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El concepto de equivalente químico y su aplicación en cálculos estequiométricos

Article  in  Educación Química · August 2018

DOI: 10.22201/fq.18708404e.2007.3.65952

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5 authors, including:

Carlos Bustos Salgado Moran Guillermo

Universidad Católica Silva Henríquez Universidad Andrés Bello
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Jose Roberto Navarrete

Instituto Tecnológico de Durango (ITD)
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Insights on the Mechanism, Reactivity and Selectivity of Fructose and Tagatose Dehydration into 5-Hydroxymethylfurfural: a DFT study. View project

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DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

Esta sección engloba la

anterior, que se llamaba
HUESOS DUROS DE
El concepto de equivalente químico y su
ROER, con nuevas
contribuciones sobre aplicación en cálculos estequiométricos
unidades didácticas y
otras aportaciones en la
didáctica disciplinaria. En
Guillermo Salgado,1 José Navarrete,1 Carlos Bustos, 2
esta ocasión con un tema Cristián Sánchez 2 y Ricardo Ugarte 2
sin duda polémico: ¿Es
aún vigente la enseñanza
del equivalente químico?

Abstract (The concept of chemical equivalent — Ley de los volúmenes de combinación: “En
and its application to stoichiometric calculations) cualquier reacción, a temperatura y presión
This work is related to the concept of chemical constantes, los volúmenes de todas las sustancias
equivalent of a substance, widely spread in General gaseosas que intervienen están en una relación
and Analytical Chemistry to make stoichiometric de números enteros sencillos” (Gay-Lussac).
calculations associated to chemical analysis in solu - — Ley de las proporciones recíprocas: “Las masas
tion. The real trend in chemistry teaching is to ob - de elementos diferentes que se combinan con
viate the concept of chemical equivalent. This work una cantidad fija de un elemento de referencia,
tries to rescue the ‘equivalent’ concept attending to son las masas relativas de aquellos elementos
its historical background and the fact that its appli- cuando se combinan entre sí o bien múltiplos o
cation in stoichiometric calculations results easy and submúltiplos de estas masas relativas” (Richter).
straightforward. — Ley de las proporciones múltiples: “Las cantida-
des de un mismo elemento que se combinan con
Introducción una cantidad fija de otro elemento para formar
La Estequiometría juega un papel clave en la Quími- en cada caso un compuesto distinto están en la
ca. Su campo abarca una notación adecuada de las relación de números enteros sencillos” (Dalton).
sustancias puras (elementos y compuestos), de qué — Las leyes ponderales (relativas al peso) de la
están constituidas y el cambio operado cuando éstas combinación química encontraron una explica-
reaccionan. La Estequiometría estudia las relaciones ción satisfactoria en la teoría atómica formulada
de masa con que se combinan los elementos en los por Dalton, de la cual se deducen las leyes de la
compuestos y representa la primera etapa en la com - combinación química. Esta teoría junto al prin-
prensión de la Química; su objetivo es darle una base cipio de Avogadro “Volúmenes iguales de gases,
matemática, a partir de aquí la Química toma cuerpo medidos en las mismas condiciones de presión
de ciencia moderna liberándose del misticismo de la y temperatura presentan el mismo número de
Alquimia. moléculas”, fueron trascendentales en el desa-
La aplicación sistemática de la balanza al estudio rrollo ulterior de la Química (Babor, 1965).
de las transformaciones químicas llevó, durante los
siglos XVIII y XIX, al descubrimiento de las leyes La Estequiometría, del griego stoicheion (elemento)
de la combinación química: y metron (medida), es un término establecido por el
— Ley de la conservación de la masa: “La masa de matemático Jeremías Richter (1762-1807) para ex-
los cuerpos que reaccionan es igual a la masa de presar las relaciones de magnitud según las cuales
los productos de la reacción” (Lavoisier). deben combinarse los cuerpos ya que “Dios ha
— Ley de las proporciones definidas: “Si dos o más ordenado todo según número, peso y medida”. La
elementos se combinan para formar un determi- intención de Richter es darle un contenido matemá-
nado compuesto lo hacen en una relación inva- tico a la Química. La ley que descubrió conduce a
riable de masa” (Proust). fijar a cada elemento una masa relativa de combina-
ción, que es la masa del mismo que se une con una
masa determinada del elemento que se utiliza como
1
Facultad de Odontología, Universidad Finis Terrae, Pedro de referencia. Al ser el oxígeno el elemento que se
Valdivia, 1509. Santiago. combina con casi todos los demás se tomó a éste
Correo electrónico: salgado@[Link] como referencia; la cantidad en masa de cada ele -
2
Instituto de Química, Universidad Austral de Chile, Casilla
567, Valdivia- Chile mento que se combinaba con 100 partes en masa de
Recibido: 28 de noviembre de 2005; aceptado: 4 de abril de oxígeno era su masa de combinación. La menor
2007. masa de combinación que se encontraba correspon-
222 Educación Química 18[3]
 DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

