PROBLEMAS TEMAS 14-15: REACCIONES REDOX Y ELECTROQUÍMICA

Números de oxidación y ajuste de ecuaciones redox

1) Calcular el número de oxidación de cada elemento en las sustancias siguientes:

a) NH3 b) H2O2 c) K2Cr2O7 d) BF3 e) (NH4)2CO3

Solución: a) N: -3; H: +1 b) H: +1; O: -1 c) K: +1; Cr: +6; O: -2 d) B: +3; F: -1 e) N: -3 H: +1 C: +4 O: -6

2) Asignar el número de oxidación a los siguientes compuestos: HClO4, KMnO4, (NH4)2HPO4,

AlLiH4, HNO2, CrHP2O7

Solución: HClO4: H: +1; Cl: +7; O: -2 ; KMnO4: K: +1; Mn: +7; O: -2; (NH4)2HPO4: N: -3; H: +1; P: +5; O: -2;
AlLiH4: Al: +3; Li: +1; H: -1; HNO2: H: +1; N: +3; O: -2; CrHP2O7 : Cr: +3; H: +1; P: +5; O: -2

3) Escribir los números de oxidación encima de cada uno de los átomos que intervienen en la
siguiente reacción redox, indicando cuál se oxida y cuál se reduce:
Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O

Solución: Cu: 0; H: +1; S: +6; Cu: +2; S: +6; O: -2; S: +4; H: +1; O: -2. Cu se oxida y S (H2SO4) se reduce

4) a) Indicar los números de oxidación del nitrógeno en las siguientes moléculas: N2; NO; N2O;
N2O4. b) Escribir la semirreacción de reducción del HNO3 a NO.

Solución: a) N2: 0; NO: +2; N2O: +1; N2O4: +4 b) NO3- + 4 H+ + 3 e- → NO + 2 H2O

5) Ajustar las siguientes reacciones redox con el método del ion-electrón:

a) Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O
b) KMnO4 + KI + H2O → MnO2 + I2 + KOH
c) MnCl2 + KCl + H2O2 → KMnO4 + HCl + H2O
d) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
e) NaNO2 + NaMnO4 + H2O → MnO2 + NaNO3 + NaOH
f) KMnO4 + FeCl2 + HCl → MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
g) K2Cr2O7 + HCl → CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
h) KMnO4 + HCl → MnCl2 + KCl + Cl2 (g) + H2O (l)
i) Br2 (l) + NaOH → NaBrO3 + NaBr + H2O (l)

Solución: a) 4 Zn + 10 HNO3 → 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O b) 2 KMnO4 + 6 KI + 4 H2O → 2 MnO2 + 3 I2 +

8 KOH c) 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 H2O2 → 2 KMnO4 + 6 HCl + 2 H2O d) Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10 KOH → 2 K2CrO4 +
KCl + 3 K2SO4 + 5 H2O e) 3 NaNO2 + 2 NaMnO4 + H2O → 2 MnO2 + 3 NaNO3 + 2 NaOH f) KMnO4 + 5 FeCl2 +
8 HCl → MnCl2 + 5 FeCl3 + KCl + 4 H2O g) K2Cr2O7 + 14 HCl → 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 2 KCl + 7 H2O h) 2 KMnO4 +
16 HCl → 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 Cl2 (g) + 8 H2O i) 6 Br2 (l) + 12 NaOH → 2 NaBrO3 + 10 NaBr + 6 H2O

6) a) Ajustar la siguiente reacción por el método del ión-electrón:

Ácido nítrico + cinc → nitrato amónico + nitrato de cinc + agua
b) Entre los reactivos, indicar razonadamente el oxidante y el reductor.
Solución: a) 10 HNO3 + 4 Zn → NH4NO3 + 4 Zn(NO3)2 + 3 H2O b) Oxidante: ión nitrato (NO3–); reductor: cinc
(Zn)

7) Ajustar por el método del ión-electrón la siguiente ecuación, escribiendo las reacciones
iónicas que tienen lugar y nombrando las sales que aparecen:
KMnO4 + HCl + SnCl2 → MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O

Solución: 2 KMnO4 + 16 HCl + 5 SnCl2 → 2 MnCl2 + 5 SnCl4 + 2 KCl + 8 H2O

KMnO4: permanganato de potasio; SnCl2: cloruro de estaño (II); MnCl2: cloruro de manganeso (II); SnCl4:
cloruro de estaño (IV); KCl: cloruro de potasio

8) El dicromato de potasio, en ácido sulfúrico, actúa sobre los yoduros y se obtiene yodo y Cr3+.
a) Ajustar la reacción por el método del ión-electrón.
b) Indicar la especie que actúa como oxidante y la que actúa como reductora.

