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Moore - Stalitski* Wooul «KotZ

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Concentos y aplicaciofes
0% 7 d%
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> [E]

2% He
Helio
4.0026
MI Metales de grupos principales
M a ,
7] St
Metales de transición, 5 ¡ E
B As
serie de lantánidos, Ne
serie de actínidos Boro Carbono Nitrogeno Oxígeno Flúor Neón
12.011 14.0067 15.9994 18.9984 20.1797
1] Metaloides
WI No metales, 14 15
gases nobles Si Pp
En 1B 2B Aluminio Silicio Fosforo
26 9815 28.0855 30.97.38 y 35.4527

os e
Br
Germanio Arsénico Bromo Criptón
72.61 74.9216 79.904 83.80

(El
48 ' q Y 54
Cd Xe
Paladio Cadmio ¡ Estaño Antimonio i Yodo
106.42 112.411 118.710 121.757 , 126.9045

, E E
so Y 82 gg 3 a
Hg Pb Bi At
Platino Mercurio ¡ Plomo Bismuto Polonio Astatinio
195.08 200.59 204 3833 207 2 208. 9804 (209) (210)

Terbio
158.9253

[6:1
97
Bk
Americio Í Berkello Californlo Elnstenlo Í Nobalio Laurencio
(243) (247) (251) (252) (259) (260)
 Estado: Sólido

92 Líquido
E Número atómico
U Gaseoso
Be Símbolo
Beriho Uranio No se encuentra
9 0122 Peso atómico 238.0289 en la Naturaleza

12

Mg
Magnesio SB 6B 7B E BS
24 3059 ( ]

20 23 E 24 a
Ca V Cr
Calcio Escandio i Vanadio Cromo
449559 50.9415 51.9961

El El
41 42
Nb Mo
Rubidio Estroncio 1 Circonio Niobio Molibdeno Tecnecio Rutenio
87 62 91.224 92.9064 95.93 (98) 101.07
85.4678

55 NM » Y “es Tis A gn Y
Ba af Ta W Re Os Ir
Bario Hafnio Tantalio Tungsteno Renio Osmio Iridio
178.49 180.9479 183.85 186.207 190.2 192 22
137 327

104 Ss 105 3 106 > 107 a 108 S 109 [E]

88
Ra Rf* Ha Sg Ns Hs Mt
Hahnio Seaborgio Nielsbohrio Hassio Meitnerio
Francio Radio Actinio Rutherfordio
227.0278 (261) (262) (263) (262) (265) (266) |
(223) 227 0254

Samario
150 36

Protactinio
232 0381 231.0359

e Los nombres de los elementos 104-109 son los recomendados por sus descubridores. Los elementos 110-112 todavía no tienen nombre.
 Datos de catalogación bibliográfic
a
Moore, John MW. et al.

El mundo de la química: concepto

s y aplicaciones
ADDISONX WESLEY LONGMAN,
México, 2000

ISBN: 968-444-365-x
Area: Universitarios
Formato: 21 X 27 cm
Páginas: 1080

Ver ensespaño
i: ló den
la obra titulada The Chemical World: Concepts and Applications, Second Edition, de John W. Moore,
Conrad L. Stanitski, James L. Wood, John C. Kotz y Melvin D. Joesten, publicada originalmente en inglés por Harcourt
Brace £: Company, Orlando, Florida,
EUA.
ii
<sta
T edición en español
- ”o- E
es la única autorizada.

Original English language title by

Harcoun Brace £ Company
Copyright O 1998
Al rights reserved
ISBN 0-03-019094-0

Edición en español:
Editora: Roxana Martín-Lunas
Editor de Desarrollo: Jorge Bonilla Talavera
Supervisor de producción: Magdiel Gómez Marina

Edición en inglés:
Contributing Editor: Mary E. Castellion
Project Editors: Robin C. Bonner, Bonnie Boehme
Art Director: Caroline McGowan

SEGUNDA EDICIÓN, 2000

D.R. O 2000 por Addison Wesley Longman de México, S.A. de C.V.
Calle 4 Núm. 25-2do. piso
o
Fracc. Industrial Alce Blanco
z, Edo. de Méxi co
53370 Naucalpan de Juáre

Cámara Nacional de la Industria Editorial Mexicana, Reg. Núm. 1031.

Peservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de esta publicación pueden reproducirse, re gistrarse O transmitirse, por un
sistema de recuperación de información, en ninguna forma ni por ningún medio, sea electrónico, mecánico, fotoquímico, magnético
o electroóptico, por fotocopia, grabación o cualquier otro, sin permiso previo por escrito del editor.

Fl préstamo, alquiler o cualquier otra forma de cesión de uso de este ejemplar requerirá también la autorización del editor o de sus
representantes.
o
ENE
a
ISBN 968-444-365-X
PROGRAMAS EDUCATIVOS, S.A, DE CV
CALZ CHABACANO No. 65, LOCAL A
Impreso en México. Printed in Mexico. COL. ASTURIAS.DELEG. CUAUHTEMOC,
CP. 08860, MÉXICO, D.F.

1234567890- 0302
01 00 EMPRESA CERTIFICADA POR EL
INSTITUTO MEXICANO DE NORMALIZACIÓN
Y CERTIFICACIÓN A C., BAJO LA NORMA
150-9002. 1004/NMX-CC-004: 1098
CON EL No. DE REGISTRO RSC-048

--—_——
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nl

a]
 Pazo

EL MUNDO DE
LA QUÍMICA
Conceptos y aplicaciones
Segunda edición

JOHN W. MOORE JOHN C. KOTZ

University of Wisconsin-Madison State University of New York

CONRAD L. STANITSKI MELVIN D. JOESTEN

University of Central Arkansas Vanderbilt University

JAMES L. WOOD
David Lipscomb University

TRADUCCIÓN: REVISIÓN TÉCNICA:

M. en C. Roberto Luis. Escalona García María del Consuelo Hidalgo Mondragón
Traductor profesional
Doctora en Química, Facultad de Química,
Universidad Nacional Autónoma de México

COLABORACIÓN ESPECIAL:
Armando Marín Becerra
Doctor en Química, Facultad de Química,
Universidad Nacional Autónoma de México

Pearson
Educación ,
Prentice A Addison
A Wesley

+ CHILE
MÉXICO + ARGENTINA + BRASIL + COLOMBIA » COSTA RICA
GUATEMALA + PERÚ » PUERTO RICO - VENEZUELA
ESPAÑA +»
 He aquí lo que sus colegas han expresado acerca
de la segunda edición de
El mundo de la química: conceptos y aplicaciones
“La mejor característica de este texto es su muy consecuencia, realzan su comprensión básica del
exitosa Integración de la química orgánica, la material. Éstas son el tipo de preguntas que
bioquímica y los temas ambientales en la normalmente hago en las tareas y en los exámenes.”
presentación de los principios químicos. .. Los —Patrick Holt, Bellarmine College
autores han logrado esto sin sacrificar el rigor
que ha sido la marca distintiva de los cursos de
“La integración de la química orgánica, la
química en general.”
bioquímica y la química clínica, así como la
—David Miller química ambiental, es un cambio que se agradece
California State University, Northridge
y que debe ser promovido. Es evidente que esta
aportación es vigorosa y muy necesaria para la
“Me impresionó la implementación del énfasis en química del primer año.”
la comprensión conceptual y especialmente en las —Joseph Sneddon, McNeese State University
secciones que incluyen los ejemplos de bioquímica
y de química orgánica. Quedé impresionado
“Los problemas conceptuales en El mundo de la
particularmente con el tratamiento de la energía
química: conceptos y aplicaciones harán que los
líbre y la biología y de la producción de ATP para
estudiantes se pongan a pensar en lugar de
almacenar energía.”
—Jimmy Reeves simplemente oprimir números en la calculadora
University of North Carolina, Wilmington con el fin de resolver una fórmula.”
—Robert Profilet, Texas Tech University
“La integración de la *verdadera química” y el
poner menos énfasis a las discusiones sobre “El desarrollo de los Principios de reactividad es
algoritmos/matemáticas, son particularmente excelente, con un enfoque particularmente bueno
atractivas.” para lograr que el origen de la energía libre de
—Richard Stolzberg Gibbs no resulte sólo en una anécdota. .. El
University of Alaska, Fairbanks capítulo sobre cinética química es excelente, es
riguroso pero sin ser matemáticamente
al
“Los autores han realizado un excelente trabajo abrumador, y los ejemplos seleccionados son
ser consistentes en el nivel y estilo de redac ción. claros y pertinentes con relación a la investigación
La cobertura es muy completa y no ha sido química actual.
sacrificado el nivel del rigor con el fin de hacer —Ruben Puentedura, Bennington College
de la
más relevante el material. .. La integración
química orgánica, la bioqu ímica y la quími ca
“Me dio mucho gusto ver tantas preguntas de final
ambiental va más allá de Jo que han hecho otros de capítulo, Son muy buenas y bien eslabonadas
textos de química de este nivel. Éste es un paso con el material del capítulo.”
excelente hacía la integración de temas relevantes —Donald Williams, Hope College
y de los principios químicos.”
—Miles Koppang
University of South Dakota “La fuerza mayor del texto reside en que es de
fácil lectura, en la información histórica, en la
“Yo considero los ejercicios conceptuales como una amalgama de los ejemplos trabajados con el texto,
aportación fundamental y oportuna en el nuevo y en el gran número de problemas conceptuales
texto. Estas preguntas fuerzan a los estudiantes a que se incluyen en cada capítulo.”
nplicar los conceptos que acaban de leer y, en —Sidney Young, University of South Alabama
 e Por qué escribir un texto de química general? ¿No hay ya suficientes textos co-
mo para dejar el asunto por la paz? ¿Y no es casi imposible hacer algo nuevo y
mejor? Creemos que no, y por ello elaboramos la primera edición de este libro
con el fin de expresar claramente las direcciones que, en nuestra Opinión, deberían
seguir los cursos de química general. Esta segunda edición refleja el desarrollo con-
tinuado de la filosofía encarnada en esa obra.
Nuestro título, El mundo de la química: conceptos y aplicaciones, indica que es-
te libro trata de los hechos, teorías y modelos de la química y de cómo podemos apli-
carlos para entender el mundo que nos rodea. Hemos descrito estos conceptos y he-
chos de forma interesante y accesible para una gran diversidad de estudiantes que
planean seguir carreras en química, en otras ciencias naturales, en ingenierías y cam-
pos afines. Creemos que al integrar las aplicaciones, hechos y conceptos podemos
motivar a los estudiantes para que se interesen activamente por el material. Así, lo
entenderán y recordarán mejor.
Dado que la primera edición de esta obra no era un clon del libro de texto típi-
enfoques
co, quienes lo revisaron y usaron pusieron especial atención a los nuevos
que adoptamos. Apreciamos la valiosa retroalimentación y sugerencias que recibimos
de diversas fuentes. Esta segunda edición refleja lo que hemos aprendido de profe-
sores de diversas instituciones que enseñan a estudiantes con una amplia gama de ca-
pacidades y motivaciones. Con base en estas aportaciones y nuestras propias obser-
vaciones en el uso del libro, hemos seguido desarrollando la filosofía que originó y
moldeó la primera edición.

Metas de este libro

iantes a
Nuestras principales metas son ayudar a los estud
ones químicas,
percibir un panorama general de la química y de las reacci
s más import antes que emplea n los químicos
entender los conceptos y modelo
y Quienes trabajan en Campos afines,
e los hechos, con-
desarrollar la capacidad necesaria para aplicar correctament
ésta y otras ciencias,
ceptos y modelos de la química a situaciones nuevas en
ingeniería, y Otras disciplinas,
en nuestra socie-
e conocer las numerosas aplicaciones prácticas de la química
dad y nuestro entorno,
Prefacio

e apreciar las múltiples formas en que la química afecta la vida cotidiana de to-
dos, incluidos los estudiantes, y
e motivarse para estudiar de tal modo que retengan a largo plazo los datos y con-
ceptos.

Público
Esta obra fue escrita como libro de texto para cursos de química general, para estu-
diantes que desean continuar sus estudios en las ciencias O las disciplinas relacionadas
con ellas. Quienes planean obtener su grado en química, bioquímica, ciencias bioló-
gicas, ingeniería, geología, ciencia de materiales, física y muchas otras áreas afines,
se beneficiarán con este libro y con su enfoque. Suponemos que los estudiantes que
usarán este libro ya poseen conocimientos básicos de matemáticas (álgebra y geome-
tría) y de la ciencias en general. Casi todos habrán llevado ya un curso de química
antes de ingresar a la universidad.

Filosofía, enfoque y características especiales

Nuestra intención es que este libro pueda usarse en su totalidad en un curso de dos
semestres. Ofrecemos tratamientos exhaustivos, ricos en conceptos, de los temas que
nosotros (y los usuarios de la primera edición) consideramos que es más importante
que los estudiantes de química aprendan y entiendan. Hemos intentado destilar la
esencia del licor enciclopédico llamado química general, y hemos aprovechado par-
te del espacio con que contamos, para incorporar temas e ideas nuevos de la quími-
ca moderna y campos afines. El criterio para incluir un principio o un concepto si-
gue siendo el que se aplica posteriormente en el libro o el que una fracción significativa
de los estudiantes aplicará en estudios subsecuentes. Al concentrarnos en las ideas
más importantes e integrarlas con aplicaciones y otros conceptos, hemos tratado de
crear un todo que permita a los estudiantes entender y retener mejor los datos y prin-
cipios, cosa que no podría lograrse con partes individuales aisladas.
Hemos incluido, en la medida de lo posible, aplicaciones prácticas, sobre todo
aquellas que los estudiantes volverán a usar cuando estudien otras disciplinas de cien-
cias naturales o de ingeniería. Las aplicaciones se han integrado en los puntos en que
son pertinentes, en lugar de relegarlas a capítulos aparte, separándolas de los princi-
pios y hechos en los que se basan. Hemos incluido numerosas referencias cruza-
das (indicadas por ($) que ayudarán a los estudiantes a vincular un concepto que
se está desarrollando en el capítulo que están leyendo, con un principio o un hecho
anterior relacionado.
De particular importancia es la integración de la química orgánica y la bio-
química en todo el libro. En muchas áreas, como la estequiometría y las fórmulas
moleculares, los compuestos orgánicos ofrecen ejemplos excelentes. Para aprovechar-
los hemos incorporado temas básicos de química orgánica a partir del capítulo 3 y los
hemos usado en todos los puntos apropiados. Al tratar las moléculas y las propieda-
des de los compuestos moleculares, los conceptos de fórmulas estructurales, grupos
funcionales e isómeros, su desarrollo se hizo en forma natural y eficaz.
Muchos de los principios que se encuentran en la química general se pueden apli-
car directamente a la bioquímica. Una fracción importante de los estudiantes de casi to-
dos los cursos de química general, piensan seguir una carrera en áreas biológicas o mé-
dicas que utilizan en forma continua la bioquímica. Por ello, decidimos tratar los temas
de bioquímica junto con los principios de química general en los que se basan. Por ejem-
plo, presentamos los elementos indispensables para la vida y dos clases de biomolécu-
las en el capítulo 3, y los usamos en ejemplos relacionados con moles y fórmulas de
compuestos moleculares. El metabolismo y la energía libre de Gibbs se vinculan ínti-
 Prefacio xi

a laajes del DNA se trata en el capítulo 10 junto con los

E ACCIONES NO covalentes. Las proteínas se tratan en el
Lo aba er el capítulo 12 sobre cinética,
e a mbién están integrados. El enrarecimiento del ozo-
no ene planeo: proporciona un refuerzo excelente del concepto de catálisis en el
capítulo 12 (Cinética). La química atmosférica y la contaminación del aire se tratan
en el capítulo 14 (gases) y la química del entorno acuático se desarrolla de un modo
natural en el capítulo 16 (soluciones). Las unidades se introducen sólo cuando son
necesarias. La temperatura Celsius se define en el capítulo 1 con la introducción a
las propiedades de la materia. Las unidades de longitud, masa y volumen se presen-
tan en el capítulo 2 en el contexto del tamaño de los átomos. Las unidades de ener-
gía se definen junto con la energía, el trabajo y el calor en el capítulo 6 (termoquí-
mica) y la escala de temperatura termodinámica se introduce en el capítulo 7
(termodinámica), donde se hace evidente la necesidad de usarla.
Seguimos pensando que una base conceptual sólida es la mejor herramienta que tie-
nen los estudiantes para atacar y resolver una amplia variedad de problemas del mundo
real. Tres características han sido diseñadas para ayudarles a probar su comprensión con-
ceptual: se incluye un gran número de Ejercicios conceptuales (indicados por Q) en
cada capítulo; una sección aparte de las preguntas de fin de capítulo, intitulada Aplicación
de conceptos, fue creada por Patricia Metz, de la Texas Tech University; y cada capítulo
tiene un grupo de Problemas de desafío conceptual, casi todos escritos por H. Graden
Kirksey, de la University of Memphis, que harán pensar a los estudiantes en forma no-
vedosa acerca de los conceptos que acaban de aprender. Los problemas de desafío con-
ceptual también son apropiados para que los estudiantes los resuelvan en equipo.
Para apoyar nuestra meta de que los estudiantes desarrollen una comprensión a
largo plazo en lugar de sólo memorizar, hemos incluido abundantes Ejercicios nu-
méricos (con respuestas únicamente al final del libro) que caracterizaron a la prime-
ra edición, enriqueciéndolos con los ejercicios conceptuales antes descritos. También
hemos desarrollado una nueva forma de ejemplo que llamamos Ejemplo de resolu-
ción de problemas, el cual consta de cuatro partes: una pregunta (problema); una
respuesta breve; una explicación que ofrece ayuda a los estudiantes cuya respuesta
no coincidió con la nuestra; y una práctica de resolución de problemas adicional que
ofrece preguntas O pro blemas similares. Animamos a los estudiantes a que primero
obtengan la respuesta a la pregun ta o el problema, sin ver la respuesta ni la explica-
ción, luego verificar su respuesta, y después: repetir elotrabajo si su respuesta no coin-
entonces estudiar la EXPIICACIÓn: ,
cidió con la nuestra, y sólo
ayudará a los estu-
Creemos que nuestro enfoque en la resolución de problemas
diantes a aprender estrategias y técnicas que les permitirán atacar y resolver proble-
mas reales que encontrarán en su Carrera. Para ayudarles a evaluar el grado en que
han desarrollado sus capacidades, las preguntas de fin de Capítulo han sido KEN
sadas y ampliadas por Patricia Metz, de la Texas Tech University; Melinda Oliver,
de la Louisiana State University; y Allan Smith, de la Drexel University, Además de
los problemas de desafío conceptual y las preguntas de aplicación de conceptos, he-
mos incluido preguntas relacionadas con las secciones de cada capítulo. Hay un gru-
po numeroso de preguntas generales no identificadas con las secciones del capítulo,
para poderlas
que a menudo requieren de la aplicación de varios CONCeptos afines
contestar. A fin de hacer hincapié en que la resolución de problemas es un aspecto
crucial del aprendizaje de la ciencia, hemos vinculado una pregunta con la fotogra-
como parte del
fía que abre cada capítulo. Los estudiantes contestarán esa pregunta
Problema sinóptico que termina el capítulo y que vincula muchos de los principa-
les conceptos que se trataron en el capítulo, O EN todos. ;
me-
Se han publicado muchos estudios que indican que los estudiantes aprenden
icos,
jor cuando visualizan las relaciones que hay entre los fenómenos macroscóp
>É Prefacio

2 NaOHí(ac) +

modelos submicroscópicos en los que intervienen átomos, moléculas y/o iones

(llama-
mos a esto la nanoescala) y las representaciones simbólicas como fórmulas
y ecuacio-
nes. Por ello, emprendimos un innovador programa de
ilustraciones que yuxtapo-
ne los tres dominios. Excelentes fotografías de sustancias y reacciones, muchas
tomadas
por Charles D. Winters, se presentan junto con ilustraciones muy amplific
adas de los
átomos, moléculas y/o iones que participan. A menudo, esto va acompañado
por la
fórmula simbólica de una sustancia o la ecuación de una reacción. Las
perspectivas
nanoescalares de átomos, moléculas y iones se generaron con el software de mode-
lado molecular CAChe Scientific y luego un dibujante hábil las combinó con las fo-
tografías y fórmulas o ecuaciones. Estas ilustraciones generadas por computadora
tam-
bién aparecen en ejercicios, ejemplos y problemas de fin de capítulo para asegurar
que
los estudiantes entiendan las ideas que representan. El resultado, en nuestra opinión,
es una forma excepcionalmente eficaz de aprender la forma en que los químicos ven
el mundo nanoescalar de los átomos, moléculas y iones.
Otro aspecto importante de nuestro enfoque es que los estudiantes deben invo-
lucrarse en la química, y aprender que los materiales caseros comunes también son
sustancias químicas. Hemos conservado las Prácticas químicas, una popular carac-
terística de la primera edición, y hay al menos un experimento Para hacer en casa en
cada capítulo. Estos experimentos ilustran un tema incluido en el capítulo y pueden
efectuarse con equipo sencillo y sustancias conocidas que se pueden conseguir en el
hogar o en el campus universitario.
 Prefacio xiii

Una experiencia cautivadora en la World Wide

Web
ra que para los estudiantes es muy bueno terminar un curso de química gene-
ral e un año con una experiencia excitante, que integre y coordine los conceptos de
LEN epren dicos de OLAS áreas y ofrezca una imagen realista de la amplia apli-
a 5 Pa de nuestra disciplina. Con este fin ofrecemos un capítulo mo-
albo e pc World”, que consiste en tres secciones, cual-
: E ] 1 como estudio de caso para concluir un Curso
O primer año. Cada sección es independiente de las otras dos y se ocu-
pa de una aplicación de la química a un área de considerable importancia práctica
que vincula la química con diversos temas afines. Los tres módulos son
* Los metales en la sociedad moderna
e El entorno atmosférico
e Estructura bioquímica y función
No creemos que muchos profesores usen los tres módulos en un mismo año, pero
muchos usarán los distintos módulos en diferentes años. Además, es importante que
todos estos módulos estén actualizados, porque tanto la ciencia como sus consecuen-
cias para la sociedad están en constante evolución. Por estas razones decidimos adop-
tar un enfoque muy innovador. El capítulo 20 no aparece en este libro, sino que pue-
de ser consultado por quienes adopten este libro a través del sitio de Saunders College
Publishing en la World Wide Web (www.saunderscollege.com). (También se prepa-
rarán copias impresas si es necesario.) Además de texto, gráficos a color y demás ca-
racterísticas de un libro impreso, la versión de Web ofrece animaciones, videos y
vínculos con otros sitios Web pertinentes. El capítulo puede usarse directamente en
la Web o imprimirse para estudiarse con más calma. Recomendamos a quienes adop-
ten este libro aprovechar este sitio Web y proporcionarnos conocimientos colectivos
que mejoren tanto su contenido como su presentación.

Organización
en cuanto a la organización
El cambio más importante respecto a la primera edición
a y las aplicaciones de la quí-
es la integración de la bioquímica, la química orgánic
la esencia de un curso de química ge-
mica con los principios y conceptos que Son
neral.
un panorama general de lacien-
El capítulo 1, “La naturaleza de la química”, es
a como ejemplo los aspectos químicos
cia, sus métodos y los científicos, que utiliz
tes galardonados con el premio Nobel
del agujero en la capa de ozono y los recien
también introduce en for-
os. El capítulo
que descubrieron gran parte de esos aspect ; as, compuestos, ele-
ecula r y) describe ] las mezcl
ma cualitativa la teoría cinétic o-mol
mentos y átomos”,
n y purificación. El capítulo 2, “Ele
mentos y procesos de separació y una
ctura atómica y elpeso momieo: el mol,
se ocupa de la teoría atómica, la estru ítulo 3) descr ibe
dica. “Compuestos químicos (Cap
breve introducción a la tabla perió ióni cos; pres enta
de los compuestos moleculares y as”
las propiedades y nomenclatura el mol. “Reaccio nes: químicas” (Capítulo 4)
acei y repasa
los carbohidratos, grasas y
tes;
ones químicas, propor-
introduce las ecu aci one s quí micas y las categorías de reacci
los
descriptiva sobre la que pueden apoyarse
cionando una base sólida de química de reacti -
ulo 5, “Relaciones entre las cantidades
capítulos subsecuentes. En el capít ncias pu-
uiometría a las reacciones entre susta
vos y de productos”, se aplica la esteq e
ras y en solución. cipios en que se ba-
n a desarrollar los prin
Los siguientes dos capítulos comienza mica, tra-
dido Ja termodinámica de la termoquí
sa la reactividad química. Hemos divi en el capí tulo 6, “Prin-
calorimetría y los combustibles
tando la energía, la entalpía, la es quím icas ”. La entr opía y
energía y reaccion
cipios de reactividad 1: transferencia de
la energía libre de Gibbs se tratan en el capítulo 7, “Principios de reactividad ll: direc-
cionalidad de las reacciones químicas”, que bien podría estudiarse en el segundo se-
mestre, mucho tiempo después del capítulo 6. El capítulo 7 también aplica ideas de la
termodinámica a los recursos de energía (libre), el ahorro de energía (libre), el acopla-
miento de reacciones y el metabolismo y los aspectos energéticos de la bioquímica.
Los siguientes tres capítulos, “Configuraciones electrónicas, periodicidad y pro-
piedades de los elementos” (Capítulo 8), “Enlaces covalentes” (Capítulo 9) y “Es-
tructuras moleculares” (Capítulo 10) explican la estructura electrónica de los átomos,
los enlaces químicos, la estructura molecular incluidos orbitales híbridos, isomería y
las consecuencias de las interacciones no covalentes entre las moléculas. Las ideas
aquí desarrolladas se aplican a la espectroscopia de los átomos y moléculas (y tam-
bién MRD, la química descriptiva de los elementos de la segunda fila de la tabla pe-
riódica, los fármacos quirales y la estructura del DNA. El capítulo 11, “Energía, com-
puestos orgánicos y polímeros” continúa la aplicación de los conceptos de enlaces y
estructura a los combustibles fósiles, alcoholes, ácidos carboxílicos, polímeros orgá-
nicos, plásticos y su reciclaje, y proteínas.
El capítulo 12, “Principios de reactividad II: cinética química”, y el capítulo 13,
“Principios de reactividad IV: equilibrio químico”, desarrollan más ampliamente los
principios fundamentales de la reactividad química y los aplican a los catalizadores
biológicos e industriales, a sistemas ambientales como el ozono estratosférico en los
que la catálisis es importante, y al control de reacciones químicas para obtener las
sustancias deseadas. “Los gases y la atmósfera” (Capítulo 14) y “Estado líquido, es-
tado sólido y materiales modernos” (Capítulo 15) se ocupan de los tres principales
estados de la materia y de los cambios entre ellos. Los conceptos desarrollados en el
capítulo 14 se aplican a la obtención de sustancias químicas de la atmósfera, las reac-
ciones en fase gaseosa en el entorno, y la contaminación del aire. En el capítulo 15
los semiconductores, superconductores y materiales cerámicos ejemplifican la impor-
tancia de la ciencia de los materiales y su relación con la química.
Los siguientes tres capítulos se dedican primordialmente a la química en solu-
ciones acuosas. El capítulo 16, “El agua y la química de las soluciones”, explica las
bases de la solubilidad y las aplica al agua dura, la contaminación del agua y la pu-
rificación del agua. El capítulo 17, “La importancia de los ácidos y bases”, describe
equilibrios acuosos en los que intervienen ácidos y bases, y aplica estas ideas a las
sustancias químicas caseras y a la lluvia ácida. El capítulo 18, “Electroquímica y sus
aplicaciones”, hace lo que indica su título: destaca las múltiples aplicaciones prácti-
cas de las celdas voltaicas y de la electrólisis.
La “Química nuclear” es el tema del capítulo 19, y aparece constantemente en
las noticias. El capítulo 20, “The Chemical World”, es un conjunto innovador, basa-
do en la Web, de tres módulos: Los metales en la Sociedad moderna; el entorno at-
mosférico; y estructura bioquímica y función. Cualquiera de ellos ofrece una expe-
riencia excitante para los estudiantes de un primer año universitario, pues aplica
muchos de los principios, conceptos, modelos y hechos que se aprendieron en capí-
tulos anteriores.

Lo nuevo de esta edición

Ya mencionamos muchas de las características del libro para ilustrar cómo hemos
implementado nuestra filosofía. Las características nuevas en esta edición son
e Fotografía y pregunta de inicio de capítulo vinculadas con el problema sinóp-
tico del final del capítulo
* Ilustraciones generadas por computadora que relacionan la nanoescala de los
átomos, moléculas y iones, la macroescala del laboratorio y las fórmulas y
ecuaciones simbólicas de la química
 Prefacio xv

Ejercicios conceptuales, indicados por

el símbolo O
Conexiones entre conceptos y aplicaciones relacionados, indicados por el sím-
bolo €
Problema sinóptico al final de cada capítulo para consolidar y reforzar los con-
ceptos
Problemas de desafío conceptual al final de cada capítulo que requieren un
razonamiento intenso y que son apropiados para el trabajo
en equipo
. Problemas de fin de capítulo ampliados y revisados, que incluyen una nueva
sección: Aplicación de conceptos
* Lista de términos fundamentales al final de cada capítulo
* Glosario completo de términos fundamentales al final del libro
* Un gran número de ejemplos de resolución de problemas con respuestas, ex-
plicaciones y preguntas de práctica de resolución de problemas, estructurados
para evitar la resolución por receta
e Un sitio Web basado en aplicaciones (véase www.Saunderscolle.com).

Material integrado
La integración de la química orgánica, bioquímica, química ambiental y aplicaciones
incluye
+ Introducción a la química orgánica, grasas, carbohidratos y elementos indis-
pensables en la dicta (Capítulo 3)
e Patrones de reacciones químicas relacionados con aplicaciones ambientales y
productos industriales (Capítulo 4)
e Estequiometría aplicada a procesos químicos industriales (Capítulo 5)
* Energía de enlace relacionada con el uso de combustibles fósiles e hidrógeno
(Capítulo 6)
+ Energía libre de Gibbs en relación con las reservas de combustibles y la transfe-
rencia de energía en los sistemas biológicos: ADP/ATF, fotosíntesis (Capítulo 7)
e Aplicación de la resonancia magnética nuclear a la obtención de imágenes mé-
dicas por resonancia magnética (MRI) (Capítulo 8)
e Isomería en hidrocarburos; compuestos de coordinación y la vida (Capítulo 9)
e Moléculas orgánicas y biomoléculas como ejemplos de estructura molecular,
y la determinación de su estructura empleando espectroscopia al uv-visible e
infrarrojo (Capítulos 9 y 10)
+ Generalidades de la estructura y función del DNA, con estructura molecular y
fuerzas no covalentes (Capítulo 10)
Refinación del petróleo, química orgánica adicional, y polímeros (Capítulo 11)
Enzimas y enrarecimiento del ozono estratosférico, con cinética (Capítulo 12)
Aplicaciones de los principios del equilibrio a procesos geológicos y atmosfé-
ricos (Capítulo 13)
Química atmosférica y contaminación del aire, con gases (Capítulo 14)
Materiales cerámicos y compuestos, con estado sólido (Capítulo 15)
Química del medio ambiente acuático, con soluciones (Capítulo 16)
Sustancias químicas caseras, con ácidos y bases (Capítulo 17)
Baterías de vanguardia (Capítulo 18)

Características de la primera edición que se conservaron

+ Párrafo introductorio que ofrece un panorama general de cada capítulo y men-
ciona razones prácticas para estudiar el material
+ Numerosos ejercicios que animan nl estudiante a estudiar activamente, no só-
lo u leer; se dan Jas respuestas en un apéndice
en cada
+. Un experimento de práctica química que puede hacerse en casa,
capítulo
xvi Prefacio

Un recuadro con el Retrato de un científico en cada capítulo para mostrar el

lado humano de la ciencia y de los científicos ]
Un recuadro de La Química en las noticias en cada capítulo para relacionar la
la aplica-
química que se está estudiando con las noticias recientes, y destacar
bilidad de esta ciencia a la vida cotidiana
Abundantes notas al margen que destacan puntos importantes y ayudan a los
estudiantes a sortear posibles escollos
Una sección para concluir al final de cada capítulo que enumera los puntos
importantes que el estudiante deberá haber dominado, vinculándolos con las
secciones del capítulo
Numerosas preguntas para repasar y meditar (algunas ilustradas Con fotogra-
fías o dibujos de nanoescala) al final de cada capítulo, con respuestas a las pre-
guntas numeradas en negritas en un apéndice
Apéndices sobre resolución de problemas, operaciones matemáticas, unidades
y factores de conversión, constantes físicas, nomenclatura constantes de ioni-
zación de ácidos y bases, constantes de producto de solubilidad, potenciales
de reducción, datos de termodinámica, respuestas a las prácticas de resolución de
problemas y ejercicios, y respuestas a preguntas de fin de capítulo.

El proyecto New Traditions

La filosofía y enfoque adoptados en este libro y muchas de las aplicaciones espe-
cíficas de esa filosofía son congruentes con los del proyecto de plan de estudios
sistémico Establishing New Traditions: Revitalizing the Curriculum, y este libro
será un excelente recurso para quienes adopten y adapten el enfoque New Tradi-
tions. El proyecto New Traditions está financiado por la National Science Foun-
dation, Directorate For Education and Human Resources, Division of Undergra-
duate Education, subvención DUE-9455928.
R ESUMESN D” E CONTEMN D O

La naturaleza de la química 1
Elementos y átomos 26
Compuestos químicos 78
Reacciones químicas 130
Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos 179
Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas 219
Principios de reactividad II: direccionalidad de las reacciones químicas 268
Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos 302
Enlaces covalentes 353
Estructuras moleculares 397
Zlld3ocoxouaon-
Energía, compuestos orgánicos y polímeros 449
Principios de reactividad III: cinética química 511
Principios de reactividad TV: equilibrio químico 566
Los gases y la atmósfera 609
Estado líquido, estado sólido y materiales modernos 660
El agua y la química de las soluciones 713
La importancia de los ácidos y las bases 765
Electroquímica y sus aplicaciones 818

"0 Química
e
hh
Mn
YN
00 nuclear 868
sudl Resinnen de contenido

O 101 Nu?
CONTENIDO

1 LA NATURALEZA DE LA QUÍMICA 1 2.7 Los tamaños de los átomos y las unidades con que
1.1 La ciencia y la capa de ozono 2 ses epIcsenie- e
1.2 Cómo se hace ciencia 4 28 I5OtGpos 48
13 Experimentos sencillos pero refinados: explicación La química en las noticias Los elementos más nuevos
de la explosión del Challenger 5 y pesados 31
1.4 Propiedades físicas de la materia 7 E ES PIOpeS y Pesa albucO 02
1.5 Estados de la materia y un modelo para explicarlos 9 2.10 Cantidades de sustancias: el mol 54
1.6 Sustancias, mezclas y separaciones 1] 2.11 Masa molar y resolución de problemas 57

Práctica química Sólidos cristalinos 12 2.12 La tabla periódica 60

1.7 Elementos químicos 14 Retrato de un científico Dmitri Ivanovitch Mendeleev 63
1.8 Compuestos químicos 14 La química en las noticias ¿Buquibolas (fullerenos) del espacio
b exterior? 68
1.9 Cambios químicos y propiedades químicas 15
1.10 Clasificación de la materia 17
1.11 ¿Por qué preocupamos por la ciencia? 18

1.12 Riesgo y benefici os 18

2 ELEMENTOS Y ÁTOMOS 26
2.1 Orígenes de la teoría atómica 27
2.2 La teoría atómica moderna 28

Retrato de un científico John Dalton 29

Los elementos químicos 29
2.3
ra pura
Práctica química Preparación de una muest
de un elemento 33
Richard E. Smalley 36
Retrato de un científico
2.4 Estructura atómica 36
2.5 Partículas subatómicas 38
2.6 El átomo nuclear 42
Retrato de un científico Ernest Rutherford 43

adi
 Contenido

3 COMPUESTOS QUÍMICOS 78 4 REACCIONES QUÍMICAS 130

3.1 Compuestos moleculares 79 4.1 Ecuaciones químicas 131

3.2 Nombres de los compuestos moleculares binarios 83 Retrato de un científico Antoine Laurent Lavoisier 132
3.3 Compuestos orgánicos: hidrocarburos 84 4.2 Balanceo de ecuaciones químicas 134
3.4 Alcanos y sus isómeros 87 4,3 — Patrones de reacciones químicas 139
3.5 Jones y compuestos iónicos 89 Retrato de un científico Alfred Bernhard Nobel 146
3.6 Nombres de los compuestos iónicos 95 44 Reacciones de intercambio: precipitación
y €cuaciones iónicas netas 148
3.7 Propiedades de los compuestos iónicos 98
4.5 Acidos, bases y reacciones de intercambio
3.8 Compuestos iónicos en soluciones acuosas: 152
electrólitos 101 46 Reacciones que forman gases 157
Retrato de un científico Michael Faraday 103 4.7 Reacciones de oxidación-reducción 158
Compuestos iónicos en soluciones acuosas: 4.8 Números de oxidación y reacciones redox
3.9 163
solubilidad 103 La química en las noticias Disposición de los
CFC
periód ica biológica 105 empleando reacciones redox 167
3.10 La tabla
es el 4.9 Reacciones de desplazamiento, redox y la serie
Práctica química Nutrición férrea: ¿qué tan fuerte
107 de actividad 167
cereal que desayuna?
Biomoléculas: carbohidratos y grasas 107
Práctica química
a Centavos , redox yy l,la serie¡ de activid
3.11 17 ad
La química en las noticias Olestra: azúcar + grasa = bajas
calortas 1H
3.12 Moles de compuestos 112
3.13 Composición porcentual 1/6
3.14 Determinación de fórmulas empíricas
y moleculares 116
 Contenido XV

5 RELACIONES ENTRE LAS CANTIDADES

DE REACTIVOS Y DE PRODUCTOS 79
3-1 El mol y las reacciones químicas: la conex
ión
macro-nano 180
5.2 Reacciones en las que escasea un reactivo
186
Práctica química Vinagre y bicarbonato: un experimento
de estequiometría 190
5.3 Evaluación del éxito de una síntesis: rendimiento
porcentual 19]
5.4 Ecuaciones químicas y análisis químico 193
Retrato de un científico Marion David Francis 194
5.5 Composición porcentual y fórmulas empíricas 195
5.6 Una solución para las soluciones 198
5.7 Molaridad y reacciones en soluciones acuosas 203
La química en las noticias Resolución de un problema
en química industrial 204

6 PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD l:
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
Y REACCIONES QUIMICAS 279
6.1 Conservación de la energía 220
6.2 Unidades de energía 225
6.3 Capacidad calorífica y capacidad calorífica
específica 226
6.4 Transferencias de energía y cambios de estado 231
La química en las noticias Captura de la energía
del Sol 234
Retrato de un científico James Prescott Joule 237
6.5 Cambios de entalpía en reacciones químicas 240
Práctica química Corrosión y calentamiento 241
6.6 Uso de ecuaciones termoquímicas para reacciones
químicas 245
6.7 Cómo medir los cambios de entalpía en las
reacciones: calorimetría 247
6.8 Laley de Hess 250
6.9 Entalpías molares estándar de formación 251
6.10 Combustibles químicos 255
hol Casado

7 PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD 11: 8 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS,

DIRECCIONALIDAD DE LAS PERIODICIDAD Y PROPIEDADES
REACCIONES QUIMICAS 265 DE LOS ELEMENTOS 302
7.4 Probabilidad y reacciones químicas 270 8.1 Radiación electromagnética y matería 303
0 Medición de dispersión o desorden: entropía
272 8.2 Teoría cuántica de Planck 305
de un
Retr af deniíñ
oico Ludwig Boliznann 274 Práctica química Uso de un disco compacto (CD) como
7.3 Cálculo de cambios de entropía 278 rejilla de difracción 308

qe A ley de la termodinámica
y la segunda 8.3 Modelos del átomo 309
Retrato de un científico Niels Bohr 311
Prócico quimica Ligas de caucho y termodinámica 280 La química en las noticias Moléculas de hidrógeno
75 Energía hibre de Gibbs 282 en el espacio podrían explicar misteriosas bandas
76 Energía hibre de Gibbs y recursos energéticos 284 espectrales 316
La química en las noficios Generación de oxígeno 8.4 Propiedades tipo espín de los electrones en los
y calor 285 átomos 318
8.5 Configuraciones electrónicas de los átomos 320
1.7 Energía hbre y sistemas biológicos 287
73 Conservación de la energía libre 293 8.6 Resonancia magnética nuclear y sus aplicaciones
331
8.7 Tendencias periódicas: radio atómico 333
8.8 Tendencias periódicas: radio iónico 336
8.9 Tendencias periódicas: energías de ionización 337
8.10 Tendencias periódicas en las propiedades de los
elementos: periodos l y 2 340
 Contenido omi

9 ENLACES COVALENTES 353

9.1 Enlaces covalentes
Retrato de un científico
354
Proteasa de VHI con Ritonavir
Gilbert Newton Lewis 356
9.2 Enlaces covalentes sencillos y estructura
s de Lewis
356
La química en las noticias Cómo mantenerse fresco,
sin peligro 362
9.3 Enlaces covalentes múltiples 362
9.4 Excepciones a la regla del octeto 367
9.5 Propiedades de los enlaces 370
9.6 Estructuras de Lewis y resonancia 375
9.7 Compuestos aromáticos 377
9.8 Polaridad de enlaces y electronegatividad 380
Retrato de un científico Linus Pauling 381
9.9 Enlaces covalentes coordinados: iones complejos
y compuestos de coordinación 384
Práctica química Lavado de dinero 388
11 ENERGÍA, COMPUESTOS ORGÁNICOS
Y POLIMEROS 449
11.1 Petróleo y gas natural 450
10 ESTRUCTURAS MOLECULARES 397 La química en las noticias ¿Podría el hielo que arde ser
la clave para nuestro futuro energético? 460
10.1 Modelado molecular 398
11.2 Carbón 461
10.2 Predicción de formas moleculares: RPENV 400
401 11.3 Interdependencia energética 464
Práctica química Uso de globos como modelos
11.4 El dióxido de carbono y el efecto de invernadero 465
10.3 Orbitales congruentes con las formas moleculares:
hibridación 410 11.5 Compuestos orgánicos 468

Polaridad molecular 4/9 11.6 Alcoholes y sus productos de oxidación 469

10.4
Interacciones no covalentes y fuerzas entre
Retrato de un científico Percy Lavon Julian 477
10.5
moléculas 423 11.7. Ácidos carboxílicos y ésteres 478
Retrato de un científico Art Fry 429 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 484
10.6 Moléculas quirales 430 Práctica química Preparación de la “pasta mágica” 489
La química en las noticias. Fármacos quirales 433 Retrato de un científico Stephanie Louise Kwolek 494
10.7 Determinación de la estructura molecular por 11.9 Manejo y reciclaje de plásticos 496
espectroscopia: uv-visible e IR 434 11.10 Proteínas y polisacáridos 498
10.8 Biomoléculas: DNA y la importancia de la
estructura molecular 436
xvii Contenido

12 PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD Ill: 13 PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD IV:

CINETICA QUÍMICA 517 EQUILIBRIO QUIMICO 566
12.1 Velocidad de reacción 512 13.1 El estado de equilibrio 567
12.2 Efecto de la concentración sobre la velocidad La química en las noticias Equilibrio y mal
de reacción 516 de Alzheimer 570
12.3 Ley de velocidad y orden de reacción 519 13.2 La constante de equilibrio 570
12.4 Una perspectiva en nanoescala: reacciones 13.3 Determinación de constante de equilibrio 576
elementales 522 13.4 El significado de la constante de equilibrio 579
Práctica química Cinética y visión 525 en equilibrio 582
13.5 Cálculo de concentraciones
12.5 Temperatura y velocidad de reacción 528 13.6 Desplazamiento de un equilibrio químico: principio
12.6 Leyes de velocidad para reacciones elementales 531 de Le Chatelier 586
12.7 Mecanismos de reacción 534 Práctica química Crecimiento de cristales por
12.8 Catalizadores y velocidad de reacción 537 desplazamiento de equilibrios 589
12.9 Enzimas: catalizadores biológicos 539 13.7 Cambio de energía libre de Gibbs y constantes
Práctica química Enzimas, catalizadores biológicos 540 de equilibrio 593
La química en las noticias Inhibidores de proteasa 13.8 Control de reacciones químicas: el proceso Haber-
y SIDA 546 Bosch 596
12.10 Catálisis en la industria 547
Retrato de un científico Fritz Haber 599
12.11 Clorofluorocarbonos y la capa de ozono 550
Retrato de un científico Susan Solomon 554 14 LOS GASES Y LA ATMÓSFERA 609
12.12 Estabilidad termodinámica y cinética 554 14.1 Propiedades de los gases 6/0
14.2 La atmósfera 614
14.3 La teoría cinético-molecular 616
14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases
ideales 619
Retrato de un científico Jacques Alexandre Cesar
Charles 624
14,5 Cantidades de gases en reacciones químicas 628
14.6 Densidad y masas molares de gases 631
14.7 Presiones parciales de los gases 633
14.8 El comportamiento de los gases reales 636
14.9 Sustancias de la atmósfera 637
14.10 Reacciones químicas en la atmósfera
640
14.11 Contaminación del aire 642
Práctica química Tamaño de partículas y visibilidad
644
14.12 Contaminación del aire urbano 645
La química en las noticias Contaminación en la ciudad
de México 651
 Contenido xxix

15 ESTADO LÍQUIDO, ESTADO sé

Y MATERIALES MODERNOS ed 17 LA IMPORTANCIA DE LOS ÁCIDOS
Y LAS BASES 765
15.1 El estado líquido 661 El concepto de ácidos y bases de Brónsted 766
17.1
15.2 Equilibrio líquido-vapor: presión Johannes Nicolaus Bronsted 767
de vapor 665 Retrato de un científico
15.3 Cambios de fase: sólidos, líquidos
y gases 667 Retrato de un científico Thomas M. Lowry 767
_—
—
Eca
Práctica química Fusión del hielo con presi Comportamiento ácido-base y estructura molecular 768
ón 673 17.2
15.4 Agua: un líquido im
extraordinarias 675
portante co:
n propiedades 17.3 Ácidos y bases polipróticos 772
17.4 La autoionización del agua 775
15.5 Tipos de sólidos 678
17.5 La escala de pH 776
15.6 Sólidos cristalinos 679 779
17.6 Constantes de ionización de ácidos y bases
15.7 Exploración de sólidos: cristalografía de 786
rayos X 685 17.7 Reactividad química de ácidos y bases
Práctica química Empaquetamiento más cerrado de 788
17.8 Reacciones ácido-base, sales e hidrólisis
esferas 685
17.9 Soluciones amortiguadoras 794
15.8 Metales, semiconductores y aislantes 687
17.10 Lluvia ácida 800
Retrato de un científico Dorothy Crowfoot Hodgkin 687 17.11 Química ácido-base práctica $00
La química en las noticias Hidrógeno metálico 691 Práctica química La aspirina y la digestión 803
15.9 El silicio y los chips 692 La química en las noticias Tagamet HB y Pepcid AC
15.10 Sólidos de red 695 sin receta médica 804
15.11 Cemento, materiales cerámicos y vidrio 701 17.12 Ácidos y bases de Lewis 808
15.12 Superconductores 704

16 EL AGUA Y LA QUÍMICA
DE LAS SOLUCIONES 713
16.1 Las singulares propiedades del agua como disolvente
714
16.2 Cómo se disuelven las sustancias 715
16.3 Temperatura y solubilidad 725
16.4 Equilibrios de solubilidad y la constante del producto
de solubilidad, Kps 726
16.5 Composición de soluciones acuosas diluidas 731
16.6 Agua limpia y contaminada 734
16.7 Impurezas naturales del agua: agua dura 738

Purificación de aguas de desecho municipales 740

16.8
16.9 Presiones de vapor, puntos de ebullición y puntos
de congelación de las soluciones 742
16.10 Presión osmótica de soluciones 749
16.11 Coloides 754
La química en las noticias El cólera y la concentración
de las soluciones 753
16.12 Tensoactivos 757
Práctica química Coloides coagulados 757
 IO Contenido

18 ELECTROQUÍMICA Y SUS APÉNDICES

APLICACIONES 8/8
A Resolución de problemas A-2
18.1 Reacciones redox 8/19 B Algunas operaciones matemáticas A-10
18.2 Uso de semirreacciones para entender las C Unidades, equivalencias y factores de conversión A-17
reacciones redox 821
D Constantes físicas A-22
18.3 Celdas electroquímicas 827 Nomenclatura de compuestos orgánicos simples
E
18.4 Celdas electroquímicas y voltaje 830 y compuestos de coordinación A-23
18.5 Uso de potenciales de celda estándar 836 F Constantes de ionización de ácidos débiles a 25 *C 4-30
Práctica química Cómo eliminar fácilmente el deslustre 840 G Constantes de ¡ionización de bases débiles a 25 *C-— A-32
18.6 E” y energía libre de Gibbs 840 Constantes de producto de solubilidad de algunos
18.7 Baterías comunes 84] compuestos inorgánicos a 25 “C— A-33
Retrato de un científico Wilson Greatbatch 843 1 Potenciales de reducción estándar en solución acuosa
18.8 Celdas de combustible 847 a25*C A-35
La química en las noticias Baterías para automóviles J Valores termodinámicos selectos A-38
eléctricos 848 K Respuestas a las prácticas de resolución
18.9 Electrólisis: reacciones que favorecen a los de problemas A-44
reactivos 850 L Respuestas a ejercicios A-57
18.10 Conteo de electrones 853 M Respuestas a preguntas para repasar y meditar A-78
18.11 Corrosión: reacciones que favorecen a los
productos 857 GLOSARIO G-/

ÍNDICE 71
19 QUÍMICA NUCLEAR 568
19.1 La naturaleza de la radiactividad 870
19.2 Reacciones nucleares 871
19.3 Estabilida d de los núcleos atómicos 876
19.4 Velocidad de las reacciones de desintegra ción 880
19.5 Transmutaciones artificiales 886
19.6 Fisión nuclear 888
Retrato de un científico Glenn Seaborg 888
19.7 Fusión nuclear $92
La química en las noticias EU propone métodos para
deshacerse de las armas nucleares 893
19.8 Radiación nuclear: efectos y unidades 894
Práctica química Cuenta de milirems: su exposición
a la radiación 897
19.9 Aplicaciones de la radiactividad 898
La química en las noticias Preparación de la “pasta mágica” (Cap. 11, 489)
Cinética y visión (Cap. 12, 525)
Los elementos más nuevos y pesados (Cap. 2, 51) Enzimas, catalizadores biológicos (Cap. 12, 540)
¿Buquibolas (fulierenos) del espacio exterior? (Cap. 2, 68) Crecimiento de cristales por desplazamiento de equilibrios
Olestra: azúcar + grasa = bajas calorías (Cap. 3, 11D)
(Cap. 13, 589)
Disposición de los CFC empleando reacciones redox (Cap. 4, 167)
Tamaño de partículas y visibilidad (Cap. 14, 644)
Resolución de un problema en química industrial (Cap. 5, 204) Fusión del hielo con presión (Cap. 15, 673)
Captura de la energía del Sol (Cap. 6, 234) Empaquetamiento más cerrado de esferas (Cap. 15, 685)
Generación de oxígeno y calor (Cap. 7, 285) Coloides coagulados (Cap. 16, 757)
Moléculas de hidrógeno en el espacio podrían explicar misteriosas La aspirina y la digestión (Cap. 17, 803)
bandas espectrales (Cap. 8, 316) Cómo eliminar fácilmente el deslustre (Cap. 18, 840)
Cómo mantenerse fresco, sin peligro (Cap. 9, 362) Cuenta de milirems: su exposición a la radiación (Cap. 19, 897)
Fármacos quirales (Cap. 10, 433)
¿Podría el hielo que arde ser la clave para nuestro futuro
energético? (Cap. 11, 460)
Retrato de un científico
Inhibidores de proteasa y SIDA (Cap. 12, 546)
Equilibrio y mal de Alzheimer (Cap. 13, 570)
John Dalton (Cap. 2, 29)
Contaminación en la ciudad de México (Cap. 14, 651)
Richard E. Smalley (Cap. 2, 36)
Hidrógeno metálico (Cap. 15, 691)
Ernest Rutherford (Cap. 2, 43)
El cólera y la concentración de las soluciones (Cap. 16, 755)
804) Dmitri Ivanovitch Mendeleev (Cap. 2, 63)
Tagamet HB y Pepcid AC sin receta médica (Cap. 17,
Michael Faraday (Cap. 3, 103)
Baterías para automóviles eléctricos (Cap. 18, 848)
Antoine Laurent Lavoisier (Cap. 4, 132)
EU propone métodos para deshacerse de las armas nucleares
Alfred Bernhard Nobel (Cap. 4. 146)
(Cap. 19, 893)
Marion David Francis (Cap. 5, 194)
James Prescott Joule (Cap. 6, 237)
Ludwig Boltzmann (Cap. 7, 274)
Práctica química Niels Bohr (Cap. 8, 311)
Sólidos cristalinos (Cap. 1, 12) Gilbert Newton Lewis (Cap. 9, 356)
Preparación de una muestra pura de Un elemento (Cap. 2, 33) Linus Pauling (Cap. 9, 381)
Nutrición férrea: ¿qué tan fuerte es el cereal que desayuna? (Cap. 3, Art Fry (Cap. 10, 429
107) Percy Lavon Julian (Cap. 11, 477)
4, 171) Stephanie Louise Kwolek (Cap. 11, 494)
Centavos, redox y la serie de actividad de los metales (Cap.
Vinagre y bicarbonato: un experimento de estequiometría (Cap. 5, Susan Solomon (Cap. 12, 554)
190) Fritz Haber (Cap. 13, 599)
Corrosión y calentamiento (Cap. 6, 241) Jacques Alexandre Cesar Charles (Cap. 14, 624)
Ligas de caucho y termodinámica (Cap. 7, 280) Dorothy Crowfoot Hodgkin (Cap. 15, 687)
Uso de un disco compacto (CD) como rejilla de difracción Johannes Nicolaus Brónsted (Cap. 17, 766)
(Cap. 8, 308) Thomas M. Lowry (Cap. 17, 767)
Lavado de dinero (Cap. 9, 388) Wilson Greatbatch (Cap. 18, 843)
Uso de globos como modelos (Cap. 10, 401) Glenn Seaborg (Cap. 19, 888)
 »

INTEGRACIÓN DE LA QUÍMICA ORGÁNICA,

BIOQUÍMICA Y QUÍMICA AMBIENTAL
A A

Página Componente Página Componente

15 La sacarosa como ejemplo de compuesto químico y su 403 Naturaleza tetraédrica del carbono en los compuestos de
descomposición como un ejemplo de reacción química. carbono.
80 Definición de compuestos orgánicos y su uso para ilustrar 408 Repulsión de pares de electrones del nivel de valencia
las moléculas. (RPENV) del ácido láctico.
Nombres de los hidrocarburos. 423 Moléculas orgánicas como ejemplos de fuerzas intramo-
Alcanos y sus isómeros; descripción del grupo funcional, leculares.
fórmulas condensadas y estructurales. 430 Quiralidad y nedicamentos quirales.
Elementos importantes en bioquímica. 435 El color en las moléculas orgánicas.
Carbohidratos y grasas, composición de Olestra. 436 Estructura del DNA y su función.
Ejemplo: Masa molar del aspartame. 441 Problema sinóptico: Geometría molecular e hibridación
en cetenos.
Ejemplo: Fórmula del alcohol isopropílico.
Problema sinóptico: Fórmula molecular del ibuprofeno a 449 El capítulo 11 abarca los combustibles, sustancias quími-
cas orgánicas, polímeros; incluye las proteínas y los poli-
partir de su composición porcentual.
sacáridos.
Ecuaciones para la combustión del alcohol.
517 Cinética y ley de velocidad del acetato de metilo.
Definición de ácido orgánico.
522 Ejemplos orgánicos de reacciones elementales.
Reducción de los clorofluorocarbonos. 524 Perfil de energía para la conversión de cis-2-buteno en
Ejemplo: Estequiometría del metabolismo de la glucosa, trans-2-buteno.
Ejemplo: Estequiometría de la síntesis de la aspirina. 525 Cinética y visión.
Vinagre + polvo de homear. 537 Mecanismo de la interconversión cis-trans buteno.
Ejemplo: Síntesis del ácido acético y rendimiento porcentual. 538 Enzimas.
Análisis de la combustión de los compuestos orgánicos pa- 546 Inhibidores de proteasa.
ra determinar la fórmula química de MTBE. 550 Clorofluorocarbonos y la capa de ozono.
Ejemplo: Entalpía de la combustión del metano. 570 Equilibrio cis-trans buteno.
Ejemplo: Entalpía de la síntesis del etileno. , 600 Problema sinóptico: Hidrógeno a partir de la gasolina.
-
Ejemplo: Entalpía de la combustión del benceno; hidrocar 630 Ejemplo: Combustión de octano y estequiometría de la
buros como combust ible. ley de los gases.
Compuestos orgánicos que ilustran laentropía. 649 Hidrocarburos como contaminantes.
Energía libre en los sistemas biológicos. 695 Grafito y diamante como sólidos de red.
por
Resonancia Magnética Nuclear (NMR), Imágenes 7117 Alcoholes y solubilidades.
orgánicos y los 735
Resonancia Magnética (MRD), compuestos Demanda bioquímica de oxígeno y contaminación del agui-
sistemas vivos. 769 Ácidos y bases orgánicos.
ares.
Enlaces sencillos en hidrocarburos, modelos molecul 781 Ejemplo: K, del ácido propanoico, una ácido débil.
Enlaces múltiples en hidrocarburos. , 796 Amortiguadores de sangre.
Isomerismo cis-trans y diferencias en las propiedades. 801 Antiácidos.
Compuestos aromáticos. 802 La aspirina y la digestión.
Compuestos orgánicos como ligandos. 805
811
ia Y Aimpiadores domésticos. ds
Enlaces covalentes coordinados en biomoléculas. ácidas del ácido Jáctico-
Problema sinóptico: Síntesis de la aspirina y grupos fun- 839 Electroquímica, a Propiedades
cionales. 894 Efectos fisiológicos
on ESDo de9. laeroradiac
gamaióndental.
nuclear.
Moléculas orgánicas y biológicas como ejemplos de mode- 897 a dl sición a la radiación. os
lado molecular. 899
químicas de los rastreadores radiactivos:
 CAPÍTULO

La naturaleza de la químico

1.1 La ciencia y la capa de ozono

1.2 Cómo se hace ciencia

1.3 Experimentos sencillos pero

refinados: explicación de la
explosión del Challenger

1.4 Propiedades físicas de la

materia

1.5 Estados de la materia y un

modelo para explicarlos

1.6 Sustancias, mezclas y

separaciones

1.7 Elementos químicos

Estas bolsas de aire para automóvil ilustran no sólo los usos de la química 1:81 E SMpuesios quiicos
el ni- 1.9 Cambios químicos y
sino también la consideración de riesgos y beneficios. En un accidente,
propiedades químicas
trógeno gaseoso que se produce por un cambio químico infla las bolsas, y
110 Chacón ds lamaieña
hay pruebas suficientes de que la bolsa de aire del lado del conductor salva
lado del pasajero,
vidas. Sin embargo, hay ciertas dudas acerca de la bolsa del han atribuido a 1.11 ¿Por qué preocuparnos por la
os bebés se
rque las lesiones y hasta la muerte de algun ciencia?

ella. [Saab USA, Inc.) 1.12 Riesgos y beneficios

mr
dl
2 Capitulo 1 La naturaleza de la química

dePor qué estudiar química? Es probable que cada persona tenga una respuesta q,
ferente. El tema en sí fascina a algunos individuos. pero muchos asisten Ate
curso universitario tan sólo porque alguien decidió que ello sería útil como pz,
te de los conocimientos generales para una carrera dada. Pero, ¿por qué habría de e
tan útil? La química es fundamental para entender la biología, la geología. la cienc;,
de los materiales. la medicina. muchas ramas de la ingeniería, y otras ciencias, Age.
más, la química desempeña un papel importante en nuestra economía, pues las sus.
tancias químicas afectan nuestra vida diaria de diversas maneras. Además, un Curso
universitario de química puede ayudarnos a entender cómo ve el mundo un cientís.
co y cómo resuelve problemas. Los conocimientos y habilidades que se adquieren ey
Un Curso semejante son de provecho en muchas trayectorias profesionales y nos ayy.
dan a convertirnos en ciudadanos mejor informados en un mundo que cada vez se
vuelve más complejo en el aspecto tecnológico, y también más interesante. Por ello,
para iniciar nuestro estudio de la química, este capítulo analiza algunas de las ideas
fundamentales empleadas por los químicos profesionales, y también presenta el pro.
blema que ellos, y de hecho todos los ciudadanos, enfrentan casi a diario: sopesar los
beneficios de un descubrimiento o un proceder contra los riesgos que representa pa-
ra los individuos y para la sociedad.

1.1 LA CIENCIA Y LA CAPA DE OZONO

En octubre de 1995 se informó que los doctores Paul Crutzen, Mario Molina y E
Sherwood Rowland habían recibido el premio Nobel de Química (Figura 1.1) Su
historia, y su descubrimiento de los efectos de algunos contaminantes sobre lo a
de ozono de la Tierra, ilustran la forma de cómo se hace ciencia. ús
Paul Crutzen trabaja ahora en el Instituto de Química Max Planck de Maeuncia.
Alemania, pero es nativo de Amsterdam, Países Bajos. Sus estudios an
interrumpidos por la Segunda Guerra Mundial, pero finalmente obtuvo el erado de
ingeniero en construcción y se mudó a Suecia. Ahí, solicitó empleo como propramido
de computadoras en el departamento de meteorología de la Universidad de Estocol-
Modelar el comportamiento de los sis-
mo —a pesar de carecer de experiencia en ambos campos— y pronto empezó a utilizar
temas naturales es importante en las
computadoras para crear modelos meteorológicos. Comenzó a a Ode tE le
ciencias físicas, biológicas y sociales.
y, dado que la atmósfera es una “sopa” de sustancias a
Crutzen modeló sistemas meteorológi- él mi a náÓ
cos. Los químicos crean modelos de
química. Un colega comentó que Crutzen “era un estudiante mu nba de .
moléculas y de sólidos, líquidos y centrado en lo que hacía”. Crutzen encontró fascinante el pa ñ ] al E pl
gases. Tales modelos son un tema forma alotrópica del oxígeno, desempeña en la as al que la
psue supuso
Ue -
importante en este libro. química de este gas se conocía a fondo, no era así, y su primer estudi
a o tuvo
q que ver

Figura 1.1 Galardonados

con el premio Nobel de
Química en 1995. Paul
Crutzen (a), Mario Molina
(b; izquierda) y F. Sherwood
Rowland (b; derecha) compar-
tieron el premio por sus eslu-
dios de la química de la capa
de ozono de la Tierra y los
efectos de contaminantes co-
mo los clorofluorocarbonos
sobre el ozono. (Molina y
Rowland: Berimann Archive)
 1.1 La ciencia y la capa de ozono 3

con la interacción entre el 0zono y los óxidos de nitrógeno. Cuando Crutzen publicó
este estudio, Otros científicos relacionados con la atmósfera de inmediato se dieron
cuenta que era un trabajo importante. Crutzen ha dedicado gran parte del resto de su
carrera a trabajar en el campo de la química de
la atmósfera.
Como a menudo sucede en la ciencia, los trabajos de una persona se combinan
de formas Inesperadas con los de otros científicos. Sherwood Rowland de la Univer-
sity of California en Irvine se enteró de algunos estudios realizados por el científico
británico James Lovelock, quien poco antes había encontrado cantidades medibles
de
elorofluorocarbonos (CFC-11 y CEFC-12) en la atmósfera. Rowland sintió curiosidad,
El ozono, los óxidos de nitrógeno
y se preguntó ¿qué suerte corrían esos compuestos? Una razón de su atractivo como
productos comerciales es que se creía que eran inertes; es decir, que no (que se forman por la combinación de
interactuaban nitrógeno y oxígeno) y los CFC (llama-
con Otras sustancias para producir nuevas sustancias químicas. Si en verdad eran
dos clorofluorocarbonos porque con-
Inertes, ¿se acumularían en la atmósfera al irse fabricando más y más CFC?
¿O pro- tienen cloro, flúor y carbono) son sus-
ducían sustancias nuevas al interactuar con los componentes de la atmósfera? Final-
toncias que se describirán con mayor
mente, dado que los CFC se encontraban profusamente distribuidos en la atmósfera, detalle en secciones posteriores de
si había un problema, ¿éste era global? este libro.
Lo que sucedió a continuación es típico de la forma en que la ciencia funciona:
realizamos experimentos para investigar nuestras ideas. Mario Molina se inició en el
laboratorio de Rowland como investigador asistente después de terminar su tesis de
doctorado, y Rowland le ofreció la opción de estudiar el destino de los CFC en la at-
mósfera. Ellos pronto constataron que en la parte baja de la atmósfera no ocurrían
procesos que pudieran afectar a los CFC. Entonces, si los CFC se destruían y desapa-
recían de la atmósfera terrestre, el único mecanismo podía ser la descomposición por
acción de la radiación ultravioleta de alta energía en los niveles medios de la estra-
tosfera, esto es, unos 25 o 30 kilómetros por encima de la superficie terrestre. Row-
land y Molina sabían que la Tierra tiene un escudo de ozono en la estratosfera. Gracias
a los trabajos de Crutzen, conocían también mucho acerca de la química atmosférica
del ozono. La radiación ultravioleta de alta energía procedente del Sol incide sobre
las moléculas de ozono en la estratosfera y las rompe para formar moléculas de oxí-
geno y átomos de oxígeno, que tarde O temprano se vuelven a regenerar para formar
moléculas de ozono. El resultado es que la cantidad de ozono en la estratosfera se
Los átomos y moléculas son tan funda-
mantiene más o menos constante. mentales en la química que es casi im-
energía ; s posible escribir sobre esta ciencia sin
molécula de ozono LB, molécula de oxígeno + átomo de oxígeno
referirse a ellos. En la imagen de la
izquierda cada esfera representa un
átomo, y las esferas que se tocan
están conectadas para formar una
molécula de oxígeno + átomo de oxígeno —— molécula de ozono
molécula. En los capítulos 2 y 3 se ex-
plica la naturaleza de estas diminutas
partículas de materia.
Este importante proceso es la razón por la que la radiación ultravioleta de muy alta
energía no llega a la superficie de la Tierra. La energía que podría dañar severamen-
te a las plantas y animales vivos se bloquea porque se invierte en la ruptura de mo-
léculas de ozono. Rowland y Molina razonaron que los CFC sólo podrían destruirse
si lograban elevarse más allá del escudo de ozono y que, por ello, los CFC podrían
existir durante mucho tiempo en la atmósfera inferior. En la década de 1970 se pro-
ducían cerca de 700,000 toneladas métricas de CFC al año, así que los niveles de
CFC en la atmósfera podrían alcanzar valores en verdad muy altos.
Pero, ¿y si los CFC se elevaban, por los procesos de mezcla normales de la at-
mósfera, por encima de la capa de ozono hasta una altura en la que podían ser bom-
bardeados por radiación de alta energía? Lo que Rowland y Molina averiguaron a
continuación desencadenó una serie de sucesos de importancia mundial. Sus experi-
mentos pronto demostraron que los átomos de cloro liberados por la destrucción de
los CFC en la estratosfera podían interactuar con el ozono y perturbar el delicado
equilibrio entre la formación de ozono y su destrucción, favoreciendo ésta. El resul-
tado sería un agotamiento sustancial del escudo estratosférico de Ozono.
á d Capítulo 1 La naturaleza de la químic
a
y
Sus experimentos posteriores, y los realizados por muchos otros científicos, 1],
varon a muchos de ellos a la conclusión de que podía haber un problema en po
cia. Las pruebas fueron suficientes como para convencer de ello a los fabricantes,
quienes alrededor de 1977 comenzaron a dejar de usar los CFC como propulsores En
las latas aspersoras de pintura y de desodorantes. Por otra parte, todavía no se habían
El problema dede los CFC no desopa-
ES h % eS
hecho observaciones de las condiciones reales de la atmósfera, las cuales se injgja,
pes pao peodO e sigla ango ron en 1985. Primero Joseph Farman del Estudio Británico de la Antártida, y luego
miles de toneladase de CFC en refrige- ] p loci «nal de Ozono a la Antártida. en
E Susan Solomon, directora de la Expedición Naciona 1da, encop.
radores y acondicionadores de aire en , Antártida estaba enrarecida
¿Cé traron indicios de que la capa de ozono sobre la An ; -
li de
En 1987, 43 naciones, En “cios
bajo los auspicios del Programa
da un Ambiental de las Naco.
50% la producció
destruirse éstos sin peligro al irse qe
sustituyendo por alternativas que no nes Unidas, acordaron en Montreal, Canadá, reducir pis
CFC para fines del siglo xx. En 1990, al o ¿de ad a ida
dañen el entorno? Hace poco el profe-
sor Robert Crabtree y el estudiante de de ozono, 93 naciones acordaron suspender totalmen E , lan aueahor Ae el
posgrado Juan Burdenivc de la Univer- año 2000. En 1994, 134 naciones acordaron ajustarse a este plan, q COno-
sidad de Yale anunciaron un proceso ce como Protocolo de Montreal. ES
químico muy sencillo. Ellos utilizan una En el momento de escribirse este libro, según Rowland y a. pa va
sustancia natural en un proceso que se en buen camino de efectuar la transición hacia una economía as re de -> AUNQUE
describe con mayor detalle en La todavía no a una atmósfera libre de CFC”. No obstante, hay indicios experimentales
Química en las noticias: Disposición de que los niveles de cloro en la atmósfera están disminuyendo. Se ha calculado que
de los CFC empleando reacciones la capa de ozono comenzará a recuperarse para el año 2000 y que deberá regresara
redox, en el capítulo 4. los niveles que tenía en 1979 alrededor del 2050.

1.2 CÓMO SE HACE CIENCIA

La historia de lo que ocurre a los CFC en la atmósfera ilustra la forma en que se ha-
ce ciencia. Después de percibir un problema —<que bien podría ser de importancia
crucial para la sociedad humana— Rowland y Molina recabaron información expe-
rimental y revisaron los trabajos de otros científicos como Crutzen. A menudo estu-
dios al parecer sin relación alguna efectuados en otros laboratorios arrojan algo de
luz sobre el problema que se está examinando. A partir de esos estudios iniciales,
Rowland y Molina desarrollaron una hipótesis: una explicación o predicción tenta-
tiva de observaciones experimentales. Luego, realizaron experimentos ideados para
obtener resultados que podrían confirmar su hipótesis o eliminar explicaciones erró-
neas; es decir, probaron la aseveración. Al hacerlo, recolectaron información o datos
tanto cuantitativos como cualitativos. La información cuantitativa casi siempre Con-
siste en datos numéricos, como la temperatura a la que funde una sustancia química.
La información cualitativa, en cambio, consiste en observacio sr o
el color de una sustancia O Su aspecto físico. Con sus a a
y Molina modificaron y ampliaron la hipótesis original y la probaron con nuevos ex-
perimentos. Después de realizar varios de ellos y verificar en cada paso que los re-
sultados eran en verdad reproducibles, comenzó a emerger un patrón. En este punto,
El problema de desafío conceptual prepararon los resultados para publicarlos en la literatura química.
PC-1.A al final del capítulo tiene que Con frecuencia un científico logra resumir las observaciones experimentales en
ver con los temas que se cubren en forma de una ley o conjunto general de reglas, expresiones verbales O matemáticas
esta sección. concisas de una relación que siempre se da en las mismas condiciones. Veremos mu-
chas leyes en química, y basamos una buena parte de lo que hacemos en ellas por-
El problema de desafio conceptual que nos ayudan a predecir lo que podría ocurrir si las circunstancias cambian.
PC-1.B al final del capítulo tiene que Sin embargo, hay que tener presente que un resulta de podria:ser aiferente de lo
ver con los temas que se cubren en que se espera con base en una ley O regla general. E ntonces un científico se macia
esta sección. na porque los experimentos que no siguen las leyes de la química son los más intere-
santes. Lo más importante es que sabemos que si ente ndemos las excepciones con to-
da seguridad obtendremos nuevos conocimientos.
Una vez que los científicos han realizado sufici entes experimentos reproducibles
como para plantear una ley, podrían formular una teoría para explicar sus observacio”
nes. Una teoría es un principio unificador que explica un conjunt
o de hechos y las
leyes que se basan en ellos. La teoría puede sugerir nuevas hipótesis. Por ejemplo,
 1.3 Experimentos sencillos pero refinados: explicación de la explosión del Challenger 5

abundan las teorías que tratan de explicar la forma en que funciona nuestra economía
O nuestra sociedad, En química son ejemplos excelentes de teorías las que se han de-
sarrollado para explicar los enlaces químicos. Es un hecho que los átomos se
mantie-
nen unidos o enlazados unos con otros, como en una molécula de ozono.
Pero ¿cómo
y por qué? Actualmente se emplean varias teorías en química para contestar estas
preguntas, pero ¿son correctas? ¿Cuáles son sus límites? ¿Las teorías
pueden mejo-
rarse O necesitamos unas que sean totalmente nuevas? Las leyes
resumen los hechos
de la Naturaleza y pocas veces cambian. Las teorías son invenciones
de la mente hu-
mana. Las teorías pueden cambiar, y lo hacen, cuando se descubren
nuevos hechos.

La gente que no hace ciencia suele tener la idea de que ésta es un campo inten- la casualidad afartunada es el des-
samente lógico. Imaginan a un químico con bara blanca que procede lógicamente de cubrimiento accidental de cosas que
hipótesis a experimentos y de ahí a leyes y teorías, sin emociones ni flaquezas hu- no se estaban buscando. Si desea leer
manas. ¡Nada podría estar más lejos de la verdad! A menudo los resultados y cono- un excelente relato de tales sucesos en
cimientos científicos surgen por accidente. Se requiere creatividad y discernimiento química, véase Serendipity por R. M.
para transformar un afortunado accidente en resultados útiles y emocionantes. Roberts, John Wiley, Nueva York,
1989.

1.3 EXPERIMENTOS SENCILLOS PERO REFINADOS:

EXPLICACION DE LA EXPLOSION DEL CHALLENGER
Otra persona que entendía muy bien cómo funciona la ciencia fue Richard Feynman,
galardonado con el premio Nobel de Física en 1965 y uno de los pensadores más ori-
ginales del siglo xx. Feynman expresó que “El conocimiento científico es un conjun-
to de afirmaciones con grados variables de certeza; algunos muy inciertos, otros más
o menos inciertos, pero ninguno absolutamente cierto... Ahora bien, los científicos
Los comentarios de Richard Feynman
estamos acostumbrados a esto, y damos por sentado que es totalmente congruente
(1919-1988) y la historia de su parti-
no estar seguro, que es posible vivir y no saber”. Es bueno recordar este pensamiento
cipación en el desastre del Challenger
de Feynman al leer afirmaciones acerca de nuestro entorno, de la salud, la medicina, se encuentran en su libro What Do
y la nutrición. You Care What Other People Think2
Richard Feynman dio a Estados Unidos una lección sobre cómo se hace ciencia (W. W. Norton and Company, Nueva
cuando realizó un sencillo experimento para descubrir la razón de la trágica explo- York, 1988). Véase también su auto-
sión del transbordador espacial Challenger. El Challenger fue lanzado el martes 28 biografía Surely You're Joking, Mr.
de enero de 1986. Ese día hizo un frío inusitado en Florida; la temperatura en el mo- Feynman (W. W. Norton and Com-
mento del lanzamiento era de 29 *F, El mundo observó horrorizado cómo, después pany, Nueva York, 1985), en la que
de cerca de un minuto de ascenso, el transbordador y sus cohetes estallaban en una habla acerca de su vida como fisico y
bola de fuego, muriendo los astronautas que iban a bordo. su pasión por los bongoes.
Para entender la razón de la explosión, y la importancia del experimento de
Feynman, recordemos algo acerca del diseño del transbordador. El motor principal
usaba como combustible hidrógeno y oxígeno líquidos, contenidos en un tanque
grande sujeto al vientre de la nave (Figura 1.2a). El hidrógeno y el oxígeno se combi-
nan para dar agua, y la energía que se libera proporciona el empuje necesario para
poner en órbita al transbordador.

moléculas de hidrógeno + molécula de oxígeno -———> moléculas de agua (se libera energía)

DD cu 2
6 Capitulo 1 La naturaleza de la química

/| Sello de hul
/ |(O ring)

Impulsor de /
combustible PS
sólido /
/
/
/
/
/
/
e Pasádor .
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
A
/
YÁ
Junta de
campo sa
sx
sx
as
x
sx
sx
xs
Nx
as
Nx
xs
Sa
Ú ox sx
xs
sx
e
sx -
E

(a) (b)

Figura 1.2 El accidente del transbordador espacial Challenger. (a) Lanzamiento del trans-
bordador espacial Atlantis el 2 de agosto de 1991. El gran tanque unido al vientre de la nave
contiene hidrógeno y oxígeno, que se queman en los motores principales del vehículo orbital. Los
tubos largos que están a cada lado del tanque de hidrógeno-oxígeno (sólo se ve uno aquí) son
los impulsores de combustible sólido. (b) Cada cohete impulsor de combustible sólido se compone
de varias secciones unidas por pernos. Las juntas entre las secciones son complejas e incluyen,
entre Otras cosas, anillos hechos de un caucho especial, cuya función es sellar las juntas y evitar
que se fuguen gases calientes por los costados del cohete. (a, NASA)

Sin embargo, para lograr un empuje adicional en el momento del lanzamiento, se ha-
bían sujetado cohetes impulsores de combustible sólido a cada lado del onda
dor. Dichos cohetes se fabrican en secciones, las cuales se transportan desde la fábn-
ca hasta el Centro Espacial Kennedy, donde se unen para formar el cohete impulsor
completo. Las juntas entre secciones se habían diseñado de tal forma que los gases
calientes producidos al quemarse el combustible sólido no se fugaran
pero sin que .eES
del cohete. Una parte del diseño para cerrar las juntas, Elas paredes
mente la flexibilidad, requería de un sello de hule delgado he E e E espe-
cial (Figura 1.2b). Desde el principio, Feynman y otros pensaron que una posible
causa de la explosión del Challenger era que el combustible sólido había hecho un
agujero en lapared delcohete impulsor y luego otro en la pared del tanque que con-
O líquido, el cual entonces había hecho explosión. Pero, ¿cómo ha-
Al lanzar el transbordador y cuando el combustible sólido comenzó a arder, las
paredes del cohete se movieron un poco hacia afuera. Si este movimiento sionó
que se abrieran las juntas entre las secciones, el combustible ence ea ab
junta. Sin embargo, se suponía que los anillos evitarían esto. Co A ido a deinforma-
E ata
ción proporcionada por los ingenieros que intervinieron eN E lea
 1.4 Propicdades físicas de la materia 7

impulsores sólidos, Feynman propuso la hipótesis de que, a causa del tiempo inusita-
damente frío, los anillos de caucho no se habían expandido debidamente, y las fla-
mas habían atravesado la junta. Para demostrar el punto, Feynman realizó un experi-
mento dramático, pero muy sencillo.
Durante una audiencia pública, Feynman tomó una muestra del anillo de caucho,
la sujctó firmemente con una pinza “C”, y la metió en un vaso con agua helada (Fi-
gura 1.3). Todos pudieron observar en forma cualitativa que el caucho no recuperó
de inmediato su forma original. La poca elasticidad del caucho a bajas
temperaturas
fue la perdición del Challenger. La hipótesis de Feynman se apoyó en su sencillo
y
refinado experimento.
No todos los experimentos son tan sencillos como el de Feynman, ni ilustran
de
forma tan dramática un punto. Algunos tardan días o hasta meses en completarse y ——
A
A

requieren de instrumentos complejos y costosos. No obstante, a menudo

sucede que Figura 1.3 Un experimento senci-
los mejores experimentos, los que producen los resultados más útiles y convincentes,
llo. Richard Feynman muestra en for-
son los más sencillos.
ma experimental que un sello de hule,
Los anillos de los cohetes del Challenger eran flexibles a temperaturas ordina- del tipo empleado en el transbordador
nas, pero menos elásticos a temperaturas más bajas. Esta propiedad de los anillos, espacial Challenger, cuando está frío no
y
la propiedad química de que podían arder, determinó el destino del Challenger. recupera rápidamente su forma original.
(Marilynn K. Yee/NYT Pictures)

1.4 PROPIEDADES FÍSICAS DE LA MATERIA

Coloque una media libra de azúcar (nombre químico, sacarosa) junto con media ta-
za de agua y media taza de jarabe de maíz (una solución de glucosa) en una sartén Algunas propiedades físicas
y caliente la mezcla mientras la agita constantemente. Siga hirviendo el jarabe y ob- * Temperatura a la que una sustancia se
serve cómo poco a poco adquiere un color pardo; una nube de vapor se desprende de funde o entra en ebullición
la superficie burbujeante. Cuando la temperatura llegue a 140 *C, agregue un puña- * Densidad
do de maní y una pizca de bicarbonato de sodio, y vierta rápidamente la mezcla lí- . Color
* Presión de vapor de un sólido o de un
quida sobre un trozo de papel de aluminio (Figura 1.4). Cuando se enfríe, rompa el
líquido
sólido para tener trozos pequeños y llévese uno a la boca. Acaba de preparar un dul-
* Conductividad térmica
ce conocido como “palanqueta de maní”, y también ha realizado un maravilloso ex-
* Conductividad eléctrica
perimento en su cocina, durante el cual ha hecho muchas de las cosas que ocupan a
los químicos todos los días.
La química es el estudio de la materia y de los cambios que puede sufrir. Al pre-
parar palanqueta de maní, observó cambios físicos y químicos y diferentes estados de
la materia, realizó observaciones cualitativas y cuantitativas, e hizo mediciones. De
eso es de lo que se trata la química: entender el mundo material a través de observa-
ciones cualitativas y cuantitativas, y usar los conocimientos así adquiridos para adap-
tar el mundo material a nuestros propios intereses.
Sus amigos le reconocen a usted por su aspecto físico: su estatura, peso, color de
los ojos y del cabello. Las sustancias químicas también pueden reconocerse por su as-
pecto físico. Al preparar la palanqueta de maní pudo distinguir el azúcar del agua por-
que sabe que aquélla consiste en pequeñas partículas blancas de un sólido, mientras que
el agua es un líquido incoloro. El jarabe de maíz también es un líquido, pero su color
varía entre claro y oscuro, y es mucho más espeso (se vierte con mayor lentitud) que
el agua. Propiedades como éstas, que pueden observarse y medirse sin alterar la com-
posición de una sustancia, se denominan propiedades físicas. Las propiedades físicas
nos permiten clasificar e identificar las sustancias del mundo material.
Figura 1.4 Cómo hacer dulce de
maní. Si desea más información sobre
Temperatura cómo preparar este dulce de maní (“pa-
Dos propiedades físicas muy útiles de los elementos y compuestos químicos puros lanqueta”) y la química del proceso,
son las temperaturas a las que un sólido se derrite (su punto de fusión) y un líquido véase “Peanut Brittle” por E. Catelli en
hierve (su punto de ebullición). La temperatura es la propiedad de la materia que Chem Matters, diciembre de 1991, pá-

determina si puede haber una transferencia de energía en forma de calor de un cuerpo gina 4. (C. D. Winters)
 8 Capítulo 1 La naturaleza de la química

Fahrenheit Celsius

Punto de cbullición
del agua 212

1809

32
Punto de congelación
del agua Figura 1.5 Comparación de las
escalas de temperatura Fahrenheit
y Celsius.

a otro, y en qué dirección se efectúa dicha transferencia: la energía se transfiere es-

pontáneamente sólo de un objeto más caliente a otro más frío. El número que repre-
senta la temperatura de un objeto depende de la unidad escogida para la medición.
(Esto es igual al hecho de que el número que representa la distancia entre dos puntos
depende de la unidad de medición. La longitud de un campo de fútbol americano se
puede expresar como 100 yardas o 91.4 metros, por ejemplo.)
En Estados Unidos, las temperaturas cotidianas se informan empleando la esca
la Fahrenheit, pero en casi todos los demás países y en la ciencia se usa la escala Cel-
sius. Ambas escalas se basan en las propiedades del agua. La magnitud del grado Celsius
se define asignando cero al punto de congelación del agua pura (0 *C) y 100
Si queremos hablar con toda correc- a su
punto de ebullición (100 *C), como se ilustra en la figura 1.5. El número de unida
ción, deberemos especificar que el des entre los puntos de congelación y de ebullición del agua es de 100 grados Cel
agua hierve o los 100 *C y se congela
sius y 180 grados Fahrenheit. Si comparamos las dos unidades, el grado Celsius es
a los O *C sélo cuando la presión de
casi dos veces más grande que el grado Fahrenheit; bastan cinco grados Celsius pa
la atmósfera que la rodea es de 1 at ra cubrir el mismo intervalo de temperatura que nueve grados
mósfera estándar. Hablaremos de la Fahrenheit, y esta re-
lación puede servir para convertir una temperatura en una escala a una temperatur
presión y de su efecto sobre el punto a
en la otra (véase el Apéndice C). Sin embargo, dado que todas las temperatur
de ebullición en la sección 15.2. as cn
los estudios científicos se miden en unidades Celsius, en realidad casi
no hay nece-
sidad de efectuar conversiones entre las escalas Celsius y Fahrenheit al
estudiar quí-
mica.
Para pensar en términos de la escala Celsius, r esulta útil
saber que el agua se
congela a 0 *C y hierve a 100 *C, que una temperatura ambiente agradable es de
unos 22 *C, que la temperatura del cuerpo es de 37 C y que el agua más caliente en
la que podemos meter la mano sin sufrir quemaduras graves es de unos
60 C.
 1.5 Estados de la materia y un modelo para explicarlos

Cambio fisico
Los cambios en las propiedades físicas de una sustancia, los cambios físicos, son de
interés en química. La misma sustancia está presente antes y después de un cambio
Íisico, aunque el estado físico de la sustancia o el tamaño y forma general de sus
fragmentos haya cambiado. Un ejemplo es la fusión de un sólido (Figura 1.6), y la
temperatura a la que esto ocurre a menudo es tan característica que puede servir para
identificar la sustancia. Por ejemplo, el estaño y el plomo se parecen en cuanto a su
aspecto externo. pero el estaño se derrite a 231.8 “C mientras que el plomo se funde
a una temperatura casi 100 grados Celsius más alta (327.5 %C).

me — 5
|Ejercicio 1.3
«e HA,
Propiedades y cambios físicos
Figura 1.6 Cambio físico. Cuando
'A propiedad o cambio(s) físico(s) en cada una de las siguientes afirma-
ciones: el hielo se derrite, cambia —físicamen-
0 El compuesto químico azuleno, de color azul, se derrite a 99 *C. te— de un sólido a un líquido. La sus-
« (11) Los cristales incoloros de la sal son cúbicos. tancia sigue siendo agua. (C. D. Winters)
) El punto de ebullición de una sustancia es de 15 “C. Si sostenemos una muestra de
la sustancia en la mano, ¿hervirá?

1.5 ESTADOS DE LA MATERIA Y UN MODELO

PARA EXPLICARLOS
Una propiedad de la materia que es fácil de observar y muy útil es su estado físico.
¿Se trata de un sólido, líquido o gas? Un sólido puede reconocerse porque tiene una
forma rígida y un volumen fijo que cambia muy poco a medida que la temperatura y
la presión cambian (Figura 1.7). Al igual que un sólido, un líquido tiene un volumen
fijo, pero el líquido es fluido: adopta la forma de su recipiente y no tiene una forma
propia definida. Los gases también son fluidos, pero se expanden hasta llenar cual-
quier recipiente que ocupen, y su volumen varía considerablemente con la tempera-
tura y la presión. Si comparamos la mayor parte de las sustancias en las mismas con-
diciones, el volumen del sólido es un poco menor que el volumen de la misma masa
de líquido, pero el volumen de la misma masa de gas es mucho, mucho mayor. A me-
dida que se eleva la temperatura, casl todos los sólidos se funden para formar líqui-
dos; tarde o temprano, si la temperatura se eleva lo suficiente, la mayor parte de los
Figura 1.7 Un cristal de cuarzo,
líquidos hierven para formar gases. 0%
ejemplo de una sustancia en el estado
Todas las propiedades físicas que acabamos de describir pueden observarse con Sólido. (C. D. Winters)
nuestros sentidos sin ayuda, y se refieren a muestras de materia lo bastante grandes
como para verse, medirse y manejarse. Tales muestras son macroscópicas; su tamaño
las coloca en la macroescala. En contraste, las muestras de materia tan pequeñas que
tienen que verse el microscopio están en la microescala de la materia. Los virus y
bacterias, por ejemplo, son materia en la microescala. Sin embargo, la materia que en
verdad interesa a los químicos está en la nanoescala. El término proviene del prefijo
“nano”, que indica algo que es mil millones de veces más pequeño que otra cosa. Por
ejemplo, una línea mil millones (107) veces más corta que 1 metro mide 1 nanómetro
(1 < 107? m) de longitud. Los tamaños de los átomos y las moléculas los colocan en
la nanoescala. Una idea fundamental de la química es que la materia es como es
gracias a la naturaleza de sus partes, y éstas son muy, muy pequeñas. Por tanto, nece-
sitamos usar la imaginación para descubrir teorías útiles que relacionen el comporta-
miento de esos diminutos componentes en la nanoescala con el comportamiento El uso de 10? pora representar
observado de las sustancias químicas en la macroescala. La química nos permite 1,000,000,000 (mil millones) se deno-
con
“ver” en las cosas que nos rodean una estructura en nanoescala que no puede verse mina notación científica y se explica
nuestros ojos. en el apéndice B.2.
 120 Capitulo 1 La naturaleza de la química

Preis
E >
e

Figura 1.8 Representación en

nanoescala de los tres estados de la
materia. En el bloque sólido de hie-
rro (arriba), las partículas están muy
juntas y casi totalmente restringidas a
permanecer en lugares específicos. En
el bromo líquido del matraz (abajo), las
partículas siguen estando más o menos
juntas e interactían unas con otras. Hay
más movimiento de las partículas que
en la fase sólida, aunque las partículas
sólo logran viajar distancias Muy cortas
antes de chocar con otras. En el bromo
gaseoso que está arriba del líquido,
las moléculas de bromo se mueven
rápidamente, recorriendo distancias
mucho mayores que el tamaño de las
partículas mismas, antes de chocar con
otras. Casi no hay interacción entre las
partículas en la fase gaseosa. (C. D.
Winters)

Teoría cinético molecular

Da Re explica la materia en la Nanoescala es laa teoría cinético

eoría ed A
molecular de la materia. Según esta teoría, toda A
En e a Ds a a
tremadamente pequeñas que están en constante movimiento.
E Uns A E esas Le
tículas están muy juntas y en una formación regular como se
en en la figura E
Estas partículas vibran alrededor de sus posiciones eo
partícula de un sólido logra escurrirse entre sus vecinos inmediato a cea en
OS 10 de e
contacto con un nuevo grupo de partículas, Puesto que las al
u y es A an a
y en una formación tan regular, un sólido es rígido, su in
e dse
de una masa dada es pequeño. La forma externa de un sólido es fijo
acomodo interno de sus partículas. Esta relación entre la est DO a del
ructura ect E
sólido y el acomodo de las partículas de las que está hech
sentido fascinados a es una razón por la Q| á
los científicos desde hace mucho se han crlS
tales y minerales. Por las formas de los
 1.6 Sustancias, mezclas y separaciones 1

La teoría cinético molecular de la materia también puede interpretar las propie-

dades de los líquidos y los gases, como se muestra en la figura 1.8b. Los líquidos y
gases son fluidos porque los átomos o moléculas están dispuestos de forma más alea-
toria que en los sólidos; no están confinados a posiciones específicas sino que pueden
ia entre los demás. Puesto que las partículas están un poco más separadas
en un
Er EEn EnSea Correspondiente, el volumen es un
poco mayor. Ninguna par-
JOS Sin toparse con otra; las partículas de un líquido interactúan unas
pr En un gas las partículas están muy lejanas unas de otras y
A Ñocidad. (En aire a temperatura ambiente, por ejemplo, una mo-
a a mueve a más de 1000 millas por hora.) Una partícula choca
ns cuencia, pero casi todo el tiempo es independiente de las demás.
E a pas a vuelan en todas direcciones para llenar cualquier recipiente en el que
on mes por ello, los gases no tienen forma ni volumen fijos.
Además, la teoría cinético molecular incluye el concepto de que El problema de desafío conceptual
cuanto más alta
es la temperatura, más activas son las partículas. Un
sólido se funde cuando su tem- PC-1.C al final del capítulo tiene que
peratura se eleva hasta el punto en que las partículas vibran con la ver con los temas que se cubren en
suficiente rapidez
y a la distancia suficiente como para quitarse mutuamente del camino y salir de sus esta sección,
Posiciones que estaban a intervalos regulares. La sustancia se convierte en
un líquido
porque las partículas se están comportando ahora como en un líquido. Si la tempera
-
tura sube aún más, las partículas se mueven cada vez con mayor rapidez hasta
que
por fin pueden escapar de las “garras” de sus compañeras y se vuelven independien-
tes; la sustancia se convierte en un gas. Un aumento en la temperatura corresponde a
un aumento en la rapidez de los movimientos de los átomos y moléculas. Ésta es una
regla general que resulta útil en muchas explicaciones futuras de la química.