día al hidrógeno, por lo que fue natural tomar como producción de la mercancía (Marx,1964). Este tercer
base relativa de las masas de combinación de los término tiene a su vez una representación en dinero.
elementos el valor 1 para el hidrógeno; en esta escala En relación al estudio de Richter sobre la neu -
el oxígeno tiene el valor 8; por ejemplo, en el agua tralización de ácidos y bases y considerando en
por cada 100 g de oxígeno hay 12.5 g de hidrógeno, términos análogos el análisis económico anterior,
(100.1)
entonces para el oxígeno = 8; en el óxido de sostener por ejemplo la siguiente relación de equiva-
12.5
calcio por cada 100 g de oxígeno hay 250 g de calcio, lencia: 980 gramos de H 2SO4 = 800 gramos de
definiéndose la masa equivalente del calcio como NaOH = 1120 gramos de KOH, implica que las dos
(250.8)
= 20. Debido a la ley de las proporciones múl- bases, diferentes entre sí, contienen algo en común
100
tiples algunos elementos tienen varias masas equiva- que comparten; en este caso, nosotros sabemos que
lentes; por ejemplo, en el óxido cúprico por cada es la misma cantidad en masa de OH–.
100 g de oxígeno hay 397 g de cobre, definiéndose Por otro lado, podríamos establecer lo siguiente:
(397.8)
la masa equivalente del cobre como = 31.76, 1120 g de KOH = 980 g de H2SO4 = 730 g de HCl.
100
pero en el óxido cuproso por cada 100 g de oxígeno Al igual que en el caso anterior, podemos decir que
hay 794 g de cobre, por lo tanto la masa equivalente ambos ácidos, en esas proporciones, contienen la
(794.8)
del cobre en este compuesto es = 63.52; es decir, misma cantidad en masa de H+.
100
el doble del primero. Es decir, por un lado establecemos equivalen -
Richter al estudiar las reacciones de neutraliza - cias en masa entre bases diferentes al compararlas
ción ácido-base, descubre que las masas de dos o más con una determinada cantidad en masa de una re-
bases que son neutralizadas por una misma cantidad ferencia, en este caso un ácido. Por otro lado, y en
de un determinado ácido lo son también por igual base al mismo fundamento, establecemos equivalen-
cantidad, aunque distinta, de cualquier otro ácido, cias entre ácidos diferentes al compararlos con una
determinando así las masas equivalentes de ácidos cantidad determinada de una referencia, en este caso
y de bases que pueden neutralizarse de dos en dos. una base. En términos de la Economía la referencia
Permítasenos hacer en este punto una analogía absoluta es el dinero, con la cual se comparan las
con la ciencia de la Economía Política, lo cual nos cantidades determinadas de harina y vino, y por
permitirá comprender el resultado anterior: Cito ende ellas mismas, descubriéndose así, la equivalen-
textual: “Una cantidad determinada de mercancía, cia entre ambas.
xA, se cambia en las más diversas proporciones por Lo interesante de este análisis es que en cosas
otras mercancías, por ejemplo: yB, zC, etcétera. De aparentemente disímiles generalmente existe algo
donde se sigue: primero, que los diversos valores en común que comparten, por medio de lo cual se
de cambio (yB, zC,) de la misma mercancía (xA) puede establecer una relación de equivalencia res -
expresan todos ellos un “contenido” igual; segundo, pecto a este “objeto” en común. La idea anterior es
que el valor de cambio es la “forma de manifestarse” provechosa para establecer criterios de clasificación
de ese “contenido”. que ayudan a poner orden en la naturaleza; en esto
Tomemos ahora dos mercancías, por ejemplo y sólo en esto radica la importancia de la noción de
harina y vino. Cualquiera que sea la proporción en equivalente, la cual nos enseña a ver la unidad en la
que se cambien, siempre será posible represen- diversidad.
tarla por una igualdad en que una determinada can- Finalmente, establecer la relación: 980 gramos
tidad de harina equivalga a una cierta cantidad de de H2SO4 = 800 gramos de NaOH, implica que en
vino; por ejemplo: 1 kilogramo de harina x litros estas dos sustancias ese algo común que comparten,
de vino. ¿Qué nos dice esta igualdad? Que en los dos es más bien el hecho abstracto de que una unidad de
objetos distintos, o sea, en 1 kilogramo de harina y H+ requiere la presencia de una unidad de OH– para
en x litros de vino, se contiene un algo común de llevar a cabo la reacción de neutralización; de ahí el
magnitud igual. Ambas cosas son, por tanto, iguales término técnico de “equivalentes de reacción”. En
a una tercera, que no es en sí ni la una ni la otra. Cada este caso, ya que las especies H+ y OH – son cualita-
una de ellas debe, por consiguiente, en cuanto valor tivamente diferentes, sus masas no son necesaria-
de cambio, poder reducirse a este tercer término”. mente iguales.
Más adelante se consigna que este tercer término o Según los historiadores de la Química, existen
“contenido”, común a la harina y el vino, es simple- dos esquemas distintos en la presentación de la
mente trabajo humano invertido o “cristalizado” en l Estequiometría: el primero, es el esquema “equiva-
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DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

