DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

GUÍAS DE LAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE FUNDAMENTOS DE

ANÁLISIS QUÍMICO

SOLUCIONES BUFFER

Las soluciones buffer son de los sistemas más importantes en la química acuosa, el control del pH en

los experimentos permite un mejor estudio de la química de los seres vivos, de los sistemas geológicos

naturales, de los sistemas climáticos, etc. En esta práctica preparará una solución buffer cuyo pH

dependerá de la pareja acido/base y del pKa de esta. El estudiante debe estar familiarizado con

conceptos básicos de equilibrio químico, el principio de Le Chatelier y cálculos estequiométricos

relacionados con la preparación del buffer.

1. Introducción

Una solución buffer o amortiguadora es una mezcla de un par ácido-base conjugado (por ejemplo,

HA con A-) en cantidades molares muy cercanas o iguales. Debido a las reacciones químicas

conjuntas que presentan este par ácido-base, al principio de Le Chatelier y a los típicamente bajos

porcentajes de disociación de las especies débiles, un buffer se caracteriza porque las concentraciones

del par ácido-base en el equilibrio son bastante cercanas a las iniciales. Por esta razón, para calcular

el pH de un buffer es posible usar concentraciones iniciales de A- y HA (ecuación 1). El cálculo se

hace con una ecuación que es un reordenamiento de la ecuación de la constante de equilibrio (K a),

esta es la reconocida ecuación de Henderson-Hasselbalch:

(Ecuación 1: Henderson-Hasselbalch)

Esta ecuación permite hacer cálculos implicados con las soluciones buffer de forma sencilla, sin

embargo, es una aproximación que no considera la concentración real de los iones en la solución1.

Esta concentración real será siempre menor o igual que la concentración molar y para conocerla se
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debe tener en cuenta un factor de corrección que estima la formación de pares iónicos en solución, los

cuales llevarán a una disminución de la concentración de los iones. A la concentración real de los

iones en solución se le llama actividad (A) y el factor de corrección es el coeficiente de actividad

iónica (), el cual es un valor adimensional menor o igual a 1 (ecuación 2)2. Por tanto, el pH verdadero

de un buffer dependerá de las actividades de los iones y no de sus concentraciones molares.

Adicionalmente, pueden ser relevantes las posibles variaciones en el valor de pKa (tabulados a 25 C)

respecto a la temperatura experimental.

(Ecuación 2: Actividad de la especie iónica C)

La composición del buffer permite que cuando se le agrega una sustancia fuerte (ácido o base) en

cantidades moderadas, esta sustancia sea neutralizada por alguno de los componentes del buffer (ácido

débil o base débil). La reacción con una sustancia fuerte es típicamente considerada como una reacción

irreversible por su grande constante de equilibrio. De forma que las reacciones de neutralización que

se presentarían al agregar una sustancia fuerte (H+, OH-) a un buffer son:

H+ +A-HA (3)

HA+OH-A-+H2O (4)

De estas reacciones se deduce que la relación molar [A-]/[HA] en el buffer estará variando por la

adición de ácidos y/o bases fuertes. El término logarítmico de la ecuación implica cambios pequeños

del pH ante adiciones importantes de las sustancias fuertes, como se puede ver en la siguiente tabla2:
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La capacidad amortiguadora () de un buffer muestra qué tan bien una solución buffer resiste a las

adiciones de ácidos y bases fuertes sin que su pH se modifique significativamente. Esta depende de

la concentración del buffer, entre más moles del par ácido-base conjugado más capacidad de

neutralizar las adiciones, y de su pH inicial. Teóricamente, la capacidad amortiguadora será máxima

para un pH inicial del buffer igual al pKa de la especie HA. Por lo cual, en términos ideales se debería

preparar el buffer con un ácido débil que tenga una pKa igual o muy cercana al valor del pH que se

desea para el buffer, el rango de pKa recomendable es 1 el valor de pH.