1.6 SUSTANCIAS, MEZCLAS Y SEPARACIONES

Una sustancia es materia de un tipo específico. Cada sustancia tiene un conjunto
bien definido de propiedades características que son diferentes de las propiedades de
cualquier otra sustancia. La sustancia también tiene la misma composición —los
mismos componentes en las mismas proporciones— que cualquier otra muestra de
esa sustancia (Figura 1.9).
La mayor parte de las muestras de materia naturales constan de dos o más sustan-
cias; es decir, son mezclas. La palanqueta de maní obviamente es una mezcla, porque
salta a la vista que los manfes son diferentes del material que los rodea, Una mezcla
en la que puede verse la textura desigual del material se denomina mezcla heterogé-
nea. Algunas mezclas heterogéneas parecen a primera vista totalmente uniformes, pe-
ro si se examinan más de cerca se comprueba que no es así. Por ejemplo, la sangre
parece tener una textura uniforme a simple vista, pero una amplificación revela la
presencia de partículas en el seno del líquido (Figura 1.102). En una mezcla heterogé-
nea las propiedades en una región son distintas de las propiedades en otra región.
Una mezcla homogénea, o solución, es totalmente uniforme en el nivel macros-
cópico y consta de dos o más sustancias que están en elmismo estado (Figura 1.10b). Figura 1.9 Algunos ejemplos de
Ninguna amplificación óptica revelará que una solución tenga propiedades en una sustancias puras: bromo, cobre y
región diferentes de las propiedades en otra, porque en una solución sólo hay hetero- silicio sobre una lámina de aluminio.
geneidad en la nanoescala, donde los átomos o moléculas individuales son demasia- (C. D. Winters)
(Este texto continúa en la página 13)
12 Capítulo 1 La naturaleza de la química

a PRÁCTICA QUÍMICA

E Sólidos cristalinos
Eseexperimento le permitirá observar las Propiedades de cris- Compa.
.tales de sal de mesa ordinaria. También man cristales diferentes a partir de la misma solución?
hayan “sembr ado”
podrían incluirse otros re sus cristales con los que otros estudiantes
sólidos. Necesitamos , sa]
Puede repetir el experimento con Otros sólidos. (Azúcar
otras sustap-
e un poco de sal; deberá ser suficiente
con una o dos por- de Epsom, bicarbonato de sodio, café instantáneo y
ciones como las que dan los negocios cias que se disuelven en agua y que pueden formar cristales aj
de comida rápida la cantida d de
e una pequeña cantidad de agua evaporarse ésta.) En cada caso es importante que
e Un recipiente pequeño, como en el
que viene un rollo
agua añadida no sea suficiente para disolver todo el sólido. Ob-
de película fotográfica, un vaso para medic serve los resultados a medida que el agua se evapora lentamen-
ina o un va-
so de plástico te de la solución colocada en el espejo. ¿Todos los sólidos for-
+ un espejo, O algo que tenga una superficie man cristales al salir de la solución? ¿Que forma tienen los
plana y lisa
que pueda limpiarse con agua cristales? Vale la pena tomar notas de sus observaciones.
+ una toalla o pañuelo desechable y un poco de jabón o
de-
tergente
e una lupa

Coloque unas dos terceras partes de la sal en el fondo del reci-

piente y cúbrala apenas con agua. Mueva el recipiente en círculos
durante un minuto, y luego déjelo reposar durante cinco minutos.
Repita el agitado cada cinco minutos durante media hora. Si to-
da la sal se disuelve en el agua, agregue más sal. Deje reposar la
mezcla al menos cinco minutos de modo que toda la sal sóli-
da caiga al fondo del recipiente.
Mientras la sal se disuelve, lave el espejo Con jabón, sé-
quelo con la toalla y deje que la humedad se evapore por com-
pleto. Coloque el espejo en una superficie horizontal en un lu-
gar en el que pueda permanecer sin perturbación durante varias
horas. Con cuidado, vierta un poco de agua salada sobre el es-
pejo. Deje reposar el líquido y obsérvelo cada 15 minutos du-
rante varias horas; luego déjelo reposar toda la noche. Si hay
cristales, obsérvelos detenidamente. ¿Qué forma tienen? ¿Se for-

Figura 1.10 Mezclas he-

terogéneas y homogéneas:
(a) La sangre parece un fluido
homogéneo, pero si la obser-
Vamos con un aumento mayor
es evidente que contiene di-
Minutas partículas. (b) Cuan-
do el compuesto de cloruro
de cobalto(II) se vierte en
AgUa y se agita, se disuelve
Para formar una solución ho-
MOBénea. fa, Ken EdwanUScience
Sowre/Photo Researchers b, C. D.
Winters )
 1.6 Sustancias, mezclas y separaciones 13

do pequeños para verse con luz ordinaria. Ejemplos de soluciones son el aire limpio
(en su mayor parte una mezcla de nitrógeno y oxígeno gaseosos), agua endulzada y
algunas aleaciones de latón (que son mezclas homogéneas de cobre y cinc). Las pro-
piedades de una mezcla homogénea son las mismas en todos los puntos de una mues-
tra dada, pero pueden variar de una muestra a otra dependiendo de las proporciones
relativas de los componentes.

Separación, purificación y sustanci

as puras
Cuando una mezcla se se
para en sus componentes, se dice que éstos se purificaron.
Sin embargo, pocos pro
cesos de separación se completan en un solo paso, y casi
siempre se requiere rep etirlos para obtener
una sustancia cada vez más pura. Por
ejemplo, el hierro puede separarse de una
mezcla heterogénea de hierro y azufre agi-
tando una y otra vez la mezcla con un
imán. Después de agitar la mezcla por primera Figura 1.11 Separación del hierro
vez y retirar el imán, u na buena parte del
hierro se retirará con él, dejando el azufre y el azufre. Las limaduras de hierro
en un estado más alto de pureza (Figura 1.11). Sin embargo, después
de una sola agi- de la mezcla hierro-azufre se pueden
tación es posible que el azufre todavía se vea sucio a causa de la pequeña
cantidad de separar agitando la mezcla heterogénea
hierro que queda. Agitados repetidos con el imán, o tal vez
el uso de un imán más con un imán. (C. D. Winters)
fuerte, dejarán al final una muestra de azufre color amarillo brillante
que al parecer
no puede punificarse más, al menos con esta técnica. En este proceso de purificación,
una propiedad de la mezcla, su color, es una medida del grado de purificación.
(El
color depende de las cantidades relativas de hierro y azufre en la mezcla.) Una
vez
obtenido el color amarillo brillante, se supone que el azufre ya se purificó por elimi-
nación de todo el hierro.
Sacar una conclusión con base en una propiedad de la mezcla puede ser engaño-
so, porque otros métodos de purificación podrían alterar algunas otras propiedades
de la muestra. Sólo podemos decir con seguridad que una muestra de azufre es pura
después de que varios métodos de purificación no logran alterar sus propiedades. Ca-
da sustancia tiene un conjunto de propiedades por el que se le puede reconocer, así NS
A
A.
O

como las personas podemos reconocemos por un conjunto de características como el

color del cabello o de los ojos, o la estatura. Así, una sustancia pura es una muestra
de materia cuyas porpiedades no pueden modificarse con una purificación adicional.
Sólo unas cuantas sustancias están presentes en la Naturaleza en forma pura. El
oro, los diamantes y el azufre son ejemplos, pero estas sustancias son casos especia-
les. Vivimos en un mundo de mezclas; todos los seres vivos, el aire y los alimentos
de los que dependemos, y muchos productos de la tecnología, son mezclas.
Aunque las sustancias pocas veces se encuentran puras en el mundo natural, es
posible, empleando técnicas modernas de purificación, separar muchas de ellas de las
mezclas que ocurren en la Naturaleza. Entre las sustancias comunes que se obtienen
de esta manera están el azúcar refinada, la sal de mesa (cloruro de sodio), el cobre, el
nitrógeno gaseoso y el dióxido de carbono, para mencionar sólo unas cuantas. Sin
embargo, hay otras sustancias menos comunes pero igualmente Importantes como ta-
xol, un fármaco que promete mucho y que se obtiene de la corteza del tejo. El taxol
se usa en el tratamiento de casos avanzados de cáncer del ovario, lamama y Otros Ór- Figura 1.12 Separación de los
ganos. En total, se han obtenido más de 12 millones de sustancias puras a partir de colorantes de la tinta. Aquí, la tinta
mezclas naturales, o han sido creadas por los químicos en los laboratorios. de un marcador se separa en tintes de
Se han ideado muchos métodos para separar de mezclas sustancias puras. Se distintos colores (verde, rojo y amari-
aprovechan diferentes propiedades físicas y químicas de las sustancias —como su llo) que se combinan para formar un
solubilidad en agua, su densidad, la temperatura a la que se funde o hierve, O SU Ca- color marrón. La separación ocurre por-
pacidad para reaccionar con otras sustancias— para lograr la separación (Figura que los diferentes colorantes, al diso)-
1.12). Por ejemplo, el nitrógeno puro se puede separar de otros componentes del aire verse en agua, interactúan de diferente
porque cada componente hierve a una temperatura diferente a una presión dada. El manera con el líquido y se adhieren con
elemento cloro se puede separar del cloruro de sodio (sal) mediante un cambio quí- diferente fuerza a la superficie del pa-
mico que ocurre al pasar electricidad a través de una solución de sal en agua. pel. (C. D. Winters)
u Copitdo 1 La naturaleza de la quimica

figura 1.13 Elementos, átomos y

el mundo en nanoescala
de la quími-
ca. (2) Trozo macroscópicode cobre
metíbico. En la representación
en na-
noescala. amplificada.
de una diminuta
porción de la superficie del cobre. se ve
que todos los áromos son iguales. Una
muestra de cobre se compone de un so-
lo upo de átomos. (b) Imasen obtenida
por microscopía de barrido por túnel
(STM. Por sus siglas en inglés scan-
ning tunneling microscopy). mejorada
por computadora. de una capa de
átomos de cobre sobre una superficie
de sílice (un compuesto de silicio y
oxígeno, SiO). La imagen tiene un
área de 1.7 nanómetros cuadrados, y las
filas de átomos están separadas por cer- > (b) Imagen STM de átomos de cob
ca de 0.44 nanómetros. fía) C. D. Winters,
ÉS A
(b, X Xu, S. M. Vesecky y D. W. Goodman,
Saence,
1992, 258, 788.]

1.7. ELEMENTOS QUÍMICOS

El azúcar de mesa puro se descompone al calentarse, pasando por una serie compleja
de cambios (caramelización) que producen el color pardo y el sabor de la palanqueta de
maní o el caramelo macizo. Si se calienta durante más tiempo a una temperatura sufi-
cientemente alta, la sacarosa se convierte por completo en otras dos sustancias, car-

Actualmente se conocen 112 elemen- bono y agua. Además, si se recoge el agua, se le puede descomponer aún más para
producir hidrógeno y oxígeno puros haciendo pasar una corriente eléctrica a través
tos químicos, habiéndose descubierto
de ella. Sin embargo, las sustancias como el carbono, el hidrógeno y el oxígeno ya
los más recientes a fines de 1995. no
pueden descomponerse en dos o más sustancias nuevas. Tales sustancias se denomi-
[Véase La química en las noticias: Los
nan elementos.
elementos más nuevos y pesados en
La existencia de los elementos puede explicarse con un modelo en nanoescala,
el copífulo 2.) Sin embargo, de todos
éstos sólo 25 se ha comprobado que lo mismo que la existencia de sólidos, líquidos y gases (Figura 1.13). Según el mode-
son indispensables para la vida humo- lo, un elemento ya no puede descomponerse más porque en la nanoescala
consiste en
na (Sección 3.10). A partir del copítu-
una y sólo una clase de átomos. Hay una cantidad enorme de átomos en
cualquier
lo 2 kablaremos mucho más acerca muestra visible de un elemento, pero todos ellos son del mismo tipo. Por ejemplo,
ea
de cd aEl
de los elementos y los átomos. la muestra de cobre de la figura 1.13 se compone exclusivamente

1.8 COMPUESTOS QUÍMICOS

Las sustancias puras como la sacarosa y el ag ua, que pueden descomponerse en dos o
más susiancias puras diferentes, se conocen
como compuestos químicos. Cada com-
puesto está formado por átomos de dos o más elementos combinados en una forma
característica de ese compuesto. En cualqu 1€r muestra del mismo compuesto, los ele-
mentos se combinan en la misma proporci On por masa, así que el compuesto tiene la
misma composición.
 1.9 Cambios químicos y propicdades químicas 15

Cuando los elementos forman parte de un compuesto, sus propiedades caracte-

rísticas originales, como color, dureza y punto de fusión, son sustituidas por las pro-
piedades características del compuesto. Considere el azúcar de mesa ordinaria, la sa-
carosa, que se compone de los tres elementos siguientes:

e carbono, que normalmente es un polvo negro, pero también se encuentra en

forma de diamante;
e hidrógeno, el gas más ligero conocido; y
* Oxigeno, un gas necesario para la respiración humana y animal.

La sacarosa, que es un polvo blanco y cristalino, tiene propiedades totalmente distin-

tas de las de cualesquiera de estos tres elementos.
Si un compuesto consta de dos o más elementos distintos, ¿en qué se distingue
de una mezcla? Hay dos diferencias: (1) un compuesto tiene propiedades específicas
y (2) un compuesto tiene una composición específica. Tanto las propiedades como la
composición de una mezcla pueden variar. Una solución de azúcar en agua puede ser
muy dulce O apenas dulce, dependiendo de qué tanta azúcar se haya disuelto. Otras
propiedades, como su viscosidad (resistencia al flujo) también pueden variar. No
existe una composición específica de una solución de azúcar que se prefiera a cual-
quier otra; y, al cambiar la composición, las propiedades también cambian.
Por otra parte, 100.0 gramos (g) de agua pura siempre contienen 11.2 gramos de El modelo de nanoescala pora la for-
hidrógeno y 88.8 gramos de oxígeno. El agua pura siempre se funde a 0.0 “C y hier- ma en que los átomos se combinan
ve a 100 *C (a una atmósfera de presión), y siempre es un líquido incoloro a tempe- pora formar compuestos químicos se
ratura ambiente. trota en el capítulo 3 y posteriores.

1.9 CAMBIOS QUÍMICOS Y PROPIEDADES QUÍMICAS

El calentamiento de sacarosa para elaborar palanqueta de maní tarde o temprano pro-
duce un color pardo a medida que el compuesto se descompone para producir agua y
otros compuestos nuevos. Si tratamos la sacarosa con otro compuesto químico, ácido
sulfúrico (Figura 1.14), produciremos un elemento (carbono) y otro compuesto

Figura 1.14 Cambio químico. La sacarosa (en el vaso de precipitados) se puede descompa-
ner empleando ácido sulfúrico (en la probeta graduada) para formar ei elemento químico carbono
(el sólido negro) y agua (que se puede ver como vapor que sale del vaso). (C. D. Winters)
16 Copítulo 1 La naturaleza de la química

Figura 1.15 Cambio químico. (Izquierda) El sodio metálico reacciona fácilmente con gu
para producir hidrógeno gaseoso y lejía (cuyo nombre químico es hidróxido de sodio). (Centro
En este cambio químico se añadió un ácido al compuesto sólido carbonato de níquel(ID. Uno¿
los productos es el gas incoloro dióxido de carbono, que se observa aquí como burbujas quese
desprenden del sólido. (Derecha) La reacción química que ocurre en una varilla de luz despreny
energía en forma de luz. (C. D. Winters)

(agua). Éstos son ejemplos de cambio químico o reacción química porque una:
más sustancias (los reactivos) se transforman en una o más sustancias distintas (lx
productos).

Sacarosa > carbono + agua

reactivo productos
Los elementos, y los compuestos que forman, tienen propiedades
químicas, q*
describen los tipos de reacciones químicas que pueden sufrir. Una propiedad quín:
ca del sodio metálico, por ejemplo, es que reacciona muy rápidamente con aguap*
ra producir un gas (hidrógeno) y una solución de un compuesto comúnmente lan:
do lejía (Figura 1.15, izquierda). También es una propiedad química de los carbonati
metálicos que producen dióxido de carbono cuando se les trata con
ácido (Figu!
1.15, centro). Entender las propiedades químicas —cómo se comporta un elemen!
o compuesto cuando se le calienta, enfría, irradia con luz o trata con otro elemento!
compuesto— es uno de los principales Objetivos de lo s químicos y bioquímicos,
e
cluso de los geólogos y los ingenieros químicos.
Los cambios físicos y, en mayor medida, las reacciones químicas a menudo
acompañados
“varilla de luz”delibera
transferencias
energía de energía, La reacción química que ocurre en 1”
luminosa y un poco de calor (Figura 1.15, derecha)!
una batería hace que una calculadora funcione porque una reacción química oblé
a una corriente eléctrica a fluir a través de los circuitos.
La quema de hulla o petróleo, o la combustión de gasolina en el motor de unY
tomóyal, Estun Cambre químico. Una rección il puede transferir energía cap
generar electricidad, calentar una Casa o impulsar un automóvil. Los químicos €1
nieros trabajan todos los días para idear mejores baterías que hagan funcionar jug”
tes, herramientas. estéreos, computadoras portátiles e incluso automóviles. El us
los cambios químicos para proporcionar energía es un tema importante de este libr
 1.10 Clasificación de la materia 17

1.10 CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA

La explicación de cómo se separan mezclas para obtener elementos o compuestos y
cómo se descomponen compuestos para obtener elementos nos lleva a una forma útil
de clasificar la materia (Figura 1.16). Las mezclas heterogéneas como sal en agua se
pueden separar con una manipulación sencilla; por ejemplo, dejar que la arena
se asiente y pasar el agua a otro recipiente. Las mezclas homogéneas son un poco más
difíciles de separar, pero basta con los procesos físicos. Por ejemplo. el agua salada
puede purificarse calentándola para evaporar el agua, recogiendo los cristales de sal y
finalmente condensando el vapor de agua para tener otra vez el líquido. Lo más difícil
de todo es la separación de los elementos que forman un compuesto. Esto requiere una
reacción química y podría implicar aportes de energía o de otras sustancias.

a “A -
—

Materia (puede ser sólida,

líquida o gaseosa):
cualquier cosa que ocupa
espacio y tiene masa

Figura 1.16 Esquema para clasificar la materia.

 E

18 Copítula 1 La naturaleza de la química

1.11 ¿POR QUÉ PREOCUPARNOS POR LA CIENCIA?

El desastre del Challenger y el experimento de Feynman; el debate acerca de ,
CFC en la estratosfera; la búsqueda de medicamentos para curar el SIDA y el Cáncer
la terapia con genes; y el asesoramiento genético nos llevan a las razones por las Qu
nos debe importar la ciencia y la forma como se hace. Muchos estadounidensesy,
entristecieron por la explosión del Challenger, no sólo a causa de la muerte de los y;
tronautas sino también porque, si no se resolvía el problema, resultaría afectado def
nitivamente el futuro del programa espacial y su papel dentro de las metas del paí,
Además, tales fracasos de la ingeniería hacen que los ciudadanos mal informado
pierdan la fe en todo lo que sea tecnología, para detrimento de la economía y de,
sociedad. El profesor Feynman y su enfoque de sentido común descubrieron las razo
nes de la explosión del Challenger, por lo que el programa espacial ha seguido ayan
zando cautelosamente. Sin embargo, hay cientos de problemas que enfrenta nuestr
sociedad y que dependen de alguna manera de la ciencia para su resolución. Casi to-
dos los días leemos afirmaciones como las siguientes:
* Podríamos crear una vacuna contra el SIDA, si trabajásemos con mayor rapidez
e Debemos eliminar el asbesto de todos los edificios públicos.
+ Hay que prohibir todos los plaguicidas y herbicidas.
e El cloro y los productos hechos con él deberían prohibirse.
e El agujero de ozono en la Antártida está creciendo.
» La tala de los bosques tropicales es un desastre ecológico.
e El calentamiento global es una realidad.
e El calentamiento global no es una realidad.
Las “medicinas” homeopáticas pueden curar cualquier mal.
Debemos sustituir la mantequilla por margarina.
+ La ingestión de margarina conlleva riesgos para la salud.
+ Hay que inspeccionar el sótano de la casa para
comprobar si tiene nivelespe
ligrosos de radón.
+ Comer alimentos ricos en selenio evita el cáncer.
+ La incineración de desechos daña mucho la ecología local.

La lista es interminable. ¿Qué debemos creer? ¿Cómo analizamos el problema? Est:

mos convencidos de que algunos conocimientos de química y de los métodos en
pleados por los químicos y otros científicos pueden ser muy provechosos. Esto pued
ayudarnos a por lo menos comenzar a analizar los riesgos y beneficios de nuesti3
propias decisiones, de las medidas tomadas p or acciones de los comercios y la indus
tria, y de las políticas gubernamentales.

1.12 RIESGOS Y BENEFICIOS

Los problemas que acabamos de enumerar, todos ellos relacionados directamente C%'
la química y las ststancias químicas, nos perseguirán durante
muchos años y segui”
»
 ¡.12 Ricsgos y beneficios 19

yr
TABLA 1.1 Estimaciones de riesgo: Actividades que producen una muerte adicional
por cada millón de personas expuestas al riesgo
. _ A A A A A
Actividad Causa de muerte
Fumar 1.4 cigarrillos Cáncer, enfermedad pulmonar
Vivir 2 meses con un fumador Cáncer, enfermedad pulmonar
Comer 40 cucharadas de mantequilla de maní Cáncer del hígado causado por
el carcinógeno natural aflatoxina B
Beber 40 latas de refresco endulzado con sacarina Cáncer
Comer 100 filetes asados al carbón Cáncer
Viajar 6 minutos en canoa Accidente
Andar 10 minutos en bicicleta Accidente
Viajar 300 millas en automóvil Accidente
Viajar 1000 millas en un avión a reacción Accidente
Beber agua potable de Miami durante un año Cáncer causado por cloroformo
Vivir 2 meses en Denver Cáncer causado por radiación cósmica
Una radiografía del tórax en un buen hospital Cáncer
Vivir 5 años cerca de una planta
Cáncer
de energía nuclear
ODn A

De L. Gough y M. Gough: “Risky business”, Cher Matters, págs. 10-12, diciembre, 1993.

mente surgirán otros. No importa donde vivamos y cualquiera que sea nuestra ocupa-
ción, estamos expuestos a diario a las sustancias químicas, algunas de las cuales pue-
den ser peligrosas. Tal vez hayamos decidido tolerar algunas porque el riesgo que
presentan al parecer es menor que los beneficios que ofrecen. Como ejemplos po-
dríamos mencionar el beber una cerveza de vez en cuando, dado que contiene un al-
cohol tóxico, o usar un herbicida en el jardín o en el prado. En otros casos es difícil
sopesar los riesgos y beneficios. Esto implica que vamos a oír más acerca de la eva-
luación y control de riesgos.
“Evaluación de riesgos” es un proceso que reúne las disciplinas científicas como
la química, biología, toxicología, epidemiología y estadística en un intento por deter-
minar la severidad de un riesgo para la salud por exposición a una sustancia dada. El
primer paso consiste en tratar de identificar el peligro, realizando pruebas con anima-
les o examinando datos de exposición humana, y encontrar la relación entre el grado
de exposición y las posibilidades de experimentar un efecto adverso sobre la salud.
También se intenta determinar cómo es que la gente queda expuesta, y con qué mag-
nitud. Una vez que conozcamos esta información, podremos tratar de estimar el ries-
go global.
En años recientes se ha desarrollado una disciplina nueva llamada “comunica-
ción de riesgos” que facilita la transferencia exacta de información entre los científi-
cos que evalúan el riesgo, las dependencias gubernamentales que lo controlan, y el
público. Quienes participan en la comunicación de riesgos han observado que la res-
puesta de las personas a los riesgos depende de varios factores interesantes. Por ejen+
plo, la gente acepta riesgos voluntarios, como fumar o jugar fútbol americano en la
secundaria, con mucha mayor facilidad que estar en un edificio que contiene asbesto.
Lo interesante es que, mientras que la tasa anual de fallecimientos por cada millón de
personas es de 10 para quienes juegan fútbol americano en la secundaria y de 40 para
los fumadores consuetudinarios, se estima que la tasa de fallecimientos a causa del
asbesto en las escuelas es del orden de 0.005 a 0.093 por cada millón de personas.
También resulta interesante que la gente a menudo considera que todo lo hecho
por el hombre es “malo”, mientras que todo lo natural es “bueno”. Sin embargo, la
evaluación de riesgos no siempre confirma tal cosa, como puede verse en la tabla 1.1.
.
20 Capítulo 1 La naturaleza de la química

El “control de riesgos” implica ética, igualdad, economía y Otras cuestiones que

forman parte de las interacciones gubernamentales, políticas y sociales. La elimina.
ción del asbesto en los edificios públicos es un ejemplo de control de un riesgo que,
según muchos científicos, es muy bajo para el público en general, el cual no ha esta.
do dispuesto a tolerar el riesgo, por lo que el sistema politica ha respondido.
Otro ejemplo de control de riesgos es la prohibición del uso de los clorofluoro.
carbonos (CFC) en muchas naciones a causa de los daños que están causando a la Capa
de ozono de la Tierra. Aquí la ética y la economía chocan de forma evidente. Después de
tantos años de desarrollo, los equipos de refrigeración que usan CF C son eficientes,
relativamente económicos y ampliamente distribuidos. Su uso se está extendiendo a
países del Tercer Mundo como las naciones de África y muchas de Sudamérica, y su
disponibilidad tiene un efecto profundo sobre sus economías. Ahora, justo cuando
esos países se están comenzando a desarrollar, los países del mundo supuestamente
desarrollado les dicen que los equipos de refrigeración a base de CFC ya no deben
usarse. ¿Qué es mejor para las personas: prohibir los equipos y procesos que emplean
CFC, lo que tendría un efecto benéfico a largo plazo sobre la capa de Ozono, o algún
uso limitado y razonable de los CFC en el equipo de refrigeración que es vital para el
desarrollo de los países del Tercer Mundo? ¿Las alternativas a los CFC son económ:-
camente viables? ¿Tienen ellas sus propios efectos ambientales dañinos? ¿La tecnolo-
gía se puede transferir de forma fácil y eficiente a países del Tercer Mundo?
Si deseo leer sobre epidemiología y la Cuando evalúe los riesgos de su propia vida, tenga presente que los epidemiólo-
relación entre dieta, estilo de vida y gos han encontrado muy pocos agentes ambientales que estén vinculados claramente
factores ambientales, véase “Epidemio- al cáncer, por ejemplo. Éstos son el humo de los cigarillos, el alcohol, la radiación 10-
logy Faces lis Limits”, G. Taubes, nizante, unos cuantos fármacos, un puñado de carcinógenos ocupacionales y tal vez
Science, vol. 269, 14 de julia de tres virus (hepatitis B, leucemia de células T humanas y papilomavirus humano). No
1995, págs. 164-169. obstante, cada año se publican en la literatura científica docenas de artículos que in-
forman de posibles causas ambientales de cáncer. Los expertos dicen que sólo debe-
mos tomar en serio estos nuevos informes si el riesgo aumenta al menos al doble. Por
ejemplo, si usted usa un enjuague bucal con alto contenido de alcohol, se ha informa-
do que el riesgo de cáncer de la boca aumenta 1.5 veces. Otro estudio dice que si
El problema de desafío conceptual consumimos aceite de oliva una vez al día o menos, hay un riesgo relativo de pade-
PC-1.D al final del capítulo tiene que cer cáncer de mama de 1.25. El problema es que este informe fue contradicho por un
ver con los temas que se cubren en estudio que mostraba que el riesgo de cáncer de mama ¡se reducía en un 25%! El
esta sección. análisis y control de riesgos es difícil. no es una ciencia exacta

Análisis y detección
Uno parte par millán (ppm) implica Por último, al estudiar química el lector aprenderá métodos para detectar
y analiza!
que podemos encontrar 1 gramo de sustancias, y Verá que se necesitan métodos especiales para detectar
niveles muy ba-
Uno sustancia en un millón de gramos jos de una sustancia, Los Químicos, empero, están inventando métodos
de medición
del material. Eso corresponde mós O cada vez más sensibles. Por ejemplo, en 1960 se
podía detectar mercurio en una col-
menos a la décima parte de una gata centración de 1 parte por millón; en 1970 el lími te de detección era
de 1 parte por mil
en una cubeta. millones, y para 1980 el límite había bajado a 1
parte por billón.
La capacidad para detectar niveles cada
vez más bajos de contaminantes a"
bientales tiene un efecto importante. Hace un as cuantas décadas,
cuando se analiza-
ban alimentos, aire O agua, a menudo no se encontraban sustancias tóxicas.
Hoy €N
día, la mayor parte de los materiales contie ne cantidades detectables de numerosas
sustancias tóxicas. Los medios noticiosos ¡nforman de estos hallazgos, y el público
se alarma. Se exigen reglamentos o medidas correctivas, y esto a menudo implica
exigencias de reducir los contaminantes por debajo del límite de detección.
Sin em-
bargo, esto presenta dos problemas. Primero, aunque cabe esperar que E it
 Para concluir 21

Riesgos, beneficios y química

¿Por qué estudiar química? Las razones son obvias. Tendremos que tomar muchas
decisiones en nuestra vida para nuestro propio bien o para el bien de nuestra comuni-
dad, sea ésta local o global. Entender la naturaleza del riesgo, de la ciencia en gene-
ral y de la química en particular seguramente nos ayudará a tomar esas decisiones.

ALGUNAS LECTURAS RELACIONADAS CON ESTE CAPÍTULO

Si quiere aprender más acerca de los temas que presentamos aquí, de la importancia
de la química en nuestro mundo y las ideas de algunos científicos que han analizado
el papel de la ciencia en nuestra sociedad, considere algunos de los siguientes libros
y artículos:

* Rachel Carson: Silent Spring, Nueva York, Houghton Mifflin, 1962.

* Richard Feynman: What Do You Care What Other People Think? Nueva York,
W.W. Norton and Company, 1988; y Surely You're Joking Mr. Feynman, Nue-
va York, W.W. Norton and Company, 1985.
* Thomas S. Kuhn: The Structure of Scientific Revolutions, Chicago, The Uni-
versity of Chicago Press, 1970.
e Primo Levi: The Periodic Table, Nueva York, Schocken Books, 1984.
e Lewis Thomas: The Lives of a Cell, Nueva York, Penguin Books, 1978.
e Sharon D. McGrayne: Nobel Prize Women in Science, Nueva York, Birch La-
ne Press, 1993.

Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

e describir el enfoque que los científicos adoptan al resolver problemas (Secciones
1.1-1.3).
e entender las diferencias entre una hipótesis, una teoría y una ley (Sección 1.2).
e definir las observaciones cuantitativas y cualitativas (Sección 1.2).
e tener una idea cualitativa de las temperaturas en la escala Celsius (Sección 1.2).
e identificar las propiedades físicas de la materia o los cambios físicos que ocurren
en una muestra de materia (Sección 1.4),
e caracterizar los tres estados de la materia —gases, líquidos y sólidos— y apreciar
las diferencias entre ellos (Sección 1.5).
e entender la diferencia entre la materia en la macroescala y en la nanoescala (Sec-
ción 1.5).
e describir la teoría cinético molecular en la nanoescala (Sección 1.5).
e explicar la diferencia entre mezclas homogéneas y heterogéneas (Sección 1.6).
 22 Copítulo 1 La naturaleza de la química

|7
qu ímico (Secciones
entender la diferencia entre un elemento y un compuesto
y 1.8).
identificar las propiedades químicas de la materia y los camb
ios químicos que ocu.
rren en muestras de materia (Sección 1.9).
clasificar la materia (Sección 1.10).
1.12),
Cn omo (Sección
apreciar el balance de beneficios y riesgos en nuestro

————__— _—
-———_— kara

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
este capítulo. Asegúre-
Los términos siguientes se definieron y se destacaro n con negritas en
asoc¿ iadas. (El númera de
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están
sis.)
la sección en la que se introdujo cada término aparece entre pal rénte

cambio químico (1.9) reacción química (1.9)

ley (1.2)
cambios físicos (1.4) reactivos (1.9)
líquido (1.5)
sálido (1.5)
Celsius (1.4) macroescala (/.5)
compuestos químicos (1.8) microescala (1.5) solución (1.6)
cualitativa (1.2) nanoescala (1.5) sustancia (1.6)
cuantitativa (7.2) productos (1.9) sustancia pura (/.6)
temperatura (/.4)
elementos (7.7) propiedades físicas (1.4)
propiedades químicas (1.9) teoría (1.2)
gas (1.5)
heterogénea (1.6) punto de ebullición (1.4) teoría cinético molecular
hipótesis (1.2) punto de fusión (1.4) (1.5)
homogénea (1.6) química (1.4)

"PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR.

Problemas de desafio conceptual

PC-LA Algunas personas usan expresiones como “piedra mo- nético molecular? (b) Suponga que acepta la idea de que las
vediza nunca moho la cobija” y “donde no hay luz no hay vi- moléculas del aire se están moviendo a velocidades de cerca de
da”. ¿Por qué cree que éstas sean “leyes de la Naturaleza”? 1000 millas por hora. ¿Qué puede entonces deducir acerca de los
PC-1B Los padres enseñan a sus hijos a lavarse las manos an- caminos que esas moléculas siguen al moverse a tal velocidad?
tes de comer. (a) ¿Todos los padres aceptan la teoría de que los PC-1.D La esperanza de vida de los ciudadanos de Estados Uni-
gérmenes causan enfermedades? (b) ¿Todas las enfermedades dos en 1992 era de 76 años. En 1916 la esperanza de vida
era
son causadas por gérmenes? de sólo 52 años. Esto representa un aumento del 46%
en el lap-
PC-1.C En la sección 1.5 leyó que, en la escala atómica, toda so de una vida. (a) ¿Podría ocurrir otra vez este
asombroso in-
la materia está en constante movimiento. (Por ejemplo, la velo- eremento? (b) A qué causa individual atribuiría
usted este nora-
el ble aumento en la esperanza dee vida?
cidad promedio de una molécula de nitrógeno u oxígeno en vj ¿Por i i
aire es de más de 1000 millas por hora a temperatura ambien- causa como la más influyente. il A
la teoría ci-
te.) (a) ¿Qué pruebas puede presentar para apoyar

Preguntas de repaso
mineral halita,
l. En la fotografía anexa se muestran cristales del
una forma de la sal ordinaria. ¿Estos cristales están en el mundo
forma de
de la macroescala o la nanoescala? ¿Cómo describiría la
estos cristale s? ¿Qué podría decirle esa forma acerca del acomo-
do de los átomos en las profundidades del cristal?

Una muestra de cristal de halita (cloruro de sodio). (C. D. Winters)

 Preguntas para repasar y meditar 23

2, La galena. que se muestra a continuación. es un mineral Negro S. Se mezclan pequeñas limaduras de hierro con arena (vea la fo-
que contiene plomo y azufre y que comparte su nombre con tografía). ¿Se trata de nna mezcla homogénea o heterogénea?
varios pueblos de Estados Unidos, los cuales se encuentra Sugiera una forma de separar el hicrro y la arena.
n en
Alaska, Nlinois, Kansas, Maryland, Missouri y Ohio.
¿Cómo
descnbiría la forma de los cristales de galena? Qué podría
de-
cirle esa forma acerca del acomodo de los átomos
en las pro-
fundidades del cristal?

Una mezcla de hierro y arena. (C. D. Winters)

6. En cada caso, describa la propiedad subrayada como física o

química.
Muestra de cristal de galena o sulfuro de plomo. (C. D. Wimers) (a) El color normal del elemento bromo es rojo-anaranjado.
(b) El hierro se transforma en orín en presencia de aire y agua.
(c) La dinamita puede hacer explosión.
3. ¿Qué son los estados de la materia y en qué se distinguen unos (d) El aluminio metálico, el “papel” brillante que usamos en
de otros? la cocina, se derrite a 387 *C.
4. En la fotografía anexa se ve un cristal del mineral calcita rodea- . En cada caso, describa el cambio como químico o físico. Ex-
do por montoncillos de calcio y de carbono, dos de los elemen- plique su decisión.
tos que se combinan para formar el mineral. (El otro elemento (a) Una taza de blanqueador casero cambia el color de su ca-
que se combina en la calcita es el oxígeno.) Con base en la fo- miseta favorita de púrpura a rosado.
tografía, describa algunas de las propiedades físicas de los ele- (b) Los combustibles del transbordador espacial (hidrógeno y
mentos y del mineral. ¿Algunas son las mismas? ¿Algunas son oxígeno) se combinan para dar agua y proporcionar la energía
diferentes? que impulsa el transbordador hacia el espacio.
(c) Un cubo de hielo se derrite en un vaso de limonada.
8. Al acampar en las montañas, usted hace una pequeña fogata
con ramas de árbol que encuentra en el suelo cerca del cam-
pamento. La madera seca cruje y arde desprendiendo luz y le
calienta a usted. Antes de meterse en su bolsa de dormir, apa-
ga la fogata mojándola con agua de un arroyo cercano. Se des-
prende vapor cuando el agua moja las brasas calientes. Descri-
ba los cambios físicos y químicos en esta escena,
9. Cuando Feynman dijo que los sellos de hule del Challenger no
se expandieron debidamente a causa del tiempo tan frío, ¿es-
taba planteando una teoría o una hipótesis?

Preguntas generales
10. Enumere tres ejemplos específicos de cómo se usa la quími-
ca en su principal área de estudio en la universidad.
Muestra de calcita (el cristal transparente) y dos de los elementos 11. Encuentre en diarios o revistas cuatro artículos, anuncios o
que la constituyen, calcio metálico y carbono. El calcio normal- caricaturas relacionados directamente con la química.
mente es un metal brillante, pero estos trocitos están cubiertos por 12. ¿Cuál fue la hipótesis de Rowland y Molina acerca de la ca-
una delgada película de óxido de calcio blanco. (C. D. Winters) pa de ozono?
24 Capitulo 1 La naturaleza de la química

13. El galio sólido tiene un punto de fusión de 29.8 *C. Si sos- 19. Identifique la información de cada enunciado como cualitati-
tiene este metal en la mano. ¿en qué estado físico estará? Es va O cuantitativa.
decir. ¿será sólido O líquido? Explique brevemente. (a) El compuesto químico etanol! hierve a 79 *C.
14. Usted abre una lata de refresco y el gas dióxido de carbono (b) Un compuesto químico que contiene plomo y azufre for-
se expande rápidamente al salir de la lata. Describa estos cam- ma cristales amarillos brillantes con forma de placas
bios en términos de la teoría cinético molecular. 20. Clasifique la información de cada uno de los enunciados si-
ada
15. Después de lavar su ropa, la cuelga de una cuerda para que guientes como cuantitativa O cualitativa, y como relacion
se seque. Describa el cambio o cambios que ocurren en tér- con una propiedad física o química. ]
minos de la teoría cinético molecular. ¿Los cambios que ocu- (a) Una muestra de un compuesto químico blanco tiene una
agua que
rren son físicos O químicos? masa de 1.456 gramos, y cuando se le coloca en
se vuelva in-
16. El accidente del Challenger se debió a que unos anillos per- contiene un colorante rojo hace que la solución
mitieron las fugas. Los anillos de caucho eran menos flexi- colora.
masa de 0.6 gra-
bles por debajo de los O *C que alrededor de temperaturas or- (b) Una muestra de litio metálico, con una
dinarias como 20 *C. Use la teoría cinético molecular para mos, se colocó en agua. El metal reaccionó con el agua para
especular acerca de la pérdida de flexibilidad a temperaturas producir el compuesto hidróxido de litio y el elemento hidró-
más bajas. geno. .
17. Considere cada una de las siguientes afirmaciones y decida 21. Clasifique la información de cada uno de los enunciados sl-
(1) si los beneficios superan los riesgos o los riesgos superan guientes como cuantitativa o cualitativa, y como relacionada
los beneficios y (ii) quién se beneficia y quién corre con el con una propiedad física O química.
riesgo. Dé varias razones de sus respuestas. (a) Un litro de agua, teñida con un colorante púrpura, se hi-
(a) Se han descubierto varios fármacos nuevos contra el SI- zo pasar a través de un filtro de carbón, el cual adsorbió el
DA que podrían prolongar la vida de muchos individuos que colorante, y el agua que pasó resultó incolora.
son VIH-positivos. Sin embargo, la FDA no aprobará su uso (b) Cuando se disolvió un polvo blanco en un tubo de ensa-
hasta que hayan sido probados exhaustivamente. yo con agua, el tubo se sintió frío. Luego se agregó ácido clor-
(b) Las hojuelas de papa cocinadas en Olestra, una grasa fal- hídrico y se formó un polvo blanco.
sa, tienen menos calorías y cero gramos de grasa, en compa- 22. ¿Qué tiene una temperatura más alta, una muestra de agua a
ración con las hojuelas de papa normales. También se sabe 65 *C o una muestra de hierro a 65 9F?
que muchas personas que las comen experimentan efectos co- 23. Las temperaturas siguientes se midieron en diversos lugares
laterales gastrointestinales. durante el invierno en Norteamérica: —10 *C en Montreal,
(c) Vivimos en la era de los plásticos, pero como todos sabe- 28 “F en Chicago, 20 *C en Charlotte y 40 9F en Filadelfia.
mos están causando un grave problema como relleno sanita- ¿Cuál ciudad fue la más cálida? ¿Cuál la más fría?
rio de terrenos en Estados Unidos. Deberíamos deshacernos 24. Clasifique cada uno de los siguientes objetos según el tipo de
de los plásticos y regresar a los “buenos tiempos” de los ma- materia que representa.
teriales naturales. (a) Una tira de un diario
(d) Gran parte de Estados Unidos obtiene su energía eléctrica (b) Azúcar granulada sólida
de plantas termoeléctricas que queman hulla. Tales plantas (c) Jugo de naranja recién exprimido
contribuyen en forma importante a la lluvia ácida y al efecto (d) Joyería de oro
de invernadero. 25. Clasifique cada uno de los siguientes objetos según el tipo de
(e) A medida que crece la población mundial, lo mismo su- materia que representa.
cede con la demanda de alimentos. El creciente uso de pla- (a) Una taza de café
guicidas ha ayudado a los agricultores a obtener más cosechas (b) Una bebida no alcohólica como Coca-Cola o Pepsi
por hectárea. Esto también aumenta la posibilidad de que los (c) Un trozo de hielo seco (una forma sólida de dióxido de
plaguicidas escurran de los suelos y vayan a dar a los ríos, la- carbono)
gos y mantos freáticos. 26. Para cada uno de los cambios descritos, decida si un elemen-
to formó un compuesto o un compuesto formó elementos (u
otros compuestos).
(a) Al calentarse, un polvo azul se volvió blanco y perdió
masa.
Aplicación de conceptos (b) Un sólido blanco forma tres gases diferentes al calentar-
18. Identifique la información de cada enunciado como cualitati- se. La masa total de los gases es igual a la del sólido.
va o cuantitativa. (c) Después de que un metal rojizo se coloca en una flama,
(a) El elemento galio funde a 29.8 *C, se pone negro y su masa aumenta.
(b) Un compuesto químico que contiene cobalto y cloro es de (d) Un sólido blanco se calienta en oxígeno y forma dos ga-
color azul. ses. La masa de los gases es la misma que las masas del só-
(c) El aluminio metálico conduce la electricidad. lido y el oxígeno.
 Preguntas para repasar y meditar 25

27. Esta es una perspectiva en nanoescala de un termómetro

que
marca 10 *C.

¿Cuál dibujo en nanoescala representa mejor el líquido

de este
mismo termómetro a 20 *C? (Suponga que cada dibujo muestra
el mismo volumen de líquido.)
 CAPÍTULO

Elementos y átomos

2.1 Orígenes de la teoría atómica

2.2 La teoría atómica moderna

2.3 Los elernentos químicos

2.4 Estructura atómica

2.5 Partículas subatómicas

2.6 El átomo nuclear

2.7 Los tamaños de los átomos

y las unidades con que se
representan

2.8 Isótopos
2.9 Isótopos y peso atómico

2.10 Cantidades de sustancias:

el mol

A
2.11 Masa molar y resolución

e to a eo
de problemas

; que aparece en el lado

derecho de la misma. + ¿Qué es este elemento brillante que se usa en las
balas, incluida la que mató al presidente John E Kennedy? La respuesta for
ma parte del problema sinóptico.* [C.D. Winters]

*Éste y todos los capítulos subsecuentes comienzan con una fotografía, comentario o pregunta rela-
cionado con el problema sinóptico del final del capítulo. El problema sinóptico repasa muchos de
los principios fundamentales del capítulo,
26
 2.1 Orígenes de la teoría atómica 27

na muestra de materia se puede clasificar como una mezcla o una sustancia pu-

rá por sus propiedades y su composición. Entre la amplísima gama de más de

12 millones de sustancias puras conocidas, sólo 112 son elementos: sustancias
puras a partir de las cuales se construyen todos los materiales. En el nivel de nanoes-
cala, cada elemento consiste en átomos de un solo tipo. Por tanto, para entender las
propiedades de los elementos necesitamos entender las propiedades de los átomos.
Los átomos se componen de partículas todavía más pequeñas (protones, electrones,
neutrones), y las masas de los átomos difieren de un elemento a otro. Si los elemen-
tos se acomodan en orden ascendente según el número de protones que contienen sus
átomos, se observa un patrón repetitivo de propiedades similares. Ésta es la base de
la tabla periódica ($3 segunda de forros), que resume una gran cantidad de infor-
mación acerca de las propiedades de los elementos. Por sus posiciones en la tabla,
podemos ver cuáles elementos son similares entre sí y cuáles son diferentes.
Pasemos ahora al átomo y a su estructura como base para entender las propie-
dades de los elementos. La historia abarca unos 2500 años, pero los principales des-
cubrimientos han ocurrido más recientemente, en los últimos 200 años.

2.1 ORÍGENES DE LA TEORÍA ATÓMICA

La perspectiva de la materia como diminutas partículas en constante movimiento
(€ pág. 10) es una interpretación suficiente para explicar muchas propiedades en la
macroescala, como las diferencias entre sólidos, líquidos y gases. Sin embargo, du-
rante mucho tiempo la identidad de las partículas fue un misterio. Con los descubri-
mientos realizados en el siglo xIx, los científicos se convencieron de que esas dimi-
nutas partículas eran o bien átomos o átomos combinados como en los compuestos
químicos. La primera descripción de los átomos se remonta al filósofo griego Demó-
crito (460-370 A.c.) quien razonó que si un trozo de materia, como el oro, se dividie-
ra en trozos más y más pequeños, se llegaría finalmente a una partícula diminuta que
ya no se podría dividir más, pero que todavía conservaría las propiedades del oro. Él
usó la palabra “átomo” (en griego, “que no puede cortarse”) para describir esta par-
tícula final, indivisible, de materia. Demócrito enseñó que los átomos son duros, que
se mueven en forma espontánea y se unen entre sí mediante algún tipo de conexión
de gancho y ojal.
Demóscrito también usó su concepto de átomos para explicar las propiedades de
las sustancias. Por ejemplo, la densidad y blandura del plomo podría interpretarse co-
mo átomos de plomo muy apretados, como canicas que se mueven fácilmente unas
contra otras. El hierro, menos denso y más duro que el plomo, tendría átomos con
forma de tirabuzones que se enredarían en una estructura rígida pero ligera. Demó-
crito pudo usar los átomos para explicar otros fenómenos muy conocidos, como el
secado de la ropa, la aparición de humedad en las paredes exteriores de un recipien-
te con agua fría, y el crecimiento de cristales a partir de una solución. El imaginaba
que tales sucesos eran el resultado de la dispersión o aglomeramiento de átomos. To-

Perspectivas de nanoescala a microesca-

la del silicio. (a) Mlustración de la punta
de un microscopio de barrido por túnel
(STM, por sus siglas del inglés scanning
tunneling microscope) que se mueve a
lo largo de una superficie de átomos de
silicio; (b) imagen por STM de los áto-
mos de la superficie de silicio; (c) cris-
tales altamente punificados de silicio:
prácticamente todos los átomos de esta
muestra son átomos de silicio. (b, John
Ozcomert/ Michael Trenary)
 > A
28 Capitulo 2 Elementos y átomos

Jacob Bronowski, en una serie de tele- da la teoría atómica se ha basado en el supuesto de Demócrito: las propiedades de
vision y un libro intitvlados The Ascent la materia que podemos ver se explican por las propiedades y el comportamiento
of Man, opino lo siguiente acerca de de los átomos que no podemos ver.
la importancia de la imaginación:
”Hay muchos dones que son exclu-
sivos del ser humono; pero en el cen-
tro de todos ellos, la roíz de la cual
crece toda el conocimiento, está lo
capacidad para socor conclusiones de
lo que vemos a lo que no vemos.”

2.2 LA TEORÍA ATÓMICA MODERNA

En 1803 John Dalton vinculó la existencia de elementos, Sustancias que no se pueden
descomponer mediante reacciones químicas en sustancias más sencillas (5) pág. 14),
con la indivisibilidad de los átomos. Un átomo es la partícula más pequeña de un
elemento que conserva las propiedades químicas de éste. Un elemento es materia que
consta de átomos de un solo tipo. En contraste, los compuestos pueden descompo-
nerse mediante reacciones químicas en dos o más sustancias diferentes, que podrían
ser elementos u otros compuestos. Por tanto, los compuestos deben contener dos o
más tipos distintos de átomos (por ejemplo, en el agua se combinan átomos de hi-
drógeno y de oxígeno). Dalton también dijo que cada tipo de átomo debe tener sus
propiedades específicas; en particular, una masa característica. Esta idea permitió a
Robert Boyle (1661] fue el primero en su teoría explicar las masas de diferentes elementos que se combinan en las reaccio-
proponer que los elementos no podíon nes químicas para formar compuestos. A diferencia de los conceptos anteriores rela-
descomponerse en sustancias más sen- tivos a los átomos, las ideas de Dalton podían servir para interpretar cuantitativamen-
cillos por métodos químicos. te hechos químicos conocidos.
Dos leyes conocidas en la época de Dalton resumían observaciones comproba-
das pero hasta entonces no explicadas. Una se basaba en experimentos en los que los
materiales iniciales se pesaban con cuidado antes de una reacción química, y los pro-
ductos de la reacción se pesaban cuidadosamente después. Los resultados dieron ori-
gen a la ley de conservación de la materia: en una reacción química ordinaria no
hay un cambio de masa detectable. La teoría atómica explica esta ley: la masa se
conserva porque los átomos Se conservan.
La segunda ley se basaba en la observación de que cuando un compuesto quími-
co se descompone en sus elementos, las proporciones de la masa de los elementos
siempre son las mismas. El agua, por ejemplo siempre contiene 1 gramo de hidróge-
no por cada 8 gramos de oxígeno. La ley de la composición constante resume tales
observaciones: Un compuesto químico siempre contiene los mismos elementos en las
mismas proporciones de masa.
La teoría atómica moderna incluye las ideas originales de Dalton, modificadas
para tomar en cuenta descubrimientos posteriores. La teoría atómica moderna se basa
en los supuestos siguientes:
e Los elementos se componen de átomos, que son extrem
adamente pequeños
Las interacciones entre estas partículas químicas finales explican
las propie-
dades de la materia.

átomo de oxígeno átomo de carbono

. Todos los átomos de un elemento dado tienen las mismas propiedades quí-
micas y contienen el mismo número de protones (como se describe en la sec-
ción 2.5). Los átomos de diferentes elementos tienen diferentes propiedades
químicas y diferentes números de protones.
 2.3 Los elementos químicos 29

——_—

Retrato de un científico e John Dalton (1766-1844)

John Dalton nació cerca del cinco de sep- fica. Poco tiempo después, el 21 de octubre
tiembre de 1766 en la aldea de Eaglesfield de 1803, Dalton presentó un artículo en el
en Cumberland, Inglaterra. Su familia era que introducía su “Teoría Química Atómica”
muy pobre, y su educación formal terminó a la Sociedad Literaria y Filosófica de Man-
cuando tenía 11 años. No obstante, era obvio chester. Luego, Dalton dio conferencias en
que Se trataba de un joven muy inteligente, y Londres y otras ciudades de Inglaterra y Es-
con la ayuda de patrocinadores influyentes cocia, y Su reputación como científico au-
inició una carrera docente a la edad de 12. mentó rápidamente. En 1810 se le nombró
Poco tiempo después Dalton hizo sus prime- como candidato para pertenecer a la Royal
ros intentos de investigación científica: la Society, la principal sociedad científica de la
observación del clima, un interés que duraría Gran Bretaña, el primero de muchos honores
toda su vida. que seguirían.
En 1793 Dalton se mudó a Manchester,
Inglaterra, donde fue tutor en el New Colle- John Dalton. (University of Cincinnati)
ge, pero salió de ahí en 1799 para dedicarse
de tiempo completo a la investigación cientí-

e Los compuestos se forman por la combinación química de dos o más tipos

distintos de átomos. Los átomos se combinan en proporciones que son núme-
ros enteros pequeños; por ejemplo, un átomo de Á con un átomo de B, o dos
átomos de A con un átomo de B, como en el monóxido de carbono (CO) y el
dióxido de carbono (CO).

monóxido de carbono dióxido de carbono

e Los átomos son las unidades del cambio químico. El resultado de las reac-
ciones químicas es sólo la combinación, separación o reacomodo de átomos.
Los átomos no se crean, destruyen ni convierten en otros tipos de átomos du-
rante una reacción química.
Aunque no fue sino hasta la década de 1860 que se acordó un conjunto coheren-
te de masas relativas de los átomos, la idea de Dalton de que las diferentes masas de
los átomos de diferentes elementos son cruciales para la química cuantitativa, fue
aceptada desde principios del siglo xIX.

2.3 LOS ELEMENTOS QUÍMICOS

Cada elemento ha recibido un nombre único y un símbolo derivado del nombre. Es-
tos nombres y símbolos se listan en las tablas al principio del libro. La primera letra
de cada símbolo es mayúscula; la segunda letra, si existe, es minúscula, como en He,
el símbolo del helio. Los elementos descubiertos hace mucho tienen nombres y
símbolos derivados del latín u otros idiomas, como Au para el oro (de aurum que sig-
nifica “amanecer brillante”). Los nombres de los elementos descubiertos más recien-
temente se derivan del lugar donde se descubrieron o de una persona o de un lugar
i bla 2.1).
o pa nueve elementos: oro (Au), plata (Ag), cobre (Cu), estaño
(Sn), plomo (Pb), mercurio (Hg), hierro (Fo), azufre (S) y carbono (C). La mayor
parte de los elementos restantes se descubrió en el siglo xIx, a medida que se identi-
ficaban uno por uno en la atmósfera o en minerales de la corteza terrestre. Actual-
 Mo
30 Copítula 2 Elementos y átomos

TABLA 2.1 Los nombre de algunos elementos químicos

Fecha de Derivación del
Elemento Símbolo descubrimiento Descubridor nombre o símbolo
Aluminio Al 1827 E Wohler *L, alumen
(alumbre)
Berkelio Bk 1950 G. T. Seaborg, El laboratorio de
S. G. Thompson, Seaborg estaba en
y A. Ghiorso Berkeley, CA
Carbono C Antiguo *L, carbo
(carbón)
Calcio Ca 1808 H. Davy *L, calx (cal)
Cobre Cu Antiguo *L, cuprum (de la
isla de Chipre)
Hidrógeno H 1766 H. Cavendish **G, hydro (agua)
y genes (formador)
Helio He 1868 P. Janssen, **G, helios (sol)
y col. W. Ramsay
(1895) en el
mineral de uranio
clevita
Yodo I 1811 B. Courtois **G, violet
Hierro Fe Antiguo *L, ferrum
Oro Au Antiguo *L, aurum (brillante)
Mercurio Hg Antiguo *L, hydrargyrum
Mendelevio Md 1955 A. Ghiorso, En honor de
B. Harvey, Dmitri
G. Choppin, Mendeleev,
S. Thompson, creador de la
y G. Seaborg tabla periódica
Sodio Na 1807 H. Davy *L, sodanum
Fósforo P 1669 H. Brand **G, phosphorus
Polonio Po 1898 M. Curie Polonia, patria de
la descubridora
Azufre S Antiguo *L, sulphurium
Estaño Sn Antiguo *L, stannum
¿: 2 AA 222A—AKA—KAKAKX< <+<« <«<] y<

*L = Latín, **G = Griego.

En lo sección 2.12 describiremos mente se conocen 112 elementos, 90 de los cuales se dan en la Naturaleza. Los elemen-
la tablo periódico, una patente tos restantes, Como el tecnecio (Tc), neptunio (Np) y mendelevio (Ma) se han creado
herromienta para comporor y sintéticamente desde la década de 1930 por diversos métodos refinados (y costosos).
controslor los propiedades de todos Tres elementos nuevos se han creado desde 1994 (Sección 2.8), con lo que el total de
los elementos. elementos conocidos asciende a 112.

Tipos de elementos
Los elementos se pueden dividir en dos categorías: metales y no metales. La gran
mayoría de los elementos son metales; sólo 18 son no metales. Dado que el lector
usa metales, seguramente está familiarizado con muchas de sus propiedades. Los
 2.3 Las elementos quimicos 31

metales son sólidos (excepto el mercurio, que es líquido), conducen la electricidad,

son dúctiles (se pueden estirar para formar alambres), son maleables (se pueden la-
pad y pueden formar aleaciones (soluciones de uno o más metales en otro metal)
.ea o a el aluminio (Al) se usan en componentes de automóvi-
pe e va . maleabilidad y Costo relativamente bajo. El cobre (Cu)
a Sa pa éctrico porque conduce la electricidad mejor que la mayor
dea les, loro (Au) se usa en los contactos eléctricos de las bolsas de
e los automóviles, que son vitales, y en algunas computadora
s porque no se co-
TTo€é y es un excelente conductor eléctrico.
a pane con excepción del grafito, una forma alotrópica del carbono, nin-
ES € los no metales conduce la electricidad, la cual es la propiedad que los dis-
ngue principalmente de los metales. Además, los no metales son más diversos en Figura 2.1 Algunos elementos me-
sus propiedades físicas que los metales (Figura 2.2). A temperatura ambiente algunos tálicos —hierro, aluminio, cobre y
no metales son sólidos (fósforo, azufre, yodo); el bromo es líquido; y otros, como el oro. La bola de acero es en su mayor
nitrógeno y el oxígeno, son gases. parte hierro. La varilla está hecha de
aluminio. El alambre enrollado anidado
dentro de un anillo de alambre de
cobre es de oro. Los metales son ma-
leables, dúctiles y conducen la electo-
cidad. (C.D. Winsers)

(a)

(c) (d) (e)

Figura 2.2 Algunos elementos no metálicos —(a) fósforo (blanco), (b) azufre (sólido ama-
rillo), (c) bromo (líquido rojo), (d) yodo (sólido violeta) y (e) carbono (sólido negro). Los no
metales no conducen la elcctricidad. El bromo es el único elemento no metálico que es líquido a
temperatura ambiente. (c, d. e, Larry Cameron)
Il

32 Copítulo 2 Elementos y átomos

(b)
Figura 2.3 Metaloides —Cuatro de los seis metaloides: (a) boro (arriba) y silicio (abajo);
(b) arsénico (izquierda) y antimonio (derecha). Los metaloides tienen propiedades metálicas y no
metálicas, (a, Chip Clark; b, C.D. Winters). Nota editorial: Tanto el silicio como el antimonio, por su
apariencia, pueden confundirse con metales.

Unos cuantos elementos —boro, silicio, germanio, arsénico, antimonio y telu-

no— se clasifican como metaloides, elementos que tienen algunas propiedades ca-
racterísticas de los metales y otras de los no metales (Figura 2,3). Por ejemplo, los
metaloides no conducen la electricidad tan bien como los metales, pero no son ais-
lantes como los no metales. Muchos metaloides son semiconductores y son funda-
mentales para la industria electrónica.
Los gases elementales helio (He), neón (Ne), argón (Ar), criptón (Kr), xenón
(Xe) y radón (Rn) existen como átomos individuales. Otros no metales existen como
moléculas. Una molécula es una unidad de materia que consiste en dos o más áto-
mos unidos por un enlace químico (Sección 8.1). Las moléculas de cloro contienen
dos átomos de cloro por molécula (lo que se representa como Cl,), lo que Quiere de-
cir que las moléculas de CL son la unidad más simple del cloro gaseoso. Con la ayu-
da de computadoras, las moléculas se pueden dibujar de diversas formas. La repre-
sentación de una molécula de CL, abajo a la izquierda es un modelo de esferas en
el
que los átomos están íntimamente unidos. Este tipo de modelo es el que más se acer-
ca a mostrar las moléculas como existen realmente. A veces, para mostrar más clara-
mente los átomos individuales y la forma en que están conectados, usamos modelos
de esferas y varillas como el de la derecha.

y.

Modelo de esferas del CL Modelo de esferas y varillas del Cl,

Las moléculas como Cl, que contienen dos átomos por molécula se denominan mo-
Moléculas dialómicas: Hz, Oz, Na, léculas diatómicas. El oxígeno y el nitrógeno también existen como moléculas dia-
Fa, Clz, Bra y l2. Hay que recordar tómicas, lo mismo que el hidrógeno (H,), flúor (F,), bromo (Br) y yodo (1).
eslas moléculas diatómicos porque En los metales en el estado sólido todos los átomos están muy apretados. Por
los encontraremos muchos veces. ello, los metales son más densos que los no metales.
 2.3 Los elementos químicos 33

PRÁCTICA QUÍMICA
y

Preparación de una muestra pura de un elemento

20?
Necesitará lo siguiente para llevar a cabo este experimento: y
| líquido para que entre en contacto con todas las monedas
nada,
|
* dos vasos de vidrio
. qye observe lo que sucede. Cuando parezca que ya no pasa
o de plástico con una capacidad de
unos 250 mL de líquido
vierta el líquido en el segundo vaso (B), dejando las monedas
de
* aproximadamente 100 mL (unas 3.5 oz) de vinagre en el vaso A (es decir, decante el líquido). Suspenda el trozo
hierro del hilo de modo que quede medio sumergido en el 1í-
e jabón ;
quido del vaso B.
* un clavo de hierro, broche para papel u otro trozo de
Observe el trozo de hierro durante unos 10 minutos, y
hierro de tamaño similar
Juego use el hilo para sacarlo del líquido. Obsérvelo detenida-
* algo abrasivo, como un trozo de lana de acero, de pa-
mente, con una lupa si Ja tiene. Compare la parte que se sumer
pel de lija o una lima para las uñas
gió con Ja parte que permaneció arriba de la superficie del l£
* unos 40 o 50 cm de hilo o cordel delgado
quido.
* un poco de sal de mesa
* una lupa (opcional) 1. ¿Qué pareció sucederle a los centavos? 3
* 15 a 20 monedas de 14 de dólar opacas (no sirven las 2. ¿Cómo podría explicar lo que ocurrió a los centavos en tér-
brillantes) minos de un modelo microscópico? Cite observaciones que J
apoyen su conclusión.
Lave el trozo de hierro con jabón, séquelo y limpie toda- 3. ¿Qué pareció sucederle al trozo de hierro? -)
la superficie con lana de acero o una lima para uñas 4. Interprete el experimento en términos de un modelo micros-
e, Ate un extremo del hilo alrededor de un extre- cópico, citando observaciones que apoyen sus conclusiones. y
5. ¿Este método sería útil para purificar el cobre? De ser así,
vos
en un vaso (A) y vierta
en él sufi- puede sugerir formas en que se podría usar de forma eficaz E
irlos,Ss. Roci de sal, agite el
A e mr
es para obtener cobredemenas? Y|
ja as on 1 ho

0
Ejercicio 2.2
TN
Use la tabladelas
(a) Tres elementos
símbolos. - hy molécula de oxígeno (Oz)
(b) Un elemento de
to y dé su simbo

molécula de ozono (O3)

Modelos de llenado de espacios (o de
esferas) para O, y Oz.

Podemos percibir el olor del ozono en

Los elementos oxígeno, fósforo, azufre y carbono son interesantes porque todos una tormenta eléctrica intensa. Los re-
existen como alótropos: diferentes formas del mismo elemento en el mismo estado lámpagos proporcionan la energía
físico a la misma temperatura y presión. Los alótropos del oxígeno son O», a veces que convierte el Oz de la atmósfera
llamado dioxígeno, y Ox, el ozono. El dioxígeno es, por mucho, la forma alotrópica en ozono, Oz.
más común, uno de los principales componentes de la atmósfera. El ozono es un gas
azul altamente reactivo que se detecta inicialmente por su olor acre característico. Su El enrarecimiento excesivo del ozono
nombre proviene de ozein, una palabra griega que significa “oler”. estratosférico paro crear un “agujero
El alótropo más común del fósforo elemental, el fósforo blanco, consiste en mo- de ozono” se trata en la sección
léculas de cuatro átomos (letratómicas) (P4) en las que los átomos de P están en los 12.11.
 34 Copitulo 2 Elementos y átomos

Figura 2.4 Fósforo hlanco. Esta

forma alotrópica del fósforo contiene
moléculas de Py; otro alótropo consiste
en unidades P, unidas entre sí en cade-
nas. El fósforo negro tiene una estruc-
tura de capas en la que cada átomo de
P está unido a otros tres. (C.D. Winters)

vértices de un tetraedro. Otros dos alótropos, el fósforo rojo y la forma negra, menos
común, consisten en redes más complejas de átomos de fósforo.
El alótropo común del azufre, de color amarillo limón, consiste en moléculas Sg
con forma de corona. Cuando los anillos de Sy se calientan por arriba de 150 *C, se
abren para dar cadenas Sg, las cuales se combinan entre sí para formar hilos largos y
enmarañados de átomos de S que forman un líquido viscoso parecido a un jarabe. A
temperaturas todavía más altas los hilos se rompen para producir un líquido que, si
se vierte lentamente en agua, forma un hilo flexible de color anaranjado rojizo, una
forma alotrópica conocida como “azufre plástico”.
El diamante y el grafito, conocidos desde hace siglos, son dos alótropos del car-
bono que contienen redes extensas de átomos de carbono. Durante mucho tiempo, se
consideró que el diamante y el grafito eran los únicos alótropos del carbono que
tenían estructuras bien definidas. Por ello, fue una sorpresa el descubrimiento en
la
década de 1980 de otro alótropo del carbono en el hollín (el material negro de las lla-
mas de las velas y en la cara inferior de las ollas que se ponen al fuego en una hogue-
ra) y que se produce cuando materiales que contienen carbono se queman con
muy
poco oxígeno. El nuevo alótropo consiste en jaulas de 60 átomos de carbono y repre-
senta una nueva clase de moléculas.
Se cree que el Cso es la Única molécu- La molécula Cp se parece a un balón de fútbol soccer hueco formado por ani-
la constituida par un solo tipo de óto- llos de cinco miembros unidos a anillos de seis miembros (Figura 2.6). Esta estructu-
mos que forma uno ¡joulo esférica. ra molecular de pentágonos y hexágonos de carbono recordó a sus descubrido
res un
domo geodésico, una estructura popularizada hace años por el innovador filósofo
e
ingeniero estadounidense R. Buckminster Fuller. Por ello, el nombre oficial del aló-
tropo Cgo es buckminsterfullereno, pero los químicos a menudo lo
llaman simple-
mente “buquibola”.* (Véase el anexo Retrato de un científico”.) Ahora
Sabemos que
las buquibolas Cgy son sólo un miembro de una gran familia molecular
de jaulas de
carbono con números pares de átomos, generalmente llamados “fullereno
s”. Algunos
fullerenos tienen menos de 60 átomos de C (llamados “buquibebés”), mientras
que
*N.del E. Al traducir esta obra se otros tienen un número aún mayor: Cp y fullerenos gigantes como Ca40, Cs40 y Coco:
Optó por respetar el texto original en
La historia de las buquibolas es todavía más “retorcida”, perdonando la expre-
inglés, sin embargo es necesario acla- sión. Los átomos de carbono también pueden formar tubos concéntricos que
semejan
Far que en los países de habla hispana rollos de malla de alambre en hexágonos (como la que se usa en los gallineros).
Es-
el término que se utiliza siempre para tos nanotubos de una o más paredes, formados exclusivamente por átomos de carbo-
referirse a estas moléculas es el de no, son excelentes conductores eléctricos y extremadamente fuertes. Imagine las in-
Jullerenos, y el de buquibolas sólo es teresantísimas aplicaciones de tales propiedades, como la fabricación de buquifibras
común en los Estados Unidos de que podrían sustituir a los alambres metálicos que actualmente se usan para conducir
América. energía eléctrica.
 2.3 Los elementos químicos 35

Figura 2.5 Alótropos del azufre.

(a) A temperatura ambiente, el azufre
es un sólido amarillo brillante, En el
nivel de nanoescala, el elemento con-
siste en anillos ondulados de ocho áto-
mos de azufre. (b) Al fundirse, los ani-
llos del azufre se abren para formar
largas cadenas de átomos de azufre lla-
madas “azufre plástico”. (C.D. Winters)

Figura 2.6 Modelos de fullerenos.

(a) Domos geodésicos en Elmira Colle-
ge, Elmira, N.Y. Los domos geodési-
cos, como los diseñados originalmente
por R. Buckminster Fuller, contienen
hexágonos y pentágonos unidos. (Grant
Heilman) (b) Un balón de fútbol soccer
es un modelo de la estructura Cóg. (c)
La molécula de fullereno Co, que está
formada por anillos de cinco miembros
(anillos negros en el balón) y anillos de
seis miembros (anillos blancos en el
balón). (C.D. Winters)
36 Capitulo 2 Elementos y átomos

A
— ETT

Retrato de un científico e RichardE. Smalley (1943- )

Durante varios años, las investigaciones del daba quién había sido el arquitecto que tra-
profesor Richard Smalley de la Rice Univer- bajaba con domos grandes. ¿La estructura de
sity y Sus colaboradores se concentró en los esos domos no se parecía a una red curva
cúmulos de átomos, aglomeraciones peque- de hexágonos? Él dijo que había sido Buck-
ñas de diez o más átomos, y su posible apli- minster Fuller. En un dos por tres dibujamos
cación a los semiconductores (Sección 15.10.
un balón en la pizarra y gritamos, con humor
Estos trabajos los llevaron a estudiar los al estilo Monty Python, “¡ES BUCKMINS-
cúmulos de átomos de carbono y, en última
TER FULLER ... ENO)”* Smalley añade.
instancia, a los fullerenos (buquibolas) en
“Así que nos armamos de valor y enviamos
1985. Los investigadores estaban tratando de
el artículo, después de añadir un párrafo al
producir un cúmulo de átomos de carbono
final en el que nos disculpábamos por el títu-
sin enlaces “colgantes” (no utilizados). Cóo lo y dejábamos el nombre definitivo de la
es exactamente ese tipo de cúmulo: una mo- molécula para que se acordara por consen-
lécula sin “cabos sueltos”. Desde 1985 este so.” El festivo nombre se usó en el título del Richard Smalley (Paul S. Howell/Rice
inmenso y nuevo campo de investigación ha trabajo de investigación presentado a la presti- University)
dado pie a la publicación de cientos de tra- giosa revista Nature. La revista se apresuró a
bajos técnicos en revistas científicas. aceptar las emocionantes noticias de la nue-
Cuando las pruebas experimentales ve- va y sorprendente forma del carbono, con to-
nificaron la existencia de las moléculas Cóo, do y su frívolo título (y una fotografía de un
Smalley armó pentágonos y hexágonos de balón de fútbol).
papel esa noche en su cocina para crear un Richard Smalley, Harry Kroto y Robert
modelo de cómo los 60 átomos de carbono Curl, Jr. recibieron el premio Nobel de Quí-
podían estar acomodados intactos. El mode- mica de 1996 por su descubrimiento de los
lo parecía un balón de fútbol (véase la foto- fullerenos.
grafía) y resultó ser la estructura correcta.
Pero, ¿qué nombre podía dársele?
Smalley recuerda cómo surgió el nom- El modelo de papel de una buquibola creado
bre: “...Le pregunté a Harry (Kroto) si recor- por Richard Smalley. (Rice University)

*Fuente: Buckminsterfullerenes, pág. vi. W. E. Billups y M. A. Ciufolini, eds. Nueva York, VCH Publishers, 1993.
HE <<< < >; á>«á<«á<«<A 0 —— — —— —— — — ---_———_

Se han propuesto docenas de usos para los fullerenos, buquitu

bos y buquifibras,
entre ellos: cojinetes de bolas microscópicas, baterías ligeras,
nuevos lubricantes, in-
terruptores eléctricos en nanoescala, nuevos plástico
s y terapia antitumoral para pa-
cientes de cáncer (encerrando un átomo radiacti
vo dentro de la Jaula). Todas estas
aplicaciones esperan una forma económica de
producir buquibolas y Otros fullerenos,
el principal obstáculo para su aplicación comercial. Actual
mente las bu quibolas, el
fullereno “más barato”, cuestan unas cinco veces más que el oro.

2.4 ESTRUCTURA ATÓMICA

La teoría atómica de Dalton nada dijo acerca de la idea de Demócri to de que los áto-
mos tienen estructura. Es importante conocer la estructura atómica
porque nos per-
mite entender cómo y por qué los átomos se unen para formar molécula
s. Por ejem-
plo, el hallazgo de las buquibolas fue una sorpresa, pero una vez que se encontraron
sus propiedades se pudieron interpretar aplicando lo que se sabía acerca de cómo los
 2.4 Estructura atómica 37

Figura 2.7 Un electroscopio. (a) Sin influencia eléctrica, la

hoja de papel metálico pende verticalmente. (b) Una varilla de
caucho que se ha frotado contra una piel peluda se acerca al
bulbo del electroscopio. La carga eléctrica que se acumuló en la
varilla induce una carga opuesta en el bulbo del electroscopio, y
la hoja móvil diverge de la hoja estacionaria. La razón de esta
observación es que la misma carga fluyó hacia las dos hojas.
Puesto que las hojas se repelen, concluimos que cargas iguales
se repelen. (C.D. Winters)

nd 0)

átomos de carbono se pueden vincular. Así, la noción fundamental de Demócrito de

que podemos entender mejor cómo se comportan las sustancias si conocemos las es-
tructuras de los átomos resultó ser correcta. En las próximas secciones describiremos
los experimentos que apoyan la idea de que los átomos se componen de partículas
todavía más pequeñas (subatómicas). La estructura atómica se refiere a la identidad
y el acomodo de esas partículas.

Átomos divisibles
La electricidad desempeñó un papel importante en muchos de los experimentos de
los que se derivó la teoría de la estructura atómica. Los antiguos egipcios fueron los
primeros en observar y registrar la existencia de cargas eléctricas. Ellos se percataron
de que si el ámbar se frota con lana o seda atrae objetos pequeños. Un peine atrae el
cabello en un día seco a causa de su carga eléctrica. Ya se habían descubierto dos ti-
pos de cargas eléctricas en los tiempos de Benjamín Franklin (1706-1790), quien las
llamó positiva (+) y negativa (—) porque parecen ser opuestas y se neutralizan mutua-
mente. Experimentos con un electroscopio (Figura 2.7) muestran que cargas iguales
se repelen y cargas diferentes se atraen. Franklin también concluyó que la carga se
conserva: si una carga negativa aparece en algún punto, deberá aparecer una carga
positiva de la misma magnitud en algún otro punto. Cuando frotamos una sustancia
con otra se acumula una carga, lo que implica que la frotación separa las cargas posi-
tivas y negativas. Por ello, es razonable suponer que los átomos deben contener car-
gas positivas y negativas.

€) Ejercicio 2.4 Carga eléctrica

Explique por qué la acumulación de carga eléctrica que tiene lugar cuan
cias se frotan una con la otra indica que los átomos contienen cargas positi
tivas.

Radiactividad
En 1896 Henri Becquerel descubrió que una mena de uranio emitía rayos que vela-
ban una placa fotográfica, a pesar de que la placa estaba cubierta con un papel pro-
tector de color negro. En 1898 Marie Curie y su esposo, Pierre, aislaron los nuevos
38 — Capítulo 2 Elementos y átomos

Figura 2.8 Separación de rayos a,

£ y y de un elemento radiactivo
mediante un campo eléctrico. Las
partículas «: que tienen carga positiva,
son atraídas por la placa negativa,
mientras que las partículas f que tienen
carga negativa, son atraídas por la placa
positiva. (Observe que las partículas a:
más pesadas, se desvían menos que las
partículas f8, más ligeras.) Los rayos
gamma no tienen carga eléctrica y
pasan entre las placas cargadas sin
desviarse,

elementos polonio y radio, que también emitían el mismo tipo de rayos. El año
si-
guiente Mane sugirió que los átomos de tales elementos emiten espontáneamente
es-
tos rayos y llamó radiactividad a este fenómeno.
Los elementos radiactivos pueden emitir espontáneamente tres clases
distintas
de radiación: rayos alfa (c+), beta (8) y gamma (y). Estas radiaciones
se comportan de
manera diferente cuando pasan entre placas cargadas eléctricamente,
como se mues-
tra en la figura 2.8. Los rayos alfa y beta se desvían, mientras que los rayos
gamma
pasan en línea recta. La desviación por las placas cargadas puede
explicarse si se su-
pone que los rayos alfa tienen una carga positiva y los rayos
beta tienen una carga
negativa. Las partículas alfa se desvían menos, así que deben
ser más pesadas que
las partículas beta. Los rayos gamma no tienen masa ni carga
detectables: se com-
portan como rayos de luz. Si los átomos radiactivos pueden disgregarse para
produ-
cir partículas subatómicas, debe haber algo más pequeño dentro del átomo.

2.5 PARTÍCULAS SUBATÓMICAS

Electrones
Se obtuvieron más pruebas de que los átomos se componen
de partículas subatómi-
cas en experimentos realizados con tubos de vidrio de construcción especial llama-
dos tubos de rayos catódicos. Casi todo el aire se extrae de estos tubos y se sella en
cada extremo un electrodo metálico (Figura 2.9). Cuando se aplica un voltaje sufi-
cientemente alto a los electrodos, un haz de rayos fluye del electrodo negativo al po-
sitivo. Estos rayos, llamados rayos catódicos, viajan en línea recta, son atraídos
placas con carga positiva, pueden ser desviados por un campo magnéti
por
co, proyectan
sombras nítidas, pueden calentar objetos metálicos al rojo vivo, y hacen
que los ga-
ses y materiales fluorescentes brillen. Cuando los rayos catódico
s inciden en una
pantalla fluorescente, la energía transferida hace que se emita luz en forma de peque-
ños destellos. Así, las propiedades de los rayos catódicos son las de un haz de par-
tículas con carga negativa, cada una de las cuales produce un destello cuando incide
sobre una pantalla fluorescente. Sir Joseph John Thomson sugirió que los rayos cató-
dicos consisten en las mismas partículas que antes se habían denominado electrones
y que se había sugerido eran los portadores de la electricidad.
En 1897 Thomson usó un tubo de rayos catódicos de diseño especial (Figura
2.10) para aplicar simultáneamente campos eléctricos y magnéticos a un haz de ra-
yos catódicos. Equilibrando el campo eléctrico con el campo magnético y utilizando
las leyes básicas de la electricidad y el magnetismo, Thomson calculó la relación mar

A —
 2.5 Partículas subatómicas 39

Figura 2.9 Desviación de un rayo

Cátodo catódico por un campo eléctrico
(arriba) y por un campo magnético
(abajo). Cuando se aplica un campo
eléctrico externo, el rayo catódico se
desvía hacia el polo positivo. Cuando
se aplica un campo magnético el rayo
catódico se desvía de su trayectoria,
que normalmente es recta, y Sigue una
trayectoria curva. En ambos casos, la
curvatura está relacionada con la masa
Pantalla de de las partículas de los rayos catódicos
sulfuro de cinc y la magnitud del campo.

Rayos catódicos

sa/carga para los electrones del haz de rayos catódicos: 5.60 X 107? gramos por cou-
lomb (g/C). El coulomb, C, es una unidad fundamental de carga eléctrica. La desvioción de los royos catódicos
Thomson obtuvo la misma relación masa/carga en experimentos independientes por plocas corgodas sirve paro creor
con 20 metales distintos y varios elementos gaseosos diferentes en el tubo de rayos ca- la imogen de un cinescopio de televi-
tódicos. Estos resultados sugirieron que los electrones están presentes en todos los ti- sión o de lo pantalla de TRC (tubo de
pos de materia y que, cabe suponer, existen en los átomos de todos los elementos. rayos catódicos) de una computodoro.
Sin embargo, Thomson no pudo determinar de forma independiente ni la masa ni la
carga del electrón.

Electrodo
positivo Figura 2.10 Experimento de
(Tí Pantalla
> d sensibilizada Thomson para medir la relación
carga/masa del electrón. Un haz de
electrones (rayos catódicos) pasa por
y
ol, ss. (2 Y
un campo eléctrico y un campo
magnético. El experimento se diseña de
Electrodo
negativo modo que el campo eléctrico haga que
el haz se desvíe en una dirección,
mientras que el campo magnético
desvía el haz en la dirección Opuesta.
Si se equilibran los efectos de estos
Imán eléctricamente campos, se puede determinar la
relación carga/masa del electrón.
40 Copitulo 2 Elementos y átomos

Inyector de aceite
de gotitas 4

ma. Placa
cargada (+)

-
con
L agujero

Figura 2.11 Experimento

de la gota de
]
aceite de Millikan. Dimonotas goubtas de
uléctrico
acelle caen 2 través del azurero de la placa
superior y bajon lentamente en el are. Los
? Campo rayos X hucen que las malóculas de are
Fuente de
cedan electrones a las poutss de acento, que
rayos X adquieren una carza pezaltiva, Á partr de li
masa conocida de las sotitss y del voltaje
Telescopio aplicado con el cual las soñtas cargadas se
Gotita'de Placa
aceite que cargada (—)
Mantuvieron estacionarias, Millilban pudo
se observa calcular las cargas de las gotitas.

Catorce años después, Rober Andrews Millikan midió Ingenio

samente la carva
de un electrón con el aparato que se muestra en la figura 2.11.
Se rociaron diminu-
tas gotitas de aceite en una cámara. A medida que se asentaba
n lentamente en el ai-
re, las gotas se exponían a rayos X, que causaban la transfer
encia de electrones de
las moléculas de gas del aire a las gotitas. Utilizando un telescop
io pequeño para ob-
servar una gotita individual, Millikan ajustaba la carga eléctrica
de placas situadas
arriba y abajo de la gotita de modo que la atracción electrost
ática equilibrara perfec-
El problema de desafío conceptual
tamente la atracción gravitacional y la gota quedara suspendida
inmóvil. A partir de
PC2.A al finol del capítulo tiene que ecuaciones que describen estas fuerzas, Millikan calculab
a la carza de la sotita. Di-
ver con los temas que se cubren en ferentes gotitas tenían diferentes cargas, pero Millikan encontró
que cada cara era
esta sección. un múltiplo entero de la carga más pequeña. Esa carga más
pequeña era 1.60 Xx 107 2
C. Millikan supuso que ésa era la unidad fundame
ntal de carga, la carga de un elec-
En el apéndice B.2 se ofrece un trón. A partirde este valor y de la relación masa/carga determi
nada por Thomson. se
reposo de la notación científica, que podía calcular la masa de un electrón: (1.60 x 107** CO) X (3.60
x 107? S/C) =
se usa para representar números muy 8.96 x 107? g. El valor más exacto aceptado actualmente para
la mas a y es de
pequeños o muy grandes como poten- 9.109389 x 10? g, y el valor aceptado actualmente para
la carga del ele
ectrón es
cias de 10. Por ejemplo, 0.000001 es de —1.60217733 X 107?” C. Esta carga se representa como —] cu
ando se usa con
1 x 1078 y 2,000,000 es 2 x 10%. electrones, átomos y Otras partículas en la nanoescala.
Otros experimentos proporcionaron pruebas adicionales de que
el electrón es una
partícula fundamental de materia al demostrar que las partícul
as beta emitidas por los
elementos radiactivos tienen las mismas propiedades
que los rayos catódicos, que son
flujos de electrones. Ñ ]

Los iones son ótomos o grupos de Protones

átomos que fienen corga positivo o
negativa. Los jones positivos se forman Las pruebas experimentales de la existencia de una partícula fundamental positiva
se
cuando étomos neutros pierden uno o obtuvieron de estudios de los llamados rayos positivos, que se observaron en un tubo
más electrones; los iones negotivos se de rayos catódicos especial (Figura 2.12). A voltajes altos, se forman rayos catódicos
forman cuando se agregan electrones en cualquier tubo de rayos catódicos. Los electrones de esos rayos chocan con áto-
adicionales a átomos neutrales mos gaseosos en el tubo, desalojan electrones de átomos neutrales y convierten Así
[Sección 3.4). los átomos en partículas con carga positiva llamados iones positivos. Los iones son
 2.5 Partículas subatómicas 41

Figura 2.12 Tubo de rayos catódi-

cos con cátodo perforado. Los elec-
trones chocan con moléculas de gas y
producen ¡ones positivos, que son atraí-
dos hacia el cátodo, que es negativo.
A . Ton positivo Algunos de los iones positivos pasan a
Ánodo
través de los agujeros y forman un rayo
Molécula de gas positivo. Al igual que los rayos catódi-
cos, los rayos positivos son desviados
Cátodo con agujeros por los campos eléctricos y magnéticos,
(disco perforado) pero mucho menos para un valor dado
del campo porque los jones positivos
son mucho más pesados que los elec-
trones.
atraídos hacia una placa con carga negativa, lo que confirma
que deben estar consti-
tuidos por partículas con carga positiva. Pero, ¿qué causa la carga
positiva?
La respuesta se obtuvo al reconocer que cada gas empleado en el tubo
da una
relación masa/carga diferente para sus partículas con carga positiva. Los gases
más
densos tienen relaciones masa/carga más grandes que los más ligeros (a diferencia
de
los rayos catódicos, que tienen la misma relación masa/carga sin importar de qué
gas
se trate. La relación masa/carga más pequeña se obtiene con hidrógeno, lo que indi-
ca que el hidrógeno proporciona las partículas positivas con masa más pequeña. Al oumentor lo masa, la relación
Se consideró que las partículas de hidrógeno eran las partículas fundamentales maso/cargo oumenta poro una conti-
con carga positiva de la estructura alómica y se les llamó protones (de una palabra dod de corgo dado.
griega que significa “el primario”). Por otros experimentos se sabe que la masa del
protón es de 1.672623 x 107? g, unas 1800 veces la masa de un electrón. La carga
de un protón (+1.60217733 X 10”*? C) tiene la misma magnitud, pero signo opues-
to, que la carga de un electrón. La carga del protón se designa como +1 cuando se
habla de átomos, ¡ones o moléculas.

Neutrones
Puesto que los átomos son eléctricamente neutros, deben contener números iguales
de protones y electrones. Sin embargo, la mayor parte de los átomos neutros tienen
masas mayores que la suma de las masas de sus protones y electrones. Esta masa adi-
cional indica que debe haber partículas subatómicas con masa pero sin carga. Puesto
que esas partículas no tienen carga, fue difícil detectarlas. No fue sino hasta 1932,
muchos años después del descubrimiento del protón, que James Chadwick ideó un
ingenioso experimento que detectó las partículas neutrales usándolas para desalojar En 1920 Ernest Rutherford propuso
protones de una cera; luego él detectó los protones (Figura 2.13). Las partículas su- que el núcleo podría contener una
batómicas neutrales se llaman neutrones; no tienen Carga eléctrica y tienen una masa partícula sin carga con una masa
de 1.6749286 X 10”? g, casi igual a la masa del protón. cercana a la del protón.

Caño Protones
a
SS3D
ein ——+. de alta
Partículas a adiación locidad
muy Po MA
4 enetrante
Fuente de Beril 10 Pp Parafina
partículas «

Figura 2.13 Descubriniiento experimental del neutrón. Chadwick se dio cuenta de que
sólo una partícula neutra con una masa cercana a la del protrón podría desalojar de la parafina
protones con la energía medida. Los neutrones son la radiación muy penetrante
que sale del
berilio.
42 — Copado 2 Elementos y atomos

Figura 2.14 El experimentode

Rutherford. Un hoz de perticobss
a.
com Ccxza posiiva se dirigió haico mm
trozo de hoja de oro muy delsuta Se
uso una pantalla firorescenterecubierta
con seffuro de cinc (ZaS) pere detector
las particulas que atraveseh la hoja o
eran desviadas por ella La mayor pene
de las particulas pasaba en hinea recta
Algunas eran desviadas un poco. y unas
Cuantas se desviaban hacia atrás. (Se
muestra una pantalla fluorescente
cucular por sencillez en realidad se
usó una pantalla móvil más pequeña)

Pantalla fluorescente
de Zas

2.6 El ÁTOMO NUCLEAR

Una vez que se supo que existían partículas subatómicas, la siguiente pregunta que
los científicos querían contestar era, ¿cómo están dispuestas esas partículas en un
átomo? A principios del siglo xx J. J. Thomson había propuesto que un átomo era
una esfera con carga positiva en la cual estaban incrustados miles de electrones. Alre-
dedor de 1910 Ernest Rutherford (1871-1937) decidió probar el modelo atómico de
Thomson. Ya antes, Rutherford había descubierto que los rayos alfa son partículas
con carga positiva con la misma masa que los átomos de helio y una carga de +2. Él
razonó que, si el modelo atómico de Thomson era correcto, un haz de las partículas
alfa, con masa relativamente grande, se desviaría muy poco al atravesar los átomos
de una lámina muy delgada de oro. El colaborador de Rutherford. Hans Geiger, y un
Las partículas alfa son cuatro veces joven estudiante, Ernest Marsden, prepararon el aparato que se muestra de forma dia-
gramática en la figura 2.14 y observaron lo que sucedía cuando las partículas alfa
más pesadas que los átomos más
ligeros, que son los átomos de chocaban con el papel de oro. Casi todas las partículas lograban pasar sin desviarse,
pero Geiger y Marsden se asombraron al ver que unas cuantas se desviaban con án-
hidrógeno.
gulos grandes, ¡y algunas prácticamente rebotaban! Rutherford describió este ines-
Geiger inventó posteriormente el perado resultado diciendo, “Era casi tan creíble como si hubiéramos disparado un
contodor Geiger paro detectar emisio- proyectil [de artillería] de 15 pulgadas a una hoja de papel y el proyectil rebotara y
nes radioctivos. nos golpeara”.
Experimentos anteriores, como la determinación de la carga del electrón por Mi-
llikan, se habían diseñado cuidadosamente para dar un resultado deseado. El experi-
mento de Rutherford era una de esas Sorpresas emocionantes (45, pág. 4). La única
forma de explicar este comportamiento era desechar el modelo de Thomson y corr
cluir que toda la carga positiva y la mayor parte de la masa del átomo está concentra-
da en una región muy pequeña (Figura 2.15). Rutherford llamó núcleo a este diminu-
to centro atómico. Sólo una región así podía ser lo bastante densa y con una carga tan
alta como para repeler una partícula alfa. A partir de sus resultados, Rutherford, Gei-
ger y Marsden calcularon que la carga positiva del núcleo de oro era del orden de
10020, y que el radio nuclear era de cerca de 107'? centímetros (cm). Los valores
aceptados actualmente son una carga de +79 y un radio de unos 107? em. Esto hace
al núcleo unas 100,000 veces más pequeño que el átomo. La mayor parte del volu

(Este texto continúa en la párr.