lentista”, el cual introduce los conceptos de masa de éste en el compuesto. En la notación en equiva -
equivalente y número de equivalentes; el segundo, lentes, los símbolos representan a la masa equivalen-
es el esquema “atomista” basado en la masa molar, te. Por ejemplo, en el caso del agua la masa equi -
ideando la magnitud “cantidad de sustancia” y el mol valente del oxígeno es 8; es decir éste es ocho
como unidad (Furió, 2003). 1
veces más pesado que el hidrógeno (O : = 8;
0.125
A los defensores del equivalente (empíricos) sólo
0.125
les interesan las relaciones de masa entre los elemen - H: = 1 ), mientras que en el peróxido de hidró-
0.125
tos que forman los compuestos; a los “atomistas” 1 0.625
geno es de 16 (O : = 16 ; H : = 1), es decir es
(teóricos) les interesa, además, la proporción numé- 0.0625 0.625
rica de los elementos en los compuestos. Para esto 16 veces más pesada que el hidrógeno (esto que
último, Dalton elaboró una tabla de masas atómicas aparentemente es contradictorio, no lo es si asumi -
con la cual quería sustituir a las tablas de equivalentes mos un modelo continuo de la sustancia). Pero en-
de Richter. Como hemos visto, siempre que se hacía tiéndase bien, al esquema “equivalentista” no le
un análisis de los compuestos, el elemento más livia- interesa asumir ningún modelo de la sustancia, sino
no resultaba ser el hidrógeno; por lo tanto, Dalton le sólo constatar las relaciones empíricas entre las ma-
asigna el valor arbitrario de una unidad de masa sas de los elementos que forman un compuesto. D
atómica y establece la siguiente relación para el hecho no presupone la existencia de átomos, repre -
agua: senta un modelo fenomenológico. En este esquema
mO NO ⋅ MrO un elemento puede presentar diferentes masas equi-
= valentes; esto no es así en el esquema “atomista”, las
mH NH ⋅ MrH
masas atómicas relativas de los elementos tienen
donde m es la masa del elemento, N es el número de valores fijos.
átomos presentes del elemento en el compuesto y Ambos esquemas son válidos, pero desde pers -
Mr es la masa atómica relativa del elemento. En el pectivas diferentes; no obstante el esquema atomista
agua, por cada gramo de oxígeno hay 0.125 g de prevaleció, porque básicamente daba respuesta a la
hidrógeno; si se asume que la fórmula química problemática de la estructura molecular.
del agua es H 2O, se obtiene que la masa relativa A nuestro juicio, lo interesante del esquema
del oxígeno es aproximadamente 16 (Dalton consi - “equivalentista” es la de indicar lo que hay de seme -
deró HO, obteniéndose un valor de 8 para la masa jante en compuestos tan diferentes, proponiendo de
relativa del oxígeno). Con esto queremos decir que esta forma un sistema de clasificación de las sus-
un átomo de oxígeno es 16 veces más pesado que un tancias de acuerdo con sus propiedades reactivas
átomo de hidrógeno. La relación para el agua puede (ácidos y bases); desde esta perspectiva el primer
extenderse para otros compuestos y de esta manera, paso en la comprensión de la Química lo dio este
calcularse las masas relativas de otros elementos esquema.
diferentes. Por ejemplo, en el dióxido de carbono, Actualmente la noción de equivalente químico
por cada gramo de oxígeno hay 0.3753 g de carbono, tiende a desaparecer de las aulas, producto quizá de
dando un valor de 12 para la masa relativa del la visión ahistórica de la enseñanza de la química; no
carbono. Si se disponía de los datos experimentales obstante, por su utilidad práctica, desprovista de toda
de la composición porcentual de los elementos en significación filosófica, se ha refugiado en los labo-
un compuesto y se conocían sus masas atómicas ratorios de análisis químico. Por otro lado, lamen-
relativas se podría saber la fórmula química del tablemente, la IUPAC recomienda desterrar de la
compuesto. Claro está que el punto de partida de este enseñanza el concepto de equivalente ya que ha sido
análisis implica el conocimiento de la fórmula empí- definitivamente desplazado por el mol como uni-
rica de algunos compuestos tipo. dad de la cantidad de sustancia. Estamos de acuerdo
Ambos esquemas presentaron sus propias nota- en que el concepto de mol, en su acepción actual,
ciones químicas: la atómico-molecular y la notación corona el desarrollo histórico de esta problemáti -
en equivalentes. En el primer caso la fórmula repre- ca; sin embargo, abandonar de la enseñanza el con-
senta a la molécula (H2O); en el segundo, a la equi- cepto de equivalente, y por lo tanto el esquema
valencia (HO). En la notación atómico-molecular los “equivalentista”, es dar una visión sesgada de la
símbolos de cada elemento en una fórmula repre - realidad histórica que no ayuda a comprender
sentan al átomo y el subíndice la cantidad numérica la evolución de los conceptos, rompiendo así la
224 Educación Química 18[3]
 DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