Solución: a) Reacción iónica ajustada: Cr2O42– + 14 H+ + 6 I – → 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

Reacción molecular: K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI → Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 4 K2SO4 + 7 H2O
b) Oxidante: dicromato de potasio; Reductor: yoduro de potasio

9) En la reacción siguiente: K2Cr2O7 + H2S + HCl → CrCl3 + S + KCl + H2O

a) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidación-reducción y la reacción global.
b) Deducir razonadamente cuál es la sustancia oxidante y la reductora, la que se oxida
y la que se reduce.
2–
Solución: a) Semirreacción de reducción: Cr2O7 + 14 H + + 6 e → 2 Cr3+ + 7 H2O; Semirreacción de
oxidación: S2– → S + 2 e; Reacción iónica: Cr2O7 2– + 14 H + + 3 S 2– → 2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O
Reacción molecular: K2Cr2O7 + 3 H2S + 8 HCl → 2 CrCl3 + 3 S + 2 KCl + 7 H2O
b) Oxidante (se reduce): dicromato de potasio; Reductor (se oxida): ácido sulfhídrico

10) Cuando el ácido nítrico concentrado ataca al cobre metálico se obtiene una disolución que
contiene NO2. Por otro lado, cuando se trata de una disolución diluida del mismo ácido, la
reacción con cobre da como producto de reacción el NO. Ajustar las ecuaciones iónicas y
moleculares de ambos procesos sabiendo que en ambos se forma una sal de cobre (II).

Solución: Reacción con ácido concentrado:

ecuación iónica ajustada: 2 NO3– + 4 H+ + Cu → Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
ecuación molecular ajustada: 4 HNO3 + Cu → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O
Reacción con ácido diluido:
ecuación iónica ajustada: 2 NO3– + 8 H+ + 3 Cu → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
ecuación molecular ajustada: 8 HNO3 + 3 Cu → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 4 H2O

11) El yodo en medio alcalino se dismuta en iones yoduro y yodato. Ajustar la ecuación química
si la reacción se produce en una disolución de hidróxido potásico.

Solución: 5 I2 + 12 KOH → 2 KIO3 + 10 KI + 6 H2O

12) El dióxido de cloro se descompone en iones hipoclorito y clorato al introducirlo en una

disolución de sosa. Escribir la ecuación química ajustada del proceso que tiene lugar.

Solución: 4 ClO2 + 4 NaOH → 3 NaClO3 + NaClO + 2 H2O

 Fuerza electromotriz y pilas eléctricas

13) ¿Desplazará el aluminio metálico a los iones Cu2+ de sus disoluciones acuosas? Es decir,
¿tiene lugar una reacción espontánea en sentido directo para la siguiente reacción?
2 Al (s) + 3 Cu2+ (1M) → 3 Cu (s) + 2 Al3+ (1 M)
Datos: tablas de potenciales estándar de electrodo (reducción) a 25 °C.

Solución: Al (s) ǀ Al3+ (aq) ǁ Cu2+ (aq) ǀ Cu (s); Eocel = 2,016 V > 0 → Espontáneo. Al (s) desplazará a Cu 2+ de
sus disoluciones acuosas en condiciones estándar.

14) La batería de zinc-cloro es un nuevo sistema de batería que está siendo estudiado para su
posible utilización en vehículos eléctricos. La reacción neta que produce electricidad en esta
célula es Zn (s) + Cl2 (g) → ZnCl2 (ac). ¿Cuál es el valor de Eocel de esta pila voltaica?
Datos: tablas de potenciales estándar de electrodo (reducción) a 25 °C.

Solución: Eopila = 2,121 V

15) Explique el comportamiento del cinc, el cobre y el oro ante el HCl en condiciones normales
de reducción.
Potenciales normales de reducción: Zn2+/Zn: – 0,763 V; Cu2+/Cu: 0,337 V; Au3+/Au: 1,50 V.

Solución: El cinc es oxidado por el ácido. Los otros dos no reaccionan.