 2.6 El átomo nuclear 43

Retrato de un cientifico e Ernest Rutherford (1871-1937)

Lord Rutherford, una de las personas más el día mismo en que Madame Curie recibió
interesantes en la historia de la ciencia, na- su doctorado en física (véase el capítulo 19).
ció en Nueva Zelanda en 1871, pero acudió Esa noche, durante una fiesta, Pierre Curie
a la Universidad de Cambridge en Inglaterra sacó un tubo recubierto con una sustancia
para Obtener su doctorado en física en 1895. fosforescente que contenía una gran canti-
Su propósito original era estudiar las ondas dad de un compuesto radiactivo de radio en
de radio y hacer su fortuna en ese Campo pa- solución. La sustancia fosforescente brillaba
ra poder casarse con su prometida en Nueva intensamente por la radiación emitida por el
Zelanda. Sin embargo, su profesor en Cam- radio, Rutherford dijo después que Ja luz era
bridge, J. J. Thomson, lo convenció para tra- tan brillante que podía ver claramente que
bajar en el recién descubierto fenómeno de las manos de Pierre Curie estaban “en un es-
la radiactividad. Rutherford descubrió la ra- tado muy inflamado y doloroso a causa de la
diación alfa y beta mientras se encontraba en exposición a los rayos del radio”.
Cambridge. En 1899 Rutherford se mudó a En 1919 Rutherford regresó a Cambrid-
la McGill University en Canadá, donde de- ge y asumió el puesto que antes había ocu-
mostró que la radiación alfa consiste en nú- pado J. J. Thomson. Rutherford no sólo estu-
cleo de helio y que la radiación beta consiste vo a cargo de trabajos muy importantes en
en electrones. Por estos trabajos recibió el física y química, sino que también guió los Ernest Rutherford. (University of
premio Nobel de Química en 1908. Cincinnati)
trabajos de no menos de diez futuros gana-
En 1903 Rutherford y su joven esposa dores del premio Nobel.
visitaron a Pierre y Marie Curie en París, en
é_ _— _ _- _z———=2+

Átomos de una
Unas cuantas partículas a chocan de frente delgada lámina
con núcleos y se desvían de regreso hacia la de metal
fuente » a — —

DIFE
-
AAZ

> >
A
. Los electrones ocupan el 7
Haz de partículas espacio afuera del núcleo La mayor parte de las
3 partículas e pasan en
. ta línea
. o se desvían muy poco
a 4
Alpunas partículas A
Ma desviación considera
bleZ,
Figura 2.15 Interpretación de Rutherford de los resultados del experimento efectuado por Geiger
y Marsden.
44 Copítulo 2 Elementos y átomos

men del átomo está ocupada por electrones. De algún modo, los electrones negativos
ocupan un espacio afuera del núcleo, pero su distribución exacta era totalmente des-
conocida para Rutherford y otros científicos de su época. Ahora ya se entiende bien
esa distribución y es el tema del capítulo 8.
En síntesis, hay tres constituyentes subatómicos primarios: protones, electrones
y neutrones. Los protones y neutrones forman el núcleo y dan cuenta de la mayor
parte de la masa de un átomo y de toda su carga positiva. El radio nuclear es unas
100,000 veces más pequeño que el del átomo mismo. Los electrones con carga ne-
gativa que están fuera del núcleo ocupan la mayor parte del volumen del átomo, pe-
ro contribuyen con muy poca masa. Un átomo neutro no tiene carga eléctrica neta ya
que el número de electrones afuera del núcleo es igual al número de protones en su
interior. Para los químicos, los electrones son las partículas subatómicas importantes
porque son la primera parte de un átomo que entra en contacto con otro átomo. Los
electrones determinan en gran medida cómo se combinan los átomos para formar
compuestos químicos.

AA

€ Ejercicio 2.5 Descripción de los átomos

Si un átomo tuviera un radio de 100 metros, llenaría aproximadamente un estadio de
fútbol. ¿Qué tamaño tendria el radio del núcleo de semejante átomo? ¿Qué objeto tiene
más o menos ese tamano?

2.7 LOS TAMAÑOS DE LOS ÁTOMOS Y LAS UNIDADES

CON QUE SE REPRESENTAN
El Sistema Internacional de unidades Los átomos son extremadamente pequeños. Una cucharadita de agua contiene unas
[o unidades SI) es el sistema de medi tres veces más átomos que el número de cucharaditas de agua contenidas en el Océa-
ción recomendado oficialmente en la no Atlántico. Para expresar el tamaño de un objeto en la macroescala (por ejemplo, el
ciencia. Se deriva del sistema métrico de usted mismo) en Estados Unidos, daríamos el peso en libras y la estatura en pies
y se describe en el apéndice C. Aquí y pulgadas.* Las libras, pies y pulgadas forman parte de un sistema de medición
em-
presentamos las unidades de masa, pleado en Estados Unidos, pero en casi ningún otro lugar del mundo. Casi todos
longitud y volumen. Introduciremos los países usan el sisterna métrico de unidades para registrar e informar
mediciones.
olras unidades conforme se vayan El sistema métrico es un sistema decimal que ajusta el tamaño de las
unidades bási-
necesitando en capitulos posleriores. cas multiplicándolas o dividiéndolas por múltiplos de 10.
En el sistema métrico, su peso, o masa, se daría en kilogramos. La masa de un
Objeto es una medida fundamental de la cantidad de materia
que hay en ese objeto.
La unidad métrica para la masa son los gramos o múltiplos
o fracciones de gramos.
Los prefijos enumerados en la tabla 2.2 se usan con todas
las unidades métricas. Un
kilogramo, por ejemplo, es igual a 1000 gramos y es de un
tamaño apropiado para
medir la masa de las personas. Por ejemplo, los autores
de este libro pesan 80 kg, 79
kg y 77 kg respectivamente.
Con objetos mucho más pequeños que las personas, se usa
- A 1 n prefijos que repre-
sentan potencias negativas de 10. Por ejemplo, 1 miligramo es
igual a 1 Xx 107? g-
ai 1
1 miligramo (mg) = 1000 X1g=00018 osea 1x 1073 £

Aunque los átomos individuales son demasiado pequeños para pesarse, los
químicos
saben, gracias a experimentos, que la masa de un átomo es del orden de 1 x 102
g-

*En términos estrictos, la libra no es una unidad de masa, sino más bien de peso. El peso
de un objeto de-
pende de la fuerza de gravedad local. Si llevamos el objeto al espacio o a otro planeta, su peso será dife-
rente del que tiene en la Tierra, aunque su masa seguirá siendo la misma. Sin embargo, cuando las
mediciones se efectúan en la superficie terrestre, esta distinción entre masa y peso generalmente no es útil.
 2.7 Los tamaños de los átomos y las unidades con que se representan 45

TABLA 2.2 Prefijos selectos del sistema métrico

€<xK_XÉx>—oonnoOoonó_ nn

Prefijo Abreviatura Significado Ejemplo

mega M 10% 1 megatón = 1 X 10% toneladas

Kilo k 10* l kilogramo (kg) = 1 X 10? g
deci d 107! 1 decímetro (dm) = 0.1 m
centi c 107? 1 centímetro (cm) = 0.01 m
mili m 107? 1 milímetro (mm) = 0.001 m
micro p 1076 1 micrometro (um) = 1 X 107 m
nano n 107? 1 nanómetro (nm) = 1 X 107? m
pico p 102 1 picometro (pm) = 1 Xx 1072 m

Por ejemplo, una muestra de cobre que pesa un nanogramo (1 ng = 1 x 107? g) con-
Aproximadamente 10 '"m
tiene unos 9 X 10*? átomos de cobre. Las balanzas de laboratorio más sensibles pue-
den pesar muestras de cerca de 0.0000001 g (1 Xx 10”? g, 00.1 ug).
Su estatura en unidades métricas se daría en metros, la unidad métrica de longi-
tud. Los autores de este libro de texto miden 1.93 m, 1.83 m y 1.83 m de estatura. Región ocupada por
Es posible que usted sea más o menos alto que esto, pero los átomos y moléculas los electrones
distan mucho de ser tan grandes. Su tamaño a menudo se informa en picometros
(lpm=1xX 10? m).
El radio de un átomo representativo mide sólo entre 30 y 300 pm. Por ejemplo,
.
4
el radio de un átomo de cobre es de 128 pm. Para tener una idea de estas dimensiones, ,
A
n
A 1
considere cuántos átomos de cobre se necesitarían para formar una hilera de átomos n
7
A
de cobre que apenas se tocan mutuamente a lo largo del diámetro de una moneda de "
1
un centavo de dólar, una distancia de 1.90 X 107? m. Esta distancia puede calcular-
se en picometros empleando un factor de conversión basado en 1 pm=1xXx 107% m.
Un factor de conversión es una relación entre dos unidades de medición que se de-
duce de la igualdad entre las unidades y que se usa de la manera siguiente.
unidades de datos deseadas
Datos dados X = respuesta en las unidades deseadas
unidades de datos dadas

TT
factor de conversión Aproximadamente 107 '5 m

Tamaños relativos del núcleo atómico

1 pm y de un átomo.
x ——=>— = 1.90 X 10% pm
1.90x 10m
1x10 "nar

Observe que las unidades (metros) se cancelan, dejando las de la respuesta correcta|
(pm).
Todo factor de conversión se puede usar de dos maneras, Acabamos de convertir
metros en picometros usando
1 pm
1 x 10 2m

Podemos convertir picometros en metros invirtiendo el factor de conversión, como

en la conversión

1x102
8.70 < 10% pm x == 8.70 Xx 10' m
| pm
46 Copitulo 2 Elementos y átomos

TABLA 2.3 Algunas igualdades de unidades comunes

A A A
Longitud: Unidad SI, metro (m)

1 kilómetro = 1000 metros = 0.62137 millas

] metro = 100 centímetros
1 centímetro = 10 milímetros
1 nanómetro = 1 Xx 107? metro
l picometro = 1 Xx 107? metro
1 pulgada = 2.54 centímetros (exactamente)
l angstrom =1 Xx 107? metro

Volumen: Unidad SI, metro cúbico (mó)

eS +
L titro (L) = 1 x 107% m? = 1000 mL
= 1000 cm? = 1.056710 cuartos
1 galón = 4.00 cuartos

Masa: Unidad SI, kilogramo (kg)

1 kilogramo = 1000 gramos

1 gramo = 1000 miligramos
l libra — 453.59237 gramos = 16 onzas
1 tonetada (métrica) = 1000 kilogramos
1 tonelada (estadounidense) = 2200 libras

El número de átomos de cobre que se necesitan para ocupar el diámetro de un

centavo de dólar, 1.90 X 107? m, se puede calcular usando un factor de conversión
que vincule una distancia en picometros con el diámetro de un átomo de cobre. El diá-
metro de un átomo de Cu es dos veces el radio, 2 X 128 pm = 256 pm. Por tanto,

l átomo de Cu
1.90x 10% 10 pr x 256-pmu = 7.42 X 107 átomos de Cu

¡Se requieren 74 millones de átomos de cobre para cubrir la distancia requerida!

Para poner este número en perspectiva, mil personas, cada una de ellas contando
un átomo de cobre por segundo sin interrupción, tardarían casi 21 horas para contar
este número de átomos (si pudieran). ¡Los átomos en verdad son pequeños!
Esta forma de usor los unidades para En química, las unidades de masa más utilizadas son el kilogramo, el gramo y el
resolver cálculos químicos se conoce miligramo. Las unidades de longitud más utilizadas son el centímetro, el milímetro
y
como análisis dimensional. Los foctores el nanómetro. La relación de estas unidades entre sí y con algunas otras unidades se
de conversión son lo base del análisis da en la tabla 2.3.
dimensional, una técnica de resolución El ejemplo 2.1 ilustra el uso del análisis dimensional en un problema de
conver-
de problemos muy utilizado que se sión de unidades. Observe que en este ejemplo, y en todo el libro, la respuesta se da
cubre con detolle en el apéndice A.3. antes de la explicación de cómo se obtuvo la respuesta. Le recomendamos sobrema-
Nera que primero intente resolver el problema por su cuenta. Luego, verifique si su
respuesta coincide con la correcta. Si no es así, inténtelo de nuevo. Luego, lea la ex-
plicación para averiguar por qué su razonamiento difiere del de los autores. Si su res-
puesta es correcta, pero su razonamiento es diferente de la explicación, tal vez haya
descubierto una nueva forma de resolver el problema.
 2.7 Los tamaños de los átomos y las unidades con que se representan 47

a ART
a AS RRA A | Al trabajar can los ejemplos de
P EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 2.1 Distancias en nanoescala resolución de problemas de este libro,
le sugerimos tapar primero la respuesta
Los “buquitubos” son fullerenos con paredes sencillas que, según se informa, tienen un
diámetro de 11 angstroms (A) y una longitud de 100 um (micrometros). Exprese esas y la explicación con una hoja de
distancias en nanómetros y también en picometros, 1.0 Á = 1.0 Xx 107 m; 1.0 pm = papel y resolver el problemo por su
cuenta.
1.0x 10m.
a Diámetros: 1.1 nm y 1.1 X 10? pm: longitudes: 1. X 10% nm y 1.0 X
pm.
Explicación Utilizamos los factores de conversión dados en el problema y los de la
tabla 2,3 para calcular la respuesta. En el caso de los angstroms, pasamos por metros
E convenir en nanómetros (1.0 X 107? m) y luego en picometros (1.0 pm = 1.0 X
10" 2 m). Establecemos el factor de conversión de modo que se cancelen las unidades
de angstroms, dejando metros como la unidad.

LOXx 107"?
HA E Lx 1072m
La conversión de metros en nanómetros (1.0 nm = 1.0 X 107? m) es el siguiente paso,
seguido del Gambia a picometros. Los factores de conversión correctos son 1 nm por ca-
da 1.0 X 10? m y 1.0 pm por cada 1.0 x 102 m

= 1.0 nm
EI ** AS
Toa 1á
1.1 nm de diámetro

E A pm. de diámetro
1L0x 10” Fullerenos tubulares. (Biosym Technolo-
gies/Science Photo Library)
En lo que sigue combinamos los pasos individuales en una sola ecuación ma-
temática. Con este método es más fácil verificar que la respuesta contenga las unidades
correctas, y es más fácil introducir el cómputo en una calculadora. Sin embargo, obser-
ve que las conversiones individuales son las mismas que antes.

ma LO x 10 Um 1.0 nm
LOX Loxa
A —————_—_—_—_——— =

Aam manm

Podemos efectuar conversiones de micrometros a nanómetros y picometros de

la misma forma, pasando por metros.

100 micrometres X O107% MU > A 10 Xx LO?

1.0 mieremetros > 10X 10m Dm

S 10 x 10m
po AA 1.0 pm
SA o A 8
IA ne Mia

Práctica de resolución de problemas 2.1

Realice las conversiones siguientes usando factores basados en las igualdades de la
tabla 2.3:
(a) 650 mg a kilogramos
(b) 4.8 x 107 m* a mililitros

La tabla 2.3 también muestra las relaciones del litro (L) y el mililitro (mL) —las
unidades de volumen más comunes en química— con otras unidades de volumen.
Hay 1000 mL en 1 L. Un litro es un poco más grande que un cuarto de galón, y la
cucharadita de agua que mencionamos al principio de esta sección tiene un volumen
de unos 5 mL. Los químicos a menudo usan los términos mililitro y centímetro cú-
bico (o “cc”) indistintamente porque son equivalentes (1 mL = 1 cm?).
48 Capítulo 2 Elementos y átomos

Como se ilustro en el ejemplo de reso-

7 EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROF 5: .2 Unida lesdevolumen
lución de problemas 2.2, la mejor es
escribir dos o más pasos de un cálculo
de análisis dimensional coma una sola En un análisis químico, un químico usa 30 ¿L (microlitros) de muestra pa: ra un análisis
ecuación e introducirlos en una (1 L = 1 x 107 L). Exprese este volumen en em? y en mL.
calculadora como un solo cálculo. Respuesta 3.0 X 10? cm”: 3.0 < 107? mL
Explicación Necesitamos usar factores de conversión basados en dos ode :
para convertir microlitros en mililitros: 1 4L = 1 X 107% L y 1 L= 1000 mL. Multi-
plicamos los factores de conversión para cancelar ¿LL y L, dejando sólo mL.
Lx 10 1000 mL =3.0x 10? mL
30 uE x
l uE IL
Puesto que 1 mL y 1 cm? son equivalentes, el tamaño de la muestra se puede expresar
también como 3.0 X 107? cm?.

Práctica de resolución de problemas 2.2

El nivel de colesterol medido en la sangre de un paciente es de 165 mg/dL. Exprese este
valor en g/L[1 decilitro (dL) = 1 x 107! L].

2.8 ISÓTOPOS
En experimentos realizados a principios del siglo xx se observó que los átomos del
mismo elemento tienen el mismo número de protones en el núcleo. Este número se
Dispositivos para medir el volumen de
denomina número atómico y se denota con el símbolo Z. En la tabla periódica que
líguidos. (C.D. Winters) eslá al principio del libro, el número atómico de cada elemento se da arriba del sím-
bolo del elemento. Por ejemplo, el cobre tiene un núcleo que contiene 29 protones,
así que su número atómico es 29 (Z = 29); el plomo (Pb) tiene 82 protones en el nú-
cleo, así que el número atómico del plomo es 82.
Así como la altura es relativa, y se basa en el nivel del mar como estándar de
referencia (altura cero). se ha establecido una escala de masas atómicas relativa a un
estándar. Este estándar es la masa de un átomo de carbono que tiene seis protones y
seis neutrones en su núcleo. Por definición, ese átomo tiene una masa de exactamen-
1 unidad de masa atomica te 12 unidades de masa atómica (12 uma). La masa de todos los demás elementos
(uma] = 1/12 la mosa de un átomo se establece relativa a esta masa. Así, por ejemplo, los experimentos revelan que un
de carbono que tiene seis protones y átomo de oro, en promedio, es 16.4 veces más pesado que un átomo de carbono, así
seis neutrones en el núcleo. que un átomo de oro tiene una masa promedio de 16.4 X 12.0 uma = 197 uma.
Se han determinado experimentalmente las masas de las partículas subatómicas
fundamentales en uma (Tabla 2.4). Observe que el protón y el neutrón tienen masas
muy cercanas a 1 uma, mientras que la masa del electrón es unas 1800 veces menor.

TABLA 2.4 Propiedades de las partículas subatómicas

Partícula Masa Carga

Gramos Unidades de masa
atomica

Electrón 9.109389 x 107% 0.0005485799 -—1]

Protón 1.672623 x 1072 1.007276 +1
Neutrón 1.674929 x 1072 1.008665 0
q
_--«<=>+
Á
 2.8 Isótopos 49

Una vez establecida una escala relativa de masas atómicas, podemos estimar la
masa de cualquier átomo cuya composición nuclear conozcamos. El protón y el neu-
trón tienen masas tan cercanas a 1 uma que en general podernos hacer caso omiso de
la diferencia. Los electrones son tan ligeros que incluso un número grande de ellos
no afecta considerablemente la masa del átomo. Por tanto, para aproximar la masa
de un átomo sumamos sus números de protones y neutrones. Esta suma, llamada nú-
mero de masa de ese átomo en particular, se denota con el símbolo A. Por ejemplo,
un átomo de cobre que tiene 29 protones y 34 neutrones en su núcleo tiene un nú-
mero de masa, A, de 63. Un átomo de plomo que tiene 82 protones y 126 neutrones
tiene A = 208. Con esta información, un átomo de composición conocida, como es-
te átomo de plomo, se puede representar con la notación

A «< Número de masa y

X « Símbolo del elemento =2"Pb
z < Número atómico
Puesto que cada elemento se identifica con su propio símbolo y número atómico ex- El número de neutrones se calcula
clusivo, el símbolo también nos dice cuál es el número atómico, así que el subíndi- restando Z a A.
ceZ es opcional. Por ejemplo, el átomo de cobre que acabamos de describir tendría
el símbolo 23Cu o sólo Cu o cobre 63. Diríamos simplemente “cobre 63”. Cada elementa tiene un número
SA atámico único.
= A

As 2.3 Núcleos atómicos

El yodo 127 es importante en la medicina de diagnóstico porque se concentra en la
glándula tiroides, donde su cantidad puede detectarse y utilizarse para medir la activi-
dad de dicha glándula. ¿Cuántos neutrones hay en un átomo de yodo con número de
masa 127?
Respuesta Hay 74 neutrones.
Explicación La tabla de elementos (segunda de forros) muestra que el número ató-
mico del yodo (1) es 53. Por tanto, el átomo tiene 53 protones en el núcleo. Puesto que
el número de masa del átomo es la suma de los números de protones y neutrones en el
núcleo,

Número de masa = número de protones + número de neutrones

127 = 53 + número de neutrones
Número de neutrones = 127 — 53 = 74

Práctica de resolución de problemas 2.3

(a) ¿Qué número de masa tiene un átomo de fósforo que tiene 16 neutrones?
(b) ¿Cuántos protones, neutrones y electrones hay en un átomo de neón 22 neutral?
(c) Escriba el símbolo del isótopo que tiene 82 prorones y 125 neutrones.

Las masas atómicas se determinan ahora experimentalmente empleando espec-

trómetros de masas. La figura 2.16 ilustra el uso de un espectrómetro de masas para
determinar las masas atómicas de átomos de neón. Los iones neón 22 más pesados la masa real de un Ótamo es un poco
se desvían menos que los iones neón 21 y neón 20, más ligeros, lo que permite se- menor que la suma de las masas de
parar los iones de diferentes masas. Sus masas se calculan a partir de sus cargas, la Sus protanes, neutrones y electrones.
intensidad del campo magnético y el voltaje acelerador. La diferencia, llamada defecto de
Aunque la masa de un átomo es aproximadamente igual a su número de masa, la masa, tiene que ver con la energía
masa real no es un número entero. Por ejemplo, la masa real de un átomo de oro 196 que une las partículas nucleares,
es de 195.9231 uma, un poco menos que el número de masa de 196. tema que trataremos en el capítulo 19.
Un análisis por espectrometría de masas de la mayor parte de los elementos que
se dan en la Naturaleza revela que no todos los átomos de un elemento tienen el
mismo número de masa. Por ejemplo, todos los átomos de silicio de los chips para
 50 Copítulo 2 Elementos y átomos

Horno
vaporizador Neón 20
cón
Neón 21
Camara de
Pa Al E2- _ iomeación Ranuras Detector ÓN ¿
z SS colimudoras ,

Neon 22

Rejulia
aceleradora

(a)

90.92 % Figura 2.16 Espectrómetro de masas y espectro

de masas. (a) Una muestra gaseosa se vaporiza y se
introduce en un tubo en el que se ha hecho el vacio.
Un haz de etectrones 1oniza et gas desalojando etec-
>» trones de los átomos o moléculas neutros. Una rejilla
con carga negativa acelera los iones positivos hacia el
resto del aparato, Las ranuras bloquean todos los io-
nes, con excepción de un haz angosto, el cual entra en
un campo magnético perpendicular a su trayectoria.
Abundancia 8.82 90 Cada ion sigue una trayectoria curva determinada por
026 % su relación masa/carga. Un detector determina et án-
gulo en el que se desvió cada ctase de ion. (b) Resut-
20 21 D 2» tado de separar tos iones formados por los diferentes
Número de masa mui» isótopos del neón en un espectrómetro de masas. El
Cu (29p, 360) o Pico principal corresponde al isótopo más abundante,
isótopos de cobre. Los átomos de neón-20, La altura del pico indica et porcentaje de
cobre 63 y cobre 65 contienen 29 proto- abundancia relativa de los isótopos, como se indica.
nes cada uno; los átomos de cobre 63
tienen 34 neutrones, y los de cobre 65,
36 neutrones. computadora tienen 14 protones, pero algunos núcleos de silicio
tienen 14 neutrones,
otros lienen 15 y otros más tienen 16. Así, el silicio natural
(número atómico 14)
Dos elementos distintos no pueden siempre es una mezcla de átomos de silicio 28, silicio 29 y silicio 30.
Tales átomos
tener el mismo número atómico. Si dos diferentes del mismo elemento se denominan isótopos.
Los isótopos son átomos que
átomos difieren en su número de pro- tienen el mismo número alómico (Z) pero diferentes números
de masa (A) aos las
tones, son átomos de diferentes ele- isótopos de silicio tienen 14 protones; eso es lo que hace que
sean átomos de silici
mentos; si sólo difieren en su número Pero esos isótopos difieren en su número de masa porque
tienen diferente neto ps
de neutrones, son isótopos. neutrones.

Frederick Soddy, el oyudante de Ernesi E

Ruiherford, acuñó el término “isótopo”
EJE O DE RESOLUCION DE PROBLEMAS 2.4 Isótopos
con 36 >
paro describir los diferentes formas uno con 34 neutrones y el otro
El cobre tiene dos isótopos,
del misma elemento. neul AS
meros de masa y notaciones de esos isólopos. trones. Dé los nú
Respuestas —Los números de masa son 63 y 65. Los símbolos
son Cu y $ÉCu
$ 3
Explicación
$ 9
El cobre tiene
.
un número atómico de 29, así que tiene 29 pror
prolones nu-
cleares. Por tanio, los números de masa de los dos isótopos son

Isótopa 1: Cu = 29 protones + 34 neutrones

= 63 (cobre-63)
Isólopo 2; Cu = 29 prolones + 36 neutrones = 65 (cobre-65)
 LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS”
Los elementos más nuevos y pesados
¿Cuántos elementos se conocen? La res- combinarse con los núcleos de plomo Por ejemplo, una operación de dos se-
puesta depende del año en que se hace la 208 o de bismuto 209 y formar álomos manas produjo apenas ctiatro átomos del
pregunta. Desde 1994 se han sintetizado del nuevo elemento más neutrones. Los elemento 110, y se requirieron 18 días
tres elementos nuevos —los números núcleos más ligeros, con carga positiva, para crear tres álomos del elemento 1 11.
110, 111 y 112— lo que eleva a 112 el se deben acelerar a velocidades que les A pesar de tener tan pocos átomos
total de elementos conocidos. La crea- confieren la energía correcta para supe- para Irabajar, los investigadores pudie-
ción de estos elementos más nuevos es rar la carga positiva repulsiva de los nú- ron identificar los nuevos elementos por
una historia de ciencia de vanguardia cleos objetivos de Pb o Bi. la energía de las partículas alfa que emi-
hecha por un equipo de investigadores La energía de las partículas bom- ten al sufrir desintegración radiactiva
intemactonales que trabajan en Darms- bardeadoras debe ser muy exacta: si es para dar núcleos con número alómico
tadt, Alemania, en la Sociedad de Inves- demasiado alta. la combinación se divi- más bajo.
tigación sobre lones Pesados (GSI). de en dos núcleos más ligeros; si es dema- El equipo GSI espera extender aún
Los investigadores de la GSI han siado baja, no hay combinación. Cuando más el número de elementos conocidos
sintetizado los elementos 107 a 112 bom- se forman átomos de un elemento nue- bombardeando plomo 208 con germanio
bardeando núcleos de plomo 208 o bis- vo, se separan del haz mediante campos 76 para oblener el elemento 114, y bis-
muto 209 durante dos a tres semanas eléctricos y magnéticos a lo largo de un mulo 209 con zinc 70 o germanio 76 pa-
con un haz de núcleos cuyos números separador de iones pesados de 11 m. Se ra obtener el 113 y el 115, respectiva-
atómicos van del 24 (Cr) al 30 (Zn) (véa- requieren deteclores muy avanzados y mente.
se la tabla). Los núcleos con los que se ultrasensibles porque los nuevos átomos
bombardea tienen la energía exacta para no se producen en grandes cantidades.

*Fuente: M. Freemanile: “Heavy-lon Research Instituse Explores Limits of Periodic Table”, Chemical 8: Engineering News, 13 de marzo de
1995, pág. 37; y 26 de febrero de 1996, pág. 6.
M. Rouhi: “Element 112: New Element Made from Zinc and Lead”, Chemical €: Engineering News, 26 de febrero de 1996, pág. 6.

Elementos creados en GSI

Partícula que Creación

bombardea Núcleo Número atómico Número de masa del nuevo
(haz) objetivo del elemento nuevo del elemento nuevo elemento

Cr-54 Bi-209 107 262 Feb. 1981

Fe-58 Pb-208 108 265 Mar. 1984
Fe-58 Bi-209 109 266 Sept. 1982
Ni-62 Pb-208 110 269 Nov. 1994
Ni-64 Bi-209 m1 292 Dic. 1994
Zn-70 Pb-208 112 27 Feb. 1996

Si colocamos el número atómico abajo a la izquierda y el número de masa arriba a la

. 3 6 65
izquierda tenemos $¿Cu y $Cu.

Práctica de resolución de problemas 2.4

El magnesio nalural tiene tres isótopos con 12, 13 y 14 neutrones, respectivamente. Dé
los números de masa y notaciones de esos tres isótopos.

Generalmente nos referimos a un isótopo específico dando su número de masa

(por ejemplo, 235U, U-238). Pero algunos isótopos tienen nombres y símbolos pro-
pios a causa de su importancia, como los isótopos del hidrógeno, todos los cuales tie-
nen un solo protón. Cuando ésta es la única partícula nuclear el elemento se llama

51
 52 Copítulo 2 Elementos y álomos

ep
simplemente “hidrógeno”. Con un neutrón y un prolón presentes, el isótopo 1H se
llama deuterio O hidrógeno “pesado” (símbolo, D). Si hay dos neutrones presentes.
tenemos 3H, o tritio (símbolo, T).
Núcleo de Núcleo de Núcteo de
hidrógeno deuterio tritio

Isótopos de hidrógeno. El hidrógeno.

deuterio y tritio contienen un protón.
El hidrógeno no tiene neutrones; el
deuterio y el tritio tienen uno y dos
neutrones, respechvamente.

239U, 1H y 1H tombién se escriben 2.9 ISÓTOPOS Y PESO ATÓMICO

como uranio 238 (U-238|, hidrógeno 2
[H-2), e hidrógeno 3 [H3], Como se describió en el ejemplo 2.4, el cobre tiene dos isólopos que se dan en la
respectivamente. Naturaleza, cobre 63 y cobre 65. Estos dos isótopos tienen masas atómicas de 62.9296
uma y 64.9278 uma, respectivamente. En una colección macroscópica de átomos de
cobre naturales, la masa promedio de los átomos no es 63 uma (todo cobre 63) ni 65
uma (todo cobre 65). Más bien, la masa alómica promedio es un valor intermedio
que depende de la proporción de cada isótopo en la mezcla, misma que puede deler-
minarse con un espectrómetro de masas. La masa atómica promedio es análoga a la
masa promedio de las personas que están en una habitación; depende de la propor-
ción de personas pesadas y ligeras en la habitación.
La proporción de átomos de cada isótopo en una muestra natural de un elemenlo
se denomina abundancia porcentual, el porcentaje de átomos de un isólopo dado.
El concepto de porcentaje se usa ampliamente en química y vale la pena repasar-
lo aquí. Por ejemplo, nuestra atmósfera contiene 78% de nitrógeno y 22% de oxíge-
no. Y aunque apareniemente las monedas de un centavo de dólar son de cobre, podría
ser una sorpresa enteramos de que todos los centavos estadounidenses acuñados des-
pués de 1982 sólo tienen realmente 2.4% de cobre; el resto es cinc.
El impuesto al valor agregado, las propinas a los meseros y las baratas en las
tiendas usan porcentajes. Por ejemplo, supongamos que compra $130 de mercancías
en una tienda en la que el impuesto al valor agregado local es del 5.0%. Esto impli-
ca que hay que pagar $5 por cada $100 de mercancía adquirida, La palabra “porcien-
10” significa literalmente por cada 100, o partes por 100 partes. Un impuesto del 5.0%
Multiplicor por 0.05 o por 0.95 equi- implica $5 de impuesto/$100 gastados. Calculamos el impuesto al valor agregado que
vale a multiplicar por 5/100 a por debemos pagar por nuestras compras multiplicando su precio por el valor del porcen-
95/100, respectivamente. taje dividido entre 100. El impuesto por la venta es de $6.50:
$5 de impuesto .
$130 gastado X 100 gastedó = $6.50 de impuesto

Observe que los “$ gastado” se cancelan, dejando “$ de impuesto”, la unidad que

queremos. El factor de conversión en un cálculo de Porcentaje siempre es el valor
del porcentaje dividido entre 100.

Actualmente, los centavos estadounidenses tienen 2.40% de cobre y 97.60% de cinc

Centavos estadounidenses. Parte de ¿Qué masa de cada elemento está presente en un centavo que pesa 2.485 8? ]
la superficie del centavo anterior a Respuesta 0.0596 g Cu; 2.425 g Zn
1982 de la izquierda se ha etiminado
para mostrar que la moneda es de cobre Explicación Comencemos por calcular la masa de cobre. Su porcentaje, 2.40% de
sólido. El centavo posterior a 1982 de cobre, implica que cada 100 g de centavos contiene 2.40 8 de cobre. s
la derecha muestra el relleno interior 2,40 g de cobre
de cinc, cubierto por una capa delgada de 2.485 g de-eentavos X pasa = 0,0596 y de cobre
Cobre ¡CD. Wineers)
 2.9 Isótopos y peso alómico 53

El porcentaje de cinc se calcula de la misma manera, utilizando el factor de conversión

de 97.60 g de cinc por cada 100 g de centavos,

97.70 g de cinc
2.485 g centavos
de- x === -— = 2,425 g de cinc
E 100 g de-cemtavos

También podíamos haber obtenido este valor directamente considerando que las masas
| de cinc y cobre sumadas deben dar la masa del centavo, Por tanto,

2.485 g de centavos = 0.0596 g de cobre + x g cinc

Despejando x, la masa de cinc. obtenemos 2.485 g — 0.0596 g = 2.425 g de cinc.

La suma de los porcentojes de una
muestra debe ser 100.

Práctica de resolución de problemas 2.5

Muchos dispositivos de calefacción como los secadores del cabello contienen alambre
Nicromo, una aleación que contiene 80% de níquel y 20% de cromo, y que se calienta
cuando una corriente eléctrica lo atraviesa. Si un dispositivo calefactor contiene 75 g de
alambre de Nicromo, ¿cuántos gramos de níquel y cuántos gramos de cromo contiene?

Volvamos a la abundancia porcentual de los isótopos, que para cada isótopo pre-
sente en una muestra se calcula como sigue:

Abundancia porcentual =
Número de átomos de un isótopo dado
x 100%
Número total de áromos de todos los isótopos de ese elemento
La tabla 2.5 contiene información acerca de la abundancia porcentual de los isó-
topos naturales de hidrógeno, boro y bromo. La abundancia porcentual y la masa
isotópica de cada isótopo pueden servir para calcular la masa promedio de los átomos
de ese elemento. El peso atómico de un elemento es la masa promedio de una mues-
tra representativa de átomos del elemento, expresada en unidades de masa atómica.
El boro, por ejemplo, es un elemento relativamente raro que está presente en
compuestos empleados en detergentes para ropa, antisépticos moderados y vajillas
Pyrex. El boro tiene dos isótopos naturales: B-10, con una masa de 10.0129 uma y
una abundancia del 19.91%, y B-11, con una masa de 11.0093 uma y una abundan-
cia del 80.09%. Para expresar sus abundancias porcentuales de Otra manera, si pu-
diéramos contar 10,000 átomos de boro de una muestra natural “promedio”, 1991 de
ellos serían B-10, con una masa de 10.0129 uma, y 8009 de ellos serían B-11, con

TABLA 2.5 Masas de los isótopos estables de algunos elementos

Peso Número Masa Abundancia

Elemento Símbolo atómico de masa isotópica porcentual

Hidrógeno H 1.00794 1 1.007825 99.9855

D 2 2.0141022 0.0145
Boro B 10.81 10 10.012939 19.91
11 11.009305 80.09
Bromo Br 79.904 79 78918336 50.69
81 80.916289 49.31
E>AAXXA——————
————_—JJ——_——————o o —
54 Copitulo 2 Elementos y átomos

o se obliene de los dao;

Y uma = 1/12 lo maso de un átomo una masa de 11.0093 uma. El peso atómico de un el lemenl
de carbono 12. de abundancia porcentual, como se ilustra con el cálculo
: siguiente para el boro. La
ual expresada como
masa de cada isótopo se mulliplica por su abundancia p orcent
Tol vez se pregunte por qué optomos
fracción decimal.
por interpretor 19.91% como 1991
decae Ani 0) (masa isolópica a de B-10)
ótomos en 10,000 átomos en lugar Peso atómico = (abundanc ia porcentual dede B-1 11) (masa isotópica de B-11)
de 19.91 átomos de B-10 en 100 + (abundancia porcentual de B-
(11.093 da
ótomos de boro. La razón es que = (19.91%) (10.0129 uma) + (80.09%)
(11.0093 um
quisimos evitor fracciones de átomos,
= (0.1991) (10.0129 uma) + (0.8009)
así que aumentomos lo escola de la = 10.81 uma
proporción pora basarla en 10,000
a en at
átomos y obtener números enteros Asf pues, el peso alómico es un tipo especial de promedio que
ordinaria a a que los va.
de útomos. la proporción de cada componente, no la media aritmélica
lores simplemenle se suman y luego se dividen entre el número de valores.
El término “peso atómico” es de uso Se ha determinado el peso atómico de cada elemento estable y ésas son las má-
tan común que es aceptodo, Cunque sas que aparecen en las tablas al principio del libro. En la tabla periódica, el cuadri-
en reolidod es una maso, no un peso. 1o de cada elemento contiene el número atómico (número de protones), el símbolo y
el peso alómico.
El problema de desafío conceptual
PC-2.B al finol del capítulo tiene que Por ejemplo, la entrada de la tabla periódica para el cobre:
ver con los temas que se cubren en
esta sección. 29 | Número atómico
Cu | Símbolo
63.546 | Peso atómico

2.10 CANTIDADES DE SUSTANCIAS: El MOL

Ya antes mencionamos el tamaño tan extremadamente
Pequeño de los átomos: son
demastado pequeños como para verse directamente
o pesarse aun
sensible. Sin embargo, al trabajar con sustancias químicas resulta en la balanza más
útil saber cuántos
átomos, moléculas u otras unidades en nanoesca
la de un elemento o compuesto le-
 2.10 Cantidades de sustancias: el mol 55

nemos. Diez gramos de litio, el metal menos denso, es una cantidad muy diferente
de un elemento que 10 gramos de plomo; hay muchos más átomos de litio que de
plomo en estas muestras. Puesto que los átomos y moléculas son muy pequeños (el
nivel de nanoescala), es más fácil manejar un gran número de ellos (el nivel de ma-
croescala) que trabajar con uno o dos a la vez. Por ello, los químicos han definido
una unidad cómoda de materia que contiene un número coriocido de partículas. Es-
ta unidad de conteo químico se denomina mol.
La palabra “mol” al parecer fue acuñada alrededor de 1896 por Wilhelm Ost- Un mol de carbono pesa 12.01 g, no
wald, quien derivó el término de la palabra del latín moles, que significa un “mon- exactamente 12 g. La diferencia se de-
tón” o una “pila”. El mol, cuyo símbolo es también mol, se define como la cantidad be al hecho de que el carbono en la
de sustancia que contiene tantos átomos, moléculas, iones u otras unidades de na- Naturaleza contiene carbono 12
noescala como átomos hay en exactamente 12 g del isótopo de carbono 12. Así. un (98.89%) y carbono 13 (1.1 1%). Un
mol es un montón o una pila de material que contiene un número dado de partículas mol de carbono 12 pesa exactamente
en la nanoescala. 129.
El punto esencial para entender el mol es que un mol siempre contiene el mis-
mo número de partículas, sin importar de qué sustancia se trate. Pero, ¿cuántas par-
tículas hay en un mol? Muchos experimentos ingeniosos realizados con el correr de
los años han establecido que ese número es
1 mol = 6.0221367 X 10% partículas
El mol es la conexión entre los mundos de la macroescala y la microescala, lo visi-
ble y lo que no se puede ver directamente.
El número de partículas en un mol se conoce comúnmente como número de
Avogadro en honor de Amedeo Avogadro (1776-1856), un físico (y abogado) italia-
no que concibió la idea básica pero nunca determinó el número; la determinación ex-
perimental vino después. El valor del número de Avogadro nada tiene de especial; se
determina sobre una base relativa definiendo el mol como el número de partículas
que hay en exactamente 12 g de carbono 12. Si se hubiera definido el mol en térmi-
nos de 10 g de carbono, el número de Avogadro tendría un valor diferente. Resulta
interesante que en la década de 1980 el número se modificó al valor actual (antes era
6.022045 X 10%) como resultado de la nueva instrumentación y de mejores medi- El nombre completa de Avogadro era
ciones. Incluso los valores numéricos e ideas más fundamentales de la ciencia están nada más Larenzo Romano Amedeo
sometidos a un escrutinio constante. Carlo Avogadro di Quarequa e di Ce-
Una dificultad para comprender el número de Avogadro es su tamaño. Podría ser rreta.
útil escribirlo con todos sus dígitos, así

6.022 X 10% = 602,200,000,000,000,000,000,000

o como 602,200 X 1 millón X 1 millón X 1 millón. También podría ser útil pensar
en lo siguiente: si virtiéramos sobre los Estados Unidos continentales el número de
Avogadro de malvaviscos, ¡éstos cubrirían el país con una capa de más de 650 mi-
llas de espesor! O bien, si pudiéramos repartir un mol de centavos de dólar equitati-
vamente entre todos los hombres, mujeres y niños de Estados Unidos, tan solo la par-
te que le tocaría a una persona bastaría para pagar la deuda nacional de ese país (cerca
de $3 billones, o $3 X 101 y todavía le quedarían unos 20 billones de dólares pa-
ra comprar pizza para sus amigos.
Así pues, los químicos amontonan partículas por moles: 1 mol contiene 6.022 Aunque el número de Avogadro se
x 102 partículas. Podemos pensar en el mol simplemente como una unidad de con- conoce hasta ocho cifras significativas,
teo, análoga a otras unidades que usamos para contar grupos de objetos ordinarios, generalmente lo usaremos redondeado
como una docena de huevos, un par de zapatos y una resma de hojas de papel (500 a 6.022 x 102.
hojas). Los átomos, moléculas y otras partículas en química se cuentan por moles.
Si el mol conecta las cantidades en nanoescala de una sustancia (número de par-
tículas) con la cantidad en macroescala (un mol), ¿cómo se efectúa realmente la co-
nexión? La respuesta es, pesando. La determinación experimental de las masas de
los átomos de todos los elementos hace esto posible (45) pág. 50). Por ejemplo, los
 56 — Copitulo 2 Elemenios y átomos

Figura 2.17 Cantidades de un mol de algunos elementos comunes: Hierro (varilla)

(55.847 g), mercurio (en la probeta) (200.59 g), cobre (alambre) (63.546 g), sodio (sumergido en
aceile para prolegerlo del aire) (22.9898 g), aluminio (polvo) (26.9815 g) y nitrógeno (gas en los
globos (28.0134 g). (Larry Cameron)

experimentos revelan que un átomo de aluminio 27 pesa 2.25 veces más que un átomo
de carbono 12, y que un átomo de mercurio 200 es 16.66 veces más pesado que un áto-
mo de carbono 12. Un mol de átomos de carbono 12 tiene una masa de 12.00 g. Esto
implica que un mol de átomos de aluminio 27 tiene una masa de 27.0 g, 2.25 veces ma-
yor que la masa de un mol de átomos de carbono 12 (12.00 g). Asimismo, la masa de
un mol de átomos de mercurio 200 es de 200.0 g = 12.00 X 16.66.
Cada una de las diferentes masas de elementos que se muestran en la figura 2.17
contiene un mol de átomos. Para cada elemento de la figura 2.17, la masa que se
El problema de desafio conceptual muestra es el equivalente numérico en gramos (la macroescala) del peso atómico en
PC-2.C al final del capítulo tiene que unidades de masa atómica (la nanoescala). La masa molar es la masa, en gramos,
ver con los temas que se cubren en de un mol de esa sustancia. La masa molar tiene las unidades de gramos por mol
esta sección. (g/mo)).

Moles de átomos
Para todos los elementos tal como se dan en la Naturaleza, excepto los que son dia-
tómicos o poliatómicos (como Cl, o Pa) (E pág. 32), la masa molar es la masa en
gramos numéricamente igual al peso atómico del elemento en unidades de masa ató-
mica. Decimos que la masa molar de, por ejemplo, el cobre es de 63.55 g/mol y que
la del aluminio es de 26.98 g/mol.
1 masa molar de cobre (Cu) = masa de 1 mol de átomos de Cu
= masa de 6.022 X 10% átomos de Cu
= 63.55 g/mol

Las pesos atómicos se don en la tabla 1 masa molar de aluminio (Al) = masa de 1 mol de átomos de Al
alfabético de los elementos al princi- = masa de 6.022 x 10% átomos de Al
pio del libro. = 26.98 g/mol

Cada masa molar contiene el número de Avogadro de átomos; las masas mola-
res de los diferentes elementos difieren porque los átomos de los diferentes elemen-
tos tienen diferentes masas. Pensemos en un mol como algo análogo a una docena.
Podríamos tener una docena de pelotas de golf, una docena de pelotas de béisbol o
 2.11 Masa molar y resolución de problemas 57

una docena de bolas de boliche: en cada caso 12 objetos. Sin embargo, esas tres do-
cenas distintas no pesan lo mismo porque sus unidades individuales tienen diferen-
tes masas: | pelota de golf = 45 g; 1 pelota de béisbol = 139 g; y 1 bola de boliche
= 7200 g. Esto es análogo a las diferentes masas de un mol de diferentes elementos.
Puesto que los átomos individuales de los diferentes elementos tienen diferentes ma-
Sas, un número de Avogadro de átomos de un elemento tiene una masa distínta de un
número de Avogadro de átomos de otro elemento.

dl dh 5

Gramos, molesy número A Avogadro |

g alo) mn est ,00
La masa de una docena de obje-
1os depende de la masa de los
objetos individuales. La masa de una
docena de pelotas de golf es de 540 g
(12 pelotas de béisbol = 1668 g; 12
2.11 MASA MOLAR Y RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS bolas de boliche = 86,400 g). La masa
de un mol de un elemento depende del
Entender el concepto de mol y aplicarlo es indispensable para realizar química cuan- peso atómico de sus átomos. /C.D.
titativa. En particular, es absolutamente necesario poder realizar dos conversiones bá- Winters)

sicas: “moles = masa” y “masa —= moles” para elementos y compuestos. Al efec-

tuar éstos y muchos otros cálculos en química, es muy útil emplear análisis dimensional Si ya aprendió análisis dimensional
de la misma forma que se usa en las conversiones de unidades ((S pág. 45). Escriba (también llamada método de factor-
las unidades con todas las cantidades en un cálculo y cancele todas las unidades ex- rótulo) en un curso previo de ciencia
cepto la deseada al tiempo que calcula la respuesta final. Si el problema se plantea pero le falta práctica, el apéndice A
correctamente, la respuesta tendrá las unidades deseadas. es un buen repaso del tema. Si no
Apliquemos ahora el análisis dimensional a la conversión de masa a moles o mo- está familiarizado con el anólisis
les a masa. En ambos casos, el factor de conversión se obtiene de la masa molar de dimensional, lea el apéndice A ahora.
la sustancia: el número de gramos en un mol, es decir, los gramos por mol (g/mol).

Conversiones masa «+ moles para la sustancia A

Gramos de A X = moles de A Moles de A X = gramos de A

1 T
masa molar l/masa molar

Suponga que necesita 0.250 mol de cobre para un experimento. ¿Cuántos gra-
mos de cobre deberá usar? La relación clave es la masa molar del cobre, un valor
que relaciona gramos y moles. Según las tablas al principio del libro, el peso atómi-
co del cobre es de 63.546 uma, así que la masa molar del cobre es de 63.546 8. Pa-
ra calcular la masa de 0.250 mol de Cu, el factor de conversión es 63.546 g de Cuy
1 mol de Cu.

63.55 gde C
0.250 molde-er FI =r = 15.9 g de Cu
En este libro, siempre que sea posible, usaremos una cifra significativa más en la
masa molar que en cualquiera de los demás datos del problema (véase el Apéndice
A.3). En el problema que acabamos de resolver, observe que usamos cuatro cifras sig- El apéndice A.3 repasa el uso de las
nificativas en la masa molar del cobre, cuando había tres en la masa de la muestra. El
cifras significativos. Si no está familia-
uso de una cifra significativa más en la masa molar garantiza que su precisión será
rizado con el uso de éstas, lea dicho
mayor Que la de los otros números y no limitará la precisión del resultado.
apéndice ahora.
58 Copítulo 2 Elementos y átomos

Es común que un problema requiera convertir la masa de una sustancia al núme-

ro de moles equivalente. como calcular el número de moles que hay en 10.00 g de
bromo. Puesto que el bromo es un elemento diatómico (3 pág. 32), consiste en mo.
léculas de Br,. Por tanto, hay dos moles de átomos en un mol de moléculas de
Br, y la masa molar del bromo es el doble de su masa atómica = 2 X (79.904 g/mol)
= 159.81 g/mol. Para calcular los moles de bromo que hay en 10.00 g de Br, usa-
mos el facior de conversión 1 mol de Br/159.81 g de Br>.
1 mol de Br,
l AA 62 X 107?-2 mol de Br
A aa
añ == == _——_ PP. el
_ EsEMPL:ERESOLUCIÓNDEPROBLEMAS
2.6 Masasy ile
(a) El titanio (Ti) es un melal que se usa para construir aviones. ¿Cuántos motes de ti-
tanio hay en una muestra de 100 g del metal puro?
:
(b) El aluminio también se usa en la fabricación de aviones. Un trozo de aluminio con-
tiene 2.16 mol de Al. ¿La masa de alumimio es mayor o menor que la masa de titanio
de la parte a?
Respuesta (a) 2.09 mol de Ti; (b) 58.3 g de Al, que es menor que ta masa de
Jitanio.
Explicación
(2) Ésta es una conversión de masa a moles que se resuelve usando el factor de conver-
sión 1 mol de Ti/47.88 g de Ti.
1 mol de Ti
100 2-de Ti x = 2.09 mol
de Ti
47.88 g-deTi
(b) Calculamos la masa de aluminio conviruendo moles a gramos de aluminio. Luego
comparamos esa masa con la masa de titanio.

26.98 g de Al
2.16 medie AT Xx 1 = 58,3 g de Al

La masa es menor que la masa de titanio.

Práctica de resolución de problemas 2.6

Calcule
(a) El número de moles que hay en 1.00 mg de motibdeno (Mo).
(b) El número de gramos que hay en 5.00 X 107? mot de oro (Au).

Los problemas de desofío conceptual Una propiedad física fundamental de la materia es la densidad, la relación entre
PC2.D y PC2.E ol final del copítulo la masa de un objeto y su volumen. La densidad es una propiedad física caracierís-
lienen que ver con los temos que se tica ((E pág. 7) que puede ayudar a identificar una sustancia:
cubren en esta sección.
masa
Densidad = —==—
volumen
La densidad suele expresarse en gramos por centímetro cúbico (g/cm”), que es lo mis-
mo que gramos masa por mililitro (g/mL). El litio metálico, por
ejemplo, tiene una
densidad de 0.534 g/cm”, lo que lo convierte en el metal menos denso
(el “más lige-
ro”). En contraste, la densidad del elemento metálico osmio es de
22.5 g/crr”, lo que
Jo convierte en uno de los metales más densos (“más pesados”).
Podemos calcular la densidad a partir de la masa y el volumen
de una muestra.
Suponga que necesita determinar la densidad aproximada del
mercurio (Hg), el úni-
co elementa metálico que es líquido a la temperatura ambiente. Primero pesaría
una
probeta graduada limpia y seca y luego le agregaría un poco de mercurio.
Para obte-
 2.11 Masa molar y resolución de problemas 59

ner el volumen de mercurio, se ve cuál marca de volumen de la probeta coincide con

el nivel del mercurio; supongamos que es de 8.3 mL. Luego usted pesaría la probe-
ta con el mercurio líquido y restaría el peso de la probeta vacía del peso total para
obtener el peso del mercurio; supongamos que es de 113 g. Ahora podemos calcular
la densidad aproximada del mercurio.

38
Densidad del Hg = = 14 g/mL
8.3 mL
La densidad de una sustancia es un factor de conversión para obtener masa a par-
tir de volumen o volumen a partir de masa.

[EJEMPLO
DERESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 2.7 Densidad,
gramos ymole
Un estudiante midió 25.0 mL de bromo líquido (Br,) a 25 “C. La densidad del bromo
a esa temperatura es de 3.103 g/mL. ¿Cuántos moles de Br, hay en la muestra?
Respuesta 0.485 mol de Br,
Explicación En este caso, la cantidad de bromo se expresa como un volumen (mL).
Para calcular los moles, primero tenemos que convertir el volumen en una masa. La den-
sidad es el factor de conversión para convertir volumen en masa.
En la resolución por pasos de este
3.103 g de Br, problema conservamos una más del
Masa asa dede Br,Brz = 25.0 mL-de
BRE X 7 - = 77.58 g de Br,
número apropiado de cifras significati-
vas en el resultada del primer paso
El siguiente paso es convertir los gramos en moles de bromo utilizando la masa molar
177.58 g de Br). Coma se describe
del bromo, que es dos veces la masa molar alómica porque el bromo es dialómico: 2 X
en el apéndice A.3, el redondeo debe
(79.904 g/mol) = 159.81 g/mol de Br».
efectuarse al término del cólculo. Si
1 mol de Br, hubiéramos redondeado a 77.6 g de
71.58.8-4e
Br x = 0.485 mol de Br>
159.8 g-de Bn Brz en el primer paso, habríamos
calculado una respuesta incorrecta,
Nota importante: En cálculos con múltiples pasos, use en los pasos ineermedios una ci- 0.486 mol de Br2.
fra significativa más que el número más bajo de cifras significativas dado en el proble-
ma. Esto reduce el redondeo prematuro que podría introducir errores (Apéndice A.3).
Por ello, conservamos cuatro cifras significativas en la respuesta del primer paso y las
Usamos en el segundo paso (77.58 g de Br, en lugar de 77.6 g de Br; si hubiéramos
usado 77.6 g de Br,, la respuesta final habría sido 0.486 mol de Br,). No obstante, re-
cuerde que es necesario reducir las cifras significativas en uno en la respuesta final (0.485
mol de Br, en este ejemplo) para Que concuerde con el número más bajo de cifras sig-
nificativas en el problema (25.0 mL).

Práctica de resolución de problemas 2.7

Calcule
(a) La masa en gramos de 0.550 mol de magnesio.
(b) El número de moles de plomo que hay en una muestra de 200.0 cm* (Pb; densidad
= 11.34 g/cm?).
60 Capitulo 2 Elementos y átomos

ru A AA,
£ Ejercicio 2.1 2 Densidad de líquidosoRey E A
Si colocamos aceite vegezal, agua y querosenoenun tubo deensayo. forman pas,
como se observa en la fotografía. pa Mi
(a) ¿Cuál es el líquido más denso? ¿Y el menos denso? Al
(b) Se añaden otros 5.0 ml.deaceite vegetal al recipiente Explique si esta adición cau-
sa o no un cambio permanente en qué líquidos están en las capas superior, medía e 1-
ferior y, si ocurre un cambio, por qué ocurre.

2.12 LA TABLA PERIÓDICA

Ya hemos usado la tabla periódica de los elementos (Figura 2.18 y el principio del
Las densidades de tos líquidos difie- libro) para obiener los números y pesos atómicos de algunos elementos, pero la 1a-
ren. El aceite vegetal (capa de en bla sirve para mucho más. Los elementos tienen propiedades físicas como masa, vo-
medio). el agua (capa inferior) y el lumen y densidad, y propiedades químicas que describen cómo reaccionan los ele-
queroseno (capa superior) tienen dife- menios cuando se combinan para formar compuestos. La tabla periódica es una
rentes densidades. (C.D. Winters) herramienta excepcionalmente útil en química, y su uso principal consiste en organi-
zar e imerrelacionar las propiedades químicas y físicas de los elementos. Por ejem-
plo, podemos usar la 1abla periódica para clasificar los elementos como metales, no
metales o melaloides según su posición en la tabta (Figura 2.18). Es conveniente que
el lecior se familiarice con las características principales y la terminología de la ta-
bla periódica, la cual tiene además una historia interesante.

Mendeleev y la tabla periódica

El 17 de febrero de 1869 en la noche, en la Universidad de San Petersburgo en Ru-
sia, un profesor de química general de 35 años de edad, Dmitri Ivanovitch Mende-
leev, escribía un capítulo de su texto de química, Principios de la química, que pron-
lo sería famoso.Trataba de encontrar un modo de ayudar a los estudiantes a entender
mejor y relacionar entre sí las propiedades de los elementos, y había escrito las pro-
piedades de cada elemento conocido en tarjetas individuales. Mientras reacomodaba
las tarjetas tralando de ordenar sus ideas antes de escribir su manuscrito, Mendeleev
se dio cuenta de que si acomodaba los elementos en orden ascendente por su peso
alómico ¡había propiedades que se repetían varias veces! Es decir, Mendeleev vio que
las propiedades de los elementos tenían cierta periodicidad (Figura 2.19). Él resumió
esto en una tabla, de la cual la versión más completa se publicó en 1871 (Figura 2.20).
Mendeleev formó los elementos en filas horizontales en orden de peso atómico
creciente, iniciando una nueva fila cuando llegaba a un elemento cuyas propiedades
fueran similares a las de uno que ya estuviera en la fila. Él alineaba ese elemento ba-
jo el elemento con propiedades similares de la fila anterior. Las columnas resultan-
tes contenían elementos con propiedades similares.
El gran impacio de la tabla periódica de Mendeleev legó mucho más allá de su
libro de 1exto, porque hizo algo audazmente creativo. Se dio cuenta que los elemen-
tos más allá del calcio (Ca) se alinearían correctamente sólo si dejaba huecos en
ciertos
lugares. Mendeleev lo hizo y valientemente predijo que se descubrirían nuevos ele-
mentos para Ocupar esos lugares. Por ejemplo, dado que el arsénico forma compues-
10s similares a los del fósforo (P) y el antimonio (Sb), colocó el arsénico debajo del
fósforo, no bajo el aluminio y junto al cinc. Al hacerlo, dejó espacios entre €l
cinc y
el arsénico para dos elementos aún no descubiertos.
Utilizando las propiedades de los elementos conocidos arriba, debajo, antes
y
después de un hueco en su tabla, Mendeleev predijo las propiedades químicas y físi-
cas de elementos que todavía no se habían descubierto. Pronto se descubrieron los
elementos faltantes: el galio (Ga) en 1875 y el germanio (Ge) en 1886.
 2.12 La tabla periódica él

MM Mentes de grupos
Estado: [S] Sólido principales
EJ] Metaks de transición, 5
Número atómico [El Líquido O
(] Gascoso serie de lantánidos,
Símbolo serie de actínidos Nitrógeno Oxígeno
A Carbono
[X] No se encuentra 10811 42.014 14.0067
Peso ntómico |236.0289 en la Naturaleza. LJ Metaloides
MM No metales, ” .
goses nobles 13 4 ÉS
Al Si
58 6B 1 BB 1B IS) Aluminio
269815
ASIN
MELLA
Fósforo
30:9738
E MS O AAN 9% A
E [ui] [::] [ui] [1] 31 ]
2
Ga Kr A
Galio Selenio Bromo Cripión
Cobalto Níquel
589392 | 58693 89.723 7896 79.904 8380

49 Cy 50
In Sn HEY
Tecnecio Indio SA Antimonio
(8) A . 114.82 LAA 121.757

sn" y2 e 54 86.
TI Pb Bi Po Ra
Platino Talio Plomo Bismulo Polonio Astatinio Radón
185.08 . 2043839 2072 2089804 (20%) 1210) (222)

104 D 107
Rf* Ns
[Ruthertordla | Hahalo Nlelsbohrio Hasslo
(314

Protactinlo La Nobelio
2391 0359 4 (259)

*Los nombres de los elementos 104-109 son motivo de controversia. Usaremos los nombres recomendados por sus descubridores. Todavía no se han propues-
lo nombres para los elementos (10-112, por estar pendiente la resolución de la controversia respecto a los nombres de los elementos 104-109

Figura 2.18 Tabla periódica moderna de los elementos. Los elementos aparecen en orden
ascendente por su número atómico. Los siguientes puntos son importantes: (1) Los metales
aparecen en MN y (5, los metaloides en [7] y los no metales en MN. (2) Los periodos son las fi-
las horizontales de elementos, y los grupos son las columnas verticales. (3) Los grupos se
romlan con un número del 1 al 8 y una letra que puede ser A (elementos de los grupos principales
en MW) o B (elementos de transición en [21), según el sistema que se emplea más
comúnmente hoy día en Estados Unidos. El nuevo sistema internacional consiste en numerar los
grupos del 1 al 18. (4) Algunos grupos tienen nombres comunes: Grupo 1A = metales alcalinos;
Grupo 2A = metales alcalinotérreos; Grupo 7A = halógenos; Grupo 8A = gases nobles.

(El texto continúa en la página 63.)

62 Copitulo 2 Elementos y átomos

Figura 2.19 Periodicidad de los postes

de una cerca. Se observa un patrón
periódico en tos postes de esta cerca; cada
decimosexto poste tiene la misma altura.
(George Semple)

t
2 TU Be=94 ÍB=0
3 - Na=23 Mg
= 24
a

4 Fe = 56, Co = 59,
Ni= 59, Cu= 63

Ru = 104, Rh = 104,
Pd = 106, Ag = 108

Os = 195, lr — 197,
Pt= 198, Au= 199

Figura 2.20 Tabla periódica de Mendeleev. Esta traducción al inglés de la tabla periódica
de Mendeleey se publicó en 1871. Bajo cada cabecera de grupo se
Muestran tas fórmulas de los
óxidos simples, cloruros e hidruros. R representa el elemento de cada grupo. Mendeleev predijo
varios elementos que no se conocían, dejando espacios vacíos donde tos elementos entraran,
con base en sus propiedades predichas.
 2.12 La tabla periódica 63

Retrato de un científico e Dmitri Ivanovitch Mendeleev (1834-1907)

O A SAA AE E
Nacido en Tobolsk, Siberia, Mendelecv se lacia fines det siglo xix, la inquietud
cducó en San Perersburgo donde vivió prác- política en Rusia iba en aumento, y Mende-
licamente 10da su vida adulta. Impartió cla- lcev perdió su puesto en la universidad. Sin
ses en la Universidad de San Perersburgo al embargo, fue nombrado Jefe de la Cámara de
mismo tiempo que escribía libros y publica- Pesos y Medidas de Rusia, y estableció un
ba su concepto de la periodicidad química. sistema de inspección para garanuzar la ho-
Resulia interesante que Mendeleev casi nestidad de los pesos y medidas empleados
no hizo nada más con la periodicidad quími- en el comercio ruso,
ca después de sus artículos iniciales; se dedicó Todos los retratos de Mendeleev lo
a otros intereses, entre ellos el estudio de los muestran con cabello largo. AdopiÓ por cos-
recursos naturales de Rusia y sus aplicacio- tumbre cortarse el cabello sólo una vez al
nes comerciales, En 1876, visitó Estados Uni- año, en la primavera, aunque tuviera que pre-
dos para estudiar la incipiente industria del sentarse en una reunión importante.
petróleo y quedó muy impresionado con la in-
dustria, pero no con el país. Encontró poco
interés de los estadounidenses por la ciencia, Dmitri lvanovitch Mendeleev. (University
y le pareció que el país perpetuaba las peores of Cincinnati)
Caracteristicas de la civilización europea.

¿Debemos agradecer a Mendeleev la exislencia de las computadoras? Ésta po-

dría parecer una pregunta extraña, pero hasta cierto punio es pertinente. Las predic-
ciones tan extraordinariamente precisas de Mendeleev condujeron al descubrimiento
del germanio, una importante materia prima en la industria de las compuladoras y la
electrónica. Incluso él sugirió en qué regiones geológicas podrían encontrarse menas
que contuvieran los elementos. En la tabla 2.6 se muestra la predicción que hizo Men-
deleev de las propiedades del ecasilicio. El término eka proviene del sánscrito y sig-
nifica “uno”; así, ecasilicio significa “un lugar más allá del silicio”, la posición que
finalmente ocupó el germanio. Él también predijo las propiedades del ecaboro (es-

A
TABLA 2.6 Algunas propiedades que Mendeleev predijo para el ecasilicio
y las propiedades observadas correspondientes del germanio

Propiedades predichas Propiedades observadas

Propledad para el ecasilicio del germanio (Ge)

Peso atómico n 72.6

Color del elemento Gris Gris
Densidad del elemento
(g/mL) 5.5 5.36
Fórmula del Óxido EsO, GcO,
Densidad del óxido
(g/mL) 41 4.228
Fórmula del cloruro EsCl, GeCk,
Densidad del cloruro 1.9 1.884
Puno de ebullición
del cloruro (*C) < 100 84
áá—---—__—— MMMúúemú146416
64 Copítulo 2 Elementos y átomos

candio) y el ecaaluminio (galio). El éxito de sus predicciones de las propiedades de

los elementos faliantes y el descubrimiento de los elementos estimuló un frenesí
de exploración minera en busca de otros elementos nuevos en la década de 1870 y 1880.
Es importante darse cuenta de que
Mendeleev hizo esto mucho antes de En ese lapso se descubrieron diez elementos nuevos. más que el número de elemen-
que se conocieron los electrones, pro- los que se conocían en la antigiedad.
tones y núcleos.

Periodicidad y númera atómico

La “periodicidad” de los elementos es Mendeleev usó el peso alómico como base para la periodicidad de los elementos a
una recurrencia de propiedades similo- pesar del hecho de que, con base en sus propiedades, colocó algunos pares de ele-
res a intervalos regulores cuondo los menlos como coballo (Co)-níquel (Ni) y telurio (Te)-yodo (D en orden inverso en tér-
elementos se acomodan en el orden minos de peso alómico creciente. Mendeleev no pudo explicar satisfactoriamente es-
correcto. la aparente incongruencia, pero proporcionó una pista para descubrir algo todavia más
básico. A pesar de los éxitos de Mendeleev con la tabla, la periodicidad de los ele-
mentos no se basa en el peso alómico; depende de algo fundamental, una propiedad
única para cada elemento. Esta propiedad fue descubierta en 1913 por H.G.J. Mose-
ley, un joven físico que trabajaba con Ernest Rutherford. o
Moseley bombardeó muchos metales diferentes con electrones de rayos catódi-
La longitud de onda de un rayo X, o cos y enconiró que la longitud de onda de los rayos X emitidos por un elemenio
de cualquier otro tipo de radiación, es específico está relacionada de forma precisa con el número atómico de ese elemen-
lo distancio entre dos crestas o dos vo- 10, su número de protones. Él no tardó en darse cuenta de Que olras propiedades
lles de lo onda. Véase lo sección B.1. atómicas podrían tener una relación similar con el número atómico y no, como Men-
deleev había creído, con el peso atómico, con lo cual desaparecieron las inconsisien-
cias de la tabla de Mendeleev. Si acomodamos los elementos en orden por número
alómico creciente obtenemos la ley de la periodicidad química: las propiedades de
los elementos son funciones periódicas del número atómico.

Características de la tabla periódica

Los elementos de la tabla periódica están dispuestos según su número atómico de
modo que los elementos con propiedades químicas similares aparezcan en columnas
verticales Mamadas grupos. La tabla de uso común en Estados Unidos tiene grupos
numerados del 1 al 8, y cada número va seguido de una lerra A o B. Los elementos
de los Grupos A (Grupos 1A y 2A a la izquierda de la tabla y los Grupos 3A-8A a la
derecha) se conocen colectivamente como elementos de los grupos principales; los
elementos de los Grupos B (en la parte media, entre los Grupos A) se denominan ele-
mentos de transición. Existe un movimiento que propone adoptar un nuevo conjun-
to de designaciones de grupos en un esiándar internacional; en esta designación los
grupos se numeran simplemente del 1 al 18 de izquierda a derecha. En este libro usa-
remos la “tabla A/B”.
Las filas horizontales de la tabla se llaman periodos, y se numeran a partir de 1
para el periodo que comiene únicamente al H y al He. Por ejemplo, el sodio
(Na) es-
tá en el Grupo 1A y es el primer elemenio del tercer periodo. La plata (Ag) está en
el Grupo 2B y en el quinto periodo.
La 1abla nos ayuda a reconocer que la mayor parte de los elementos son meta-
les (WWy Ei en la figura 2.18 y al principio del libro), muchos menos
son no
metales (MW) y todavía menos son metaloides (O) ((S pág. 32). Los elementos se
vuelven gradualmente menos metálicos de izquierda a derecha a lo ancho
de un pe-
riodo, hasta llegar a uno o más no metales. Los seis metaloides (B, Si, Ge, As,
Sb y
Te) quedan sobre una línea en zig zag que pasa entre el aluminio y el silicio,
el
germanio y el arsénico, el antimonio y el telurio. En las figuras 2.1, 2.2 y 2.3
se
muestran fotografías de varios elementos. Ciertas regiones de la tabla periódica
se identifican por nombres distimivos. Es de gran utilidad conocer esos nombres Y
las propiedades generales de los elementos de esas regiones.

A
 2.12 La tabla periódica 65

Winters)
Magnesio (izquierda) y calcio (derecha) (C. D.

Los metales alcalinos (Grupo 1A] y alcalinotérreos (Grupo 2A]

Los elementos de la columna de la extrema izquierda (Grupo 1A) se denominan me- "Álcali” proviene del idioma árabe.
tales alcalinos (excepto el hidrógeno) porque sus soluciones en agua son alcalinas Químicos árabes de la antigúedad
(básicas). Los elementos del Grupo 2A, llamados metales alcalinotérreos, se extraen descubrieron que las cenizas de cier-
de minerales (tierras) y también producen soluciones acuosas alcalinas (excepto el tas plantas, que llamaban alqali, da-
ban soluciones acuosas que se sentían
berilio).
Los metales alcalinos y alcalinotérreos son muy reactivos y, por consiguiente, resbalosas y quemaban la piel.
sólo se encuentran en la Naturaleza combinados en compuestos, nunca como el ele-
mento metálico. Sus compuestos son abundantes y muchos son importantes para la
vida humana y vegetal. El sodio (Na) del cloruro de sodio (sal de mesa) es una par-
te fundamental de las dietas humanas y animales, y las civilizaciones buscaban la sal Los elementos que se encuentron en la
como una necesidad alimenticia y una mercancía comercial. Hoy en día, el cloruro Naturaleza no combinados a veces se
de sodio es importante comercialmente como fuente de dos de las sustancias quími- denominan elementos “libres”.
cas más utilizadas en la industria: hidróxido de sodio y cloro (véase la tabla de las
25 principales sustancias químicas en la tercera de forros). El magnesio (Mg) y el El oro y la plata como metoles libres
en la Naturaleza causaran las gran-
calcio (Ca), los elementos que ocupan el quinto y el sexto lugar en abundancia en la
des “fiebres” del oro y la plata en el
corteza terrestre, respectivamente, están presentes en una amplia gama de compues-
siglo xix en Estados Unidos. Los
tos, nunca en forma del metal no combinado, a causa de su reactividad.
“A9ers” originales no eran jugadores
de Fútbol americano, sino personas
Elementos de transición, lantánidos y actínidos que acudieron a buscar ora después
del descubrimiento de oro en Sutter's
Los elementos de transición ocupan la parte media de la tabla periódica en los perio- Mill en 1849 en California, cerca de
dos 4, 5, 6 y 7. Todos ellos son metales, y generalmente se encuentran sólo en com- San Francisco.
66 — Copitulo 2 Elementos y átomos

TABLA 2.7 Usos de los metales de transición

Cr Cromado, acero inoxidable (Cr, N1, Fe), nicromo (Ni, Cn)

Mn Aceros de aleación (rieles, cajas de seguridad)
Fe Acero, instrumentos quirúrgicos, acero inoxidable
Ni Aleaciones como alnico (Al, Ni, Co), moncl (Ni. Cu, Fe), monedas (Ni, Cu)
Cu Cableado eléctrico y motores, tuberías, válvulas
Zo Hierro galvanizado, pilas secas, latón (Cu, Zn), brunce (Cu, Zn, Pb)
Ag Joyas, fotografía como AgBr
Au Joyas, pan de oro
Hg Termómetros, barómetros, contactos eléctricos, iluminación
Pal
WL Mosterton, EJ). Slowinski y C.L. Stamiski: Chemical Principles, 60, ed . pág. 750. Filadelfia, Saunders College Pub-
lishing. 1985.

puestos en la Naturaleza. La excepción notable son el oro, plata, platino, cobre y mer-
curio líquido, que pueden encontrarse en forma elemental. El hierro, cinc, cobre y
cromo se cuentan entre los metales comerciales más importantes (Tabla 2.7). A cau-
sa de sus colores tan vivos, los compuestos de los metales de transición se usan co-
mo pigmentos.
En dos filas en la parte inferior de la tabla periódica están los lantánidos (que
(CD. Winters) comienzan con el elemento lantano [La]) y los actínidos (que comienzan con el ac-
tinio [Ac)). Estos elementos son relativamente raros y no tienen tanta importancia co-
mercial como los elemenlos de transición anteriores, aunque algunos lantánidos se
emplean en los cinescopios de 1elevisores a color,

Grupos 3A a 6A
Estos cuawro grupos carecen de un nombre especial, pero contienen los elementos más
abundantes de la corteza terrestre y la atmósfera (Tabla 2.8).
Los Grupos 4A a 6A comienzan con uno o más elementos no metálicos, seguidos
de uno o dos metaloídes, y terminan con Un elemento metálico. El Grupo 4A. por
ejemplo, contiene el carbono, un no metal, y dos metaloides —silicio (Si) y germa-
nio (Ge)— y lermina con dos metales, estaño (Sn) y plomo (Pb). El Grupo 3A
comienza con el boro (B), un metaloide, en lugar de un metal o no metal. lo que in-
dica que el Grupo 3A marca el cambio de carácter metálico a no metálico.

TABLA 2.8 Elementos selectos de los grupos 3A-6A

Grupo 3A Grupo 4A Grupo 5A Grupo 64
Aluminio: El metal más Silicio: El segundo Nitrógeno: El elemento más Oxígeno: El elemento más
abundanle en la corteza. elemento más abundante abundante en la atmósfera abundante en la corteza terrestre
terrestre (7.4%). Siempre se en la corteza terrestre terrestre (78.1%), pero no es (49.5%) a causa de su elevada
encuentra combinado en la (25.7%). Siempre se le abundante en la corteza reacuvidad química; el segundo
Naturaleza, sobre todo con encuentra combinado en terrestre por su relaúvamenle elemento más abundante en la
silicio y oxígeno la Naturaleza, por lo baja reactividad química. atmósfera terrestre (21.0%).
(minerales arcillosos). general con oxígeno en
cuarzo y minerales de
silicatos.
 Grupo
2.12 La tabla periódica 67
(C.D. Winters)

Los halógenos, Grupo 7A

Los elementos de este grupo consisten en moléculas diatómicas y son muy reactivos.
El nombre del grupo, halógenos, proviene de las palabras griegas hals, que signifi-
ca “sal”, y genes, que significa “formador”. Todos los halógenos forman sales —com-
puestos similares al cloruro de sodio (NaCI)— reaccionando vigorosamente con los
metales alcalinos y también con otros metales. Además, los halógenos reaccionan con
la mayor parte de los no metales. Los compuestos de carbono que contienen cloro y
flúor son muy poco reactivos. Como ya vimos (3 pág. 3), los clorofluorocarbonos
(CFC) son los causantes de la pérdida de ozono estratosférico y del “agujero” de ozo-
no que en ciertas temporadas aparece en el hemisferio sur.

Los gases nobles, Grupo 8A

Los gases nobles de la extrema derecha de la tabla periódica son los elementos me-
nos reactivos, de ahí el término “noble”. Su falta de actividad química, así como su
baja abundancia, impidió que fueran descubiertos hasta apenas hace un siglo. Por tan-
to, esos elementos no se conocían cuando Mendeleev desarrolló su tabla periódica.
Hasta 1962 se les llamaba gases inertes, porque se pensaba que no se combinaban Una vez que se entendió el acomodo
con ningún elemento, es decir, que no formaban compuestos. En 1962 este precepto de los electrones en los átomos
básico de la química se desechó cuando se sintetizaron compuestos de xenón con [Sección 8.5), fue obvio el lugar que
flúor y con oxígeno. Desde entonces se han preparado otros compuestos de xenón, correspondía a los gases nobles en la
así como compuestos de flúor con criptón y con radón. tabla periódica.
68 Copitulo 2 Elementos y átomos

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

¿Buquibolas (fullerenos) del espacio exterior?*

era terrestre,
Hace casi 2000 millones de años un me- Se propusieron dos posibles hipótesis antes de penetrar en la atmósf
De ser así, la
teorito chocó con la Tierra cerca de Sud- para la formación de buquibolas rellenas y que resistieron el impacto.
atrapado se
bury. Ontario. Hace poco, científicos del de helio, con base en un análisis de su relación He-3/He-4 del helio
encuentra en
Scripps Institute of Oceanography en La composición isotópica, Se pudieron haber parecería a la relación que se
Inter-
Jolla, California, y de la University of Ro- formado durante el impacto, en cuyo caso otros meteoritos y partículas de polvo
del que
Chester que estudiaban el cráter del meteo- las buquibolas habrían atrapado helio con las planetario, un valor muy diferente
re. El
rito, encontraron helio dentro de buquibo- mismas proporciones de helio 3 y helio 4 se encuentra en la atmósfera terrest
sity of
las Céo Y Czo. Este descubrimiento hace que las prevalecientes en la atmósfera doctor Robert Podera de la Univer
tendrían
surgir dos preguntas interesantes. ¿Dónde terrestre en ese entonces. La otra posibili- Rochester dice: “(Las buguibolas]
helio.
se originaron las buquibolas? ¿Los isóto- dad es que las buquibolas, que ya conte- entonces una signatura isotópica de
con su
pos de helio arrojan luz sobre el origen de nían helio del espacio exterior, estaban en neón y argón que sería congruente
He-
las buquibolas? el meteorito cuando viajaba por el espacio formación en el cosmos.” La relación
» Véase nota del eduor, pág. 34.

(C.D, Winters)
 Para concluir 69

A — a ———— a A A
|
3/He4 de los fullerenos de Sudbury es habría favorecido la supervivencia de las |
congruente con la composición isotópica buquibolas cargaclas de helio al choque. |
del helio de origen extraterrestre, lo que Para obtener otras posibles pruebas de la Ñ
implica que las buquibolas rellenas de he- formación extraterrestre de buquibolas se
lio sobrevivieron al turbulento paseo en el requieren investigaciones adicionales pa-
meteorito, y también al impacto. ra estudiar las proporciones isotópicas en-
Aunque los fullerenos son resistentes tre otros gases nobles atrapados en las bu-
ala temperatura, pueden reaccionar con el quibolas —neón y argón— y compararlas
Oxígeno, y algunos científicos dudan que con las de origen terrestre.
las moléculas de Cég y C7o hubieran so-
brevivido al ingreso en la atmósfera nc-
tual de la Tierra. Sin embargo, la atmós- Fuente: Chemical 8z Engineering News, 15 de
fera terrestre tenía mucho menos oxígeno abril de 1996, pág. 6; Science, vol. 272, pág
hace 2000 millones de años, situación que 249, 1996.

cc A

$ o » -

Un átomo del elemento que se ilustra en la fotografía inicial del capítulo contiene 51
protones y 70 neutrones.
(a) Identifique el elemento y dé su símbolo.
(b) ¿Qué (1) número atómico y (ii) número de masa tiene este átomo?
(c) Este elemento tiene dos isótopos naturales,

Número de Abundancia Masa isotópica

Isótopo masa porcentual (uma)

1 121 57.25 120.9038

123 4275 122.9041

Calcule el peso atómico del elemento.

(9) Este elemento tiene una densidad de 6.69 g/cm?. Calcule el volumen de una
muestra de 43.5 g del elemento.
(e) ¿En qué grupo de la tabla periódica está este elemento? ¿Se trata de un me-
tal, un metaloide o un no metal? Explique su respuesta.
(f) Una bala calibre 357 contiene 1.07 X 107% g del elemento. (i) ¿Cuántos mo-
les del elemento hay en esta masa? (ii) ¿Cuántos átomos del elemento hay en la
muestra? (iii) Los átomos de este elemento tienen un diámetro atómico de 282 pm.
Si todos los átomos de este elemento en la muestra se colocaran en fila, ¿cuántos
metros de longitud tendría la cadena de átomos?

e
PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ...

» explicar el desarrollo histórico de la teoría atómica e identificar algunos de los cien-
tíficos que efectuaron contribuciones importantes (Secciones 2.1-2.2).
70 Copíilulo 2 Elementos y átomos

» describir en lérminos generales el descubrimiento y asignación de nombres a los

elementos, definir los alótropos y encontrar los metales, no metales y metaloides
en la tabla periódica (Secciones 2.3 y 2.12).
describir la radiactividad, los electrones, protones y neutrones, y la estructura ge.
neral del átomo (Secciones 2.4-2.6).
+ emplear faciores de conversión para las unidades de masa, volumen y longitud co-
munes en química (Sección 2.7).
definir el concepto de isótopo y dar el número de masa y el número de neutrones
de un isótopo específico (Sección 2.8).
calcular el peso atómico de un elemento a partir de las abundancias isotópicas (Sec-
ción 2.9).
explicar la diferencia entre el número atómico y el peso atómico de un elemento y
encontrar esta información para cualquier elemento (Secciones 2.8-2.9).
relacionar cantidades de sustancias con el mol, el número de Avogadro y la masa
molar (Sección 2.10).
» realizar conversiones masa-mol de elementos (Sección 2.11).
identificar la ubicación en la tabla periódica de los grupos, periodos, metales alca-
linos. metales alcalinotérreos, halógenos, gases nobles, elemenos de transición, lan-
tánidos y actínidos (Sección 2.12).

a
TÉRMINOS FUNDAMENTALES
Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

abundanela porcentual (2.9) lones (2.5) mol (2.70)

actínidos (2.12) isótopos (2.8) molécula (2.3)
alótropos (2.3) lantánidos (2.12) neutrones (2.5)
átomo (2.2) ley de conservación de la no metales (2.3)
densidad (2.11) materia (2.2) núcleo (2.6)
dlatómico (2.3) ley de la composición número atómico (2.8)
electrones (2.5) constante (2.2) número de Avogadro (2.10)
elementos de los grupos ley de la periodicidad número de masa (2.8)
principales (2.12) química (2.12) periodos (2.12)
elementos de transición masa (2.7) peso atómico (2.9)
(2.12) masa molar (2.10) protones (2.5)
estructura atómica (2.4) metales (2.3) radiactividad (2.4)
factor de conversión (2.7) metales alcalinos (2.12) sistema métrico (2.7)
gases mobles (2.12) metales alcalinotérreos tabla periódica (2.12)
grupos (2.12) (2.12) unidades de masa atómica
halógenos (2.12) metaloides (2.3) (uma) (2.8)

— == — —_—= 00 ¡O ET PES E ETT TR EAT AY

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-2.A. Suponga que enfrenta un problema similar al que Ro- PC-2.B. En la sección 2.1 citamos la observación de Jacoh Bro-
bert Millikan enfrentó cuando analizó los datos de su experi- nowski acerca de lo afortunados que somos de “poder sacar con-
mento con gotitas de aceite. A continuación se dan las masas clusiones de lo que vemos a lo que no vemos”. Suponga que sa-
de tres pilas de monedas de 108 de dólar. ¿A qué conclusión be que la masa de los átomos de osmio es 27 veces mayor que
llega respecto a la masa de una moneda de 10£ y cuál es su ar- la masa de los átomos de litio, pero que el volumen de los áto-
gumento? mos de litio es 1.4 veces mayor que el de los átomos de osmio.
¿Qué conclusiones ilustradas puede sacar y defender acerca de
Piia 1=9.12 8 pila 2 = 15.96 g pila 3 = 27.36 g
 Preguntas para repasar y meditar rá]

densi-
algo que “no vemos”: cómo están construidos los atomos?
densidad del litio, el metal menos denso, que tiene una
PC-2.C. Se desconoce la edad del Universo, pero hay quienes dad de 0,534 g/cm”. Utilizando estos datos de densidad y las
concluyen, a partir del valor de la constante de Hubhle, que tienc masas molares de estos dos miclales, ¿cómo presentaría un ar-
unos 18,000 millones de años de edad, o sen unas cuatro veces la gumenlo válido respecto a cuál de los dos metales tiene átomos
otro ele-
edad de la Tierra. De ser así, ¿qué edad tiene el Universo en s0- más grandes? ¿Qué tanto más grandes son que los del
mento?
gundos? Si tuviera una muestra de carbono con el mismo núme- ra-
ro de átomos de carbono como han transcurrido segundos desde PC-Z.E. En la sección 2.7 dijimos que los álomos tienen
o que pre-
el inicio del Universo, ¿podría medir esa muesira en una balanza dios de entre 30 y 300 pm. Con hase en el argument
tamaño predeci-
de laboratorio que puede detectar masas de 0.1 mg o más? sentó para contestar la pregunia CP-2.D, ¿qué
y litin?
PC-2.D. En la sección 2.11 se dijo que el osmio tiene una ría para los radios de los 4tomos de osmio
densidad de 22.5 g/em”. Este valor es 42 veces mayor que la

Preguntas de repaso
rayos
1. Dado cada uno de los siguientes postulados originales de Dal- (c) ¿A qué partículas subatómicas se parecen más los
ton. decida si cada uno sigue siendo verdad con base en nues- catódicos?
o cam-
tras ideas actuales acerca de la teoría alómica. En el caso de . Thomson pudo manipular los rayos catódicos utilizand
re-
los postulados que no son verdad, modifíquelos de modo que pos tano eléctricos como magnéticos para determinar la
lación -a- de un electrón. ¿Cuál es la uni-
se ajusten a la teoría atómica actual.
dad fundamental de la carga?
+ Toda la marería se compone de átomos. Estos objetos indi- su fa-
5. Millikan pudo determinar la carga de un electrón con
visibles e indestructibles son las partículas quimicas defini-
moso experimento de la gota de aceite. Describa el experi-
tivas. de
mento y la forma en que Millikan pudo calcular la carga
= Todos los á1omos de un elemento dado son idénticos, tanto
un electrón utilizando sus resultados y la relación descubier-
en masa como en sus propiedades. Los átomos de diferen-
ta previamente por Thomson.
tes elementos tienen diferentes masas y diferentes propie-
6. ¿En qué partículas subatómicas consisien los rayos catódicos
dades. y los rayos beta?
» Los compuesos se forman por la combinación de dos o más
7. Los rayos positivos sirvieron para descubrir fas pruebas que
clases de átomos distintas. Los átomos se combinan en pró-
se requerian para demostrar la existencia de ¡ones posiúvos.
porciones de números enteros pequeños, por ejemplo, un áto-
Explique por qué ei hidrógeno tiene una relación masa/carga
mo de Á con un átomo de B, o dos átomos de Á con un
más pequeña que el helio o el neón. Este resultado es exac-
átomo de B.
tamente el opuesto al que se obtiene al usar los tubos de ra-
+ Los átomos son las unidades del cambio químico. Una reac-
yos catódicos para examinar electrones; todos los electro-
ción química implica sólo la combinación, separación o rea-
nes tuvieron la misma relación masa/carga. ¿Qué nos dicen
comodo de átomos; pero los átomos no se crean, destruyen,
estas dos pruebas acerca de los tamaños relativos de las par-
dividen en partes ni se convierten en otras clases de átomos
tículas con carga negativa y las partículas con carga positiva
durante una reacción química.
importante en el des- cosa cosa de .
2. Dos fenómenos desempeñaron un papelE 8. La partícula con carga positiva en un átomo se llama protón.
= 20
smiena dela estructura Homica. : y (a) ¿Qué tanto más pesado es un protón que un electrón?
(a) El poo. e fue investigado por Benja- (b) ¿Qué diferencia hay entre la carga de un protón y la de
mín Franklin utilizando experimentos como la famosa lave un electrón?
atada A vaa cometa durante Una tormenta de eléctrica. Este 9. La mayor parte de los átomos neutros tiene masas mayores que

decai pela consisteida sos Panes lo Secar las masas combinadas de los protones y electrones del á10mo.
Los científicos tardaron en encontrar la tercera partícula suba-
a lo que significa que uo es posible encontrar una par- tómica porque no tiene carga. Explique cómo Chadwick de-
te sin encontrar su contraparte. Estas dos partes son una car-
una carga . ¿En quí A : A SUN
gn Y ES ¿En qué se mostró la existencia de neutrones y cómo estimó su masa.
parece este fenómeno a la estructura x de un. átomo? AO E - E z
10. A principios del siglo xx J.J. Thomson había descrito el áto-
(b) El segundo, » fue investigado por muchos mo como un budín de pan en el que las pasas hacían las ve-
científicos, entre ellos Marie Curie, quien le dio su nombre, ces de electrones. El famoso experimento de Rutherford con
aunque Henri Becquerel fue su descubridor, Se pueden la laminilla de oro refutó ese modelo.
observar tres lipos de este fenómeno provenientes de (a) Explique cuáles habrían sido los resultados del experi-
algunos elementos. Los lipos son ñ mento con la lanúnilla de oro si Thomson hubiera estado en
y. ¿Qué carga liene cada ti- lo cierto respecto a la estructura del átomo.
po de radiación? ¿Cómo se comporta cada tipo al pasar en- (b) Los resuliados del experimento con la lanúnilla de oro
tre placas cargadas eléctricamente? permitieron a Rutherford calcular que el núcleo era mucho
3. (a) Enumere las propiedades de los rayos catódicos. mas pequeño que el átomo. ¿Qué tanto más pequeño?
(b) ¿Qué carga tienen las partículas que constituyen los ra- mM. En cualquier átomo neutro dado, ¿cuántos protones hay en
yos catódicos? comparación con el número de electrones?
 E
72 Capitulo 2 Elementos y átomos

