Informe Biogas Biometano
Informe Biogas Biometano
P á g i n a 1 | 50
Contenido
1 Introducción.............................................................................................................. 4
2 Análisis de la composición del biogás y sus diferentes usos ................................... 6
2.1 Composición del biogás ...................................................................................... 6
3.-Revisión de los principales métodos de purificación de biogás ................................ 9
3.1 Eliminación de CO2 ............................................................................................. 9
3.1.1 Absorción física ............................................................................................. 9
3.1.2 Absorción química ...................................................................................... 13
3.1.3 Adsorción en una superficie sólida .............................................................. 15
3.1.4 Separación por membrana .......................................................................... 17
3.1.5 Separación criogénica ................................................................................. 20
3.1.6 Métodos de conversión química ................................................................. 20
3.2 Eliminación de H2S ........................................................................................... 21
3.2.1 Procesos de absorción ................................................................................ 21
3.2.2 Adsorción en una superficie sólida .............................................................. 22
3.2.3 Separación por membranas ........................................................................ 24
3.2.4 Procesos de oxidación seca ......................................................................... 25
3.2.5 Procesos de separación biológicos .............................................................. 25
4 Planta piloto de purificación de biogás ................................................................... 30
4.1 Biofiltro percolador para la remoción del H2S .................................................. 30
4.1.1 Antecedente ............................................................................................... 30
4.1.2 Columna de biofiltración ............................................................................. 32
4.1.3 Funcionamiento del biofiltro ....................................................................... 34
4.1.4 Principales variables de operación .............................................................. 35
4.1.5 Procedimiento de los experimentos de biofiltración ................................... 36
4.2 Proceso de absorción-desorción para la remoción de CO2 ............................... 38
4.2.1 Columna de absorción ................................................................................ 38
4.2.2 Tanque Flash ............................................................................................... 40
4.2.3 Equipamientos auxiliares ............................................................................ 40
5 Proceso de obtención de Biometano…………………………………………………………………….42
P á g i n a 2 | 50
5.1 Metodología………………………………………………………………………………………………………43
5.2 Tecnología PWS: Absorción con agua a presión…………………………………………………44
5.3 Tecnología de Absorción Química: Lavado con un solvente químico………………….46
5.4 Tecnología PSA(Pressure Swing Adsorption): Proceso físico con carbón activado……….46
5.5 Criogenización: Proceso a alta presión y baja temperatura…………………………………47
6 Conclusiones ........................................................................................................... 48
7 Bibliografía……………………………………………………………………………………………………………50
P á g i n a 3 | 50
1. INTRODUCCIÓN
Los biocombustibles desempeñan un papel fundamental en el desarrollo y en la
búsqueda de sustentabilidad. Sectores económicos y energéticos en el mundo están
concentrando inversiones en tecnologías para la producción de biocombustibles.
(Cervi et al., 2011). Sectores económicos y energéticos en el mundo están
concentrando inversiones en tecnologías para producción de biocombustibles. La
sustitución de los hidrocarburos por fuentes alternativas sustentables de generación
de energía se ha transformado en una prioridad de los últimos años (Morero y
Campanella, 2013). El desarrollo de investigación aplicada es imprescindible para la
utilización de estos recursos renovables. El biogás pertenece al grupo de
combustibles de fuentes renovables, dado que puede ser producido a partir de
residuos. Además de este aspecto, “limpio”, este gas puede ser obtenido de materia
orgánica con alta demanda química de oxígeno como alcantarillados y residuos
orgánicos urbanos. El biogás es un biocombustible que puede sustituir en parte a los
combustibles fósiles, pues tiene un gran potencial de producción y por tanto es
necesario que se desarrollen tecnologías para su utilización eficaz (Handbook on
Biogas Utilization, 1990). La filtración del biogás, reducción de gases no combustibles,
transforma el mismo en biometano. Este posee contenidos de metano (CH4) en
torno de 90%. Los microorganismos pueden ser utilizados para la purificación de
biogás. Estos pueden remover las sustancias consideradas contaminantes,
especialmente para la eliminación de sulfuro de hidrógeno (Varnero et al., 2012). El
biometano puede sustituir al combustible vehicular GNV (Gas Natural Vehicular) sin
perjudicar la potencia del vehículo y sin grandes modificaciones en los
equipamientos. Podrá ser utilizado también en sistemas de refrigeración industrial,
equipos de tratamiento térmico, estufas y hornos industriales, equipos de
calefacción, climatización, combustible agrícola, motores de combustión interna,
turbinas, etc. Además, podrá ser utilizado para producir hidrogeno (H2), excelente
recurso para células de combustible (Watanabe y Tadokoro, 2007). En los complejos
de plataformas marinas típicamente se han utilizado sistemas de compresión
mediante turbocompresores en los que se utiliza gas proveniente del paquete de
endulzamiento localizado en la misma plataforma (Flores et al., 2010). Para el
aumento de la eficiencia energética de la planta es importante que se utilice parte de
este combustible como fuente de energía en el proceso. Para ello deben ser
utilizados motores a biogás o biometano que puedan ser instalados en sistemas de
baja presión y acoplados a los equipos. De esta forma se utiliza una pequeña parte
del combustible, lo que confiere al sistema un enorme diferencial.