continuidad del acontecer histórico. está asociado con el análisis volumétrico, el proble -
El objetivo de este trabajo es rescatar el concepto ma se abordará considerando este tipo de análisis.
de equivalente usando como pretexto el hecho de
que su aplicación a problemas estequiométricos pue- Fundamento del Análisis Volumétrico:
de resultar relativamente fácil. En virtud de lo ante - Como su nombre lo indica, el principio general del
rior, el presente informe pretende compatibilizar el análisis involucra una medición de volumen desde
trabajo que involucra los cálculos estequiométricos una bureta, después que dos especies químicas, anal to
utilizando los conceptos de cantidad de sustancia y y patrón, han reaccionado en forma completa. Para
de entidad equivalente cuya definición actual es comprender mejor el proceso, figura 1, supóngase
(McNaught, 1997): “Entidad correspondiente a la que dentro del frasco Erlenmeyer se introduce una
transferencia de un protón en una reacción de alícuota Vi de cierto analito Ai, y un indicador ade-
neutralización, de un electrón en una reacción ré - cuado. Además, si la bureta ha sido aforada con una
dox, o a una magnitud de carga unitaria en iones”. disolución patrón Aj de concentración molar Cj co-
Ejemplos, 1/2 H 2SO4, 1/5 KMNO 4, 1/3 Fe 3+. Para nocida, entonces, al agregar gota a gota Aj sobre A i
ello, se ha desarrollado un modelo simple, a través la reacción hipotética particular ocurrida, conforme
del cual se demuestra que el método de equivalentes a (1), se puede representar como:
se puede considerar, en términos prácticos, como un
“artificio matemático” que facilita la comprensión y νi Ai + νj Aj → Productos (4)
desarrollo de problemas que frecuentemente se
abordan con dificultad. En (4) las condiciones de reacción pueden exigir
la presencia de otros reactivos, por ejemplo, proto-
Conocimientos previos nes, agentes complejantes, etcétera. Si ellos son ne-
cesarios, comúnmente, se agregan en exceso y de
Principio de Equivalencia Química: Para abor- este modo el reactivo limitante será siempre el ana -
dar el tema se supondrá una reacción química hipo- lito Ai. Por otro lado, cuando se ha alcanzado el punto
tética escrita de manera convencional (Denbigh,
1971), de n componentes, cuya ecuación general es:
n