E sulfá
Unidodes y conversiones de unidades 28. Las baterías de los ES
¿Qué masa (en gramos) deácido
co. ¿Qué áci + nen
conbe mL .dde Ll
12. Si el núcleo de un átomo fuera del tamaño de una naranja de una barerí a si ladensid ad de la solución yy
solución ácida
mediana (digamos con un diámetro de unos 6 cm), ¿cuánto ”
yla
de 1.285 gc 38.08% de ácido su].
unne
solución tie
mediría el diámetro del áomo?
fúrico por masa?
13. Un lápiz ordinario, nuevo y sin usar. mide 19 cm de largo. ¿Qué
longitud tiene en milímetros? ¿En metros? ¿En pulgadas? Isótopos
14. Una altura excelente en el sallo de garrocha es 18 pies 11.5 ]
pulgadas. Exprese esta altura en metros. 29. ¿Qué error tiene la siguiente afirmación”?
e Uenen el
15. El límite de velocidad máxima en muchos estados de Esta- Los átomos del mismo elemento siempr
mismo ele-
dos Unidos es de 65 millas por hora. Exprese esta velocidad mismo número de masa pero átomos del
atómicos
en kilómetros por hora. mento pueden tener diferentes números
debido a la presencia de isótopos.
16. Un velero tiene una longitud de 36 pies 7 pulgadas y mide caseros y
12 pies en su punto más ancho. Exprese estas distancias en 30. El americio 241 se usa en detectores de humo
el número de
metros y en centimetros. en el análisis del mineral de los huesos. Dé
de americio
17. Un motor Volkswagen liene un desplazamiento de 120 pul- electrones, protones y neutrones de un átomo
gadas cúbicas. Exprese este volumen en centímetros cúbicos 241.
31. El elemento radiactiva artificial tecnecio Se usa En
muchos
y en litros.
18. Un motor de automóvil tiene un desplazamiento de 250 pulg?. estudios médicos. Dé el número de electrones. protones y aeu-
Exprese este volumen en centímetros cúbicos y en litros. trones en un átomo de tecnecio 99.
19. Suponga que su dormitorio mide 18 pies de largo, 15 pies de Los átomos del mismo elemento tienen el mismo número de
ancho y que la distancia del piso al techo es de 8 pies 6 pul- protones en el núcleo y. por ende, todos los átomos de un ele-
mento dado tienen el mismo atómico.
gadas. Usted necesita conocer el volumen de la habitación en
unidades métricas para ciertos cálculos científicos. ¿Qué vo- . Dé la definición de unidad de masa atómica.
Para estimar la masa de un átomo hay que sumar los nú-
lumen úene la habitación en metros cúbicos? ¿En litros?
20. El etilenglicol es un líquido (densidad = 1.1135 g/cm? a 20 *C) meros de protones y neutrones en el núcleo. Este esima-
que constituye la base del anticongelante que se usa en el ra- do, que es un número entero, se conoce como número de
diador de un automóvil. Si se necesitan 500 mL de este lí- Ge un átomo dado. ¿Por qué podemos ha-
quido, ¿qué masa de etilenglicol, en gramos, se requiere? cer caso omiso de la masa de los electrones?
21. Un trozo de plata metálica tiene una masa de 2.365 g. Si la den- ¿Qué diferencia hay entre el número de masa y el número
sidad de la plata es de 10.5 g/cra”, qué volumen riene el trozo? atómico de un átomo?
22. La “taza” es un volumen muy utilizado por quienes cocinan. Si restamos el número atómico del número de masa de un
Una taza equivale a 225 mL. Si una taza de aceite de oliva átomo, ¿qué obtenemos?
tiene una masa de 205 g, ¿qué densidad tiene el aceite? . Dé el número de masa de cada uno de los átamos siguientes:
23. El aceite de maní tiene una densidad de 0.92 g/cm?. Si una (a) berilio con cinco neutrones, (b) titanio con 26 neutrones
receta pide una taza de aceite de maní (1 taza = 225 mL), y (c) galio con 39 neutrones.
¿qué masa de aceite de maní (en gramos) se está usando? 38. Dé el número de masa de (a) un átomo de hierro con 30 neu-
24. Una muestra de 37.5 g de un metal desconocido colocada en trones (b) un áromo de americio con 148 neutrones. y (c) un
una probeta graduada que contenía agua hizo que el nivel del átomo de tungsteno con 110 neutrones.
agua subiera 13.9 mL. De los metales que se enumeran a con- 39. Dé el símbolo completo ¿X para cada uno de los átomos si-
tinuación, ¿cuál es el más probable que sea el de la muestra? guientes: (a) sodio con 12 neutrones; (b) argón con 21 neu-
(d es densidad.) tones; y (c) galio con 38 neutrones.
(a) Mp, d= 1.74 g/m? 40. Dé el símbolo completo ¿X para cada uno de los átomos si-
(b) Fe, d = 7.87 g/cm? guientes: (a) nitrógeno con $ neutrones; (b) cinc con 34 neu-
(c) Ag, d= 10.5 glem? Trones; y (c) xenón con 75 neutrones.
(9) Al, d = 2.70 g/cm? 41. ¿Cuántos electrones, protones y neutrones hay en un átomo
(e) Cu, d= 8.96 glcm?
de (a) calcio-40, 3$Ca: (b) estaño-119, 35m; y (c) plutonio-
(1) Pb, d = 11.3 glem? 244, “¿Pu?
25. Un cristal de fluorita (un mineral que contiene calcio y flúor) 42. ¿Cuántos electrones, protones y neutrones hay en un
áromo
tiene una masa de 2.83 g. ¿Qué masa tiene en kilogramos? de (a) carbono-13, '¿C; (b) cromo-50. Cr. y (c) bismuno-
¿En libras? Dé los símbolos de los elementos de este cristal.
205, “23 Bi?
43. Llene la tabla siguiente:
Porcentaje
26. Las joyas de plata son en realidad una mezcla de plata y co-
yA Á Elemento
bre. Si un brazalete con una masa de 17.6 g contiene 14.1 g
de plata, ¿qué porcentaje de plala ijene? ¿Y de cobre?
27. La soldadura que solían usar los plomeros para unir tuberías
62 Pd
de cobre consiste en 67% de plomo y 33% de estaño. ¿Qué
17 E 115
masa de plomo (en gramos) hay en un bloque de 1.00 1b de 151 TE
soldadura? ¿Qué masa de estaño contiene?
 Preguntas para repasar y meditar 73

de
44. Llene la tabla siguiente: 55, ¿Por qué cree que sea más cómodo usar alguna unidad
IAS A con1eo química al realizar cálculos (los químicos han adop-
en
Número de 1ado la unidad mol, pero podría haber sido una difereme)
z A neutrones Elemento lugar de usar moléculas individuales?
56. Calcule el número de gramos que hay en
60 144 (a) 2.5 mol de boro
AA 12 Mg
(b) 0.05 mol de oxígeno
64 A 94 A (0) 1.25X 107? mol de hierro
37 == ME ell (a) 653 mol de helio
——___
o— A
en
57. Calcule el número de gramos que hay
45. ¿Cuáles de los siguientes son isótopos del elemento X, cuyo
(a) 6.03 mol de oro
número atómico es 9: '8x, 8X,3X, "3x7? (b) 0.045 mol de uranio
36. El cobalto tiene tres isótopos radiactivos que se emplean en
(c) 15.6 mol de Ne
estudios médicos. Los átomos de esos isótopos tienen 30, 31
(d) 3.63 x 107? mol de plutonio
y 33 neutrones, respectivamente. Dé el símbolo para cada uno
de esos isólopos. 58. Calcule el número de moles representados por cada una de
las cantidades siguientes:
(a) 127.08 g de Cu (d) 0.012 g de potasio
Peso atómico (e) 5.0 mg de americio
(b) 20.0 g de calcio
47. Verifique que el peso alómico del litio es de 6.941 uma, da- (c) 16.75 g de Al
da la información siguiente:
59. Calcule el número de moles representados por cada una de
SLi, masa exacta = 6.015121 uma las cantidades siguientes:
abundancia porcentual = 7.500% (a) 16.0 g de Na (d) 0.876 g de arsénico
“Li, masa exacta = 7.016003 uma (b) 0.0034 g de platino (e) 0.983 g de Xe
abundancia porcentual = 92,50% (c) 1.54 g de P
48. Verifique que el peso atómico del magnesio es de 24.3050 60. Si colocamos un trozo de sodio metálico, Na, en una cubeta
uma, dada la información siguiente: con agua, se produce una explosión violenta por la reacción
Mg, masa exacta = 23,985042 uma entre el sodio y el agua. Si el trozo contiene 50.4 g de sodio,
abundancia porcentual = 78.99% ¿cuánios moles de sodio se tienen?
Mg, masa exacta = 24.98537 uma 61. El criptón no confiere realmente su fuerza a Supermán. Si tie-
abundancia porcentual = 10.00% ne 0.00789 g de ese elemento gaseoso, ¿cuántos moles repre-
2Mg, masa exacta = 25.982593 uma senta?
abundancia porcentual = 11.01% 62. Cierta marca de gasolina tiene una densidad de 0.67 g/cm?.
49. El galio viene dos isótopos naturales, Ga y ?1Ga, con ma- Si tiene 12 galones de esia gasolina en el tanque de su auto-
sas de 68.9257 uma y 70.9249 uma. respectivamente. Calcu- móvil. ¿cuántas libras de gasolina hay en el tanque?
le las abundancias de estos isótopos del galio. 63. En un experimento se necesitan 0.125 mol de sodio metáli-
50. El cobre tiene dos isótopos estables, “Cu y Cu, con masas co. El sodio puede cortarse fácilmente con un cuchillo, así
de 62.939598 y 64.927793. respectivamente. Calcule las que si corta un bloque de sodio, ¿qué volumen deberá tener
abundancias de estos isótopos del cobre.
el bloque en centímetros cúbicos? Si corta un cubo perfecto,
51. El litio tiene dos isótopos estables, “Li y ”Li. Si sabe que el ¿qué longitud tendrá una arista del cubo? (La densidad del
peso atómico del Inio es de 6.941, diga cuál es el isótopo más
sodio es de 0.968 g/cm*). (Precaución: El sodio es muy reac-
abundante.
52. El argón tiene tres isótopos naturales: 0,337% de 3Ar, vo con el agua. El metal sólo deberá manejarlo un químico
experimentado.)
0.063% de “Ar y 99.60% de “Ar. Estime el peso alómico
aproximado del argón. Si las masas de los isótopos son de 64. Si tiene un trozo de 35.67 g de cromo metálico en su auto-
35.968, 37.963 y 39.962 uma, respectivamente, calcule el pe- móvil, ¿cuántos átomos de cromo tiene?
so alómico del argón natural. 65. Si tiene un anillo que contiene 1.94 g de oro, ¿cuántos áto-
mos de oro hay en el anillo?
El mal 66. ¿Qué masa promedio tiene un átomo de cobre?
53. El “mol” no es más que una unidad cómoda para contar mo- 67. ¿Qué masa promedio tiene un átomo de titanio?
léculas y átomos. Cite cuatro "unidades de conteo” (como la
docena, para huevos y galletas) que encuentre con frecuencia.
54. Si dividimos un número de Avogadro de centavos de dólar La tabla periódico
entre los 250 millones de hombres. mujeres y niños que vi-
68. ¿Qué error tenía el concepto original de la tabla periódica
ven en Estados Unidos, y si cada persona pudiera contar de
un Mendeleev? ¿Cuál es la “ley de la periodicidad química” mo-
cenlavo cada segundo de cada día del año durante 8 horas al
derma y qué relación tiene con las ideas de Mendeleev?
día, ¿cuánto tardarían en contar todos los centavos? ¿Cuán-
69. ¿Qué diferencia hay entre un grupo y un periodo en la tabla
to tardaría usted en aburrirse contando centavos?
periódica?
74 Capitulo 2 Elementos y átomos
L
70. Dé los nombres y símbolos de (a) tres elementos que sean 81. Considere otra vez la gráfica de abundancia relativa¿
metales; (b) cuatro elementos que sean no menales; y número atómico. ¿Puede descubrir alguna relación C7
(Cc) dos
elementos que sean metaloides. En cada caso, ubique los ele- abundancia y el número atómico? ¿Hay alguna diferenoe,
aquellos per
mentos en la tabla periódica dando el grupo y el periodo en tre los elementos con número atómico par y
los que se encuentra el elemento. mero atómico impar?
TL Dé los nombres y símbolos de tres metales de transición del
cuarto periodo. Busque cada uno en una enciclopedia y ha-
ga una lista de las propiedades mencionadas en la entrada de
la enciclopedia. Enumere también los usos del elemento men-
cionado en la misma.
7. Cite dos halógenos. Busque cada uno en una enciclopedia (o
en un libro como The Handbook of Chemistry and Physics)
y haga una lista de las propiedades mencionadas en la entra-
da de la enciclopedia. Enumere también los usos del clemen-
to mencionados en la misma.
7. Nombre tres elementos de transición, dos halógenos y un me-
tal alcalino.
74. Nombre un metal alcalino, un metal alcalinoiérreo y um ha-
lógeno.
75. Cite un elemento descubierto por Madame Curie. Dé su nom-
bre, símbolo y número atómico. Use una enciclopedia para
Número
atómico
averiguar el origen de este elemento.
76. ¿Cuántos elementos hay en el grupo 44 de la 1abla periódi-
ca? Dé el nombre y símbolo de cada uno de esos elementos.
Indique en cada caso si se trata de un metal, un no metal o
un metaloide.
TL. ¿Cuántos elementos hay en el cuarto periodo de la tabla pe-
riódica? Dé el nombre y símbolo de cada uno de esos ele-
mentos. Indique en cada caso si se trata de un metal, no
metal o metaloide.
. ¿Cuál periodo de la tabla periódica es el que contiene más OE E O E E]
2 0 2 4 6 8 10 12
metales, más metaloides y más no metales?
Log de abundancia relativa
79. ¿Cuántos periodos de la tabla periódica tienen 8 elementos,
cuántos tienen 18 elementos y cuántos tienen 32 elementos?
. El diagrama anexo grafica el logaritmo de las abundaricias
relativas de los elementos del 1 al 36 en el Sistema Solar.
Las abundancias se dan en una escala que asigna al silicio Preguntas generales
una abundancía relativa de 1.00 X 10% cuyo logaritmo es 6, 82. En la muy bien escrita autobiografía de Primo Levi, Lale
(a) ¿Cuál es el metal más abundante? bla periódica, Levi dice del cinc que “no es un elemento
qu
(b) ¿Cuál es el no metal más abundante? dice mucho a la imaginación, es gris y sus sales son incdo
(c) ¿Cuál es el metaloide más abundanic? Fas, mo es tóxico ni produce reacciones cromáticas llama-
(d) ¿Cuál es el elemento de transición más abundante? vas; en pocas palabras, es un meral aburrido. La humaniói
(e) ¿Cuántos halógenos se consideran en esta gráfica y cuál lo ha conocido durante dos v tres siglos, asf que no es une:
es el más abundante? terano cubierto de gloria como el cobre, y tampoco unode
estos elementos recién acuñados que 10davía están rodea
del glamur de su descubrimiento”. A partir de esta descrp
ción, y de la lectura de este capítulo, haga una lista de bs
propiedades del cinc. Por ejemplo, incluya en su lista la PP
sición del elemento en la tabla periódica,
e indique cuánó
electrones y protones tiene un átomo de cinc. ¿Qué númer
atómico y peso atómico tiene? El cinc es importante en m6
tra economía. Consulte su enciclopedia (o un
libro comoTY
Handbook of Chemistry and
Physics) y haga uno lisa del
usos del elemento.
 Preguntas para repasar y meditar 75

83. La densidad de una solución de ácido sulfúrico es de 93. Cite tres elementos con los que se haya encontrado hoy,
1.285 g/cm, y ticne 38.08% de ácido por masa. ¿Qué volu- (Nombre sólo los que haya visto como elementos, no los que
men de la solución ácida (en mL) se necesita para proporcio- estén en compuestos.) Dé la ubicación de cada uno de cesos
nar 125 g de ácido sulfúrico? elementos en la tabla periódica especificando el grupo y el
. Las distancias moleculares suelen darse en nanómetros eriodo en el que se encuentra.
(1 nm = 1 x 107?
m)oen picometros(1pm = 1 x 1072 m). 94. E potasio pe tres isótopos estables. K, ES y *“K, pero
Sin embargo, también se ha usado mucho el angstrom (1 Á el “LK tiene una abundancia natural muy baja. ¿Cuál de los
= 1 Xx 107? m: el angstrom no es una unidad SI). La dis- otros dos es el más abundante?
tancia entre el átomo de Pt y el átomo de N en el fármaco de 95. La figura 2.16 de la pág. 50 muestra el espectro de masas de
quimioterapia contra el cáncer cisplatino es de 1.97 Á. Ex- los isótopos del neón. Escriba Jos símbolos de los isótopos.
prese esa distancia en nm y en pm. ¿Cuál es el isótopo más abundante? ¿Cuántos protones, neu-
85. La separación entre los átomos de carbono en el diamante es trones y electrones tiene este isótopo? Sin ver una tabla pe-
de 0.154 nm. (a) Exprese su separación en metros. (b) Ex- riódica, dé el peso atómico aproximado del neón.
prese la separación entre los átomos de carbono en angstroms 96. Cuando un atleta se desgarra ligamentos y tendones, se pue-
(donde | Á =1 x 107"? m). den unir quirúrgicamente al hueso para mantenerlos en su lu-
86. La unidad repetitiva más pequeña de un cristal de sal común gar hasta que se vuelvan a pegar por sí solos. Sin embargo,
es un cubo cuyas aristas tienen una longitud de 0.563 nm. un problema de las técnicas actuales es que los tornillos y
¿Qué volumen tiene este cubo en nm?? ¿En cm? arandelas que se emplean con frecuencia son demasiado gran-
87. El fármaco anticáncer cisplatino contiene 65.0% de platino. des para colocarse de forma exacta y correcta. Porello, se ha
Si tenemos 1,53 g del compuesto, ¿cuántos gramos de plati- inventado un dispositivo nuevo que contiene titanio, y ya se
no contiene esa muestra? está comenzando a usar. (Véase la figura más adelante.)
88. A 25 *C la densidad del agua es de 0.997 g/cm?, mientras (a) DE el símbolo, número atómico y peso atómico del ú-
que la del hielo a —10 *C es de 0.917 g/cmd. (a) Si una bo- tanio.
tella de plástico para bebida gaseosa (volumen = 250 mL) (b) ¿En qué grupo y periodo se encuentra? Mencione los
se llena con agua pura, se tapa y luego se congela a —10 *C, otros elementos de su grinpo.
¿Qué volumen ocupará el sólido? (b) Podría la botella con- (c) ¿Qué propiedades químicas supone usted que hacen al ti-
tener el hielo? tanio una opción excelente para ésta y otras aplicaciones qui-
89. Un fertilizante común que se usa en los prados lleva la de- Túrgicas?
signación “16-4-8”. Estos números significan que el fentli- (d) Use un diccionario (o un libro como el The Handbook of
zante contiene un 16% de compuestos nitrogenados, 4.0% de Chemistry and Physics) para preparar una lista de las propie-
compuestos fosforados y 8.0% de compuestos que contienen dades del elemento y de sus usos.
potasio. Usted compra una bolsa de 40.0 Ib de este fertilizan-
te y lo aplica todo a su jardín. ¿Cuántos gramos del compues-
Sutura
to que contiene fósforo está usted aplicando? Si el compuesto
Insertador
fosforado contiene un 43.64% de fósforo (el resto es oxígeno),
¿Cuántos gramos de fósforo hay en 40.0 lb de fertilizante? Ancla
|. Desde hace varias décadas se ha practicado la fluoruración Hueso Búa
Do E
de los suministros de agua de las ciudades en Estados Uni-
dos porque se considera que el fluoruro evita las caries den-
ya z 3 E EE
tales, sobre todo en los niños pequeños. Esto se hace agre-
gando continuamente fluoruro de sodio al agua que sale de y re e] | "3

un reservorio. Suponga que vive en una ciudad de tamaño

mediano con 150,000 habitantes y que cada persona usa
FA E
1. Se ensartan 2. El ancla se 3. Se aplica
175 gal de agua al día. ¿Cuántas toneladas de fluoruro de so- suturas en el ancla, empuja para tensión, lo que
dio tendría que agregar al suministro de agua cada año (365 que luego se coloca meterla en el hace que las púas
en el insertador. agujero; esto hace se abran y fijen el
días) para tener la concentración requerida de | parte por mi-
que las púas se ancla.
llón (esto es, 1 ton de fluoruro por cada millón de toneladas compriman.
de agua)? (El fluoruro de sodio tiene un 45.0% de fluoruro,
y un galón estadounidense de agua úene una masa de 8.34 lb.)
91. ¿Qué ocupa un mayor volumen, 600 g de agua (con una den-
sidad de 0.995 g/cm?) o 600 g de plomo (con una densidad
de 11.34 g/em?)?
92. Podemos identficar un metal determinando con gran exacti- 97. La gráfica siguiente muestra la variación de la densidad
con
tud su densidad. Un trozo de metal desconocido, con una ma- el número atómico para los primeros 36 elementos. Use
esta
sa de 29.454 g, tiene 2.35 cm de largo, 1.34 em de ancho y gráfica para contestar las siguientes preguntas:
1.05 cm de espesor. ¿Cuál de los siguientes es el elemento? (a) ¿Cuáles son los tres elementos de esta serie
que tienen
(a) níquel, 8.91 g/cm? (c) cinc, 7.14 g/cm? los valores de densidad más altos? ¿Qué densidad
(b) titanio, 4.50 g/m? — (d) estaño, 7.23 gjem? aproxima-
da tienen? ¿Estos elementos son metales O
no metales?
 76 Capílulo 2 Elementos y átomos
A
(b) ¿Cuál elemento del segundo periodo tiene la densidad Verticales
más alta? ¿Cuál elemento del tercer periodo tiene la densi-
1-3: Símbolo de dos letras de un metaloide
dad más alta? ¿Qué tienen en común estos dos elementos? 2-4: Símbolo de dos letras de un metal empleado en monedas es.
(c) Algunos elementos tienen densidades tan bajas que no se
tadounidenses
pueden mostrar en la gráfica, ¿De qué elementos se trata?
¿Qué propiedad tienen en común? Cuadrados individuales (todos símbolos de una letra)
1: Un no metal colorido
2: Un no metal gaseoso incoloro
3: Un elemento que produce el color verde en fuegos artificiales
4: Un elemento que tiene usos medicinales

Diagonales
1-4: Símbolo de dos letras de un elemento empleado en electró.
nica
2-3: Símbolo de dos letras de un metal empleado con Zr en la pro-
ducción de alambres para imanes superconductores
99. Haga un dibujo que muestre las posiciones aproximadas de
todos los protones, electrones y neutrones de Un átomo de he-
lio 4. Asegúrese de que su diagrama indique tanto el núme-
ro como la posición de cada tipo de partícula.
100. Las gemas y piedras preciosas se miden en quilates, una uni-
dad de peso que equivale a 200 mg. Si tiene un diamante de
2.3 quilates en un anillo, ¿cuántos moles de carbono tiene?
101. Los mercados internacionales de metales preciosos operan en
Número
atómico la unidad de peso “onza troy” (donde 1 onza troy equivale a
31.1 g). El platino se vende a 325 dólares por onza troy. (a)
¿Cuántos moles hay en una onza troy de platino? (b) Si pue-
de gastar 5000 dólares, ¿cuántos gramos y moles de platino
puede adquirir?
102. Los precios del oro fluctúan, dependiendo de la situación in-
ternacional. Si el oro se está vendiendo a $338.70 la onza
troy, ¿cuánto deberá gastar para adquirir 1.00 mol de oro? (1
onza troy equivale a 31.1 g.)
103. La Estatua de la Libertad en la bahía de Nueva York está he-
cha de láminas de cobre de 2.00 X 107 Ib atornilladas a un
armazón de acero. ¿Cuántos gramos y cuántos moles de co-
bre representa esto? (1 lb = 454 p.)

Densidad (g/cm?)

98. Crucigrama: En el crucigrama de 2 X 2 de la derecha, ca-

da letra debe ser la correcta en cuatro sentidos: horizontal-
mente, verticalmente, diagonalmente y por sí sola. En lugar
de palabras, use símbolos de elementos. Cuando el acertijo
esté completo, los cuatro espacios contendrán los símbolos
traslapantes de diez elementos. Sólo hay una solución co-
rrecta,*

Horizontales
1-2: Símbolo de dos letras de un metal empleado en tiempos an-
tiguos
3-4: Símbolo de dos letras de un metal que arde en aire y está en
el Grupo SA
104 Un tramo de alambre de cobre mide 25 pies de largo y
tiene
*Este acertijo apareció en Chemical and Engineering News, 14 de di- un diámetro de 2.0 mm. El cobre tiene una densidad
de
ciembre de 1987, pág. 86 (presentado por S.J. Cyvin), y en Cher Matters, 8.92 g/cm?. ¿Cuántos moles de cobre y cuántos átomos de co-
octubre de 1988. bre hay en el trozo de alambre?
 Preguntas para repasar y meditar 77

Aplicación de conceptos (e) 1 átomo de cobre o 1 mol de cobre

105. ¿Cuáles conjuntos de valores son posibles? ¿Por qué no son (d) 1 mol de Clo 1 mol de CL
(e) 1 g de átomos de oxígeno o 1 g de moléculas de oxígeno
posibles los demás?
(M) 24.3 g de Mg o 1 mol de Mg
Número Número Número de Número de (g) 1 mol de Na o 1 g de Na
de masa atómico protones neutrones (h) 4.0 g de He o 6.022 x 107 átomos de He
(i) 1 molécula de I, o 1 mol de Lb ]
(a) 19 42 19 23 () 1 molécula de oxígeno o 1 átomo de oxígeno
(b) 235 92 92 143 108. Un grupo de astronautas en una nave encuentra por acciden-
(c) 53 131 131 79 te un “pliegue” del espacio que los deja atrapados en un uni-
(d) verso alterno donde los elementos químicos son muy diferen-
32 15 15 15
tes de aquellos a los que están acostumbrados. Los astronautas
(e) 14 1 1 7 determinan estas propiedades para los elementos que descu-
(0 40 18 18 40 brieron:
E

106. ¿Cuál par tiene el mayor número de Partículas? Explique por Símbolo Peso Conductividad Reactividad
qué. atómico atómico Estado Color eléctrica eléctrica
(a) 1 mol de Cl o 1 mol de Cl,
(b) 1 molécula de O, o 1 mol de O, A 3.2 Sólido Plateado Alta Mediana
(c) 1 átomo de nitrógeno o 1 molécula de nitrógeno D 13.5 Gas Incoloro Muy baja Muy alta
(8) 6.022 x 10% moléculas de flúor o 1 mol de moléculas E 5.31 Sólido Dorado Muy alta Mediana
de flúor
G 15.43 — Sólido Plateado Alta Mediana
(e) 20.2 g de Ne o 1 mol de Ne
(£) 1 molécula de Br, o 159.8 g de Br, J 27.89 Sólido Plateado Alta Mediana
(2) 107.9 g de Ag o 6.9 g de Li L 21.57 Líquido Incoloro Muy baja Mediana
(h) 58.9 g de Co o 58.9 g de Cu M 11.23 Gas Incoloro Muy baja Muy baja
(1) 1 g de calcio o 6.022 X 10% átomos de calcios Q 8.97 — LíquidoIncoloro Muy baja Mediana
(1) 1 g de átomos de cloro o 1 g de moléculas de cloro R 102 Gas Incoloro Muy baja Muy alta
T 33.85 Sólido Incoloro Muy baja Mediana
x 23.68 Gas Incoloro Muy baja Muy baja
z 36.2 Gas Incoloro Muy baja Mediana
Ab 29.85 Sólido Dorado Muy alta Mediana
(a) Acomode estos elementos en una tabla periódica.
(b) Si se descubre un elemento nuevo, X, con peso atómico 25.84,
¿Qué propiedades tendría? ¿Dónde encajaría dentro de la tabla pe-
riódica que construyó?
(c) ¿Hay elementos que no se hayan descubierto aún? De ser así,
¿qué propiedades tendrían?
A ___ _ _ _ Q___Q €QrD
109. Conteste las siguientes preguntas utilizando las figuras
(a) a
(1) de la izquierda. (Cada pregunta podría tener más de
una
respuesta.)
(a) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
tra de sólido?
(b) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una
mues-
tra de líquido?
(c) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
tra de gas?
(4) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
tra de un elemento?
(e) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
tra de un compuesto?
(£) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
107. ¿Qué tiene mayor masa? Explique por qué. tra de una sustancia pura?
(a) 1 mol de hierro o 1 mol de aluminio (8) ¿Cuál representa partículas en nanoescala de una mues-
(b) 6.022 x 10% átomos de plomo o 1 mol de plomo tra de de una mezcla?
 CAPÍTULO

Compuestos químicos

3.1 Compuestos moleculares

3.2 Nombres de los compuestos
moleculares binarios

3.3 Compuestos orgánicos:

hidrocarburos
3.4 Alcanos y sus isómicros

3.5 lones y compuestos iónicos

3.6 Nombres de los compuestos
iónicos
3.7 Propiedades de los compuestos
iónicos Desde que la aspirina fue sinletizada por primera vez hace poco más de un
3.8 Compueslos iónicos en siglo, se han desarrollado olros analgésicos, sobre todo en los úllimos 20
soluciones acuosas: electrólitos años; entre ellos eslón el ibuprofeno [Advil), el acetaminofeno [Tylenol) y el
naproxeno (Aleve). Estos fármacos, como todos los compueslos, contienen áto-
3.9 Compuestos iónicos En eS E
soluciones acuosas: solubilidad mos de al menos dos elementos. La aspirina, el ibuprofeno y el naproxeno
FO conlienen corbono, hidrógeno y oxígeno; el acetaminofeno también contiene
4-10, L.18bks periódica Biológics nitrógeno. * ¿Qué fórmula tiene el ibuprofeno? La respuesta a esta pregunta
3.11 Biomoléculas: carbohidratos y forma parte del problema sinóptico del final de este capítulo. (George Semple)
grasas
3.12 Moles de compuestos

3.13 Composición porcentual

3,14 Determinación de fórmulas
empíricas y moleculares

78
 3.1 Compuestos moleculares 79

a civilización ha luchado una larga y ardua balalla contra el malestar, el dolor y

las enfermedades. Hace más de 2300 años, el famoso médico griego Hipócrates
describió los efectos analgésicos de una infusión preparada con la corteza del
sauce. Hace poco más de un siglo se logró aislar la sustancia responsable de los
poderes curativos de la corteza del sauce y se le identificó como ácido salicilico, Sin
embargo, el ácido salicílico tiene ciertos efectos colaterales preocupantes, entre ellos
el de provocar malestar estomacal. En un intento por reducir los efectos colaterales,
Felix Hofman, químico alemán, experimentó con moléculas relacionadas €es-
trechamente con la del ácido salicílico. En 1898 su “retoque molecular” dio pie a un
nuevo compuesto que se ha convertido en uno de los fármacos más ampliamente uti-
lizados en el mundo, la aspirina.
La síntesis de compuestos nuevos para medicina ha logrado éxitos notables en
los últimos 50 años y sobre todo en las últimas tres décadas. La síntesis química tam-
bién produce compuestos nuevos que se usan en campos tan diversos como los cos-
méticos, la tecnología electrónica y los materiales de construcción.
Tal vez la actividad que más define a los químicos sea la preparación de com-
puestos químicos nuevos, sustancias que en la nanoescala consisten en nuevas combi-
naciones únicas de átomos. Estos compuestos pueden tener propiedades similares a
las de compuestos ya existentes, o pueden ser muy distintos. A menudo los químicos
pueden idear a la medida un compuesto nuevo con las propiedades que se desean.
Todos los compuestos contienen átomos por lo menos de dos elementos, y algunos
compuestos contienen muchos más. Este capítulo trata dos tipos generales principales
de compuestos químicos: los que consisten en moléculas discretas y los que se com-
ponen de átomos con carga positiva o negativa llamados iones. También examinare-
mos la forma en que se representan las sustancias con símbolos, fórmulas y nombres.

3.1 COMPUESTOS MOLECULARES

En un compuesto molecular, en el nivel de nanoescala, átomos de dos o más ele-
mentos diferentes se combinan en las unidades independientes conocidas como
moléculas (¡é pág. 32). A diario inhalamos, exhalamos, metabolizamos y utilizamos
de muchas otras inaneras miles de compuestos moleculares. El agua, el dióxido de
carbono, la sacarosa (azúcar de mesa), el alcohol etílico y la cafeína se cuentan en-
tre los numerosos compuestos moleculares comunes.

Fórmulas moleculares
La composición de un compuesto molecular se representa en forma escrita con su Algunos elementos también se
fórmula molecular cn la que se indican el número y las clases de los átomos que se componen de moléculas ((El pág.
combinan en una molécula del compuesto, mediante subíndices y los símbolos de los 32). En el oxigeno, por ejemplo, dos
elementos. Por ejemplo, la fórmula del agua, H20, muestra que cada molécula tiene átomos de oxígeno se unen para
tres átomos, dos de hidrógeno y uno de oxígeno. El subíndice a la derecha del sím- formar una molécula de Oz.
bolo de un elemento indica el número de átomos de ese elemento que hay en la
molécula. Si se omite el subíndice, se sobreentiende que es 1, como el de O en HO,
Estos mismos principios aplican a las fórmulas de todas las moléculas.
El etanol y el octano son ejemplos de compuestos orgánicos. Los compuestos
orgánicos siempre contienen carbono, casi siempre contienen hidrógeno y pueden
contener oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo. Tales compuestos tienen gran interés
porque constituyen la base de la ropa que usamos, los alimentos que comemos y los
organismos vivos de nuestro entorno.
80 Capítulo 3 Compuestos químicos

Fórmula Número y tipo Modelo

Nombre molecular de átomos molecular
Dióxido de CO, 3 en total: 1 de carbono,
carbono 2 de oxígeno dy A
Hidrógeno (blanco, esfera e”

chica)

Carbono (negro) Amoniaco NB; 4 en total: 1 de nitrógeno, DO

3 de hidrógeno

Oxigeno [gris claro)

Ácido ; H>S0, 7 en total: 2 de hidrógeno, » y

000. Nitrógeno [gris oscuro)

sulfúrico 1 de azufre, > y

y
4 de oxígeno ra

Azufre (blonco, esfera

grande)
Etanol C,HA¿O 9 en total: 2 de carbono,
6 hidrógeno, »
1 de oxígeno 9
A

Octano CsHis 26 en total: 8 de carbono

18 de hidrógeno

El etanol (conocido comúnmente como alcohol etílico) se produce por la fer-

mentación de azúcar, almidón o celulosa. Como alternativa, se puede sintetizar a par.
al
tir de moléculas más sencillas, proceso que produce unos 550 millones de 0
año en Estados Unidos. Este alcohol se encuentra en muchas bebidas Populares, y
lo en-
lo que
también se le usa mucho para disolver otras sustancias químicas, por
contramos en artículos de tocador y medicamentos. Además, el Eolo ea como
germicida, y quizá pronto se le pueda utilizar más ampliamente en Estados Unidos
como combustible para automóviles.
Podría haber varias formas de escribir la fórmula molecular de un compuesto.
La fórmula que dimos antes para el etanol, C¿H6O, es un ejemplo de fórmula mo-
lecular sencilla. En el caso de un compuesto orgánico, los símbolos de los elementos
distintos del carbono a menudo se escriben en orden alfabético, cada uno con un sub-
índice que indica el número total de átomos de ese tipo en la molécula. La fórmula
también puede escribirse en una forma modificada que muestre cómo están agrupá-
dos los átomos en la molécula. Tales fórmulas, llamadas fórmulas semidesarrolladas»
destacan los grupos de átomos químicamente importantes en la molécula. En el caso
del etanol la fórmula semidesarrollada es CH¿CH,OH. Esto indica que el átomo de
carbono de un extremo tiene tres hidrógenos unidos a él. Este átomo de carbono tam
 3.1 Compuestos moleculares 81

nea unido a un segundo átomo de carbono que está unido a dos átomos de los grupos funcionales son los respan-
Eeno y a grupo —OH. El OH unido al átomo de C es importante porque es un sables del comportamiento químico
iaa está presente en todos los alcoholes. El grupo -OH es un ejemplo de grupo característico de los compuestos orgó-
nicos. Par ejemplo, lo química de los
a A un grupo de átomos distintivo que, al formar parte de una molécula
alcaholes depende de la presencia de
E ERE e pd a la molécula, Un grupo funcional es a
un grupo -OH unida a un átomo de
Sólo. olécula que cambia cuando reacciona con otro átomo O
C. Así, el etonol [CH3CH20H) es simi-
lor al propanol [CH3CH2CH20H) y a
lí a eohc las fórmulas de las moléculas escritas a modo de mostrar
otros alcoholes.
Pa omos de las moléculas están unidos entre sí. Éstas se llaman
En ructurales. A continuación ilustramos las tres formas diferentes de es-
Los compuestos orgánicos se dividen
cribir fórmulas moleculares para el caso del etanol: en closes según sus grupos funciona-
fórmula estructural les. Por ejemplo, los compuestos que
tienen grupos -OH se clasifican como
LA
EN Sí —O—H
alcoholes. En la tabla E.2 del apéndi-
ce E.2, Grupos funcionales, se da Una
H H lista completo de las clases de com-
puestos orgánicos.
pa se ilustró antes para los elementos moleculares (8) pág. 32), los compuestos
mo > también se representan con modelos de llenado de espacios o de esferas
y varillas:
CHA¿O CH,¿CH,0H
fórmula estructural fórmula semidesarrollada

e
y
Modelo de esferas y varillas Modelo de llenado de espacios

A continuación se dan ejemplos adicionales de fórmulas estructurales. Se puede La metilamina contiene el grupo funcio-
nal amino, -NH2, y es el miembro
determinar la fórmula molecular del compuesto a partir de la fórmula estructural con
mós sencillo de la clase de compues-

d
sólo contar los átomos.
tos orgánicos llamados aminas.

en el A CFC-12 es un código industrial em-

pleado por los fabricantes paro desig-
H HA Cl nar el compuesto cuya fórmulo
metilamina CFC-12, un clorofluorocarbono estructural se muestra.
(CH¿NH,, CHsN) (CCHF,)

o—H pa
H—C-———C—H

HA H
etilenglicol
82 Capitulo 3 Compuestos químicos

2-butanol

H E

Ho
FOF
HCFC-134a

Las fórmulas estructurales y modelos moleculares anteriores corresponden al etilengli-

col, el 2-butanol y el HCFC-134a (éste es una notación en código industrial para este
compuesto), respectivamente.
(a) Escriba la fórmula molecular de cada uno de los compuestos anteriores.
(b) Escriba las fórmulas semidesarrolladas del etilenglicol y del 2-butanol.

Respuesta
(a) Las fórmulas moleculares son las siguientes: etilenglicol, C¿H¿0»; 2-butanol,
C¿H¡00; y HCFC-134a, CHF.
(b) OH
HOCH,CH)0H CH3CH,CHCH;
etilenglicol 2-butanol

Explicación
(a) Basta con contar los átomos de cada compuesto para obtener las fórmulas molecu-
lares: el etilenglicol es C2Hg0); el 2-butanol es C¿H;p0; y el HCFC-134a es C>H.F,.
(b) En las fórmulas semidesarrolladas cada átomo de carbono y sus átomos de hidrógeno
se escriben sin líneas conectoras (CH3, CHz O CH). Los demás grupos por lo regular
se
escriben en la misma línea que los átomos de carbono e hidrógeno si los grupos
están al
principio O al final de la molécula; si no, se conectan arriba o abajo de la línea con líneas
rectas a los átomos de carbono respectivos. Las fórmulas semidesarrolladas
destacan lo:S
grupos importantes de las moléculas, como el -OH del 2-butanol y del etilenglicol
o

HOCH,CH20H CH¿CH,CHCHy
etilenglicol 2-butanol

Práctica de resolución de problemas 3.1

Escriba las fórmulas moleculares de los compuestos siguientes.
(a) Trifosfato de adenosina (ATP), una fuente de energía en reacciones bioquímicas;
tiene 10 átomos de carbono, 11 de hidrógeno, 13 de oxígeno, 5 de nitrógeno y 3 y con-
e
foro por molécula.
(b) Capsaicina, el ingrediente activo de los chiles; tiene 18 carbonos, 27 hidrógenos,
3
oxígenos y 1 nitrógeno por molécula,
(c) Ácido oxálico, presente en el ruibarbo; tiene la fórmula semidesarrollada
CO,HCO,H.
 3.2 Nombre de los compuestos moleculares binarios 83

3.2 NOMBRES DE LOS COMPUESTOS MOLECULARES

BINARIOS
Cada elemento tiene un nombre único y lo mismo sucede con cada compuesto
químico, sin importar el tipo de compuesto de que se trate. Esto es útil porque si va-
rios compuestos compartieran el mismo nombre no habría forma de saber cuál com-
puesto específico usar en un experimento. Para evitar semejantes confusiones, a cada
compuesto se le asigna un nombre de forma sistemática. Comenzaremos por aplicar
las reglas para nombrar sistemáticamente los compuestos binarios simples, y luego
presentaremos otras reglas de nomenclatura conforme las vayamos necesitando. Los
compuestos moleculares binarios consisten en moléculas que contienen átomos sólo
de dos elementos.
Hay un compuesto binario del hidrógeno con cada uno de los no metales (ex-
cepto los gases nobles). En el caso de los compuestos con oxígeno, azufre, y los
halógenos, el hidrógeno se escribe primero en la fórmula y se nombra al último.
Primero se nombra el otro no metal, cambiando el nombre del elemento de modo que
termine en -uro (el azufre y el oxígeno cambian a sulfuro y óxido, respectivamente). ABLA 3.1
Prefijos usados
Por ejemplo, el nombre del HCl es cloruro de hidrógeno. para los nombres
de compuestos
binarios de no
Fórmula Nombre metales

HBr Bromuro de hidrógeno Prefijo Nombre

HI Yoduro de hidrógeno
H,Se Seleniuro de hidrógeno Mono- l
Di- 2
Tri- 3
Tetra- 4
(Los compuestos del hidrógeno con carbono se tratan en la Sección 3.3.)
Muchos otros compuestos binarios contienen elementos no metálicos de los Gru- Penta- 5
pos 4A, 5A, 6A y 74. En estos compuestos los elementos se escriben en la fórmula Hexa- 6
en orden según el número de grupo, pero se nombran en el orden inverso. En tales Hepta- 7
compuestos se usan prefijos para designar el número de átomos de un tipo especí- Octa- 8
Náóbee 9
fico. Los prefijos empleados (que se dan en la Tabla 3.1) incluyen mono- (1), di- (2),
tri- (3), tetra- (4), penta- (5), hexa- (6), etc. La tabla 3.2 ilustra la aplicación de es- Deca- 10
tos prefijos.
84 — Capítulo 3 Compuestos químicas

TABLA 3.2 Ejemplos de nombres de compuestos binarios

Compuesto Nombre Uso ME ]

CO Monóxido de carbono Fabricación de acero

NO, Dióxido de nitrógeno Preparación de ácido nítrico
N20 Óxido de dinitrógeno Anestésico, propulsor de
aerosoles
N20s Pentóxido de dinitrógeno Forma ácido nítrico
PBr, Tribromuro de fósforo Forma ácido fosforoso
PBrs Pentabromuro de fósforo Forma ácido fosfórico
sFs Hexafluoruro de azufre Aislante de transformadores
PO 10 Decaóxido de tetrafósforo Agente secador
ES TT

Varios compuestos binarios de no metales se descubrieron y nombraron hace mu-

chos años, antes de que se establecieran las reglas de nomenclatura. Estos nombres
comunes se siguen usando y, al ser no sistemáticos, simplemente deben aprenderse.
Por tradición, la fórmula H20 se
escribe con H antes de O, y los Compuesto Nombre común
compuestos de hidrógeno de los HO Agua
Grupos ÓA y ZA son H2S, H2Se y
NA, Amoniaco
HF, HC1, HBr y HI. Otros compuestos
que contienen H generalmente se NH, Hidracina
escriben con el átomo de H después PH, Fosfina
del otro átomo. NO Óxido nítrico
NO Óxido nitroso (“gas hilarante”)
—_—_———
Q_

3.3 COMPUESTOS ORGÁNICOS: HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son compuestos orgánicos formados excl usivamen
te por carbono
e hidrógeno. Son los más sencillos de la increíble variedad de compuestos
orgánicos
que son el resultado de la singular capacidad de los átomos de carbono
para enlazarse
(conectarse) entre sí. Los compuestos orgánicos tienen muchos tama
ños y formas
porque cada átomo de carbono se puede conectar con h asta otros cuatro
carbono.
átomos de
Las fórmulas moleculares de los hidrocarburos tradicion alment
e se escriben con
el C primero, y luego el H. Un ejemplo es el metano, CH, el miembro más senc
illo
de la importante clase de hidrocarburos llamados alcanos, q ue son útiles com
o com-
bustibles y lubricantes. Un alcano es un hidrocarburo que tiene la fórmula gene
ral
C, Hz, +2, donde n es un número entero. Los nombres de to dos los alcanos
terminan
en -ano (Tabla 3.3). Los primeros cuatro alcanos (n + 1 a 4) tienen nom
bres comunes
que simplemente deben recordarse. Cuando n es de cinco o más, el pref
ijo (E) pág:
83, Tabla 3.1) indica el número de átomos de carbono que hay en la
molécula. Por
ejemplo, el alcano de seis carbonos es el hexano.
 3.3 Compuestos orgánicos: hidrocarburos 85

"TABLA 3.3. Ejemplos de hidrocarburos alcanos, CH», +2

Estado a temperatura
Fórmula molecular Nombre ambiente
CH, Metano Gaseoso
C>Hs Etano
C3Hg Propano
CaHio Butano
CsHi2 Pentano Líquido
CH: Hexano
CxHis Heptano (hepta = 7)
CsHis Octano (octa = 8)
CoH>zo Nonano (nona = 9)
CioH>> Decano (deci = 10)

Ci7H36 Heptadecano (heptadeca = 17) Sélido

CisHsg Octadecano (octadeca = 18)
CioHao Nonadecano (nonadeca = 19)
CroH2 Eicosan (eicosa = 20)

“Esta tabla muestra sólo alcanos selectos. Se conocen bien compuestos líquidos con 11 a 16 átomos de carbono.

Los primeros cuatro alcanos son importantes comercialmente. El metano, el al-

cano más simple, constituye cerca del 85% del gas natural. También se cree que el
metano contribuye al calentamiento global por el “efecto de invernadero” (Sección
11.4). El etano, propano y butano se queman para proporcionar calor a hogares e in-
dustrias. En estos alcanos simples los átomos de carbono están conectados en cade-
nas lineales no ramificadas y cada átomo de carbono está unido a dos o tres átomos CHxXCH>)5CH3
de hidrógeno, como se aprecia en sus fórmulas estructurales y semidesarrolladas. heptano

ME PA E 0 A A 0

H H H H H H H
CH,¿CH;s CH;¿CH,CH; CH ¿CH,CH,CH;

etano propano butano

Los alcanos más grandes se caracterizan por cadenas cada vez más largas de áto-
mos de carbono. Dos de esos alcanos son el heptano (C,H¡6) y el eicosano (C20Ha2) CooHa2
que se encuentran en el petróleo y en la cera de parafina, respectivamente. eicosano
86 Capítula 3 Compuestos químicos

Encendedor

El butano (CH3CH,CH,CH5) es el combustible en este encendedor. Las moléculas de butano

están presentes en los estados líquido y gaseoso en el encendedor. (C.D. Winters)

Las estructuras moleculares de los hidrocarburos consti

ltuyen el esqueleto de to-
dos los compuestos orgánicos. Unos cuantos miembros
simples de la clase de com-
puestos orgánicos conocidos como alcoholes ilustran cómo es posible esto. Ya antes
señalamos que los grupos funcionales imparten propiedades distintivas a los com-
puestos orgánicos. En los alcoholes, el grupo funcional consiste en la combinación
de un átomo de oxígeno y un átomo de hidrógeno (OB), con el átomo de O conec-
tado a un átomo de carbono. Un grupo funcional ocupa el lugar de uno o más áto-
mos de hidrógeno en un hidrocarburo. Por ejemplo, los tres alcoholes más sencillos
son: metanol, etanol y propanol.

Alcano Alcohol
Metano CHa Metanol CH¿0H
Etano CH,CH; Etanol CH,¿CH¿0H
Propano CH¿CH¿CH; Propanol CH,¿CH,CH,0H
. _-A«>=>TPpIRT>— |
>————
 3.4 Alcanos y sus isónieros 87

.
icio 3.5 Fórmulas estructurales
| | la misma
fórmula molecular que panol, pero el grupo —O
un mo de carbono diferente. Escrielba pro
ado a áto la fórmula estructural de este.
ecular del propanol. .

3.4 ALCANOS Y SUS ISÓMEROS

Dos o más compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero diferentes aco- En este contexto, “cadena lineal” se
modos de los átomos se llaman isómeros. Los isómeros difieren en una O más refiere a una cadena de átamos de
propiedades físicas O químicas, como punto de ebullición, color, solubilidad, reac- carbono que na tiene ramificaciones a
tividad y densidad. Puede haber varios tipos de isomería distintos, sobre todo en los. Otros átomos de carbono; las álamos
compuestos orgánicos. Los isómeros constitucionales (llamados también isómeros de carbono están en una secuencia
estructurales) son compuestos que tienen la misma fórmula y que difieren en el or- no ramificado. Como puede verse par
den en que sus átomos están enlazados. las estructuras moleculares, la cadena
no es realmente lineal, sino más bien
zigzogueante.

Isómeros de alcanos de cadena lineal y ramificada

Los primeros tres alcanos —metano (CHy), etano (CH¿CHy) y propano (CH¿CH,
CH3— sólo tienen un posible acomodo estructural. Puede haber isómeros constitu-
cionales del butano (CH3CH,CH¿CH3) y de los miembros superiores de las series
gracias a la posibilidad de ramificación de la cadena. El butano tiene dos posibles
acomodos estructurales.

Fórmula Fórmula Fórmula Modelo

molecular semidesarrollada estructural molecular

CaHio Butano CH ¿(CH>)2,C0H3

Punto de fusión — 138 *C
Punto de ebullición —0.5 *C
Densidad 0.58 g/L

CH
CHo Metilpropano CH¿¡CHCH;
Punto de fusión — 159 *C
Punto de ebullición —11.6 *C
Densidad 0.60 g/L
88 Copítulo 3 Compuestos químicos

Históricomente, los hidrocorburos de Éstos son isómeros constitucionales porque tienen la misma fórmula molecular, pero
codeno lineol recibían el nombre son compuestos diferentes con distintas propiedades. La 1somería constitucional es
de hidrocorburos normales, y se onte- como lo que se obtiene cuando un niño construye muchas estructuras diferentes con
ponía r- como prefijo a sus nombres. el mismo conjunto de bloques de construcción si usa todos los bloques en cada es-
En lo octualidad se ha dejado de usor tructura. -
lo rn. Si el nombre de un hidrocorburo El metilpropano, el isómero de cadena ramificada del butano, tiene un grupo
se de sin uno indicación de que el “metilo” (—-CH3) unido al átomo central de carbono. Éste es el ejemplo más sencillo
compuesto es de codeno romificada, de los fragmentos de alcanos llamados grupos alquilo. En este caso, la eliminación de
se do por hecho que es un hidrocor- un átomo de H del metano da el grupo metilo.
buro de cadena lineol
H
E | también se escribe
H-CM in ao 0 —CH5 (0d )

La eliminación de un átomo de H del etano da un grupo etilo:

Hoy
E -H
ls pensas o también se
—CHs (CH¿CH,— escribe
)
H H H H

Observe que puede haber más de un grupo alquilo al eliminar un átomo de H de

C53Hg.

—Hde
DAA
H—C—C—C—H
cualquier | ¡A
ro HA HB —H del carbono
Remo
de en medio

Ñ E E
H H H
H—C—C—C— o CH¿CH,CH,
Il 4 y
— A o (CH3)CH—
HH AH grupo propilo | | grupo isopropilo

Los grupos alquilo se nombran quitando -ano del nombre del alcano padre y aña-
diendo -ilo. En teoría, cualquier alcano se pu ede convertir en un grupo
alquilo. En la
tabla 3.4 se dan algunos de los ejemplos má. s Comunes de grupos
alquilo.

Nomenclatura de los alcanos de cadena ramificada

Muchos alcanos y otros compuestos orgánicos tienen tanto nombres comunes como
nombres sistemáticos. Por lo regular el nombre común se asignó primero y se le
conoce ampliamente. Muchos productos de consumo se etiquetan con los nombres
comunes; si sólo puede haber unos cuantos isómeros, el nombre común identifica sa-
tisfactoriamente el producto ante el consumidor. Sin embargo, como ilustran los ejem-
 3.5 lones y compuestos iónicos 89

y
TABLA 3.4 comunes Algunos grupos alquilo
II
A _ÁA-.< /A

Nombre Representación estructural condensada

Metilo CH, —
Etilo CH¿CH, —
Propilol CH¿CH,CH, —
Isopropilol CS o (CH3),CH—

Butilo CH¿CH,CH¿CH) —
sec-Butilo” RES
CH,
CH,
terc-Butilo? Sus o (CH3)¿C—
CH,
áAkAAAAAAA o >£%?*>——69%—
“sec indica secundario, lo que significa que el átomo de C central está unido a otros dos átomos de C y a un átomo de H
"ierc indica terciario, lo Que significa que el átomo de C central está unido n otros tres átomos de C.

plos de esta sección, un sistema de nombres comunes pronto falla cuando puede haber Las reglos pora los nombres
varios isómeros constitucionales. Se ha desarrollado un minucioso sistema formal sistemóticos fueron formulados por la
para dar nombre a los compuestos orgánicos. Unión Internacional de Química Pura
Por ejemplo, 2,2,4-trimetilpentano es el nombre sistemático del siguiente isómero y Aplicado y se describen en el
de cadena ramificada del octano, CH¿CH,CH,CH,CH,CHCH,CH». opéndice E.

CH CH3
A
CH3
2,2,4-4rimetilpentano

La parte de “pentano”, que se refiere a una cadena lineal (no ramificada) de cinco
carbones, identifica la cadena más larga de la molécula. Los números “2,2,4-” indi-
can las posiciones de los tres (tri-) grupos metilo, según la numeración de la cadena
de pentano de un extremo al otro, Este isómero del octano en particular se usa como
estándar para asignar los “Índices de octano” de diversos tipos de gasolina.

En este texto no haremos hincopié en,

ni esperaremos que el estudiante
aprendo, los extensos métodos
sistemáticos para dar nombre a los
compuestos orgánicos. Esos métodos
se cubren de forma exhaustiva en un
curso de química orgánica.

3.5 IONES Y COMPUESTOS IÓNICOS

Un átomo o grupo de átomos que tiene una carga eléctrica positiva o negativa se de- Los iones se mencionaron por primera
nomina ion. Un compuesto cuya composición en la nancescala consiste en jones se vez en la sección 2.5 ((S pág. 40).
90 Capítulo 3 Compuestos químicos

Álomo de cloro (Cl) lon cloruro (CI) Red cristalina de cloruro

18e7 de sodio (NaCt)
170 que contiene iones Na”
17p 17p
18n 18n y Cl

gana electrón
) XX

a,
pierde electrón

Átomo de sodio (Na) Ion sodio (Na*)

1le 1067
1p 11p
12n 12n

Figura 3.1 Formación de iones. Un átomo de sodio neutro pierde un electrón para formar
un ¡on sodio (Na”); y un átomo de cloro neutro gana un electrón para convertirse en un ion CI”.
Los iones Na* y C1” se atraen mutuamente para formar un cristal de NaCl.

clasifica como compuesto iónico. Muchas sustancias comunes, como la sal de mesa
(NaCI), la cal (Ca0), la lejía (NaOH) y el bicarbonato para hornear (NaHCO») son
compuestos lónicos.
Cuando los metales reaccionan con no metales, los átomos del metal por lo re-
gular pierden electrones para formar ¡ones positivos. Todo ion positivo se denomina
catión. Los cationes siempre tienen menos electrones que protones. Por ejemplo, en
la figura 3.1a se muestra cómo un átomo de sodio neutro (11 protones [11+]
y 11
electrones [11—]) pierde un electrón para convertirse en un ion sodio.
El ion sodio,
con 11 prorones pero sólo 10 electrones, tiene una Carga neta de 1+, lo que se re-
presenta con Na*, La cantidad de carga positiva de un ion metálico es igual al número
de electrones que perdió. Por ejemplo, cuando un átomo
de magnesio neutro pierde
dos electrones, forma un ion magnesio 2+, Mg?*.,
Por otra parte, los átomos de los no metales suelen ganar electrones
para for-
mar iones con carga negativa llamados aniones. La figura 3.1b muestra cómo
un
átomo de cloro neutro (174, 17—) puede ganar un electrón para formar un ¡on
cloruro,
CI”. Con 17 protones y 18 electrones, el ion cloruro tiene una
Los términos “cotión” y “anión” se carga neta 1—. Los
y
iones cloruro se pueden unir con A iones sodio p ara formar cloruro
derivan de los palabras griegos ¡on de sodio (sal de
mesa) (Figura 3.1c). Cuando se añaden electrones a un
[viajero], kata [hacia abojo) y ana átomo no metálico, la carga
del ion formado es igual al número de electrones que ganó. Por ejemplo, un átomo
[hacia orribo). de azufre que gana dos electrones forma un ion sulfuro, S?—

Es en extremo importante que el lector

conozca los iones que los elementos lones monoatómicos
forman comúnmente y que se mues-
Un ion monoatómico es un átomo individual que ha perdido o ganado electrones.
tran en la figura 3.2, para que
La pérdida de electrones crea un catión monoatómico con carga positiva; la ganan-
pueda reconocer los compuestos
iónicos y sus fórmulas y pueda escri- cia de electrones crea un anión monoatómico con carga negativa. En la figura 3.2 se
bir sus fórmulas en los productos de presentan las cargas usuales de los iones monoatómicos. Si examina con detenimiento |
una reacción (Sección 4.4). la figura, observará que los metales de los Grupos 14, 2A y 3A forman ¡ones mono- |
 3.5 lones y compuestos iónicos

8B_ 8B 8B
Fe? |Co?+
Fe?* |C03+

Figura 3.2 Cargas de algunos cationes y aniones monoatómicos comunes. Observe que
los metales generalmente forman cationes. La carga del catión está dada por el número del grupo
en el caso de los elementos de los grupos principales ( MW ). En el caso de los metales de transi-
ción ( ), la carga positiva es variable, y puede haber otros iones además de los que se ¡lustran.
Los no metales ( MN ) generalmente forman aniones con una carga igual a 8 menos el número de
grupo.

atómicos cuya carga es igual al número de grupo, como se muestra en los ejemplos
siguientes:

Átomo Electrones
Grupo metálico neutro perdidos Fon metálico
1A K (19 protones, 19 electrones) 1 K* (19 protones, 18 electrones)
2A Mg (12 protones, 12 electrones) 2 Mg?”* (12 protones, 10 electrones)
3A Al (13 protones, 13 electrones) 3 AJP* (13 protones, 10 electrones)

Cuando un átomo de un no metal forma un anión al ganar electrones, la carga En lo sección 8.5 explicaremos la
negativa por lo regular es igual a 8 menos el número de grupo del no metal. Por base de la relación (8 — número de
ejemplo, el oxígeno del Grupo 6A puede ganar 8 — 6 = 2 electrones para formar un grupo) pora los no metoles.
ion óxido 2—, O?7.

Átomo no metálico Electrones ganados

Grupo neutro =8 — núm. grupo Ton no metálico

SA N (7 protones, 7 electrones) 3 = (8 — 5) N- (7 protones, 10 electrones)

6A S (16 protones, 16 electrones) 2 = (8 — 6) S?— (16 protones, 18 electrones)
74 F (9 protones, 9 electrones) 1= (8 — 7) F” (9 protones, 10 electrones)

Tal vez haya notado que en la figura 3.2 el hidrógeno aparece en dos lugares de
la tabla. Dado que un átomo de hidrógeno neutro puede ganar o perder un electrón,
puede formar un catión o un anión. Cuando el hidrógeno pierde un electrón, forma
un ion hidrógeno, H* (1 protón, O electrones). Al ganar un electrón, un átomo de
hidrógeno neutro forma un ion hidruro, H” (1 protón, 2 electrones).
Los átomos de los gases nobles no pierden ni ganan fácilmente electrones, y no
tienen ¡ones comunes que puedan enumerarse en la figura 3.2,
92 Copítulo 3 Compuestos químicos

Los metales de transición forman cationes pero pueden perder números variables de
electrones y así formar jones con diferentes cargas (Figura 3.2). Por ello, el número
de grupo no es una guía confiable para dexerminar las cargas de los ¡ones de metales de
transición. Muchos metales de transición forman ¡ones 2+ y Ea Por ejemplo, los áto-
mos de hierro pueden perder dos o tres electrones para formar Fe”* (26 protones, 24 elec-
trones) y Fe** (26 protones, 23 electrones).

Prediga las cargas de los ¡ones del indio y del selenio y escriba símbolos para esos iones.
Respuesta In** y Se?
Explicación Indio, un metal del Grupo 3A de la 1abla periódica, deberá perder tres
electrones para dar el catión In**.
In => Inó* + 307
El selenio, un no metal del Grupo 6A, deberá ganar electrones para dar un anión. El
número de electrones ganados es 8 — 6 = 2, así que,

Se + 2e7” —> Se?

Práctica de resolución de problemas 3.2

Indique si es probable cada una de las siguientes cargas iónicas en un compuesto iónico,
y explique su respuesta.
(a) Caét (by CP* (c) Sr

lones poliatómicos
El término ion poliatómico se refiere a una unidad de dos o más átomos que lleva
una carga. Los iones poliatómicos abundan en muchos lugares: océanos, minerales,
células vivas y alimentos. Por ejemplo, el ion hidrógeno carbonato, HCO3, es un
anión poliatómico común que está presente en el agua de lluvia, el agua de mar, la
sangre y el bicarbonato para hornear. Ese ion consiste de forma colectiva en un átomo
de carbono, tres átomos de Oxígeno y un átomo de hidrógeno, con una unidad de
y carga negativa distribuida en el grupo de cinco átomos. El ion sulfato, SsO7”, es un
ion poliatómico con un átomo de azufre y cuatro de Oxígeno, que colectivamente tiene
ion bicarbonato (HCO3) una carga de 2—. Uno de los cationes poliatómicos más comunes es NH, el ion amo-
nio. En este caso, cuatro átomos de hidrógeno están conectados a un átomo de ni-
trógeno, y el grupo tiene una carga 1+. En muchas reacciones químicas la unidad
del ion poliatómico permanece intacta. Es importante conocer los nombres, fórmu-
las y cargas de los ¡ones poliatómicos comunes que se dan en la tabla 3.5.

Compuestos iónicos

ion sulfato (SOF) Muchas sustancias naturales, entre ellas minerales de importancia comercial, son com-
puestos iónicos. En estos compuestos, los cationes
(con carga positiva) y aniones (con
Carga negativa) se atraen mutuamente por fuerzas electrostáticas: las fuerzas de atrac-
ción entre cargas positivas y negativas. La intensidad de la atracción
electrostática
determina muchas de las propiedades de los compuestos iónicos.
La fuerza de atracción entre iones con carga opuesta aumenta al aumentar la
curga y disminuye al aumentar la distancia
entre los iones. Por ello, la fuerza de

ion amonio (NH) atracción entre iones 2+ y 2— —por ejemplo, Mg?* y 0?-— es mayor que aquella
 3.5 lones y compuestos iónicos 93

HABIA 3.5 Algunos ¡ones poliatómicos comunes

Catión (1+)
NHí lon amonio

Aniones (1—)
OH” lon hidróxido NO lon nitrito
CNT lon cianuro NO lon nitralo
CH,CO;7 lon acetato 11CO5 lon hidrógeno carbonato
(O ¡on bicarbonato) Dicromalo de polasio K,Cri07. Este
HSOz lon hidrógeno sulfaro H,PO;z lon dihidrógeno fosfaro compuso anaranjado rojo ERanene
C105
es dl lon clorato
J sl 1 jones potasio (K”) y jones dicromato
MnOz on permanganato (Cr2037). ¡Marna G. Clarke)
4 lon percloraro

Aniones (2—)
coj” lon carbonato so” Ton sulfito
HPO3” lon hidrógeno fosfato so3- Ion sulfato
Aniones (3—)
PO lon fosfato

entre jones 1+ y 1— (Na* y CI”). La fuerza de atracción también aumenta al dis-

minuir la distancia entre los iones. Así, los iones con carga Opuesta más pequeños se
atraen con mayor fuerza que los más grandes.
Hemos hecho mucho hincapié en distinguir entre los compuestos moleculares y
los iónicos. Poder clasificar los compuestos como moleculares o iónicos es muy útil
porque, como veremos, estos dos tipos de compuestos tienen propiedades muy dife-
rentes y por tanto diferentes usos. Estas generalizaciones le ayudarán a predecir si un
compuesto es iónico o no.

1. Los metales (los elementos de las áreas que aparecen en MN y de la figura 3.2)
a menudo forman compuesios iónicos; los metales pierden electrones para formar
iones positivos.
2. Los no metales (los elementos que se muestran en Mi de la figura 3.2) pueden for-
mar compuesios tanto iónicos como moleculares. Estos elementos forman ¡ones
negativos monoalómicos únicamente cuando se combinan con metales. Los no
metales forman compuestos moleculares cuando se combinan con no metales o
metaloides.
3. Es difícil predecir cuándo los metaloides (los elementos del área (O de la figura
3.2) formarán ¡ones. Estos elementos forman compuestos tanto iónicos como mo-
leculares.
Por ejemplo, los compuesios que se forman cuando el calcio se combina con el
cloro, el sodio con el azufre y el estroncio con el bromo tienen las fórmulas CaCL,
NayS y SrBr,, respectivamente. Los metales forman cationes, y los no metales for-
man aniones. Estos compuestos iónicos consisten en Ca?* y CI”; Na* y S?—; y SÉ+
y Br”. Por otra parte, aunque el no metal cloro se puede combinar con el metaloide
boro para formar un compuesto (BCl,) y con carbono (un no metal) para formar CCL,
estos dos compuestos son moleculares, no iónicos,
 MY
94 Capítulo 3 Compuestos químicos

Cómo escribir las fórmulas de los compuestos iónicos

Al igual que en los fórmulos de los Todos los compuestos, incluidos los iónicos, son eléctricamente a Por tanto,
compuestos moleculares, un subíndice cuando los cationes y aniones se combinan para formar un compuesto iónico, la carga
de 1 en los fórmulas de los compues- neta debe ser cero. La carga positiva total de todos los cationes debe ser igual a la
tos iónicos se sobreentiende, y na se carga negativa total de todos los aniones. Por ejemplo, considere el compuesto iónico
escribe. que se forma cuando el potasio reacciona con el azufre. El potasio está en el Grupo
1A, así que un átomo de potasio metálico pierde un electrón para COnvertirse en un
ion K*. El azufre es un no metal del Grupo 64, así que un átomo de azufre gana dos
o eléctricamente
electrones para convertirse en un ion S””. Para que el compuestsea
neutro, se necesitan dos iones K* (carga total 2+) por cada ion 5”. LO Ene
te, el compuesto tiene la fórmula K¿S. Se usan subíndices en los compuestos iónicos
igual que en los compuestos moleculares. En este caso, el subíndice 2 indica dos ¡ones
K* por cada ion S?”. ] AS
De forma similar, el óxido de aluminio, una combinación de iones AI?” y O”,
tiene la fórmula AL¿03: 2 A'* = 6+; 3 x 0?” = 6—; carga total = 0.
Al203

dos iones 3+ tres iones 2—

Observe que al escribir las fórmulas de compuestos iónicos el símbolo del catión se
escribe primero, seguido del símbolo del anión. Las cargas de los iones no se 1n-
cluyen en las fórmulas de los compuestos iónicos.
Consideremos ahora varios compuestos iónicos del magnesio, un metal del Grupo
2A que forma iones Mg?*.

lones que se combinan Carga global Fórmula

Mg?* y Br” Q4H+2x(1>)=0 MgBr>

Mg?* y sOÍ7 (Q+) + (2-)=0 MgSO,
Mg** y OH” Q+)+2x(1-)=0 Mg(OH),
Mg?* y POS” 3 Xx (24+)+2x(3-)=0 Mgx(PO4)

Observe en los últimos dos casos que cuando un ion poliatómico está presente más
de una vez en la fórmula, el símbolo del ion poliatómico se encierra en paréntesis
seguido del subíndice necesario,

tres iones dos iones

magnesio 2+ fosfato 3—

Total: 6+ Total: 6—

Para cada compuesto, dé el símbolo o fórmula de cada ion presente e indique cuántos
de cada ¡on están presentes: (a) Li2S; (b) Na250y; (c) Ca(CH,CO,)»; (d) AlL(SO4)3-
Respuesta —(a) Dos Li*, un S””; (b) dos Na*, un SO3”; (c) un Ca?*, dos CH,CO7;
(d) dos AB*, tres SOZ”
 3.6 Nombre de los compuestos iónicos 95

Explicación
(a) El Li¿S contiene dos iones Li* y un ion S?”. El litio es un elemento del Grupo LA
y siempre forma jones 1+. El ion S*” se forma a partir del azufre, un elemento del
Grupo 6A. por ganancia de dos electrones (8 — 6 = 2).
(b) El Na;SO, se compone de dos iones Na” que compensan la carga 2— de | ion po-
Liatómico sulfito, SO3” (véase la Tabla 3.5).
y (€) Ca(CH,CO»), contiene un ion Ca?” que compensa dos ¡ones acetato 1—, CH,COz.
¡Al reconocer que el calcio es un elemento del Grupo 2A que siempre forma jones 2+,
podemos deducir que la carga del ion acetato debe ser 1 para que la carga neta del
compuesto sea O (véase la Tabla 3.5).
(d) Éste es similar al ejemplo de Mg,(POs)», donde una combinación de jones 3:2 lo-
Era una carga neta de cero. Aquí, se trata de una combinación 2:3 de dos iones Al”
(2 Xx 3+ = 6+), y tres ¡ones sulfato 2—, SO77, (3 x 2 =6-).

Práctica de resolución de problemas 3.3

| Determine usted cuántos iones y cuántos átomos hay en (a) In2(SO,),: (b) (NH)POs.

Escriba las fórmulas de compuestos iónicos formados por (a) iones bario y yoduro; (b)
¡ones litio y carbonato; (c) iones Fe** y nitrato.
Respuesta —(a) Bal»; (b) Li,CO»; (c) Fe(NO3),
Explicación En cada caso, use la figura 3.2 y la tabla 3.5 para obtener información
acerca de los símbolos y cargas de estos iones.
(a) El bario es un metal del Grupo 2A, así que forma iones 2+. El yodo es un no metal Es importante darse cuenta de que el
del Grupo 7A que forma iones 1—. Por tanto, necesitamos dos ¡ones yoduro 1-— por subíndice 2 en Bol, proviene del
cada ion Ba?”. La fórmula es Bal,. balanceo de las cargas en este
(b) El carbonato es un ¡on poliatómico 2— que se combina con dos iones Li* para for- campuesta iónico. No se debe a que
mar Li,COy. el yodo sea una malécula diatómica;
(c) Puesto que el hierro en este caso tiene una carga 3+, necesitará tres ¡ones nitrato la molécula de |z no interviene aquí
I— para equilibrar el Fe*”, lo que da la fórmula Fe(NO,);. Observe que el ion poli- de ninguna manera.
atómico se encierra entre paréntesis y va seguido del subíndice. Si escribiéramos FeNOy
habría confusión.

Práctico de resolución de problemos 3.4

| (a) Identifique cada ion constituyente e indique cuántos de cada uno hay en estos com-
puestos iónicos:

(a) CaF>; (b) CoCh; (c) KXHPO,).

(b) El cobre es un metal de transición que puede formar dos compuestos con bromo que
contienen Cu(I) o bien Cu(lI). Escriba las fórmulas de estos compuestos,
(c) Escriba las fórmulas de los compuestos iónicos que se forman a partir de las posi-
bles combinaciones de K* y Sr?* con 0? y SOZ”.

3.6 NOMBRES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

Ya se explicó y aplicó una forma sistemática de nombrar compuestos moleculares
simples (8 pág. 83). Los compuestos iónicos también pueden nombrarse sin am-
bigiiedad si se siguen las reglas que se dan en los párrafos siguientes y que el lector
debe aprender perfectamente.
 96 Copio 3 Compuesas quines
A
Prácticamente tados Los estiones que mencionamos en este libro son 10nes mery,
00 que se pueden pombrar según las reglas que se dan a CONUNUAción. El ion aro.
nio (NH) es la principal excepción: un ion poliatómico formado por átomos py
Ietihicos.
la En el caso de un catión metálico, el nombre essimplemente lapalabra “on”
Ñ
seguida del mombre del metal. Por ejemplo. Mg”” es el ¡on magnesio.
1b. En el caso de metales que pueden formar más de un pO de ¿on postfivo, es.
pecialmente los metales de transición, el nombre de cada ion debe indicar su
Oxido de cobreD) (Equierd
y óxido
a)de carga. Para ello. se escribe un número romano entre paréntesis inmediatamente
cobre(Hl Lxs diferentes cargas del icu después del nombre del ¡on (el sistema Stock). Por ejemplo, Cu” €s el ion co-
cobre dan pie a diferentes colores. (CD. bre(ID y Cu” es el ion cobre(D. ds
Vinte7y) Un sistema anterior disúnguía tales iones empleando sufijos: -iCO para laes-
pecie con carga más alta y -oso para el ion con carga más baja. Estos sufijos se
El sistema Stock se debe a Alfted asrezan al nombre en latín del metal. por ejemplo, cúprico para Cu” y cuproso
Stock (1876-1946), un químico ale
para Cu”.
mán famoso por sus trabajos con los
compuestos hidrogenados del boro y
el silicio. Por trabajar mucha con mer-
Nomenclatura de tones negativos
curio metálico durunte varios años, sw Las siguientes reglas aplican a la nomenclatura de los aniones monoatómicos y po-
frió envenenamiento por mercurio, el hiatómicos.
cual da pie a pérdida de la memoria
e incopac dades físicas severas. 2a. Un anión moncatómico se nombra añadiendo -uro a la raíz del nombre del
elemento no metálico del cual se deriva el ion. (Las excepciones son sulfuro, en
Otro catión que verá ocasionalmente vez de azufruro. y óxido, en vez de oxigenuro.) Por ejemplo, un átomo de fós-
es Hg3”, llamado ion mercurio(]). Se foro da un ion fosfuro, y un átomo de cloro forma un ion cloruro. Los aniones
usa el número romano | porque el ion de los elementos del Grupo 7A. los halógenos, se llaman colectivamente ¡ones
consta de dos iones Hg+ unidos, de halogenuro.
modo que tienen una carga colectiva 2b. Los nombres de los iones poliatómicos más comunes se dan en la tabla 3.5. En
de 2. general, hay que memorizar estos nombres. No obstante, hay algunas pautas que
pueden ayudar, sobre todo con las series relacionadas de oxoaniones: iones po-
hatómicos que contienen Oxígeno.
En el caso de oxoaniones con un no metal en común además del oxígeno.
el oxoanión que tiene el número más alto de átomos de oxígeno recibe el sufijo
-ato. El oxoanión que menos átomos de oxígeno tiene recibe el sufijo -ito.
NO) es el ion nitrato, mientras NO; es el ion nitrizo.

ion nitrito

soz” es el ¡on sulfato,

mientras que so? es el

E
ion sulfito

Cabe señalor que los sufijos -ato e -ito

no se refieren o la carga del ion, se
debe al estado de oxidación del no
metol del onión, el cuol determina el
A ion sulfato

Si hay más de dos oxoaníones diferentes de un no metal dado, se debe usar Ul

número relativo de átomos de sistema de nomenclatura más amplio. En él, el ion con el mayor número de átomo
blica
geno. de oxígeno
Fs tiene el pretty
prefijo per- y el sufijo -ato. El ion con el menor número
úme de 410
 3.6 Nombres de los compuestos tónicos 97

mos de oxígeno tiene el prefio hipo- y el sufijo -ito. Los oxoaniones del cloro son
buenos ejemplos:

| Y
<> CIO; es el ¡on clorato

CIO; es el ion percloraso

¿eo
Ñ Ñ
CIO; es el ion clorito
e
CIO” es el ion hipoclorito

Los oxoaniones que contienen hidrógeno se mombran agregando la palabra

“hidrógeno” antes del nombre del oxoanión; por ejemplo, ion hidrógeno sulfato,
HSO;. Si hay dos hidrógenos, decimos dihidrógeno; por ejemplo, dihidrógeno fos-
fato para H2POy (y monohidrógeno fosfato para HPO3”7). Puesto que muchos oxo-
aniones que contienen hidrógeno tienen nombres comunes que se usan a menudo, es
bueno que el lector los conozca. Por ejemplo, el ion hidrógeno carbonato, HCO3,
también se conoce como ¡on bicarbonato.

lon Nombre sistemático Nombre común

HCO3 lon hidrógeno carbonato lon bicarbonato

HSO;y lon hidrógeno sulfato lon bisulfato
HSO;5 lon hidrógeno sulfito lon bisulfito

Nomenclatura de los compuestos iónicos

La tabla 3.6 enumera varios compuestos iónicos comunes. Utilizaremos estos com-
puestos para demostrar las reglas de nomenclatura sistemática de los compuestos ióni-
cos. Una regla de nomenclatura básica tal vez ya sea evidente: el nombre del catión
viene primero, seguido de la palabra “de” y el nombre del anión.
Observe lo siguiente en la tabla 3.6:
e El óxido de calcio, CaO se nombra a partir de la regla 2a (Óxido) y la regla
la (calcio para Ca?*). Asimismo, el nombre del cloruro de sodio se deriva de
la regla 2a (cloruro, CI”) y de la regla la (sodio, Na”).
e El nombre de carbonato de amonio para (NH¿),C0O, proviene de la regla 2b:
amonio para NH3 y carbonato para COS”.
+ El nombre sulfato de cobre(1I) indica que está presente Cu?*. Para derivar el
nombre de la fórmula, recuerde que el compuesto no tiene carga neta. En la
98 Copitulo 3 Compuestos químicos

TABLA 3.6 Compuestos iónicos comunes

Nombre común Nombre sistemático Fórmula
Bicarbonato Hidrógeno carbonato de sodio NaHCO,
Cal Óxido de calcio Ca0
Leche de magnesia Hidróxido de magnesio Mg(OH):
Sal de mesa Cloruro de sodio NaCI
Vitriolo azul Sulfato de cobre(ID CusO,
Sales de olor Carbonalo de amonio (NH3):C0,
Lejía
AA A AAA Hidróxido
A de sodio A NaOH AS

fórmula hay un ¡on cobre y un ion sulfato. Dado que el sulfato tiene estacarga
de 2—, el ion cobre debe 1ener una carga 2+ para compensarla. Así. el ton co-
bre en CuSO, es Cu?*, no Cu*, la otra posibilidad.

Escriba la formula del monchidrógeno fosfato de amonio y el nombre del Fe(CIOy).

Respuesta (NH¿J2HPOs; perclorato de hierro(M)
Explicación El monohidrógeno fosfato de amonio contiene iones amonio, NH7, y
iones monohidrógeno fosfato, HPO3”. Por tanto, se requieren dos iones amonio por
cada ion monohidrógeno fosfajo, y la fórmula es (NHJ.HPO,. Recuerde que cuando
un ion poliatómico está presente más de una vez (el ion amonio en este Compuesto) se
encierra entre parériesis seguido del subíndice necesario.
Reconozca que Fe(l1) indica Fe?* (Regla 1b) y que CIO; es el ion percloraro. Por
tanto, este compuesto se llama perclorato de hierro(ID.

Próctica de resolución de problemos 3.5

Escriba la fórmula de cada uno de los siguientes compuestos iónicos.
(a) Dihidrógeno fosfato de potasio (d) Perclorato de amonio
(b) Hidróxido de cobre(1) (e) Cloruro de titanio(TV)
(c) Hipoclorilo de sodio (0) Sulfito de hierro(ID

3.7 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS lÓNICOS

Al igual que las de cualquier compuesto, las propiedades de un compuesto iónico di-
fieren considerablemente de las de sus elementos componentes. Considere el com-
puesto iónico más ordinario, la sal de mesa (cloruro de sodio, NaCh, formado por
jones Na* y CI”. El cloruro de sodio es un sólido blanco, cristalino, soluble en agua.
 3.7 Propiedades de los compuestos iónicos 99

Ez
AN
SÁ
SS
(a)

Figura 3.3 Dos modelos de un cristal de cloruro de sodio. (a) Un modelo de esferas y
varillas; (b) un modelo de esferas. Las líneas entre los iones en el modelo de esferas y varillas no
son enlaces químicos sino simplemente líneas de referencia que muestran la relación ene Na?
(gris oscuro) y CI” (gris claro). Este modelo ilustra claramente cómo se acomodan los iones,
aunque los muestra demasiado separados. El modelo de llenado de espacios (o de esferas) muestra
más correctamente la forma en que se empaquetan los iones, pero en este modela es difícil ver la
ubicación de los jones que no están en las caras del cristal.

muy diferente de sus elementos componentes, el sodio metálico y el cloro gaseoso.

El sodio metálico reacciona violentamente con el agua. El cloro es un gas diatómico
tóxico que reacciona con el agua. Los jones de sodio y de cloruro no sufren tales
reacciones; el NaCI se disuelve silenciosamente en agua. Ingerimos ¡ones de sodio y
de cloruro a diario en nuestros alimentos, pero nadie querría comer sodio elemental
ni inhalar cloro gaseoso. Cuando los dos elementos se unen químicamente, cada átomo
de sodio cede un electrón a un átomo de cloro para formar ¡ones sodio, Na*, y iones
cloruro, Cl”. Los iones del NaCl, un compuesto iónico típico, tienen propiedades
muy diferentes de las de los átomos de sodio y cloro a partir de los cuales se forman.
En los sólidos iónicos los cationes y aniones se mantienen en una formación or-
denada llamada red cristalina, como la del NaCl (Figura 3.3). En una red cristalina,
cada catión está rodeado por aniones, y cada anión está rodeado por cationes. Este
acomodo lleva al máximo la atracción entre los cationes y los aniones y minimiza la
repulsión entre los iones con cargas iguales. En el NaCl, como se aprecia en la figura
3.3, seis jones cloruro rodean a cada ion sodio, y seis jones sodio rodean a cada ion
cloruro. Por ello, la fórmula debe indicar números iguales de iones sodio y iones cloruro;
se podría escribir NagClg, pero la fórmula siempre se simplifica a NaCl.
No hay moléculas de NaCl discretas en el cloruro de sodio, así como tampoco
las hay en otros compuestos iónicos, La fórmula de un compuesto iónico únicamente
indica la proporción entre el número de cationes y el número de aniones en el com-
puesto, utilizando los números enteros más pequeños posibles. En el NaCl esa pro-
porción es 1:1, y la fórmula indica que hay un Na* por cada CI”. Un par Na*CI7
se denomina unidad formular de cloruro de sodio.
El acomodo regular de los iones en una red cristalina confiere a los compuestos
iónicos dos propiedades características: puntos de fusión elevados y formas cristali-
nas distintivas. Los puntos de fusión se relacionan con las cargas de los iones. En el
caso de ¡ones de tamaño similar, como 0?7 y F', cuanto más altas son las cargas,
más alto es el punto de fusión, porque los iones con mayor carga se atraen más fuerte-
100 Capitulo 3 Compuestos químicos

cr e La capa
se separa
Na?

(a)

Figura 3.4 Hendimiento de un cristal iónlco. (a) Cuando una fuerza externa (flecha gris
grande en la parte superior) hace que una capa de ¡ones se desplace ligeramente con respecto a
Otra, hay un acercamiento entre iones positivos y otros de igual carga y lo mismo sucede con ¡iones
de carga negativa. Las intensas fuerzas de repulsión producidas por este acomodo de los ¡ones (/le-
chas negras con doble punta) originan una separación de las dos capas. (b) Un golpe seco sobre un
filo que descansa a lo largo de un plano de un cristal de sa] hace que el cristal se parta.
(b, CD. Winters)

mente. Por ejemplo, el CaO (iones Ca?* y 077) funde a 2572 *C, mientras que el
NaF (iones Na* y F”7) funde a 993 *C.
Los sólidos iónicos cristalinos tienen formas características porque los tones
es-
tán sujetos de forma más bien rígida en sus lugares por las intensas
fuerzas de atrac-
ción. Semejante alineación de los iones crea planos de iones
dentro del cristal. Los
cristales iónicos pueden henderse con una fuerza exterior
que haga que los planos de
los ¡ones se desplacen ligeramente. de modo que iones
con la misma carga se acer-
quen entre sí (Figura 3.4). Esta repulsión hace
que las capas en lados opuestos del
plano de hendimiento se separen, y el cristal se parte.

Figura 3.5 Conductividad de una

sal fundida. Cuando un compuesto
iónico está en estado sólido no conduce
ha electricidad, pero cuando la sal se
funde los iones quedan cn libertad de
moverse y migrar hacia los electrodos
inmersos en la sal fundida. La bombilla
encendida muestra que el circuito
eléctrico está completo. (CD. Winters)
100 Capítulo 3 Compuestos químicos

Figura 3.4 Hendimiento de un cristal smónico. (a) Cuando una fuerza

externa (flecha gris
grande en la parte superior) hace Que una capa de ¡ones se desplace ligeramente
con respecto a
Otra, hay un acercamiento entre jones positivos y otros de 1gual carga y lo mismo
sucede con ¡ones
de carga negativa. Las intensas fuerzas de repulsión producidas por este acomodo
de los iones (/le-
chas negras con doble Punta) originan una separación de fas dos
capas. (b) Un golpe seco sobre un
filo que descansa a lo Largo de un plano de un cristal de sal hace
que el cristal se parta.
(b, C.D. Winuers)

mente. Por ejemplo, el CaO (iones Ca?” y 0%) funde

a 2572 *C, mientras que el
NaF (iones Na* y F7) funde a 993 *C.
Los sólidos iónicos cristalinos tienen formas características porque
los iones es-
tán sujetos de forma más bien rígida en sus lugares por las intensas
fuerzas de atrac-
ción. Semejante alineación de los iones crea planos de ¡ones
dentro del cristal. Los
cristales iónicos pueden henderse con una fuerza exterior que haga
que los planos de
los iones se desplacen ligeramente, de modo que iones con
la misma Carga se acer-
quen entre sí (Figura 3.4). Esta repulsión hace que las
Capas en lados opuestos del
plano de hendimiento se separen, y el cristal se parte.

Figura 3.5 Conductividad de una

sal fundida. Cuando un compuesto
iónico está en estado sólido no conduce
la electricidad, pero cuando la sal se
funde tos iones quedan en libertad de
moverse y migrar hacia los electrodos
inmersos en la sal fundida. Lá bombilla
encendida muestra que el circuito
elécirico está completo. (CD, Winsers)
 3.8 Compuesios iónicos en soluciones acuosas: electrólitos 101

ra
TABLA 3.7 Propiedades de los compuestos moleculares y iónicos
NS: A A TE A
Compuestos moleculares Compuestos iónicos
Muchos se forman por la combinación de Muchos se forman por la combinación
no metales con Otros no mesales o con de metales reactivos con
melales menos reactivos no melales reactivos
Gases, líquidos y sólidos Sólidos cristalinos
Los sólidos son quebradizos y débiles, Duros y quebradizos
O blandos y cerosos
Bajo punto de fusión Alio punto de fusión
Bajo punto de ebullición Allo punto de ebullición
(250 *C a 600 *C) (700 *C a 3500 *C)
Malos conduciores del calor y de Buenos conductores de la electricidad
la electricidad si están fundidos; malos conductores
del calor y la electricidad si están
sólidos
Muchos son insolubles en agua pero solubles Muchos son solubles en agua
en disolventes orgánicos
Ejemplos: hidrocarburos Ejemplos: NaCl, CaF>

Dado que los jones de un cñstal tienen libertad de movimiento muy limitada que
sólo les permite vibrar alrededor de posiciones fijas, los sólidos iónicos no conducen
la electricidad. En cambio, cuando el sólido se funde, los iones pueden moverse con
libertad mucho mayor. Por ello, los compuestos iónicos fundidos conducen la corriente
eléctrica. (Una corriente eléctrica es el movimiento de partículas cargadas de un lugar
a oLro.) En un alambre metálico, la corriente eléctrica se debe al movimiento de elec-
trones a lo largo del alambre. Un compuesto iónico fundido conduce la electricidad
porque los cationes y aniones se mueven en direcciones opuestas hacia electrodos que
tienen carga positiva y negativa, como se muestra en la figura 3.5. Los iones que se
desplazan dentro del líquido completan el circuito eléctrico y encienden la bombilla.
Las propiedades generales de los compuestos moleculares y iónicos se resumen
en la tabla 3.7. En particular, observe las diferencias en estado físico, conductividad
eléctrica, punto de fusión y solubilidad en agua que son resultado de la presencia de
iones O moléculas,

3.8 COMPUESTOS IÓNICOS EN SOLUCIONES ACUOSAS:

ELECTROLITOS
Muchos compuestos iónicos son solubles en agua. Un resultado de esto es que los
océanos, ríos, lagos e incluso el agua potable de nuestros hogares contienen muchos
tipos de ¡ones en solución. Esto hace que las solubilidades de los compuestos ióni-
cos y las propiedades de los iones en solución tengan gran interés práctico. Desde
luego, los océanos contienen concentraciones mucho más altas de iones disueltos que
las reservas de agua dulce o los suministros municipales.
Cuando un compuesto iónico se disuelve en agua, se disocia: los iones con carga
opuesta se separan unos de otros. Por ejemplo, cuando el NaCl sólido se disuelve en
agua, se disocia en iones Na* y CI” que se mezclan uniformemente con las molécu-
las de agua y se dispersan por toda la solución (Figura 3.6).
Las soluciones acuosas de compuestos iónicos, al igual que los compuestos ióni-
cos fundidos, conducen la electricidad porque los aniones y cationes están en libertad
de moverse dentro de la solución llevando consigo cargas eléctricas, Todas las sustan-
cias que conducen la electricidad cuando se disuelven en agua se denominan electró-
(El texto continúa en la página 103,)
 102 Copitulo 3 Compuestos químicos

Figuro 3.6 Modelo para el proceso de

disolver NaCl en agua, El cristal se diso-
era para dar Na' y Cl en solución acuosa
Ide aguad. Estos tones, que están rodeudos
por moléculas de agua, están cn libertad de
desplazarse, Tales soluctones conducen la
elecincidad. por lo que la sustancia disuelta
se denomina electrólito. (CD Winters)

Figura 3.7 Conductividad del apua y

de soluciones. Cuando un electrólito se
disuelve en agua y proporciona iones
móviles, se completa el circuito eléctrico en-
tre los electrodos y la bombilla del circuito
bnila (a) El agua pura no es un electrólito y
la bombilla no brilla. (b) El K¿CrO, (cro-
mato de potasio) diluido es un electrólito
fuerte y la bombilla brilla intensamente, lo
que indica que se han disociado los jones de
todas las unidades K4CrO,: 2K” y CrOj7.
Los ¡ones CrO¿” se mueven hacia el elec-
trodo positivo de la izquierda y los iones K*
O lo no?
se mueven hacia el electrodo negativo de la
derecha, con lo que transfieren carga eléc-
btrica a través de la solución. (c) Una solu-
ción de sacarosa no conduce una corriente
eléctrica, lo que indica que la sacarosa no es
un electrólito; las moléculas de sacarosa no
se ionizan en solución acuosa. (CD. Winsers)

eS
5 II) vorscuta 02 20
 3.9 Compuestos iónicos en soluciones acuosas: solubilidad 103

Retrato de un científico e Michael Faraday (1791-1867)

Los términos “anión”, “catión”, “electrodo” existido el premio Nobel en su época, habría
y “electrólito” se deben a Michael Faraday, recibido por lo menos Seis. Éstos podrían
Una de las personas más influyentes en la hís- haber sido por contribuciones como
toría de la química. Faraday fue aprendiz de
e la explicación de la inducción eleciro-
encuadernador en Londres, Inglaterra, a la
magnética, que condujo al primer trans-
tierna edad de 13 años. Sin embargo, se sen-
formador y al primer motor eléctrico
lía contento porque disfrutaba leyendo los li-
e la propuesta de las leyes de la elec-
bros que se enviaban al establecimiento para
trólisis (el efecio de la corriente eléc-
su encuadernación. Dio la casualidad de que
Irica sobre las sustancias químicas)
uno de esos libros fue una pequeña obra de
e el descubrimiento de las propiedades
química, la cual estimuló su apetito por la
magnéticas de la materia
ciencia. Faraday pronto comenzó a realizar
e el descubrimiento del benceno y Otras
experimentos con la electricidad, y en 1812
sustancias orgánicas (que dio origen a
un cliente del encuadernador lo invitó a acom-
importanies industrias químicas)
pañarle a una conferencia en la Royal Insti-
e el descubrimiento del “efecto Fara-
tution dictada por uno de los más famosos day” (la rotación del plano de la luz
químicos de la época, Sir Humphry Davy.
polarizada, por un campo magnético Michael Faraday (University of
Faraday quedó tan fascinado por la conferen-
» la introducción de los conceptos de Cincinnati)
cia de Davy que escribió una carta solicitán-
campo eléctrico y campo magnético
dole un puesio como su asistente, Davy lo
aceptó y Faraday inició sus trabajos en 1813. Además de realizar descubrimientos que
Los frutos de su labor fueron abundantes, y tuvieron efectos profundos sobre la ciencia,
como mostró lanto talento fue nombrado di- Faraday era un educador. Escribió y habló
rector del Laboratorio de la Royal Institution acerca de su trabajo en forma que merece se
aproximadamente 12 años después. le recuerde, sobre todo en conferencias para
Se ha dicho que las contribuciones de el público en general que ayudaron a hacer
Faraday son de tal magnitud que, si hubiera popular la ciencia.

litos. La conductividad eléctrica de la solución se puede demostrar con un experimento

sencillo en el que dos electrodos, conectados a una batería que proporciona electrici-
Usamos el término “disociarse” pora
dad, se sumergen en una solución iónica. Los cationes con carga positiva migran hacia
describir los compuestos iónicos que,
el electrodo negativo, y los aniones con carga negativa se mueven hacia el electrodo
al disolverse en aguo, se separan en
positivo. Así, una bombilla insertada en el circuito se enciende cuando los electrodos
sus jones constituyentes. El término
se sumergen en la solución iónica (Figura 3.7b), lo que indica un circuito completo. El “ionizarse” se usa con compuestos no
movimiento de los ¡ones constituye una corriente eléctrica. La bombilla no se enciende iónicos, como el ácido acético, cuyas
cuando los electrodos no están en lá solución; el circuito no está completo. moléculas reaccionan con el ogua
Los compuestos iónicos solubles en agua se conocen como electrólitos fuertes pora formar iones.
porque se disocian totalmente (100%) en solución. La elevada concentración de ¡ones
en la solución hace que ésta sea un buen conductor de la electricidad (Figura 3.7b). Algunos sustoncias, que se describen
Las sustancias cuyas soluciones no conducen la electricidad se llaman no elec- en lo sección 4.5, sólo se convierten
trólitos. Éstos generalmente son compuestos moleculares que no se ionizan en solu- parcialmente en iones en solución, y
ción, como el azúcar, el etanol y el etileno (Figura 3.70). se conocen como electrólitos débiles.