P á g i n a 4 | 50
El biogás es una de las fuentes alternativas más utilizadas para la producción de
energía renovable. Es el resultado de la descomposición en la ausencia de oxígeno
(un proceso llamado digestión anaerobia) de varias sustancias orgánicas, por una
gran cantidad de bacterias. La energía contenida en los enlaces químicos se libera y
se almacena principalmente en el metano (CH4), que, junto con el dióxido de
carbono (CO2) es el principal componente del biogás a continuación. Las otras
sustancias, presentes en porcentajes más bajos, son monóxido de carbono,
nitrógeno, hidrógeno, sulfuro de hidrógeno.
El biogás tiene un alto valor calorífico y se puede convertir en electricidad y calor. La
fermentación permanece se llama digestato, que es un material líquido totalmente
inodoro con un alto valor agronómico, con características mejoradas en comparación
con el material de partida. El biogás se identifica por la UE entre las fuentes de
energía renovables no fósiles que pueden proporcionar no sólo la energía
autosuficiente, sino también la reducción gradual de la situación actual de la
contaminación del aire y por lo tanto el efecto invernadero.
P á g i n a 5 | 50
2 Análisis de la composición del biogás y sus diferentes usos
2.1 Composición del biogás
Composición de biogás derivado de diferentes fuentes se observa que la composición
del biogás para el caso particular de rellenos sanitarios es muy diversa ya que
dependerá de la ciudad en la que se realice la biodigestión, de la cantidad de
habitantes, de los niveles de vida y consumo de la población y principalmente del
procesamiento de los residuos, es decir, si existe separación de los mismos y que
fracción es la que se utiliza para producir biogás (orgánica, húmeda, total). Por eso es
necesario realizar un equipo de purificación que sea flexible a los cambios en las
concentraciones de los diferentes casos observados.
2.2 Calidad y uso final del biogás purificado
Cuando se analizan los métodos actualmente disponibles para purificar el biogás uno
de los principales aspectos a tener en cuenta a la hora de elegir el proceso adecuado
son los niveles de purificación que se desea alcanzar, que dependerán del uso final
que se le dará al mismo. La valoración más sencilla es la de utilizar el biogás
directamente como energía térmica, ya que no es necesario purificarlo para poder
utilizarlo con ese fin. Sin embargo, esto presenta una serie de limitaciones. Una de
ellas es la necesidad de que exista un consumidor importante de energía térmica en
los alrededores inmediatos a la fuente de biogás. Si el biogás se genera en alguna
industria que pueda utilizar esa energía térmica, deja de ser un problema. Pero en el
caso de los rellenos sanitarios, éstos normalmente se ubican en los alrededores de
las ciudades donde no existen usuarios para ese gas y tampoco piensan instalarse allí
En el caso particular del biogás la energía aportada al motor por la mezcla metano-
aire se transforma en energía mecánica y luego a eléctrica, en un porcentaje de
alrededor del 40%. La energía restante se disipa hacia el agua de refrigeración y los
gases de escape mayoritariamente, la cual puede recuperarse en un porcentaje
P á g i n a 6 | 50
significativo; dando lugar precisamente a la co-generación de energía eléctrica y
térmica. Finalmente siempre algún porcentaje se pierde en lubricación, radiación,
etc. La energía contenida en los gases de escape (que se encuentran a 500oC
aproximadamente) se puede utilizar para generar vapor con la instalación de una
caldera de recuperación de calor. Pudiéndose llegar también a recuperar, en otra
etapa de intercambio adicional, el calor latente del vapor de agua que se genera por
la combustión, aumentándose más aún el porcentaje de recuperación.
P á g i n a 7 | 50
Especificaciones de calidad del Gas Natural Comprimido (GNC)
P á g i n a 8 | 50
3.-Revisión de los principales métodos de purificación de biogás
Actualmente existe una gran variedad de procesos que están siendo utilizados para la
eliminación de ciertas impurezas (CO2, H2S, entre otras) presentes en el gas natural.
Los mecanismos implicados en lograr la separación selectiva pueden incluir la
absorción física o química, la adsorción sobre una superficie sólida, la separación por
membrana, la separación criogénica o biológica y la conversión química. A
continuación se presenta una breve descripción de estas tecnologías que se utilizan
también en la remoción de las impurezas presentes en el biogás. La clasificación se
realiza en función del contaminante a eliminar.
P á g i n a 9 | 50
desorción para la limpieza del biogás. Por ejemplo, Bhattacharya et al. (1) desarrolló
un sistema de limpieza con agua que proporciona metano con una alta pureza, pero
depende de ciertos factores como las dimensiones de la torre de purificación, de la
presión del gas, de la composición del biogás crudo, de la tasa de flujo de agua y de la
pureza del agua usada. Por otra parte, Vijay (2) desarrolló un sistema de limpieza tipo
lecho empacado usando materiales disponibles localmente que remueven más del
30-40% de CO2 comparado con la limpieza sin un lecho empacado. Khapre diseñó un
limpiador del tipo contra-corriente continuo con un caudal de gas de 1.8 m3 /h a 0,48
bar de presión y un caudal de agua de 0,465 m3 /h. Esto reduce el CO2 desde un 30%
a la entrada a un 2% a la salida por volumen. Dubey probó tres limpiadores de agua
con diámetros de 150 mm (altura: 1.5 m), 100 mm (altura: 10 m) y 75 mm (altura: 10
m) para absorber el CO2 presente (37-41%) en el biogás. Encontró que la absorción
de CO2 está influenciada por los caudales de gas y agua para los diferentes diámetros
de los limpiadores. El Pant University of Agriculture and Technology de India ha
desarrollado una torre de purificación de 6 metros de alto, empacada con esferas de
plástico de 2,5 metros de altura y con un diámetro de 25 mm. El biogás crudo se
comprimió a 5,88 bar de presión y el caudal fue de 2 m3 /h. De esta forma se
removió un máximo de 87.6% del CO2 presente en el biogás crudo. Además Rasi et.