1. Materiales

1.1 Buretas de 25 mL
1.2 Erlenmeyer de 50 mL
1.3 pH metro calibrado
1.4 Espátulas
1.5 Vasos de precipitado
1.6 Agitadores magnéticos
1.7 Soportes
1.8 Pinzas de bureta
1.9 Matraces aforados de 100 mL

2. Reactivos

2.1 HCl
2.2 NaOH
2.3 Pares ácido-base conjugado disponibles*:
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Compuestos pKa (1,2,3) Rango pH

Ácido Oxálico, Oxalato de Sodio di
1.3;4.4 0.3-5.3
hidratado.
Ácido Maléico 1.9;6.2 0.9-2.9; 5.2-7.2
Ácido fosfórico, fosfato de potasio/sodio
monobásico
2.1;7.2;12.4 1.1-3.1; 6.2-10.1
, Fosfato de potasio
Dibásico, Tribásico.
Acido Ftálico, Biftalato
2.9;5.4 1.1-3.1, 6.2-10.1
de potasio

Ácido Tartárico, tartrato de potasio 3.0;4.4 2-5.4

Ácido cítrico 3.1;4.8;6.4 2.1-7.4

Acido fórmico 3.8 2.8-4.8
Acido succínico 4.2;5.6 3.2-6.6

Ácido acético, acetato de sodio 4.6 3.6-5.6

Bicarbonato de sodio, Carbonato

6.3;10.3 5.3-7.3;9.3-11.3
de sodio/potasio

Trietanolamina , TRIS- HCl 6.8 6.8-8.8

Ácido Bórico , Bórax 9.2 8.2-10.2

Amoniaco, cloruro de
9;2.4 8.24-10.24
amonio
*La disponibilidad debe ser previamente confirmada por el profesor.

3. Procedimiento

El profesor sorteará entre los estudiantes los valores de pH (valor con una posición
decimal) al cual se debe preparar la solución buffer (100 mL, 0.05 M en el ácido
conjugado). El profesor proveerá la información de los diferentes tipos de pares ácido-base
disponibles en el laboratorio, sus pKa, e información relacionada con el uso seguro de
estas sustancias3.
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3.1 Preparación de una solución Buffer.

3.1.1 Conozca el valor de pH al que debe preparar la solución buffer. Escoja cuales reactivos
usará con este fin (posibilidades: acido débil, base conjugada, base débil, acido
conjugado, solución de HCl, solución de NaOH).

3.1.2 Realice los cálculos de las cantidades teóricas necesarias a mezclar para obtener ese valor
de pH (ecuación 1: de Henderson-Hasselbalch).

3.1.3 Después de hacer los cálculos, necesita el visto bueno del profesor para iniciar la
preparación de la solución buffer.

3.1.4 Una vez preparado el buffer, mida su pH y compare con el pH teórico previamente
establecido. Discuta las fuentes de diferencia.

3.1.5 Usando las concentraciones de los iones en el buffer, calcule su fuerza iónica y estime el
coeficiente de actividad de H+ (puede buscarlo en la Tabla del libro de Harris, o
calcularlo)1. Recalcule el pH usando actividad en vez de concentración, discuta sobre
el resultado.

3.1.6 Finalmente, transfiera la solución buffer a un vaso de 250 mL ponga un agitador

magnético y agite. Agregue HCl 1M o NaOH 1 M desde una bureta para alcanzar el
valor de pH deseado. El nuevo volumen de su buffer es el original más el volumen
agregado (de NaOH o HCl). Calcule el nuevo pH teórico.

3.1.7 Discutir cual sería la manera más adecuada de preparar la solución buffer,
realizando el ajuste antes o después de llevar a volumen.
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3.2 Determinación de la capacidad amortiguadora (β) de una solución buffer.

Para ello se harán adiciones de ácido o base fuerte a la solución buffer preparada en la
sección I monitoreando el pH de la mezcla. A los buffers de pH mayor a 7 se agregará un
ácido fuerte (HCl 0.1 M) y a los de pH menor a 7 una base fuerte (NaOH 0.1 M).

3.2.1 Use 25 mL de la solución buffer en un vaso de precipitado con un agitador

magnético. Ubique un electro de pH dentro de la solución y mida el pH inicial.

3.2.2 Utilice una bureta para hacer las adiciones del ácido/base fuerte.

3.2.3 Agregue la sustancia fuerte al buffer cada 1 mL y mida el pH, haga adiciones
hasta un total de 20 mL.

3.2.4 Realice una gráfica de Cb o Ca (Cb: concentración molar de NaOH, Ca:

concentración molar de HCl) agregada vs. pH de la solución. Analice sus
resultados.

4. Bibliografía

1. R. de Levie, “The Henderson-Hasselbalch equation: its history and

limitations”, [Link]. Ed. 2003, 80, 146.
2. (a) D.C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, 7thEdition. W.H. Freeman, 2007.
(b) D.C. Harris, Exploring Chemical Analysis, 5thEdition. W.H. Freeman, 2013.
3. P.T. Buckley, “Preparation of Buffers”, J. Chem. Ed, 2001, 78, 10, p.1384