3.9 COMPUESTOS IÓNICOS EN SOLUCIONES ACUOSAS:

SOLUBILIDAD
Muchos de los compuestos iónicos que encontramos casi a diario, como la sal de
mesa, el bicarbonato para homear y los fertilizantes para plantas caseras, son solubles
en agua. Por ello, resulta tentador concluir que todos los compuestos iónicos son so-
lubles en agua, cosa que no es verdad. Aunque muchos compuestos iónicos son
solubles en agua, algunos son poco solubles, y otros prácticamente no se disuelven,
104 — Copítulo 3 Compuestos químicos

TABLA 3.B
AAA
nz Reglas de
Tb ReBlas de solubilidad de compuestos iónicos
solubilidad te >
Potasio son solubles,
Amonio, sodio, Todas las sales de amonio, sodio y
potasio;
NIZ, Na?, K*
Nitratos, NOy Todos los nitratos son solubles.
Cioruros, Todos los cloruros son solubles excepto AgCÍ. Hg-CL.
cir P, bCL.
Suifatos, La mayor parte de los sulfatos son solubles; las
so” excepciones incluyen SISO,, BaSO, y PbSO,.
Cioratos, CiOz Todos los cloratos son solubles.
Percioratos, CIO7 Todos los percloratos son solubles.
Acetalos, Todos los acetatos son solubles.
Cu(NOy)/CuSOJCU(OH)
CH¿CO5
y los
Fosfatos, Todos los fosfatos son insolubles, excepto los de NH3
PO elementos del Grupo 1A (cationes de metales alcalinos).
Carbonatos, Todos los carbonatos son insolubles, excepto los de NH7
co y los elementos del Grupo 1A (cationes de metales
alcalinos).
Hidróvidos, Todos los hidróxidos son insolubles, excepto los de NH7,
OH” los elementos del Grupo 1A (cationes de metales.
alcalinos), Sr(OH) y Ba(OH),; Ca(OH) es ligeramente
soluble.
Óxidos, O? Todos los óxidos son insolubles, excepto los de los
elementos del Grupo 1A (cationes de metales alcalinos).
Oxalatos, Todos los oxalatos son insolubles, excepto los de NHZ
C¿037 y los elementos del Grupo 1A (cationes de metales
ABNOyAgCVAgOH alcalinos).
Suifuros, S?— Todos los sulfuros son insolubles, excepto los de NHÍ,
los elementos del Grupo 1A (cationes de metales
alcalinos) y del Grupo 2A (MgS, CaS y BaS son
poco solubles).
¡AO A AAAAAIIMIIUIO A nn nz _-O000(U€$-€ €E€UY|Y|€m——

Las reglas de solubilidad de la tabia 3.8 son pautas generales que nos permiten
predecir la solubilidad en agua de los compuestos iónicos con base en los iones
que
contienen. Si un compuesto contiene al menos uno de los iones indicados para com-
puestos solubles er la tabla 3.8, entonces el compuesto es al menos moderadamente
soluble.
La figura 3.8 muestra ejemplos que ilustran las reglas de Solubilidad,
sobre todo
la comparación entre los nitratos, cloruros e hidróxidos de diversos iones metálicos.
Por ejemplo, supongamos que aplicamos las regias de solubilidad
(NH 4)2S/CdS/Sb,S/PbS para averiguar
si el NiSO, es soluble en agua. El NiSO, contiene iones Ni2+* y SO37. Aunque el
Ni?* no se menciona en la labla 3.8, las sustancias que contienen so? se dee aben
Figura 3.8 Ilustración de algunas como solubles (con excepción de SrSO,, BaSO, y PbSO,). Puesto que el NiSO, con-
de las pautas de solubilidad de la tiene un ion (SO37) que indica solubilidad, predecimos
tabla 3.8. El AgNO) y el Cu(NOy)». que es soluble. il
como todos los nitratos, son solubles.
El Cu(OH), y el AgOH, como Ja
mayor parte de los hidróxidos, son in-
solubles. El CdS, el SbS, y el PbS,
como casi todos los sulfuros. son inso-
lubles, pero el (NH¿)¿S es una excep- Indique cuáles iones están presentes en cada uno de los si;guientes compuestos. Luego
ción (es soluble). (CD. Winters) prediga su probable solubilidad en agua.
(a) NH¿Ci—— (b) Mgx(POg)z (c) Ba(OH)z (d) CA(NOy),
 3.10 La tabla periódica biológica 105

Respuesta (a) NHÍ, CI”; (b) Mg?*, POZ”; (c) Ba?*, OH”; (d) Ca?*, NOS, NH¿Cl,
Ba(OH) y Ca(NO3), son solubles; Mgx(POs), es insoluble.
Explicación Para usar las reglas de solubilidad es preciso identificar los jones pre-
senles y verificar sus efectos sobre la solubilidad en agua (Tabla 3.8).
(a) El NH¿Cl contiene iones NHÍ y CI”. La presencia de NH¿ implica que el com-
Puesto es solubie.
(b) El Mgx(PO), está formado por iones Mg?* y PO3”. La mayor parte de los fosfatos
son insolubles, con excepción de los que contienen el ion amonio o cationes de metales
alcalinos. Dado que Mg?* no es un ion de metal alcalino, Mgx(PO4), es insoluble.
(c) La mayor parte de los hidróxidos son insolubies, pero no el Ba(OH)). Éste es so-
luble.
(d) El Ca(NO), contiene ¡ones Ca?* y NOS (nitrato). La tabla 3.8 indica que todos los
nitratos son solubles, así que el Ca(NOz), es soluble.

Práctica de resolución de problemos 3.6

Prediga la solubilidad en agua de cada uno de los compuestos siguientes.
(a) NaF (b) Ca(CH¿CO) (c) SrCL (d) MgO (e) PbCi>z (1) Hgs

3.10 LA TABLA PERIÓDICA BIOLÓGICA

La mayor parte de los más de 100 elementos conocidos no tiene ingerencia directa
en nuestra salud y bienestar personales. Sin embargo, unos 26 de ellos son absoluta-
mente indispensables para nosotros. Entre esos elementos, que se indican en la figura
3.9, están 13 metales, 10 no metales y posiblemente 3 metaloides (B, Si, As), cada
uno de los cuales desempeña un papel en el nivel celular. Todos forman parte de una
dieta bien balanceada.
En la tabla 3.9 se enumeran los elementos indispensables en orden según su abun-
dancia relativa por millón de átomos en el cuerpo. Por ejemplo, entre cada millón de
átomos hay casi 95,000 átomos de carbono pero sólo 400 átomos de sodio. Así, los
elementos indispensables no se requieren en cantidades iguales, pero todos son nece-

MN Elementos de bloques de construcción

MI Macrominerales
(O Microminerales

MIA Elementos indispensables para animales

y probablemente indispensables para seres humanos

v Cr | Mo | Fe | Co | Ni m hi le |

Figura 3.9 Elementos indispensables para la salud humana. Cuatro elementos, C, H, N

y O (MN), forman los muchos compuestos orgánicos que constituyen los organismos vivos, Los
macrominerales (JW) se requieren en cantidades relativamente grandes; los microminerales (0)
se requieren en menores cantidades, Algunos elementos, B, Si y As (MW), son indispensables en
animales y es probable que sean indispensables en los seres humanos, pero todavía no se ha
demostrado que lo sean,
106 Capítulo 3 Compuestos Químicos

TABLA 3.9 Principules elementos del cuerpo humano

Abundancia relativa en
átomos/millón de átomos
Elemento Símbolo en el cuerpo
Oxfgeno 10) 255,000
Carbono Cc 94,500
Hidrógeno H 630.000
Nitrógeno N 13,500
Calcio Ca 3,100
Fósforo P 2,200
Cloro C 570
Potasio K 260
Azulre ES 490
Sodio Na 410
Magnesio Meg 130

sarios. En la tabla 3.9 se muestra la preeminencia de cuatro de los no metales: oxígeno,

carbono, hidrógeno y nitrógeno. Éstos contribuyen con la mayor parte de los átomos
de las sustancias biológicamente importantes —las sustancias bioquímicas— de las
que se componen todas las plantas y animales. Con pocas excepciones, las sustancias
Si usted pesa unas 150 Ib, oproximo- bioquímicas son compuestos orgánicos caracterizados por un esqueleto de átomos de
damente 90 lb (60%) son agua, 30 lb carbono con álomos de hidrógeno asociados y grupos funcionales que contienen
son groso y los 30 Ib restantes son oxígeno, nitrógeno, fósforo y a veces azufre. Es evidente que los átomos de carbono,
una combinación de proteinas, carbo- hidrógeno, oxígeno y nitrógeno constituyen los bloques de construcción principales
hidratos, calcio, fósforo y Otros mine- de los compuestos del cuerpo. En la sección que sigue presentaremos dos tipos im-
rales suministrados por la dieta. portantes de sustancias bioquímicas: las grasas y los azúcares.
Los no metales también están presentes como aniones en los fluidos corporales,
entre ellos el ion cloruro (C1”), el fósforo en tres formas iónicas (PO37, HPO3” y
H2PO¿4), y carbono como ¡on bicarbonato (HCO3) y carbonato (CO37). Los me-
tales están presentes en el cuerpo como cationes en solución (por ejemplo. Na*, K*),
en sólidos (Ca** en huesos y dientes) e incorporados en biomoléculas grandes (por
ejemplo, Fe?* en la hemoglobina y Co?* en la vitamina B-12).

Los minerales de la dieta

El término general minerales de la dieta se refiere a elementos indispensables que
no son carbono, hidrógeno, oxígeno ni nitrógeno. La necesidad en la dieta y el
im-
pacto de tales minerales son desproporcionados en comparación con su presencia
colectiva de sólo cerca del 4% de muestro peso corporal. Ellos ejemplifican ei dicho
“de lo bueno, poco”. Puesto que el cuerpo los utiliza de manera eficiente, reciclan-
dolos a través de muchas reacciones, los minerales de la dieta se requieren sólo en
pequeñas cantidades. Sin embargo, su ausencia de la dieta puede causar importantes
problemas de salud.
 3.11 Biomoiéculas: carbohidratos y grasas 107

PRÁCTICA QUÍMICA

Nutrición férrea: ¿qué tan fuerte es el cereal que desayuna?

El hierro es un mineral indispensable que entra en nuestra dieta e una bolsa de plástico con cierre hermético (Ziplock)
de muchas maneras. Para evitar la deficiencia de hierro por dietas de Y de galón capacidad y un rodillo para extender
inadecuadas, la Food and Drug Administration (FDA) de Estados masa (o alguna otra cosa que sirva para triturar el
Unidos permite a los fabricantes de alimentos “fortificar” (agre- cereal).
* una porción de Total (30-35 g). h )
gar hierro) a sus productos. Una forma de fortificar un cereal es
agregar un compuesto, como el fosfato de hierro(IID, que se di- Coloque la porción de Total en la bolsa de plástico y tri-
suelve en el ácido del estómago (HC)). El hierro del cereal Total ture el cereal hasta convertirlo en partículas pp
contiene partículas de hierro metálico puro incorporadas en las Coloque el imán en la bolsa y revuélvalo bien E 7 ES
hojuelas durante su cocción. ¿Es posible detectar hierro metálico urante varios minutos. Saque con cuidado elEres E A295
Y examínelo con a ¿Hay algo adherido al imán
en un cereal? Podemos averiguarlo con el siguiente experimento
que no estuviera ahí antes?
para el cual necesitamos
Medite las preguntas siguientes:
* un imán con una potencia razonable. Podemos encontrar + Con base en este experimento, ¿hay hierro metálico
uno en los adornos que se colocan en la puerta del refri- en el cereal?
gerador, o en una juguetería o tienda de pasatiempos Las + ¿Qué sucede conel hierro metálico después de deglutirse?
tiendas de implementos agrícolas tienen “imanes para va- e ¿Este hierro contribuye a su requerimiento diario de
cas” que funcionan bien hierro?

Los 19 minerales de la dieta indicados en la figura 3.9 se clasifican como

macrominerales, que son relativamente abundantes, y microminerales, más esca-
sos. Los macrominerales son los que están presentes en cantidades de más de 0.08 g
(80 mg) por kilogramo de peso corporal, lo que equivale a unos 5 g en el caso de
una persona de 60 kg (132 Ib), por ejemplo. Los microminerales están presentes en
cantidades más pequeñas, a veces mucho menores. Por ejemplo, la ingestión diaria
total de yodo es de sólo 150 ug.
Los macrominerales catiónicos son Na*, K*, Mg?* y Ca?*. El cloruro (CI”) es
un macromineral aniónico, el más abundante de los iones halogenuro. Tal vez el lec-
tor se sorprenda al enterarse de que algunos de los elementos indispensables, como
el arsénico y el selenio, normalmente se consideran tóxicos. Esos elementos son tó-
xicos, pero sólo en concentraciones más altas. El selenio está considerado como rmi-
cromineral indispensable en cantidades traza, 55-70 ug al día. El arsénico ha sido
considerado como indispensable para los animales, y probablemente lo es para los
seres humanos.
También hay varios metales de transición indispensables —vanadio, cromo, man-
ganeso, cobalto, níquel, cobre, cinc, molibdeno y cadmio— además del hierro, más
conocido. Cada metal de transición desempeña un papel metabólico específico. Mu-
chos de estos elementos apenas fueron reconocidos como micronutrimentos en años
relativamente recientes como resultado de investigaciones sobre la nutrición. La mejoría
en los métodos de análisis químico ha hecho posible la detección de cantidades más
pequeñas de sustancias indispensables en la dieta. Como resultado, la lista de elemen-
tos indispensables está en continua expansión. Los estudios iniciales por lo regular se
efectúan con animales al eliminar un mineral traza sospechoso de sus dietas y obser-
var cualesquier cambios que haya en el estado de salud de los animales de prueba.

3.11 BIOMOLÉCULAS: CARBOHIDRATOS Y GRASAS

El beneficio de entender cómo son las moléculas orgánicas es la aplicación de estos
conocimientos a las moléculas de la vida: las moléculas orgánicas que comemos y
que forman nuestro cuerpo. El lector ya ha aprendido suficiente química como para
considerar unas cuantas btomoléculas sencillas. En esta sección vamos a examinar
las fórmulas estructurales de dos carbohidratos simples, glucosa y sacarosa, y la de
la triestearina, una grasa sólida representativa,
108 Capítulo 3 Compuestos químicos

Carbohidratos
Los carbohidratos constituyen cerca de la mitad de la dieta humana promedio. La pa-
labra “carbohidrato” significa literalmente “hidrato de carbono”. Los carbohidratos
tienen la fórmula general C.(H20),, donde x y y son números enteros. Las fórmulas
moleculares de la glucosa, C¿H¡205 (x = 6, y = 6), y la sacarosa (azúcar de mesa),
C12H22011(x = 12, y = 11), ilustran la fórmula general. Originalmente se pensó que
los carbohidratos eran combinaciones simples de carbono y agua, pero no es así.
Ahora sabemos que los átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno de los carbohidratos
están organizados primordialmente en grupos funcionales alcohol, aldehído y cetona:

ma NO
Algunos átomos de algunas moléculos
están conectados por un “doble” enla-
ce (representado por =, en lugar de
un enlace sencillo representado por
—). Lo naturaleza de estos enloces se grupo grupo grupo
alcohol aldehído cetona
describe en el copitulo 9.

Al igual que las alcoholes, los aldehí-

Los carbohidratos se dividen en tres clases. Los monosacáridos (del latín sac-
dos y celonas son closes principales
carum, “azúcar”) son los carbohidratos más simples, y la glucosa es el más impor-
de compueslos orgánicos. El oldehído
tante, Su fórmula estructural se puede escribir con los seis átomos de carbono pro
y la cetano mós simples son el formol.
Cadena lineal, o el primer carbono se puede unir con el Oxígeno del quinto carbono
Il para formar un anillo. Observe que cada átomo de carbono
dehida, H—C—H, y la acetana,
está conciso aun pusa
de oxígeno y que 1odos menos uno de los átomos de Oxígeno
forman parte devo
cti—OH. o
grupo El otro átomo de oxí
xígeno forma parte de un grupo aldehído
A en la es-
CH¿CCH,, respectivamente,

eL,
HH KE S H O

ENS:
MA

CH,0H
H HA
O H

HON QH H OH

H OH

Fórmula estructural de anillo y

modelo molecular de llenado
de espacios de la glucosa
 3.11 Biomoléculas: carbohidralos y grasas 109

Por sencillez, las fórmulas estructurales de la glucosa y otros carbohidratos se dibu-

La estruclura SÓ representa los
jan sin los átomos de carbono del anillo. Dichos álomos se representan mediante la
cinco cótamos de carbono y el átomo
unión de las líneas en el plano del anillo, como se aprecia en la figura anterior.
de oxígeno del onillo de seis miem-
Las plantas producen glucosa por fotosíntesis (Sección 7.7). La glucosa se al-
bros de la glucoso.
macena cn forma de almidón o se usa para formar la celulosa Que sirve como soporte
estructural. Los animales dependen de la glucosa como fuente de energía; la meta- Lo glucosa también se conoce como
bolizan para producir la energía necesaria Para mantenerse vivos (Sección 7.7), del dextrosa o azúcar de la sangre.
mismo modo como las calderas queman gas natural y gasóleo para calentar nueslros
hogares y lugares de trabajo. Aunque la glucosa está presente en las fruras y la miel,
no tenemos que ingerir un abasto diario de glucosa porque reacciones químicas en
nuestro cuerpo elaboran glucosa a partir de moléculas más abundantes de nuestra die-
ta. Hay problemas de salud graves cuando la concentración de glucosa en la sangre
es demasiado alta o demasiado baja. Por ejemplo, la diabetes es resultado de la in-
capacidad del cuerpo para regular la concentración de glucosa en el nivel correcto.
La sacarosa es representativa de la segunda clase de carbohidratos denominada
disacáridos. Como el lector seguramente habrá deducido del nombre, los disacári-
dos son moléculas en las que dos monosacáridos eslán unidos, Una molécula de sa-
carosa se compone de dos moléculas de monosacáridos en su forma anular: glucosa
y fructosa.

Observe que, como en la sacarosa, la glucosa y la fructosa, los nombres de todos los
mono- y disacáridos terminan en -osa.
Los monosacáridos y disacáridos juntos se clasifican como azúcares simples.
Aproximadamente la mitad de los azúcares simples de nuestra dieta provienen de la
leche y la fruta fresca; el resto proviene de edulcorantes que se añaden a los alimen-
tos preparados. La sacarosa con alto grado de pureza se produce en una escala enorme
a partir de la remolacha y la caña de azúcar. En la tabla 3.10 se compara el dulzor
de los azúcares comúnes y de algunos edulcorantes artificiales, con el de la sacarosa.

"TABLA 3.10. Dulzor de azúcares comunes y edulcorantes artificiales, relativo La forma de codena abierta de la fruc-
al de la sacarosa tasa
HH io
Dulzor relativo al de la lor 1 lo!
Sustancia sacarosa que es 1.00 HO a On
H OHOHH H
Luctosa (azúcar de leche, un disacárido) 0.16 contiene un grupo cetona; la estructura
Galactosa (un monosacárido del azúcar de leche) 0.32 de anillo lo contiene en forma de acetol.
Maltosa (disucárido empleado en la elaboración de cerveza) 0.33
Glucosa (dextrosa, un monosacárido común) 0.74 En la tobla 3.10 puede verse que el
Sacarosa (azúcar de mesa, un disacárido) 1.00 Osportame es casi 200 veces más
Fructosa (azúcar de ¡a fruta, un monosacárido) dulce que la sacarosa. Esta implica
1.74
que una “pizca” de asportome
Aspartame (edulcorante artificial, NutraSweel) 180 equivale a una cucharadita de azúcar
Sacarina
¡_
(edulcorante artificial)
___————_
300 de meso.
_ _—_——__—_ ___ _____ ———————————
 110 Copítulo 3 Compuestos químicos

La tercera clase de carbohidratos comprende los polisacáridos, que consisten en

muchas moléculas de monosacáridos unidas. llegando 4 varios millares. La celulosa
es un polisacárido formado por unidades de glucosa. Junto con otros carbohidratos,
la celulosa forma la madera, el algodón y cl papel. La celulosa también actúa como
fibra de la dicta en nuestros alimentos porque no podemos digerirla. Lo que sí podemos
digerir cs el almidón, otro polisacárido a base de glucosa. Las unidades de glucosa
de la celulosa están unidas de forma un poco diferente de como están unidas en el
almidón. Esta pequeña diferencia en la forma de las moléculas desempeña un papel
importante en la forma como el cuerpo maneja estas dos biomoléculas.

|
€ Ejercicio 3.11 Carbohidratos
¿Cuáles de los compuestos siguientes podrían ser carbohidratos?
La fibra de la dieta consiste en polisacári-
dos. CD. Winters)
(a) C5H¿04 (b)CsHi00s (c)CsHNO4 (d) CóHi0Os
| L.

Grasas y aceites
Los polisacáridos son polímeros de
monasacáridos. Lo química de los po- La estructura de todas las moléculas de las grasas y accites es una variación de la
límeros noturoles y sintélicas se trata misma estructura. A continuación se muestra la fórmula condensada de la triestea-
en lo sección 11.1. rina, una grasa animal muy común.

07 ie sr
1 bi 16CH3

ll
H—C—O—C-(CH)16CH3

Grupo de
ll
CH2—O—C—4(CH)) 16CH;
ácido carboxílico
triestearina, una grasa natural

El grupo de ácido carboxílico está

Para ilustrar la similitud entre todas las grasas y aceites, podemos separar la
presente en todos los ácidos orgéni- molécula de Iriestearina en sus partes componentes: glicerol y ácido esteárico
cos. Los ácidos de todos tipos son una AN O
close importante de compuestos, coma ll
se verá en el copítulo 17. dad CHx(CH)) 16C—OH

CH20H
glicerol ácido esteárico, un ácido graso

El glicerol tiene tres grupos funcionales alcohol, los

grupos -OH. El ácido es-
teárico es un representante de los ácidos grasos, todos los cuales son moléculas con
cadenas largas de átomos de carbono unidos a átomos
de hidrógeno. En el extremo de
la cadena de carbono hay un grupo funcional de ácido carboxílico. CO H. El glicerol
es un líquido viscoso que se emplea en fluidos hidráulicos . en cosméticos y como edul-
corante. El ácido esteárico, un sólido » y
ceroso incoloro que se obtiene de grasas
males, se emplea en jabones, lubricantes, betún para calzado y ani:
Otros productos.
Ya antes comentamos que los grupos funcionales son donde ocurre la acción
Los aceites para cocinar son líquidos a química en las moléculas orgánicas. En la formación de triestearina, los grupos de
ácido carboxílico de tres moléculas de ácido esteárico
temperatura ambiente; la mantequilla reaccionan con los tres grupos
es un sólido. La diferencia entre los -0H de una molécula de glicerol. Se forma y libera una molécula de agua donde
aceites líquidos y las grasas sólidas cada molécula de ácido esteárico se une a la molécula de glicerol. Todas las grasa
tiene que ver con la forma en que los y aceites tienen la misma estructura molecular básica: tres cadenas de hidrocarburos
átomos de carbono de los ácidos grasos largas de tres ácidos grasos unidas a glicerol. Los ácidos grasos por lo regular tienen
están unidos entre sí. (C.D. Winters) un número par de átomos de carbono, que van desde 4 hasta 20, aproximadamente.
(El texto continúa en la página 112)
 3.11 Biomolécuias: carbohidratos y grasas 1

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Olestra: azúcar + grasa = bajas calorías

Imaginese poder comer papas fritas de La Olestra consiste en una molécula demuestran con razonable certeza que no
buen sabor que contienen grasas no di- de sacarosa (azúcar de mesa) unida a seis, es dañina si se usa en ciertos alimentos
geribles y que tienen sólo la mitad de las siete u ocho moléculas de ácidos grasos ligeros” (como papas fritas, galletas sa-
calorías de las papas fritas normales. Esto naturales, que tienen la fórmula general ladas y frituras de maíz). No obstante,
ya es posible con Olestra, un sustituto de CHx(CH»),CO,H, donde n sucic ser 16. Olesira es motivo de controversia porque
la grasa desarrollado por Procter and Gam- Los grupos alcohol (—OH) de la inhibe ligeramente la absorción de las
ble a lo largo de dos décadas con un costo molécula de sacarosa se combinan con el vitaminas solubles en grasas: A, D, E y K,
de casi 300 millones de dólares. El 24 de grupo ácido (—CO,H) de cada molécula Esto se compensa añadiendo tales vitarni-
enero de 1996 la Food and Drug Adminis- de ácido graso. El resultado es la elimi- nas a los alimenios que tienen Olestra,
tration (FDA) de Estados Unidos aprobó nación de agua y la adición del fragmento pero los críticos están preocupados por los
el uso de Olestra en alimentos ligeros sa- O posibles efectos a largo plazo de imhibir
lados, el primer nutrimento sintético en ll la absorción de vitaminas. Otra posible
obtenerla aprobaciónde la FDAen los 20 CHx(CH»)16C del ácido al oxígeno de los desvenlaja es que algunas personas que
años después de aprobarse el aspartame, grupos —OH de la molécuia de sacarosa, ingieren Olestra, sobre todo en grandes
un edulcorante artificial que ya se usa am- produciendo moléculas como la que se cantidades, experimentan molestias gas-
plhiamente (NutraSweet). muestra aquí, que tiene ocho grupos de trointestinales y heces poco sólidas porque
ácido graso conectados a la sacarosa, Olestra es aceitosa y no se digiere. Los pa-
(VEase la fórmula estructural de la sa- quetes llevan una etiqueta que advierte a
carosa en la pág. 109.) los consumidores de esos posibles efectos
Los alimentos ligeros preparados con colaterales y proporciona un número libre
Olestra tienen sabor grasoso. Sin embargo, de cargos para comunicar cualesquier
puesto que las enzimas de la digestión no quejas al fabricante, las cuales se turnan
pueden descomponer la Olestra, ésta pasa ala FDA, Al parecer, los posibles efectos
por el organismo sin digerírsc y por tanto Colaterales no afectaron las ventas de pa-
gin aportar calorías a la dicta (aunque otras pas fritas con Olestra en tres mercados de
sustancias de esos alimentos sí se digieren). prueba en los que se vendieron 70,000
Una porción de una onza de papas fritas bolsas en el primer mes (abril de 1996).
con Olestra contiene cero grasas digeribles
y 75 calorías, en comparación con una
porción similar de papas fritas comúnes
que aporta 10 g de grasa digerible y 150
calorías. Actualmente, el uso de Olestra
está limitado a alimentos ligeros salados;
antes de recibir la luz verde para usarse en
otros alimentos que suelen contener abun-
dante grasa, como las galletas y bizcochos,
deberá someterse a revisiones adicionales
por parte de la FDA.
Fórmula estructural estilizada de Olestra. Ai anunciar la aprobación de Olestra,
Los grupos CHx(CH2)16CO (representados el comisionado de la FDA, doctor David
por Jas elipses de color negro) se unen a Kessler, expresó que el nuevo sustituto de
los átomos de oxígeno de losgrupos —OH la grasa es "probablemente una de las sus-
de la sacarosa, Flmodelo molecular de la tancias alimenticias más extensamente es-
parte inf 4 músestra cómo estos grupos tudiadas hasta la fecha”, añadiendo que
rodean a Jas moléculas de sacarosa *los datos de investigación sobre Olestra

Fuense: Adaptado de Joumnal of Chemical Education, vol. 68, págs. 476-479, junio de 1991; y The New York Times, 20 de mayo de 1996,
112 Copítulo 3 Compuestos químicos

Dentro del organismo, la grasa es una forma de encrgía almacenada, Los ali.
mentos que no liberan su energía almacenada al digerirse terminan por converttrse
en grasas, las cuales se almacenan. Las grasas y 108 accites son la fuente de energía
más concentrada en nuestra dieta. Un gramo de grasa libera más del doble de la ener-
gía que puede obtenerse de 1 g de carbohidratos. La dieta estadounidense promedio
deriva actualmente cerca del 37% de sus calorías de grasus y aceites. Los expertos
en nutrición recomiendan reducir esa cifra al 30% en vista de las cada vez más abun-
dantes pruebas de que el riesgo de padecer enfermedades del corazón aumenta al au-
mentar la cantidad de grasas y aceites que se consume.

3.12 MOLES DE COMPUESTOS

Masa molecular de los compuestos moleculares
La fórmula más conocida por todos, H20, nos indica que hay dos átomos de H por
cada átomo de O en una molécula de agua. En dos moléculas de agua hay un total
de cuatro átomos de H y dos átomos de O; en una docena de moléculas de agua hay
dos docenas de átomos de H y una docena de átomos de O. Podemos extender esto
hasta tener un mol (el número de Avogadro, 6.022 X 102) de moléculas de agua.
Un mo! de un compueslo no significa cada una de las cuales contiene dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno (E
una molécula; significa 6.022 x 102 pág. 56). También podemos decir que en 1.000 mol de agua hay 2.000 mol de átomos
moléculas. de H y 1.000 mol de átornos de O:

H,O H 10)

6.022 X 10% moléculas 2 (6.022 x 10% átomos de H) 6.022 x 10% átomos de O

de agua
1.000 mol de moléculas 2.000 mol de átomos de H 1.000 mol de átomos de O
de HO
¡8.0152 y de HO 2 (1.0079 g de H) = 15.9994 g de átomos de O
___ 2.0158 g de átomos de H
—_A=<——________ RR
La masa de un mol de moléculas de agua —la masa molar (83 pág. 56)— es la
suma de las masas de dos moles de átomos de H y un mol de átomos de O: 2.0158 g
de H + 15.9994 g de O = 18.0152 g de agua en un mol de agua. En el caso de los
compuestos químicos, la masa molar, en gramos por mol, es numéricamente igual al
peso molecular, la suma de los pesos atómicos de todos los átomos de la fórmula del
compuesto. A continuación damos las masas molares de varios compuestos mo-
leculares.
- OE EEÁKX4+ á<«<<—— á >]] TT
Fórmula
Compuesto estructural Peso molecular Masa molar

NES a 14,0067 uma, N + 17.0304 g/mol

A 3(1.0079 uma, H) =
17.0304 uma
CHF, n 12.011 uma, C + 70.014 g/mol
E-C-F 1.0079 uma, H +
3(18.9984 uma, F) =
F 70.014 uma

so, 90-538 32.066 uma, S + 64.065 g/mol

2(15.9994 uma, O) =
64.065 uma
C¿H50» CH20H 3(12.011 uma, C) + 92.094 g/mol
(glicerol) CHOH 8(1.0079 uma, H) +
| 3(15.9994 uma, O) =
CH¿20H 92.094 uma
 3.12 Moles de compuestos 113

Figura 3.10 Cantidades de un mol

de algunos compuestos iónicos. En
el sentido de giro de las manecillas
del reloj a partir del frente a la derecha,
son: a) NaCl. (58.44 g/mol):
b) CuSO,-5H20. (249.7 2/mol):
e) NiCI-6H20. (237.70 g/mol!:
d) K-Cr-0;. (294.2 g/mol). y
e) CoCL.-6H>0. (237.9 g/mol).
(CD. Winters,

Masa molar de compuestos iónicos

Puesto que los compuestos iónicos no contienen moléculas individuales, las fórmu-
las de los compuestos iónicos indican unidades formulares. Por ello, suele usarse el
término “peso formular” en el caso de los compuestos iónicos, en lugar de “peso mo-
lecular”. Al igual que el peso molecular. el peso formular es la suma de los pesos
atómicos de todos los átomos de la fórmula del compuesto. La masa molar de un
compuesto iónico, expresada en gramos por mol (g/mol), es numéricamente equiva-
lente a su peso formular. Usamos el término “masa molar” para compuestos tanto
moleculares como iónicos. En la figura 3.10 se muestra un mol de varios compuestos
lÓnicos.

Compuesto Peso formular Masa molar

NaCl 22.9898 uma, Na — 58.4425 g/mol
35.4527 uma, Cl =
58.4425 uma
MgO 24.3050 uma, Mg + 40.3044 e/mol
15.9994 uma, O =
40.3044 uma
K,S 2(39.0983 uma, K) + 110.263 g/mol
32.066 uma, S =
110.263 uma
Ca(NOz)2 40.078 uma Ca + 164.088 g/mol
2(14.0067 uma, N) +
6(15.9994 uma, O) =
164.088 uma
Megx(PO4) 3(24.3050 uma, Mg) + 262.8578 g/mol
2(30.9738 uma, P) +
8(15.9994 uma, O) =
262.8578 uma
E

4 átomos de O porque hay dos

Observe que el Mgx(PO4)2 tiene 2 átomos de P y 2 X
iones POZ” en la fórmula.
114 Capítulo 3 Compuestos químicos

Conversiones masa-moles
Como cabría esperar, es indispensable poder efectuar conversion
es “de masa a moles
y “de moles a masa” de Compuestos, como hicimos con los elementos en
la secció
2.11. La clave de tales conversiones es usar la masa molar
del compuesto como far.
tor de conversión. Esto es análogo a las conversiones masa-moles
de elementos uj.
lizando la masa motar del elemento.

El aspartame es un edulcorante artificial muy utilizado

(NutraSweetr) que es casi 200
veces mis dulce que la sacarosa (€ pág. 109, Tabla
3.10). Una muestra de aspartame,
Ci4H14N3Os, pesa 1.80 g; otra contiene 0.220 mol de aspartame. Para ver cuál muestra
es más grande, conteste estas preguntas:
(a) Calcule la masa molar del aspartame.
(b) ¿Cuántos moles de aspartame hay en la
muestra de 1.80 g?
(c) ¿Cuántos gramos de aspartame hay en la otra
muestra?
Respuestas (a) 294.3 g/mol; (6) 6.11 x< 107? mol; (c) 64.8 g. La muestra de
0.220
mol es más grande,
Explicación Para determinar cuál muestra tiene mayor masa necesitamos seguir
los pasos a, b y e para encontrar la masa de la muestra de 0.220
mol.
ta) La masa molar es numéricamente igual al peso molecular,
la suma de los pesos atómi-
cos de todos los átomos de la fórmula:

14 átomos de C (12.01! uma/átomo de C) + 18 átomos de

H (1.008 uma/átomo de
H) + 2 átomos de N (14.007 uma/átomo de N) + 5 átomos
de O (15.999
uma/átomo de O) = 294.3 uma.
La masa molar del aspartame es de 294.3 g/mol.
(b) Use la masa molar para calcular moles a partir de gramos.

E mol de aspartame
1.80 8-de-aspartame A 294.3
_——_——_—— ER
6.11 Xx 107? 3 mol de aspartame
S

(c) Para convertir moles a gramos el procedimiento es el inverso

del que usamos en (b):
294,3 g de aspartame
0,220 mol-de-aspartmio X “iamobd casparama = 64.8 g de aspartame

Esta muestra es la más grande.

Práctica de resolución de problemas 3.7

(a) Calcule el número de moles que hay en 10.0 g de cada uno de los compuestos st
guientes: C27H4£0 (colesterol); Mn2(SO4),.
(b) Calcule el número de gramos que hay en 0.25 mol de cada uno de
los compuestos
siguientes: K¿HPO4; CgH¡002N, (cafeína).
 3.12 Moles de compuestos 15

A
TABLA 3.11 Algunos compuestos iónicos hidratados comunes
Compuesto Nombre sistemático Nombre común Usos

Na,COy:10 H¿0 Decahidrato de Soda para lavar Ablandador

carbonato de sodio de agua
Na2520,:5 H,0 Pentahidrato de Hipo Fotografía
tiosulfato de sodio
MgSO,-7 H20 Heptahidrato de Sal de Epsom Catártico tinción
Sulfato de magnesio y tenería
CaSOy-2 H¿0 Dihidrato de sulfato Yeso Recubrimiento
de calcio de paredes
CaSO,"; H20 Hemihidrato de Yeso, escayola Moldes
sulfato de calcio
CuSO,:5 HO Pentahidrato de Vitriolo azul Insecticida
sulfato de cobre(1t)

” O —

|
rdad la siguiente afirmación? “Dos compuestos diferentes tienen la misma fórmu-
nto, 100 g de cada compuesto contienen el mismo número de moles.” Just

cds
de _—.

Moles de hidratos iónicos

Cuando se precipitan de solución acuosa, muchos compuestos iónicos incorporan
moléculas de agua en el cristal iónico sólido. Tales compuestos, llamados hidratos
iónicos o compuestos hidratados, tienen moléculas de agua atrapadas dentro de la red
cristalina. El agua correspondiente se llama agua de hidratación. La fórmula de un
hermoso compuesto color azul intenso es CuSOy:5 H20; y se Hama pentahidrato de
sulfato de cobre(TD). El punto y el término pentahidrato indican que hay cinco moles
de agua asociados a cada mol de sulfato de cobre(II). La masa molar de un hidrato
incluye la masa del agua de hidratación. Así pues, la masa molar del CuSO,:5 H20
es de 249.6 g/mol: 159.5 g de CuSO, + 90.1 g (de 5 mol de H30) = 249.6 g. Hay
muchos hidratos iónicos, entre ellos varias sustancias comunes (Tabla 3.11).
Un hidrato muy utilizado bien podría estar en las paredes de su habitación. El
yeso con que suelen recubrirse las paredes de tabique contiene sulfato de calcio
hidratado, CaSO4¿:2 H20, así como CaSO, sin hidratar. A veces el yeso se coloca en-
tre dos capas de papel para formar placa de yeso. El yeso es un mineral natural que
puede extraerse del suelo, pero también se obtiene corno subproducto de la elimi-
nación de dióxido de azufre de los gases emitidos por las plantas termoeléctricas.
Si el yeso se calienta a 120-180 *C se expulsa una parte del agua de hidratación
para formar sulfato de calcio hemihidratado, CaSO¿-+ H¿0, comúnmente amado
“escayola” (Figura 3.11). Este compuesto se usa ampliamente en medicina para in-
movilizar fracturas Óseas. Cuando se le agrega agua, este yeso forma una suspensión
espesa que se puede vertir en un molde O extenderse sobre una parte del cuerpo. Al Figura 3.11 Aplicación de un
endurecerse, el compuesto incorpora agua de hidratación adicional y su volumen au- molde de yeso, CaSO¿-¿ HO. (C.D.
menta para formar un molde rígido protector. Winters)
116 Capítulo 3 Compuestos químicos

3.13 COMPOSICIÓN PORCENTUAL

En la sección anterior vimos que la composición del agua (o de cualquier otro con.
Puesto) se puede expresar como (1) el número de átomos de cada tipo por molécug
o unidad formular (2 de hidrógeno y 1 de oxígeno en el agua) o bien (2) la masa de
cada elemento en un mol del compuesto (en el agua: 2.0158 g de átomos de K;
15.9994 g de átomos de O en 1 mol de agua, 18.0152 g de H20). Podemos aplicy
esta última relación para expresar la composición de un compuesto desde otra pes.
pectiva: la masa de cada elemento del compuesto en comparación con la masa tota
del compuesto, Esta relación expresa el porcentaje por masa de cada elemento, tan:
bién llamada composición porcentual por masa. En el dióxido de carbono (C0y
los porcentajes por masa son 27.29% de C y 72.71% de O.

masa de C en l mol de CO,

% de C en CO, = x 100%
masa de CO, en 1 mol de CO,
12.011 g de C
= E
SAD do
27.29% (también se expresa como 27.29 g de C por cada
100.0 g de CO,)
masa de O en 1 mol de CO,
% de O en CO, = x 100%
masa de CO, en 1 mol de CO,
—__32.00 g de O
x 100%
44.0H g de CO»,
=72.71% O (072.71 g de O por cada 100.0 g de CO»)
Es importante darse cuenta de que la Observe que el total de los porcentajes suma 100%. Por tanto, una vez calculadod
composición porcentual de un com- porcentaje de carbono en el dióxido de carbono, podríamos haber determinado el por
puesto es independiente de la canti- centaje de oxígeno con sólo restar a 100% el porcentaje de carbono: 100% — 27.29%
dad del compuesto. La composición de € = 72.71% de O. Calcular todos los porcentajes y luego sumarlos para compr
porcentual no cambia sea que una bar que dan 100% es una buena forma de detectar errores.
muestra contenga 1 mg, Ig a 1 kg
del compuesto.

3.14 DETERMINACIÓN DE FÓRMULAS

EMPÍRICAS Y MOLECULARES
Podemos usar una fórmula para calcular la composición porcentual de un compuesto
así que el proceso inverso también funciona: podemos determinar la fórmula de Y
compuesto a partir de datos de porcentaje por masa. A] hacerlo, tenga presente qe
los subíndices de ura fórmula indican los números relativos de moles de cada de
mento en ese compuesto.
 3.14 Determinación de fórm ulas empíricas y moleculares 117

Podemos aplicar este mélodo para encontrar la fórmula del diborano. La deter-
minación de la fórmula de un compuesto nuevo requiere primero experimentos para
averiguar la composición. Los experimentos muestran que el diborano tiene la si-
guiente composición porcentual: 78.13% de B y 21.87% de H. Con base en estos por-
centajes, una muestra de diborano de 100.0 £ conliene 78.14 g de B y 21.86 g de H.
A partir de esta información podemos calcular el número de moles de cada elemento
en la muestra:

E mol de B
78.13 2arB _——____——
1081 == 7.227 mol de B

E mol de H
21.87 gacH 1.0079
—_— = 21.70 mol de H

Para determinar la fórmula a partir de estos datos, lo siguiente que necesitamos

averiguar es el número de moles de cada elemento relativo al otro, en este caso la
relación entre los moles de hidrógeno y tos moles de boro. Si examinamos los números
veremos que hay aproximadamente tres veces más moles de átomos de hidrógeno
que moles de átomos de B. Para calcular la proporción con exactitud, dividimos el
número más pequeño de moles entre el número más grande. En el caso del diborano
la proporción es
21.70 molde H _ 3.003 mol de H
7.227 mol de B 1.000 mol de B
Esto confirma que hay tres moles de átomos de H por cada mol de átomos de B. y
que hay tres átomos de hidrógeno por cada átomo de boro, lo que se representa con
la fórmula molecular BH3.
En el caso de un compuesto molecular como el diborano, la fórmula molecular
también debe reflejar con exactitud el número total de átomos que hay en una molécula
del compuesto. El cálculo que acabamos de realizar nos da la proporción más sim-
ple posible de los átomos en una molécula, y BH; es la fórmula más simple para el
diborano, que no puede tener menos de un átomo de boro en cada molécula. Una
fórmula que da la proporción más simple posible se denornina fórmula empírica
(también se le conoce como fórmula mínima). Por otra parte, son posibles múltiplos
de la fórmula más simple, corno B>H¿, B3Hs, etcétera.
Para determinar la fórmula molecular real a partir de la fórmula empírica es nece-
sario determinar experimentalmente la masa molar del compuesto. Luego, la masa
molar experimental se compara con la masa molar predicha por la fórmula empírica.
Si las dos masas molares son iguales, las fórmulas empírica y molecular son equiva-
lentes, pero si la masa molar experimental es algún múltiplo de la masa molar de la
fórmula empírica, entonces la fórmula molecular es ese múltiplo de la fórmula em-
pírica. En el caso del diborano, los experimentos indican que la masa molar del dibo-
rano es de 27.67 g/mol. En cambio, la masa molar de BH; es de 13.84 g/mol. Puesto
que las dos masas molares son diferentes, la fórmula molecular es un múltiplo de la
fórmula empírica. Ese múltiplo es 27.67/13.84 = 2.00, Así, la fórmula molecular del
diborano es B¿Hg, dos veces BH.

Cuando el oxígeno reacciona con el fósforo se pueden formar dos posibles óxidos. Un
Óxido contiene 56.34% de P y 43.66% de O, y su masa molar es de 219.90 g/mol. De-
termine su fórmula molecular.
Respuesta El óxido es P4¿06.
 Y
118 Capitulo 3 Compuestos químicos

Explicación Calcule el número relativo de moles de cada elemento, y luego des.

mine la fórmula empírica. Una muestra de 100.0 g de este óxido de fósforo COM:
56.34 g de P y 43.66 g de O.
Se E mol de P
= 1819 mol de P
ió 30.9738 gd P”
L mol de O
gro x ————— = 2.729 mol de O
43.66 ES 15.9994 g-deO

Así pues, la relación molar (y relación de átomos) es

2.729 mol de O 1.500 mol de O

1.819 mol deP 1.000 mol de P

Hay 1.5 átomos de oxígeno por cada átomo de fósforo en la molécula. Puesto queyy
podemos tener mitades de átomos, duplicamos los números para convertirlos en enteros,
3 átomos de oxígeno por cada 2 átomos de fósforo. Esto da una fórmula empíricay
P303. La masa molar que corresponde a esta fórmula empírica es

30.9738 g de P ) ( 15.9994 g de >)

(2morderr x a E SS
lmeHteP E molde”
= 109.95 g P¿03/por mol de P¿0,
que comparamos con la masa molar conocida de 219.90 g/mol. Es evidente que lama
molar es
219.90
= 2 veces la masa de la fórmula empírica,
109.95
así que la fórmula molecular del Óxido es P¿Og.

bli Próctica de resolución de problemos 3.8

PC-3.A al final del capitulo tiene que El otro óxido de fósforo contiene 43.64% de P y 56.36% de O. Determine su fórmh
ver con las temas que se cubren en empírica. La masa molar del compuesto es de 283.89 g/mol. Obtenga su fórmulamo-
esta sección. lecular a partir de su fórmula empírica.

El alcohol para fricciones, también llamado alcohol isopropílico, tiene una masa
me
de 60.096 g/mol. El compuesto contiene 59.96% de C, 13.42% de
H y el resto es oxígem
Determine las fórmulas empírica y molecular del alcohol
isopropílico.
Respuesta Ambas fórmulas son C¿H¿0.
| Explicación —Primero calcule el número de moles de cada elemento en 100.0 gdl
compuesto.

1 mol de €
| 59.96 garT” AE
2D 4.992 mol de €

E mol de H
13.42 Bg4cH A 1,0079
AñÉÁ 13.32 mol de H

| Todavía nos falta calcular los moles de oxígeno. La

masa de oxígeno en una muestnd
| 100.0 g de alcohol isopropílico debe ser

Masa de oxígeno = 100.0 g — 59.96 g de C —

13.42 g de H
= 26.62 g

4
 3.14 Determinación de fórmulas empíricas y moleculares 119

Convintamos esto en moles de oxígeno:

l mol de O
26.62 de)
g x = 1.664 mol de O
15.9994_g-deO
Basamos la relación molar en el número más pequeño de moles presentes, en este caso
los moles de oxígeno.

4.992 molde C _ 3.000 mol de €

1.664 molde O 1.000 mol de O

13.32 mol de H _ 8.000 mol de H

1.664 mol de O 1.000 mol de O
Por tanto, la fórmula empírica tiene una relación de ítomos de 3 de carbono por cada 8
de hidrógeno por cada 1 de oxígeno, C¿H¿O. La masa molar de esta fórmula empírica
es de 60.096 g/mol, igual a la masa molar experimental del compuesto, lo que indica
que la fórmula molecular es igual a la fórmula empírica.

Práctico de resolución de problemas 3.9

La vitamina C (ácido ascórbico) contiene 40.9% de C, 4.58% de H y 54.5% de O, y
tiene una masa molar de 176.13 g/moL A partir de estos datos, determine sus fórmulas
empírica y molecular.

Determinación de fórmulas a partir de datos experimentales

Hay algo más de un millón de compuestos moleculares y iónicos que son sólidos
blancos cristalinos. Sus propiedades (aparte del color) ayudan a distinguirlos. Las
propiedades de un compuesto recién sintetizado podrían ser similares a las de com-
puestos conocidos, o muy diferentes. Un paso importante para determinar la identi-
dad de un compuesto nuevo es determinar su fórmula molecular, que se puede obtener
a partir de datos de composición porcentual y masa molar como acabamos de ex-
plicar. La masa molar se puede determinar utilizando diversos métodos, algunos de
los cuales veremos en la sección 15.3.
Aunque acabamos de ver cómo se usan los datos de composición porcentual para
obtener fórmulas empírica, todavía no hemos indicado cómo se obtienen tales datos.
Se usan varios métodos, en todos los cuales interviene el arálisis químico cuantita-
tivo, técnicas experimentales para medir qué tanto de cada elemento hay en un com-
puesto.
Una técnica para determinar la fórmula de un compuesto binario formado por la
combinación directa de sus dos elementos consiste en medir la masa de reactivos que
se convierte en el producto, Las fórmulas de compuestos binarios como los que se
forman combinando un elemento directamente con oxígeno, azufre o un halógeno
se pueden determinar de esta manera. Un ejemplo es la reacción de fósforo rojo sólido
con bromo llquido para producir un bromuro de fósforo.

P, + Br, PE, par,

Si conocemos las masas de fósforo y de bromo que reaccionan, podemos calcular los
valores de x y de y, y de1erminar la fórmula empírica del bromuro de fósforo.
La reacción se leva a cabo y se observa que 0,347 g de P, reacciona con 0.860
mL de Br,. La densidad del bromo es de 3.12 g/mL. Utilizamos estos valores para
calcular los moles de P4 y Br, que se combinaron:
1 mol de P,
Py X 1392 4deP, = 2.800 x 107? mol de Pa
0,347.g-de
ó 4
120 Copitula 3 Compuestos químicos

. imero asuntos
usmo su dendensidad 1pen canvettle mil
Para determinar los moles de bromo, primero su
litros de bromo a gramos, y luego a moles:

3.12 gdeBr7 1 mol de BR 1679 10 7 mol de Bo

AA mide BR 159.8 g de Br
Recuerde que si un cálculo se efectúa Observe cómo conectamos los factores de conversión en lugue de renlizue cálculos
por posos, siempre debe canservorse individuales de mililitros a gramos y luego de gramos 1 moles, La entexión de va.
una Cifra significativa mós en cada rios factores de conversión ahorra tiempo en un cálcula y debe usarse stempte que
resultado intermedio, y redandearse sea posible.
sólo el resultado final. La relación molar de átomos de bromo a átomos de fósloro en uta molécula del
compuesto se puede calcular a partir de Jos moles de muros de cada elemento, Re
cuerde que el bromo es dialómico y por ende tiene dos moles de ftonios de Her en un
mol de Br,. Hay cuatro moles de átomos de fósforo en un mol de moléculas de $.

1.679 x 1072 mol de molécutas-de-Brz x átomos

2 M1 de de
l mol de moléculas
Br_ 234
da Br,
10 2 mul de átomos de Hr
pa y >
2.800 X 10? mol de moléculas
du Pz x molde MOE. 1,12 x 10 nal de átomos de P
l mol de moléculas dr

3.36 X 10? mol de átomos de Br 300 mal de Ílomus de Br

=

1,12 X 107? mol de átomos de P J 00 mol de Átomos de P

La relación molar en el compuesto es de 3.00 moles de ftomos de brama par

cada 1.00 mol de átomos de fósforo. Por consiguiente, en una molécula de enle cone
Los problemas de desafío conceptuol puesto hay tres átomos de bromo por cada átomo de Tósfora. lintances, lu fórmula
PC-3.B y PC3.C al final del capítulo empírica es PBra. Otros métodos experimentales permiten averiguar que
la nieva ta
lienen que ver con los lemas que se lar de este compuesto es igual a la masa molar de la fórmul
4 cuupírica, así que la
cubren en esta sección. fórmula molecular también es PBr3.

PROBLEMA SINOPTICO.
Porte |
y
Durante cada lanzamient o del transbordador es pacial, €) cohete
impulsen comune
cerca de 1,5 X 10% libras del combustible percl
oruto de sumonto, :
t. Escriba la fórmula química del (a) perclorata de inanio
(bi) choto de mondo;
(c) clorito de amonio.
2. (a) Escriba la ecuación de la disociación del perclurmo de sono en hyua,
(b) ¿Esta solución acuosa conduciría una corriente eléciica) Explique su renpues!t.
3. Use la tabla 3.8 de la página 104 para determinar qué dustancia, al anses, no pur
dría agregar al clorato de amonio para formar 1n precipitado que contuviera
fa) iones amonio; (b) jones clorato,
4, ¿Cuántos moles de perclorato de amonio re comunten
e Hi los cohetes impulsores
del transbordader espacial durante un lanzamiento?
 Para conchuir 121

Parte Il
El análisis químico del ibuprofeno (Advil) indica que contiene 75.69% de carbono,
8.80% de hidrógeno y que el resto es oxígeno. La fórmula empírica es también la
fórmula molecular.
1. Determine la fórmula molecular del ibuprofeno.
2. Un paciente lomó dos tabletas de 200 mg de ibuprofeno para aliviar el dolor. Calcu-
le el número de moles de ibuprofeno contenidos en las dos tabletas.

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

interpretar el significado de las fórmulas moleculares, fórmulas sermidesarrolladas
y fórmulas estructurales (Sección 3.1).
nombrar los compuestos moleculares binarios, incluidos los alcanos de cadena li-
neal (Secciones 3,2 y 3.3).
escribir fórmulas estructurales de, e identificar, isómeros constitucionales de alcanos
de cadena lineal y cadena ramificada (Sección 3.4).
predecir las cargas de los ¡ones monoatómicos de melales y no metales (Sección
3.5).
dar los nombres o fórmulas de iones poliatómicos, conociendo sus fórmulas o nom-
bres, respectivamente (Sección 3.5).
describir las propiedades de los compuestos iónicos (Secciones 3.5 y 3.7).
escribir las fórmulas de compuestos iónicos (Sección 3.5).
nombrar compuestos iónicos (Sección 3.6).
describir los electrólilos en solución acuosa y resumir las diferencias entre los elec-
trólitos y los no electrólitos (Sección 3.8).
predecir la solubilidad de compuestos iónicos en agua (Sección 3.9).
identificar los compuestos biológicamente importantes (Sección 3.10).
identificar los grupos funcionales importantes de carbohidratos y grasas (Sección
3.11).
explicar en forma detallada el uso del concepto de mol en los compuestos quími-
cos (Sección 3.12).
calcular la masa molar de un compuesto (Sección 3.12).
calcular el número de moles de un compuesto dada la masa, y viceversa (Sección
3.12).
explicar la fórmula de un compuesto iónico hidratado y calcular su masa molar
(Sección 3.12).
expresar la composición molecular en términos de la composición porcentual (Sec-
ción 3.13).
utilizar la composición porcentual y la masa molar para determinar las fórmulas
empírica y molecular de un compuesto (Sección 3.13).
122 Copítulo 3 Compuestos químicos

2 . e
RMINOS FUNDAMENTALES >

Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negntas en este capítulo. Asegúrese
de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

ácido carboxilico (3.11) electrodos (3.7) iones halogenuro (3.6)

agua de hidratación (3.12) — electrólitos (3.8) isómeros (3.4)
Alcanos (3.3) electrólitos fuertes (3.8) isómeros conslitucionales
alcoholes (3.3) fórmula empírica (3.1) (3.4)
aniones (3.5) fórmula molecular (3.1) macrominerales (3.10)
azúcares simples (3.11) fórmulas estructurales (31) masa molar (3.12)
carbohidratos (3.11) fórmulas semidesarrolladas microminerales (3.10)
cationes (3.5) (30) minerales de la dieta (3.10)
composición porcentual grupos alquilo (3.4) monosacáridos (3.11)
por masa (3.13) grupo funcional (3.1) no electrólitos (3.8)
Compuesto jónico (3.5) grupo metilo (3.4) oxoaniones (3.6)
Compuestos moleculares(3./) —hidratos lónicos (3.12) polisacártdos (3.11)
Compuestos moleculares hidrocarburos (3.3) porcentaje por masa (3.43)
binarios (3.2) ion (3.5) red cristalina (3.7)
compuestos orgánicos (3.1) ¡on monoatómico (3.5) unidad formular (3.7)
disacáridos (3.11) ion poliatómico (3.5)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR PP. .

Problemas de desafio conceptual

PC-3.4. Un químico analiza tres compuestos e informa los Con base únicamente en lo que se averiguó en ese problema,
datos siguientes de porcentaje por mása de los elementos Ex.
escriba la fórmula empírica de los otros dos compuestos en esa
Ey y Ez en cada compuesto. fila

Compuesto % Ex % Ey FGEz PC-3.C. (a) Suponga que ahora un químico determina que el
cociente de las masas de números iguales de átomos de Ez y
A 37.485 12.583 49.931 Ex es de 1.3320 g de Ez/1 g de Ex. Con esta información adi-
B 40.002 6.7142 53.284 cional, ¿qué podemos conocer ahora acerca de las fórmulas
de
c 40.685 5.1216 54.193 los compuestos A, B y C de PC-3,A?
(b) Supunga que el químico en cuestión también determina
Suponga que acepta la idea de que los números de átomos de
que
el cociente de las masas de números iguales de átomos
de Ex
los elemeotos en los compuestos están en relaciones que son y Ey es de UL916 g de Ex/t g de Ey. Determine el cociente
números enteros pequeños, y que el número de átomos que hay de
las masas de números iguales de átomos de
Ez y Ey.
en una muestra de cualquier elemento es directamente propor- (c) Si se conocen los cocientes de masa de
números iguales de
cional a ia masa de la muestra. ¿Qué puede usted saber acerca átomos de Ex, Ey y Ez, ¿qué puede conocers
e de las fórmulas
de las fórmulas empíricas de estos tres compuestos? de los tres compuestos A. B yc?
PC-3.B. La tabia siguiente muestra en cada fila horizontal una
fórmula empírica de uno de tos tres compuestos mencionados
en PC-LA.

Compuesto A Compuesto B Compuesto C

ExEy¿Ez
ExsEysEzz

Ex EyEz6
 Preguntas para repasar y meditar 123

Preguntas de repaso (c) Pentacioruro de fósforo

(d) Terracioruro de silicio
1. Un diccionario define la palabra “compuesto” como una óxido bórico)
(e) Trióxido de diboro (Hlamado comúnmente
“combinación de dos o más partes”, ¿Cuáles son las "partes"
en el caso de un compuesto químico? Identifique tres com-
puestos puros (o casi puros) con los que se haya topado hoy. Fórmulas moleculares y estructurales
¿Qué diferencia hay entre un compuesto y una mezcla? stos de no metales
J0. DÉ la fórmula de cada uno de los COMpue
2. El químico galardonado con el premio Nobel, Roald Hoff-
siguientes:
mann, expresó que “Hoy la química es la ciencia de las decano
(a) Trifluoruro de bromo (d) Penta
moléculas y sus transformaciones”. ¿Qué significa esta afir- ina
(b) Difluoruro de xenón (c) Hidrac
mación en el contexto de sus propias experiencias?
(c) Tetrafluoruro de difósforo
3, Para cada una de las fórmulas estructurales siguientes, escriba siguientes alcanos,
- Escriba fórmulas estructurales para lOs
la fórmula molecular y la fórmula semidesarrollada. (d) Octano
(a) Butano
HH H Hg..Ho (b) Nonano (e) Octadecano
IS] / .
Ss H—-G—C—C—0M (c) Hexano
y estruc-
12. Escriba las fórmulas molecular. semidesarrollada
gHHAH AH tural de los alcoholes más simples derivados del butano
y del
BH HH pentano.
lA TA - El octano es un alcano (Tabla 3.3). Para los fines de
este pro-
(—) H-N—6—C—C—0H com-
blema, supondremos que la gasolina, que es Una mezcla
HH pleja de hidrocarburos, está representada por el octano. Si
ES. Dadas las fórmulas semidesarroladas siguientes, escriba las Hena el tanque de su automóvil con 18 gal de gasolina, ¿cuán-
fórmulas estructurales y moleculares. tos gramos y cuántas libras de gasolina habrá cargado en el
(a) CH¿OH (b) CH¿CH¿NH) (c) CH¿CH¿SCH,CHy automóvil? La información que podría necesitar es (a) la den-
th. Dé una fórmula molecular para cada uno de los ácidos orgáni- sidad del octano, 0.692 g/cm?; (b) el volumen de | gal en
cos siguientes. mililitros (3790 mL).
Xi ? ? HH H 0 14. ¿Cuál de las fórmulas siguientes contiene más átomos de O,

H=0—C—0—OH HO-C—0G—G—C—OM y Cuál contiene más átomos de todo tipo: (a) sacarosa,
C,2H220,,; o (b) glutatión, C,¡oH,7N3068 (el principal com-
puesto de bajo peso molecular que contiene azufre en las célu-
tl B E=00N
las vegetales o animales)?
OH . Escriba la fórmula molecular de cada uno de los compuestos
(a) ácido pinúvico (b) ácido isocítrico siguientes: (a) benceno, un hidrocarburo líquido que tiene seis
6. Dé una fórmula molecular para cada una de las moléculas átomos de carbono y seis átomos de hidrógeno por molécula;
siguientes. (b) vitamina C, que tiene seis átomos de carbono, ocho áto-
rios OH CH, mos de hidrógeno y seis átomos de oxígeno por molécula.
. Escriba la fórmula de
dida CH,CHCH,CHCH,CH;, (a) Una molécula del compuesto orgánico heptano, que tiene
H H |(0) (b) 4-metil-2-hexanol siete átomos de carbono y 16 átomos de hidrógeno.
= [
N—C—C—OH (b) Una molécula de acrilonitilo, la base de las fibras Orlón

y
y Acrilán, que tiene tres átomos de carbono, tres átomos de
hidrógeno y un átomo de nitrógeno.
(a) valina (c) Una molécula de Fenclorac, un fármaco antiinflamatorio,
=. Dé el nombre de cada uno de los compuestos binarios de no que tiene 14 átomos de carbono, 16 átomos de hidrógeno, dos
metales siguientes: áromos de cloro y dos átomos de Oxígeno.
17. Dé el número total de átomos de cada elemento que hay en
(a) NFz (c) BBra
(b) HI (d) CsHja una unidad formular de cada uno de los compuestos si-
po. DÉ el nombre de cada uno de los compuestos binarios de no guientes:
metales siguientes: (a) CaC¿O4 (d) PNH,)Cb
(b) C¿H¿CHCH, (e) K¿Fe(CN)Je
(a) CóHia (c) OF2
(b) PS; (d) XeFa (c) (NH)2S0,
so Dé la fórmula de cada uno de los compuestos de no metales . DÉ el número total de átomos de cada elemento que hay en
siguientes: cada una de las moléculas siguientes.
(a) Trióxido de azufre (a) CO(CO)y (d) CioHyNHFe
(b) Pentóxido de dinitrógeno (b) HOOCCH,CH,COOH (e) CóH2CHx(NO»)3
(e) CH¿NH¿CH,COOH
 124 Copítulo 3 Compuestos químicos

Isómeros constitucionales 31. Para cada uno de los compuestos siguientes, indique qué iones
están presentes y cuántos hay en cada unidad formular:
19. Dibuje estructuras condensadas de los cinco isómeros cons- (c) AI(OH),
(a) Ca(CH¿CO»)2 (b) Cor(SOa)3
utucionales del C¿H,,-
(d) (NH¿)2005 p
20. Dibuje la fórmula estructural y la fórmula condensada del ni-
32. Determine las fórmulas químicas del sulfato de bario, el
2,2-dimetilpropano. Explique por qué no existe un compuesto
trato de magnesio y el acetato de sodio. Cada compuesto con-
llamado 2,3-dimetilpropano.
tiene un catión monoatómico y un anión poliatómico, ¿Qué
nombres y cargas eléctricas tienen esos iones?
Predicción de cargas de los ¡ones 33. Escriba las fórmulas químicas de los siguientes compuestos;
(a) Nitrato de níquel(II) (b) Bicarbonato de sodio
21. Para cada uno de los metales siguientes, escriba el símbolo (d) Clorato de magnesio
(c) Hipoclorito de litio
químico del ¡on correspondiente (con carga),
(e) Sulfito de calcio
(a) Litio
(b) Estroncio
(c) Aluminio Compuestos iónicos
(8) Calcio 34. Determine cuáles de las sustancias siguientes son ¡ónicas:
(e) Cinc (a) CE, (d) SiOz
22. Para cada uno de los no metales siguientes, escriba el sím- (b) SrBr> (e) KCN
bolo químico del ion correspondiente (con carga). (c) Co(NO3) (f) SCI
(a) Nitrógeno 35. ¿Cuáles de las siguientes sustancias son ¡ónicas? Escriba la
(b) Azufre fórmula de cada una.
(c) Cloro (a) Metano (d) Seleniuro de hidrógeno
(d) Yodo (b) Pentóxido de dinitrógeno (e) Perclorato de sodio
(e) Fósforo (c) Sulfuro de amonio
23. Prediga las cargas de los ¡ones de un compuesto iónico for- 36. DÉ la fórmula de cada uno de los compuestos iónicos siguien-
mado por bario y bromo. tes:
24. Prediga las cargas de los jones de los elementos siguientes: (a) Carbonato de amonio (c) Bromuro de cobre(I)
(a) Magnesio (c) Hierro (b) Yoduro de calcio (d) Fosfato de aluminio
(b) Cine (d) Galio 37. Dé la fórmula de cada uno de los compuestos iónicos siguien
25, Prediga las cargas de los iones de Jos elementos siguientes: tes:
(a) Selenio (c) Níquel (a) Hidrógeno carbonato de calcio
(b) Flúor (d) Nitrógeno (b) Permanganato de potasio
26. El cobalto es un metal de transición, así que puede formar (c) Perclorato de magnesio
iones con por lo menos dos cargas distintas. Escriba las (d) Hidrógeno fosfato de amonio
fórmulas de los compuestos que se forman entre jones cobalto 38. Nombre cada uno de los siguientes compuestos iónicos:
y ¡ones óxido. (a) K25 (b) NiSO¿ —(c) (NHa)¿PO,
27. Aunque no es un elemento de transición, el plomo también 39. Nombre cada uno de los siguientes compuestos
iónicos:
puede formar dos cationes: Pb?* y Pb**. Escriba las fórmu- (a) Ca(CH¿CO>)2 (b) Cox(SOs)3
las de los compuestos de estos jones con el jon cloruro,
(c) AIOH)»
40. Nombre cada uno de los siguientes compuestos
iónicos:
28. ¿Cuáles de las siguientes son las fórmulas correctas de com- (a) KH¿PO¿ (b) CuSO, (c) CIClé
puestos? En el caso de las incorrectas, dé la fórmula correcta. 41. El óxido de magnesio sólido funde a 2800
*C. Esta propiedad,
(a) AICI fc) Gaz03 combinada con el hecho de que el óxido de magnesio
no con-
(0) NaF, —(d) MgS duce la electricidad, lo convierte en un aislante
térmico ideal
29. ¿Cuáles de las siguientes son las fórmulas correctas de com- para los alambres eléctricos de hornos y tostadores.
En con-
puestos? En el caso de las incorrectas, dé la fórmula correcta, e e cd a la temperatura relativamente
(a) Caz0 (c) Fez0s a a rmula tiene el óxido de magnesio?
(b) SrCL (d) K¿0 Por la que tiene un punto de fusión mu-
cho más alto que el del NaC].
42. os a E oa Ares sin
Jones poliatómicos etiqueta que contiene un
30. Para cada uno de los compuestos siguientes, indique qué iones dice que la sustancia pe pee e
rad
están presentes y cuántos hay en cada unidad formular: cree que sea y por qué?
a NOA
(a) Pb(NOs)2 (b)NiCOz (c) (NHs)PO,
(a) K,SO, Electrólitos
43, ¿Qué es un electrólito? ¿Cómo podem
os distinguir entre un
electrólito débil y uno fuerte? Dé un ejemplo
de cada uno.
44. Explique cómo podría predecir que el Ni(NO»
), es soluble en
agua pero el NiCO, no es soluble en
agua.
 Preguntas para repasar y meditar 125

45. Prediga si cada uno de los compuestos siguientes es soluble 56. Calcule la masa molar de cada uno de los compuestos siguien-
en agua o no, Indique cuáles iones están presentes en el caso les:
de los compuestos solubles en agua. (a) FezOz, óxido de hierro(I1I)
(a) Fe(CIO¿) (b) NazSO, (c)KBr (d) Na¿CO, (b) BF, trifluoruro de boro .
46. Prediga si cada uno de los compuestos siguientes es soluble (c) NO, óxido de dinitrógeno (gas de la risa)
en agua o no. Indique cuáles iones están presentes en el caso (d) MnCl,-4 H30, cloruro de manganeso(II) tetrahidratado
de los compuestos solubles en agua. (e) CóHg0g. ácido ascórbico a
(a) Hidrógeno fosfato de potasio (b) Hipoclorito de sodio 57. Calcule la masa molar de cada uno de los compuestos siguien-
(c) Cloruro de magnesio (d) Hidróxido de calcio o BicH,a, un hidruro de boro
(e) Bromuro de aluminio que llegó a considerarse como

combustible para cohetes .

(b) C¿Hx(CH,XNO2)3, TNT, un explosivo a
Tabla periódica biológica (c) PICL(NH3)», un agente de quimioterapia anticáncer lla-
mado cisplatino y .
47. Haga una lista de los diez elementos más abundantes que son
(d) CH,(CH»)35H, un compuesto que tiene un olor semejante
indispensables para el cuerpo humano.
48. ¿Qué tipo de compuestos contienen la mayor parte del oxígeno al del zorrillo
(€) CroH2N20», quinina, empleada como fármaco contra la
que se encuentra en el cuerpo humano?
39. ¿Cómo se encuentran los metales en el organismo: como áto- malaria
mos o como jones? Cite dos usos de los metales en el cuerpo 58. ¿Cuántos moles están representados por 1.00 g de cada uno
humano. de los siguientes compuestos?
50. ¿Qué diferencia hay entre los macrominerales y los micromi- (a) CH¿OH, metanol
nerales? (b) CI¿CO, fosgeno. un gas venenoso
51. ¿Qué minerales son indispensables en concentraciones bajas (c) NH¿NO,, nitrato de arnonio
pero son tóxicos en concentraciones más altas? (d) MgS0O4-7 HO, sulfato de magnesio heptahidratado (sal
de Epsom)
(e) AgCH¿CO», acetato de plata
59, Suponga que tiene 0.250g de cada uno de los compuestos
Carbohidratos y grasas
siguientes. ¿Cuántos moles de cada uno están representados?
52. Nombre el monosacárido que suele encontrarse en la fruta (a) C7H5NO5S, sacarina, un edulcorante artificial
fresca. ¿Qué fórmula estructural tiene este azúcar? (b) CjaH20N30», procaína, un analgésico empleado por los
53, ¿Por qué se llama triglicéridos a las grasas y aceites? dentistas
(c) C20H1404, fenolftaleína, un colorante
Una tableta de Alka-Seltzer contiene 324 mg de aspirina
Moles de compuestos (C3HgOa), 1904 mg de NaHCO, y 1000 mg de ácido cítrico
(C¿Hg0»). (Los últimos dos compuestos reaccionan entre sí
54. Llene la tabla para un mol de metanol, CH¿OH:
para producir la “efervescencia”, burbujas de CO», cuando la
tableta se coloca en agua.)
CH¿OH Carbono Hidrógeno Oxígeno (a) Calcule el número de moles de cada sustancia que con-
tiene la tableta,
Núm. de moles
(b) Si toma una tableta, ¿cuántas moléculas de aspirina está
Núm. de moléculas consumiendo?
O átomos 61.- El uso de CFC (clorofluorocarbonos) se está restringiendo
Masa molar porque hay pruebas convincentes de que causan daños ambien-
tales. Si una lata de aerosol contiene 250 g de uno de esos
compuestos, CClF», ¿cuántas moléculas de este CFC está
55. Llene la tabla para un mol de glucosa, C¿H,206:
liberando al entorno si vacía la lata?
62. El trióxido de azufre, SO, se prepara en cantidades enormes
C¿H¡20¿ Carbono Hidrógeno Oxígeno combinando oxígeno y dióxido de azufre, SO». El trióxido
normalmente no se aísla, sino que se convierte en ácido
Núm. de moles A E sulfúrico. Si tiene 1.00 1b (454 £) de trióxido de azufre, ¿cuán-
Núm. de moléculas tos moles representa esto? ¿Cuántas moléculas? ¿Cuántos áto-
O átomos mos de azufre? ¿Cuántos átomos de oxígeno?
Masa molar E A EEN 63. Los CFC (clorofluorocarbonos) están implicados en la re-
ducción del ozono de la estratosfera. Un sustituto de CFC
es
el CF¿CH2F Si tiene 25.5 g de este compuesto, ¿cuántos
moles representa? ¿Cuántos átomos de flúor están contenidos
en 25.5 g del compuesto?
 y
126 Copitulo 3 Compuestos químicos

Composición porcentual un sótido azul que se disgrega o "disocia” de forma reveryj,

en la fase gascosa. Este compuesto contiene TOBAR dex;
óxido?
64. Calcute ta masa motar de cada uno de estos compuestos y el ¿Qué fórmula empírica tiene este
porcentaje por peso de cada elemento 76. El cumeno es un hidrocarburo, un compuesto formado D
(a) PbS, sulfuro de plomo(ID, galena de carbono, y su may
clusivamente por€ y H Tiene 89.94%
(b) C2H;, ctano, un hidrocarburo que se usa como combus- molar es de 120.2 g/mol. Dé las fórmulas empírica y mole,
tible lar del cumeno. ñ
fc) CH¿CO,H, ácido acético, un importante ingrediente del 71. El ácido acético es el ingrediente importante del vinagre
vinagre
compone de carbono (40.0%), hidrógeno (6.71%) y oxfgery
(8) NH¿NO,, nitrato de amonio, un fertilizante (53.29%). Su masa molar es de 60.0 2/mol. Determine la
65. Calcule la masa molar de cada uno de estos compuestos y el
fórmulas empírica y motecutar del ácido.
porcentaje por peso de cada elemento, 78, Un análisis de ta nicolina, vn COMPuESIO VENCENOSO que se ey.
(a) MgCO;, carbonato de magnesio
cuentra en las hojas del tabaco, indica que tiene 74.0% de
(b) CsH;OH. fenol, un compuesto orgánico que se usa en al- 8.65% de H y 17.35% de N. Su masa molar es de 162 g/mg,
gunos limpiadores
Dé las fórmulas empírica y molecutar de la nicotina.
(c) C2H3OsN, nitrato de peroxiacetilo, un compuesto de-
79. El cacodilo, un compuesto que contiene arsénico, se me.
sagradable del esmog fotoquímico
cionó en un informe del químico atemán Bunsen en (842 L
(8) C¿H¡00¿NPS, acefato, un insecticida
sustancia tiene un olor parecido al ajo que resulta cas; ing.
66. Cierto metal, M, forma dos óxidos, M¿0 y MO. Si el por- lerable, Su masa motar es de 210 g/mot, y liene 22 88% de
centaje por peso de M en MO es del 73.4%, ¿qué porcentaje
C, 5.76% de H y 71.36% de As. Determine sus fórmulas em.
por peso tiene en MO?
pinica y motecular.
67. El compuesto que contie cobre Cu(NH)¿SO,"H+0 es un her-
80. La acción de ciertas bacterias sobre la carne y el pescadopm-
moso sólido azul. Calcute ta masa molar det compuesto y el
duce un compuesto venenoso llamado cadaverina. Como 5,
porcentaje por masa de cada elemento.
nombre y su origen implican, ¡apesta! Contiene 58.77% q
68. Los químicos a menudo expresan la composición de tos com-
C, 13.81% de H y 21.41% de N. Su masa molares de 1022
puestos en términos del porcentaje de un elemento dado que
g/mol. Determine ta fórmula molecular de ta cadaverina
está presente. Busque algún producto alimenticio que dé la
81. Si la sal de Epsom, MgSO,-xH20, se calienta a 250 %C,y
composición en términos de porcentajes. ¿Qué datos se dan?
pierde toda el agua de hidratación. Después de calentarse us
¿Se da el porcentaje por peso de un elernento o de un com-
muestra de 1.687 g del hidrato, quedan 0.824 g de MgS0,
puesto?
¿Cuántas moléculas de agua hay en cada unidad formularde
69. Si la etiqueta de un producto alimenticio muestra la com-
MgSO,?
posición porcentual de cierto compuesto como 4.5%, ¿qué
82. El alumbre que se usa para cocinar es sulfato de potasio]
indica eso acerca del compuesto en términos del alimento?
aluminio hidratado, KALSO,),-xHO. Para averiguar el vaa
de x, podemos calentar una muestra del compuesto para er
pulsar toda cl agua y dejar sóto KAXSO¿). Suponga qu
Fórmulas empíricas moleculares calienta 424 g del compuesto hidratado y que pierde 2 165
de agua. ¿Cuánto vale x?
70. ¿Qué diferencia hay entre una fórmula empírica y una fórmula
molecular? Use el compuesto etano, C2Hs, para ilustrar su fres-
puesta.
11. La fórmula empínca del ácido maleico es CHO. Su masa mo- Preguntas generales
lar es de 116.1 g/mol. ¿Qué fórmuta molecutar tiene?
83. Dibuje un diagrama que muestre la red enstatina del clon
72. Un reactivo muy conocido en química analítica, dimeul-
glioxima, tiene la fórmula empírica C2H,¿NO. Si su masa de sodio (NaCt), Muestre claramente por qué ese cristal pued
molares de 116.1 g/mol, ¿qué fórmula molecutar Gene elcom- hendirse fácilmente golpeando una navaja debidamente al:
neada a lo largo del cristal. Describa con pulabras por qué
puesto?
hendimiento ocurre de la forma en que to hace.
73. El aceúleno es un gas incoloro que se usa como combustible
84. Déla fórmula molecular de cada una de las molécutas sigui?
en los sopletes para soldar, entre otras cosas. Contiene 92.26%
de C y 7.14% de H. Su masa molar es de 26.02 g/mol.
Calcule las fórmulas empírica y molecular,
74. Hay una mumerosa familia de compuestos de boro e
hidrógeno que se denominan hidruros de boro. Todos tienen
la fórmula B,H, y casi todos reaccionan con el airey arden
o hacen explosión. Un miembro de esta familia contiene
88.5% de B; el resto es hidrógeno. ¿Cuál de las siguientes es
su fórmula empírica: BHy. B2Hs, BsHz BsHn o BH? NO)
75. El nitrógeno y el oxígeno forman una serie de por lo menos trinitrotalueno, TNT
es
siete óxidos cuya fórmula general es N¿O,. Uno de ellos
 Preguntas para repasar y meditar 127

92. El azuleno, un hermoso hidrocarburo azul, tiene 93.71% de

H NH,
C y una masa molar de 128.16 g/mol. Escriba las fórmulas
HO—C—C—H empírica y molecular del azuleno. o o

H E=o 93. Una importante compañía petrolera ha utilizado un

aditivo
llamado MMT para elevar el índice de octano de la gasolina,
ón ¿Qué fórmula empírica tiene el MMT si contiene 49.5% de
serina, un aminoácido indispensable C, 3.2% de H, 22.0% de O y 25.2% de Mn?
94, La reacción directa del yodo (1) y el cloro (Cl,) produce un
85. Calcule la masa de una molécula de nitrógeno. Ahora suponga cloruro de yodo, 1,Cl,, que es un sólido amarillo brillante. Si
que alguien decide que el número de Avogadro debe tener un gastamos 0.678 g de yodo y producimos 1.246 g de L,CL,
valor más sencillo, digamos 1.000 X 10%, ¿Qué masa tiene ¿qué fórmula empírica tiene el compuesto? Un experimento
ahora una molécula de nitrógeno? posterior muestra que la masa molar del [,Cl, es de 467 g/mol.
86. ¿Cuáles de los siguientes pares de elementos probablemente ¿Qué fórmula molecular tiene el compuesto?
formarán compuestos iónicos? Escriba fórmulas apropiadas
95. Pepto-Bismol, que ayuda a aliviar las molestias estomacales,
para los compuestos que espera que se formen, y dé el nom- contiene 300 mg de subsalicilato de bismuto, C,HsBiO4, por
bre de cada uno. tableta. Si toma dos tabletas para calmar su estómago, ¿cuán-
(a) Cloro y bromo (e) Nitrógeno y bromo tos moles del “ingrediente activo” estará tomando? ¿Cuántos
(b) Litio y teluro (D Indio y azufre gramos de Bi estará consumiendo en dos tabletas?
(c) Sodio y argón (8) Selenio y bromo 96. La pirita de hierro, a menudo llamada “oro de los tontos”,
(d) Magnesio y flúor tiene la fórmula FeS,. Si pudiera convertir 15.8 kg de pirita
87. Nombre cada uno de los compuestos siguientes y diga cuáles
de hierro en hierro metálico y eliminar el azufre, ¿cuántos
probablemente son iónicos: kilogramos del metal podría obtener?
(a) ClBrz (e) XeF, (h) ALS;
(b) NCL (DOF, (i) PCI
(c) CaSO¿ (g)Nal (5) K¿PO,
(d) CH;
88. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes
y diga cuáles probablemente son iónicos:
(a) Hipoclorito de sodio
(b) Perclorato de aluminio
(c) Permanganalo de potasio
(4) Dihidrógeno fosfato de potasio
(e) Trifluoruro de cloro
(0 Tribromuro de boro
(8) Acetato de calcio
(h) Sulfito de sodio
(1) Tetracloruro de diazufre
() Trifluoruro de fósforo
89. Los metales preciosos como el oro y el platino se venden en
Unidades de “onzas troy”, donde una onza troy equivale a
31.1 g. Si tiene un bloque de platino con una masa de 15.0
onzas troy, ¿cuántos moles del metal tiene? ¿Qué tamaño
tiene el bloque en centímetros cúbicos? (Lu densidad del
platino es de 21.45 g/cm? a 20 *C,) Pirita de hierro, u oro de los tontos. (CD. Winters)
. El “dilitio” es el combustible de la Nave Estelar Enterprise.
Sin embargo, dudo que su densidad es muy baja, se necesita
un espacio grande para almacenar una masa grande. Como
estimado del volumen requerido, usaremos el elemento litio,
Si quiere tener 256 mol para un viaje interplanterario, qué 97. La ilmenita es un mineral que es un óxido de hierro y titanio,
volumen deberá tener el trozo de litio? Si el trozo de litio es FeTiO,. Si una mena que contiene ilmenita tiene 6.75% de
un cubo, ¿cuánto mide una arista del cubo? (La densidad del titanio, ¿qué masa (en gramos) de ilmenita hay en 1.00
litio es de 0.534 p/cm? a 20 *C.) tonelada métrica (exactamente 1000 kg) de la mena?
91. Hace poco se aisló el hipofluorito de fluorocarbonilo, y un La estibinita, Sb2Sz, es un mineral de color gris oscuro del
análisis reveló que tiene 14.6% de C, 39.0% de O y 46.3% cual se obtiene antimonio metálico. Si tiene una libra de una
de F Si la masa molar del compuesto es de 82 /mol, deter- mena que contiene 10.6% de antimonio, ¿qué masa de Sb,S,
mine las fórmulas empírica y molecular del compuesto, (en gramos) hay en la mena?
 128 Copitulo 3 Compuestos químicos

ntaciones de a]
99. Dibuje en los rectángulos siguientes diagramas que indiquen los círculos. En cada caso, dibuje represe
cala. Sus diagramas pueden
el acomodo de las partículas de cada sustancia en nanoescala. menos cinco partículas cn nanoes
ser bidimensionales. :
Considere que cada rectángulo contiene una porción ex-
litio, LiNO», sólido
tremadamente pequeña de cada sustancia. Cada dibujo de- (a) Una muestra de nitrato de
litio fundido ]
berá contener al menos 16 partículas, y no tiene que ser (b) Una muestra de nitrato de
de litio después de que se
tridimensional. (c) La misma muestra de nitrato
o una co-
han sumergido electrodos en ella y se ha aplicad
]
rriente directa a los electrodos
sólido en contacto con una
(4) Una muestra de nitrato de litio
agua
solución de nitrato de litio en
que se enumeran a con-
104. Suponga que cada uno de los ¡ones
Dibuje una ima-
tinuación está en solución acuosa (en agua).
ulas de agua en
gen submi croscópica del ion y de las moléc
sus inmediaciones.
(a) CIT (e) Mg?*
Bra(0) LiF(s)
(b) K*

100. Un trozo de lámina de níquel, con un espesor de 0.550 mm Aplicación de conceptos

y un área de 1.25 cm?, se hizo reaccionar con flúor, F>, para 105. Cuando se le pidió que dibujara todos
los posibles isómeros
dar un fluoruro de níquel. (a) ¿Cuántos moles de níquel se constit ucional es de C¿HgO, un estudia nte dibujó las estruc-
que
gastaron? (b) Si se aíslan 1.261 g del fluoruro de níquel, ¿qué turas que se muestran. El profesor del estudiante le dijo
s
fórmula tiene? (c) ¿Cómo se llama el producto? (La densi- algunas de las estructuras eran idénticas. ¿Cuántos isómero
dad del níquel es de 8.908 g/cm?.) verdaderos hay? ¿Cuáles estructuras son idénticas?
101. El uranio se usa como combustible, primordialmente en CH,—CH,—O—CH;
CH¿—CH,—CH,—OH
forma de óxido de uranio(1V), en las plantas de energía nu-
CH,—O—CH,CH; HO—CH,— CH
clear. En esta pregunta se consideran aspectos de la química
del uranio. CH;
(a) Una muestra pequeña de uranio metálico (0.169 g) se CH¿—CH—CH; HO —CH—CH;
calienta a 800-900 *C en aire para dar 0,199 g de un óxido
color verde oscuro, U,O,. ¿Cuántos moles de uranio metálico LA La
se gastaron? ¿Qué fórmula empírica tiene el óxido U,O,? 106. Un estudiante nombró incorrectamente la estructura que sigue
¿Cómo se llama el óxido? ¿Cuántos moles de U,O, se obtu- como 2,4,4-trimetilbutano, ¿Cuál es el nombre correcto?
vieron?
CH; qa
(b) El óxido U,O, se obtiene si se calienta UO(NO3)"nH20
a temperaturas mayores que 800 *C en aire, Por otra parte, CH: —G— CH, CM
si se le calienta suavemente, sólo se pierde el agua de hidra-
tación. Si tiene 0.865 g de UO2(NO3)'nH20 y obtiene
H CH;
0.679 g de UOX(NO») al calentarlo, ¿cuántas moléculas de 107. A muchos estudiantes les cuesta trabajo captar la idea de que
agua de hidratación había en cada unidad formular del com- “los metales forman iones positivos al perder electrones”,
puesto original? Porque un signo positivo indica una ganancia y un signo ne-
102. Dibuje diagramas en nanoescala de cada una de las situa- gativo indica una pérdida. ¿Cómo explicaría esta contradic-
ciones siguientes. Represente los átomos O iones monoató- ción a un compañero?
micos como círculos; represente las moléculas O tones 108. La fórmula del nitrato de talio es TINO. Con base en esta
poliatómicos como circulos que se traslapan correspondientes información, ¿qué fórmulas tendrían el carbonato de
talio y
a los átomos que constituyen la molécula o el ion; y distinga el sulfato de talio?
entre Jas diferentes clases de átomos rotulando o coloreando 109. El nombre que se da con cada una de las fórmulas siguiente
s
los círculos. En cada caso, dibuje representaciones de al es incorrecto. Dé los nombres correc
tos.
fa) CaF,, difluoruro de calcio
menos Cinco partículas en nanoescala. Sus diagramas pueden
ser bidimensionales.
(b) Cu0, óxido cúprico
(a) Un crista] de cloruro de sodio sólido (c) NaNO,, nitróxido de sodio
(b) El cloruro de sodio de la parte (a) después de fundirse e coi de nitrógeno (o triyoduro o yoduro de ni-
(c) Una muestra de óxido de aluminio, AO, fundido
103. Dibuje diagramas en nanoescala de cada una de las situa- (e) FeCl3, cloruro de hierro(1)
(M) Li2SO,, sulfato de dilitio (o sulfat
ciones siguientes. Represente los átomos O jones monoató- o de litio)
represente las moléculas oO ones m0. caeperPpAl para nombrar los oxianion
micos como círculos; es de una
poliatómicos como círculos que se traslapan correspondientes (2) B:02,
YA nombr
Br0; es
ei iasignarí; los siguient
igui es?
a los átomos que constituyen la molécula O el ton; y distinga
entre las diferentes clases de átomos rotulando o coloreando (b) Seo3”, Seo2-
 Preguntas para repasar y meditar 129

111. ¿Cuál ilustración es la que mejor representa CaCl, disuelto

en agua?

CaCl2 CaClz

CaY+
CL Ch
Ca2* Ch car
Ch Ca?

(d)

112, ¿Qué muestra tiene mayor cantidad de NH: 6.022 X 10%

moléculas de NH3, 0.1 mol de NH3 o 17.03 g de NH3?
113. Una molécula de un compuesto desconocido liene una masa
de 7.308 X 107” g, y 23% de esa masa se debe al carbono,
siendo el resto oxígeno. ¿De qué compuesto se trata?
 CAPÍTULO

Reacciones químicas

4.) Ecuaciones químicas

4.2 Balanceo de ecuaciones químicas

4.3 Patrones de reacciones químicas

4.A Reacciones de intercambio:

precipitación y ecuaciones
jónicas netas

4.5 Ácidos, bases y reacciones

de intercambio
4.6 Reacciones que forman gases

4.7 Reacciones de
oxidación-reducción

di Ape e cl la arena de esta playa contiene los dos elementos que más abund |
A e ea silicio y oxígeno. e ¿Cómo se obtiene silicio a ja
A. der a eta o, e arena El problema sinóptico del finol del copitula pe r e
Químicos que se Usan para extraer y purificor el silicio. crorograa — CA
la Puerto Rico Towrism Co.)

130
 4,1 Ecuaciones químicas 131

l silicio es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre, donde

siempre se le encuentra combinado en una amplia variedad de compuestos. El
silicio elemental que se usa en los chips de computadora se debe extraer prime-
ro de sus principales fuentes naturales —cuarzo y arena (SiO)— y luego puriftcar-
se en alto grado,
Un aspecto muy importante de la química es entender cómo reaccionan com-
puestos como el SiO, y qué productos se forman. Un compuesto químico puede con-
sistir en moléculas o jones con cargas opuestas, y las propiedades del compuesto se
pueden interpretar en términos del comportamiento de esas moléculas o de esos jo-
nes. Las propiedades químicas de un compuesto son las transformaciones que las mo-
léculas o los jones pueden sufrir cuando la sustancia reacciona. Un interés central de
la química es encontrar las respuestas a las siguientes preguntas: cuando dos com-
puestos se mezclan, ¿ocurrirá una reacción química? Si una reacción química es po-
sible ¿qué productos se obtienen?
Para entender las reacciones químicas el primer paso es poder escribir ecuacio-
nes Químicas balanceadas: ecuaciones que sean congruentes con la ley de conserva-
ción de la materia y la existencia de los átomos. Este capítulo inicia con una explicación
de la forma de escribir ecuaciones químicas balanceadas.
Muchas de las numerosísimas reacciones químicas conocidas se pueden asignar
a unas cuantas categorías generales: reacciones de combinación, descomposición, des-
plazamiento, intercambio (que incluye precipitación, ácido-base y formación de gases)
y oxidación-reducción. Presentaremos estas clases de reacciones en este capítulo. La
capacidad para reconocer cuándo podría ocurrir un tipo dado de reacción permitirá
al lector predecir los tipos de compuestos que pueden producirse. En los capítulos 5,
6 y 7 extenderemos nuestra consideración de las reacciones químicas a las cantida-
des de reactivos y productos, y a la energía asociada a las reacciones.