al. estudiaron los procesos de absorción vigentes a escala piloto, para valorar el
biogás proveniente de un relleno sanitario para producir combustible de vehículos,
mediante un proceso de absorción-desorción y con agua como absorbente. La
proporción altura-diámetro de la columna de absorción usada fue 3:1 en lugar de la
proporción convencionalmente usada 20:1, y usaron una presión más alta con una
proporción de caudal de agua menor. Estudiaron los efectos de la presión (10-30 bar)
y las proporciones de flujo del gas. En este trabajo se obtuvo un biogás purificado con
cerca del 90 % de metano. El dióxido de carbono contenido varió entre 3,2% y 4,8%.
La fracción remanente del producto del gas fue nitrógeno (de 6% a 7%), mientras el
P á g i n a 10 | 50
ácido sulfhídrico disminuyo por debajo del límite de detección para todos los casos
analizados. El contenido de metano de los gases de escape aumentó con el aumento
de la presión. En conclusión, el proceso mejorado a escala piloto fue capaz de
producir biogás con alto contenido energético (< 90% de metano), al parecer
adecuado como combustible para vehículos. Ese esquema puede perfeccionarse con
un rediseño de la torre de absorción logrando incluso la remoción de siloxanos y
compuestos halogenados. Otro proceso que usa agua fue desarrollado por Central
Plants Inc. y llamado Proceso Binax. El gas producido contiene más del 98% de
metano y menos del 2% de dióxido de carbono. El tamaño de la planta varía entre
300 m3/h y 1770 m3/h. Una variación en el agua de limpieza que puede ofrecer
mejores costos operacionales para la limpieza del gas es la limpieza con una solución
acuosa de carbonato de potasio (proceso es llamado "hot carbonate"). Este proceso
ha estado existido durante muchos años y se desarrolló originalmente para el
tratamiento de gas natural. Este proceso es adecuado para el tratamiento de gases
con moderada concentración de dióxido de carbono y baja concentración de sulfuro
de hidrógeno. Normalmente la solución de carbonato es relativamente estable
aunque puede ser neutralizada por la presencia de dióxido de sulfuro y degradada
por la presencia de monóxido de carbono. La eficiencia global del proceso no es alta
aunque puede mejorar el rendimiento agregando una solución con aditivos llamados
promotores (generalmente aminas que mejora selectivamente las velocidades de
absorción). El biogás del relleno sanitario de Sonzay (Tours, France) ha sido tratado
usando agua de limpieza desde 1994, con el objetivo de mejorar el gas para uso
como combustible de vehículos. El gas del relleno se comprime inicialmente a 14 bar,
el agua es enfriada y luego pasa a través de un limpiador húmedo en contra-corriente
de agua condensada. Esto absorbe físicamente la mayoría del H2S y CO2. El agua es
regenerada usando aire ambiente y la corriente de descarga es limpiada usando un
biofiltro. El gas limpio se pasa a través de una columna de adsorción dual (operación
P á g i n a 11 | 50
y regeneración) para secar el gas, previo a la compresión secundaria. Este proceso
produce gas natural comprimido (GNC) con entre 86 y 97% (V/V) de CH4, con menos
de 0.5% v/v de oxígeno y menos del 5 ppm v/v de H2S. Se estima que se pueden
producir 2 litros de GNC por tonelada de basura por un período de 15 años. En
Linköping (Suecia), por ejemplo, existe una planta de purificación de biogás con agua
como absorbente para su uso en vehículos. Esta planta digiere alrededor de 45.000
t/año de desechos de mataderos y de comida. La planta de valoración de biogás, que
se instaló en 1997, tiene una capacidad de 500 m3 /h y una segunda planta de
valoración con agua, que se instaló en 2002, tiene la capacidad de tratar 14000 m3
/h. En Lille (Francia) existe otro ejemplo de valoración de biogás con agua como
absorbente, donde se utiliza el biogás generado a partir de la digestión de desechos
municipales orgánicos. La planta consiste en dos torres de absorción con agua cada
una con una capacidad de 600 m3 /h, logrando una producción anual de 4 millones
de m3. Este biogás es aprovechado para alimentar más de 100 ómnibus de la
localidad.
Limpieza con solventes físicos En los procesos de absorción físicos se utiliza un
compuesto no reactivo que absorba físicamente los compuestos indeseados del
biogás. El absorbente es luego regenerado con calor o con despresurización. El
solvente más utilizado en estos procesos es el Dimetil eter de polietilenglycol (DEPG),
comercialmente conocido como Genosorb 1753 (proceso Selexol) o Coastal Chemical
AGR. Este solvente puede remover no solo CO2 sino que también remueve H2S y la
humedad del gas. Un equipo de biogás ubicado en Laholm (Suecia) produce 2,4
millones de m3 de metano a partir de la co-digestión de más de 70.000 tn de
desechos anuales (excremento de animales, desechos de mataderos, desechos
industriales, etc.). El biogás crudo que se genera en este equipo es tratado en una
planta con una capacidad de 500 m3 /h mediante el proceso Selexol. El gas tratado
en esta planta es posteriormente inyectado a la red. Otro caso similar en Texas
P á g i n a 12 | 50
(Estados Unidos) produce 5300 m3 /h de biogás purificado a partir del biogás
generado en el relleno sanitario. El biogás valorado tiene la capacidad de abastecer a
más de 15.000 hogares en el área de Houston. Por otra parte Epps (9) describe una
experiencia comercial con el proceso Selexol aplicado a un relleno sanitario. Este
trabajo demuestra que el DEPG puede remover diversas clases de impurezas
presentes en el biogás como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos clorados,
mercaptanos, etc. y obtener un producto con una alta eficiencia energética.