16) Utilizando la información de las tablas de potenciales de reducción de electrodo, indicar las
semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo y la fuerza electromotriz de las
celdas galvánicas construidas con los electrodos:
a) Zn2+/Zn; Eored = – 0,76 V y Ag+/Ag; Eored = +0,80 V
b) NO3–/NO; Eored = +0,96 V y Au3+/Au; Eored = +1,50 V
c) Na+/Na; Eored = – 2,71 V y Ni2+/Ni; Eored = -0,25 V

Solución: a) Ánodo Zn/Zn2+ y cátodo Ag+/Ag; Eopila = 1,56 V; b) Ánodo NO/NO3– y cátodo Au3+/Au; Eopila =
0,54 V; c) Ánodo Na/Na+ y cátodo Ni2+/Ni; Eopila = 2,46 V

17) Los potenciales normales de reducción de los semi-sistemas Ni2+/Ni y Cu2+/Cu son – 0,25 V y
0,34 V respectivamente. Si con ellos se construyera una pila.
a) Realiza un esquema detallado de la misma, señalando cuál es el cátodo y cuál es el
ánodo.
b) ¿En qué dirección se mueven los iones del puente salino? (electrolito del puente
salino KNO3)
c) ¿En qué dirección circulan los electrones por el circuito?
d) Calcula la fem de la pila y escribe su notación.

Solución: a) Ánodo: Ni → Ni2+ + 2 e / Cátodo: Cu2+ + 2e → Cu; b) Aniones hacia el ánodo y cationes hacia
el cátodo; c) Del ánodo hacia el cátodo; d) Eopila = 0,59V → Ni(s) ǀ Ni2+(ac) ǁ Cu2+(ac) ǀ Cu(s)
18) Dados los potenciales normales de los siguientes electrodos, escribir las ecuaciones
ajustadas de las tres pilas galvánicas que pueden montarse y calcular la fuerza electromotriz
estándar de cada una de ellas:
Datos: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; Eo (Al3+/Al) = – 1,67 V; Eo (Cr3+/Cr2+) = – 0,41 V

Solución: a) 3 Fe3+ + Al → 3 Fe2+ + Al3+; Eo = 1,67 + 0,77 = 2,44 V; b) Fe3+ + Cr2+ → Fe2+ + Cr3+; Eo = 0,41 +
0,77 = 1,18 V; c) 3 Cr3+ + Al → 3 Cr2+ + Al3+; Eo = 1,67 – 0,41 = 1,26 V

19) Las reacciones acuosas del ácido cloroso (HClO2) no son estables y se descomponen
espontáneamente, dando ácido hipocloroso (HClO) e ion clorato (ClO3–).
a) Escribir la reacción iónica ajustada por el método del ion-electrón para este proceso.
Indicar la especie que se oxida y la que se reduce.
b) A partir de los siguientes potenciales normales, justificar la espontaneidad de la
reacción: Eo (HClO2/HClO) = +1,65 V; Eo (ClO3–/HClO2) = +1,21 V

Solución: a) 2 HClO2 → HClO + ClO3– + H+; HClO2 se oxida y se reduce. b) Eo = 0,44 V; Eo > 0 → ΔGo < 0 →
Proceso espontáneo.

20) El aluminio metálico desplaza al ion cinc (II) de sus disoluciones acuosas:
a) Escribir las semiecuaciones de oxidación y reducción y la ecuación global para esta
reacción redox.
b) Escribir un esquema de una célula voltaica en la que tenga lugar esta reacción.
c) Dibujar una pila en la que tenga lugar esta reacción, detallando el sentido en el que
se mueven los electrones y la composición del puente salino.

Solución: a) Oxidación: Al (s) → Al3+ (aq) + 3 e; Reducción: Zn2+ (aq) + 2 e → Zn (s);

Reacción global: 2 Al (s) + 3 Zn2+ (aq) → 2 Al3+ (aq) + 3 Zn (s); b) Al (s) ǀ Al3+ (aq) ǁ Zn2+ (aq) ǀ Zn (s)

Ecuación de Nerst y termodinámica de pilas

21) Una disolución 0,01 M de iones Ag+ se mezcla con un volumen igual de una disolución 2 M
de iones Cu2+, en presencia de una varilla de cobre metálico, a 25 °C.
Justifique si será espontánea la reacción: 2 Ag+ (aq) + Cu (s) → 2 Ag (s) + Cu2+ (aq)

Solución: Epila = 0,33 V > 0 → ΔG < 0 → Espontánea

22) Para la siguiente célula electroquímica:

Al(s) │ Al3+(0,18 M)││Fe2+(0,85 M)│Fe(s)
Si los potenciales normales de reducción de los electrodos del aluminio y del hierro son,
respectivamente, – 1,676 V y – 0,440 V, calcular el potencial de la célula a 15 °C.

Solución: 1,248 V

23) Una célula de concentración está formada por electrodos de plata sumergidos en
disoluciones de AgNO3 con concentraciones diferentes. ¿Cuál será el voltaje si los dos
compartimentos tienen concentraciones de AgNO3 1,0 M y 0,010 M? (Tª = 25 °C).