4.1 ECUACIONES QUÍMICAS

La llama de una vela puede influir en un estado de ánimo además de alumbrar. La
llama es además el resultado de una reacción química, un proceso en el que reacti-
vos se convierten en productos (42 pág. 16). Los reactivos y productos pueden ser
elementos, compuestos, o ambos. En forma de ecuación escribimos
Reactivos(s) ——=> Producto(s)
donde la flecha significa “forma” o “da”,
En una vela que arde, los reactivos son los hidrocarburos de la cera y el oxíge- Los hidrocarburos de la cera en com-
no del aire, Las reacciones en las que un elemento 0 un compuesto arde en el aire u bustión producen la llama de una ve-
la. (C.D. Winters)
Oxígeno se llaman reacciones de combustión (Sección 4.2). Los productos de la com-
bustión completa de hidrocarburos (4= pág. 84) siempre son dióxido de carbono y
agua.
C25Hs2(s) + 38 Ox(g) —> 25 CO.(g) + 26 H50 (€)
un hidrocarburo oxígeno dióxido de agua
de la cera de vela diatómico carbono

Esta ecuación química balanceada indica las cantidades relativas de los reactivos y
los productos, de modo que el número de átomos de cada elemento en los reactivos
sea igual al número de átomos de cada elemento en los productos. En la sección que
sigue veremos cómo escribir ecuaciones balanceadas.
Por lo regular también se indican en una ecuación química los estados físicos de
los reactivos y productos mediante uno de los siguientes símbolos después de cada
reactivo y producto: (s) para sólido, (g) para gas y (€) para líquido. Se usa el sím-
 132 Copítulo 4 Reacciones químicas

Retrato de un científico » Antoine Laurent Lavoisier (1743-1794)

El lunes 7 de agosto de 1774 el inglés Jo- Lavoisier no entendió los detalles del pro-
seph Priestley (1733-1804) se convinió en ceso, éste fue un importante paso en el de-
la primera persona que aisló el oxígeno, Ca- sarrollo de la bioquímica.
lenló óxido de mercurio(II) sólido, HgO, Lavoisier también introdujo las bases
para hacer que el óxido se descompusiera para nombrar las sustancias químicas, prin-
en mercurio y oxígeno. cipios que todavía se usan, Además, escri-
bió un libro de texto en el que aplicó por
2 Hg0(5)
1% 2 He(C) + Oe) primera vez el principio de la conservación
Priestley no se percató de inmediato de la de la materia a la química y usó la idea
importancia de su descubrimiento, pero lo para escribir las primeras versiones de las
mencionó al químico francés Lavoisier en ecuaciones químicas.
octubre de 1774. Una de las contribuciones Como Lavoisier era un arislócrata, fue
de Lavoisier a la ciencia fue su reconoci- blanco de sospechas durante el Reino del
miento de la importancia de realizar medi- Terror de la Revolución Francesa. Había in-
ciones exactas y experimentos científicos vertido dinero en la Ferme Générale, la
cuidadosamente planeados, por lo que aplicó odiada organización recolectora de impues-
esos métodos al estudio del oxígeno. Sus tos de la Francia del siglo xvm1, El tubaco
trabajos lo llevaron a deducir que el gas de era un producto monopolizado por la Fer-
Priestley estaba presente en todos los áci- me Générale, y era práctica común defrau-
dos y por ello lo tlamó “oxígeno”, de dos dar al comprador añadiendo agua al tabaco,
vocablos griegos que significan “formar un costumbre a la cual se oponía Lavoisier. No
ácido”. Además, Lavoisier observó que el obstante, a causa de su participación en la
calor producido por un cobayo al exhalar Ferme, su carrera fue truncada por la pui-
una cantidad dada de dióxido de carbono, llotina el 8 de mayo de 1794, bajo la acu- Antoine Lavoisier y su esposa, Pintados en
es similar a la cantidad de calor que se pro- sación de “añadir agua al tabaco del 1788 por Jacques-Louise David.
duce al quemar carbono para producir la pueblo”. (Library of Congress)
misma cantidad de dióxido de carbono. A Si desea un relato fascinante de la
parúr de éste y otros experimentos, dedujo vida de Lavoisier y de su amistad con Ben-
que “la respiración es una combustión, Jamín Franklin, vea “The Passion of Antoi-
cierramente lenta, pero por lo demás per- ne Lavoisier” en Bully for Brontosaurus, de
fectamente similar a la del carbón”. Aunque Stephen Jay Gould (Norton, 1991).
——.—_——_—_—_——————————
a

bolo (ac) para representar una sustancia disuelta en agua, una

solución acuosa, co-
mo ilustra la ecuación de la reacción del cinc metálico co,
n ácido clorhídrico, que €s
una solución acuosa de cloruro de hidrógeno. Cuando se
mezclan cinc y ácido clor-
hídrico, reaccionan para producir hidrógeno gaseoso y un:
a solución acuosa de cloru-
ro de cinc, un compuesto iónico soluble (R3 pág. 104).
Zn(s) + 2 HCl (ac) —> Hg) + ZnCla(ac)
Teacivos Productos
En el siglo xviu el gran científico francés Antoine Lavoisier introdujo la ley de
conservación de la materia, que posteriormente se incorporó en la teoría atómica
de Dalton ((6S pág. 28). Lavoisier demostró Que en las reacciones químicas la mate-
ria no se crea ni se destruye. Por tanto, si tisamos 5 8 de reactivos, éstos formarán
5 g de productos si la reacción es completa; Y si usamos 500 mg
de reactivos, Éstos
En una reocción quimica deben conto- formarán 500 mg de productos; etc. En combinación con la teoría atómica de Dal-
bilizarse todos los átomos. ton, esto también implica que si hay 1000 átomos de un elemento dado en los reaC-
tivos, esos 1000 átomos deberán aparecer en los productos.
 4.1 Ecuaciones químicas 133

PT AAA RR A AI

H) (8) + Cl (g) A a 2 HCl (g)

Figura 4.1 El hidrógeno (H)) y el cloro (Cl) reaccionan para formar cloruro de hidróge-
no (HCD). Se forman dos moléculas de HCl cuandó una molécula de H, reacciona con una de
CI». Esta proporción se mantiene cuando la reacción se lleva a cabo en una escala mayor. (CD.
Winters)

Consideremos, por ejemplo, la reacción entre el hidrógeno y el cloro gaseosos

para producir cloruro de hidrógeno gaseoso:
Hx(g) + Cla(g) —> 2 HCI(g)
Aplicada a esta reacción, la conservación de la materia implica que una molécula dia-
tómica de H» (dos átomos de hidrógeno) y una molécula diatómica de Cl, (dos áto-
mos de cloro) deben producir dos moléculas de HC1. Los números que se anteponen
a las fórmulas —Jos coeficientes— de la ecuación balanceada sirven para indicar có-
mo se conserva la materia. La notación 2 HCl indica que se forman dos moléculas
de HCI, cada una de las cuales contiene un átomo de hidrógeno y uno de cloro, Ob-
serve cómo en una ecuación el símbolo de un elemento o la fórmula de un compues-
to se multiplica en su totalidad por el coeficiente que lo precede. La igualdad del
número de átomos de cada tipo en los reactivos y en los productos es lo que hace
que la ecuación esté “balanceada”,
La ecuación balanceada de la reacción de hidrógeno con cloro también implica
que seis moléculas de Hz, por ejemplo, reaccionan con sets moléculas de Cl, para
dar 12 moléculas de HCl (Figura 4,1). Si seguimos aumentando la escala de la reac-
ción, Jlegamos al punto cn el que 6,022 X 10% moléculas de Ha (un mol de Ha; 2 X
6.022 X 10% átomos de H) reaccionan con 6.022 X 10% moléculas de Cl, (un mol
de Cl»; 2 X 6.022 X 10% átomos de Cl) para producir 2 X 6.022 X 10% moléculas de
HCI (dos moles de HCI). Como Jo exige la conservación de la materia, el número to-
¡ tal de átomos en los reuctivos es 2,408 X 10% (4 x 6.022 x 10% = 2.408 x 10%,
134 Capitulo 4 Reacciones químicas

el mismo número de átomos que hay en el producto. Hay 4 mol de átomos de reac-
tivos (2 mol del H, y 2 mol del Cl) y 4 mol de átomos de producto (2 mol de cada
mol de HCl).
Recuerde que hay 6.022 x 10% ólo- Con los átomos balanceados, las masas representadas por la ecuación también
mos en un mol de cualquier elemento están balanceadas. Las masas molares muestran que 1.000 mol de Hz corresponde a
(€ pég. 55) o 6.022 x 10% 2.016 g de H,, y que 1.000 mol de Cl, corresponde a 70.90 8 de Cl, así que la ma-
moleculos (€ pág. 112) en un mol sa total de los reactivos debe ser 2.016 g + 70.90 g = 72.92 g. . .
sea la mis-
de cualquier compuesto molecular. La conservación de la materia exige que el resultado de la reacción
ma masa, 72.92 g de HCl. Desde luego, la ecuación balanceada muestra que así es.
36.458 g de HCl
2.000 mol de HCI x = 72.92 g de HCl
1 mol de HCl

La relación entre las masas de reactivos y productos químicos se a

tría, y los coeficientes (los números que multiplican) de una ecuación balanceada o
los coeficientes estequiométricos. El capítulo 5 se dedica a la estequiometría de las
reacciones químicas.

Ejercicio 4.1 Cocficientes estequiométricos

El calentamiento de hierro metálico en oxígeno forma óxido de huen
gura 4.2).

4 Fe(s) + 3 O2(g) —>2 Fez03(s)

o d el
(a) Si en esta reacción se forman 2.50 g de Fez0,, calcula la masa m:
rro metálico y oxígeno que reaccionó. a A 7 4> -
(b) Identifique los coeficientes estequiométricos en esta ecuación.
Figura 4.2 Hierro en polvo arde (c) Si reaccionaron 10.000 átomos de O, ¿cuántos átomos de Fe se regu
en aire para formar los óxidos de cionar con esa cantidad de oxígeno? pi
hierro FeO y Fez0,. La flama y la
energía liberadas durante la reacción
calientan las partículas hasta la incan-
descencia. (C.D. Winters)
4.2 BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS
Balancear una ecuación química implica usar coeficientes de modo que el mismo nú-
mero de átomos de cada elemento aparezca en cada miembro de la ecuación. Comen-
zaremos con una de las clases generales de reacciones, la combinación de reactivos
Las reocciones de combinación, en las para dar un solo producto, a fin de ilustrar la forma de balancear ecuaciones quími-
que dos o más reactivos se combinan Cas siguiendo un proceso que en buena medida es de prueba y error.
para formar un solo producto, son Muchos metales y no metales reaccionan directamente con oxígeno para formar
uno de los cuatro tipos principales de óxidos, compuestos en los que el oxígeno se combinó con algún otro elemento. La
reacciones químicos, como se explico corrosión del hierro, la formación de los contaminantes del aire dióxido de nitróge-
en la sección 4.3.
no y monóxido de carbono, y la formación de un recubrimiento protector de óxido
en el aluminio expuesto al aire son ejemplos de la formación de óxidos.
La temperatura en las cámaras de combustión del motor de un automóvil es lo
bastante alta como para que el oxígeno y el nitrógeno se puedan combinar directa-
mente, reacción que no se da a temperaturas más bajas.

Nz4g) + O(g) —> 2 NO(g)

monóxido de nitrógeno
en
Esta ecuación está balanceada; los números de átomos de N y O son los mismos
cada lado de la ecuación.
 4.2 Balanceo de ecuaciones químicas 135

Consideremos ahora el caso en el que el monóxido de nitrógeno, NO, al salir del

motor del automóvil, reacciona con oxígeno para formar dióxido de nitrógeno, NO,
un importante contaminante del aire (Figura 4.3).
(ecuación no balanceada) NO(g) + Ox(g) —> NOx(8)
monóxido de dióxido de
nitrógeno nitrógeno

En esta ecuación no balanceada, los átomos de N están balanceados: uno en el NO a

la izquierda y uno en el NO, a la derecha. Sin embargo, los átomos de oxígeno no
están balanceados; hay tres a la izquierda (uno en NO y dos en O») y dos a la dere-
cha (en NO). Un coeficiente de 2 antepuesto al NO, da cuatro átomos de O a la de-
recha, pero los átomos de O siguen sin estar balanceados, y ahora los átomos de N
tampoco están balanceados.

(ecuación no balanceada) NO(g) + O(g) —> 2 NOx(g)

recuento de átomos IN 2N
10 20 40

Para obtener cuatro átomos de O a la izquierda y también dos átomos de N a la de- Figura 4.3 NO+0,. El gas NO,
recha, podemos anteponer un 2 al NO. Esto produce una ecuación balanceada. monóxido de nitrógeno, se almacena en
un tanque. El NO se burbujea a través
(ecuación balanceada) 2 NO(g) + OXg) —> 2 NOz(g)
de agua, donde es evidente que el gas es
recuento de átomos: 2N = 2N
incoloro. Sin embargo, apenas las burbu-
20 +20 = 40 jas de NO se mezclan con la atmósfera,
2 NO(g) + OXg) —> 2 NOXg) el NO se oxida a NO,, dióxido de nitró-
2N = 2N geno, de color pardo. (C.D. Winters)
20 +20 = 40

Recuerde que un coeficiente multiplica

el número de átomos de coda elemen-
A continuación damos una serie de pasos para organizar una estrategia de prue- to del simbolo o fórmula que sigue in-
ba y error de modo que haya menos pruebas y menos errores. mediatomente al coeficiente.
Paso 1: Escriba una ecuación no balanceada inicial que contenga las fórmu-
las correctas para los reactivos a la izquierda y para los productos a la derecha de
la flecha. Esto hicimos al principio con la reacción de NO y O». Es importante re-
cordar que, una vez que se escriben las fórmulas correctas para los reactivos y pro-
ductos, los subíndices no pueden alterarse para balancear ecuaciones. El balanceo
se efectúan ajustando coeficientes, no subíndices. Si modificamos los subíndices con-
vertiremos el compuesto original en otra cosa; por ejemplo, H20 y H20, (peróxido
de hidrógeno), un compuesto muy diferente del agua,
Paso 2: Revise la ecuación para ver cuáles átomos no están balanceados. Lue-
go comience balanceando los átomos de uno de los elementos. Si es posible, balan-
cee primero los átomos distintos del hidrógeno y el oxígeno. Lo mejor es comenzar con
átomos que aparezcan sólo en una fórmula en cada miembro de la ecuación. Observe
que hicimos esto comenzando con los átomos de N en la reacción de NO con O).
Paso 3: Balancee los átomos de los elementos restantes. Este paso podría re-
querir ajustar los coeficientes empleodos en el paso 2.
Paso 4: Verifique que el número de átomos de cada elemento esté balanceado.
Para ilustrar estos pasos, balancearemos la ecuación de la formación de amoniaco
a partir de nitrógeno e hidrógeno. Millones de toneladas de amoniaco (NH) se fabrican
anualmente en todo el mundo con esta reacción utilizando nitrógeno extraído del aire e
hidrógeno obtenido del gas natural. Comenzamos por escribir la ecuación no balancea-
da (Paso 1).

N(g) + H2(g) —> NHx(g)

136 Capítulo 4 Reacciones químicas

Es evidente que el nitrógeno y el hidrógeno no esián balanceados. Hay dos átomos

de nitrógeno a la izquierda y sólo uno a la derecha; hay dos átomos de hidrógeno a
la izquierda y tres a la derecha.
Comenzamos por colocar un cocficiente de 2 a la derecha para balancear los áto-
mos de nitrógeno (Paso 2); 2 NHy indica dos moléculas de amoniaco, cada una de
las cuales contiene un átomo de nitrógeno y 1wes átomos de hidrógeno. A la derecha
ahora tenemos dos átomos de nitrógeno y seis átomos de hidrógeno.
(ecuación mo balanceada) Na(g) + H2(g) ——> 2 NHx(g)

Para balancear los seis átomos de hidrógeno de la derecha usamos un coeficiente de 3

para el H» de la derecha, con lo que proporcionamos seis átomos de hidrógeno (Paso 3).
Podemos verificar que la ecuación esté balanceada (Paso 4) realizando un recuento
de átomos para verificar que los números de á1omos de nitrógeno y de hidrógeno sean
iguales en cada miembro de la ecuación.

(ecuación balanceada) N2 + 3 H2=——> 2 NH;

recuento de ftomos 2N+6H = 2xN+2Xx3H
2N+6H = 2N+6H
(ecuación balanceada) N2+ 3H, ——>2 NH,
recuento de átomos 2N+ 6H = 2xXN+2Xx3H
2N+ 6H = 2N+6H

O 030 900
Generalmente se incluyen también los estados físicos de los reactivos
y productos en
la ecuación balanceada. Así, la ecuación final para la formación de
amoniaco es

ROBLEMAS 4.1 Balanceo de una

—— o
o ecuación química
El cromo metálico reacciona con cloro gaseoso para formar
cloruro de cromo(111) sól-
do, CrClz. Escriba la ecuación balanceada para
la formación de CICL.
Respuesta 2 Cr(s) + 3 Cl(g)> 2 CrClx(s)
Explicación
Paso 1: Escribir una ecuación inicial no balanceada
que contenga las fórmulas
correctas de todos los reactivos y productos. La ecuación n
o balanceada es
ecuación no balanceada: Cr + Cl — CrCl,

Paso 2: Comenzamos balanceando los átomos de uno de los elementos.

El cloro
no está balanceado; hay dos átomos de cloro a la izquierda y tres a la derecha.
En tales
casos podemos usar coeficientes de 3 a la izquierda y 2 a la derecha para tener dos áto-
mos de cloro de cada lado.
ecuación no balanceada: Cr+3 Cl 2 CrCk,

Observe que ahora los átomos de cromo no están balanceados.

Paso 3: Balanceamos los átomos de los elementos restantes. Los átomos de cro-
mo se balancean utilizando un coeficiente de 2 a la iquierda, lo cual también balancea
la ecuación,
2 Cr(s) + 3 Cla(g) —> 2 CrCi(s)

Paso 4: Verificamos que el número de átomos de cada elemento esté balanceado.

Como verificación, hay dos átomos de cromo y seis átomos de cloro en cada miembro
de la ecuación.
 4.2 Balanceo de ecuaciones químicas 137

Práctica de resolución de problemas 4.1

Balancee estas ecuaciones.
(a) Xe(g) + Fx(g) —> XeFs(g)
(b) As20(s) + Hx(g) > As(s) + H¿0(()

Ahora examinaremos la combustión de etanol (C¿H¿0) y octano (Cg¿H,g) para

ilustrar el balanceo de ecuaciones químicas un poco más complejas para reacciones
de combustión. Una vez más, supondremos que la combustión es completa, lo que
implica que los únicos productos son dióxido de carbono y agua.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 4.2 Balanceo de la ecuación

a DE e md de una reacción de
AA e fr
o : combustión
' A E e SA bases 10

Escriba la ecuación balanceada de la combustión de exanol, C¿H¿O.

Respuesta C¿H¿0(€) + 3 Ox(g) > 2 COXg) + 3 H,0(€)
Explicación
Paso I: Escribimos una ecuación inicial no balanceada.

(ecuación no balanceada) C2H¿O(€) + Ox(g) —> COxg) + H20(€)

Paso 2: Comenzamos por balancear los átomos de uno de los elementos. Ningu-
no de los elementos está balanceado, así que podríamos comenzar con C, H u O. Co-
menzamos con C porque aparece en una sola fórmula en cada miembro de la ecuación.
Tenemos dos átomos de C en cada molécula del reactivo C¿H¿O y sólo una en el pro-
ducto que contiene carbono, CO. Por tanto, anteponemos al CO, un coeficiente de 2
para balancear los átomos de carbono.
(ecuación no balanceada) C2H¿O + O, —> 2 CO, + H,0
Paso 3: Balanceamos los átomos de los elementos restantes. Hay seis átomos de H
en los reactivos. Dado que cada molécula de agua contiene dos átomos de H, los seis áto-
mos de H los reactivos se combinarán con oxígeno para formar tres moléculas de agua.

(ecuación no balanceada) C2H¿O + 0,—> 2 CO, + 3 HO

Los productos contienen ahora siete átomos de oxígeno (2 X 2 = 4 en 2 CO, más

3 X 1 = 3 en 3 H20). Los siete oxígenos pueden balancearse con un átomo en una mo-
lécula de etanol y seis átomos de oxígeno en tres moléculas diatómicas de O».

(ecuación balanceada) C2H60(() + 30Xg) ——> 2C04Xg) + 3H,0(€)

HQ o.. 0909229
Al balancear la ecuación de una reac-
ción de combustión de compuestos
que contienen oxígeno, generalmente
dejamos los átomos de oxígeno hasta
Paso 4: Verificamos que el número de átomos de cada elemento esté balanceado.
el final porque este elemento está pre-
Un recuento de átomos para cada molécula verifica este número.
sente en todos los reactivos y en los
C¿H50(€) + 3 OXg) —> 2 COXg) + 3 H20(€) productos.
recuento de átomos: 28€ = 2€
6H = 6H
10 + 60= 40 + 30
138 Capítulo 4 Reacciones químicas

Práctica de resolución de problemas 4.2

ón del propa-
(a) Escriba una ecuación química balanceada que represente la combusti
no, C3Hs.
agua pero se produce monóxi-
(b) Si el propano arde sin suficiente OXIgeno, se forma
un a ecuación química balancea-
do de carbono en lugar de dióxido de carbono. Escriba
UseUS€ estaEStA ecuación y la de la
da que represente la combustión incompleta del propano. .
suficiente oxígeno”
parte (a) para interpretar el significado de “sin

Escriba una ecuación balanceada para la combustión completa de CsHig, un componen-

te de la gasolina.
Respuesta 2 CaHis(€) + 25 Ox(g) > 16 COz(g) + 18 H20(€)
Explicación
Paso 1: Escribimos una ecuación inicial no balanceada. Dado que se trata de una
reacción de combustión completa, los únicos productos son CO, y H>0. Entonces, la
ecuación inicial es
(ecuación no balanceada) CgHig(£) + Ox(g) —> CO2(g) + H20(€)

Paso 2: Comenzamos por balancear los átomos de uno de los elementos. Ni C, ni

H ni O están balanceados en la ecuación anterior, así que podemos comenzar por ba-
lancear los átomos de carbono. Los ocho átomos de C del C¿H;g producirán ocho mo-
léculas de CO».

(ecuación no balanceada) CgH¡g + O, —> 8 CO, + HO

Paso 3: Balanceamos los átomos de los elementos restantes. A continuación ba-
lanceamos los átomos de hidrógeno. Los 18 átomos de H de los reactivos se combina-
rán con oxígeno para formar 9 moléculas de agua, cada una de las cuales contiene 9
árK0mos.

CsH1g + O, —> 8 CO, + 9 HO

El único elemento que no está balanceado es el oxígeno. En este punto, hay 25 áto-
mos de oxígeno en los productos (8 X 2 en 8 CO», más 9 X l en 9 H50), pero sólo dos
en los reactivos. En este caso hay un número par de átomos de O en los reactivos y Un
número impar de esos átomos en los productos. Un coeficiente estequiométrico de 25/2
para el O, en el miembro izquierdo puede darnos 25 átomos de oxígeno porque

25 Ó 2 átomos de oxígeno
530 x “AG molécula de O, = 25 átomos de Oxígeno

Por tanto, la ecuación podría balancearse así:

25
CaHia(£) +=" OAg) — 8 CO(g) + 9 H¿0(0)
Sin embargo, excepto en circunstancias especiales, se acostumbra usar únicamente coe-
ficientes enteros. Si multiplicamos todos los coeficientes por 2 obtendremos la ecuación
A veces se requieren coeficientes balanceada con coeficientes enteros.
fraccionarios para uno o más reocti- 2 CaHis(£) + 25 O(g) —> 16 COx(g) + 18 H0(0)
vos O productos cuando es necesario
Paso 4: Verificamos que el número de átomos de cada elemento esté balanceado.
escribir una ecuación pora un núme-
2 CH s(€) + 25 Ox(g) —> 16 COx(g) + 18 H¿0(€)
ro entero específico de moles de otro
recuento de átomos: 16€ E 16 C
reactivo o producto.
36 H =
36 H
500 II 320 + 180
 EN] Patrones de rencciones químicas 139

Práctica de resolución de problemos, ejercicio 4.3

El metil rerbuul éter, C¿H,:0, es un aditivo común de la gasolina que eleva su Ociana-
je. Escriba la ecuación balanceada de la combustión de metil terbutil éler
(a) Completamente hasta dióxido de carbono y agua.
(b) Incompletamente a monóxido de carbono y agua.

4.3 PATRONES DE REACCIONES QUÍMICAS

Muchas reacciones químicas sencillas se ajustan a uno de los patrones de reacción La closificación de los patrones da
que se ilustran en la figura 4.4. Es importante entender por qué es útil aprender a re- reocción que se da an la figura 4.4
Conocer estos parrones de reacción. Los patrones nos sirven como guía para predecir oplico principalmente a los elementos
qué podría suceder cuando se mezclan sustancias químicas o cuando se les transfic- y los compuestos inorgánicos.
re energía. Además, pueden ayudamos a reconocer lo que podemos aprender al lecr
una ecuación química.
Examine la ecuación que sigue. ¿Qué le dice a estas alturas de su estudio de la
química?
Clx(g) + 2 KBrí(ac) —> 2 KCl(ac) + Bra(€)
Es fácil dejar que nuestra vista pase rápidamente sobre una ecuación en la página im-
presa, pero no lo haga; lea la ecuación. En este caso nos dice que si mezclamos clo-
ro dialómico gaseoso con una solución acuosa de bromuro de potasio las sustancias
reaccionarán para producir una solución acuosa de cloruro de potasio más bromo dia-
tómico. Una vez que aprenda a reconocer los patrones de reacción verá que se trata
de una reacción de desplazamiento: el cloro desplazó al bromo, de modo que el com-
puesto que queda en solución es KCI en lugar del KBr que estaba presente original-
mente. Puesto que el cloro desplaza al bromo, los químicos dicen que el cloro es “más
activo” que el bromo. La ocurrencia de esta reacción sugiere que si mezclamos clo-
ro con una solución de un compuesto de bromo distinto, también podría haber des-
plazamiento.
En el resto del capítulo y del libro, siempre debe leer e interpretar las ecuacio-
nes químicas como lo acabamos de ilustrar. Tome nota de los estados físicos de los
reactivos y productos. Clasifique mentalmente las reacciones como se describe en las
secciones siguientes y trate de aprender algo de cada ejemplo, Lo más importante es
no pensar que las ecuaciones están ahí para memorizarse. Existen demasiadas reac-
ciones químicas como para pensar en hacerlo. Más bien, busque patrones, clases de
reacciones y los tipos de sustancias que participan en ellas, e información que pue-

Combinación

O. 2-09
Descomposición

092-0-9
Desplazamiento

0 :-09-—-09- 0 Figura 4.4 Cuatro tipos ge-

nerales de reacciones químicas.
Intercamblo Las esferas podrían representar
o0Q E o. E tQ 7 9) átomos o grupos de átomos.
140 Capítulo 4 Reacciones químicas

da aplicar a otras situaciones. Esto le permitirá entender cómo se usa la química a

diario en una amplia variedad de aplicaciones.

Reacciones de combinación
En una reacción de combinación dos o más sustancias reaccionan para formar un
solo producto.
Xx + 12M—>XB
El oxígeno y los halógenos (Grupo 7A) son elementos tan reactivos que pueden su-
frir reacciones de combinación con casi cualquier otro elemento. Así pues, si uno de
Recuerde que los halógenos son Fa,
Cl», Bra e tz.
dos posibles reactivos es oxígeno o un halógeno y el otro es otro elemento, es razo-
nable esperar que ocurra una reacción de combinación.
La reacción de un metal y oxígeno produce un compuesto iónico, un Óxido me-
tálico. A] igual que con cualquier compuesto iónico, la fórmula del óxido metálico
se puede predecir recordando que debe ser eléctricamente neutral. Puesto que pode-
mos predecir una carga positiva razonable para el ion metálico conociendo la posi-
ción del metal en la tabla periódica y aplicando las pautas de la sección 3.4, podemos
determinar la fórmula del óxido metálico. (Recuerde que el oxígeno forma el ion
O”.) Por ejemplo, cuando el aluminio (Al, Grupo 3A; forma iones 31+) reacciona
con O,, el producto debe ser óxido de aluminio Al,0; (2 iones AP + y 3 ¡ones o»)
compuesto que también se conoce como alúmina o corindón.
4 Al(s) + 3 01(g) —> 2 AlLOx(s)
Óxido de aluminio
Los halógenos también se combinan con metales para formar compuestos
iónicos con
fórmulas que se pueden predecir con base en las cargas de los iones
que se forman.
Todos los halógenos forman iones |-— en compuestos iónicos. Por
ejemplo, el sodio
se combina con el cloro y el cinc se combina con el yodo para
formar cloruro de so-
dio y yoduro de cinc, respectivamente (Figura 4.5).

2 Na(s) + Cl2(g) —> 2 NaCkKs)

Zn(s) + L(s) —> Znls)
Cuando no metales o metaloides se combinan con oxí
geno o cloro, los compues-
tos que se forman no son iónicos, sino que están formado.
s por moléculas. Por ejem-
plo, el azufre, vecino del oxígeno en el Grupo 6A, se co:
mbina con el oxígeno para
formar dos óxidos, SO y SO,, en reacciones que tienen gran importancia para el me-
dio ambiente y para la industria (Figura 4.64).

Sa(s) + 8 Og) —> 8 SOXg)

dióxido de azufre
(incoloro; olor asfixiante)
2 SOAg) + Og) —> 2 SOx(g)
trióxido de azufre
(incoloro y todavía más asfixi
ante)
El dióxido de azufre entra en la atmósfera a partir de fuentes naturales
y de actividades
humanas. Por ejemplo, la erupción del monte Santa Elena en mayo
de 1980, lanzó mi-
llones de toneladas de SO, a la armósfera; pero más de la mitad de los óxidos de azu-
fre de la atmósfera provienen de actividades humanas como la quema de hulla. Toda
la
hulla contiene azufre, por lo regular entre 1 y 4% por peso en muchos
tipos de hulla.
Como ejemplo adicional, el fósforo reacciona con el cloro para dar tricloruro de
fósforo, un compuesto molecular (Figura 4.6b):
Pa(s) + 6 CL(g) —> 4 PCL(E)
(El texto continúa en la página |2)
 4.3 Palrones de reacciones químicas 141

A ZnL, (s) |
L (5)

(a)

Figura 4.5 Combinación de cinc y yodo. El cinc metálico en polvo (a) (extrema izquierda)
reacciona con yodo (b), en una reacción de combinación vigorosa. Los átomos de cinc reaccionan
con las moléculas diatómicas de yodo para formar yoduro de cinc, un compuesto iónico, y el
calor de la reacción es tan grande que el exceso de yodo se sublima en forma de vapor (c).
(CD. Winters)

Figura 4.6 Reacciones de

combinación.
(a) El azufre arde en oxígeno puro con
una flama azul brillante para dar dióxi-
do de azufre, SO». (C.D. Winters)
(b) El fósforo blanco arde en cloro ga-
seoso para producir tricloruro de fósfo-
ro, PCI. (C.D. Winters)
(a)
142 Copitulo 4 Reacciones químicas

de los
En un capítulo posterior veremos algunas pautas para predecir las fórmulas
compuestos moleculares del oxígeno y los halógenos.
2 0

Ejercicio 4.2 Reacciones de combinación

1. Escriba una ecuación balanceada para la reacción del cobre con OXIg
ra formar óxido de cobre(H).
2. El azufre reacciona con el flúor para dar SFs. Escriba una ecuación
ra esla reacción.
3. Escriba una ecuación balanceada para la reacción del bario con el b

Reacciones de descomposición
Las reacciones de descomposición podrían considerarse lo contrario de las reaccio-
nes de combinación. En una reacción de descomposición una sustancia se descom-
pone para formar dos o más productos. La reacción general es

XZ-—
Xx + MB
Los compuestos que describiríamos como “estables” porque no sufren cambios
en condiciones normales de temperatura y presión sólo sufren descomposición cuan-
do la temperatura se eleva para iniciar la reacción (Figura 4.7) o para transferir ener-
gía que la mantenga. Por ejemplo, unos cuantos óxidos metálicos pueden descomponerse
calentándolos para dar el metal y oxígeno, el inverso de las reacciones de combinación.

0 (_)

Figura 4.7 El volcán de dicromato. El dicromalo de amonio

se descompone según la ecuación (NH,),Cr01(s) > Nx8) +
dicromato se colo-
Cr¿Ox(s) + 4 H301). En la primera fotogralía, el
en alcohol. Des-
ca en un vaso con una mecha de papel empapada
se desprende de la )
pués de encenderse la mecha, el calor que
reacción le permite continuar . Al final, el vasu contiene Una pila de
tienen Boti-
óxido de cromo(l11) (color verde), y las paredes del vaso
el lon
las de agua adheridas. (Nora: Los compuestos que contienen
Estos compuestos
Crí VI), como los dicromatos, son carcimógenos.
deben manejarse bajo una supervisión adecuada.) (0. Winrers) tc) (d)
 4.3 Patrones de reacciones químicas 143

Una de las reacciones de descomposición más conocidas es la reacción gracias a la cual

Joseph Priestley descubrió el oxígeno en 1774 (¡> pág. 132, Retrato de un científico).

calor
2 Hg0(s) —>2 Hg(() + Oxg)
Un tipo muy común e importante de reacción de descomposición se ilustra
con
la química de los carbonatos metálicos y del carbonato de calcio
en particular. Los
carbonatos se descomponen para dar óxidos más dióxido de carbono:

800-1000 *C
CaCOx(s) ——==3, Ca0(s) + COg)
piedra caliza cal

El calcio es el quinto elemento más abundante en la corteza terrestre, y el tercer me-

tal más abundante (después de Al y Fe). La mayor parte del calcio natural se encuen-
tra en forma de carbonato de calcio (CaCO) proveniente de los restos fosilizados de
la vida marina primitiva (Figura 4.8). La piedra caliza, una forma de carbonato de cal- Descomposición de HgO. Cuando se
cio, es una de las materias primas básicas de la industria. La cal (óxido de calcio) calienta, el Óxido de mercurio(II) se
que se prepara con la reacción de descomposición anterior es una materia prima ne- descompone para dar mercurio líquido
cesaria para la fabricación de sustancias químicas, para el tratamiento de aguas y pa- y oxígeno gaseoso. (C.D. Winters)

ra la industria del papel (véase la tabla de las 25 principales sustancias químicas en

la tercera de forros).
Algunos compuestos son tan inestables y se descomponen con tal violencia que
sus reacciones de descomposición son explosiones. La azida de sodio, NaN3, se usa
para inflar las bolsas de aire de los automóviles (Figura 4.9). En situaciones de emer-
gencia en las que se requiere el inflado, un detonador electrónico descompone rápi-
damente la azida de sodio para formar nitrógeno que infla la bolsa en cuestión de
milisegundos.
2 NaNx(s) —> 2 Na(s) + 3 Na(g)
La nitroglicerina es un explosivo tan sensible que se descompone violentamen-
te aun con el golpe más leve.

4 CsHs(NO3)x(C) —> 12 COA(g) + 10 H20(€) + 6 N2(g) + 0x8)

Alfred Nobel, quien estableció el premio que lleva su nombre, hizo su fortuna al en-
contrar la forma más segura de manejar la nitroglicerina mezclándola con un mate-
rial arcilloso lo que originó la dinamita.

Figura 4.9 La descomposiclón

Figura 4.8 Un lecho de pie- química en acción. Las bolsas de
dra caliza, formada primor- aire de los automóviles se inflan rápi-
dlalmente de carbonato de damente cuando la azida de sodio se
calcio (CaCOy). descompone para formar nitrógeno ga-
seoso: 2 NaNx(s) > 2 Na(s) + 3 Na(g).
(American Plastics Council)
144 Copitulo 4 Reacciones químicas

2 H,0(£)

Figura 4.10 Descomposición del

agua. Una corriente eléctrica continua
descompone el agua para formar hidró- El agua, en contraste, es un compuesto tan estable que sólo se puede descompo-
geno (H) y oxígeno (O) gaseosos. (En ner en oxígeno e hidrógeno a una temperatura muy alta o utilizando una corriente
la imagen en nanoescala sólo se mues-
eléctrica en un proceso llamado electrólisis (Figura 4.10)
tran en color intenso las moléculas de
agua que reaccionan.) (C.D. Winters) corriente continua
2 H20(() —————= 2 Ha(g) + 0Xg)

Reacciones de desplazamiento
Las reacciones de desplazamiento son aquéllas en las que un elemento reacciona con
un compuesto para formar un compuesto nuevo y liberar un elemento distinto. Se di-
ce que el elemenlo liberado fue desplazado. El caso general de una reacción de des-
plazamiento es

Al lx — A+
 4.3 Patrones de reacciones químicas 145

2 Na(s) + 2 H>0(0 |q 2. Na0H(ac) + H2(2) :

molécula de H¿O ion de Na* molécula de Hz

Figura 4.11 Una reacción de desplazamiento. Cuando se deja gotear agua líquida de una
bureta sobre una muestra de sodio metálico sólido, el sodio desplaza el hidrógeno del agua, el
cual se desprende como gas, y se forma una solución acuosa de hidróxido de sodio. El hidrógeno
gaseoso arde y produce la flama que se observa en la fotografía. (En las imágenes en nanoescala
sólo se muestran en color intenso las moléculas que reaccionan. Las demás moléculas de agua
aparecen en color más tenue.) (C.D. Winsers)

La reacción del sodio metálico con agua es una reacción de este tipo.
2 Na(s) + 2 H20(€)
—> 2 NaOH(ac) + 'Hx(g)

Aquí el sodio desplaza al hidrógeno del agua. Todos los metales alcalinos. que son
elementos muy reactivos, reaccionan de esta manera en contacto con el agua (Figu-
ra 4.11). Los metales alcalinotérreos calcio, estroncio y bario también desplazan el
hidrógeno del agua para formar hidróxidos; por ejemplo,
Ca(s) + 2 H20(€) —> Ca(OM)(ac) + Hx(g)

El magnesio sufre la misma reacción, pero como es un metal menos reactivo requie-
re una temperatura más alta para reaccionar (Sección 4.9).
El hidrógeno puede desplazar al hierro melálico del FezOy:
4 Hx(g) + Fez04(s) —> 3 Fe(s) + 4 H0(g)

En términos de la reacción de desplazamiento general, A= H, X= Fe y Z=0, El

hidrógeno puede liberar muchos metales de sus óxidos metálicos de esta manera. En
la sección 4.9 mostraremos cómo predecir cuándo ocurrirán reacciones de desplaza-
miento según las diferentes reactividades de los metales.
146 Capítulo 4 Reacciones químicas

-——

Retrato de un científico + Alfred Bernhard Nobel (1833-1896)

La mayoría de los científicos consideran namita, Al mezclar la nitroglicerina con un

que recibir el premio Nobel es el honor más material natural blando, absorbente y no in-
grande al que pueden aspirar, y los logros flamable llamado kieselguhr, o tierra de
reconocidos con el premio siempre se cuen- diatomeas, Nobel estabilizó la potencia ex-
tan entre los avances más importantes de la plosiva de la nitroglicerina. Su dinamita ya
ciencia. Fueron avances en la química de podía ser transportada sin peligro y detona-
los explosivos los que hicieron posibles los da sólo en el momento deseado. Nobel tam-
premios Nobel. bién imventó los casquillos detonadores
Alfred Nobel fue un químico e inge- (que contenían un compuesto de mercurio)
niero sueco, hijo de un inventor e industrial. necesarios para hacer detonar la dinamita.
Alfred y su padre establecieron una fábrica El talento de Nobel como empresario,
para producir nitroglicerina, un explosivo combinado con sus múltiples inventos (po-
líquido que es muy sensible a la luz y el ca- seía 355 patentes), lo convirtió en un hom-
lor. Después de dos años en operación, hu- bre muy rico. Nunca se casó y dejó su fortuna
bo una explosión en la fábrica que mató a para establecer los premios Nobel, que se
cinco personas. entre ellas el hermano más otorgan anualmente a individuos que “han
joven de Alfred Nobel. Tal vez motivado conferido los más grandes beneficios a la hu-
por este suceso, Alfred buscó una forma manidad en los campos de la física, quími- Alfred Bernhard Nobel.
segura para manejar la nitroglicerina. En- ca, fisiología o medicina, literatura y la paz”.
contró la respuesta en 1867 y patentó la di-

Reacciones de intercambio
Las reacciones de intercambio incluyen varias clases de reacciones que tienen lugar
entre reactivos que son compuestos iónicos y se disuelven en agua. En una reacción
de intercambio hay un intercambio de “compañeros” entre dos compuestos. En ge-
neral:
Eslas reacciones también se llaman
reacciones de melátesis a de dable XD + KZ — 7H
desplazamienla
Recuerde que los compuestos iónicos se disocian en agua para liberar sus jones
componentes en la solución (K5 pág. 104). ¿Qué podría suceder si se mezclan dos so-
luciones acuosas, una con nitrato de calcio, Ca(NOz),, disuelto y la otra con cloruro
de sodio, NaCl, disuelto? Ambos son compuestos iónicos solubles así que la nueva
solución va a contener iones Ca?*, NOz, Na? y Cr - Para decidir: si ocurrirá o no
una
' reacción
ñ es necesario decidir si algunos de estos 10neS pueden reaccionar entre
sí para formar un compuesto nuevo. Para que ocurra una reacción de intercambio, el
ion calcio y el ion cloruro tendrían que formar cloruro de calcio (CaCL),), y el ion so-
. . a e, A 27
dio y el ion nitrato tendrían que formar nitrato de sodio (NaNO») ¿Es ésta una reac-
ción
A químicaÑ factible? La respuesta es afirmativa sí cual quiera de qeest tos ES
insoluble. Si repasamos las reglas de solubilidad ( Pág. 104) ves a aes com:
puestos son solubles en agua. No puede haber una reacción que saque los ¡ones
de la solución; por tanto, la respuesta es no.
Una mezcla de soluciones de nitrato de plomo(II) y cromato de potasio ofrece

un ejemplo de un caso en el que puede formarse un producto insuluble: un precip+

y K* acuosos terambian “com-
tado. En la
pañeros” para formar que
reacción tiene lugar,
cromato de plomo, que esPb?*
los jones insoluble en agua. y ni ds pos
gua, y nitrato de pol
que es soluble (Figura 4.12).
Pb(NOz3)(ac) + K2CrOa(ac) —> PbCrOx(s) + 2 KNOs(ac)
nitruto de plomo cromato de potasio cromato de plomo nitrato de potasio
i
 4.3 Patrones de reacciones químicas 147

PbCrO4 (s) + 2 KNO3 (ac) |

O Pbi* ed NOy?-

Figura 4.12 Precipitación de cro-

mato de plomo(ID). La adición de
Las reacciones de intercambio, que se examinan más a fondo en las tres Seccio- cromato de potasio (K,CrO,) acuoso a
nes siguientes, ocurren cuando iones de los reactivos salen de la solución por la for- una solución de nitrato de plomo(ID
mación de uno de tres tipos de productos: (1) un precipitado (Sección 4.4); (2) un (Pb(NOz),) da lugar a una reacción de
compuesto molecular (no iónico) (Sección 4.5); o (3) un gas (Sección 4.6). essa que finas un Preapledo
de cromato de plomo(ID (PbCrOa) y
deja en la solución nitralo de potasio
(KNO»), que es soluble en agua.
(C.D. Winters)

Clasifique las reacciones siguientes como pertenecientes a uno de los cuatro tipos ge-
nerales de reacciones que se describieron en esta sección.
(a) Pus) + 2 Fa(g) —> PtFa(€)
(b) 3 Fe(s) + 4 H20(g) > Fe304(s) + 4 Ha(g)
(c) 2 H3BOs(s) > B203(s) + 3 H20(€)
(d) B,0x(s) + 6 HF(€) > 2 BFx(g) + 3 H,0(€)
Respuesta (a) Combinación; (b) desplazamiento; (c) descomposición;
(d) intercambio
Explicación
(a) Este reacción es la combinación directa de platino y flúor para formar tetrafluoruro
de platino,
(b) La ecuación general de una reacción de desplazamiento, A + XZ—>AZ + X, con-
| cuerda con lo que ocurre en la reacción dada: el hierro (A) desplaza al hidrógeno (X)
del agua (XZ) para formar Fe30O, (AZ) más Hz (0.
(c) En esta reacción una sola sustancia, H3BO) (ácido bórico), se descompone para for-
mar dos productos, B¿03 y H20.
(d) Los reactivos intercambian “compañeros” en esta reacción de intercambio. Si apli-
| camos a este caso la ecuación general de una reacción de intercambio (AD + XZ >AZ +
| XD) vemos que Á = boro, D = oxígeno, X = hidrógeno y Z = flúor.
148 Copítulo 4 Reacciones químicas

Práctica de resolución de problemas 4.4

Clasifique cada una de las rencciones siguientes como pertenecientes A ce E e
tro tipos de reacciones generales que se describieron en la sección 4,3. También, balan-
cee cada ecuación.
(a) AI(OH)x(s)> ALO+(5) + H20(g)
(b) Naz0(s) + H¿0(€) > NaO1I K(ac)
(c) Sa(s) + F(2) > SF(£)
(d) NaOH(ac) + H-PO, > NasPO4(ac) + H20(()
(e) C(s) + Fez04(s) > CO(g) + Fe(C)

4.4 REACCIONES DE INTERCAMBIO: PRECIPITACIÓN

Y ECUACIONES IÓNICAS NETAS
Reacciones de precipitación
En la sección 3.8 estudiamos la solmbilidad en agua de los compuestos iónicos y usa-
mos reglas de solubilidad para predecir si un compuesto iónico se disolvería en agua
o no. Como vimos en la sección anterior, podemos usar esas mismas reglas de solu-
bilidad (Tabla 4.1) para pronosticar si se formará o no un precipitado cuando se com-
binen soluciones de compuestos iónicos.
Consideremos la posibilidad de que haya una reacción de intercambio entre so-
luciones acuosas de cloruro de bario y sulfato de sodio.
BaClo(ac) + Na»SOy(ac) —> ? + ?
Si los iones de bario y los iones de sodio cambian de pareja para formar BaSO, y
NaCl, la ecuación será
BaCl,(ac) + Na2SOy(ac) —> BaSO, + 2 NaC1
cloruro de sulfato de sulfaro de cloruro de
bario sodio bario sodio
¿Se formará un precipitado? Si examinamos la tabla 4.1 veremos que, aunque
el NaCl
es soluble, el BaSO, no lo es (los sulfatos de S+, Ba?+ y Pb?* son insolubles). Por
tanto, ocurrirá una reacción de intercambio y se precipitará sulfato de bario de la so-
lución. La formación del precipitado se indica con (s)
en la ecuación global (Figura
4.13), Como el NaCl es soluble, permanece en la solución.
BaClo(ac) + NasSOy(ac) ——> BaSO4(s) + 2 NaCl(ac
)

Para cada uno de los siguientes pares de compuestos iónicos, decida si

ocurrirá o no
una reacción de intercambio y escriba una ecuación balanc
eada de las reacciones que
sí ocurran.
Figura 4.13 Precipitación de sul- (a) AENO, y NaBr — (b) CaCk y (NHYPO, (0) K] y MgCL
fato de bario. La mezcla de solucio- Respuesta Se formarán precipitados en (a), AgBr, y en (b), CaxPO,)».
nes acuosas de cloruro de bario (BaCI,) (a) AgNOx(ac) + NaBr(ac)> AgBr(s) + NaNOx(ac)
y sulfato de sodio (Na2SOy) forma un (b) 3 CaClz(ac) + 2 (NH)4POs(ac) > 6 NH,Cl(ac) + Cax(POy)a(s)
precipitado de sulfato de bario (BaSO,). (c) No hay reacción: ambos productos son solubles.
El otro producto de esla reacción de in-
Explicación En cada caso, considere cuáles combinaciones catión- anión pueden for-
tercumbio, cloruro de sodio (NaCl), es marse y si los posibles compuestos se precipitarán o no.
soluble y los iones Na* y Cl perma- (a) Una reacción de intercambio entre AZNO, y NaBr podría formar AgBr y NaNO>.
necen en solución, (C.D. Winters)
 4.4 Reacciones de intercambio: precipitación y ecuaciones ¡ónicas netas 149

La tabla 4.1 indica que el NaNO, es soluble (todos los nitratos

son solubles) y perma-
nece en solución, pero el AgBr no es soluble y por lanlo se
precipita.
AgNOax(ac) + NaBr(ac) —> AgBr(s) + NaNO;(ac)
(b) El intercambio de Ca?* y NH? forma Cax(POs)>, que es insoluble, y deja el NH,¿Cl
en solución.

3 CaCh(ac) + 2 (NHy)aPOs(ac) —> 6 NH,Cl(ac) + Cax(PO4Ja(s)

(c) No se forma precipitado porque todos los posibles productos
, KCI y Ml», nO”
lubles. Entonces, los cuatro jones (K*, IT, Mg?*
y CI) permanecen en solución. No
puede haber reacción de intercambio porque no se forma ningún producto que
saque lo-
nes de la solución.

Práctica de resolución de problemas 4.5

Prediga los productos y escriba una ecuación química balanceada para la reacción de in-
tercambio en solución acuosa de los siguientes compuestos iónicos. Use la
tabla 4.1 pa-
ra determinar las solubilidades, e indique en la ecuación si se forma o
no un precipitado.
(a) NiCL y NaOH (b) K¿CO, y CaBr,

_———
TABLA 4.1 Reglas de solubilidad de compuesto iónicos

Amonio, sodio, Todas las sales de amonio, sodio y potasio

potasio; son solubles.
NH3, Na*, K*
Nitratos, Todos los nitratos son solubles.
NO3
Cloruros, Todos los cloruros son solubles excepto AgCl. Hg,Cl),
cr PbCL.
Sulfatos, La mayor parte de los sulfatos son solubles; las
SOS” excepciones incluyen SrSO4, BaSOz, y PbSO4.
Cloratos, Todos los cloratos son solubles.
CIO3
Percloratos, Todos los percloratos son solubles.
CIO%
Acetatos, Todos los acetatos son solubles.
CH,CO;>
Fosfatos, Todos los fosfatos son insolubles, excepto los de
PO” NH y los elementos del Grupo 1A (cationes de me-
tales alcalinos).
Carbonatos, Todos los carbonatos son insolubles, excepto los de
CO” NH] y los elementos del Grupo 1A (cationes de me-
tales alcalinos).
Hidróxidos, Todos los hidróxidos son insolubles, excepto los de
OH” NHZ, los elementos del Grupo lA (cationes de meta-
les alcalinos), Sr(OH), y Ba(OH)»,; Ca(OH)» es lige-
ramente soluble.
Óxidos, 0?— Todos los óxidos son insolubles, excepto los de los ele-
mentos del Grupo 1A (cañones de metales alcalinos).
Oxalatos, Todos los oxalatos son insolubles, excepto los de NHÍ
03037 y los elementos del Grupo 1A (cationes de metales
alcalinos).
Sulfuros, S?— Todos los sulfuros son insolubles, excepto los de
NH, los elementos del Gnupo 1A (cationes de meta-
les alcalinos) y del Grupo 2A (MgS, CaS y BaS son
poco solubles).
K—————_—_——_——_—_—_—_———_—_QQ________ ss
150 Copíitulo 4 Reacciones químicas

Ecuociones iónicas netas

Al escribir ecuaciones para reacciones de intercambio en la sección anterior utilizamos
ecuaciones globales. Sin embargo. hay otra forma de representar lo que realmente suce-
de. En cada caso en que se forma un precipitado, el producto que no precipitó per-
mancció en solución. Por lanto, sus ¡ones estaban en solución como renclivo y
permanecieron ahí después de la reacción (no formaron un precipitado). Tales ¡ones
se conocen comúnmente como iones espectadores porque, al igual que los especta-
dores en una obra de teatro o un juego, están presentes pero no participan En la ac-
ción. Por consiguiente. los iones espectadores pueden excluirse de la ecuación que
representa el cambio químico que ocurre. Una ecuación que incluye sólo los símbo-
los o fórmulas de los ¡ones en solución o los compuesios que sufren cambios se de-
nomina ecuación iónica neta. Usaremos la reacción del NaCÍ acuoso con AgNO;
para formar AgCl y NANO, como ilustración de los pasos generales que se siguen para
escribir una ecuación iónica neta.
Paso 1: Escribir la ecuación global balanceada utilizando las fórmulas correc-
tas para los reactivos y productos.

AgNO, + NaCl —> AgCI + NaNO)

nitrato de cloruro de cloruro de nitrato de
plata sodio plata sodio

Paso 2: Usar las pautas generales de la tabla 4.1 para determinar las solu-
bilidades de los reactivos y productos. En este caso, las pautas indican que los ni-
tratos son solubles, así que AgNO3 y NaNO, son solubles. El NaCl es soluble en
agua porque casi todos los cloruros lo son. Sin embargo, el AgCI es uno de los tres
cloruros insolubles (AgCl, Hg2Cl, y PbCI>), Utilizando esta información podemos
escribir

AgNOx(ac) + NaCl(ac) ——= AgCl(s) + NaNOs(ac)

Paso 3: Reconocer que todos los compuestos iónicos solubles se disocian en

sus iones componentes en solución acuosa.

AgNOs(ac) —> Ag*ac) + NO3(ac)

NaCl(ac) —> Na*(ac) + Cl” (ac)
NaNOx(ac) —> Na*(ac) + NO3(ac)

Figura 4.14 Precipitación de clo- Paso 4: Escribir una ecuación iónica completa con los iones en solución de
ruro de plata. La adición de cloruro cada compuesto soluble mostrado por separado.
de sodio acuoso, NaCl, a nitralo de pla-
ta acuoso, AgNO», da lugar A un preci Ag*(ac) + NO3(ac) + Na*(ac) + Cl” (ac)
—> AgCl(s) + Na*(ac) + NO5(ac)
pitado blanco de cloruro de plata .
(AgCI) y a una solución ACUOSAa de ni- Observe que el precipitado se representa con su fórmula completa.
trato de sodio, NaNOj3. (Larry Cameron) Paso 5: Cancele los iones espectadores de cada miembro de la ecuación ¡óni-
ca completa para tener la ecuación iónica neta. Los iones sodio y nitrato son los
iones espectadores en este ejemplo y los cancelamos de la ecuación iónica completa
para lener la ecuación iónica neta (Figura 4.14).

Ecuación iónica completa:

—> AgCl(s) + Nattar) + NO5(tc)
Ag'*(ac) + NO3tac) + Natfac) + Cl (ac)

Ecuación iónica neta:

Ag*(ac) + Cl (ac) —> AgCKs)
 4.4 Reacciones de intercambio: precipitación y ecuaciones iónicas netas 151

Paso 6: Verifique que la suma de las cargas sea la misma en cada miembro de Si la cargo no es la misma en ambos
la ecuación iónica neta. La carga en cada miembro de una ecuación iónica neta de- lodos de una ecuación bolanceada,
se estorón creando o destruyendo
be ser la misma para que la ecuación esté correctamente balanceada. En la ecuación
electrones, lo cual es imposible según
del paso 5 la suma de las cargas es cero en cada miembro (1+ + 1—) = Oenel miem-
lo ley de conservación de la materia,
bro izquierdo; el AgCl es un compueslo iónico sin carga neta.

Escriba la ecuación iónica neta de la reacción que ocurre cuando se mezclan soluciones
acuosas de sulfato de magnesio (MgSO4) y oxalato de sodio (Na¿C204).
Respuesta Mg?*(ac) + C¿07 (ac) > MgCO4(s)
Explicación
Paso 1: Escribir la ecuación global balanceada.
MgSO, + Na2C,04 —> MgC,Os + Na28O,
Paso 2: Determinar las solubilidades de los reactivos y productos. Las reglas de
solubilidad de la tabla 4.1 indican que todos los reactivos y producios son solubles, con
excepción del MgC304.
MgSOs(ae) + Na2C2O4lac) —> MgC¿O4(s) + Na2SO4(ac)
Paso 3: Escribir ecuaciones para los compuestos solubles que se disocian en so-
lución.
MgSOs(ac) —> Mg?*(ac) + SOZ (ac)
Na2C¿O4(ac) —> 2 Na*(ac) + 0203 (ac)
Na2SO4(ac) —> 2 Na*(ac) + SOZ” (ac)
Paso 4: Escribir la ecuación iónica completa.
Mg?*(ac) + SOj (ac) + 2 Na*(ac) + C,07 (ac) —>
MgC,0Oa(s) + 2 Na*(ac) + SOZ (ac)
Pasos 5 y 6: Cancelar los iones espectadores; comprobar que la carga esté ba-
lanceada. Para crear la ecuación iónica neta cancelamos todos los iones espectadores de
ambos miembros de la ecuación y verificamos que la suma de las cargas sea igual en
cada miembro de la ecuación iónica neta.
Ecuación iónica neta: Mg?*(ac) + C207 (ac) —> MgC3O4(s)
Carga neta = (2+) + (2-)= 0

Práctica de resolución de problemas 4.6

Escriba una ecuación balanceada para la reacción (si ocurre) entre cada uno de los si-
guientes pares de compuesios ióntcos en solución acuosa. Luego escriba sus ecuaciones
iónicas netas balanceadas.
(a) NaF y Ca(CH3C00), (CaF, es insoluble) (b) (NH)2S y FeCl
 152 Capitulo 4 Reacciones químicas

4.5 ÁCIDOS, BASES Y REACCIONES DE INTERCAMBIO

Los ácidos y las bases son dos clases importantes de compuestos, tan importanles que
dedicaremos todo un capítulo a ellas (Capítulo 17). Aquí nos concenirarcmos en unas
cuantas de sus propiedades generales y mostraremos cómo reaccionan entre sí los áci-
dos y las bases. Los ácidos tienen varias propiedades en común. y lo mismo sucede con
El tornasol es un colorante que se ob- las bases. Algunas propiedades de los ácidas tienen que ver con las propiedades de laso
bases. Las soluciones de ácidos cambian el color de algunos pigmentos de formas es
A . a

tiene de ciertos líquenes. La fenolftolei-

7 E .
Í

no es un coloronte sintético. pecíficas: por ejemplo, todos los ácidos cambian el color del tornasol de azul a rojo y
hacen que el colorante fenolftalcína se vuclva incoloro, pero las bases hacen que cl LOs
nasol rojo se vuelva azul y la fenolftalefna adquiera un color rosado. Si un ácido hizo
rojo el tornasol, la adición de una base reventirá el efecto y hará que el tornasol vuel-
va a ser azul. Así, parece que los ácidos y bases son sustancias opueslas. Una base pue-
de nerwralizar el efecto de un ácido, y un ácido puede neutralizar cl efecto de una base.
Los ácidos tienen otras propiedades características: tienen sabor agrio, producen
burbujas de gas al reaccionar con la piedra caliza, y disuelven muchos metales al
tiempo que producen un gas inflamable. Aunque en un laboralorio químico nunca de-
ben probarse sustancias con el gusto, el lector seguramente habrá experimentado el
sabor agrio de al menos un ácido: el vinagre, que es una solución de ácido acético
en agua. Las bases, en cambio, tienen un sabor amargo, En vez de disolver los me-
tales, las bases a menudo hacen que los iones metálicos formen compuestos insolu-
bles que se precipitan de la solución. Tales precipitados pucden disolverse agregando
un ácido, otro caso en el que un ácido contrarresta la propiedad de una base.
Las propiedades de los ácidos pueden explicarse por una caracteríslica que las
moléculas de ácido tienen en común, y otra característica en común puede
explicar
las propiedades de las bases. Un ácido es cualquier sustancia que, disuelta
en agua,
incrementa la concentración de iones hidrógeno, H*. Sin embargo, un ion H*
“des-
nudo” no puede existir en el agua. Dado que es tan sólo un protón,
H* es el ion más
pequeño posible y es atraído fuertemente a cualquier carga negativa
que haya cerca.
El extremo de una molécula de agua que tiene el oxígeno
tiene una carga negativa,
así que cl H* y el H30 se combinan para formar H30*, conocido como ion hidro-
nio. En el capítulo 17 exploraremos la importancia del ion higronio
en la química
ácido-base. Por ahora, representaremos el ion hidronio
como H*(ac). Las propieda-
des que los ácidos tienen en común son las de los iones hidrógeno disueltos
en agua.
Uno de los ácidos más comunes es el ácido clorhídrico,
que se ioniza en solución
acuosa para formar iones hidrógeno y iones cloruro. (En la Tabla 4.2
se muestran otros
ácidos comunes.) Puesto que el HC1 se convierte totalmente en iones en solució
n acuo-
sa, es un electrólito fuerte y se le clasifica como ácido
fuerte (Figura 4.15a).
HCl(ac) —> H* (ac) + Cl (ac)

(a) (b) N ; (c)

Ácidos bases. (a) Muchos alimentos COMUNES Y productos para el hogar son ácidos O básicos. Los frutos Cítricos
contien: A pe cítrico, y el amoniaco casero y los limpiadores de hornos son básicos. (b) El ácido del jugo de limón
vuelve a elpapel ¡ornasol azul, mientras que (c) el amoniaco casero vuelve azul el papel tornasol rojo. (C.D, Winsers)
 4.5 Ácidos, bases y reacciones de intercambio 153

xk
ly Molécula de agua DO Molécula de ácido acético
Y Molécula de agua y Ion hidronio Dd lon cloruro
3
e
tw lon hidronio Ton acetato
(a) y)
(b)

Figura 4.15 La ionización de ácidos en agua. (a) Un ácido fuerte como el ácido clorhídrico
(HCD) se ioniza por completo en agua; todas las moléculas de HCl se ionizan para formar ¡ones
H3O* (ac) y Cl”(ac). (b) Los ácidos débiles como el ácido acético (CH¿C02H) se ionizan muy po-
co en agua. Las moléculas de ácido acético no ionizadas sobrepasan por mucho en número a los
iones H,0* y CH,CO% acuosos que se forman por la ionización de moléculas de ácido acético.

TABLA 4.2 Ácidos y bases comunes

A A A A RR A A AAA
Ácidos fuertes Bases fuertes
(electrólitos fuertes) (electrólitos fuertes)

HCl ácido clorhídrico LIOH hidróxido de litio

HNO, ácido nítrico NaOH hidróxido de sodio

H,SO, ácido sulfúrico KOH hidróxido de potasio
HCIO, ácido perclórico Ca(OHM) hidróxido de calcio
HBr ácido bromhídrico Ba(OD) hidróxido de bario

HI ácido yodhídrico Sr(OM, hidróxido de estroncio

Ácidos débiles Bases débiles

(electrólitos débiles) (electrólitos débiles)

H¿POs4 ácido fosfórico NH; amoniaco

CH;¿CO,H ácido acético

HA,CO, ácido carbónico
154 Cop'tulo 4 Reacciones químicas

Cuando el ácido acético se disuelve en agua, menos del 5% de occ!

tán ionizadas en cualquier momento. Dado que el ácido acético sólo se ioniza par-
cialmente en solución acunsa es un electrólito débll y se le clasifica coma un ácido
El grupo funcional orgónico débil (Figura 3.15h).
-CO¿H esto presen'e en todos los
CH4CO+Hac) => Ménc) + CH,CO3 (ac)
écidos orgónicos [Sección 17.2].
ácido acénco on acetato
Ya lo vimos antes como parts de los
écidos grasos qua constituyen los
La doble flecha en esta ecuación de la ionización del ácida acético indica una pro-
grosos y oceites (- pag. 110).
piedad característica de los electrólitos débiles: establecen Un equilibrio dinámico
en solución, entre la formación de los iones y su recombinación. En cl ácido acéti.
co, los iones hidrógeno y los iones acetato se recombinan para formar moléculas de
CH,CO+MH.
Algunos ácidos conwnes, como el ácido sulfúrico, pueden producir más de | mol
de iones H* por molécula de ácido:
H>SO,(ac)
— H*(ac) + HSO3 (nc)
fcido sulfúnco ron hidrógeno sulfato

HSO3 (ac) > H*(ac) + SO3” (uc)

ion hidrógeno sulfato ion sulfato

La primera reacción de ionización es prácticamente completa, por lo que el ácido sul-

fúrico se considera un clectrólito fuerte (y por ende un ácido fuerte también). Sin em-
bargo, el ion hidrógeno sulfato, al igual que el ácido acético, sólo se ioniza parcialmente,
así que es un electrólito débil y también un ¿cido débil.
Una base es una sustancia que incrementa la concentración del lon hidróxido,
OH”, cuando se le disuelve en agua pura. Las propiedades que las bases tienen en
común son las del ion OH” (ac). Los compuestos que contienen ¡ones hidróxido, co-
mo el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio, son bases obvias. Como com-
puestos iónicos, son clectrólitos fuertes y bases fuertes.
H¿0
NaOH(s) —>Na* (ac) + OHT (ac)
etecuólito fuerte ron hidróxido
100% disociación

El amontaco, NH, es Otra base muy común. Aunque el compuesto no tiene

un
ion OH” como parte de su fórmula, produce el ion al reaccionar con agua.

NHs(ac) + H20(€) => NH + OH”

amoniaco, base débil ion ion
y electrólito débil amonio hidróxido

En el equilibrio entre el NH y los iones NHZ y OH”, sólo está presente una con-
centración pequeña de los iones, así que el amoniaco es un electrólito débil (< 5%
ionizado) y una base débil.
 AN
3.5 Ácidos, bases y reacciones de intercambio 155

Reacciones de neutrolización
Cuando se mezclan soluciones de un ácido fuente y una base fuerte que sea un hidró-
xido metálico (por ejemplo, ácido clorhídrico e hidróxido de sodio), los ¡ones en so-
lución son el ion hidrógeno y el anión del ácido, el catión metálico y el ion hidróxido
de la base:

Del ácido clorhídrico: H*, C17

Del hidróxido de sodio: Na*, OHT

Al igual que en las reacciones de precipitación, ocurrirá una reacción de inlercam-

bio si dos de estos iones pueden reaccionar entre sí para formar un compuesto que
saque ¡ones de la solución. En una reacción ácido-base, ese compuesto es cl agua,
H>0.
Como ya se señaló, cuando un ácido y una base reaccionan, se neutralizan mu-
tuamente. Esto sucede porque los iones hidrógeno del ácido reaccionan con los iones
hidróxido de la base para formar agua. El agua producida es un compuesto molecular
que no es ácido ni básico; es neutro. Si el agua se evapora de esta reacción ácido-ba-
se, queda un sólido que consiste en el catión de la base y el anión del ácido. El tér-
mino general para esta clase de compuesto iónico es sal. En el caso del ácido
clorhídrico más hidróxido de sodio, la sal es cloruro de sodio, y la evaporación del
agua producida dejaría atrás la sal sólida.
[HOÍ (ac) + NAO:
ac) —> HUB) + NACI (ac)
(H20)
Así, la ecuación global para la reacción de un ácido y una base es

ácidolac) + base(uc) —=> HOH(€) + sal(ac)

(H20)
Si representamos los ácidos en general con HX, las bases que son hidróxidos metá-
licos como (MOH), y la sal como MX, la ecuación se cunviente en

Hx(ac) +¡MOM
(ac)— HH:0)+ Mac)
ácido base (H,0) sal

El lector deberá reconocer ésta como una reacción de intercamibo en la que iones H?
del ácido acuoso y los iones M* del hidróxido metálico intercambian “compañeros”.
La sal específica que se forma depende del ácido y la base empleados. Por la
ecuación general es evidente que la sal se forma a partir del anión del ácido (X""”)
y el catión de la base (M"*). Por ejemplo, se forma cloruro de magnesio cuando se
toma un antiácido comercial que contiene hidróxido de magnesio, para neutralizar el
exceso de ácido clorhídrico en el estómago.
2 HCl(ac) + Mg(OH)(ac)
—> 2 H20(€) + MegClo(ac)
ácido hidróxido de cloruro de
clorhídrico magnesio magnesio

Los ácidos orgánicos, como el ácido acético y el ácido propiónico, que contic-
nen el grupo funcional ácido -COzH, también neutralizan bases para formar sales.
La reacción del ácido propiónico, CH¿CH¿C0,H, e hidróxido de sodio produce la sal
propionato de sodio, NaCH¿CH,CO,, que contiene iones sodio (Na*) y iones pro-
pionato CH¿CH,C0O2.
CH,CH>,CO,H(ac) + NaOK(ac) —> H20(€) + NaCH¿CH,CO(ac)
ácido propiónico propionato de sodio

El propionato de sodio se usa mucho como conservador de alimentos.

 156 Capítulo 4 Reacciones químicas

1] > haica di, il AA AE

EJEMPLODE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 4.7 Ácidos, bases ysales
salesdo.
3

Identifique la base y el ácido que podrían utilizarse para formar padantoja HE-lás sales
siguientes,
(a) NaNO, (b) Cs,PO,
Respuesta . A :
(a) Hidróxido de sodio (NaOH) y ácido nítrico (HNO)): (b) hidróxido de cesio
(CsOH) y ácido fosfórico (H,PO,).
Explicación . A
(a) Las sales se forman a partir del catión de una base y el anión de un ácido. El NaNoO,
contiene ¡ones sodio y nitrato; el Na* se deriva de la base NaOH, y el NO5 PrOMEDE:
del ácido nítrico, HNO,. La reacción de NaOH y HNO)y produce nitrato de sodio (y
agua).

NaOH(ac) + HNOx(ac) —> NaNOx(ac) + H>0(£€)

S 3-
(b) El fosfato de cesio se forma a partir de iones cesio (Cs*) y iones fosfato (PO: ) que
provienen del hidróxido de cesio (CsOH) y del ácido fosfórico (H3PO4), respectivamente,
3 CsOH(ac) + H3PO¿(ac) —> Cs3POy(ac) + 3 H20(£)

Práctica de resolución de problemas 4.7

Identifique el ácido y la base que forman
(a) MgSO,y; (b) SrCO).

Ecuaciones iónicas netas para reacciones ácido-base

Al igual que en las reacciones de precipitación, podemos escribir ecuaciones iónicas
netas para las reacciones ácido-base. Esto no debe sorprendernos porque tanto las
reacciones de precipitación como las de neutralización ácido-base son reacciones
de
intercambio.
Consideremos la reacción que se dio antes entre el hidróxido de magnesio
y el
ácido clorhídrico para aliviar el exceso de ácido estomacal (HCD.
Primero escribimos la ecuación balanceada global correcta,
utilizando las fórmu-
las correctas para los reactivos y productos.

2 HCl(ac) + Mg(OH)»(ac) —> 2 H0(f€) + MegClo(ac)

Ahora reconocemos que el ácido y la base Proporcionan
iones hidrógeno y io-
nes hidróxido, respectivamente. En este caso las reacciones son
Aunque el hidróxido de magnesio no 2 HCl(ac) —> 2 H*(ac) + 2 Cl (ac)
es muy soluble, lo poco que se disuel
ve se disocia por completo.

Mg(OH)x(s) —> Mg”* (ac) + 2 OH”(ac)

Observe que conservamos los coeficientes de
la ecuación global balanceada (primer
paso).
Ahora utilizamos esta información para escribir una ecuación
iónica completa.
Para hacerlo, recuerde que el catión de la base y el anión del ácido
forman la sal, en
este caso MgCL. También usamos la tabla 4.1 para verificar la solubilidad de
la sal.
En estecaso, averiguamos que el cloruro de magnesio es soluble, así que los
Mg?* y CI” permanecen en solución. iones
La ecuación iónica completa es
Mg? (ac) + 2 OH (ac) + 2 H*(a
c) + 2 EF (ac) —=>
Mg” (ac) + 2 EP (ac) + 2 H20(
€)
 4.6 Reacciones que forman gases 157

Si cancelamos los jones espectadores de ambos miembros de la ecuación iónica com-

pleta obtendremos la ecuación iónica neta. En este caso los iones magnesio y cloru-
ro son los ¡ones espectadores. Si los quitamos. nos queda la ecuación iónica neta:

2 H*(ac) + 2 OH (ac) —> 2 HO(€)

o simplemente

H* (ac) + OH" (ac)

—> H20(€)
Esta es la ecuación iónica neta para la reacción de nentralización entre un ácido
fuerte y una base fuerte que produce una sal soluble. Observe que, como siempre,
se conserva la carga en la ecuación iónica neta. En el miembro izquierdo, (1+) +
(1) = 0; el agua no tiene carga neta.

Figura 4.16 Reacción de carbona-

to de calcio con un ácido. Un trozo
de coral que en gran parte consiste en
carbonato de calcio, CaCOy, reacciona
rápidamente con ácido clorhídrico para
dar CO» gaseoso y cloruro de calcio
acuoso. (C.D. Win:ers)

4.6 REACCIONES QUE FORMAN GASES

La formación de un gas es el tercer factor que causa la ocurrencia de reacciones de La formación de precipitados y la elimi-
intercambio. El escape del gas impulsa la reacción de formación de productos a par- nación de ¡ones por lo fórmula de una
tir de los reactivos. En muchas reacciones de intercambio que forman gases intervie- sustancia molecular como el aguo son
nen ácidos. los otros dos factores que impulsan las
reacciones de intercambio.
La reacción de los carbonatos metálicos con ácidos es un excelente ejemplo de
reacción de intercambio que forma gases (Figura 4.16).
CaCOx(s) + 2 HCl(ac) —> CaClz(ac) + H2COx(ac)
H,COx(ac) —— H20(£) + COAg)

Una sal y H,COy (ácido carbónico) siempre son los productos de la reacción entre
un ácido y un carbonato metálico, y su formación ilustra el patrón de reacción de in-
tercambio. Sin embargo, el ácido carbónico es inestable y una buena parte de él se
convierte rápidamente en agua y CO, gaseoso. Si la reacción se efectúa en un reci-
piente abierto, la mayor parte del gas burbujea y escapa de la solución.
Siempre se libera dióxido de carbono cuando un ácido reacciona con un carbo-
nato o con un hidrógeno carbonato metálicos. Por ejemplo, el exceso de ácido clorhídri-
co en el estómago se neutraliza ingiriendo antiácidos comerciales como el Alka-Seltzer
(NaHCO93), Tums (CaCO»3) o Di-Gel líquido (MgC0O,). Tomar Alka-Seltzer o Tums
para aliviar el exceso de ácido estomacal produce las siguientes reacciones
útiles.
Alka-Seltzer: NaHCOx(ac) + HCl(ac) —> NaCl(ac) + H20(€) + CO,(g)
Tums: CaCOx(ac) + 2 HCl(ac) —> CaCly(ac) + H30(€) + CO(g)
 /
158 Capitulo 4 Reacciones químicas

Las ecuaciones iónicas netas para estas dos reacciones son:

HCO3(ac) + H*(ac) —> H20() + COA8)

El dióxido de carbono liberado a ve-
CO%” (ac) + 2 H*(ac) —> H20(() + COAB)
ces produce un eructo, Los ácidos también sufren reacciones de intercambio con sulfitos o sulfuros me-
tálicos para producir los malolientes gases SO, o H28S, respectivamente, Can los sul-
fitos, el producto inicial es el ácido sulfuroso que, al igual que el ácido carbónico, se
descompone rápidamente.
CaSOs(ac) + 2 HCl(ac) —> CaClo(ac) + H2SOx(ac)
H¿SOs(ac) —> H20(0) + SO»(g)
NazS(ac) + 2 HClKac) —> 2 NaCl(ac) + H>S(g)

A AS *- > keel
Reacciones que forman gases
e e d
edi productos y escriba la ecuación global balancead
a ada una de las siguientes reacciones que generán ga
(a) NazCOx(ac) + H2SO,(ac) —> !
(b) FeS(s) + HCl=>
2SOy(ac) + HCI
. 4
rcicio 4,9 Clasificación de reacciones de in
s y
una de las reacciones de intercambio
icido-base o reacción formad

4.7 REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Ahora pasamos a las reacciones de oxidación-reducción, Que se
clasifican no por al-
gún patrón de reacción específico, sino por lo que pasa con los electrones en el ni-
vel de nanoescala como resultado de la reacción. Prácticamente todas las reacciones
se pueden clasificar como reacciones de oxidación-reduc.
ción o reacciones en las que
no hay oxidación-reducción.
Los términos “oxidació
; n” y “ “reducción”
o a
provienen de reacciones que se han co-
nocido desde hace siglos. Las civilizaciones antiguas aprendieron a transformar los
óxidos y los sulfuros metálicos en metal, es decir, a reducir minerales a metal. Por
ejemplo, la cassiterita u Óxido de estaño(IV), Sno,,
es una mena de estaño que Se
descubrió en la Gran Bretaña hace siglos y que con mucha facilidad se reduce a es-
taño al calentarla con carbono
El SnO, pierde oxígeno
y se reduce

Sn04s) + 2.C(s) —> Sn(s) + 2 CO(g)

El C es el agente
de la reducción
 4.7 Reacciones de oxidación-reducción 159

En esta reacción el carbono es el agente que logra la reducción del mineral

de estaño a estaño metálico, por lo que decimos que el carbono es el agente re-
ductor.
Cuando el SnO, se reduce con carbono, se le quita oxígeno al estaño y se le
agrega al carbono, que se “oxida” por la adición de oxígeno. De hecho, cualquier
proceso en el que se añade oxígemo a otra sustancia es una oxidación. Éste tam-
bién es un proceso que se conoce desde hace siglos. En la reacción con magne-
sio, el oxígeno es el agente oxidante porque es el agente responsable por la
oxidación.

El Mg se combina con oxígeno

y se Oxida.

2 ME(s) + Ox(g) —> 2 M80(s)

1
E O, es el agente
de la oxidación.

Las observaciones experimentales que acabamos de bosquejar nos llevan a va-

ñas conclusiones fundamentales: (a) Si una sustancia se oxida, se debe reducir otra
sustancia en la misma reacción. Por esta razón, nos referimos a tales reacciones co-
mo reacciones de oxidación-reducción o reacciones redox. (b) El agente reductor
se oxida, y el agente oxidante se reduce. (c) La oxidación es el inverso de la reduc-
ción. Por ejemplo, las reacciones que acabamos de describir muestran que la adición
de oxígeno es oxidación y la eliminación del mismo es reducción.

Reacciones redox y transferencia de electrones

Muchas reacciones de oxidación y reducción implican la transferencia directa de
electrones de un reactivo a otro. Cuando una sustancia acepta electrones. se dice Figura 4.17 Oxidación de cobre
que se reduce. El lenguaje es descriptivo porque en una reducción hay una dismi- metálico por el ion plata. Se moldeó
nución en la carga eléctrica real o aparente de un átomo de la sustancia cuando re- alambre de cobre para formar un “á
cibe electrones. En la siguiente ecuación ¡iónica neta, Ag* se reduce a Ag(s), que bol” enrollando tramos cortos alrededor
no tiene carga), aceptando electrones del cobre metálico. Puesto que el cobre me- de un “tronco” central. El árbol se su-
tálico proporciona los electrones y hace que el ion Ag? se reduzca, el Cu es el agen- mergió en una solución de nitrato de
te reductor (Figura 4.17). plata, AgNO3. Con el tiempo, el cobre
reduce los iones Ag* a cristales de pla-
ta metálica, y el cobre metálico se oxi-
El Agt acepta electrones y se reduce a Ag: da a jones Cu?*, dando una coloración
HAg?*esel agente oxidante, azul a la disolución. (C.D. Winters)
+2e”
del Cu
2 Ag*(ac) + Cu(s) ——> 2 Ag(s) + Cu?**(ac)
=2e7
alAg
El Cu dona electrones y se oxida a Cu?”;
El Cu es el agente reductor.

Cuando una sustancia cede electrones, se dice que se oxida. En la oxidación, la

carga eléctrica real o aparente de un átomo de la sustancia aumenta cuando cede elec-
trones. En nuestro ejemplo, el cobre metálico libera electrones al pasar a Cu?*; su
carga eléctrica aumentó, y se dice que se oxidó. Para que esto suceda, debe haber al-
go dispuesto a aceptar los electrones que el cobre ofrece. En este caso Ag” es el que
acepta los electrones y su carga Se reduce (a cero en el elemento): Por ello, Ag? es
el “agente” que hace que el Cu metálico se oxide, así que Ag” es el agente oxidante.
 160 Capítulo 4 Rencciones químicas

Figura 4,18 Mg(s) + 0219. Un trozo de

lisión de magnesio arde en nire, oxidando el
metal nl óxido de magnesio MgO, que es un
Sólido blanco. (CD. Winters)

En toda reacción de oxidación-reducción, algo se reduce (y por tanto es el agente oxi-

dante) y algo se oxida (y por tanto es el agente reductor).
En la reacción entre el magnesio y el oxigeno (Figura 4.18), el oxígeno gana
electrones al convertirse en el ion Óxido. La carga de los átomos de O cambia de
0a —2.
El Mg libera 2e” por átomo;
El Mg se oxida y es el agente reductor.

2 Mg(s) + Ox(g) —— 2 [Mg?*, 027]

El O, gana 4e” por molécula;
El O, se reduce y es el agenle Oxidante,

En la misma reacción, el magnesio es el agente reductor porque pierde dos electro-

nes por átomo al formar el ion Mg??*. Todas las reacciones redox se pueden analizar
de forma similar. Aprenderemos un sistema de contabilidad formal para este tipo de
análisis en la sección 4.8.
Oxidación es la pérdida de eleclro-
nes. X>X*+e7
X pierde uno o más electrones, se Oxi- Agentes oxidantes y reductores comunes
da, y es el agente reductor (reduce al-
Al igual que el oxígeno, los halógenos (F», Cl, Br, e L) siempre son agentes oxi-
guna otra cosa).
dantes en sus reacciones con los metales y con la mayor parte de los no metales (por
Reducción es la ganancia de electro- ejemplo, la reacción del sodio metálico con cloro).
nes. Y +e —> Y
El Na libera le” por á1omo;
Y gana uno o más electrones, se redu-
El Na se oxida y es el agente reductor.
ce, y es el agente axidonte [oxida al-
guna otra cosa).
2 Na(s) + Cl(g) —> 2 [Na*, C1]
El Cl, gana 2e” por molécula;
El Cl se reduce y es el agente oxidant
e,
 4.7 Reacciones de oxidación-reducción 161

Aquí el sodio está inicialmente como el elemento, pero termina como el ¡on Na? des-
pués de combinarse con el cloro. Así pues, el sodio se oxida y es el agente reductor.
El cloro acaba como Cl”; al adquirir dos electrones por molécula de Cl), se reduce
y por ende es el agente oxidante.
Cuando los halógenos se combinan con metales a menudo terminan como io-
nes halogenuro, X”” (es decir, como F”, CI”, Br” o 17) en el producto. Por tanto,
al igual que el oxígeno, los halógenos son agentes oxidantes en sus reacciones con
los metales.

Reacción de reducción
X2 + 2e” —>2X
agente
Oxidanie

Esto es, un halógeno siempre oxida a un metal para dar un halogenuro metálico (o
bien, un metal siempre reduce un halógeno a un halogenuro), y la fórmula del pro-
ducto se puede predecir a partir de la carga del ion metálico y la carga del halogenu-
ro. Los halógenos, en orden decreciente según su capacidad oxidante, son:

Agente oxidante Producto de reducción mormal

B F
Ch ar
Bn Br

L r”

El cloro se utiliza ampliamente como agente oxidante en el tratamiento del agua,

tanto potable como de desecho. Un contaminante común del agua es el sulfuro de hi-
drógeno, H2S, que podría provenir de la descomposición de materia orgánica o de
depósitos minerales subterráneos. El sulfuro de hidrógeno confiere un olor de hue-
vos podridos, en extremo desagradable, al agua, pero el cloro oxida el HS a azufre
elemental, que es insoluble y se elimina fácilmente.

8 Cl2(g) + 8 H2S(ac)
—> Sgís) + 16 HCl(ac)

La oxidación y reducción ocurren fácilmente cuando un agente oxidante fuerte

entra en contacto con un agente reductor fuerte. Conocer los agentes oxidantes y re-
ductores fáciles de reconocer nos permite predecir que ocurrirá una reacción cuando
se combinen, y en algunos casos predecir los productos. La tabla 4.3 y los siguien-
tes puntos ofrecen algunas pautas.

* Si algo se combinó con oxígeno, se oxidó. En el proceso el oxígeno, O», se

transforma en el ion óxido, 0?” (como en un óxido metálico) por la adición
de electrones, o se combina en una molécula como CO, o H20 (como sucede
en la reacción de combustión de un hidrocarburo). Por tanto, el oxígeno se re-
duce. Puesto que para ello debió haber aceptado electrones, el oxígeno es un
agente oxidante, y es relativamente fuerte.
e Si algo se combinó con un halógeno, se oxidó. En el proceso el halógeno, X,, se
habrá convertido en iones halogenuros, XA”, por la adición de electrones, o se ha-
brá combinado en una molécula como HCl. Por tanto, el halógeno se reduce, y
es un agente oxidante. Entre los halógenos, el flúor y el cloro son agentes oxi-
dantes especialmente fuertes.
162 Capitulo 4 Reacciones químicas

TABLA 4.3 Agentes oxidantes y reductores comunes

Agente Producto de Agente Producto eb

oxidante reacción reductor reacción

Oxoxígeno) 07 (ion óxido) Ha(hidrógeno) H? (ion hidrógeno)

o El combinado
en M0
F», Ch, FS, Cr, M, metales como M”*, iones meráli-
Bro L Br ol Na, K. Fc, cos como Na*, K+
(halógenos) (ion halogenuro) o Al oAPr+
HNO; Óxido de nitrógeno C (carbono), CO y CO,
(ácido nítrico) como se usd para
NO y NO», reducir Óxidos
melálicos
Cros” Cr
*(ion cromo(1II),
(ion en solución
dicromato) ácida
MnO; Mn?+
(ion (ion manganeso(Il)),
permanganato) en solución ácida
—_——a—_—_—_ _—_—__Q____QzzzQz—— aaa

+ Si un metal se combina con algo, se habrá oxidado, En el proceso,

el mcial
habrá perdido electrones, casi siempre para formar un ion positivo (como
en
los óxidos o halogenuros metálicos, por cjemplo).

Reacción de oxidación
M—>M”*? +ne7
Figura 4.19 Cu(s) + HNOy(ac).
agente
El cobre reacciona vigorosamente con reducior
ácido nítrico concentrado para dar NO,
gaseoso, de color pardo. (C.D. Winters) Por tanto, el metal (un donador de electrones) se
habrá Oxid ado y habrá actua-
do como agente reductor. La mayor parte de los metal
es son agentes reducto-
res más O menos buenos, y aquéllos como el sodio,
magnesio y aluminio de
los grupos 1A, 2A y 3A son particularmente buenos.
Hay excepciones a la pauta de que En la tabla 4.3 se enumeran otros agentes oxidantes
los metales siempre tienen carga posi- y reductores comunes, y
algunos de ellos se describEn
en más adelante.riCuando uno de estos agentes in-
tivo en los compuestos. Sin embargo,
terviene en una reacción,
es cosi segura que el lector no encon- rate de una reacción redox.
trará tales excepciones en un curso de (El ácido nítrico puede s er una excepción; además de ser un buen agente OXi-
químico introductorio. dante, es un ácido y fun ciOna Únicamente en este Papel en reacciones
como la
descomposición de un c arbonato metálico o la neutralización
de un hidróxido.)
La figura 4.19 ilustra uno de los mejores a gentes oxidantes,
el ácido nítrico
concentrado, HNOz. Aquí el ácido oxida al cobr e metálico para dar nitrato de
co-
bre(ID), y el ácido se reduce al gas color pardo
NO». La ecuación iónica neta de la
reacción es
Cu(s) + 2 NO3(ac) + 4 H*(ac) —> Cu?*(ac) + 2 NO(g)
+ 2 H20(€)
agente agente
reducior oxidante
Es evidente que el metal es el agent
e reductor, ya Que €s la sus tancia que se oxida.
De hecho, los agentes tEQuEtOreS más comunes en el laboratori
nos iones metálicos como Fe** también pued o son metales. Algu-
en ser agentes redu ctores porque se pué-
 4.8 Números de oxidación y reacciones redox 163

den Oxidar a jones con carga más alta. El ion Fe?* acuoso reacciona fácilmente con
. - . > “ 3+
el fuerte agente oxidante MnOz, el ion permanganato. El ion Fe?* se oxida a Fe””,
y el ion MnO; se reduce al ion Mn?*,

5 Fe**(ac) + MnOs (ac) + 8 H*(ac) —>

5 Fe**(ac) + Mn?* (ac) + 4 H0(0)
El carbono puede reducir muchos óxidos metálicos a metales, y se le utiliza
ampliamente en la industria metalúrgica como agente reductor. Por ejemplo, el tita-
nio se produce tratando un mineral que contiene óxido de titanio(IV) con carbono y
cloro.

TiO(s) + C(s) + 2 Cl(g) —> TiCL:(€) + CO)

En realidad, el carbono reduce el Óxido a titanio metálico, y luego el cloro lo oxida
a cloruro de titanio(IV). Puesto que el TiCl, se puede convertir fácilmente en gas, se
le puede sacar de la mezcla de reacción y recuperar. Posteriormente, el TiCl, se re-
duce con otro metal, como magnesio, para dar titanio metálico.

TiCL,(€) + 2 Mg(s) —> Ti(s) + 2 MgCL(s)

Por último, el H gaseoso es un agente reductor común, ampliamente utilizado

en el laboratorio y en la industria. Por ejemplo, el H, reduce rápidamente el óxido
de cobre(II) a cobre metálico (Figura 4.20).

Ha) + CuO(s) —> Cu(s) + H20(g)

agente agente
reductor oxidante

El balanceo de ecuaciones para las reacciones de los metales con oxígeno y con
halógenos, o de los óxidos metálicos con hidrógeno, suele ser sencillo; el lector de-
berá poder predecir el resultado de tales reacciones y balancear las ecuaciones. Sin
embargo, es un poco más difícil balancear reacciones en las que intervienen especies
como HNO, Cr2037 y MnOz, y no le pediremos que lo haga todavía.
Es importante tener presente que puede ser peligroso mezclar un agente oxidan-
te fuerte con un agente reductor fuerte; podría ocurrir una reacción violenta, o inclu-
so una explosión. Las sustancias químicas ya no se guardan en los anaqueles de los
laboratorios en orden alfabético, porque tal ordenamiento podría colocar un agente
oxidante fuerte junto a un agente reductor fuerte. Los desinfectantes químicos para
albercas, a base de cloro y que son fuertes agentes oxidantes, no deben almacenarse
en las ferreterías o en las cocheras junto a materiales que se oxiden fácilmente.
(b)

Figura 4.20 Reducción de óxido

de cobre con hidrógeno. (a) Un tro-
zo de cobre se calentó en aire para for-
mar una película de óxido de cobre(ID
negro en su superficie. (b) Cuando el
cobre mexálico caliente, con su recubri-
miento de CuO, se coloca en una co-
rriente de hidrógeno gaseoso (del
tanque que está atrás), el Óxido se redu-
ce a cobre metálico, y se forma agua
4.8 NÚMEROS DE OXIDACIÓN Y REACCIONES REDOX como subproducto. (C.D. Winters)

Se ha inventado un sistema de contabilidad arbitrario para seguir la pista a los elec-

trones en las reacciones redox. El sistema extiende el caso obvio de oxidación y re-
ducción en el que átomos neutros se convierten en jones, a reacciones en las que los
cambios son menos obvios. El sistema se diseñó de modo que los números de oxida-
164 — Copítulo 4 Rencciones químicas

TABLA 4.4 (Cómo reconocer lan reacclones de oxidación-reducción

Oxidación Reducción
En términos de oxígeno Ganancia de oxígeno Pérdida de oxígeno
En términos de halógeno Ganancia de halógeno Pérdida de halógeno
En términos de electrones Pérdida de electrones Ganancia de electrones
En términos de números Aumento del número Disminución del número
de oxidación de oxidación de oxidación
_C0_x__E—nXxoxo)pS-)s gg AA E —

ción siempre cambien en las reacciones redox. Así, la oxidación y la reducción se

pueden determinar como se muestra en la tabla 4.4
Un número de oxidación compara la carga de un átomo no combinado con su
carga real o su carga relativa en un compuesto. Todos los átomos neutros tienen el
mismo número de protones y electrones, así que no tienen carga neta. Cuando áto-
mos de sodio metálico (carga neta 0) se combinan con átomos de cloro (carga neta
0) para formar cloruro de sodio, cada átomo de sodio pierde un electrón para formar
ion sodio, Na*, y cada átomo de cloro gana un electrón para formar un ion cloruro,
CI”. Por tanto, el Na? tiene un número de oxidación de +1 porque tiene un electrón
menos que un átomo de sodio, y el Cl” tiene un número de oxidación de —1 porque
tiene un electrón más que un átomo de cloro. Los números de oxidación de los áto-
mos en los compuestos moleculares se asignan como si se transfirieran por comple-
La forma en que los electrones partici-
to los electrones para formar iones. En el tricloruro de fósforo (PClz), por ejemplo,
pan en la unión de los átomos dentro
de las moléculas es el tema del capí- se asigna al cloro un número de oxidación de —1 aunque no es un ion CI”; el cloro
está unido directamente al fósforo. Se considera que los átomos de cloro del PCI,
tulo 9.
“poseen” más electrones que en el Cl.
Los números de oxidación tombién se Podemos usar el siguiente conjunto de reglas para determinar números de oxi-
denominan estodos de oxidación. dación:
Regla 1: El número de oxidación de un átomo de un elemento puro es 0. Cuan-
do los átomos no están combinados con los de cualquier otro elemento (por ejemplo,
oxígeno en O», azufre en Sg, hierro en Fe metálico o cloro en CL»), el número de oxi-
dación es O.
Regla 2: El número de oxidación de un ion monoatómico es igual a su carga.
Así, el número de oxidación de Cu?* es +2; el de s?2- es —2,
Rule 3: Algunos elementos tienen el mismo número de oxidación en casi to-
dos sus compuestos y pueden servir como referencia para determinar los números
de oxidación de otros elementos en los compuestos.
(a) El hidrógeno tiene un número de oxidación de +1, a menos que esté com-
binado con un metal, en cuyo caso su número de oxidación es —1.
(b) El flúor tiene un número de oxidación de —1 en todos sus compuestos.
(c) En casi todos sus compuestos, el oxígeno tiene un número de oxidación de
—2. Los peróxidos, como el peróxido de hidrógeno, H20,, son excepciones en las
que el número de oxidación del oxígeno es —1 (y el del hidrógeno es +1).
(d) En los compuestos binarios (compuestos de dos elementos), los átomos de
elementos del Grupo VÍA (Grupo 16) (O, S, Se, Te) tienen un número de oxidación
de —2, excepto cuando están combinados con oxígeno o con halógenos.
Regla 4: La suma de los números de oxidación en un compuesto neutral
es 0;
la suma de los números de oxidación en un ion poliatómico es igual a la carga del
¡on. Por ejemplo, en el SO), el número de oxidación del oxígeno es —2; al haber dos
átomos de O, el total para el oxígeno es —4. Puesto que la suma de los números de
oxidación debe ser igual a cero, el número de oxidación del azufre debe ser +4:
(+4) + 2(-2) = 0. En SO3”, la carga neta es 2—, la carga del ion poliatómico sul-
 4.8 Números de oxidación y reacciones redox 165

fito. Puesto que cada oxígeno tiene —2, el número de oxidación del azufre en el sul-
fito debe ser de +4: (+4) + 4-2) = —2,

+4 —6
(sos e
Gx -2)

Apliquemos ahora estas reglas a las ecuaciones de reacciones de combinación y

desplazamiento sencillas en las que intervienen el oxígeno y el azufre.

0 0 +4 -4
Combinación: Sg(s) + 8 O(g) —> 8 SOAXg)
axí-2)

+2-2 0 +2 +6 -8
Combinación: ZnS(s) + 2 O,(ac) —> ZnSOy(ac)
(4x -2)

+2 2- 0 0 +4-4
Desplazamiento: CuzS(s) + OX(g) —> 2 Cu(s) 4,5048)
Qx+D (Qx-2)

Éstas son reacciones de oxidación-reducción, pues es obvio que hubo un cambio en

los números de oxidación de los átomos, de los reactivos a los productos. Ésa es una
forma de saber si una reacción es de oxidación-reducción.
Debe ser evidente, por los ejemplos anteriores, que toda reacción en la que un
elemento reacciona para formar un compuesto es una reacción redox. El número de El problemo de desafía conceptual
Oxidación del elemento debe aumentar o disminuir respecto a su valor original de ce- PC-4.A al final del capítulo liene que
ro. Todas las reacciones de combinación y de desplazamiento en las que un elemen- ver con los temas que se cubren en
to desplaza a otro son reacciones redox. esta sección.
Esas reacciones de descomposición en las cuales se producen gases,también son
reacciones redox. Se utilizan millones de toneladas de nitrato de amonio, NH¿NO,,
como fertilizante para suministrar nitrógeno asimilable a los cultivos. El nitrato de
amonio se emplea también como explosivo ya que por calentamiento se descompo-
ne. En 1947 un cargamento de NH¿NO;, en ruta para ser utilizado como fertilizante
fue detonado accidentalmente en un buque en Texas City, en la bahía de Texas,
volando la embarcación y los edificios adyacentes, lo que causó la muerte a 570
personas.