P á g i n a 14 | 50
objetivo de reducir los costos de funcionamiento, utilizando los residuos del proceso
de regeneración, que contiene calcio, de manera de lograr un costo bajo o cero.
P á g i n a 16 | 50
desarrollo de plantas de biogás y de las 32 plantas con las que cuenta actualmente, 7
se basan en la tecnología PSA para la purificación del biogás.
P á g i n a 18 | 50
otra parte, Beggel et. al. probaron un sistema de purificación de gas empleando
contactores de membrana con membranas densas tanto en la absorción como en la
unidad de desorción, para verificar la eficiencia de separación de CO2. En esta
experiencia se testeó la eficiencia de separación de carbonato de potasio (K2CO3)
promovida por piperazina (PZ) como medio de absorción. La eficiencia de separación
obtenida fue de 99,1% . Cuando el caudal líquido es bajo la absorción de CO2 se ve
limitada por la transferencia de masa. Además, se demostró que la transferencia de
masa en la fase líquida es la etapa limitante para la desorción. Por otra parte, la
aplicación de vacío no incrementa la desorción bajo las condiciones de proceso
realizadas. Una aplicación de este tipo de membranas con biogás de un
fotofermentador (mezcla de H2/CO2) mostró buenos resultados de separación. Se
alcanzaron niveles de separación del 99% y una calidad del gas limpio de 0,01% en
volumen de CO2 en un periodo representativo de 13 días. Harasimowicz et. al
mostró que el uso de membranas capilares con poliamidas podía lograr el
enriquecimiento de CH4 de concentraciones de 55-85% hasta 91 a 94,4%. Además
demostró que la membrana era resistente a pequeñas concentraciones de gases
ácidos y aseguró la reducción de H2S y de vapor de agua. Las membranas de
poliamidas puede ser aplicada para el enriquecimiento de metano en el biogás
producido a partir de la fermentación, o también para otras aplicaciones que
apuntan a la separación CH4/CO2 (gas de basural, gas natural). Para concentraciones
típicas de CH4 una unidad de etapa simple es suficiente para lograr un
enriquecimiento del 94%, por lo que no se requieren sistemas de multietapas. Para
concentraciones menores de CH4 (<60%) el gas estándar se puede producir solo con
etapas de enriquecimiento adicional. La alta permeabilidad de las membranas de
poliamidas con H2O y H2S lo hace útil para el procesamiento de biogás sin un
pretratamiento especial, debido a las comunes impurezas de gas producidas en los
procesos de fermentación de biomasa.
P á g i n a 19 | 50
3.1.5 Separación criogénica
El método criogénico de separación implica la separación de la mezcla de gas por
condensaciones fraccionadas y destilaciones a bajas temperaturas . El proceso tiene
la ventaja de que permite la recuperación del componente puro en forma líquida. En
este proceso el biogás crudo es comprimido a aproximadamente 80 bar. La
compresión se realiza en múltiples etapas con enfriamiento. El gas comprimido se
seca para evitar que se congele durante el proceso de enfriado. El biogás es enfriado
por refrigeradores y un intercambiador de calor condensa el CO2 que es removido en
un separador. El CO2 es además procesado para recuperar el metano disuelto, que es
reciclado a la entrada del gas. A partir de este proceso se obtiene más de 97% de
metano. Los procesos criogénicos involucran el enfriamiento y la licuefacción del gas
para producir la separación y purificación. Hay dos aproximaciones para la limpieza
del gas usando etapas criogénicas: licuefacción de metano o licuefacción de dióxido
de carbono. En el caso de la limpieza del biogás, la técnica es más apropiada si se
aplica a la licuefacción del metano a partir de una corriente pretratada de la cual se
ha removido el dióxido de carbono. El objetivo básico es remover el nitrógeno que
cuando está presente pasa directamente a otras técnicas de limpieza. Generalmente
se emplean varias etapas de intercambio de calor en contra-corriente para enfriar la
corriente de gas, antes del tratamiento, en una torre de rectificación de
condensación parcial. La corriente de desecho contiene una mezcla de nitrógeno,
principalmente, y una pequeña cantidad de metano residual que se elimina a la
atmósfera. La principal desventaja de este método es que es muy costoso y los
requerimientos utilitarios son también altos.
P á g i n a 23 | 50
pH en el entorno local del poro. Cuando la superficie es muy ácida, la disociación de
H2S se suprime lo que resulta en una muy pequeña concentración de iones sulfuro
de hidrógeno y por lo tanto en la formación de azufre altamente disperso. Cuando la
superficie es menos ácida el grado de disociación es superior y la creación de las
especies de azufre elemental poliméricos resistentes a la oxidación adicional es más
favorable. Un pequeño aumento en el pH, en el rango ácido, aumenta 15 veces la
capacidad de avance sulfuro de hidrógeno acompañados por un tercio de
disminución del rendimiento de los óxidos de azufre. Por otra parte,Seredych y
Bandosz mostraron que el rendimiento del CA catalítico en la eliminación de H2S del
biogás depende de la cantidad de agua presente en el sistema. La razón de la menor
actividad cuando el biogás contiene agua es que el agua reacciona con carbonatos
formadores de CO2 y contribuye a la formación de ácido sulfuroso, que desactivan
los sitios catalíticos básicos, lo que resulta en una disminución de la capacidad del
adsorbente.