Solución: 0,118 V
24) El potencial normal de reducción de la semirreacción:
Cr2O72– (ac) + 14 H+ (ac) + 6e → 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O (l)
es 1,33 V. Calcular el potencial de reducción si el pH de la disolución es igual a 3, la concentración
de dicromato e ion cromo (III) es 1 M y la temperatura es de 50 °C.

Solución: 0,881 V

25) Calcular el potencial de reducción del electrodo Sn4+/Sn2+ si la concentración de Sn4+ es tres
veces mayor que la concentración de Sn2+ a 25 °C
Dato: Eo(Sn4+/Sn2+) = 0,151 V

Solución: 0,165 V

26) En la pila Mg (s)│Mg2+ (ac, 10-1 M) ││Ag+ (ac, 10-2 M) │Ag (s), determinar:
a) Las semirreacciones en cada electrodo, la reacción global de la pila y su fem en
condiciones normales.
b) El potencial de cada electrodo en las condiciones del electrodo.
c) La fem de la pila
Datos: Eo(Mg2+/Mg) = – 2,398 V; Eo(Ag+/Ag) = 0,690 V. Temperatura = 0 °C

Solución: a) Eo = 3,170 V; b) E(Mg2+/Mg) = – 2,344 V; E(Ag+/Ag) = 0,907 V; c) E = 3,089 V

27) Para la siguiente reacción:

Cr(s) + 3 H+(aq) → Cr3+(aq) + 3/2 H2 (g) ΔGo = –214,23 kJ
¿Cuál será el valor de Eo (Cr3+/Cr)?

Solución: – 0,74012 V

28) Determinar Eo de la semirreacción: Fe3+ (ac) + 3 e → Fe (s). Los datos sobre el Fe (s) y sus
iones son:
Fe2+ (aq) + 2 e → Fe (s); Eo = – 0,440 V
Fe3+ (aq) + e → Fe2+ (aq); Eo = +0,771 V

Solución: EoFe3+/Fe = -0,0363 V.

29) En una tabla de potenciales normales de electrodo a 25 °C, se han encontrado los valores
para los pares Cu2+/Cu+ y Cu+/Cu, que son +0,16 V y +0,52 V, respectivamente. Calcular el
potencial correspondiente al par Cu2+/Cu.

Solución: +0,34 V

30) ¿Cuál sería el ΔG de la reacción siguiente a 25 °C?

2 Ag+ (0,100 M) + Sn (s) → 2 Ag (s) + Sn2+ (0,500 M) Eo = +0,940 V.

Solución: – 171743 J

31) Dadas las siguientes reacciones y sus correspondientes potenciales normales de electrodo:
2 Hg2+ (aq) + 2 e → Hg22+ (aq) Eo = +0,92 V
Hg22+ (aq) + 2 e → 2 Hg (l) Eo = +0,85 V
Calcula los valores de ΔGo y K para el siguiente proceso, a 25 °C:
Hg22+ (aq) → Hg2+ (aq) + Hg (l)

Solución: ΔGo = +13,51 KJ y K = 0,0043

32) Dadas las siguientes semirreacciones, realizadas en condiciones estándar termodinámicas:

Cr(s) → Cr2+ (ac) + 2e EoCr2+/Cr = – 0,90 V Ec. 1
Sn2+ + 2 e → Sn (s) EoSn2+/Sn = – 0,14 V Ec. 2
Indique:
a) ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce?
b) Escriba la ecuación global.
c) Determine la constante de equilibrio de la reacción

Solución: a) Cr se oxida y Sn2+ se reduce; b) Cr(s) + Sn2+(ac) → Cr2+(ac) + Sn(s); c) K = 4,95·1025

Electrólisis y leyes de Faraday

33) La reacción redox que se indica a continuación tiene lugar espontáneamente:

Zn (s) + 2 AgNO3 (aq) → 2 Ag (s) + Zn(NO3)2 (aq)
a) Explicar cómo se puede construir una pila basada en la reacción anterior.
b) Indicar las reacciones que tienen lugar en cada electrodo (ánodo y cátodo).
c) Calcular la fuerza electromotriz estándar de la pila.
d) Calcular la masa de Zn que habrá reaccionado cuando la pila haya hecho circular una
carga de 19300 C.