0 = ∑ νi Ai i = 1, 2,… n (1)
i=1

Aquí, los coeficientes estequiométricos νi son posi-

tivos para productos y negativos para reactantes y
Vj de patrón Aj de concentración Mj
permiten que la ecuación se ajuste a la ley de con-
servación de la masa. De acuerdo con esta reacción,
(1), si al menos un par de componentes Ai y Aj
reaccionan en forma completa, entonces es posible
deducir la siguiente proporción:
ν i ni
= (2)
νj nj
donde ni y nj representan la cantidad de sustancia
presente de cada especie química que realmente
participa en la reacción. Reordenando (2) se obtiene:
νi ⋅ nj = νj ⋅ ni (3)
Alicuota Vi de analito
Esta relación matemática, (3), que podemos llamar Ai + Indicador

Principio de Equivalencia Química, involucra a cual-

quier par de componentes de la ecuación química
siempre y cuando éstos reaccionen a completitud.
Debido a que generalmente el concepto de equivalente Figura 1. Equipo utilizado para realizar el análisis volumétrico.

Julio de 2007 225

DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

final de la reacción (supondremos que coincide con Sustituyendo (10) en (9), se obtiene el Principio de
el punto de equivalencia), es decir, cuando el indica- Equivalencia Química escrito de un modo distinto,
dor ha cambiado de color, se anota el volumen (11), de donde se deduce que “en el punto de equi -
gastado de patrón Vj, figura 1. Como la molaridad valencia de una reacción siempre se cumple que los
del patrón Cj es conocida, entonces, expresando en equivalentes de las especies que reaccionan son idén-
(3), ni y nj en función de Vi ⋅ Ci y Vj ⋅ Cj, respectiva- ticos”.
mente, se obtiene (5), de donde se puede obtener la nei = nej (11)
concentración de analito Ci :
Para realizar los cálculos, se define una unidad de
νi ⋅ Vj ⋅ Cj = νj ⋅ Vi ⋅ Ci (5) concentración que expresa el número de equivalen-
Esta última expresión, (5), representa la forma tes por cada litro de disolución, llamada normalidad,
convencional para realizar cálculos estequiomé- N, y que en este caso particular estará dada por:
nei nej
tricos con reacciones en disolución. No obstante, el Ni = y Nj = (12)
problema se puede plantear con mayor grado de Vi Vj
dificultad, como aquellos casos que involucran pro - Finalmente, si de (12) se despejan n ei y nej expresán-
cesos de dilución, determinación de masa o porcen- dolos en función de Vi ⋅ Ni y Vj ⋅ Nj, respectivamente
taje de composición. En estos casos se puede aplicar y luego se reemplazan en (11), se obtiene:
directamente (3). Vi ⋅ Ni = Vj ⋅ Nj (13)