P á g i n a 25 | 50
simultáneamente como función estequiométrica de la oxidación del sulfuro. Las
bacterias seleccionadas en los procesos para convertir H2S a So deben tener las
siguientes características: capacidad fiable de convertir H2S a So , mínima entrada de
nutrientes, y fácil separación de So de la biomasa . Las bacterias fototróficas y
quimiótroficas son microorganismos adecuados para la bioxidación de sulfuro de
hidrógeno. Una revisión realizada por Syed mostró que la bacteria fototrófica
Cholorobium limicola es una bacteria ideal para estos procesos biológicos debido a su
capacidad de crecer en condiciones anaeróbicas utilizando sólo sustratos inorgánicos
y una fuente de luz y debido a su eficiente producción extracelular de azufre
elemental a partir de H2S. Los reactores fototróficos de película fija son interesantes
para la eliminación de H2S a partir de biogás debido a su capacidad para funcionar
durante largos períodos de tiempo sin necesidad de una etapa de separación de la
biomasa y debido a su capacidad para operar bajo cargas más altas y variables. Sin
embargo, una fuente de luz es una de las principales limitaciones de este proceso.
Las bacterias quimiótrofas también pueden ser utilizadas en los reactores de película
fija para producir azufre elemental en lugar de sulfato bajo condiciones controladas
de oxígeno. Estos biolavadores están ganando aceptación en el tratamiento de gases
que contienen sulfuro de hidrógeno a partir de una amplia variedad de fuentes como
el biogás, los gases de salida de las plantas de tratamiento de aguas residuales,
establos ganaderos, etc. Los microorganismos descritos anteriormente, necesitan de
un soporte donde se puedan llevar a cabo los procesos y vías metabólicas. Para ello,
existen sistemas que permiten que los microorganismos seleccionados, que se
encuentren inmovilizados o en suspensión, mineralicen los compuestos a tratar .Los
sistemas más utilizados son biofiltros, biofiltros percoladores y los biolavadores, los
cuales se detallaran a continuación.
Biofiltros: Es un biorreactor de tres fases (gas, líquido, sólido) hecho con un lecho
filtrante que tiene una alta porosidad, alta capacidad de amortiguación, alta
P á g i n a 26 | 50
disponibilidad de nutrientes y alta capacidad de retención de humedad para asegurar
que los microorganismos elegidos puede crecer en él . El contaminante es transferido
desde el gas a esta biopelícula húmeda en donde es transformado eventualmente en
CO2 y H2O, siendo estos compuestos arrastrados a la salida. Este tratamiento previo
permite una saturación rápida de los contaminantes contenidos en el biogás y
permite determinar el reemplazo o reciclaje de la fase líquida en el proceso .
Biofiltros percoladores: Los filtros percoladores funcionan de una manera similar a
los biofiltros, excepto que el lecho empacado es continuamente goteado por una
solución acuosa nutritiva. El lecho empacado generalmente es de un material
sintético o inerte, como anillos de plástico, espuma de poro abierto, o roca de lava.
La solución de goteo contiene nutrientes inorgánicos esenciales tales como
nitrógeno, fósforo, y potasio, y por lo general es reciclada. Muchos estudios han
investigado la eliminación de H2S en biofiltros y filtros percoladores mostrando que
se degrada rápidamente en ambos casos. Sin embargo, en los biofiltros la
acumulación de sulfato de la oxidación del H2S a menudo causa una disminución del
rendimiento en el largo plazo .
Biolavadores: La eliminación de H2S utilizando biolavadores implica un proceso de
dos etapas, en primer lugar la absorción de H2S por un líquido seguido de la
oxidación biológica de H2S en el líquido. En la etapa de absorción, los contaminantes
se extraen mediante la absorción con agua en una torre de aspersión o columna. En
la segunda etapa, el líquido recircula al reactor biológico en donde se lleva a cabo la
oxidación, por microorganismos que pueden encontrarse libres o inmovilizados. Una
vez reducida la concentración del contaminante en el líquido, éste es reciclado al
absorbedor .
Resumen de las principales características de las tecnologías de purificación de biogás
En la Tabla se resumen la complejidad y los costos de las diferentes tecnologías
mencionadas, así como también la eficiencia lograda en cada caso. Los procesos de
P á g i n a 27 | 50
absorción físicos y químicos son los más simples, además de ser tecnologías maduras
en la industria del gas natural. Por otra parte no son procesos costosos y pueden ser
aplicados en diferentes escalas logrando altos niveles de remoción de CO2. Por ese
motivo, se los elige como procesos factibles de utilizar en la valoración del biogás.
Por otra parte, los procesos biológicos han demostrado ser muy eficientes en la
remoción del H2S, además de ser procesos simples.