Datos: Mat.: Zn = 65,4; 1 F = 96500 C/mol·e; Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 V; Eo(Ag+/Ag) = 0,80 V

Solución: a) Zn (s) ǀ Zn(NO3)2 (aq)ǁ AgNO3 (aq) ǀ Ag (s) b) Reducción (cátodo): 2Ag+ + 2e → 2Ag; Eo(Ag+/Ag) =
0,80 V; Oxidación (ánodo): Zn → Zn2 + 2e; Eo(Zn/Zn2+) = 0,76 V; c) Reacción global: 2Ag+ + Zn → 2Ag + Zn2+; Eo
= 0,80 + 0,76 = 1,56 V; d) m = 6,54 g

34) ¿Cuánto tiempo tardarán en depositarse 0,00470 moles de oro por electrólisis de una
disolución acuosa de K[AuCl4] utilizando una corriente de 0,214 A?

Solución: 106 min

35) Se quiere platear una cuchara de 20 cm2 de área, hasta un espesor de 10−4 m, con una
disolución de Ag(CN)2−, pasando una corriente de 0,020 A. ¿Cuánto tiempo se tardaría?
(Dato: Densidad (Ag) = 10,5 g·cm−3)

Solución: 26,1 h

36) ¿Cuántos moles de Cl2 (g) se producen por electrólisis de una disolución acuosa concentrada
de NaCl, si se utiliza una corriente de 2,00 A de intensidad durante 8,00 horas?

Solución: 0,298 mol de Cl2

37) Dos celdas que contienen disoluciones de AgNO3 y CuSO4, respectivamente, se conectan en
serie y se electrolizan. El cátodo de la celda de AgNO3 aumentó su peso 1,078 g, ¿cuánto
aumentó el cátodo de la otra celda?

Solución: 0,318 g de Cu

38) Una disolución blanqueadora puede prepararse haciendo burbujear cloro gas a través de
una disolución de hidróxido de sodio:
Cl2 (g) + 2 OH− (aq) → Cl−(aq) + ClO− (aq) + H2O (l)
El cloro necesario puede obtenerse por electrólisis de cloruro sódico fundido. ¿Qué volumen de
disolución de hipoclorito 0,30 M podría prepararse a partir del cloro obtenido por electrólisis si
se utiliza una corriente de 3,0 A durante 25 minutos?

Solución: V = 77,7 mL de ClO− 0,30 M

39) Calcule la intensidad de corriente necesaria para producir 30,0 mL de gas oxígeno, medidos
en condiciones normales, mediante electrólisis del agua en 10,0 minutos.

Solución: 0,862 A

40) Si se hace pasar a través de una disolución de NiCl2 la misma cantidad de electricidad que
provoca el depósito de 10,0 g de Cu de una disolución de sulfato de cobre (II), ¿Cuál es la masa
de níquel depositada?

Solución: 9,25 g de Ni

41) Se somete a electrólisis ZnCl2 fundido haciendo pasar una corriente de 3,00 A durante cierto
tiempo, hasta que se depositan 24,5 g de Zn metálico.
a) Indique las reacciones que tienen lugar en el cátodo y en el ánodo.
b) Calcule el tiempo necesario para realizar el proceso.
c) Determine el volumen de gas liberado durante la electrólisis, medido en condiciones
normales.

Solución: a) Cátodo (reducción): Zn2+(l) + 2 e → Zn(l); Ánodo (oxidación): 2 Cl−(l) → Cl2(g) + 2 e; b) 6,94 h;
c) 8,69 L de Cl2

42) Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
dispone de una disolución ácida que contiene CrO3. Se pide:
a) Escriba la semirreacción de reducción de CrO3 a Cr (s) en medio ácido.
b) ¿Cuántos gramos de cromo se depositarían al pasar una carga de 1,0·104 C?
c) ¿Cuánto tiempo tardará en depositarse un gramo de cromo utilizando una corriente de 6,0
A?

Solución: a) CrO3 + 6 H+ + 6 e → Cr + 3 H2O; b) 0,9 g de Cr; c) 31 min

43) Se montan en serie dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones de AgNO3 y de CuSO4,
respectivamente. Calcule los gramos de plata que se depositarán en la primera si en la segunda
se depositan 6,0 g de Cu.
Solución: 20,4 g de Ag

44) Se colocan en serie una célula electrolítica de AgNO3 y otra de CuSO4.

a) ¿Cuántos gramos de Cu(s) se depositan en la segunda célula mientras se depositan 2
g de Ag(s) en la primera?
b) ¿Cuánto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A?
Datos: Masas atómicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Cte. Faraday = 96.500 C·mol–1

Solución: a) 0,59 g de Cu; b) t = 178,5 s