Desarrollo del problema planteado Evidentemente que, conforme a (13), todo cálculo
No obstante lo anterior, el cálculo estequiométrico que utilice las expresiones (13) u (11), obliga a expre-
en disolución para la misma reacción química, (4), sar todas las disoluciones en términos de normali-
se puede abordar de un modo distinto. En efecto, si dad, conforme a la reacción química particular invo-
en (3) las cantidades de sustancia ni y nj se expresan en lucrada en el problema. De las expresiones (5) y (13),
m mj se obtiene (14).
función de Mi y , respectivamente, se obtiene la
i Mj Ni = νj ⋅ Mi y Nj = νi ⋅ Mj (14)
relación:
mj mi Conclusiones
νi = νj (6)
Mj Mi Mediante el desarrollo anterior, se ha puesto en
Aquí, mi, mj, Mi y Mj representan las masas y la masas evidencia que los términos equivalente, masa equi-
molares de las especies Ai y Aj, respectivamente. valente y normalidad de una sustancia en disolución,
Reordenando la expresión (6), se obtiene: pueden ser matemáticamente deducidos, a partir de
Mi Mj la ecuación química y de los conceptos de cantidad
mj = mi (7) de sustancia y masa molar. El desarrollo expuesto
νj νi
De esta última expresión, (7), se puede definir las permite compatibilizar de manera natural los con-
masas equivalentes de cada una de las sustancias: ceptos de cantidad de sustancia y equivalente. Ade -
Mi Mi más, es imprescindible disponer de la ecuación quí-
Ei = y Ej = (8) mica, lo cual conlleva al hecho que los llamados
νj νi
“factores” no deben ser memorizados, sino asociados
Según (8), “la masa equivalente de una sustancia se
a los tipos particulares de reacción. Visto de este
obtiene dividiendo su masa molar por el coeficiente
modo, el método descrito, reduce la “ambigüedad”
estequiométrico de la especie química con la que se
del concepto de equivalente y es un argumento que,
desea que reaccione (factor)”. Reemplazando (8) en
en cierto modo, no justifica la tendencia a relegarlo
(7) y reordenando, se obtiene que:
mj mi de los textos modernos de Química.
= (9) El origen y necesidad de todo concepto tiene su
Ej Ei
raíz en la historia y para captar un concepto no basta
Ahora, la ecuación (9) permite definir los equivalen-
con su simple definición, sino que es preciso analizar
tes, ne, de cada sustancia como la relación entre la
las condiciones objetivas que dieron origen a su
masa y su masa equivalente, vale decir
mj mi nacimiento y quizás a su posible desaparición. Desde
nej = y nei = (10) esta perspectiva todo concepto cumple una función
Ej Ei
226 Educación Química 18[3]
 DIDÁCTICA DE LA QUÍMICA

histórica que el devenir se encargará de refutar o Referencias

validar. La IUPAC, como representante de “la socie- Babor, J.A., Ibarz J. Química General Moderna, 7th Ed.,
dad moderna de química” no refuta el concepto de Editorial Marín, S.A. España, 1965, Cap. 3.
equivalente, porque para refutar es preciso demos- Denbigh K., The Principles of Chemical Equilibrium, 3th
trar lo erróneo del concepto; simplemente lo ignora. Ed., Cambrige University Press. London. 1971,
En lo posible, no debemos de olvidar nada de Ch. 4.
lo acontecido en la historia ya que todo contribuye Furió Mas, Carlos, Padilla Martínez, Kira; Didáctica
en el empeño de lograr una mayor comprensión del de las Ciencias Experimentales y Sociales . 17(2003),
mundo.
55-74.
Marx, Carlos, El Capital, 3 a Ed., Fondo de Cultura
Agradecimientos Económica. México. 1964, Tomo I, Sección Pri-
Los autores agradecen a DID/UACh, PROYECTO: mera, Cap.I.
S 2004-3, y a los estudiantes por el apoyo otorgado McNaught, Alan D. and Wilkinson, Andrew (com-
en el desarrollo de este trabajo. Además, deseamos piladores).The IUPAC Compendium of Chemical
expresar nuestros agradecimientos al Sr. Andoni Terminology, 2th Ed, Royal Society of Chemistry,
Garritz por las críticas y sugerencias en relación al Cambridge, 1997, UK.
primer manuscrito.

Julio de 2007 227

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