P á g i n a 28 | 50
P á g i n a 29 | 50
4 Planta piloto de purificación de biogás
P á g i n a 31 | 50
realizado por Fernández quien estudió la desulfuración de biogás en condiciones
anóxicas mediante biofiltración. Una de las ventajas mencionadas en este trabajo de
los sistemas autotróficos anóxicos es que la producción de biomasa es inferior a los
sistemas aerobios, debido al menor potencial de oxidación del nitrato con respecto al
oxígeno. Por lo que su aplicación en biofiltros posee una menor probabilidad de sufrir
caídas de presión, debido al crecimiento excesivo de la biomasa. Por estos motivos y
aprovechando la experiencia del grupo RBE de la Universidad de Cadiz, se decide
utilizar esta innovadora tecnología para remover el H2S del biogás, como pre-
tratamiento a la remoción del CO2.
P á g i n a 33 | 50
4.1.3 Funcionamiento del biofiltro
El recipiente que contiene la solución de nutrientes para su recirculación se calculó
del mismo diámetro de la columna y con una altura de 0,6 metros, es decir, que tiene
un volumen de aproximadamente 140 litros. En este recipiente se adiciona la
solución de nutrientes cuando comienza a agotarse. Por otra parte, es necesario
contar con un recipiente extra que contenga la solución de nutrientes para reponerla
cuando se agote. Este recipiente fue definido con un volumen de 50 litros. Y por
último, también se debe contar con un depósito de NaOH ya que es necesario
controlar el pH dentro del biofiltro. Esté depósito tiene un volumen de 30 litros. Para
una correcta adaptación de la biopelícula es necesario circular por un período de
tiempo de aproximadamente 15 días los microorganismos, la solución de nutrientes y
una pequeña cantidad de biogás a un pH de 6,8 (que es el pH óptimo de las bacterias
con actividad nitrato-reductora, sulfurooxidantes ). La concentración inicial a
recircular será 50 % de lodos activos y 50 % de la solución de nitrato con los
nutrientes. Las características de cada una de las variables se detallan a continuación.
Microorganismos Para inocular el biofiltro los microorganismos pueden obtenerse de
algún biorreactor que se encuentre en funcionamiento y del cual se pueda extraer los
lodos activos en los cuales se encuentran desarrollados.
Solución de nutrientes Se utiliza una solución de nitratos (con una concentración de
500 mg/l de NaNO3) para la recirculación en el biofiltro. Se recomienda el uso de
NaNO3 sobre otras soluciones estudiadas por (Ca(NO3)24H2O y KNO3) ya que no
posee los inconvenientes del Ca(NO3)24H2O (donde la acumulación de precipitados
podría causar problemas de obstrucción y aparición de caminos preferenciales del
gas dentro del biofiltro), además aporta una mayor masa de nitrógeno en forma de
nitrato por gramo de compuesto y posee un costo menor que el KNO3. Esta solución
puede ser enriquecida con ciertos nutrientes para mejorar la remoción de H2S. La
solución de nutrientes ATCC 1255 es recomendada para el crecimiento de
P á g i n a 34 | 50
Sulfurimonas denitrificans ATCC 33889, sin el tiosulfato de sodio y el hidrógeno
carbonato de sodio, ya que el microorganismo debe de usar el H2S y el CO2
contenido en el biogás como fuente de energía y carbono, respectivamente . Según la
experiencia desarrollada por el grupo de investigación RBE de la Universidad De Cadiz
un aumento en la concentración de nutrientes de la solución ATCC 1255 mejora la
capacidad de remoción del H2S. La composición recomendada se detalla en la Tabla .
Sin embargo, esta solución puede resultar muy costosa cuando se trabaja a grandes
escalas, por lo que se recomienda pensar en otras fuentes de nutrientes
(principalmente de fósforo) como por ejemplo, el abono orgánico o efluentes
orgánicos. Por lo tanto, se experimentarán esas fuentes de nutrientes para
comprobar su eficiencia y lograr economizar el proceso.
P á g i n a 37 | 50
4.2 Proceso de absorción-desorción para la remoción de CO2
El proceso de absorción-desorción remueve el CO2 utilizando agua como absorbente
a altas presiones y bajas temperaturas en un ciclo cerrado. El agua es reciclada previa
eliminación del CO2 en dos tanques flash. A diferencia de las soluciones de amina y
de los solventes orgánicos que son generalmente básicos o neutros, el agua se vuelve
ácida cuando se absorben cantidades importantes de dióxido de carbono causando
problemas de corrosión en el equipo. Una ventaja es que el proceso con agua opera a
bajas temperaturas lo que es un factor favorable con respecto a la corrosión.
Además, la ausencia de intercambiadores de calor reduce la cantidad de metal
expuesto a la corrosión. En las operaciones comerciales, la corrosión se reduce
mediante la adición al agua de inhibidores como el dicromato de potasio, mediante
el uso de acero inoxidable en las zonas de alta turbulencia y mediante la aplicación
de revestimientos protectores en el interior del absorbedor y de los tanques flash. El
tratamiento convencional de agua para controlar algas también puede ser necesario
en instalaciones donde el agua está expuesta a la luz. La formación de espuma no es
por lo general un problema, sin embargo, cuando se produce debido a la presencia
de aceite u otras impurezas en el agua, los inhibidores de espuma convencionales
(por ejemplo, alcohol de alto peso molecular o siliconas) han demostrado ser eficaces
en este tipo de procesos (20). Por lo tanto es necesario evaluar todos los problemas
que se puedan presentar durante la manipulación de la planta y tomar los recaudos
necesarios para un buen funcionamiento del equipo.
P á g i n a 39 | 50
goteo por pie cuadrado a bajas cargas de líquido. Como en este caso la carga de
líquido es baja y el área transversal de la columna es de 2,11 pies, entonces se
colocaran 17 puntas de goteo en cada una de las secciones de ingreso del agua, para
una correcta distribución del líquido en la columna. Con el fin de variar la altura
efectiva del relleno sobre el que ocurre la absorción, se colocan a lo largo de la
columna de absorción diferentes puntos de ingreso del biogás y del agua. Por lo tanto
la fase líquida y gaseosa se muestrean en diferentes secciones de entrada y salida
para determinar su composición. Para medir el perfil de temperatura dentro del
absorbedor, se colocan termocuplas debajo de cada sección de redistribución de
agua.
P á g i n a 40 | 50
Sistema de compresión del biogás El biogás que sale del biodigestor ingresa luego al
compresor, el cual tiene una potencia y con una capacidad de succión suficiente para
comprimir inicialmente el biogás hasta 30 atm de presión antes de ser enfriado y
enviado al tanque de almacenamiento de biogás.
Sistema de enfriado del biogás El aumento de la presión de una mezcla de gases
lleva a un aumento en la temperatura. Aunque parte del calor de compresión se
disipará en el origen, la corriente de gas liberada inevitablemente estará a una
temperatura significativamente mayor que la temperatura ambiente. Esto da lugar a
la necesidad de enfriar el gas para proteger el conjunto de las válvulas de control y
para cumplir con la temperatura de absorción seleccionada. La cantidad de calor
removido dependerá del calor específico de la mezcla de gas, de la temperatura de
salida del propulsor, del caudal de gas y de la temperatura final específica. Se debe
notar que en cualquier instancia de enfriamiento, la compresión puede reducir la
humedad relativa que puede ser retenida en el enfriador. Esto puede generar
condensados que causa ciertos problemas en el equipo. Por eso, es necesario reducir
la mayor cantidad de condensados del biogás antes de la compresión y enfriamiento
del mismo.
Sistema de compresión de agua Se utiliza una bomba para enviar el agua desde el
tanque de almacenamiento hasta la columna de absorción. La bomba se selecciona
para proporcionar la presión necesaria en la torre de absorción, es decir, que debe
tener la capacidad de comprimir el agua hasta 30 atm. Se necesitan tuberías de acero
inoxidable para el suministro de agua. El caudal de agua se controla con una válvula
de regulación de caudal. Además es necesario montar un caudalímetro y un
manómetro para medir el caudal y la presión del agua, respectivamente.
Sistema de enfriado de agua Una vez que el agua fue comprimida a la presión de
operación, es necesario llevarla a la temperatura de operación necesaria. Para ello,
una vez que el agua sale del compresor es enviada a un sistema de refrigeración que
P á g i n a 41 | 50
consiste en un baño a temperatura constante, controlado por un controlador de
temperatura.
Cilindro de almacenamiento del biogás Es necesario un recipiente a presión donde
almacenar el biogás, para asegurar un suministro estable de gas al absorbedor. El
recipiente a presión será un tanque similar a los utilizados para almacenar GNC. Las
características del cilindro fueron explicadas en el Capítulo anterior y son las que se
describen en la Norma 415 del Enargas (24). Para transportar el biogás desde ese
recipiente hasta la columna de absorción se utilizan tuberías de acero inoxidable y se
coloca un caudalímetro y un manómetro para medir el caudal y la presión del biogás,
respectivamente.
P á g i n a 42 | 50
motorizados,abastecer redes de gas y ser transportado y almacenado para la producción de energía
posterior, incluso en lugares alejados del lugar de producción.
Las ventajas que ofrece el biometano son que es renovable, reduce la dependencia de las
importaciones, desarrollo de la economía local, es sostenible para el medio ambiente, conforma un
circuito cerrado y tiene máxima flexibilidad de uso.
5.1 METODOLOGÍA
El enriquecimiento o purificación del biogás destinado a la obtención de biometano consiste en la
eliminación de impurezas y separación de compuestos presentes en el biogás con objeto de
conseguir un biogás de calidad “equivalente” a la del gas natural:
Ninguna tecnología de enriquecimiento elimina el aire contenido en el biogás (excepto los procesos
criogénicos que tienen un consumo energético muy elevado).
P á g i n a 43 | 50
5.2 Tecnología PWS: Absorción con agua a presión
El agua se regenera y recircula. Si el contenido en H2S es elevado el agua se contamina. El consumo
energético es superior a otros procesos que no trabajan a presión. Existen pérdidas de CH4 en el
gas de rechazo (CO2) y COVs, por lo cual se requiere un tratamiento del gas de rechazo.
Temperatura de absorción
Este es un parámetro muy importante ya que controla la competencia entre el equilibrio
termodinámico y la absorción limitada cinéticamente. Para el caso particular del CO2, un aumento
en la temperatura generalmente aumenta en mayor medida los efectos cinéticos en relación con la
disminución de la solubilidad. Sin embargo, luego de una cierta temperatura la solubilidad domina
los efectos cinéticos. La modificación de este parámetro influye no solo en la cantidad de CO2 y H2S
absorbido sino también en las pérdidas de agua y aminas ya que estas aumentarán a medida que
aumente la temperatura de absorción. Para el diseño y operación del equipo de absorción, se ha
aconsejado por muchos años mantener una temperatura de aproximación de 10 ºF (5 ºC). Esta
temperatura de aproximación se define como la diferencia de temperatura entre la corriente de gas
ácido y la corriente de amina pobre. Esta regla de 5 ºC se utiliza para evitar la condensación de
hidrocarburos superiores en el absorbedor con las consiguientes pérdidas que esto produce, más la
contaminación de la solución de aminas con hidrocarburos. El biogás contiene solamente metano el
cual no es condensable a las condiciones de operación, por lo que no fue necesario respetar esta
regla de oro de los procesos tradicionales de gas natural. Además, es bien conocido que en muchos
casos disminuir la temperatura del absorbedor puede aumentar su eficiencia, especialmente para el
caso de las aminas primarias y secundarias que cuentan con una pequeña participación cinética.
Incluso para la MDEA, es posible aumentar el rendimiento en la absorción de H2S, cuya cinética es
bastante rápida, a expensas del CO2 cuya absorción puede ser menor debido a los efectos de la
temperatura en la velocidad cinética.
P á g i n a 44 | 50
Características:
P á g i n a 45 | 50
5.3 Tecnología de Absorción Química: Lavado con un solvente químico
Trabaja a presión atmosférica (bajo consumo energético). Regeneración del solvente químico ciclo
por destilación (bajo coste de consumibles). No presenta pérdidas de CH4 ni COVs en el gas de
rechazo → el gas de rechazo no requiere tratamiento posterior.
Características:
• El O2 y N2 se adsorben parcialmente
• Una vez saturado, el carbón molecular se regenera (despresurización y desadsorción del CO2).
P á g i n a 46 | 50
• El proceso se lleva a cabo mediante ciclos de 1-2 min.
• Mayor consumo eléctrico
P á g i n a 47 | 50
6 Conclusiones
• Las ventajas de utilizar biogás purificado como combustible son varias. Por un
lado se solucionan los problemas relacionados con la contaminación de los
diferentes tipos de desperdicios biológicos, y se contribuye a disminuir el
calentamiento global al reducir el consumo de hidrocarburos y aprovechar el
metano eliminado por los desperdicios. Por otro lado, la purificación del biogás
permite la captura del CO2.
• Dependiendo de la procedencia, su composición varía notablemente pudiendo
alcanzar los siguientes rangos: 40-75% CH2, 25-55% CO2, 0-1% H2S, 0-3% N2,
agua hasta saturación y otros compuestos en cantidades menores. Los
compuestos diferentes al metano reducen sus propiedades combustibles
además de generar problemas de corrosión en los equipos que utilizan biogás y
en ciertos casos pueden generar problemas en la salud humana.
• El uso final del biogás es muy variado y el tratamiento adecuado para remover
sus impurezas depende de las especificaciones de calidad requeridas. La etapa
final de purificación del biogás crudo es la valoración donde se elimina del gas
el CO2. De las diferentes tecnologías existentes para eliminar CO2 los procesos
de absorción-desorción físicos y químicos son los más simples, además de ser
tecnologías maduras en la industria del gas natural. Por otra parte no son
procesos costosos y pueden ser aplicados en diferentes escalas logrando altos
niveles de remoción de CO2. Por ese motivo, se los elige como procesos
factibles de utilizar en la valoración del biogás.
• Los procesos convencionales de absorción-desorción son procesos que han
sido investigados ampliamente para el gas natural y los gases de combustión.
Esta tecnología madura permite hacer un uso adecuado de la misma para el
caso particular del biogás, obteniendo resultados muy buenos en los niveles de
metano alcanzados (cercanos al 97%). Sin embargo, no dejan de ser muchas las
P á g i n a 48 | 50
variables que se deben analizar para diseñar una unidad óptima de purificación
de biogás.
• Una herramienta muy útil para comparar los procesos de absorción-desorción
utilizando diferentes solventes (físicos y químicos) es la simulación de
procesos. Se utilizó el simulador de procesos ProMax ya que su precisión está
bien establecida en la industria. La ecuación de estado que mejor ajusta el
comportamiento de los gases que conforman el biogás en los solventes físicos,
es la ecuación SKR (Soave-Redlich-Kwong). Ésta ecuación se basa en la
ecuación original de Redlich-Kwong con ciertas modificaciones propuestas por
Soave y usa reglas de mezcla de tipo Van der Waals. El modelo Electrolítico
ELR-PR es el que mejor describe el comportamiento de los gases del biogás en
las soluciones de aminas. Este modelo predice las propiedades de la fase
líquida utilizando el modelo Electrolítico ELR (Extended Long Range) y predice
las propiedades de la fase vapor utilizando la ecuación de estado de Peng-
Robinson. Mientras que para el caso del agua el modelo de Wilson es la mejor
opción para calcular el coeficiente de actividad del agua y la ecuación de
estado de Peng-Robinson para describir la fase vapor
P á g i n a 49 | 50
7 Bibliografía
• Morero, B. y Campanella, E., Simulación del Proceso de Absorción Química con Soluciones de
Aminas para la Purificación Biogás, 2013.
• Cervi, R. G., Esperancini, M. S. T., y Bueno, O. C. Viabilidad Económica de la Utilización de Biogás
para la Conversión en Energía Eléctrica, 2011.
• Souza J. y Schaeffer L., Sistema de Compresión de Biogás y Biometano, 2013.
• Hera, Enriquecimiento del biogás para inyección en la red de gas natural o para su uso en
vehículos, 2014.
• M.Piedad Martínez, Aprovechamient energético del biogás y tecnologías de obtención de
biometano “upgrading” Gas Natural Fenosa, España, 2015
P á g i n a 50 | 50