2 NH¿NOx(s) —> 2 N2g) + 4 H20(€) + Ox(g)

Al ígual que otros explosivos, el nitrato de amonio contiene un elemento con dos El nitrato de amonia se usó en la
números de oxidación distintos, por lo que en cierto modo tiene un agente oxidante bomba que destruyó el Edificio Fede-
y uno reductor en el mismo compuesto. El nitrógeno del nitrato de amonio tiene dos nú- ral en Oklahoma City, Oklahoma, en
meros de oxidación distintos. Si recordamos que el nitrato de amonio contiene iones 1995,
amonio (NH]) y ¡ones nitralo (NO 3), podremos determinar esos números:

-3 +4 +5 6
[NH,]* [NO3]7

N
(1x+0D
N
(3x-2)
 166 Capítulo 4 Reacciones químicas

Observe que el nitrógeno es —3 en el ion amonio y +53 en el 10m RiEratos Por Canto;
en la descomposición del nitrato de amonio a Na, el N del ¡ion amonio es oxidado
de —-3 2.0, y este ion amonio es el agente reductor. El N del ion nitrato es reducido de
+5 20, así que el ion nitrato es el agente oxidante.

- EJEMPLO DERESOLUCIÓN
DE PROBLEMAS 4.8 Apli
;
S$0 00
OUe 0
A
AMIA AAA.
E
Y APA
, e ASIAN RNA

Henry Cavendish descubrió el hidrógeno en 1671 haciendo gotear ácido sulfúrico hacia
el interior del cañón de un arma de fuego.
Fe(s) + H¿SO,(ac) —> FeSOz(ac) + Ha(8)
Asigne números de oxidación a cada átomo de esta ecuación. Identifique lo que se Oxi-
dó y lo que se redujo.
Respuesta
0 +2 +6 —8 +2 +6 -8 0)
Fe(s) + H>SO¿(ac) ——> FeSOs(ac) + Ho(g)

El Fe se oxidó; el H” se redujo.
Explicación Puesto que el hierro está en su estado elemental como reactivo, su nú-
mero de oxidación es O (Regla 1). La misma regla aplica al producto H,: el H tiene un
número de oxidación de O.
En el caso del ácido sulfúrico, lo primero que hacemos es reconocer que se trata
de un compuesto y no tiene carga neta (Regla 4). Por tanto, dado que el estado de oxi-
dación de cada oxígeno es —2 (Regla 3c) para un total de —8, y el de cada hidrógeno
es +1 (Regla 3a), para un total de +2, el estado de oxidación del azufre debe ser +6:
0 = 2(+1) + (+6) + 4(—2).
En el caso del FeSO4, podemos asignar un número de oxidación al Fe reconocien-
do que debe ser +2 para balancear la carga del SOS”. En el ion sulfato, dado que el oxí-
geno es —2, el número de oxidación del azufre debe ser de +6 para dar al ion una car-
ga neta de —2. El hierro se Oxidó, pues su número de oxidación cambió de O a +2. El
H* se redujo pues su número de Oxidación cambió de +1 20.

Práctica de resolución de problemas 4.8

Determine el número de oxidación de cada átomo en esta ecuación:

Sb253(s) + Fe(s) —> 3 FeS(s) + 2 Sb(s).

Cite la(s) regla(s) de número de oxidación en que se basó para escoger
sus respuestas

El problema de desafio conceptual Las reacciones de intercambio de compuestos iónicos en solución acuosa no son
PC4.8 al final del capítulo tiene que reacciones redox porque no hay cambio en los números de oxidación. Consideremos,
ver con los temas que se cubren en por ejemplo, la precipitación de sulfato de bario cuando se mezclan soluciones acuo-
esta sección. sas de cloruro de bario y ácido sulfúrico.
Ba?*(ac) + 2 Cl"(ac) + 2 H*(ac) + SO (ac) —> BaSO¿(s)
+ 2 HCKac)
Ecuación iónica neta: Ba?*(ac) + SOZ (ac) —, BaSO.(s)
Los números de oxidación de los átomos de los reactivos y de los productos no
cambian.
 de actividad
4.9 Reacciones de desplazamiento, redox y la serie 167

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Disposición de los CFC empleando reacciones redox
Los clorofluorocarbonos (CFC) son com-
de los CFC almacenados (($; pág. 3). El
puestos moleculares de carbono, cloro y proceso, ideado por los químicos Robert
flúor que se usan como fluidos de enfria- Crabtree y Juan Berdeniuc en la Yale Uni-
miento en los acondicionadores de aire y versity, utiliza oxalato de sodio, Na,C0y,
los refrigeradores. Se ha visto que los CEC una sustancia económica y fácil de conse-
reducen la capa protectora de ozono de la guir que es un buen agente reductor. Los
estratosfera ((E pág. 3). Al escapar de CFC se vaporizan y pasan a través de una
acondicionadores de aire y refrigeradores capa de oxalato de sodio pulverizado a
con fugas, los CFC suben a través de la at- 270 *C. Cuando se usa CF,Cl2, conocido
mósfera baja hasta llegar a la estratosfera, como CFC-12, la reacción que ocurre es
prácticamente sin sufrir alteración gracias
a su inactividad química. En 1996 se pro- CF¿CL(g) + 2 Na,C¿04(s) —>
hibió la producción de CFC en Estados 2 NaF(s) + 2 NaCl(s) + C(s) + 4
Los químicos de la Yale University
Unidos como parte de un esfuerzo global Oxg)
Juan Burdeniuc y Robert H. Crabtree.
por reducir la cantidad de los CFC que po- Los productos pueden separarse y proce- (Michael Marshland/Yale University Office of
drían enrarecer el ozono estratosférico. sarse fácilmente. Public Affaira)
En fechas recientes se desarrolló un
proceso que podría servir para deshacerse

Fuente: Science, vol. 271, 19 de enero de 1996, págs. 340-341.

TABLA 4.5 Serie de actividad

— CjEjercicio 4.11 Redox en la disposición de CFC de los metales
El artículo de Química en las noticias describió una reacción redox para deshacerse de
los clorofluorocarbonos, CFC, haciéndolos reaccionar con oxalato de sodio, NazC204:
CF,CL(g) + 2 Na,C¿04(s) —> 2 NaF(s) + 2 NaCl(s) + C(s) + 4 COx(g Desplazan Ha de
H20((0), vapor de
(a) ¿Qué especies se oxidan en esta reacción?
agua o ácido
(b) ¿Qué especies se reducen?

Desplazan H, de
vapor de agua o
4.9 REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO, REDOX ácido
Y LA SERIE DE ACTIVIDAD
Desplazan H, de ácido
Las reacciones de desplazamiento, al igual que las de combinación, son reacciones
de oxidación-reducción. Por ejemplo, en la reacción del ácido clorhídrico con hierro
(Figura 4.21),

Fe(s) + 2 HCl(ac) ——> FeCl(ac) + H2(g)

No desplazan BH, de
el hierro metálico es el agente reductor; se oxida al ear de un número de Oxidación
HB20(6). vapor
de O en Fe(s) a +2 en FeCl,. Los ¡ones hidrógeno, H del ácido clorhídrico se redu-
de agua, ni ácido
cen a hidrógeno gaseoso (H>), donde el hidrógeno tiene un número de oxidación

ES rs estudios con muchos metales han dado pie a una serie de actividad de
los metales, un ordenamiento de la reactividad relativa de los metales en las reaccio-
nes de desplazamiento y de otros tipos (Tabla 4.5). Los metales más reactivos están al
principio de la serie, y la actividad disminuye hacia abajo. Los metales que están más
 ad 167
4.9 Reacciones de desplazamiento, redox y la serie de activid

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Disposición de los CEC empleando reacciones redox
Los clorofluorocarbonos (CFC) son com- de los CFC almacenados (14) pág. 3). El
puestos moleculares de carbono, cloro y proceso, ideado por los químicos Robert
flúor que se usan como fluidos de enfria- Crabtree y Juan Berdeniuc en la Yale Uni-
miento en los acondicionadores de aire y versity, utiliza oxalato de sodio, Na2C204,
los refrigeradores. Se ha visto que los CEC una sustancia económica y fácil de conse-
reducen la capa protectora de ozono de la guir que es un buen agente reductor. Los
estratosfera (E pág. 3). Al escapar de CFC se vaporizan y pasan a través de una
acondicionadores de aire y refiigeradores capa de oxalato de sodio pulverizado a
con fugas, los CFC suben a través de la at- 270 *C. Cuando se usa CE,Cl,, conocido
mósfera baja hasta llegar a la estratosfera, como CFC-12, la reacción que ocurre es
prácticamente sin sufrir alteración gracias
a su inactividad química. En 1996 se pro- CF,Cl(g) + 2 NazC204(s) ——>
hibió la producción de CFC en Estados 2 NaF(s) + 2 NaCl(s) + C(s) + 4
Los químicos de la Yale University
Unidos como parte de un esfuerzo global 08)
Juan Burdeniuc y Robert H. Crabtree.
por reducir la cantidad de los CFC que po- Los productos pueden separarse y proce- (Michael Marshland/Yale University Office of
drían enrarecer el ozono estratosférico. sarse fácilmente. Public Affaira)
En fechas recientes se desarrolló un
proceso que podría servir para deshacerse

Fuente: Science, vol. 271, 19 de enero de 1996, págs. 340-341.

A .
TABLA 4.5 Serie de actividad
- Ejercicio 4.11 Redox en la disposición de CFC de los metales
El artículo de Química en las noticias describió una reacción redox para deshacerse de
los clorofluorocarbonos, CFC, haciéndolos reaccionar con oxalato de sodio, Na2C204:
Poe %
CE,CL(g) + 2 Na2C204(s) —> 2 NaF(s) + 2 NaCl(s) + C(s) + 4 COx(g) Desplazan H, de
HA)20(€), vapor de
(a) ¿Qué especies se oxidan en esta reacción?
agua O ácido
(b) ¿Qué especies se reducen?

Desplazan Hz de
vapor de agua o
4.9 REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO, REDOX ácido
Y LA SERIE DE ACTIVIDAD
Desplazan H» de ácido
Las reacciones de desplazamiento, al igual que las de combinación, son reacciones
de oxidación-reducción. Por ejemplo, en la reacción del ácido clorhídrico con hierro
(Figura 4.21),

Fe(s) + 2 HCl(ac) —> FeClz(ac) + H2(g)

No desplazan H» de
el hierro metálico es el agente reductor; se oxida al pasar de un número de Oxidación H20(€), vapor
de O en Fe(s) a +2 en FeCI,. Los ¡ones hidrógeno, H”, del ácido clorhídrico se redu- de agua, ni ácido
cen a hidrógeno gaseoso (Hz), donde el hidrógeno tiene un número de oxidación
. .. .

Amplios estudios con muchos metales han dado pie a una serie de actividad de
a
de 0.

los metales, un ordenamiento de la reactividad relativa de los metales en las reaccio-

nes de desplazamiento y de otros tipos (Tabla 4.5). Los metales más reactivos están al
principio de la serie, y la actividad disminuye hacia abajo. Los metales que están más
163 Copitulo 4 Reacciones QuÍMicas

FeCl) (ac)

Figura 4.21 Reacción de despla- arriba son agentes reductores potentes y forman fácilmente cationes. Los metales que
zamiento de metal + ácido. Un chx- están en el extremo inferior de la seric son malos agentes reductores, aunque sus Ca-
vo de hierro reacciona con ácido clor- siones (Au?, Ag?) son agentes oxidantes potentes que interactúan fácilmente para
hídrico para formar una sulución de formar el metal libre,
cloruro de hierro(My, FeClitaci, e hr-
Un metal que está en un lugar más alto dentro de la serie de actividad despla-
drógeno gaseoso, (0D Minera)
<a de sus compuestos a un elemento que está abajo de él en la serie. Por ejemplo, el
cinc desplaza al cobre de una solución de sulfato de cobre(Il). y el cobre metálico
desplaza a la plata de una solución de nitralo de plata (Figura 4.22),
Zn(s) + CuSOs(ac) ——> ZnSO(ac) + Cuís)
Cuts) + 2 AgNOx(ac) —> Cu(NO3)2(ac) + 2 Ag(s)
Ea cada caso, el metal elemental (Zn, Cu) es el agente reductor y se oxida; los ¡ones
Cu”* y Ag* son agentes oxidantes y se reducen a Cu(s) y Agís).
Los metales que están arriba del hidrógeno en la serie reaccionan con ácidos cu-
yos aniones no son agentes oxidantes, como el ácido clorhídrico para formar hidróge-
no (H)) y la sal que contiene el catión del metal y el anión del ácido, por ejemplo FeCk
a pantir de hierro y ácido clorhídrico, y ZnBr, a partir de cinc y Ábido bromhídrico. j
Cuando un ácido como HNO», cuyo
ian nitrato es un fuerte agente oxidan- Fe(s) + 2 HCl(ac) —> FeCl(ac) + H2(g)
te, reacciona con un metol, el onión
tombién se reduce y se forman dife- Zn(s) + 2 HBr(ac) —> ZnBro(ac) + Hg)
rentes productos. Los metales que están abajo del hidrógeno no desplazan el hidrógeno de los ácidos
de esta manera.
Los metales muy reactivos (los que están al principio de la serie de acrvidad),
desde el litio (Li) hasta el sodio (Na), pueden desplazar el hidrógeno del agua. Algu-
nos lo hacen con violencia (Figura 4.23). Los metales con actividad intermedia
(Mg-Fe) desplazan el hidrógeno del vapor de agua, pero no del agua líquida a tem-
peratura ambiente.
 Reacciones de desplazamiento, redox y la serie de actividad 169
4.9

Cu(s) + 2AgNOx(ac) AA CU(NO3 (ac) 2 Ag(s)

SN

d Átomo de Cu + ¿> lon NO; 00) lon Cu?* 7) Átomo de Ag

Figura 4.22 Reacción de desplazamiento de metal + sal metálica acuosa. Oxidación del cobre metálico con el ion plata. Un
trozo limpio de malla de cobre se coloca en una solución de nitrato de plata, AgNO3. Con el tiempo, el cobre reduce los iones Ag* a
cristales de plata metálica, y el cobre metálico se oxida a iones Cu?*. El color de la solución (que se torna azul) se debe a la presen-
cia del ion cobre(TI) acuoso. (Los átornos o iones que participan en la reacción se han resaltado en las imágenes en nanoescala.)
(C.D. Wimers)

Los elementos que están muy abajo en la serie de actividad son poco reactivos; El problema de desafío conceptuol
a veces se les llama metales nobles (Au, Ag, Pt) y se les aprecia por su falta de reac- PC-4.C al final del capítulo tiene que
tividad. No es casualidad que el oro y la plata se hayan utilizado tanto en la acuña- ver con los temas que se cubren en
ción de monedas desde tiempos antiguos. Estos metales no reaccionan con el aire, ni esto sección.

con el agua, y ni siquiera con los ácidos comunes, lo que explica por qué conservan
su brillo (y su valor) durante muchos años. Su baja reactividad es también la razón
de que en la naturaleza existan en estado libre y hayan sido metales conocidos como
elementos desde tiempos lejanos.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 4.9 Serie de actividades

de los metales

Utilice la serie de actividad (Tabla 4.5) para predecir si ocurrirá o no cada una de las
siguientes reacciones. Complete y balancee las ecuaciones de las reacciones que sí sean
posibles.
(a) Fe(s) + CuCl(ac) —>
(b) Zn(s) + MgCl(ac) >
(c) Manganeso + ácido clorhídrico —>
Respuesta Figura 4.23 El potasio, un metal
(a) Fe(s) + CuCl(ac) > FeClo(ac) + Cu(s) activo. Cuando una gota de agua Cae
(b) No hay reacción sobre una muestra de potasio metálico,
(c) Mnts) + 2 HCl(ac) > MnCl(ac) + H2(g) éste reacciona vigorosamente con el
Explicación o agua para producir hidrógeno gaseoso y
(a) El hierro está arriba del cobre en la serie de actividad; por tanto, desplazará los ¡ones una solución de hidróxido de potasio.
O eh. . ”»

cobre de una solución de cloruro de cobre(11) para formar cobre metálico y iones Fe?*, (C.D. Winters)

Fe(s) + CuCl(ac) ——> FeCl7(ac) + Cu(s)

170 Copitulo 4 Reacciones químicas

Depósitos naturales de oro,

plata y cobre. (C.D. Winters)

de
(b) El cinc es un metal menos activo que el magnesio; por tanto, no desp laza al mag-E
nesio del cloruro de magnesio, y no hay reacción. : e
(c) Esta reacción es análoga a la reacción entre el hierro y el ácido sulfúrico. Puesto que
el manganeso está arriba del hidrógeno en la serie de actividad, desplaza al hidrógeno
del HCl y forma la sal metálica (MnC)) e hidrógeno gaseoso (Hz).
Mn(s) + 2 HCl(ac) —> MnCh(ac) + H2(8)

Práctica de resolución de problemas 4.9

Use la tabla 4.5 para predecir si ocurrirá o no cada una de las reacciones siguientes. Si
la reacción ocurre, identifique qué se oxidó y qué se redujo, y cuál es el agente Oxidan-
te y cuál es el agente reductor.
(a) 2 Al(s) + 3 CuSOy(ac) > Al(SOy)3(ac) + 3 Cu(s)
(b) 2 Al(s) + Cra0x(s) > ALLOx(€) + 2 Cr(€)
(c) Pr(s) + 2 HCl(ac) —> PiClo(ac) + Ha(g)
(d) Au(s) + 3 AgNOx(ac) > Au(NOy3) + 3 Ag(s)

PROBLEMA SINÓPTICO
El silicio es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre (27.5%), su-
perado únicamente por el oxígeno (49.5%). Aunque el silicio no se encuentra libre
en la naturaleza, los compuestos de silicio constituyen una buena parte de los mate-
riales estructurales del suelo, como la arena y el cuarzo (Si0,) y las arcillas.
El silicio elemental era una curiosidad de laboratorio hasta que en la década
de
1950, se le comenzó a usar en dispositivos electrónicos comerciales. Fue el
silicio al-
tamente purificado lo que hizo posibles los chips de computadora que prepararon
el
camino para la revolución de las computadoras personales. La tecnología se desarro-
11ó en la región conocida como “Valle del Silicio” cerca de San Francisco, Califor-
nia. Se requiere silicio Con ultra-alta pureza para fabricar chips de computadora: si-
licio que no contenga más de un átomo de impurezas como boro, aluminio o arsénico
por cada mil millones de átomos de silicio. Se re quieren varios pasos para obtene
r
primero silicio de sus principales fuentes naturales
» CUAIzZO y arena, y luego purificar-
lo hasta el grado requerido.
El primer paso es la producción del elemento a partir de SiO, mediante una reac-
ción a alta temperatura (unos 3000 %C) empleando coque (carbono) muy refinado.
También se forma monóxido de carbono. El silicio que se produce en este paso tiene
sólo una pureza del 96 al 99%, insuficiente como para usarse en chips de compu-
tadora, Luego se hace reaccionar el silicio con cloro puro para producir tetracloruro
de silicio líquido, que se purifica. Se obtiene silicio de gran pureza tratando el tetra-
cloruro de silicio purificado con magnesio muy puro. El silicio muy puro se purifica
re-
todavía más, a silicio ultrapuro Con un proceso de calentamiento especial llamado
finamiento por Zonas.
(a) Escriba ecuaciones químicas balanceadas para cada uno de los tres pasos de
la conversión de SiO, en silicio de muy alta pureza.
 Para concluir 171

PRÁCTICA QUÍMICA

Centavos, redox y la serie de actividad de los metales

-
ropa, y
'n este experimento usaremos monedas de un centavo de dó- Precaución: No deje que el vinagre toque su piel ni la
para probar la reactividad del cobre y el cinc con ácido. Los tenga especial cuidado con los ojos. Sí les cae vinagre, enjuá-
en 1vOS posterioresa 1982 son un “emparedado” de cobre guelos con agua corriente abundante.
cinc, con el cinc en medio cubierto por una capa de cobre. Los Coloque los dos centavos anteriores a 1982 en uno de los
centavos anteriores a 1982 no tienen esta composición. vasos, y los posteriores a 1982, en el otro. Añada el mismo vo-
líquido
Para realizar este experimento necesitará: lumen de vinagre a cada vaso, asegurándose de que el
horas
e dos vasos de vidrio o de plástico con una capacidad de cubra los centavos. Déjelos en el líquido durante varias
SO mL de líquido (o hasta el otro día) y observe periódicamente los cambios que
en ellos se puedan presentar. Después de varias boras. escurra
« unos 100 mL de vinagre “para encurtir” (es un tipo de
vinagre más concentrado; el vinagre normal sólo tiene
el vinagre y saque los centavos. Séquelos con cuidado y obser-
ve los cambios que bayan ocurrido.
entre 4 y 5% de ácido acético)
* un abrasivo, como un pedazo de papel de lija, lana de e ¿Qué diferencia observó entre los centavos anteriores a
' acero, etcétera, 1982 y los posteriores a ese año?
| * una lima pequeña + ¿Qué elemento es más reactivo, el cobre O el cinc?
' * cuatro centavos de dólar, dos previos a 1982 y dos pos- + ¿Qué pasó con el cinc en los centavos posteriores a
| teriores a dicha año 1982? Interprete el cambio en términos redox, y escri-
ba una ecuación química que represente la reacción,
Limpie los centavos con un abrasivo hasta que todas fas su-
+ ¿Cómo podría modificarse este experimento para deter-
| perficies (incluídos los bordes) estén brillantes. Use la lima pa-
minar los porcentajes de cinc y de cobre en los centa-
h ra realizar dos cortes en el borde de cada centavo, uno diame-
vos posteriores a 19827
tralmente opuesto al otro. Si observa con cuidado, podría observar
un metal brillante en el corte en los centavos posteriores a 1982.

(b) Identifique el paso que implica una reacción de combinación directa y los pa-
sos que son reacciones de desplazamiento.
(c) Identifique las reacciones que implican oxidación-reducción. Utilice números
de oxidación para determinar cuáles sustancias se Oxidaron o redujeron.
(d) Identifique los agentes oxidantes y reductores en las reacciones redox.
(e) El grabado decorativo del vidrio (SiO,) y el “esmerilado” de las bombillas se
efectúan utilizando una reacción de intercambio del vidrio con el ácido fluorhídri-
co, HE. Escriba una ecuación blanceada para esta reacción.

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

- intepretar la información contenida en una ecuación química balanceada (Sección
4.1).
- balancear ecuaciones químicas simples (Sección 4.2).
+ reconocer los tipos de reacción generales: combinación, descomposición, despla-
zamiento e intercambio (Sección 4.3).
« predecir los productos de tipos comunes de reacciones químicas: combinación,
descomposición, precipitación, ácido-base y formadoras de gases (Secciones 4.4-
4.6).
+ escribir una ecuación iónica neta y saber cómo llegar a semejante ecuación para
una reacción en solución acuosa dada (Sección 4.4).
= reconocer ácidos y bases comunes y entender las reacciones de neutralización
(Sección 4.5).
172 Capítulo 4 Reacciones químicas

reconocer las reacciones de oxidación-reducción y |os agentes oxidantes

y reduc-
tores comunes (Sección 4.7).
asignar números de oxidación a reactivos y productos (Sección 4.8) e identificar
lo que se oxidó o redujo en una reacción redox (Sec ción 3.8).
nes redox de
usar la serie de actividad para predectr los produc tos de las reaccio
desplazamiento (Sección 4.9).

TERMINOS FUNDAMENTALES
capítulo. Asegúre-
Los términos siguientes se definieron y sc destaca ron con negritas cn este
¿4n asociados.
se de entenderlos 10dos, así como los conceptos con los que es
reacción de Intercantbio
ácido (4.5) electrólito fuerte (4.5)
estequiomelría (4.1) (4.3)
acido débil (4.5)
rencclones de combustión
ácido fuerte (4.5) ion hidronio (4.5)
ion hidróxido (4.5) (4.1)
agente oxtdante (4.7)
agente reductor (4.7) iones espectadores (4.4) rencciones de nxidación-re-
número de oxidación (4.8) ducción (4.7)
base (4.5)
base débil (.$.5) oxidación (4.7) reucclones redox (4.7)
bases fuertes (4.5) oxidado (4.7) reduicción (4.7)
coeficientes (4.1) óxidos (4.2) reducido (4.7)
coeficientes estequiométri- precipitado (4.3) sal (4.5)
cos (4.1) reacción de combinación serle de nctividud de los
ecuación iónica neta (4.4) niciales (4.9)
(4.3)
ecuación química balan- reacción de descomposi- sulución acuosa (4.1)
ceada (4.1)
ción (4.3)
electrólisis (4.3) reacción de desplazamiento
electrólito débil (4.5)
(43)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual cial y final de cada tipo de átomo que se oxide o reduzca en ca-
da ecuación. Luego, decida qué coeficientes igualarán los cam-
PC-4.A. El número de electrones intercambiados durante las bios en los números de oxidación y satisfaga cualquier otro
reacciones redox se conserva, lo que equivale a decir que la car- balanceo de átomos que se requiera. Por último, balancee la ecua-
ga eléctrica se conserva durante las reacciones químicas, La asig- ción añadiéndole los coeficientes correctos.
nación de números de oxidación es una forma arbitraria, pero PC-4.C. Un estudiante recibió cuatro metales (A, B, C y D) y
ingeniosa, de contabilizar esos electrones. ¿Qué hace posible soluciones de sus sales correspondientes (AZ, BZ, CZ y DZ). Se
asignar el mismo número de oxidación a todos los elementos que le pidió al estudiante que determinara la reactividad relativa de
no esián unidos a otros elementos en compuestos químicos? los cuatro metales haciéndolos reaccionar con las soluciones. Las
PC-4.B. Considere las dos reacciones redox siguientes: observaciones del estudiante en el laboratorio son las siguientes:
L. HIO, + Fel, + HC] > FeCl, + ICI + H30
2. CuSCN + KIO, + HC] > CuSO, + KCl + HCN + ICI +
HO Metal AZ(ac) BZ(ac) CZ(ac) DZ(ac)
cada
(a) Identifique las especies que se oxidaron O redujeron en
No reacciona No reacciona No reacciona No reacciona
reacción.
se Oxi- Reacciona
(b) Después de identificar correctamente las especies que
No reacciona Reacciona No reacciona
daron o redujeron en cada ecuación, trate de usar números de Reacciona No reacciona No reacciona No reacciona
oxidación para balancear cada ecuación. Esto no €s fácil porque, Reacciona
000u> Reacciona Reacciona No reacciona
que se oxida O
como ya descubrió, hay más de un tipo de átomo
y
reduce, aunque en todos los casos el producto de la oxidación
reducción está bien definido. Anote el estado de oxidación ini- Acomode los cuatro metales en orden de actividad decreciente
 Preguntas para repasar y meditar 173

Preguntas de repaso
¿Qué informaeión proporciona una ecuación química balan- ción que sigue representa la reacción:
ceada”
Mgís) + Ox(g) —— MgOís)
2. Encuentre en este capítulo un ejemplo de coda uno de los ti-
. ¿Qué ma-
pos de rencción siguientes y esuriba la ecuación balancenda (a) Si en esta reacción se forma 1.00 g de MgO61
onó? o
para la reacción: (a) combustión, (b) combinación; (c) inter- sa total de magnesio metálico y de ougeno reacci
icos en estaecuación
cambio; (d) una reacción de descomposición, y (c) una renc- (h) Identifique los cocficientes estequiométr
ción de oxidación-reducción. Nombre los productos de cada (c) Si reaccionaron 50 áromos de oxigen o, ¿cuántos átomos
cantidad
reacción de magnesio se requiricron para reaccionar con esta
. Clasifique cada una de las reacciones viguientes como renc- de oxigeno?
o los
ción de combinación, descomposición, intercambio, ácido ba- - Balancec la siguiente reacción de combinación añadiend
se u Oxidación -reducción: coeficientes necesarios:
Ee(s) + Ox(g) ——> Fe:0x(s)
(a) MgO(s) + 2 HCINac)—MgCI(g) + H,0(0)
(b) 2 NaHCO (5) 2% Na,COy(s) + COg) + H20(g) 14. El diagra ma que sigue MUCStrA la reacción de A (esferas ne-
e mejor la
(c) CaQ(s) + SOx(g) — CaSO(s) gras) con B (esferas blancas). ¿Qué ecuación descnb
a?
(d) 3 Cu(s) + 8 HNO,(ac) — estequiometría de la reacción representada en este diagram
3 Cu(NO))2(ac) + 2 NO(g) + 4 H¿0(€)
(e) 2 NO(g) + Ox(g) > 2 NOXg)
. Encuentre en este capítulo dos ejemplos de la reacción de un
metal con un halógeno, escriba una ecuación balanceada para
cada ejemplo y nombre el producto.
. Encuentre dos ejemplos de reacciones ácido-base en este ca-
pítulo. Escriba ecuaciones balancendas para estas reacciones
y nombre los reactivos y productos.
- Encuentre dos ejemplos de reacciones de precipitación en es-
te capítulo. Escriba ecuaciones balancendas para estas reaccio- (a) 3A, +6B—>6AB (b)Ar +2B-—2 AB
nes y nombre los reactivos y productos. (0) 24 +B=>AB (d) 3JA+6B=6AB
-. Encuentre un ejemplo de reacción formadora de gases en es- 15. Dada la siguiente ecuación,
te capítulo. Escriba una ecuación balanceada para esa reacción 4 A + 3B—> BiAa
y nombre los reactivos y productos.
utilice un diagrama para ilustrar la cantidad de reactivo A y de
. Explique la diferencia entre oxidación y reducción. Dé un
producto (ByAg) que se necesitari produciría en la reacción
ejemplo de cada cosa.
Para cada una de las sustancias siguientes, ¿cl número de oxi- de scis átomos de B.
16. Balancee la siguiente ccuación y determine cuál cuadro repre-
dación aumenta o disminuye durante una reacción redox?
(a) Un agente oxidante (c) Una sustancia que se oxida senta a los reactivos y cuál representa a los productos.
(b) Un agente reductor —(d) Una sustancia que se reduce Sb + Cl2 —> SbCI,
10. Explique la diferencia entre un agente oxidante y un agente
reductor. Dé un ejemplo de cada uno.

Estequiometría
Para la reacción que sigue, Jlene la tabla de abajo:
2 C+H4(g) + 7 08) —> 4 COX(g) + 6 H20(g)

C¿Hs(g) Ox(g) COAg) H0(g)

Núm. de moléculas
Núm. de átomos
Núm. de moles de moléculas
Masa
Masa TOTAL de reactivos =
Masa TOTAL de productos =

12. El magnesio metálico arde con una flama brillante en presen-

cia de oxígeno para producir un polvo blanco, MgO. La ecua- (c) (a)
 174 Copítula 4 Reacciones químicas

Balanceo de ecuacianes 26. Escriba una ecuación balanceada para la formación de cada
de los elementos.
uno de los siguientes compuestos a partir
17. Balancee las ecuaciones siguientes.
(a) Monóxido de carbono
(a) AKs) + O(g) —> Al20x(s)
(b) Óxido de níquel(ID)
(b) N2(g) + H2(g) > NHx(g)
(c) Óxido de cromo(IIT)
(c) CóHe(€) + O,(g) > H¿0(€) + COX(g) 27. Escriba una ecuación balanceada para la formac
ión de cada
18. Balancee las ecuaciones siguientes. ,
uno de los siguientes compuestos a partir de los elementos
(a) Fe(s) + Cl(g) > FeCl,(s) (a) Óxido de cobre(l)
(b) SiOxs) + C(s)> Sis) + CO(g)
(b) Óxido de arsénico(1I)
(e) Fe(s) + H20(g) —> FezOg(s) + Ha(g) (c) Óxido de cinc
19. Balancee las ecuaciones siguientes, 28. Escriba una ecuación balanceada para cada una de las reaccio-
(a) UOA(s) + HE(€) >UFa(s) + H20(€) nes de descomposición siguientes. Nombre cada producto.
(b) B,0x(s) + HE(£) — BFx(g) + H20(€) calor
(a) BeCOx(s) ——=
(c) BFs(g) + H20(€)> HF(€) + H3BOx(s) calor
20. Balancee las ecuaciones siguientes, (b) NiCO,(s) E5
calor
(a) MgO(s) + Fe(s) > Fe203(s) + Mg(s) (c) AL(CO3)1(s) ==>
(b) H3BOx(s)> B,0x(s) + H20(€) 29. Escriba una ecuación balanceada para cada una de las reaccio-
(c) NaNOx(s) + H2SOs(ac) > Na2SO¿(ac) + HNOx(g) nes de descomposición siguientes. Nombre cada producto.
21. Balancee las ecuaciones siguientes.
(a) ZNnCOx(s) ELE,
(a) Reacción para producir hidracina, N2H¿, un buen agente
reductor industrial: (0) MnCox(s) 2%,
calor
(c) PPbCOx(s) ==
H2NCl(ac) + NHx(g) —> NH¿Cl(ac) + N¿Hy(ac)
30. Escriba una ecuación balanceada para cada una de las reaccio-
(b) Reacción del combustible (dimetilhidracina y tetróxido de nes de combustión siguientes.
dinitrógeno) empleado en el alunizador y el transbordador es- (a) CHro(8) + Ox(8) >
pacial: (b) CsHpOg(s) + O(g) >
(CH3)2N2H2(€) + N204(8) ——> N2(g) + H20(g) + CO2(8g) (c) C¿HgO(£) + O2(g) >
31. Complete y balancee cada una de las ecuaciones siguientes en
(c) Reacción del carburo de calcio para producir acetileno,
las que el oxígeno reacciona con un elemento. Nombre el pro-
CH»:
ducto en cada caso.
CaCx(s) + H20(€) —> Ca(OH),(s) + CH,(g) (a) Mg(s) + Oxg) >
22. Balancee las ecuaciones siguientes. (b) Ca(s) + 08) >
(a) Reacción de cianamida de calcio para producir amoniaco: (c) In(s) + 0.(g) >
32. Complete y balancee cada una de las ecuaciones siguient
CaNCN(s) + H20(€) —=> CaCOx(s) + NHx(g) es en
las que el oxígeno reacciona con un elemento.
(b) Reacción para producir diborano, BzHs: (a) Ti(s) + 02(g) > Óxido de titanio(IV)
(b) Sx(s) + Ox(g) > dióxido de azufre
NaBH(s) + H2SO4(ac) —> B2Hc(8g) + Ha(8) + NazSO4(ac)
(c) Se(s) + OXg) —> dióxido de selenio
(c) Reacción para eliminar del agua el sulfuro de hidrógeno,
33. Complete y balancee las siguientes ecuaciones
HS, un compuesto maloliente. en las que un
halógeno reacciona con un metal. Nami bre el producto en ca-
H,S(ac) + Cholac) —> Sa(s) + HCl(ac) da caso.
23. Balancee las reacciones de combustión siguientes: (2) K(5) + Clx(g) >
(a) C¿H,206 + 02 > CO) + H20 (0) Mg(s) + Brx(€) >
(b) CsH;> + O, —> CO, + HO (c) Als) + FXg) >
34. Complete y balancee las siguientes
(c) C7H140, + 02 > CO, + H20 ecuaciones en las que un
halógeno reacciona con un metal
(d) CH,¿0), + O, > CO, + H,0 .
(a) Cr(s) + Cl(g) > cloruro
24. Balancee las ecuaciones siguientes: de cromo(HI)
(b) Cu(s) + Brx(€) > bromuro
de cabre(II)
(a) Mg + HNO¿ > Hz + Mg(NO3)2 (c) Pts) + F2(g) > fluoruro
(b) Al + Fez05 > ALO; + Fe de platina(IV)
(c) S+ O, > SO,
(d) SO, + H,O> H,SO, Reacciones de intercambio
35. Escriba una ecuación balanceada para la reacción
entre el áci-
do nítrico y el hidróxido de calcio.
Clasificación de las reacciones químicas 36. Para cada una de los siguientes pares de campue
stos iónicos,
25. Clasifique cada una de las reacciones de la pregunta 24 como escriba Una ecuación balanceada que refleje
la formación de
de cambinación, de descomposición o de intercambio. un precipi tado en solución acuosa. En el caso
de las combin-
 Preguntas para repasar y meditar 175

ciones que no produzcan un precipitado, escriba “no hay siguien-

reac- 46. Balancee la ecuación de la reacción de precipitación
ción” en el lado de los productos. te y luego escriba las ecuaciones iónicas completa y neta.
(a) MnCl, + Na>S (b) HNO, + CuSO,
(c) NaOH + HCIO, (d) Hg(NO)), + NazS CdCL + NaOH ——> Cd(OH), + NaCl
(e) Pb(NO3) + HCl (f) BaCl, + H2S0,
47. Balancee la ecuación de la reacción de precipitación siguien-
37. Nombre los iones espectadores en la reacción entre te y luego escriba las ecuaciones iónicas completa y neta.
el ácido
nítrico y el hidróxido de magnesio, y escriba la ecuació
n ió-
nica neta a partir de la siguiente ecuación iónica
completa: Ni(NO»)2 + NaCOz —> NiCO, + NaNO,
2 H*(ac) + 2 NO; (ac) + Mg(OH)x(s) —> 48. Escriba una ecuación global balanceada para la reacción de
de plomo(1I)
precipitación que ocurre cuando se mezcla nitrato
2 H0(€) + Mg?* (ac) +2 NO) (ac) potasio. Nom-
acuoso con una solución acuosa de cloruro de
de cada sus-
¿De qué tipo de reacción se trata? bre cada reactivo y producto. Indique el estado
38. Nombre el producto insoluble en agua en cada reacción. rancia (s, €, g o ac).
(a) CuCl(ac) + H>S(ac) > CuS + 2 HC] 49. Escriba una ecuación global balanceada para la reacción de
(b) CaCl(ac) + K¿COx(ac) >2 KC] + CaCO, precipitación que ocurre cuando se mezcla nitrato de cobre(II)
(c) AgNOs(ac) + Nal(ac) > Agl + NaNO; acuoso con una solución acuosa de carbonato de sodio. Nom-
39. Nombre los ¡ones espectadores en las reacciones de la pre- bre cada reactivo y producto. Indique el estado de cada sus-
tancia (s, €, g o ac).
gunta 38 y escriba las ecuaciones ¡ónicas netas para esas reac-
50. El hermoso mineral rodocrosita es carbonato de mangane-
ciones.
so(II). Escriba una ecuación global balanceada para la reac-
40. Balancee las ecuaciones siguientes, y luego escriba las ecua-
ción del mineral con ácido clorhídrico. Nombre cada reactivo
ciones iónicas completa y neta.
y producto.
(a) Zn(s) + HCl(ac) > Ha(g) + ZnClac)
(b) Mg(OH)2(s) + HCl(ac) > MgCl(ac) + H20(€)
(c) HNOx(ac) + CaCOs(s) >
Ca(NO3)x(ac) + H20(€) + COX) Ácidos, bases y sales
(d) HCl(ac) + MnOx(s) > MnCl,(ac) + Clr(g) + H20(€)
Sl. Clasifique cada uno de los siguientes compuestos como ácido
41. Balancee las ecuaciones siguientes, y luego escriba las ecua- o como base. ¿Qué ¡ones se producen cuando se disuelve ca-
ciones iónicas completa y neta. da uno en agua?
(a) (NH¿),COx(ac) + Cu(NO3)a(ac) > (a) KOH (d) HBr
CuCOx(s) + NH¿NOx(ac) (b) Mg(OH) (e) LiOH
(b) Pb(NOz3)(ac) + HCl(ac) > PbCl,(5) + HNOx(ac) (c) HCIO (£) H¿SO,
(c) BaCOx(s) + HCl(ac)> BaClx(ac) + H20(€) + COx(g) 52. Para cada uno de los ácidos y bases de la pregunta 51, ¿cuá-
42. Balancee las ecuaciones siguientes, y luego escriba las ecua- les son fuertes y cuáles son débiles?
ciones iónicas completa y neta. Remítase a las tablas 4.1 y 4,2 53. Identifique el ácido y la base utilizados para formar las si-
para obtener información sobre solubilidad y sobre ácidos y guientes sales.
bases. Muestre las fases de todos los reactivos y productos. (a) NaNO, — (d) Mgx(PO4),
(a) Ca(OH), + HNO;3 > Ca(NO3), + H20 (b) CaSO¿ (e) NaCH,CO,
(b) BaCL + Na,CO3 > BaCO; + NaCl (c) Nal
(c) NazPO4 + Ni(NO3) > Niz(PO¿)2 + NaNOz 54. Para cada sal de la pregunta 53, escriba la reacción de neutra-
43. Balancee las ecuaciones siguientes, y luego escriba las ecua- lización global que formó cada sal. Escriba las ecuaciones ió-
ciones iónicas completa y neta. Remítase a las tablas 4.1 y 4.2 nicas completa y neta para cada reacción de neutralización.
para obtener información sobre solubilidad y sobre ácidos y 33: Clasifique cada una de las reacciones de intercambio siguien-
bases. Muestre las fases de todos los reactivos y productos. tes, es decir, indique si la reacción es ácido-base, de precipita-
(a) ZnCl, + KOH > KCl + Zn(OM) ción o formadora de gases. Prediga los productos de la reacción
(b) AgNO;, + KI—> Agl + KNO; y luego balancee la ecuación completa.
(c) NaOH + FeCl, > Fe(OH), + NaCl (a) MnClr(ac) + Na,S(ac) >
44. El hidróxido de bario se usa en aceites y grasas lubricantes, (b) NazCOx(ac) + ZnCl(ac) >
Escriba una ecuación balanceada para la reacción entre este (c) K,COx(ac) + HCIO,(ac) >
hidróxido y el ácido nítrico para dar nitrato de bario, un com- 56. Clasifique cada una de las reacciones de intercambio siguien-
puesto que se usa en fuegos artificiales para producir luces tes; es decir, indique si la reacción es ácido-base, de precipi-
verdes. tación o formadora de gases. Prediga los productos de la reac-
45. El aluminio se obtiene de la bauxita, que no es un mineral es- ción y luego balancee la ecuación completa.
pecífico sino un nombre que se aplica a una mezcla de mine- (a) Fe(OH)x(s) + HNOx(ac) >
rales. Uno de esos minerales, que se puede disolver en ácidos, (b) FeCOx(s) + H,SOs(ac)=>
es la gibbsita, ALOH),. Escriba una ecuación balanceada para (c) FeCl(ac) + (NHy)S(ac) >
la reacción entre la gibbsita y el ácido sulfúrico. (d) Fe(NO3)2(ac) + Na¿COx(ac) >
176 Copítulo 4 Reacciones químicas

ca se encuentran los me.

Reacciones de oxidación-reducción 68. (a) ¿En qué grupos de la tabla periódi
¿ Dónde encontramos los metales menos
tales más reactivos?
s7. Asigne números de oxidación a cada clemento de los siguien-
reactivos? 1 M de HCL
tes COMPpuestos: a con una solución
(b) La plata (Ag) n o reaccion nitr ato de aluminio,
(a) SO; (b) HNO, (c) KMno, una solu ción de
¿Reaccionará la plat a con ; quí mic a para la
(d) H20 (e) LIOH (1) CH,Cl> b a una ecu aci ón
AI(NO3)3? De ser así, escri
Asigne números de Oxidación a cada elemento de los siguien-
reacción. ón
tes compuestos:
(c) El plomo (Pb) reacc:
¡ona muy lentamente con una soluci
(a) Fe(OHM3 (b) HCIO, — (c) CuCh inio re accio na con una soluc ión de sul-
1 M de HCL. El alum
(d) K¿CrO, (e) NIOB) (£) NH, El Pb reaccionará con una solu-
fato de plomo(ID) (PbSO4). ¿
59. Asigne números de oxidación a cada elemento de los siguien- De ser así, es criba una ecuación química pa-
ción de AgNOz?
tes 1Ones:
ra la reacción.
(a) SOJ7 (b)NOZ (e) MnO;z (d) Con base en la inform ación que
obtuvo al contestar las par-
(d) CrOH)z (e) HPOz (1 S2037 Ag, Al y Pb € n orden de reactivi-
tes (a), (b) y (c), acomode
¿Cuáles de las reacciones siguientes son de oxidación-reduc-
dad decreciente.
ción? Explique su respuesta brevemente. Clasifique las demás es (Tabla 4.5) para pre-
69. Use la serie de actividad de los metal
reacciones. siguientes. Si
decir el resultado de cada una de las reacciones
(a) CdCl(ac) + NazS(ac)> CdS(s) + 2 NaCl(ac)
no hay reacción, escriba N.R.
(b) 2 Ca(s) + Og) > 2 CaO(s)
(a) Na*(ac) + Zn(s) >
(c) Ca(OH)x(s) + 2 HCl(ac) > CaCla(ac) + 2 H20(€)
(b) HCl(ac) + Pus) >
61. ¿Cuáles de las reacciones siguientes son de oxidación-reduc-
(c) Ag*(ac) + Au(s) >
ción? Explique su respuesta brevemente. Clasifique las demás
(d) Audt(ac) + Ag(s)>
reacciones.
70. Use la serie de actividad de los metales (Tabla 4.5) para prede-
(a) Zn(s) + 2 NO3 (ac) + 4 H30* (ac) >
cir sí las reacciones siguientes ocurren o no en solución acuosa:
Zn?**(ac) + 2 NOX(g) + 6 H20(£)
(a) Mg(s) + Ca(s) > Mg?* + Ca?*
(b) 2AP* + 3 Pb?* > 2 Al(s) + 3 Pb(s)
(b) Zn(OM)(s) + H2SOy(ac)> ZnSOz(ac) + 2 H20(€)
(c) Ca(s) + 2 H20(€) > Ca(O0H)(s) + Ha(g) (c) Ha(g) + Zn?* >2 H* + Zn(s)
62. ¿Cuál región de la tabla periódica tiene los mejores agentes (d) Mg(s) + Cu?*> Mg?* + Cu(s)
reductores? ¿Y los mejores agentes oxidantes?
(e) Pb(s) + 2 H* > Ha(g) + Pb?*
63. ¿Cuáles de las sustancias siguientes son agentes oxidantes Co-
(D 2 Ag* + Cu(s) >2 Ag(s) + Cu?*
munes? (g) 2AP* + 3 Zn(s) > 3Zn?* + 2 Al(s)
(a) Zn (d) MnO4
(b) O, (e) Ha Halógenos en reacciones redox
(c) HNO; (1 H*
¿Cuáles de las sustancias siguientes son agentes reductores? 71. ¿Cuál halógeno es el agente oxidante más fuerte? ¿Cuál es el
(a) Ca (d) Al agente reductor más fuerte?
(e) Br, 72. Prediga los productos de las reacciones de desplazamiento de
(b) Ca?*
halógenos siguientes. Si no hay reacción, escriba N.R.
(c) Cr¿077 (0 Ha
(a) L(s) + NaBr(ac) >
65. Identifique los productos de las reacciones redox de combina-
(b) Bra(€) + Nal(ac) =>
ción siguientes:
(c) Fx(g) + NaCl(ac) >
(a) C(s) + 08) > (d) Mg(s) + NAg)>
(d) Clr(g) + NaBr(ac) >
(b) País) + Cl(g)> (e) FeO(s) + OA8)>
(c) Ti(s) + Ch(g) > (0 NO(g) + OxXg) > (e) Brx(€) + NaCl(ac) >
66. Complete y balancee las siguientes ecuaciones de reacciones (O CL (g) + NaF(ac)>
73. Para las reacciones de la pregunta 72 que sí ocurren, identifi-
redox de desplazamiento
que la especie que se oxida o se reduce, así como los agentes
(a) K(s) + H20(60)>
oxidante y reductor.
(b) Mg(s) + HBr(ac) >
74. Para las reacciones de la pregunta 72 que no ocurren, reescri-
(c) NaBr(ac) + Cl(ac) >
ba la ecuación de modo que sí ocurra una reacción (conside-
(d) WOx(s) + Ha(g) > re la serie de actividad de los halógenos).
(e) HaS(ac) + Clo(ac) >

Preguntas generales
75. Nombre los iones espectadores en la reacción de carbonato
de
Serie de actividad calcio y ácido clorhídrico y escriba la ecuación iónica neta.
67. Dé un ejemplo de reacción de desplazamiento que
sea tam-
e (a) se oxl-
CaCOx(s) + 2 H*(ac) + 2 Cl (ac) —
bién una reacción redox e identifique cuál especi COXg) + Ca?*(ac) + 2 Cl”(ac) + H20(0)
reducto r; y (d) es el agente
da; (b) se reduce; (c) es el agente ¿De qué tipo de reacción se trata?
oxidante,
 Preguntas para repasar y meditar 177

lico rencciona Tácilmente con HNO,

76. El magnesto metálica lu preparación de HF a partir del mineral fluorospalo, CaF,,
coma
se muestra en la siguiente ecuación:
según la siguiente ecuación no balanceada.
Mg(s) + HNOx(ac) ——=> Mg(NO3)x(ac) + NOxX(g) + IL.O(() CaFx(s) + H¿SOg(ac) ——> HF(g) + CaSO(s)
ia de
(a) Balancec la ecuación de la reacción. El 1IF se combina con, por ejemplo, CCl, en presenc
(b) Nombre cada reactivo y producto. SbCls para formar CCI>F>, llamado dielorodifluorometano o
(c) Escriba la ecuación iónica ncta de la reacci CFC-12, y otros clorofluorocarbonos.
ón.
(d) ¿De qué tipo de reacción parece tratarse?
2 HF(g) + CCL¿(L) ——> CCLFAg) + 2 HCXKg)
TI. Las soluciones acuosas de (NHDS y Hg£(NO3),
reaccionan sustancia,
para dar HgS y NH¿NO,. (a) Balancee la primera ecuación y nombre cada
a reacció n es primor dialme nte una reacció n áci-
(a) Escriba la ecuación global balanceada de la reacción (b) ¿La primer
. In- reacci ón de precipi -
dique el estado (s o ac) de cada compuesto. do-base, una oxidación-reducción o una
(b) Nombre cada compuesto. tación?
y HCL.
(c) Escriba la ecuación iónica neta de la reacción. (c) Dé los nombres de los compuestos CCl,, SbCI;5
n
(d) ¿De qué tipo de reacción parece tratarse? (d) Otro clorofluorocarbono que Se produce en la reacció
78. Clasifique las siguientes reacciones y prediga los productos consiste en 8.74% de C, 77.43% de Cl y 13.83% de F. ¿Qué
que se forman: fórmula empírica tiene el compuesto?
(a) Li(s) + H20(€) >
calor Aplicación de conceptos
(bd) Ag20(s) H=3
(c) Li2O(s) + H20(€) => 86. Las ecuaciones químicas se pueden interpretar en el nivel de
(d) L(s) + Cl (ac) > partículas (átomos, moléculas, iones) o bien en el nivel de mo-
les (moles de reactivos y productos). Escriba frases que des-
(e) Cu(s) + HCl(ac) >
criban la combustión de butano en el nivel de partículas y en
(£) Baco, (s) lor, el nivel de moles,
79. Clasifique las siguientes reacciones y prediga los productos
2 C¿H,o(g) + 13 0-(g) —> 8 CO2(g) + 10 H20(€)
que se forman:
87. Escriba frases que describan la siguiente reacción en el nivel
(a) SOx(g) + H,0(£) >
de partículas y en el nivel de moles.
(b) Sr(s) + HXg) —>
(c) Mg(s) + H,SO¿(ac, diluido) > Pa(s) + 6 Cl(g) —> 4 PCL(€)
(d) NazPO,(ac) + AgNO,(ac) >
88. ¿Qué producto único da esta reacción?
(e) Ca(HCOs)a(5) 29%, 4 A) + AB3—>3
(£) Fe?* (ac) + Sn?*(ac) >
. La azurita es un mineral que contiene cobre y que a menudo 89. ¿Qué producto único da esta reacción hipotética?
forma cristales hermosos. Su fórmula es Cux(CO3),(0H),. Es-
3 A7B; + B3——> 6
criba una ecuación balanceada para la reacción de este mine-
ral con ácido clorhídrico. 90. Si se combinan los siguientes pares de reactivos en un vaso:
81. ¿Qué especies (átomos, moléculas, iones) están presentes en una (a) describa con palabras qué aspecto tendría el contenido del
solución acuosa de cada uno de los compuestos siguientes? vaso antes y después de cualquier reacción que ocurra; (b) use
(a) NH, (c) NaOH círculos distintos para los átomos, moléculas y iones, y dibu-
(b) CH¿CO2H (d) HBr je un diagrama en nanoescala (en el nivel de partículas) del
82. Use la serie de actividad para predecir si ocurren O no las reac- contenido; y (c) escriba una ecuación química que represente
ciones siguientes: simbólicamente el contenido.
(a) Fe(s) + Mg?* > Mg(s) + Fe?* LiCl(ac) y AgNOs(ac)
(b) Ni(s) + Cu?* > Ni?* + Cu(s)
NaOH(ac) y HCKac)
(c) Cu(s) + 2 H* > Cu?* + Hg)
(d) Mg(s) + H20(g) > Mg0(s) + H2(g) 91. Cuando se combinan los siguientes pares de reactivos en un
83. Determine cuáles de las siguientes son reacciones redox. Iden- vaso: (a) describa con palabras qué aspecto tendría el conte-
tifique el agente oxidante y reductor en cada una de las reac- nido del vaso antes y después de Cualquier reacción que ocu-
ciones redox. rra; (b) use círculos distintos para los átomos, moléculas y io-
(a) NaOH(ac) + H3PO4(ac) > NaH,POs(ac) + H20(€) nes, y dibuje un diagrama en nanoescala (en el nivel de
(b) NHx(g) + COXg) + H20(€)>NH¿HCOs(ac) partículas) del contenido; y (c) escriba una ecuación química
(c) TiClu(g) + 2 Mg(O) LL, Ti(s) + 2 MECI) que represente simbólicamente el contenido.

(d) NaCl(s) + NaHSOs(ac) HL, HCL) + NazSOx(s) CaCOsx(s) y HCl(ac)

. Identifique la sustancia que se oxida, la sustancia que se re- NH,¿NO, (ac) y KOH(ac)
duce, el agente reductor y el agente oxidante en las ecuacio-
nes del problema 83. Para cada sustancia oxidada o reducida, 92. Explique cómo podría preparar sulfato de bario con (a) una
identifique el cambio en su número de oxidación, reacción ácido-base; (b) una reacción de precipitación; y (c)
85. Mucho se ha escrito acerca de los clorofluorocarbonos y su una reacción formadora de gases. Los materiales que tiene pa-
impacto sobre nuestro entorno. Su fabricación comienza con ra trabajar son BaCO,, BA(OH),, Na2SO, y H2SO,.
178 Copítula 4 Reacciones químicas

93. Se pidió a unos estudiantes preparar sulfato de níquel hacien- O bien iones
95. Una solución desconocida contiene ¡ones calcio
soluciones
do reaccionar un compuesto de níquel con un sulfato
en agua estroncio, pero no ambos. ¿Cuál de las siguientes
y evaporando después el agua. Tres estudiantes escogier averi guar si los iones prese ntes son
on es- acuosas podría usar para
que siguió.
tos pares de reactivos:
Ca?* o Sr2*? Explique el razonamiento
H>S(ac)
Estudiante 1 Ni(OH), y H2SO, NaOH(ac), H>SO4(ac),
n-reducción y le preguntan
Estudiante 2 Ni(NO3)2 y Na2SO, 96. Si le dan una reacción de oxidació
nunca debe escoger
Estudiante 3 NiCO, y H,SO, qué se oxida y qué se reduce, ¿por qué
su resp uesta? j
uno de los productos para preguntan
Comente los reactivos escogidos por cada estudiante y qué tan- y le
97. Si le dan una reacción de oxidación-reducción
to éxito cree que cada estudiante tendrá al tratar de preparar el agente reductor, ¿por
sulfato de níquel con el procedimiento indicado. cuál es el agente oxidante O cuál es
respuesta?
qué nunca debe escoger uno de los productos para su
94. Una solución desconocida contiene ¡ones plomo o bien iones
bario, pero no ambos. ¿Cuál de las siguientes soluciones acuo-
sas podría usar para averiguar si los iones presentes son Pb?*
o Ba?*? Explique el razonamiento que siguió.
HCl(ac), H2SO¿(ac), H¿POs(ac)
 CAPÍTULO

Relaciones entre las

cantidades de reactivos
y de productos

5.1 El mol y las reacciones

químicas: la conexión
macro-nano
5.2 Reacciones en las que escasea
un reactivo

5.3 Evaluación del éxito de una

síntesis: rendimiento porcentual

5,4 Ecuaciones químicas y análisis

químico

5.5 Composición porcentual y

fórmulas empíricas

5.6 Una solución para las soluciones

5.7 Molaridad y reacciones en

soluciones acuosas

El ácido fosfórico [H3PO4) es una importante sustancia química de aplica:

ciones en la industria, que se utiliza en la fabricación de enormes cantidades
de detergentes, fertilizantes y compuestos para el tratamiento de aguas. Tam-
bién se añade a las bebidas no alcohólicas para impartirles un sabor ácido.
En 1995 se produjeron más de 10 millones de toneladas de ácido fosfórico
en Estados Unidos. e ¿Cómo se produce el ácido fosfórico? Los métodos de
producción se describen en el problema sinóptico al final de este capítulo,
[George Semple] 179
180 Capítula 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

de mejorar
na razón para csludiar las rc4ccio nes químicas es la esperanza
ación de ácido fosfórico, O de en-
un proceso químico conocido como la fabric
producto
contrar un material nuevo que pueda ser útil para la sociedad. Si un
tiene potencial para curar una enfermedad, mejorar un polímero que se is en ropa
te ee a de
o equipo deportivo, v tratar aguas o aire contaminados, €S importan
la reacción que lo produce. ¿El producto puede elaborarse en cantidades suficientes
pre-
y con la pureza necesaria para venderse a un precio razonable? Para contestar
guntas de esta índole, es preciso estudiar las reacciones cuantitativamente.
a par-
En la producción de ácido fosfórico, la cantidad de producto que se forma
tir de cierta cantidad de reactivos tiene importancia química, y ciertamente económi-
ca. La cantidad que se Forma de un producto puede representar la diferenera entre el
éxito y la ruina financieros para un fabricante químico. En este capítulo aplicaremos
los principios estequiomátricos que presentamos en la sección 4.2 ([éS pág. 135) pa-
ra trabajar cuantitativamente con las cantidades de reactivos gastados y de productos
formados.

5.1 EL MOL Y LAS REACCIONES QUÍMICAS:

LA CONEXION MACRO-NANO
En una ecuación química balanceada, cada coeficiente estequiométrico indica el nú-
mero de átomos, iones o moléculas, o un número de moles de reactivos o productos.
Estos coeficientes, junto con la relación entre moles y gramos de sustancias ((E) págs.
57 y 114), nos permiten calcular las masas de reactivos y produetos que intervienen
en una reacción.
Como ejemplo sencillo, consideremos la formación de bromuro de aluminio,
Al¿Bré, por la reacción entre el aluminio y el bromo (Figura 5.1). La ecuación ba-
lanceada proporciona información acerca de los números de átomos de aluminio
y moléculas de bromo y bromuro de aluminio, y también relaciona moles de áto-
mos de aluminio, moléculas de bromo y moléculas de bromuro de aluminio. A par-
tir de las relaciones molares podemos calcular la masa de cada reactivo y del
producto.
La reacción entre el aluminio y el bro-
ma forma Al¿Brg, un compuesto mo- 2AKsS) + 3Br(() —=> ALBrás)
lecular, en lugar de AlBra, el compuesto 2 átomos de Al 3 moléculas de Br, 1 molécula de ALBre
iónico que se esperaría de la reacción 2 mol de átomos de Al 3 mol de moléculas de Br, 1 mol de moléculas de AlBrg
entre un metal y un no metal. 54.0 g de Al 479 g de Br, 533 g de AlBré
El factar estequiométrico también se Los coeficientes estequiométricos de una ecuación química balanceada proporcio-
denomina relación molar. nan un factor estequiométrico, que es una relación mol/mol que relaciona moles de un
reactivo o producto con moles de otro reactivo o producto. Los factores estequiométr-
cos son extremadamente útiles. Por ejemplo, podemos calcular el número de moles de
bromo que se requieren para reaccionar con 3.71 X 107? mol de Al utilizando el factor
estequiométrico correcto que se obtiene de la ecuación balanceada anterior. En tales pro-
blemas, un método confiable consiste en reconocer y utilizar lo que se da (conoce) pa-
ra calcular la respuesta (lo que debe averiguarse). En este caso, se da el número de moles
de aluminio y se debe calcular el número de moles de Br,. El factor estequiométrico
_3 mol de Brz_ ¿e la ecuación balanceada rel aciona esas dos cantidades, y podemos
2 mol de Al
usarlo para calcular directamente el número de moles de Br, requeridos.
3 mol de Br, Li .
3.71 X 107? mol de Al X Z molde Al — 597 X 107? mol de Br, requeridos
 ón macro-nano 181
5.1 El mol y las reacciones químicas: la conexi

Figura 5.1 Al + Br. (a) El aluminio metálico y el bromo, Br», un líquido anaranjado-pardo,
reaccionan con tal fuerza (b) que el aluminio se derrite y se pone al rojo blanco. El vapor de
(b) consiste en Br, vaporizado y un poco del producto, Al,Br¿ blanco. Al término de la reacción
(c), el vaso queda cubierto con bromuro de aluminio condensado y los productos de su reacción
con la humedad atmosférica. (Nota: ¡Esta reacción es peligrosa! Por ningún motivo debe efectuar-
se sin una supervisión adecuada.) (C. D. Winters)

Los cálculos como el anterior se basan en que todos los reactivos disponibles
reaccionen completamente. Sin embargo, esto no sucede con mucha frecuencia; por
lo regular un reactivo está presente €n Exceso, y €se exceso no reacciona. En algu-
nos casos hay reacciones que compiten con la que nos interesa, y se forman otros
productos (“productos colaterales”) además del producto deseado. Esos factores y
otros que afectan la cantidad de producto que se forma en una reacción se estudia-
rán en la sección 5.3.
182 Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

Es común que en un problema de estequiometría la información conocida o la

desconocida, o ambas, sea en términos de masa en lugar de un número de moles. En
todos esos casos, la masa molar proporciona el vínculo necesario entre masas y mo-
les, como ya se vio (4) pág. 180) y como se ilustra en el ejemplo de resolución de
problemas 5.1.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 5.1 Moles y gramosen

¿Cuántos moles de bromuro de aluminio se forman a partir de 5.02 g de aluminio? Su-

ponga una conversión total del aluminio en bromuro de aluminio.

Respuesta 9.30 X 107? mol de AlBrg

Explicación Se da la masa de aluminio y queremos calcular los moles de bromuro
de aluminio. También sabemos, por la ecuación balanceada, que se forma 1 mol de
1 mol ALBrg
ALBrs a partir de cada 2 mol de Al, lo que da el factor estequiométrico
—
2molAl *
Por tanto, si calculamos cuántos mol de aluminio hay en 5.02 g de Al, podremos usar
ese valor y el factor estequiométrico para calcular los moles de bromuro de aluminio
que se forman.

1 mol de Al
Moles de Al que reaccionan: 5.02 g de Al X 26.98
g de Al = 1.861 X 107? mol de Al

Moles de Al,Brg que se forman: 1.861 X 107* mol de a1 x 1 mol de AL Br

2 mol de Al
= 9.30 X 107? mol de Al_Br6.

Práctica de resolución de problemas 5.1

¿Cuántos gramos de bromo (Br) se requieren para reaccionar
por completo con 0.0500
moles de Al?

Podemos seguir una serie de pasos para calcula

r la cantidad estequiométrica de
un reactivo o producto en Cualquier reacción química sin
importar si los datos o las
incógnitas están en gramos o en moles. Consideremos
la siguiente pregunta: ¿Cuán-
tos gramos de bromo se requieren para reaccionar
por Completo con 1.00 g de alu-
minio? La figura 5.2 ilustra los pasos que se dan a continuación.
Paso 1: Escriba las fórmulas correctas de los reactivos
PR É y productos y balancee
la ecuación química. La ecuación balanceada es: e y
2 Al(s) + 3 Brx(€) —> ALBra(s)

Moles de A

mol
de A' mol
deAx (MoldeB. 8 de B
gdeA ms een ia
Dividir entre la masa molar de A Multiplicar por el Mulsiplicar por la masa molar de B
facior estequiométrico

Figura 5.2 Relaclones estequlométricas en una reacción Química. La masa o cantidad en

moles de un reactivo o producto (A) se relaciona con la masa o Cantidad en moles de otro reacti-
vo o producto (B) mediante los cálculos que se muestran,
 ión macro-nano 183
5.1 El mol y las reacciones químicas: la conex

Paso 2: Decida qué información se conoce y qué se desconoce acerca del pro-
blema. Plantee una estrategia para contestar la pregunta. Conocemos la masa de alu-
minio y queremos calcular la masa de bromo. También sabemos que podemos usar
la masa molar para calcular moles de aluminio a partir de gramos de aluminio. Lue-
go podemos usar el factor estequiométrico

3 mol de Br,
2 mol de Al
de la ecuación balanceada para determinar los moles de bromo que se necesitan. Una vez
que tengamos este resultado, podremos usar la masa molar del bromo para calcular los gra-
mos de bromo que se requieren.
Paso 3: Calcular moles a partir de gramos (si es necesario). La masa conocida
(1.00 g de Al) se debe convertir en moles porque la ecuación balanceada da relacio-
nes molares directamente, no relaciones de masa (Figura 5.2).

Gramos del Moles del

reactivo A reactivo A
mol de A
gde Ax ( EdeA )

Cálculo de los moles de aluminio:

1 mol de Al
1.00 g dede Al x ==
2698 g de Al = 3.711 x 10% ol mol de Al

Paso 4: Use el factor estequiométrico para calcular el número de moles desco- En los cólculos de varios pasos recuer-
nocido y, si es necesario, convierta el resultado en gramos. de llevar una cifra significativa adicio-
nal en los pasos intermedias antes de
Moles del Moles del Gramos del redondear el valor final.
reactivo A reactivo B reactivo B

mol de B g de B
mol de A Xx Aden ) mol de B x Ea )

Para calcular los gramos de bromo:

-2 3 mol de Br an -2
3.706 X 10” * mol de Al Xx molde Al 5.560 X 10 * mol de Br,

-2 159.8 y de Br, En
5.560 X 10” * mol de Br, X ma debe Br, 8.88 g de Br,

Paso 5: Verifique la respuesta para ver si es razonable. Dado que 1.00 g de Al es mu-
cho menor que 1 mol de Al (26.98 g de AD, la masa de Br, deberá ser menor que 1 mol
de Br, (159.8 g). Por tanto, 0.556 mol de Br, y 8.88 g de Br, son respuestas razonables.

Los ejemplos de resolución de problemas 5.2 y 5.3 ilustran la aplicación del pro-
cedimiento que se resume en la figura 5.2.
184 Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

E —_— y > 4 A

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PWOBLEMAS 5.2 Moles y gramos sí cs |

El magnesio metálico de los fuegos anificiales reacciona con elSRBEnO del pa

es
producir un destello blanco brillante. El producto de esta reacción de combinación
óxido de magnesio, MgO. ¿Cuántos gramos de Óxido de magnesio Y forman en la reac-
ción de 0.500 mol de magnesio con 0.250 mol de oxígeno gaseoso:
Respuesta 20.2 g de MgO
Explicación Podemos aplicar los pasos anteriores para calcular la masa de MgO que
se forma.
Óxido de magnesio. El óxido de mag-
nesio se produce al arder el magnesio
metálico, como en esta exhibición de
pirotecnia. Moles de A PA) Moles de B poo

mol de B g dedeB B
mol de B Xx Cher
mol deA X ESTO

Multiplicar por el Multiplicar por la masa molar de B

factor estequiométrico

Paso 1: El magnesio metálico y el oxígeno diatómico gaseoso son los reac-

tivos; el Óxido de magnesio sólido es el producto.

2 Mg(s) + Ox(g) —> 2 MgO(s)

Paso 2: Ya sabemos cuántos moles de Mg y O, están presentes; son datos del pro-
blema. Así pues, lo único que necesitamos es el factor estequiométrico para determinar el
número de moles de MgO. Podemos usar la masa molar de MgO para determinar cuán-
tos gramos de ese compuesto se formarán.
Paso 3: Ya conocemos los moles de los reactivos.
Paso 4: Puesto que en este caso ya se conocen los moles de cada reactivo, pode-
mos usar cualquiera de dos factores estequiométricos para calcular los moles de
MgO
que se forman; ambos dan la misma respuesta: Ñ

2 mol de MgO
0.500 mol de Mg x
2 mol de Mg
= 0.500 mol de MgO
o bien
2 mol de MgO
0.250 mol de O, X = 0.500 mol de MgO
1 mol de O,

Los gramos de MgO que se forman en la reacción son

0.500 mol de MgO Xx 40.31 gde MgO

1 mol de MgO = 20.2 g de MgO
Paso 5: La respuesta de 20.2 g de MgO es razonable
porque 1 mol de oxígeno
produciría 2 mol de MgO (80.6 g); por tanto, un cuarto de
mol de oxígeno generará me-
dio mol de Óxido de magnesio (20.2 g).

Práctica de resolución de problemas 5.2

El estaño se extrae de su mena
cassiterita, SnO,, Por reducción
con carbono de hulla.
SnO4(s) + 2 C(s) —> Sn(6) + 2 CO(g)

(a) ¿Qué masa de estaño se puede producir a partir de 0.300 mol de cassiterita?
(b) ¿Cuántos moles de carbono se requieren para producir esa cantidad de estaño?
 5.1 El mol y las reacciones químicas: la conexión macro-nano 185

yr E : . NA qxPEA4KG>HlLAAAAA A " El problema de desafio conceptual

' EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 5.3 Gramos, molesy gramos PC-5.A al final del capítulo tiene que
ver con los temas que se cubren en
Una barra de dulce muy popular contiene 21.1 g de glucosa, C¿H¡206. Cuando una esta sección.
persona come una barra de éstas, la glucosa se metabol
iza según la reacción global
C5H1206(s) + Ox(g) —> CO4(g) + H0(€)
(ecuación no balanceada)
(a) Balancee la ecuación química.
(b) ¿Qué masa de oxígeno se consume en
la reacción?
(c) ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono y de agua se producen en el metabolism
o
de los 21.1 g de glucosa de la barra de dulce?

Respuesta (a) C¿H,20(8) + 6 OXg) > 6 COx(g) + 6 H20(€): (b) 22.5 g de O);
(c) 30.9 g de CO, y 12.7 g de H,O
Explicación Primero, balanceamos la ecuación.

CóH1206(s) + 6 Ox(g) —> 6 COXg) + 6 H0(f)

oo 0 0./ 2.2
AL pS1 RL
oo e..e so
Luego usamos la masa molar para calcular los moles de glucosa a partir de los gra-
mos de glucosa:

1 mol de glucosa
21.1 g de glucosa X = 0.1170 mol de glucosa
a 180,2 g de glucosa
Luego, usamos los factores estequiométricos y masas molares apropiados para calcular
el número de gramos de oxígeno, dióxido de carbono y agua.

0.1170 mol de glucosa X

6 mol de O,
molde glucosa
31.99
mido.
gde O, — 22.5 g de O,

6 mol de CO, 44.01 g de CO _

0.1170 mol de glucosa X L mol de glucosa “1 mol de CO7. = 30.9 g de CO,

y
6 mol de H20 18.02 g de HO _
Qun7O mol de Blucosa % orde glucosa * Tmolde HO — 278% HO
La masa de agua también puede obtenerse utilizando la conservación de la masa:
Masa total de reactivos = masa total de productos
Masa total de reactivos = 21.1 g de glucosa + 22.5 g de O, = 43.6 g
Masa total de productos = CO, + ? g de HO = 43.6 g
Masa de HO = 43.6 g — 30.9 g = 12.7 g

Éstas son respuestas razonables porque aproximadamente 0.1 mol de glucosa debe-
rá requerir aproximadamente 0.6 mol de O,, y producir aproximadamente 0.6 mol de
CO, y 0.6 mol de HO. Por tanto, ninguna de las masas calculadas deberá ser mayor
que la masa molar correspondiente, y ninguna lo es.

Práctica de resolución de problemas 5.3

Un trozo de coque (carbono) pesa 37 g.
(a) ¿Qué masa de oxígeno se requiere para quemarlo hasta monóxido de carbono?
2 C(s) + Ox(g) > 2 CO (8)
(b) ¿Cuántos gramos de CO se producen?
186 Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

5.2 REACCIONES EN LAS QUE ESCASEA UN REACTIVO

En la sección anterior supusimos que estaban presentes cantidades estequiométricas
exactas de los reactivos; no quedaba nada de los reactivos una vez concluida lareac-
ción. Sin embargo, esto casi nunca sucede cuando los químicos realizan una síntesis
real, sea para obtener cantidades pequeñas en un laboratorio o a gran escala en un
proceso industrial. Generalmente un reactivo es más costoso o más difícil de conse-
guir que otros. Los reactivos más económicos o más asequibles se usan en exceso
para asegurar que el material más costoso se convierta totalmente en producto.
La producción industrial de metanol, CH¿OH, es un caso representativo. El me-
tanol, una de las 25 sustancias químicas producidas en mayor cantidad en Estados
Unidos, se elabora por la reacción entre el hidrógeno y el monóxido de carbono.
CO(g) + 2 Ha(g) —> CH¿30H(f£)
El monóxido de carbono se produce a bajo costo quemando coque (carbono) en una
cantidad limitada de aire de modo que no haya suftciente oxígeno para formar dió-
xido de carbono. La fabricación del hidrógeno es más costosa. Por ello, en la sínte-
sis de metanol se emplea un exceso de monóxido de carbono, y la cantidad de metanol
que se produce depende de la cantidad de hidrógeno con que se cuenta. El hidróge-
no actúa como reactivo limitante.
Un reactivo limitante es el reactivo que se consume por completo durante una
reacción. Una vez que se agota el reactivo limitante, ya no puede formarse más pro-
ducto. Debemos usar el reactivo limitante como base para calcular la cantidad
máxi-
ma posible de producto(s) porque el reactivo limitante limita la cantidad de producto(s)
que puede formarse.
Podemos hacer una analogía de un “reactivo limitante” en química con el armado
de un folleto que contiene hojas de papel de colores. Cada folleto debe
tener cinco hojas
amarillas, tres hojas azules y dos hojas rosadas. Tenemos en existencia 400 hojas amari-
llas, 300 hojas azules y 400 hojas rosas. ¿Cuántos folletos
completos podemos armar?
Cada folleto debe tener sus páginas en la proporción 5 amarillas: 3 azules: 2 rosas
(análogo a los coeficientes de una ecuación química balanceada). Utilizando las
existen-
cias de materias primas y el requisito 5:3:2, sólo podremos
armar 80 folletos completos.
Hojas en Requeridas
existencia para un folleto Armado

Amarillas: 400 5 400 hojas amarillas x ——Lfolleto____ :

5 hojas amarillas o
quedan O hojas amarillas
Azules: a 300 3 3 hojas azul
80 folletos x a = 240 hojas azules

gastadas; quedan 60
Rosas: 400 2 80 folletos x 2 hojas rosas
1 folleto = 160 hojas rosas
HH
Aa —_ E=EA- gastadas; 248
quedan 240
estada: quedan

Los 80 folletos consumen todas las hojas amarillas, lo que las convierte en el “reac-
tivo “limitante” (Figura 5.3). En total, los 80 folletos contienen un total de 400 ho-
jas amarillas, 240 azules y 160 rosas; sobran 60 hojas azules y 240 hojas rosas.
Al determinar cuántos folletos era posible armar, el “reactivo limitante” fueron
las hojas amarillas. De forma similar, es preciso identificar el reactivo limitante en una
reacción química para determinar cuánto producto se formará si todos los reactivos st
convierten en el producto deseado. El ejemplo de resolución de problemas 5.4 ilustra
 5.2 Reacciones en las que escasea un reactivo 187

400
hojas
amarillas
300
hojas
azules

5 hojas amarillas 3 hojas azules 2 hojas rosas

l follero 1 folleto L folleto

Quedan 240
hojas rosas

80 folletos

hojas azules

Figura 5.3 Reactivo limitante en el armado de un folleto. Armado de un folleto de diez hojas
que requiere cinco hojas de papel amarillo, tres hojas de papel azul y dos hojas de papel rosa por
follelo. Las hojas amarillas son el “reactivo limitante” porque se gastan las 400 hojas amarillas al
producir 80 folletos, y quedan sin usarse 60 hojas azules y 240 hojas rosas.

dos métodos para identificar un reactivo limitante: el método de proporciones y el

método de masas.

En un experimento de laboralorio de química general un estudiante prepara aspirina (áci-

do acetilsalicílico, CoHg04) haciendo reaccionar ácido salicílico, C¿H¿O, (abreviado Ac.
Sal.) con anhídrido acético, C¿H¿O3 (An. Ac.):

2 C¿H6Ox(s) + C4HsOx(€) —> 2 C9HgO4(s) + H20(€)

ácido salicílico anhídrido acético aspirina
(Ac. Sal.) (An. Ac.)
138 g/mol 102 g/mol 180 g/mol

El libro de laboratorio dice que hay que usar 2.0 g de ácido salicílico y 5.4 g de anhí-
drido acético. (a) ¿Cuál es el reactivo limitante? (b) ¿Qué masa máxima de aspirina se
puede preparar con esas cantidades?
Respuesta (a) El ácido salicílico es el reactivo limitante, (b) 2.5 g de aspirina.
Explicación Método 1 (método de proporciones): El reactivo limitante puede iden-
tificarse determinando el número de moles de cada reactivo con que se cuenta y com-
parando su relación molar con la relación molar de los coeficientes estequiométricos.
Los moles de cada reactivo son
188 Copiítulo 3 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

_l mol de Ac. Sal. _ 9,9145 mol de Ac. Sal.

2.0 g de Ac. Sal. X 138 g de Ac. Sal.

5.4 g de An. Ac. X _L mol de An. AC. ._ 9,9529

mol de An. Ac.
102 g de An. Ac.

Si dividimos los moles de ácido salicílico que tenemos entre los moles
: de anídrido acé-
tico que tenemos veremos que la proporción es menor que la relació estequiométrica
n
2:1 del ácido salicíclico al anhídrido acético en la ecuación balanceada.
Ac. Sal,
0.0145 mol de Ac. Sal. _ 0.27 mol de
Moles de reactivos disponibles = 0.0529 mol de An. Ac. 1.0 mol de An. Ac.

Relación estequiométrica = 2L mol

mol de
de Ac. Sal.
An. Ac.

Contamos con menos ácido salicílico del que necesitamos para reaccionar con todo el an-
hídrido acético disponible. Por tanto, el ácido salicílico es el reactivo limitante y la canti
dad de aspirina que puede producirse se calcula a partir de 0.014 mol de ácido salicílico.

2 mol de aspirina 180 g de aspirina

—— = 2.5 g de aspirina
0.014 mol de Ac. Sal. X
2 mol de Ac. Sal. 1 mol de aspirina ai ads
Podemos resumir la información del ejemplo en una tabla. Los valores de cambio
corresponden a las cantidades dictadas por los factores estequiométricos de la ecuación
química balanceada. El signo negativo indica un agotamiento de ese reactivo al conver-
tirse en productos.

2 CHB¿0, sal C¿H¿0; —> 2 CyH50O4 + HO

Ácido Amhídrido
salicílico acético Aspirina Agua

Cant. inicial 0.014 mol 0.053 mol 0 mol O mol

Cambio durante
la reacción —0.014 mol —0.0073 mol 0.014 mol 0.0073 mol
Cant. al término
de la reacción O mol 0.046 mol 0.014 mol 0.0073 mol
PP
Método 2 (método de masas): Otra forma de identificar el ácido salicílico como el
reactivo limitante consiste en calcular la cantidad de aspirina que se produciría con 0.014
mol de ácido salicílico y una cantidad ilimitada de anhídrido acético, o con 0.053 mol
de anhídrido acético y una cantidad ilimitada de ácido salicílico. El reactivo limitante
produce menos aspirina.

Cantidad de aspirina producida a partir de 0.014 mol de ácido sal licíli .

2
“Ani do acético
tidad ilimitada de anhídri 1co y una can
2 mol de aspirina e 180 g de aspirina
0.014 mol de Ac. Sal. X
2 mol de Ac. Sal. %1 mol de
1 mol aspirina. = 2.5 g de aspirina
de aspirina
Cantidad de aspirina producida a partir de 0.053 mol de al
cantidad ilimitada de ácido salicílico E
2 mol de aspirina 180 g de aspirina
0.053 mol de An. Ac. X
1 mol de An. Ac. % asp
11 mol
moliri
de na.na = 19 g de aspirina
de aspiri

Esta comparación muestra que la cantidad de ácido salicílico disponible produciría menos
aspirina que la cantidad de anhídrido disponible, lo cual es unaacético
pruebaente de que
adicional enla:
el ácido salicílico es el reactivo limitante. El uso de anhídrido
co económica y químicamente porque el anhídrido acético cuesta cerca de la mitad de lo
que cuesta el ácido salicílico.
 5.2 Reacciones en las que escasea un reactivo 189

Práctica de resolución de problemas 5.4

El disulfuro de carbono reacciona con Oxígeno para formar dióxido de carbono y dióxido
de azufre:

CSA€) + O(g) —> COA(g) + SOz(g)

Se hace reaccionar una mezcla de 3.5 g de CS, y 1.75 g de O».
(a) Balancee la ecuación.
(b) ¿Cuál es el reactivo limitante?
(c) ¿Cuántos gramos de dióxido de azufre se pueden formar como máximo?

PLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 5.5 Henctiv: limitante

El carburo de silicio, SiC, también conocido como carborundo (Figura 5.4), es un abrasi-
vo industrial importante que se prepara mediante la reacción a altas temperaturas de SiO,
con carbono.

SiOAs) + 3 C(s) —> SiC(s) + 2 CO(g)

(a) Determine el reactivo limitante cuando reacciona una mezcla de 5.00 X 10? g de SiO,
y 5.00 X 10% g de carbono. (b) ¿Cuántos gramos de carborundo se pueden formar como
máximo? (c) ¿Cuántos gramos del reactivo en exceso quedan al término de la reacción?
Respuesta (a) El SiO, es el reactivo limitante; (b) 3.34 x 10? g de SiC; (c) Quedan
2.01 X 10% g de C.
Explicación Comenzamos por determinar de cuántos moles de cada reactivo disponemos.
1 mol de SiO,
5.00 X 10? g de SiO, X = 83.19 mol de SiO,
60.1 g de SiO,
Figura 5.4 Carburo de silicio, SiC.
5.00 X 107 gde Cx l molde C_ _ 416.3 mol de € La rueda de amolar (izquierda) está re-
12.01 g de C cubierta con SiC. El carburo de silicio
natural (derecha) también se conoce
Las masas de carborundo producidas, con base en las masas disponibles de cada reactivo,
como carborundo y es una de las sus-
son
lancias más duras que se conocen,
1 mol de SiC 40.10 g de SiC lo que lo hace valioso como abrasivo.
83.19 mol de SiO, X A
1 moldeSiO; L mol deSiC = 3.34
3.34 xx 10” 10? g de SiC
i
(C. D. Winters)

1 mol de SiC 40.10 g de SiC _ 3 .

416.3 mol de € x 13 mol de € x 1 mol de SiC 5.56 X 10” g de SiC

Es evidente que la cantidad de carborundo que puede formarse empleando las cantidades
dadas de carbono y dióxido de silicio está controlada por la cantidad de dióxido de silicio;
éste es el reactivo limitante. La reacción consumió sólo 250. moles de carbono, de los 416.3
que estaban disponibles.
3 mol de C
83.19 mol de SiO, X mo si, = 250. mol de €
Es útil, aunque no necesario, calcular
Esto deja 166. mol de carbono (2.00 X 10* g de C) sin reaccionar. la cantidad de reactivo en exceso res-
tante paro verificor que el reactivo en
1201gdeC _ 2.00 x 107 g de C sin reaccionar
166. mol de C sin reaccionar X L00 mol de € exceso no sea el reactivo limitante

A
Práctica de resolución de problemas 5.5
A

Construya una tabla similar a la del ejemplo de resolución de problemas 5.4 para resu-
mir la síntesis de carborundo descrita en el ejemplo de resolución de problemas 5.5.
190 Capítulo 3 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

A
PRÁCTICA QUÍMICA
S
Vinagre y bicarbonato: un experimento de estequiometría:
pequeñ
Este experimento enfoca las reacciones entre los carbonatos metá- cesita bicarbonato para hornear, vinagre, UN globo
en de unos 1001 mL,
licos y los ácidos, Por ejemplo, la piedra caliza reacciona con el áci- frasco con cuello angosto y un volum
do clorhídrico para dar cloruro de calcio, dióxido de carbono y agua: do al coloca rse en el cuello « fr
bo deberá quedar ajusta
más fác
CaCOs(s) + 2 HCKac) —> CaCi(ac) + COX(g) + H0(€) ro no deberá ser difícil colocarlo. (Podría entrar
el ao
si el globo y el frasco están húmedos.) Infle
De forma similar, el bicarbonato para homear (bicarbonato de comprobar que no tenga fugas.
sodio) y el vinagre (ácido acético acuoso) reaccionan para dar PE una cucharadita rasa de HS
acetato de sodio, dióxido de carbono y agua: (Puede hacer un embudo con una hoja de papel er
glob o.
meter más fácilmente el bicarbonato en el
el
ex
e NaHCOx(s) ik CHB3CO2H(ac) —> cucharaditas de vinagre al frasco y monte el globo
' NaCH,¿CO(ac) Er COXg) + H>0(€) del frasco. Voltee el globo para que el bicar bonat o ca Be

En este experimento queremos explorar la relación entre la frasco y luego agite el frasco para asegurarse de que
Cantidad de ácido o carbonato empleada y la cantidad de dióxido y el bicarbonato se mezclen bien. ¿Qué observa? ¿El g
infla? Si es así, ¿por qué?
de carbono que se desprende. Para efectuar el experimento se ne-
Repita ahora el experimento varias VECES utilizand o
guientes cantidades de vinagre y bicarbonato:

Bicarbonato Vinagre > dl

1 cucharadita 1 cucharadita
1 cucharadita 4 cucharaditas '
1 cucharadita 7 cucharaditas
1 cucharadita 10 cucharaditas.

Utilice un globo nuevo en cada ocasión y enjuague el fr

pués de cada prueba y en cada una registre qué cn
globo.
¿Existe una relación entre las cantidades de
carbonato empleadas y el grado en que se infla el
hay, ¿cómo puede explicarla?
A qué punto un aumento la cantidaddeyi
¡eaumente «elvolumen n | del gl E
 5.3 livulunción del éxito de una síntesis: rendimiento porcentual 191

Figura 5.5 Rendimiento de rosetas de maíz. Comenzamos con 20 granos de maíz y vimos
que sólo 16 de ellos reventaron. El rendimiento porcentual de rosetas de nuestra “reacción” fue
(16/20) X 100% = 80%. (C. D. Winters)

(b) ¿Cuántos gramos de amoniaco y de dióxido de carbono se forman?

(€) ¿Qué masa del reactivo en exceso queda después de lá reacción?

5.3 EVALUACIÓN DEL ÉXITO DE UNA SÍNTESIS: El rendimiento teórico se debe basar
RENDIMIENTO PORCENTUAL en la cantidad del reactivo limitante.

Se dice que una reacción que forma la cantidad del producto deseado calculada con base
en una cantidad dada de reactivo limitante tiene un rendimiento del 100%. Esta cantidad
máxima posible de producto que se forma cuando todo el reactivo limitante se convierte
en el o los productos deseados se denomina rendimiento teórico. En muchos casos el
rendimiento real, la cantidad de producto deseado que realmente se obtiene de una sín-
tesis en un laboratorio o planta química industrial, es menor que el rendimiento teórico.
La eficiencia de un método de síntesis dado se evalúa calculando el rendimien-
to porcentual (Figura 5.5), que se define como
rendimiento real
Rendimiento porcentual =
rendimiento teórico A sL000S

El rendimiento porcentual se puede aplicar, por ejemplo, a la síntesis de aspirina

que describimos en el ejemplo de resolución de problemas 5.4 (Figura 5.6). Suponga-
mos que un estudiante lleva a cabo la síntesis y obtiene 2.2 g de aspirina en lugar del Figura 5.6 Remedios contra el do-
rendimiento teórico de 2.7 g. ¿Qué rendimiento porcentual tiene esta reacción? lor que no requieren receta. La aspi-
rina, un sólido blanco (C¿HgO4), se
rendimiento real 100% = 228 X 100% =
Rendimiento porcentual = rendimiento legnica. 278 829 prepara por la reacción entre el ácido
salicílico (C¿H¿0») y el anhídrido acéti-
co (C¿H¿O3). Otros analgésicos contie-
Aunque esperamos obtener un rendimiento lo más cercano al teórico que se pueda, nen otros compuestos activos cOmO
pocas reacciones o manipulaciones experimentales son tan eficientes, a pesar de las con- acetaminofeno (CgHy9NO») e ibuprofeno
diciones experimentales controladas y de las técnicas de laboratorio cuidadosas. Pueden (C¡3H,505), que son muy diferentes de
ocurrir reacciones colaterales que formen productos distintos del deseado, y durante el la aspirina. (C. D. Winters)
192 Capitulo 3 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

aislamiento y purificación del producto deseado se podría perder una parte. Cuando los
químicos informan de la síntesis de un compuesto nuevo o del desarrollo de una sínte-
sis nueva, indican el rendimiento porcentual de la reacción O de la serle global de reac-
ciones. Así, otros químicos que deseen repetir la síntesis tendrán una idea de qué tanto
producto pueden esperar de cierta cantidad de reactivos. las materias primas.

ESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 5.6 Rendimiento porcentual |

El ácido acético (CH,CO,H) se produce industrialmente por la combinación directa de
metanol (CH¿0H) con monóxido de carbono (CO):
CH¿OH(() + CO(g) —> CH¿CO2H(()
¿Cuántos gramos de metanol tienen que reaccionar con monóxido de carbono en exce-
so para preparar 5.0 x 10* g de ácido acético si el rendimiento esperado es del 88%?
Respuesta 3.0 x 10* g de metanol.
Explicación El primer paso es calcular el rendimiento teórico. Si expresamos el ren-
dimiento del 88% como fracción decimal tendremos

rendimiento real
= 88% = 0.88
rendimiento teórico

Rendimiento teórico = 5.0 X 107 g

g de ácido acético = 5.7 X 10? g de ácido acético
0.88
El monóxido de carbono está en exceso, así que el metanol, el reactivo limitante, de-
termina la cantidad máxima de ácido acético que se puede formar. La masa de metanol
requerida se puede calcular a partir del rendimiento teórico de ácido acético y del fac-
tor estequiométrico de 1:1 para el metanol y el ácido acético.
3 e E 1 mol de ácido acético 1 mol de metanol
a 60.0 g de ácido acético * 1 mol de ácido acético

' 32.0 g de metanol 1

1 mol de metanol factor estequiométrico

= 3.0 x 10? de metanol

Práctica de resolución de problemas 5.6

Usted calienta 2.50 g de cobre con un exceso de azufre y sintetiza así 2,53 g de sulfu-
ro de cobre([), CuzS:

16 Cu(s) + Sg(s) > 8 CuzS(s)

El profesor de laboratorio espera que los estudiantes ten gan un rendimiento de por lo
menos el 60% en esta reacción. ¿Su síntesis cumple con esta norma?
 193
5.4 Ecuaciones químicas y análisis químico

5.4 ECUACIONES QUÍMICAS Y ANÁLISIS QUÍMICO

En los últimos años ha aumentado nuestra preocupación por los problemas ambien-
tales, por ello necesitamos saber qué sustancias químicas hay en nuestro Amo y
en qué cantidades. Para ello nos apoyamos en la química analítica, un campo en el
que los químicos identifican creativamente sustancias puras y miden las cantidades
de los pad de mezclas. Aunque actualmente la química analítica se efectúa
AI neón métodos instrumentales, las reacciones químicas clásicas y la estequio-
metría siguen desempeñando un papel central.
a de mezclas a menudo presenta un reto. Se puede requerir mucha ima-
E E la la forma de usar la química para averiguar qué contienen, y
qu lades. No obstante, podemos ilustrar la forma de resolver problemas de
química analítica con un ejemplo razonablemente sencillo. Examinaremos el proble-
ma de determinar la pureza de una muestra de cloruro de potasio (KCI), un compues-
to iónico utilizado como sustituto de la sal por las personas que deben limitar su
ingestión de cloruro de sodio (NaCI).
La pureza de una muestra de KC] se puede determinar disolviendo la muestra en
agua y añadiendo un exceso de solución de nitrato de plata (AgNO3) para precipitar Precipitación de cloruro
Figura 5.7
AgCI (Figura 5.7). El AgCI precipitado puede secarse y pesarse. La pureza de la mues- de plata. La adición de cloruro de
tra se define como la fracción de la muestra (expresada como porcentaje) que es KCI. potasio acuoso, KCI, al nitrato de plata
KCl(ac) + AgNOx(ac) —> AgCl(s) + KNOs(ac) acuoso, AgNOz, produce un precipitado
de cloruro de plata blanco, AgCl, y una
En un caso específico, 147 mg de KCI impuro se disolvieron en agua y se añadió un solución acuosa de nitrato de potasio,
exceso de solución de nitrato de plata hasta que dejó de precipitarse cloruro de pla- KNO5. (C. D. Winters)
ta. La masa de AgCI seco fue de 240 mg. ¿Qué pureza tenía el KCI?
Podemos vincular la masa de AgCl con la masa de KCI a través de los moles de
la ecuación balanceada: 1 mol de KCl a 1 mol de AgCl. Primero averiguamos cuán-
tos moles de AgCI se formaron.
1 g de AgCl 1 mol de AgCl
240 mg AgCl x ete dal ia gd aga 1074 X10 eE 3 mol de AgCl
Luego, utilizando el factor estequiométrico y la masa molar del KCI, calculamos la
masa de KCI que estaba presente en la muestra:
1 mol de KCl Si74.55 g de KC]
1.674 X 107? mol de AgCl x 1 mol de AgCl 1 mol de KC]

10”
mgde KCI_ 124.8 mg KCI
T g deKC PUE
Esta masa es menor que la masa de la muestra de KCI, lo que indica que la muestra
no era KC] puro. Su porcentaje de pureza es del 85.0%:
Masa de KCI _. 124.8 mg de KCI
Xx 100% = 85.0%
Masa de la muestra 07 mg de muestra

El porcentaje en peso de dióxido de titanio (TiO,) de una mena se puede evaluar al ha-
cer reaccionar la mena con trifluoruro de bromo y medir la masa de Oxígeno gaseoso |
que se desprende.
3 TiO,(s) + 4 BrFx(€) —> 3 TiF.(s) + 2 Bra(é) + 3 0x8)
194 Capitulo 5 Relaciones entre las catttidados de reactivos y de productos

Retrato de un científico + Marion David Francis (1923-)

_ _—__—_»_— —— a q AA

Francis
Podrian Pensar que casi mo hay relación, a eficaz para prevenir las caries que puede ser la Sociedad de la Industria Química.
po la hay. entre los dentifiicos y la química. de eran valor cuando se le USa en un progra- fue honrado por su sobresaliente aplicación
cionales
pero la carrera como investizador de Marion ma asiduo de higiene oral y cuidado profesio- de la química al desarrollo de excep
Davil Francis en Procter € Gamble (1956- nal.” La anterior es una forma un tanto locuaz aditivos para dentífricos que evitan las caries
amplios
1993) estuvo inGmamente ligada a ellos. de decir que la fluoruración de las pastas den- dentales y la formación de sarro. Sus
zar princi-
Aunque una buena parte de las inves- tales funciona. como pone de manifiesto SU conocimientos le permitieron utili
ica, la
tigaciones químicas parte de una búsqueda uso en Crest y muchas otras marcas comer- pios fundamentales de la química analít
rolla r estas
de respuestas a la pregunta “¿Por qué?”. ciales. La flueruración es eficaz porque los ¡o- física y la bioquímica para desar
Erancis trató más bien de contestar la pre- nes fluoruro sustiruyen a los jones hidróxido sustancias que reducen el problema de salud
gunta “¿Por qué no””: ¿Por qué los dientes de la hidroxiapatita para formar fluoroapati- pública que representan las caries dentales.
no se disuelven en las condiciones ácidas ta. [CaxPOy)>1+CaF>. que es más resistente
causadas por los residuos de alimentos en a los ácidos.
la boca? Sus investigaciones descubrieron El sarro de los dientes, una acumulación
que la principal sustancia del esmalte de los indeseable de una sustancia insoluble a base
dientes. la hidroxiapatita. Cax(PO,)OH, de calcio, también atrajo la atención de Fran-
debería disolverse en condiciones ácidas. cis. Esta vez, en lugar de tratar de encontrar
Lo que sucede es que se convierte en la su- algo que evitara la disolución, trató de descu-
perficie de los dientes en una película muy briruna sustancia que disolviera el sarro y evi-
delgada de monohidrógeno fosfato de cal- tara su acumulación. Esa sustancia resultó ser
cio dihidratado. CAHPO,-2 H-0, que es in- el pirofosfato de sodio, NayP,O,, también uti-
soluble en ácido. lizado en detergentes para lavarla ropa. Elion
Sus investigaciones posteriores sobre la pirofosfato, P/0Í7, bloquea la formación
química del esmalte dental y su degradación de depósitos de sarro uniéndose con los iones de
Jlevaron a Procter 8: Gamble primero a aña- calcio. El pirofosfato de calcio es un ingre-
dir fluoruro estanoso, SnF,, y posteriormente diente activo de muchos enjuagues bucales
fluoruro de sodio, NaF, a su dentífrico Crest. comerciales.
En 1960 esta innovación obtuvo el poco co- En 1996 Marion Francis recibió la Me-
aún apoyo de la American Dental Associa- dalla Perkin, un prestigioso galardón que otor- Marion David Francis (Cortesía de
non: “Crest ha demostrado ser un dentífrico ga anualmente la Sección Estadounidense de Procier 8: Gamble)

Si 2.3676 g de una mena que contiene TiO, generan 0.143 g de O», ¿qué porcentaje por
masa de TiO> hay en la muestra?
Respuesta 15.0% TiO,
Explicación El porcentaje por masa de TiO, es

Porcentaje por masa de TiO, = masa de Ti¡O,

=—
masa de la muestra X 100%

Se da la masa de la muestra, y la masa de TiO, se puede determinar a partir de

la ma-
sa conocida de oxígeno y de la ecuación balanceada.
1 mol de O, 3 mol de TiO, > 79.88 g de
0.143 g de O, X 32.00 g de O; TiO»
3 mol de O, AAA AAA
1 mol de TiO, 7 0.3569 g de TiO»
El porcentaje por masa de TiO, es
0.3569 g de TiO,
2.376
gdemuestra > 100% = 15.0%
El dióxido de titanio es un producto comercial valioso tan ampliamente utilizado en pin
turas y pigmentos que Una mena, aunque tenga sólo un 15% de TiO,, se puede explo-
tar con provecho.
 5.5 Composición porcentual y fórmulas empíricas 195

Práctica de resolución de problemas 5.7

La pureza del magnesio metálico se puede determinar al hacer reaccionar el metal con
ácido clorhídrico en exceso para formar MgCL,, y luego evaporar el agua de la solución
resultante y pesar el MgCl, sólido que se forma.
Mg(s) + 2 HCl(ac) —> MgClo(ac) + Ha(g)
Calcule el porcentaje de magnesio en una muestra de 1.72 g que produjo 6.46 g de
MgCL, al reaccionar con HCl en exceso.

5.5 COMPOSICIÓN PORCENTUAL Y FÓRMULAS EMPÍRICAS

En la sección 3.14 utilizamos datos de composición porcentual para deducir fórmulas
empíricas y moleculares, pero nada dijimos acerca de cómo se obtienen tales datos. El
análisis por combustión es una forma de obtener datos de composición porcentual pa-
ra los compuestos que arden en oxígeno. Este método de análisis a menudo se utiliza
para compuestos orgánicos, muchos de los cuales contienen carbono e hidrógeno. El
carbono se convierte en dióxido de carbono, y el hidrógeno se convierte en agua. Es-
tos productos de la combustión se recogen. pesan y usan para calcular las cantidades
de carbono e hidrógeno en la sustancia original (Figura 5.8). Muchos compuestos de
carbono e hidrógeno también contienen oxígeno. En tales casos, la masa de oxígeno en
la muestra se puede determinar simplemente por diferencia.
Masa de oxígeno = masa de la muestra — (masa de C + masa de H)

Un químico analítico utilizó análisis por combustión para determinar la fórmula El MTBE, un oditivo de la gasolina, es
empírica del MTBE, un compuesto de carbono, hidrógeno y oxígeno utilizado para metil terbutil éter.
elevar el índice de octano de las gasolinas de otra compañía. La combustión de 0.2250
g de MTBE puro produjo 0.5616 g de CO, y 0.2749 g de H20. Un experimento dis-
tinto reveló que la masa molar del MTBE es de 88.15 g/mol.
Lo que se busca aquí es determinar a, b y c en la fórmula empírica del MTBE,
C,¿H¿0.. Recuerde que en el capítulo 3 vimos que los subíndices de una fórmula quí-
mica nos dicen cuántos moles de átomos de cada elemento hay en 1 mol del com-
puesto. Lo primero que hacemos es determinar cuántos gramos de carbono, hidrógeno

Horno
Absorbente de H20
Absorbente de CO,

Figura 5.8 Análisis por combustión. Si un compuesto que contiene C y A se quema en Oxi-
geno, se forman CO, y H20, y se puede determinar la masa de cada uno. El HO se absorbe con
perclorato de magnesio, y el CO, se absorbe con NaOH finamente dividido contenido en asbesto.
La masa de cada absorbente antes y después de la combustión da las masas de CO, y HO. Sélo
se necesitan unos cuantos miligramos de un compuesto combustible para el análisis.
196 Copitulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

y oxígeno había en la muestra original. Todo el carbono del CO» y E el hidróge-

no del H50O provino de la muestra de MTBE que se quemó, así que podemos traba-
jar hacia atrás para determinar la composición del MTBE. o
Primero calculamos las masas de carbono e hidrógeno en la muestra original,
1 mol de CO» 1 mol de € se 12.011 g de C
0.5616 g de CO, X 44.009 g de CO, 1 mol de CO, 1 mol de C

= 0.15327 g de C en la muestra original quemados a CO,

1 mol de H,0 2 mol de H Si 1.0079g de H
0.2749 g de H¿0 X 18.015 g de H¿0 1 mol de H,O 1 mol de H

= 0.030760 g de H en la muestra original quemados a H,0

La cantidad de oxígeno en la muestra original se puede calcular por diferencia:
Masa de O en la muestra =
0.2250 g de muestra — (0.15327 g de C en la muestra + 0.030760 g de H en la
muestra) = 0.04097 g de O en la muestra original
Ahora podemos calcular, a partir de los datos de masa, cuántos moles de cada
elemento había en la muestra.

1 mol de €
0.15327 g de C x = 0.012760 mol de €
12.011 g de €
1 mol de H
0.030760 g de H X = 0.030519 mol de H
1.0079 g de H

0.04097 g de O x _ImoldeO___ 0.0005

15.999 gde O 607 mol de O
A continuación, determinamos las relaciones molares de
los elementos en el compuesto.
A0.012760 Amol ode C__NA4.983 amol de C 0.030519 mol
ADA de HH
molde H_ __ 11.92
1 . mol deH
0.0025607 mol de O 1.000 molde O ? 0.0025607 mol de O 1.000 mol de O
H CH; Los cocientes son muy cercanos a 5.00 mol de C:12.0 mol de H:1.00 mol
de O, lo
que da la fórmula empírica del MTBE como CH, 20. De esta
fórmula podemos cal-
cular una masa molar empírica de 88.15 g. Puest o que las masas
molares calculada
y experimental son iguales, la fórmula molecular del MTBE es tambié
n CsH,20.
MTBE

Suponga que logró aislar un compuesto de las hojas de los tréb oles y quiere conocer su
fórmula empírica como primer paso para identificarla. Usted
sab € que el compuesto con-
tiene únicamente carbono, hidrógeno y oxígeno, así que usa an álisis por combustión. Al
quemar 0.514 g del compuesto se producen 0.501 g de CO,
y 0.103 g de H30. ¿Qué
fórmula empírica tiene el compuesto? Otro experimento reve la que la masa molar del
compuesto es de 90.04 g/mol. ¿Qué fórmula molecular tiene?
Respuesta La fórmula empírica es CHO»; la fórmula molecular es C_H504.
Explicación Todo el carbono e hidrógeno del compuesto se queman para dar dióxido
de carbono y agua, respectivamente. Por tanto, usamos las masas de CO, y HO para ave-
riguar cuántos moles de C y H, respectivamente, había en el compuesto desconocido.
 5.5 Composición porcentual y fórmulas empíricas 197

1
0S0l g de Co, x —"PeCO. - 0138 mol de CO,
44.01 g de CO,
0.103 g 0 x 1Molde
molde H30_
H, — 0005716 mol de H,O
18.02 g de H,0
Ahora podemos convertir los moles de CO, y H20 que se generaron por la combustión
del compuesto desconocido en las masas de C y H que había originalmente en la mues-
tra de ese compuesto.

0.01138 mol de Co, x Molde C_, 12.01

gde C _ q 1366 g de C había en la
1 mol de CO, | mol de € muestra quemada

0.005716 mol H,O x MOL

deH_ , 1.008
gde H — 91152 g de H había en la
1 mol de Hz0 I mol de H muestra quemada
Estos cálculos revelan que la muestra de 0.514 g del compuesto desconocido contiene
0.1366 g de C y 0.01152 g de H; la masa restante, 0.3659 g, debe ser oxígeno.

0.1366 g de C + 0.01152 g de H + 0.3659 g de O = 0.514 g de muestra

Si determinamos el número de moles de cada elemento que hay en el compuesto des-
conocido podremos conocer su fórmula empírica (Sección 3.14).

0.1366 g de cx MoldeC€_ - 901137 mol de C

12.01 g de C

0.01152 g de Hx Molde
1 H_ — 0 91142 mol de H
1.008 g de H
0.3659 gde Ox MoldeO 002286 mol de O
16.00 g de O
Para obtener las relaciones molares de los elementos dividimos los moles de cada ele-
mento entre el número más pequeño de moles.

0.01142 mol de H _ 1.004 mol de H _ 0.02286 mol de O _ 2.010 mol de O

0.01137 mol de C 1.000 mol de €.” 0.01137 mol de € 1.000 mol de €

Las relaciones molares indican que por cada átomo de carbono en la molécula hay Si después de dividir entre el número
un átomo de hidrógeno y dos de oxígeno. Por tanto, la fórmula empírica del compues- mós pequeño de moles los proporcio-
to desconocido es CHO», que tiene una masa molar de fórmula empírica de 45.02 g/mol. nes no son números enteros, multipli-
Por último, para determinar la fórmula molecular comparamos la masa molar de la que todos los coeficientes por un
fórmula empírica con la masa molar experimental. número que convierta los frocciones
en números enteros. Por ejemplo, multi-
90.04 g/mol del compuesto desconocido _ A ¿ 2..
plicar NO» 5 por 2 lo convierte en
45.02 g/mol de CHO, 1.000 mol del compuesto desconocido
N205.
Por tanto, la fórmula molecular del compuesto desconocido es C¿H204, dos veces la
fórmula empírica.

Práctica de resolución de problemas 5.8

El fenol es un compuesto de carbono, hidrógeno y oxígeno que se usa comúnmente co-
mo desinfectante. Un análisis por combustión de una muestra de 175 mg de fenol pro-
dujo 491 mg de CO, y 46.5 mg de HO.
(a) Calcule la fórmula empírica del fenol.
(b) ¿Qué otra información necesita para determinar si la fórmula empírica es también
la fórmula molecular o no?
198 Copítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

5.6 UNA SOLUCIÓN PARA LAS SOLUCIONES

Muchas de las sustancias químicas de nuestro cuerpo O de las plantas se disuelven en
utiliza la química
agua; es decir, están en solución acuosa. Así como Un sistema vivo
en solución, los químicos también lo hacen, y necesitan trabajar cuantitativamente. Pa-
ra lograr esto, siguen usando ecuaciones balanceadas y moles, pero miden volúmenes
solución es una mez-
de solución en lugar de masas de sólidos, líquidos y gases. Una
cla homogénea de un soluto, la sustancia que se disolvió, y el disolvente, la sustan-
cia en la que se disolvió el soluto. Para conocer la cantidad de soluto que hay cn un
ción de la
volumen dado de una solución líquida es necesario conocer la concentra
solución: las cantidades relativas de soluto y disolvente. La molaridad, que relaciona
más útil
la cantidad de soluto en moles con el volumen de la solución en litros, es la
de las muchas formas de expresar la concentra ción de una solución cuando se están
estudiando reacciones químicas en solución.

(b) Molaridad
La molaridad de una solución se define como moles de soluto por litro de solución.
Miadad= moles de soluto
litros de solución

Observe que el término de volumen es litros de solución, no litros de disolvente (di-

gamos, agua).
Si, por ejemplo, disolvemos 40.0 g (1.00 mol) de NaOH en suficiente agua pa-
ra producir una solución cuyo volumen total es de 1.00 L, la solución tendrá una con-
centración de 1.00 mol de NaOH/1.00 L de solución, y decimos que es una solución
1.00 molar. La molaridad de esta solución se informa como 1.00 M, donde la M ma-
yúscula representa moles/litro. La molaridad también se representa encerrando entre
corchetes la fórmula de un compuesto o ion, como [NaOH] u [OH 7]. Los corchetes
indican moles del compuesto o ion por litro de solución.
Podemos preparar una solución de molaridad conocida añadiendo la cantidad reque-
Figura 5.9 Preparación de solu-
ciones a partir de un soluto sólido. rida de soluto a un matraz volumétrico, agregando un poco de disolvente para disolver
Preparación de una solución acuosa
todo el soluto, y añadiendo después suficiente disolvente, mezclando continuamente, para
0.0100 M de KMnNO.. (a) Inicialmente, llenar el matraz “hasta la marca”. Como se aprecia en la figura 5.9, la marca grabada
se colocan 1.58 g (0.0100 mol) de indica el nivel de líquido que corresponde al volumen especificado ba el matraz.
KMnO, sólido en un matraz volumétrico
de 1.00 L y se añaden aproximadamente
950 mL de agua destilada. (b) El matraz
se agita para acelerar la disolución del
KMnO,. (c) Una vez que se disuelve el
sólido, se agrega suficiente agua para Suponga que coloca 0.275 gdedelaK,CrO, en un matraz volumétrico de 500 mL y añade
llenar el matraz hasta la marca grabada agua hasta que el volumen solución es exactamente de 500 mL. , ¿Qué molaridad
en el cuello del matraz volumétrico, la tiene el K,¿CrO, en esta solución?
cual indica un volumen de 1.00 L. El Respuesta 0.00283 M
Matraz se agita otra vez para mezclar
Explicación Para calcular la molaridad necesitamos el volumen de la solución en litros
Perfectamente su contenido. El matraz
Contiene ahora 1.00 L de una solución y los moles de soluto. En este caso el volumen es para
500 mL x (1moles
obtener L/1000a partir
mL) =de 0.500
E 2L.
Usamos la masa molar del K,Cr0, (194.2 g/mol)
0.0100 M de KMnO,. (C. D. Winters)
 5.6 Una solución para las soluciones 199

! 1 mol de K¿CrO,
0.275 g de K,CrO,X194.2 gdeK.C1O, =* 1.416 X 107? mol de K,CrO,
Ahora podemos calcular la molaridad.

1.416 < 107?

mol Ce
de K,CrO, -3
Molaridad de K,Cr0, = 222"
"0 KatrVsy _ Xx mol/L
ció 0.500 L de solución de A
Podríamos decir que la molaridad es 0.00283 M, o que [K,CrOs] = 0.00283 M.

Práctica de resolución de problemas 5.9

Calcule la molaridad del sulfato de sodio en una solución que contiene 36.0 g de
Na>SO, en 750. mL de solución.

, o “y Cd q
Om cs que 240 E de colesterol pordeci-de
_que se requiere intervención médica.
términos de molaridad.La fórmula del E

A veces se requiere la molaridad de un ion dado en una solución, y ese valor de-
pende de la fórmula del soluto. Por ejemplo, el cromato de potasio es un compuesto
iónico soluble y un electrólito fuerte que se disocia totalmente en solución para for-
mar 2 mol de jones K* y 1 mol de iones CrOÍ” por cada mol de K¿CrO, que se di-
suelve:
K,CrOx(ac) —> 2 K*(ac) + CrO% (ac)
1 mol 2 mol 1 mol

100% disociación

La concentración de K* es el doble de la concentración de K¿CrO, porque cada mol

de K,CrO, contiene 2 mol de K*. Por tanto, la solución 0.00284 M de K,CrO, tie-
ne una concentración de K* de 2 X 0.00283 M = 0.00566 M, y una concentración
de CrO3” de 0.00283 M.
200 Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

Preparación de una solución de molaridad conocida

diluyendo una más concentrada
Considere dos cosos: una cucharodito En muchas situaciones una solución se necesita en una amplia gama de molalidades,
de ozúcor (C¡2H22011) se disuelve en como por ejemplo ácido clorhídrico 6 M, 1.0 M y 0.050 M. Para ere estas so-
un voso de oguo y luego la solución luciones, los químicos utilizan una solución concentrada cuya molaridad se conoce y
de azúcor se vierte en una olberco lle- diluyen muestras de esa solución con agua para preparar soluciones de más baja mo-
no de agua. Lo olberco y el vaso con-
laridad. La dilución de una solución no cambia el número de moles de soluto que
tienen el mismo número de moles de
ozúcar, pero lo concentroción del azú-
hay en la muestra, pero sí aumenta el volumen, Con lo que la molaridad baja,
mismos que los
Por tanto, los moles de soluto en la solución diluida deben ser los
car en lo alberca es mucho menor por- y
que el volumen de oguo en lo alberca que había en la muestra de la solución más concentrada.
es mucho moyor que en el voso. Por ejemplo, hay 0.15 mol de HCI en 250 mL (0.250 L) de una solución 0.600
M de HCl.

0.250 L x 0.600 meldePO.= 0.150 mol de HCI

Si la solución 0.600 M se diluyera a 400 mL, la concentración de HCl bajaría a 0.375
M, pero el número de moles de HCI seguiría siendo el mismo, 0.150 mol de HCl.
0.375 mol de HCl
0.400 L X = 0.150 mol de HCI
L

Uno forma rápida y útil de verificor Por consiguiente, los moles en cada caso son iguales y es válida una relación sencilla:
un cálculo de dilución es asegurorse
de que la molaridad de la solución Molaridad (conc) X V (conc) = Molaridad (dil) X V (dil)
diluida no se hayo vuelto mayor que donde Molaridad (conc) y V (conc) representan la molaridad y el volumen (en litros)
la de lo solución originol. de la solución concentrada; Molaridad (dil) y V (dil) representan la molaridad y el
volumen de la solución diluida, Si multiplicamos un volumen en litros por la mola-
ridad de un soluto (moles/litro) obtendremos los moles de soluto.
Podemos calcular, por ejemplo, la concentración de una solución de ácido clor-
hídrico que se prepara diluyendo 25.0 mL de HCI 6.0 M a 500 mL. En este caso,
queremos determinar Molaridad (dil); Molaridad (conc) = 6.0 M, V (conc) = 0.0250
L y V (dil) = 0.500 L. Reacomodamos algebraicamente la relación para obtener la
concentración del HCI diluido.

A
Molaridad V (di) XV(cone)
(Conc)
«a (dil)¿ay —= Molaridad - LI
300T ae

Una solución diluida siempre tiene una molaridad más baja que la solución original
(stock) más concentrada (Figura 5.10).

¿Cómo podemos preparar 400 mL de HNO, 2.00 M a partir de ácido nítrico concentra-
do, HNO, 16.0 M?
Respuesta Añadimos 50.0 mL del ácido concentrado a suficiente agua para tener un
volumen total de 400 mL de solución. gua p

Explicación Éste es un problema de dilución en el que se conocen las concentracio-

nes de las soluciones más concentrada (16.0 M) y menos concentrada (2.00 M), así co-
mo el volumen de la solución diluida (0,400 L). Necesitamos el volumen del ácido nítrico
 5.6 Una solución para las soluciones 201

Figura 5.10 Preparación de soluciones por dilución. (a) Un matraz volumétrico de 100.0 mL
se llenó hasta la marca para preparar una solución 0.100 M de K¿Cr,0,. (b) Esta solución se transfiere
a un matraz volumétrico de 1.000 L. (c) Toda la solución inicial se saca del matraz de 100.0 mL enjua-
gando. (d) A continuación el matraz de 1.000 L se llena con agua destilada hasta la marca en el cuello,
y se agita perfectamente. La concentración de la solución diluida es 0.0100 M. (C. D. Winters)

Se debe tener precaución al dilvir un

concentrado que se va a diluir, V (conc), y podemos calcularlo a partir de la relación |
ácido concentrado. El ócido más con-
Molaridad (conc) x V (conc) = Molaridad (dil) x Y (dil). centrado se debe agregar lentamente
al disolvente (ogua] paro que el calor
200 mol 0.400 L
que se genera durante la dilución se
— Molaridad (di) XV (diD_ E o0smL=500m.
V (conc) = Molaridadi(can) 16.0 moYL disipe lentamente. Si se ogrega agua
ol ácido, el calor generado por la
Por tanto, debemos agregar 50.0 mL de ácido nítrico concentrado lentamente a unos disolución podría ser suficiente para
300 mL de agua pura, agitando constantemente. Una vez que la solución se haya enfria- vaporizar la solución, salpicando el
do a temperatura ambiente, añadimos suficiente agua para que el volumen final sea de ácido sabre las personas que están
400 mL, con lo que tendremos una solución de ácido nítrico 2.00 M. cerca. (C.D, Winters)
202 Copítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

Práctica de resolución de problemas 5.10

Un procedimiento de laboratorio requiere 50 mL de NaOH 0.150 M. mods Bid con
100 mL de NaOH 0.500 M. ¿Qué volumen de la solución más concentrada deberá di-
luirse para oblener la solución deseada?

La) Ejercicio 5.10 Concentración deuna solu

La molaridad de una solución puede reducirse med ante anucio
, ; en sin
cin añadir
añadi más soluto?2 a
tarse la molaridad de una solución

Preparación de una solución de molaridad conocida

a partir de soluto puro
En el ejemplo de resolución de problemas 5.9 describimos la forma de obtener la
molaridad de una solución de K¿CrO, que se preparó a partir de cantidades conoci-
das de soluto y solución. Una situación más común es aquella en la que necesitamos
usar un soluto sólido o líquido (a veces incluso gaseoso) para preparar una solución
de molaridad conocida. El problema se reduce al cálculo de la masa de soluto que se
necesita para proporcionar la cantidad correcta de moles.
Consideremos un experimento de laboratorio que requiere 2.00 L de NH,Cl 0.750 M.
¿Qué masa de NH¿Cl deberemos disolver en agua para que el volumen de la solución se
pueda ajustar a 2.00 L? Los moles de NH¿Cl requeridos se pueden calcular a partir de la
molaridad:
0.750 mol de NH,¿CI
LL de solución X 2.00 L de solución = 1.500 mol de NH,Cl

Luego podemos usar la masa molar para calcular el número de gramos de NH,Cl
que
necesitamos.
El problema de desafío conceptual
PC-5.B al finol del copítulo tiene que
1.500 mol de NH¿Cl X
53.49 g de NH¿Cl
ver con los temos que se cubren en L mol de NH¿CI 80.2 g de NH¿Cl
esta sección.

¿Cómo se preparan 250 mL de una solución 0.0150 M de Ce(So 1) a partir de Ce(SOs)>

sólido?
Respuesta —Se disuelven 1.25 g de Ce(SO4), sólido en agua y se añade suficiente
| agua para tener 250 mL de solución.
Explicación Primero calculamos el número de moles del s oluto, Ce(SO-),, que de-
be haber en 250 mL (0.250 L) de la solución 0.0150 M de Cet SO4)z. A partir de esa ci-
fra calculamos el número de gramos.
0.0150 mol de Ce(SO,), e
0.250 L de solución X
1 L de solución = 3.750 x 107? mol de Ce(SO.)2
332.2 g de Ce(SO,)
3.750 X 107? 3 mol de Ce(SOg ) , X
Ce(SOs) 2 de==
| mol 7402
Ce(SO,), 1.25 g de Ce(SO4)

La solución se prepara colocando 1.25 g de Ce(SO4), en un recipiente y añadiendo agua

destilada hasta que el volumen de la solución sea de 250 mL, esto corresponde a una
solución 0.0150 M de Ce(SO4)z.
 Molaridad y reacciones en soluciones acuosas 203
5.7

Práctica de resolución de problemas 5.11

Describa cómo prepararía
(a) LOL de Na,CO; 0.125 M a partir de Na¿CO, sólido.
(b) 100 mL de Na,CO, 0.0500 M a partir de una solución 0.125 M de Na,CO,.
(c) 500 mL de KMnO, 0.0215 M a partir de KMnO, sólido.
(d) 250 mL de KMnO, 0.00450 M a partir de KMnO, 0.0215 M.

5.7 MOLARIDAD Y REACCIONES EN SOLUCIONES ACUOSAS

Muchas clases de reacciones —ácido base ((6 pág. 152), precipitación ((£) pág. 148), El problema de desafío concepluol
redox (<= pág. 158)— ocurren en soluciones acuosas, En tales reacciones, la molari- PC-5.C ol final del capítulo liene que
dad es la unidad de concentración preferida porque relaciona cuantitativamente el vo- ver con los lemas que se cubren en es-
lumen de un reactivo y los moles de reactivo contenidos en solución con el volumen ta sección.
y los moles correspondientes de otro reactivo o de un producto en solución. Esto nos
permite efectuar conversiones entre volúmenes de soluciones y moles de reactivos y
productos utilizando los coeficientes estequiométricos. La molaridad sirve para
vincular masa, moles y volumen de solución (Figura 5.11).

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 5.12 Estequiometría de

reacciones en solución
Un importante uso industrial del ácido clorhídrico es el desoxidado: la eliminación de
Óxida de los metales, sabre todo el acero (que es principalmente hierro) antes de usar-
lo para fabricar productos de acero. El Óxido se elimina sumergiendo el acero en tan-
ques muy grandes con ácido clorhídrico. El ácido sufre una reacción de intercambio con
el orín, que es casi en su totalidad Fe¿O,, dejando una superficie de acero limpia.
Fe204(s) + 6 HCl(ac) ——> 2 FeClx(ac) + 3 H,0(€)
Una vez eliminado el orín, el acero se saca del baño ácido y se enjuaga antes de que
haya una reacción significativa entre el ácido y el hierro del acero.
¿Cuántas libras de orín se pueden eliminar cuando el acero cubierto de orín
reacciona con 800 L de HCL 12.0 M? Suponga que sólo el orín reacciona con el
HCI (1.000 lb = 454.6 g).

gde Ax (E | de ASS ab g de BB
g de mol de Bx molde

Dividir éntre la masa -Moles de A [22 Moles de B plc por iman molar
molar de A mol de B
mol deA de de A

Multiplicar por el
PB factor estequiométrico L Litros de
[EA] L de solución de A X (ES) molEREN (5 de 5) solución de B
Multiplicar por el volumen Dividir entre la molaridad
de solución de A de la solución de B

Figura 5.11 Relaciones estequiométricas para una reacción química en solución acuosa.
La molaridad y el volumen son la conexión entre los moles de un reactivo o un producto y los
moles de otro reactivo O producio.
(El texto continúa en la página 205.)
204 Copitula 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Resolución de un problema en química industrial

En muchas de las reacciones que vimos
en el capítulo 4 y en este capítulo inter-
vienen ácidos. Una razón del hincapié que
se hace en la química de los ácidos es que
éstos se cuentan entre las sustancias quí-
micas más importantes para la economía
estadounidense. Cinco ácidos están entre
las 50 sustancias producidas en mayor
cantidad en Estados Unidos durante 1995.

, Miles de millo-
Acido nes de libras Rango
Ácido sulfúrico 95.4 1
Ácido 26.2 7
fosfórico
Ácido nítrico 17.2 14
Ácido 7.3 27
clorhídrico
Ácido acético 4.7 33
Una planta piloto portátil para recuperación de ácido. Los ácidos usados que contie-
Más de 15,000 compañías utilizan estos nen iones metálicos disueltos se transforman en sales metálicas recuperables y agua lim-
ácidos para producir otras sustancias, pa- pia mediante este equipo. (La planta piloto WADR fue desarrollada por el Pacific North-
ra limpiar y dar acabado a los metales, west Laboratory para el Departamento de Energía de Estados Unidos. Cortesía de
para depositar metales sobre Otros meta- Viatec/Recovery Systems, Inc., Richland, WA.)
les o sobre plásticos, y en muchas Otras
aplicaciones. Un problema que enfrentan desechos ácidos. Por lo regular, los dese- El proceso ha recibido varios pre-
todas estas industrias es qué hacer con los chos de una operación química O meta- muos que lo reconocen como una tecno-
desechos que contienen ácidos. Por ejem- lúrgica pueden contener ácidos sulfúrico, logía nueva sobresaliente, y ya pasó del
plo, si se usan ácidos para lavar una Su- fosfórico y nítrico, junto con iones de me- laboratorio a la siguiente etapa de desa-
perficie metálica, la solución de enjuague tales disueltos en el ácido acuoso. En el rrollo en la que se le está adaptando a
contiene ácido no gastado además de proceso del DOE, la mezcla se calienta, diversos entornos industriales. Se espe-
iones de metales como cobre(I!), vana- los ácidos se evaporan y los iones metá- ra obtener ahorros de 1 a 5 dólares por
dio(ID, plata(1), níquel(IT) y plomo(ID). Se licos permanecen en la fase líquida. El galón en el costo de procesar los dese-
estima que cada año se generan más de vapor se purifica para obtener ácido lim- chos ácidos. Además, se trata de una tec-
8000 millones de libras de desechos que pio, en algunos casos más limpio que los nología que se puede adaptar a las in-
contienen ácidos, los cuales no pueden ácidos de calidad industrial. La solución dustrias productoras de desechos tanto
arrojarse simplemente en un lago o en un de iones metálicos se pasa a un tanque en grandes como pequeñas. Una compañía
río cercano. El ácido no sólo dañaría la el que los jones metálicos se separan aña- siderúrgica grande necesita un sistema
vida acuática, sino que muchos metales diendo sales cuyos aniones forman pre- que procese miles de galones de dese-
son tóxicos para las plantas y animales. cipitados con los iones de metales pesa- Cho a la semana, mientras que una em-
Un proceso desarrollado en el Paci- dos. Los productos finales del proceso presa Pequeña que chapea metales o
fic Northwest Laboratory del Departa- son agua limpia que se puede devolver al plástico podría necesitar limpiar
sólo
mento de Energía (DOE) de Estados entorno, ácidos que pueden reutilizarse y Unos cuantos cientos de galones.
Unidos promete reducir de farma signifi- sales metálicas de las cuales se pueden
cativa el volumen y la toxicidad de los recuperar los metales,
 5.7 Molaridad y reacciones en soluciones acuosas 205

Explicación —Primero calculamos el número de moles de HCL que hay en los 800 L:
12.0 mol de HC1
SU
L0de solució
soluciónn ==
Y L de solución Y
X== 9.60x010*
p mol de HCI
La masa de Fe-0, se puede determinar siguiendo los demás pasos.

9.600 X 10" mol de HC1 x 4201

6
deFez0; _ 159.7 g de FezO,
mol de HCl 1 mol de Fe>03
1 lb de Fe.O, a
454.6 g de FO, 562 lb de Fe>03
La eliminación de la solución que queda en el baño ácido representa un reto a causa de
los tones metálicos que contiene. Esto se analiza en Química en las noticias: Resolución
de un problema en química industrial.

Práctica de resolución de problemas 5.12

En 1995 se produjeron 1.2 x 10'% kg de hidróxido de sodio (NaOH) en Estados Unidos
haciendo pasar una corriente eléctrica a través de salmuera, una solución acuosa con-
centrada de cloruro de sodio.
2 NaCl(ac) + 2 H20(€) — 2 NaOH(ac) + Clo(g) + Ha(g)
¿Qué volumen de salmuera se necesita para producir esta masa de NaOH? (La densidad
de la salmuera es de 1.2 g/mL; 1.0 L de salmuera contiene 360 g de NaCI disuelto.)

Otra aplicación de la estequiometría de soluciones es en fotografía. Cuando el

bromuro de plata de la película fotográfica en blanco y negro se expone a la luz, los
¡ones de plata del bromuro de plata se reducen a plata metálica. Cuando la película
se revela, esto crea regiones negras en el negativo. Si el bromuro de plata que no
reaccionó se deja en la película, arruinará la imagen porque se oscurecerá cuando se
le exponga a la luz. El AgBr(s) se disuelve y elimina de la película con una solución
del “fijador” tiosulfato de sodio (Na2S¿03). Los iones tiosulfato (S203) se combi-
nan con jones de plata del AgBr para formar un producto soluble (Figura 5.12). La
ecuación iónica neta para esta reacción de desplazamiento es
AgBr(s) + 2 85,03 —> Ag(S303)3 (ac) + Br” (ac) los iones sodio son ¡ones espectadores
en esta reacción.

Figura 5.12 Disolución de bromuro de plata

con tiosulfato. (a) Se forma un precipitado de
AgBr añadiendo AgNOx(ac) a KBr(ac). (b) Al
añadir tiosulfato de sodio, Na,S0x(ac), el AgBr
(a) sólido se disuelve. (C. D. Winters)
206 Copítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

Si necesitamos disolver 50.0 mg (0.0500 g) de AgBr, ¿cuántos mililitros de

Na2S20; 0.0150 M deberá usar? Utilice el diagrama que se muestra y siga el cami-
no apropiado (que se muestra sombreado). El primer paso es calcular los moles de
Na,S20, necesarios, considerando que se requieren 2 mol de S203 por cada mol
. 2-
de AgBr y que 1 mol de Na2830; contiene 1 mol de ¡ones 5203

g de B
ars (2s.

Dividir entre la masa Moles de A. [22 > Moles de B Multiplicar por la masa molar
molar de A

A
mol de B
dad TS SS
Multiplicar por el
Litros de factor estequiométrico L Litros de
L de solución de A X (+) mol de Bx (ass)
solución de A solución de B
Multiplicar por el volumen Dividir entre la molaridad
de solución de A de la solución de B

Moles de Na25203 requeridos:

1 mol de AgBr 2 mol de $037 1 mol de Na,S,0;

0.0500 g de AgBr Xx 187.8 gde AgBr Xx Xx
1 mol de AgBr 1 mol de 8,0% =
= 5.324 X 10—* mol de Na,S205
Un mol de Na2520s se disocio paro El volumen de Na25203 0.0150 M requerido se obtiene utilizando la molaridad de la
dar 2 mol de ¡on sodio y 1 mol solución.
de ¡ones tiosulfato. Así, 0.0150
mol de Naz5203 que hay en 1 L de 5.324 X 107* mol de Na>S,03 x 1 L solución
solución 0.150 M de NazS520» se di- 0.0150 mol de Na2S,05
socian paro dar 0.0300 mol de = 0.0355 L de 0.0150 M Na28,05 solución o 35.5 mL
Na* y 0.0150 mol de ¡ones $203”.

El problema de desafío conceptual

PC-5.D al final del capítulo tiene que
ver con los temas que se cubren en
esta sección.

EA CO
Una de las formas en que se produce industrialmente al ácido fosfórico (H¿PO4) co-
mienza con la extracción de fósforo elemental de minerales que contienen fosfato de
calcio. En este proceso, una mezcla de fosfato de calcio, dióxido de silicio (arena) y
carbono (coque) se calienta en un horno eléctrico a 1400-1500 *C para producir mo-
 Para concluir 207

nóxido de carbono gaseoso, vapor de fósforo (Pa) y un compuesto de calcio, silicio

y oxígeno. Este compuesto tiene una composición porcentual por masa de 34.50% de
calcio, 24.18% de silicio y 41.32% de Oxígeno.
El fósforo se condensa, purifica y hace reaccionar con oxígeno en aire para pro-
ducir decaóxido de tetrafósforo, Que reacciona con agua para producir H¿POA4.
El ácido fosfórico también se produce con el llamado “proceso húmedo”, en el
que el fosfato de calcio reacciona con ácido sulfúrico y agua para formar sulfato de
calcio dihidratado y ácido fosfórico.

(a) Utilice los datos de composición porcentual por masa para determinar la fórmu-
la del compuesto de calcio, silicio y Oxígeno que se forma en la extracción de f6s-
foro del fosfato de calcio.
(b) Escriba ecuaciones balanceadas para la formación de
(1) Fósforo elemental a partir de coque, arena y fosfato de calcio.
(11) Decaóxido de tetrafósforo a partir de fósforo y oxígeno.
(1) Acido fosfórico a partir de decaóxido de tetrafósforo y agua.
(iv) Acido fosfórico por el proceso húmedo.
(c) Clasifique las reacciones ii a iv de la parte (b) según los tipos de reacciones
descritos en el capítulo 4.
(d) Si los tres pasos de la formación de H¿PO, a partir de coque, arena y fosfato
de calcio tienen rendimientos porcentuales de 70.%, 85.9% y 95.9%, respectivamen-
te, ¿qué masa de H¿PO, puede formarse a partir de 5.00 x 10% g de fosfato de cal-
cio? Suponga un exceso de los demás reactivos.
(e) ¿Cuántos litros de ácido fosfórico 14.7 M podrían prepararse con esa masa de
ácido fosfórico?
(D) Suponga que se usan 5 x 10% g de fosfato de calcio y 2.0 x 10* g de H,SO,
para producir ácido fosfórico por el proceso húmedo,
(1) Identifique el reactivo limitante.
(ii) Calcule la masa de ácido fosfórico que podría producirse con esta mezcla
de reacción, suponiendo un rendimiento del 90%.
(g) Prediga los productos de las reacciones siguientes:
(1) H3PO¿(ac) + 3 NaOH(ac) >
(ii) Pa(s) + 3 Ox(g) >
(iii) La reacción de intercambio entre el ácido clorhídrico y fosfato de calcio.
(h) El primer polvo para hornear fue una mezcla de dihidrógeno fosfato de calcio
e hidrógeno carbonato de sodio, que reaccionan durante la cocción para formar mo-
nohidrógeno fosfato de calcio, dihidrógeno fosfato de sodio y otros dos productos.
(i) Identifique los otros dos productos.
(ii) Escriba la ecuación química balanceada de la reacción.

PARA CONCLUIR
Después de estudiar este capítulo, deberá poder...
+ usar factores estequiométricos para calcular el número de moles o el número de gra-
mos de un reactivo o producto a partir del número de moles O el número de gramos
de otro reactivo o producto usando la ecuación química balanceada (Sección 5.1).
+ determinar cuál de dos reactivos es el reactivo limitante (Sección 5.2).
+ explicar las diferencias entre rendimiento real, rendimiento teórico y rendimiento
porcentual; y calcular rendimientos teóricos y porcentuales (Sección 5.3).
208 Copítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

usar principios de estequiometría en el análisis químico de una mezcla (Sección

5.4) o determinar la fórmula empírica de un compuesto desconocido utilizando el
análisis por combustión (Sección 5.5).
definir molaridad y calcular concentraciones (Sección 5.6).
describir la forma de preparar una solución de una molaridad dada a partir del solu-
5.6).
to y agua o por dilución de una solución más concentrada (Sección
resolver problemas de estequiometría usando molaridades de soluciones (Sección 5.7).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúrese
de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

análisis por combustión (5.5) molaridad (5.6) rendimiento real (5.3)

concentración (5.6) reactivo limitante (5.2) rendimiento teórico (5.3)
disolvente (5.6) relación molar (5.2) soluto (5.6)
factor estequiométrico (5.1) rendimiento porcentual (5.3)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual PC-5.C. ¿Cómo podría demostrar que cuando el bicarbonato
para hornear reacciona con el ácido acético, CH¿COOH, del vi-
PC-5.A. En el ejemplo 5.3 no fue posible obtener la masa de
nagre todos los átomos de carbono y oxígeno del dióxido de
O, directamente conociendo la masa de glucosa. ¿Hay reaccio-
carbono producido provienen únicamente del bicarbonato y nin-
nes quimicas en las que la masa de un producto u otro reacti-
guno del ácido acético del vinagre?
vo se pueda calcular directamente conociendo la masa de un
PC-5.D. Se analizó una muestra de 0.250 g de cloruro de potasio,
reactivo? ¿Puede mencionar un par de tales reacciones?
KCI, para determinar su pureza disolviendo la muestra en 50 ml.
PC-S.B. ¿Cómo prepararía 1 L de una solución 1.00 X 107% M
de agua y añadiéndole 100 mL de AgNO, 0.10 M. La masa de
de NaCl (masa molar = 58,44 g/mol) utilizando una báscula que
AgCl que se precipitó de esta mezcla fue de 0.492 g- ¿Qué
pueda medir masas con una precisión de sólo 0.01 g? expli-
cación puede proponer para conciliar estos datos de laboratorio?

Preguntas de repaso
1. Este capítulo presentó los aspectos cuantitativos de las reac- 4. Escriba todos los posibles factores estequiométricos para la
ciones químicas. ¿Cuáles de las siguientes preguntas se re- reacción
fieren a cuestiones cuantitativas? 3 Mg0(s) + 2 Fe(s) — Fe20x(s) + 3 Mg(s)
(a) ¿Este proceso químico es beneficioso para la sociedad?
(b) ¿El rendimiento justifica los costos de producción? - Si una Tasa dE 10.00 g de carbono se combina con una canti
dad estequiométrica exacta de oxígeno (26.6 g) para formar dió-
(c) ¿Qué tan puro es el producto?
(d) ¿La reacción química contamina el medio ambiente? xido de carbono, ¿qué masa en gramos de CO, puede aislarse?
6. Dada la reacción
(e) ¿Ocurre la reacción?
(£) ¿Qué tanto de los reactivos se desperdicia en la síntesis? 2 Fe(s) + 3 Cl(g) —> 2 FeClx(s)
2. Complete la tabla para la reacción
anote los factores de conversión faltantes en
el esquema
3 Ha(g) + Na(g) —> 2 NHx(g) 8 de CL 2—> g de FeCl,
H, N, NH;
7? mol 1 mol 2? mol
3 moléculas 27 moléculas 27? moléculas
nm g nm g 34.08 g mol de Cl, ?——> mol de FeCl,
A

7. Si está Preparando hamburguesas que llevan dos rebanadas de

3. ¿Qué significa decir que "los reactivos estaban presentes en
queso, una pieza de came molida y un bollo, ¿Cuántas hambur-
cantidades estequiométricas”?
 Preguntas para repasar y meditar 209

guesas con queso podrá hacer si tiene ocho

bollos, media do- 19. El paso final de la f:abricación de platino metálico (para usar-
cena de piezas de carne y 20 rebanadas de queso? ¿Cuál es se en convertidores catalíticos de automóviles
y otros pro-
el
“reactivo” limitame? ¿Qué “reactivos” están
en exceso? ductos) es la reacción
a). CuCuan a pregunta de examen es MA¿Cuál es el reactivo
ivo li-
li 3 (NH. )2PICIA(S) ——
milante?” los estudiames a menudo adivinan que 3 Pi(s) + 2 NH,ClK(s) + 2 NxAg) + 16 HCI(g)
es el reac-
tivo con menor masa. ¿Por qué no es buena esta estrateg para la
9. ¿Por qué el producto de una reacción nunca puede
ia? Complete la siguiente tabla de cantidades de reacción
ser el reac-
tivo limitante? reacción de 12.35 g de (NH)»PICL.
10. Una receta de cocina dice que rinde cinco docenas
de O
galletas: Sin embargo, usted sólo obtiene cuatro docenas (NH¿)PtCI, Pt Hél
por receta. Determine sus rendimientos teórico, real y por
s yP7 |
12.35 g 278 qa £ :
de
centual.
-
11. ¿El vo limi : ? 27 mo!
reactivo limitante determina el rendimiento teórico, el 2? mol
q 2 el 2 KK
rendimiento real o ambas cosas? ¿Por qué?
12. Un procedimiento de laboratorio para preparar una solución 0.5 El dicloruro de diazufre, S¿CL,, sirve para vulcanizar caucho, y
ze
M de NaCl indica disolver 29.22 g de NaCI en suficiente agua puede prepararse tratando azufre fundido con cloro gaseoso.
como para tener 1 L de solución. Determine el soluto, el disol-
Sa(C) + 4 Cl(g) —> 4 S,Cl(g)
vente, la concentración y la molaridad en esta indicación.
Complete la siguiente tabla de cantidades de reacción para la
producción de 103.5 g de S,Cl)
El mol y las reacciones químicas A
13. Podemos producir cloro en el laboratorio haciendo reaccio- Sy CL S¿CL
nar ácido clorhídrico con óxido de manganeso(1V).
22 0d] 103.5
4 HCI(ac) + MnOXs) —> Cla(g) + 2 H30(€) + MnCl(ac) a E 1 99 as
7? mol té 92
£ fe
¿Cuántos moles de HCI se requieren para formar 12.5 mol
de Cl? 21 . Muchos halogenuros metálicos reaccionan con agua para pro-
14. El metano, CH,, es el principal componente del gas natural. ducir el Óxido (o hidróxido) del metal y el halogenuro de hi-
¿Cuántos moles de oxígeno se necesitan para quemar 16.5 drógeno apropiado. Por ejemplo,
moles de CH,?
TiCl(£) + 2 H¿0(g) —> TiO,(s) + 4 HCI(g)
CH(g) + 2 08) —> CO»(g) + 2 H¿0(£)
(a) Si inicialmente liene 14.0 g de TiCl,, ¿cuántos moles de
15. El monóxido de nitrógeno se oxida en aire para dar dióxido agua se requieren para que todo reaccione? (b) ¿Cuántos gra-
de nitrógeno, de color pardo. mos cabe esperar de cada producto?
2 NO(g) + 0,(8) —> 2 NO2(g)
Si inicialmente hay 2.2 mol de NO, ¿cuántos moles y cuán-
tos gramos de O, se requieren para que reaccione todo el
NO? ¿Qué masa de NO), en gramos, se produce?
16. El aluminio reacciona con oxígeno para dar óxido de aluminio.

Si tiene 6.0 mol de Al, ¿cuántos moles y cuántos gramos de

O, se requieren para que reaccione todo el Al? ¿Qué masa
de Al¿0;, en gramos, se produce?
17. Muchos metales reaccionan con halógenos para dar halogenuros
metálicos. Por ejemplo, el hierro produce cloruro de hierro(I),
FeCL.
Fe(s) + CL(g) ——> FeCLx(s)

Si se tienen 10.0 g de Fe, ¿qué masa en gramos de Cl, Se re-

quiere para que reaccione todo el Fe? ¿Qué cantidad de FeCL,,
en moles y en gramos, cabe esperar?
18. Al igual que muchos metales, el manganeso reacciona con
un halógeno para dar un halogenuro metálico,
2 Mn(s) + 3 Fa(g) —> 2 MnFx(s)

(a) Si tiene 5.12 g de Mn, ¿qué masa en gramos de F, nece-

sita para que reaccione todo el Mn? (b) ¿Qué cantidad del Tetracloruro de titanio (TiCL), un líquido. Cuando se expone al ai-
sólido rojo MnF, en moles y en gramos, cabe esperar? re, forma una densa neblina de óxido de titanio(1V), TIO». (C. D. Winters)
210 Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

22. El dióxido de azufre gaseoso, SO,, se puede eliminar del gas que se quema limpiamen-
30. El metanol, CH¿OH, es un combustible
reacción directade
de chimenea tratándolo con piedra caliza y oxígeno.
te y es fácil de manejar. Se puede preparar por
de agua).
2 SO4(g) + 2 CaCOx(s) + Og) — 2 CaSOs(s) + 2 COXg) CO y Ha (que se obtienen de calentar coque con vapor
(a) ¿Cuántos moles de CaCO, y cuántos de O, se
requieren
CO(g) + 2 Ha(g) ——> CH¿OH(()
para eliminar 150. g de SO)? (b) ¿Qué masa de CaSO, se de H) y 74.5 g de CO,
(a) Partiendo de una mezcla de 12.0 g
masa en gramos del
forma cuando se consumen por completo 150 g de SO)? ¿Cuál es el reactivo limitante? (b) ¿Qué
23. Si quiere sinietizar 1.45 g del material semiconducior GaAs, exceso queda al términ o de la reacción? (c) ¿Qué
reactivo en
¿qué masas de Ga y As, en gramos, requiere? r en teoría?
masa de metanol se puede obtene
Una forma de preparar
24. El nitrato de amonio, NH¿NO,, es un fertilizante y explosi- 31. La reacción del metano con agua es
vo común. Se le usó en la bomba colocada en el edificio
de hidrógeno.
Oklahoma City. Cuando se le calienta, se descompone para
formar productos gaseosos CHa(g) + 2 H20(g) —> COAg) + 4 Ha(8)
188 para una
2 NH¿NOx(s) —> 2 N2(g) + 4 H30(g) + 0x8) Construya una tabla parecida a la de la página
reacció n entre 995 g de CH, y 2510 g de agua.
siguiente:
¿Cuántos gramos de cada producto se forman a partir de 1.0 32. El amoniaco gaseoso se puede preparar Con la reacción
kg de NH¿NO3?
Ca0O(s) + 2 NH¿Cl(s) —> 2 NHx(g) + H20(g) + CaCla(s)
25. El hierro reacciona Con Oxígeno para dar óxido de hierro(TID,
Fez0,. (a) Escriba una ecuación balanceada para esta reacción. Construya una tabla similar a la de la página 188 para una sín-
(b) Si un clavo de hierro ordinario (que supuestamente es hierro tesis de amoniaco que parte de 112 g de CaO y 224 g de NHCl.
puro) tiene una masa de 5.58 g, ¿qué masa en gramos de Fez0; 33. La ecuación de una de las reacciones del proceso de conver-
se producirá si el clavo se convierte totalmente en ese Óxido? sión de mena de hierro en metal es
(c) ¿Qué masa de O, (en gramos) se requiere para la reacción? Fez0s(s) + 3 CO(g)
—> 2 Fe(s) + 3 CO,(g)
26. Se prohibió el uso de freones, como CCILF,, en acondiciona-
Si parte de 2.00 kg de cada reactivo, ¿cuánto hierro podrá
dores de aire para automóviles porque están destruyendo la
producir como máximo?
capa de ozono. Investigadores de MIT encontraron una forma
34. La aspirina se produce por la reacción entre el ácido salicí-
ecológicamente segura de descomponer los freones tratándolos
lico y el anhídrido acético.
con oxalato de sodio, Na,C204. Los productos de la reacción
son carbono, dióxido de carbono, cloruro de sodio, fluoruro de 2 C,H60x(s) + C¿H¿03(€) —> 2 CoHsOa(s) + H20(€)
sodio. (a) Escriba una ecuación balanceada para esta reacción. ácido anhídrido aspirina
(b) ¿Qué masa de Na,C,0, se requiere para eliminar 76.8 g de salicílico acético
CCIF>? (c) ¿Qué masa de CO, se produce?
Si mezcla 100 g de cada uno de los reactivos, ¿qué mása de
27. Una descomposición cuidadosa del nitrato de amonio, NH¿NO,,
aspirina podrá obtener como máximo?
genera el gas hilarante (monóxido de dinitrógeno, N20) y agua.
(a) Escriba una ecuación balanceada para esta reacción. (b) Si
se parte de 10.0 g de NH¿NO,, ¿qué masas de N¿0 y agua Ca-
Rendimiento porcentual
be esperar?
28. El cisplatino, P:(NH3),CL,, se puede preparar mediante la reac- 35. El amoniaco gaseoso se puede preparar haciendo reaccionar
ción de K+PtCl, con amoniaco, NH3. Además del cisplatino, óxido de calcio y cloruro de amonio.
el otro producto es KCI. (a) Escriba una ecuación balanceada Ca0(s) + 2 NH,¿Cl(s) —> 2 NHx(g) + H,0(g) + CaCL(s)
para esta reacción. (b) Para obtener 2.50 g de cisplatino, ¿qué Si se aíslan exactamente 100 g de amoniaco, pero el rendi-
masas en gramos de K¿PtCl, y amoniaco se necesitan? miento teórico es de 136 g, ¿qué rendimiento porcentual del
gas se obtiene?
36. La cal viva, Ca0, se forma al calentar hidróx
ido de calcio:
Reactivo limitante Ca(OH)x(s) — Ca0(s) + H20(£)

29. El cloruro de aluminio, AICI,, es un reactivo de bajo costo que Si el rendimiento teórico es de
65.5 £ pero sólo se producen
se usa en muchos procesos industriales. Se elabora tratando 36.7 8 de cal viva, ¿cuál es el rendimiento porcentual?
chatarra de aluminio con cloro según la ecuación balanceada
37 El diborano, B,H4, es valioso para la síntesis
de compuesios
orgánicos nuevos. El compuesto de
2 AK(s) + 3 Cl(g) —> 2 AICL(5s) con la reacción
boro puede prepararse
g de Al
(a) ¿Cuál reactivo es el limitante si se mezclan 2.70
y 4.05 g de Cl,? (b) ¿Qué masa de AICI; puede produc
irse? 2 NaBHa(s) + L(s) —> B,Hs(g) + 2 Nal(s) + Hx(g)
término de Suponga que gasta 1.203 g de NaBH, y yodo en
(c) ¿Qué masa del reactivo en exceso quedará al la 0.295 g de B¿H¿. ¿Cuál es el rendimiento
exceso, y 4is-
la reacción? porcentual de BHs?
 211
Preguntas para repasar y meditar

38. El metanol, CH30H, se usa en automóviles de carreras por- 43. Una muestra de 1.25 g contiene un poco del compuesto muy
que es un combustible que arde limpiamente. El metanol pue- reactivo Al(C¿Hs)3. Al tratar el compuesto con HCl, se aís-
de prepararse por la reacción lan 0.951 g de CóHBe.-
CO(g) + 2 Hx(g) —> CH,¿OK(€) IN(AS BNO] +3 HCI(ac) — AICl(ac) +3 CAHá(€)

¿Cuál es el rendimiento porcentual si 5.0 x 10* g de H, reac- ¿Qué porcentaje por peso de AlI(C¿Hs)3 había en la muestra
cionan con un exceso de CO para formar 3.5 x 10* g de CH¿OH? original de 1.25 g? . a
39. El dicloruro de diazufre, que tiene un olor nauseabundo, se El trifluoruro de bromo reacciona con óxidos metálicos para
ejemplo,
generar oxígeno de forma cuantitativa. Por
puede preparar directamente combinando Sy y Cl, pero tam-
bién puede obtenerse por la reacción
—> 3 TiFa(s) + 2 Bra(€) + 3 Og)
3 TiOX(s) + 4 BrFx(€)
3 SCIA(€) + 4 NaF(s) —> SFa(g) + S¿CI(€) + 4 NaCKs) el
Suponga que quiere utilizar esta reacción para determinar
. Pa-
¿Qué masa de SCI, se necesita hacer reaccionar con porcentaje por peso de TIO, en una muestra de mineral
mi-
un ex-
ceso de NaF para preparar 1.19 g de S¿CL), si el rendimiento ra ello, capta el O, gaseoso de la reacción. Si 2.367 g del
esperado es del 519%? neral que contiene TiO, generan 0.143 g de O», determine el
40. El material cerámico nitruro de silicio, SizNy, se elabora ca- porcentaje por peso de TiO, en la muestra.
lentando silicio y nitrógeno a temperaturas elevadas: 45. El ingrediente activo de las tabletas de calcio es Caco».
Cuando una tableta de 1.00 g se trata con un exceso de áci-
3 Si(s) + 2 N2(8) —> Si¿Na(s) do clorhídrico, se producen 0.25 g de CO».
¿Cuántos gramos de silicio deberán combinarse con un ex- CaCOx(s) + 2 HCK(€) —> CaCla(ac) + H20(€) + CO4g)
ceso de Na para producir 1.0 kg de SizN, si este proceso tie-
¿Qué porcentaje por peso de CaCO, contiene la tableta? ¿Qué
ne una eficiencia del 925?
porcentaje por peso de Ca tiene la tableta?
46. Se pueden elaborar fertilizantes de fosfato tratando roca fos-
Análisis químico fórica, Cax(PO4),, con ácido fosfórico, H3POa.

41. Una mezcla de CuSO, y CuSO¿-5 H20 tiene una masa de Ca(POJ2(s) + 4 BPO4(€) —> 3 Ca(H2PO4)2(8)
1.245 g, pero después de calentarla para expulsar toda el agua Si una muestra de 556 g de roca fosfórica tiene 95% de Caz
la masa se reduce a 0.832 g. Calcule el porcentaje por peso (PO4)2, ¿cuántos gramos de Ca(H2PO4)2 podrán producirse?
de CuSO¿:5 H20 en la mezcla.
Fórmulas empíricas
47. El estireno, a partir del cual se forma el poliestireno, es un
hidrocarburo (un compuesto que consiste Únicamente en C y
HB). Si 0.438 g del compuesto se queman y producen 1.481
g de CO, y 0.303 g de H20, ¿qué fórmula empírica tiene el
compuesto?
48. El mesitileno es un hidrocarburo líquido. Si se queman 0.115
g del compuesto en O, puro para dar 0,379 g de CO, y 0.1035
g de HO, ¿qué fórmula empírica tiene el compuesto?
49. El ácido propiónico, un ácido orgánico, sólo contiene C, H
y O. Si 0.236 g del ácido se queman por completo en O, y
dan 0.421 g de CO, y 0.172 g de H20, ¿qué fórmula em-
pírica tiene el ácido?
50. La quinona, que se usa en la industria de los colorantes y en
fotografía, es un compuesto orgánico que sólo contiene C,H
y O. ¿Qué fórmula empírica tiene el compuesto si al quemar
0.105 g de él se obtienen 0.257 g de CO» y 0.0350 g de H,0
(C. D. Winters)
Deshidratación de sulfato de cobre(II) hidratado. después de una combustión completa?

42. Una muestra de piedra caliza y otros materiales delsuelo se

ca-
cal-
Concentraciones de soluciones
lienta, y la piedra caliza se descompone pará dar óxido de
de 1.506 g de un mate- 51. Se tiene una solución 0.12 M de BaCL. ¿Qué ¡ones existen
cio y dióxido de carbono. Una muestra
además en solución y qué concentración tienen?
rial que contiene piedra caliza produce 0.711 g de CaO,
s de calenta rse a altas tempera turas. ¿Qué s2. Un matraz contiene (NH¿)SO, 0.25 M. ¿Qué ¡ones existen
de CO, gaseoso, despué
de CaCO; había en la muestr a origina l? en solución y qué concentración tienen?
porcentaje por peso
212 - Capítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

53. Suponga que 6.73 g de Na,CO, se disuelven en suficiente 67. ¿Qué volumen en mililitros de NaOH 0.512 M se
necesita pa-
agua para preparar 250. mL de solución. (a) ¿Qué molaridad ra reaccionar por completo con 25.0 mL de H>SO, 0,234 M?
tiene el carbonato de sodio? (b) ¿En qué concentración están 68. ¿Qué volumen en mililitros de HCI 0.812 M se requiere pa.
M?
los ¡ones Na* y CO?” ra neutralizar totalmente 15.0 mL de NaOH 0.635
precipitar
54. Un poco de K¿Crz0,, con una masa de 2.335 g, se disuelve 69. ¿Qué masa máxima de AgCl, en gramos, se puede
de una solució n 0.025 M de AgNO), con
en suficiente agua para preparar 500. mL de solución. (a) mezclando 50.0 mL
reactivo está
¿Qué molaridad tiene el dicromato de potasio? (b) ¿En qué 100.0 mL de solución 0.025 M de NaCI? ¿Qué
concentración están los ¡ones K* y Crz037? en exceso? Determine la concentració n del reactiv o en exce-
en solució n despué s de haberse precipi tado la
55. ¿Qué masa en gramos de solulo hay en 250. mL de una so- so que queda
e
lución 0.0125 M de KMnO,? masa máxima de AgCIl.
solución 0.234 M de
$6. ¿Qué masa en gramos de soluto hay en 100. mL de una so- 70. Suponga que mezcla 25.0 mL de una
(a) ¿Qué masa má-
lución 1.023 x 107 M de NayPO,? FeCL, con 42.5 mL de NaOH 0.453 M.
gramos , se precip itará? (b) ¿Cuál reac-
57. ¿Qué volumen de NaOH 0.123 M, en mililitros, contiene 25.0 xima de Fe(OH)y, en
reactivo
g de NaOH? tivo está en exceso? (c) ¿Qué concentración tiene el
ón despu és de precip itarse la
58. ¿Qué volumen de KMnO, 2.06 M, en litros, contiene 322 g en exceso que queda en soluci
de soluto? masa máxim a de Fe(OH ),?
cida
59. Si 6.00 mL de CuSO, 0.0250 M se diluyen a 10.0 mL con 71. Una bebida no alcohólica contiene una cantidad descono
cítrico, C1H¿O (COOH ). Un volume n de 10.0 mL de
agua pura, ¿qué concentración tiene el sulfato de cobre(1[) en de ácido
la solución diluida? la bebida requiere 6.42 mL de NaOH 9.580 X 10"? M para
60. Si diluye 25.0 mL de Hcl 1.50 M a 500. mL, ¿qué concen- neutralizar totalmente el ácido cítrico.
tración molar tiene el HCl diluido? C¿H¿0(COOHB)x(ac) + 3 NaOH(ac) ——>
61. Si necesita 1.00 L de H>SO, 0.125 M, ¿qué método usaría Na¿C3H50(COO)x(ac) + 3 H20(£)
para preparar esta solución?
(a) Diluir 36.0 mL de H¿SO, 1.25 M a un volumen de 1.00 L. (a) ¿Cuál paso de los siguientes cálculos para obtener la ma-
(b) Diluir 28.0 mL de H>SO, 6.00 M a un volumen de 1.00 L.
sa de ácido cítrico en 1 mL de la bebida no es correcto? (b)
Dé la respuesta correcta.
(c) Añadir 950 mL de agua a 50.0 mL de H,SO, 3.00 M.
() Moles de NaOH =
(d) Añadir 500. mL de agua a 500. mL de H+SO, 0.500 M.
(6.42 mL)(1L/1000 mL)(9.580 x 107? mol/L)
62. Si necesita 300. mL de K¿Cr30, 0.500 M, ¿qué método usa-
(ii) Moles de ácido cítrico =
ría para preparar esta solución?
(a) Diluir 250. mL de K,Crz0, 0.500 M a 300. mL. (6.15 x 107* mol de NaOH)X3 mol de ácido cítrico/1 mol
(b) Añadir 50.0 mL de agua a 250. mL de K¿Cr,0, 0.250 M. de NaOH)
(c) Diluir 125 mL de K,¿Cr20, 1.00 M a 300. mL. (111) Masa de ácido cítrico en la muestra =
(d) Añadir 30.0 mL de K¿Cr20; 1.50 M a 270. mL de agua. (1.85 x 107? moles de ácido cítrico)(192.12 g/mol de
ácido cítrico)
(iv) Masa de ácido cítrico en 1 mL de bebida =
Cálculos de reacciones en solución (0,354 g de ácido cítrico)/(10 mL de bebida)
63. ¿Qué masa en gramos de Na¿CO) se requiere para que reac- 72. La vitamina C es el compuesto CH¿Os. Además de ser un
cione por completo con 25.0 mL de HNO) 0.155 M? ácido, también es un agente reductor que reacciona fácilmen-
te con el bromo, Br, que es un buen agente oxidante.
Na,COx(ac) + 2 HNOy(ac) —>
2 NaNOx(ac) + COx(g) + H20(€) CóHsOs(ac) + Bra(ac) —> 2 HBr(ac) + C¿HéOc(ac)
64. La hidracina, N¿Hy, una base como el amoniaco, puede reac- Suponga Que una tableta de vitamina C masticable de 1.00
g
cionar con un ácido como el ácido sulfúrico. requiere 27.85 mL de Br, 0.102 M para reaccionar totalmen-
te. (a) ¿Qué paso de los siguientes cálculos para obtener la
2 NoHa(ac) + H¿SO,(ac) —> 2 NH] (ac) + SOS” (ac) masa en gramos de vitamina C en la tableta es incorrecto?
¿Qué masa de hidracina pueden consumir 250. mL de H,S04 (b) Dé la respuesta correcta.
0,225 M? 0 Moles de Br, = (27.85 mL)(0.102
molVL)
65. ¿Qué volumen en mililitros de HNOz 0.125 M se requiere (1) Moles de C¿H¿0¿ =
para reaccionar por completo con 1.30 g de Ba(OH),? (2.84 mol de BrzX(1 mol de CóHg04/1 mol
de Br,)
(iti) Masa de C¿H¿04 = (2.84 mol de
2 HNOx(ac) + Ba(OB),(s) —> Ba(NO3)2(ac) + 2 H20(€) CóH205(176 g/mol
de CH¿04)
66. El diborano, BH, se puede producir con la reacción siguiente. (1v) Masa de CóH¿Os = (500 g de C¿H¿O (1 8 de tableta)
2 NaBHs(ac) + H2SO¿(ac) ——> 73. Si se usa un volumen de 32.45 mL de HCl para neutralizar
2 Ha(g) + NazSOx(ac) + B2Hs(g) totalmente 2.050 g de Na,CO, según la ecuac
ión siguiente,
¿qué molaridad tiene el HC]?
¿Qué volumen en mililitros de H2SO, 0.0875 M deberá gas-
tarse para consumir por completo 1.35 g de NaBHa? Na¿COs(ac) + 2 HCl(ac) —> 2 NaCl(ac) + COx(g) + H20(0)
 Preguntas para repesar y meditar 213

24, El falo ácido de potasa. KHC¿H¿O4. «e usa para extando- Desermine la adentlad del metal M.
nzar soluciones de haser El amón áción reacciona oo a M= WM 10M= Zn
lar
haste negún la ecuación drmca pe pene (Nn M=Cu (DM = Ba
en el latw-
HOHO 411 + OH 120) — HO (O)+ COS > RL El bromum de aturanwo es un compuesto valioso
es el rendmi ento teánco máximo en gramos
mono, Cual
S; una muestra de U 92 E de falto Aoido de potnso rogine- de Al. Br, au ee usan 25 0 mL de bruma hquido (densidad =
re 2545 ml de XsOH para reaccionar. ¿qué molamáad tene
AO ml un ceso de alununto metálico ?
el NaOH”
78, El uomllsaso de rodeo. Xa$20,. e emplles como “Tijadon” Ador RO — A MB CO
en lafotografíacablancosnegro Supuaga que benewn Íras- 82 El árido de ura Vs rana Con miluvorumo de Bromo
cu de bomlizaode «odo s quere drtermeras £9 pureza. El para da Nuoraro de uramoa 1d, un paso impurtante en la pu-
a Loma paede oda von 1; segun le ecuación nñcación de menas de uranta
Usar + 25,0) (aj — 28 íac1 + $40 tas SU010 —
€ 8 RIP) AUFO + 8 RN ARO
$ 1502 603 71 ml dr $. 0246 M paa caciones por cnmpile- $1 e parte de 30Í q de UD, y 2 g de ME, 1 es el ren
lo con uña smacuirade 1.232 q de Na 50, amparo,qué por- dirmento mávima, cn gramos, de UE?
comtaje de pureza nene el Na 0,” RA U) agonie de la quirmoterapia contra el cáncer. cisplalitro, e
76. Una muestra de una mezcla de ácido málica, HO. y do propasa per la agente reacción
nero de sodio unnc una maz Oe 4554 € Si uc toguiere un
¿NH POL + 2 NIiacd >» 2 NHLCla) + PONE O io
vedumon de 29. ul. de NaOH 0.550 M para noutralizaz to-
ds el W_C¿O.., qué porcentaje por pero de ácido málco hay Suponga que 14.4 q de (NILOPIOL, se combinan con 120,
ca la muexta” 13 do orálico y e] Xa0M teaccionan sepún mi. de NH, xumo 1.25 M para formar cosplatino ¿Qué ma
la coración sa cn gramos de cuplatino «e puede farmat en teoría ]
es El diboraro, B¿IL_ se pende protacir por la reacctón «guiente
HALD4ucy + 2 NO ar] — Na ¿CO aci + 2 HQ
2 NaBH, ac) + HISO ad
77. Le dan 0954 y de un ácido desconocido, HA. que rancio»
2 He(g) + Na:SO4tac) + Boaco
es con AyOH sepón la ecuación balanocada
¿Qué canta máxima. en granos, de diborano s£ puedo pre
HjAracj + 2 Nair)
—> Na Atari + 20
parar a partr de 250 mt. de HESO, 00875 M y 14% q de
Si ec roquiere un vobumen de 34 (4 18 dr NU 418 Mb pra Nani, >
Sa toxocioónel San todo el ácido, qué masa moñal turas cd duna” AS E) slecro y el hidrógeno forman tna serie de compueitos m-
7 Le den un ácido y le dicen Onparmetie
que podte eo Sendo tetenantes, Si, HL. Para «determinar da lórmula de uno de
cinco (mars moler - 1921 g/mol) a acido tarios (ess cllos, una muertra de mn 22 y del compuesto se quemó en oxí-
moles = 150 1 g/mal), Para determinar us) Acielo Latas, hola: geno. Durante la combustión, todo El $1 se conviruó en 11.64
ee raciones 000 NyOH. Lao gracciones apropiadas son g de SiO,, y todo cd H, en 6980 y de H,¿O ¿Qué fórmula
Ásudo ess CHAO) + 3 NGO0H ——» Na CHO, AO emplnca tiene el compuesto de silicio?
86 El boro forma una externas acre de compuestos con hndróge-
Ácado tarténco CHO, + 2 NYOH —— Na 1,0, + 2 H,0
po, tudos con la fórmula general 13,11,. Paro analizar Uno de
Used encuentía que una mucsita de 09%0 q suquacie 291 esos compuestos, «e queria ca re y ae nísla el boro en for-
ml. de NsOH 0513 M cuino cantidad esioquioméinca. ¿De ma de 3,0,, y el hudrógeno, en forma de agua Si 0.148 g
qué ácido »e traia” de B,H, dan 0422 y de B,O, al quemane en exceso de O),
¿Qué [ónmula empínca tiene B,31,7
87. ¿Cuál es cd reachivo limitante en la reacción
Preguntos generales 4 KOH + 2 Mn0, + 0, + Cd —> 2 KMnO, + 2 KC1 + 21,0
79. El muógeno gascoso se puede preparas en el Laborstono por sy cután preventes $ mol de cada reactivo? ¿Cuál es el reac-
la reacción entre amonsaco y ómido de cobraíll), según la tivo limitante cuando están presentes $ y de cada reactivo?
sig ccuación
uen balanceada.
no te EX. El proceso Hargraves es un métudo industrial para produ-
NH g) + CuQ1s) —> NAg) + Cuís) + Hy0(g) cir sulfato de sodio que e emplea en la fabricación de
papel.
Si 26.3 g de NH, gaseoso sepasan sobre un locho de CuO
sólido (en exceso estequio¿qué métr en gramos,de
masaico) 4 NaCI + 250, + 2 H0 + 0, —> 2 Na$0, + 4 HCI
NX), se podrá asslar? (a) Si inicialmente se ienen 10 mol de cada reactivo, ¿cuál
80. En un experimento, 1.056 g de un carbonsto metálico que determinará la cantidad de Na,SO, que se produzca? (b) ¿Y
M se
conuene un metal descon oo para darel
calentardo
oci si se parte de 100 g de cada reactivo?
óxido del metal y 0.376 g de CO). 459. Determine las concentraciones de Jos jones en una solución que
MCO xs) 2% MO(1) + COX) se prepara diluyendo 10.0 mL de HC] 2.56 M a 250 mL.
214 Capítulo 3 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

90. ¿Qué molaridad tiene cada ion después de diluir 5.00 mL de Aplicación de conceptos
Na¿CO; 3.45 M a 100 mL?
reaccionan con exac.
91. Medio litro de HCl 2.50 M se mezcla con 250 mL de HCI 97. En una reacción, 1.2 g del elemento A
Óxido, AO,; 2.4 2
3.75 M. Determine la concentración de ácido clorhídrico en tamente 3.2 g de oxígeno para formar un
del elemento A reaccionan con exactamente 3.2 g de oxíge-
la solución resultante. AO).
92. Si 2.75 L de NaOH 0.0193 M se combinan con 275 mL de no para formar un segundo óxido,
(a) Dete rmin e la prop orci ón x/y.
NaOH 1.93 M, ¿qué molaridad tiene la solución fina]? tiene el elemento A?
93. El contenido de plomo de una muestra puede estimarse con- (b) Six = 2, ¿qué identidad
virtiendo el plomo en PbO, 98. Si 1.5 mol de Cu reaccionan Con una solución que contiene
án presentes en la solu.
4.0 mol de AgNOz, ¿Qué ¡ones estar
Pb en la muestra + agente oxidante —> PbO,(s) ción al término de la reacción?
y disolviendo después el PbO, en una solución ácida de KI. z3)2(ac) + 2 Ag(s)
Cu(s) + 2 AgNOx(ac) ——> Cu(NO
Esto libera L, según la ecuación
99. El amoniaco se forma por reacción directa entre nitrógenoe
PbOx(s) + 4 H*(ac) + 2 (ac) —> hidrógeno.
Pb?*(ac) + L(ac) + 2 H20(€)
Nx(g) + 3 H2(g) —> 2 NHs(g)
El L que se libera se hace reaccionar totalmente con Na28,0».
El diagrama siguiente representa Una pequeña porción de la
L(ac) + 2 S¿03 (ac) —> 2 (ac) + S¿O7 (ac) mezcla inicial. Los círculos oscuros representan N y los
La cantidad de L, está relacionada con la cantidad de plomo
que hay en la muestra. Si 0.576 g de mineral que contiene
plomo requieren 35.23 mL de Na2S,03 0.0500 M para reac-
cionar con el L, liberado, calcule el porcentaje por peso de
plomo en el mineral.
94. Usted desea determinar el porcentaje por peso de cobre en
una aleación que contiene cobre. Después de disolver una
muestra en ácido, añade un exceso de KL Los iones Cu?* e
I” sufren la reacción
2 Cu?*(ac) + 5 I”(ac) —> 2 Cul(s círculos claros representan H. ¿Cuál de los siguientes diagra-
) + 15 (ac) mas representa la mezcla de producto?
El I5 que se libera se combina con tiosulfato de sodio según
* la ecuación
G (ac) + 2 S¿07 (ac) —> S¿0% (ac) + 3 I”(ac)
Si se disuelve una muestra de 0.251 g de la aleación y se re-
quiere un volumen de 26.32 mL de Naz8203 0.101 M para
tener una relación estequiométrica, ¿qué porcentaje por peso
de Cu hay en la aleación?
95. El ion cobalto(ID) forma muchos compuestos con amoniaco.
Para determinar la fórmula de uno de esos compuestos, se ha-
ce reaccionar totalmente el compuesto con ácido clorhídrico.
Co(NH),Clx(ac) + x HCl (ac) —=>
x NHi(ac) + Co**(ac) + (x + 3)CI (ac)
Suponga que se usan 23.63 mL de HC] 1.500 M para reac-
cionar con 1.580 g de Co(NH3),Clh. ¿Qué valor tiene x?
(a) 2 (b) 3 (c) 4 (d) 6
96. Para determinar la fórmula de un compuesto formado por hie-
to se que-
rro y monóxido de carbono, Fe,(CO),, el compues
siguien-
ma en oxígeno puro en una reacción descrita por la
te ecuación no balanceada.
)
Fe,(CO),(s) + Ox(8) ——> Fe,O(s) + COX(g
Si se queman 1.959 g de Fe,(CO), y se obtienen 0.799 g de
tiene Fe, (CO),?
Fez0, y 2.200 g de CO», ¿qué fórmula empírica Para la reacción de la muestra dada, ¿cuál de las afirmaci
(a) Fe(CO)4 (c) Fe(CO)s siguientes es cierta?
ones
(b) Fex(CO)g (d) Fe(CO)6
 Preguntas para repasar y meditar 215

(a) El N) es el reactivo limitante. 102. Un estudiante prepara un experimento como el que se descri-
(b) El H> es el reactivo limitante. be en la práctica química de la página 190, para seis ensayos
(c) El NH; es el reactivo limitante.
distintos con ácido acético. CH¿CO+H. y bicarbonato de sodio,
(d) Ningún reactivo es limitante; los reactivos están
presen- NaHCO, (vea la figura en la parte inferior de la página).
tes en la relación estequiométrica correcta.
100. El monóxido de carbono arde fácilmente en Oxígeno para for- CH,CO+H(ac) + NaHCOx(s) ——>
NaCH,¿COx(ac) + COxg) + H20(€)
mar dióxido de carbono:
2 CO(g) + Ox(g) —> 2 COAg) El volumen de ácido acético se mantiene constante, pero la
masa de bicarbonato de sodio se incrementa en cada ensayo.
El cuadro de la izquierda representa una pequeña porción
de En la figura se muestran los resultados de la prueba. ¿En qué
una mezcla de CO y O). Si estas moléculas En qué en-
reaccionan para ensayo(s) el ácido acético €s el reactivo limitante?
formar CO,. ¿qué aspecto deberá tener el cuadro de la derecha? sayo(s) cl bicarbo nato de sodio es el reactivo limitant e?
Una muestra de un metal se añade a bromo líquido y se deja
cua-
que reaccione totalmente. Luego cl producto se separa de
lesquier reactivos que hayan quedado y se pesa. El experimen-
to se repite con varias Masas del metal pero con el mismo
volumen de bromo. La siguiente gráfica indica los resultados.
Explique por qué la gráfica tiene la forma que se muestra.

12.00
10.00
101. ¿Qué ecuación química representa mejor la reacción que tie-
8.00
ne lugar en la ilustración?
(a) X> a Y, ——=> XY, 6.00
(b) X> + 3 Y, —>2 XY,
4.00
(0) 6X2+6 Y, —>4XY,+4X,
(d) 6X,+6 Y, —>4 X,Y+ 4 Y, del
Masa
(4) 2.00
compuesto
00
0.00 1.00 2.00 3,00 4.00 5.00 6.00
Masa del metal (g)

Reacción de ácido acético y blcarbonato

de sodio.
216 Capitulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

o los reactivos se com-

104. Se realizó una seric de mediciones experimentales como las de reacción se mantiene constante. Cuand
eto; hingu-
que se describen en la pregunta 103 para la reacción de hie- binan estequiométricamente, reaccionan por compl
rro con bromo, y se Obluvo la gráfica siguiente, ¿Qué fórmu- no está en exceso. Se recabaron los siguientes datos para deter.
la reacción
la empírica tiene el compuesto que se forma a partir de hie- minar la relación estequiométrica para
rro y bromo? Escriba una ecuación balanceada para la
mxX"*+n Y" ——=>XmYn
reacción entre hierro y bromo, y nombre el producto.

14.00
A B c D E
12.00 Ensayo
10.00 7mL 6mL SmL 4mL 3m
x"* 0.10M
3mL 4mL S5mL 6mL 7mL
8.00
Y" 0.20 M e
sí sí sí no
6.00 ¿Exceso de X”* presente?
no sí
¿Exceso de Y”” presente?
4.00 no no no

(g)
del
Masa
compuesto
2.00
0.00
(a) ¿En cuál ensayo los reactivos están presentes en cantida-
0.00 100 200 300 400 5.00 des estequiométricas? )
6.00
Masa de Fe (g) (b) ¿Cuántos moles de X"* reaccionaron en ese ensayo?
(c) ¿Cuántos moles de Y” reaccionaron en ese ensayo?
y”9
105. Cuatro grupos de estudiantes de un laboratorio de introduc- (d) ¿Cuál es la proporción de números enteros de X”* a
ción a la química están estudiando las reacciones de solucio- (e) ¿Qué fórmula química tiene el producto X,,Y?
nes de halogenuros de metales alcalinos con nitrato de plata 107. Usted preparó una solución de NaCl agregando 58.44 g de NaCl
acuoso, AgNO,. Ellos usan las siguientes sales. a un matraz volumétrico de 1 L y después se adiciona agua pa-
Grupo A: NaCl Grupo C: NaBr ra disolverlo. Al terminar, su matraz tenía este aspecto:
La concentración de la solución que preparó es
Grupo B: KC] Grupo D: KBr
Cada uno de los cuatro grupos disuelve 0.004 mol de su sal en
un poco de agua. Luego, cada uno añade diversas masas de ni-
trato de plata, AgNO», a sus soluciones. Una vez que cada gru-
po aísla el halogenuro de plata precipitado, se traza una gráfi-
ca de masa de cada producto contra la masa agregada de nitrato
de plata. Los resultados se dan en la gráfica siguiente.

1.00

0.80 NaBr o KBr

0.60

0.40

Masa
del
producto
(g) 0.20

0.00
“0.00 025 050 0.75 1.00 1.25 1.50
Masa de ANO; (8)

reac-
(a) Escriba la ecuación iónica neta balanceada para la
ción observada por cada grupo.
(b) Explique por qué los datos de los grupos A y B quedan
D
sobre la misma línea, mientras que los de los grupos C y disolvente del nece-
E "er a0e AM porque agregó más
quedan sobre una línea distinta.
por cada grupo. (b) menor que 1 M
(c) Explique la forma de la curva observada Porque agregó menos disolvente del ne-
de AgNO;
¿Por qué se vuelven horizontales en la misma masa cesario.
to (0.6 g
añadido (0.75 g) pero dan diferentes masas de produc (c) mayor que 1 M
Porque agregó menos disolvente del ne-
para los grupos A y B; 0.8 g para los grupos C y D)? cesario.
106. Una forma de determinar las relaciones estequiométricas entre del nece-
so,
nuas. En este proce edi que 1 M porque agregó más disolvente
los reactivos es realizar variaciones conti
se lleva a cabo una serie de reacc iones en la que los reactivos se (e) 1 M porque lo que determina la concentrac
tidad de soluto, no de disol ión es la cal-
e, pero el volu men total de cada mezcla
varían sistemáticament vente
 Preguntas para repasar y nieditar 217

108. Los dibujos que siguen representan con

vasos con soluciones 109. Diez mililiros de una solución de un ácido se mezclan
acuosas. Cada 6 representa una particula de soluto disuelto. 10 mL de una solución de una base. Cuando la mezcla se
(a) ¿Cuá) solución es la más concentrada? se volvió rojo y el
probó con papel tornasol, el tomasol azul
(b) ¿Cuál solución es la menos concenvada?
tomasol rojo no cambió de color. ¿Cuáles de las siguientes
(c) ¿Cuáles dos soluciones tienen la misma concentración? interpretaciones son correctas?
(d) Cuando se combinan las soluciones E y E la solución iones hi-
re- (a) La mezcla contiene más iones hidrógeno que
sultante ene la misma concentracióque
n la solución dróudo. ]
(bh) La mezcla contiene más ¡iones hidróvido que tones hidró-
eno.
a Cuando un ¿cido y una base reaccionan. se forma agua,
así que la mezcla no puede ser ni ácida ni basica.
(d) Sel acido era HCl y da base cra Na0M. la concentración
de HCl en la solución ácida micial debe haber sido mayor
que la concentración de NaOH en la solución basica inicial.
(e) Si el ácido era H>50, y la base cra Na0H, la concentra-
sido
ción de H-SO, en la solución acida inicial debe haber
mayor que la concentración de NaQU co la solución básica
inicial.
110 A una compañía quimica le interesaba caracterizar un ácido or-
gánico de un competidor (cl ácido contiene C. ty 0). Después
de determinar que se trataba de un diácilo, FAX, una muestra
de 0.1235 g se nentralizó con 15,53 mi. a NaQH 0.1087 M.
Luego. una muestra de 0,3469 g se quemó totalmente cn oxí-
geno puro para producir 0.6268 y de CO, y 0.2148 g de H,O.
(a) ¿Qué masa molar tiene 14,0?
(b) ¿Qué fórmula empírica tiene el diácido?
(c) ¿Qué fórmula molecular tienc el diácido?
te) Cuando se combinan las soluciones C y E, la solución re- 11. Diversas masas de los res elementos del Grupo 2A magnesio,
sultante tiene la misma concentración que la solución calcio y estroncio se hicieran reaccionar con hromo líquido, Br.
1f) Si se evapora la mitad del agua de la solución B. la so- Una vez que la reacción legó a su término, se separó el pro-
lución resultante tendrá la misma concentración que la solu- ducto del o los reactivos en exceso y se pesó, En cada caso se
ción trazó una gráfica con la masa de producto contra la masa de
(g) St se coloca la mitad de la solución A en otro vaso y se metal consumida en la reacción, como se hvestra en la figura.
le añaden 250 mL de agua. la solución resultanic tendrá la (a) Con base en lo que sabe de las reacciones entre los nic-
misma concentración que la solución tales y los halógenos, ¿qué producto predice para cada reac-

Masa de bromuro de Ca

Masa de bromuro
de Mg

Masa de bromuro de Sr

de
Masa
producto
(g)

2.00 3.00 4.00 5.00 6.00

Masa de metal (g)
218 Copítulo 5 Relaciones entre las cantidades de reactivos y de productos

,
ción? Dé el nombre y la formula del producto de la reacción Una vez que el oro está en solución en forma de ion Au(CNy
no ba-
en cada caso. se le puede precipitar como metal según la ecuación
(b) Escriba una ecuación balanceada para la reacción que lanceada siguiente:
ocurre en cada caso. CN (ac)
Au(CN)» (ac) + Zn(s) ——> Zn?*(ac) + Au(s) +
(c) ¿Qué tipo de reacción ocurre entre los metales y el bro-
base o de oxida-
mo; es decir, se trata de una reacción formadora de gases (a) ¿Las reacciones anteriores son de ácido-
educci ón? Descri ba brevem ente su razona miento.
una reacción de precipitación o una oxidación-reducción? ción-r
M necesi tarán para ex-
(d) Cada curva muestra que la masa de producto aumenta al (b) ¿Cuántos litros de NaCN 0.075
0.019% de
aumentar la masa de metal empleada, pero la curva se vuel- traer el oro de 1000 kg de rocas si éstas tienen
ve horizontal en cierto punto. Utilice estas curvas para veri- oro?
necesitará para re-
ficar su predicción de la fórmula de cada producto y expli- (e) ¿Cuántos kilogramos de cinc metálico
del oro de las
que por qué las curvas se vuelven horizontales con diferentes cuperar el oro del Au(CN)7 obtenido a partir
masas del metal y diferentes masas del producto. rocas?
el metal se forja
112. El oro se puede disolver de rocas que lo contienen al tratar- (a) Si se recupera todo el oro de las rocas, y
o
las con cianuro de sodio en presencia del oxígeno del aire. en una varilla cilíndrica de 15.0 cm de longitud, ¿qué diámetr
tendrá la varilla? (La densidad del oro es de 19.3 g/cm?.)
4 Au(s) + 8 NaCN(ac) + Ox(g) + 2 H20(€) —>
4 NaAu(CN)2(ac) + 4 NaOH(ac)
 CAPÍTULO

Principios de reactividad |:
transferencia de energía
y reacciones químicas

6.1 Conservación de la energía

6.2 Unidades de energía

6.3 Capacidad calorífica y

capacidad calorífica específica

6.4 Transferencias de energía y

cambios de estado
6.5 Cambios de entalpía en
reacciones químicas

6.6 Uso de ecuaciones

termoquímicas para reacciones
químicas

6.7 Cómo medir los cambios de

entalpía en las reacciones:
calorimetría

6.8 La ley de Hess

6.9 Entalpías molares estándar

de formación

6.10 Combustibles químicos

Las plantas generadoras de electricidad que queman carbón, como ésta, trans-
forman la energía almacenada en los combustibles en electricidad, una for
ma de energía que es más cómoda para la sociedad, pero también emiten
óxidos de azufre y otras contaminantes hacia la atmósfera. e ¿Cómo pue-
den otraparse los óxidos de azufre antes de emitirse? ¿Y qué transferencia
de energía está asociada a una reacción de atrapamiento? Estas preguntas
se contestan en el problema sinóptico al final del copítulo.

219
220 Caopitulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

n nuestra sociedad industrializada, de alta tecnología, orientada hacia los apara-

tos domésticos, el uso promedio de energía por persona está cast en su punto
más alto de la historia. Estados Unidos, que sólo ticne el 5% de la población
Joseph Romm y Chorles Curtis descri- mundial. consume el 309 de los recursos energéticos del mundo; y en cada año des-
ben claramente lo importancia de la de 1958 los estadounidenses han consumido más recursos energéticos de los que se
energío en nuestra vida cotidiona, han producido dentro de sus fronteras. La mayor parte de esa energía proviene de los
nuestro sistema político y nuestro futu- combustibles fósiles: hulla, petróleo y gas natural. Un poco proviene de las plantas
ro colectivo; véase The AHonlic hidroeléctricas, nucleoeléctricas, colectores solares y eólicos, y la quema de madera
Monthly, obril de 1996, púgs. 59-74.
y otros materiales vegetales. El uso de energía en el mundo está creciendo rápida-
mente, a pesar de escaseces ocasionales como la que hubo en 1973 como resultado
de un embargo de las exportaciones petroleras de los países productores del Oriente
Medio.
Durante los últimos cien años, aproximadamente, la mayor parte de la energía
que usamos ha provenido de la quema de combustibles fósiles, y esto seguirá siendo
cierto durante un buen tiempo. Por consiguiente, es muy importante entender la re-
lación entre la energía y las reacciones químicas, y cómo podemos usar la química
para alterar nuestra dependencia de los combustibles fósiles. Las industrias nuevas
de más rápido crecimiento en el próximo cuarto de siglo bien podrían ser las que sa-
quen ventaja de esa nueva química.
“Una teoría es más impresionante cuan- Tal vez sea una sorpresa para el lector enterarse de que una porción importante
to más sencillas son sus premisas, de nuestros recursos energéticos se usa para hacer que ocurran reacciones químicas
cuanto mayor es el número de cosas deseables, reacciones que transforman sustancias de bajo costo, fácilmente accesi-
distintos que relaciona y cuanto más ex- bles, en sustancias nuevas con propiedades más útiles. Ejemplos importantes de ello
tendida es su órea de aplicabilidad. De
son la fabricación de caucho a partir del petróleo y la elaboración de fármacos a par-
ohí la profunda impresión que la termo-
tir de sustancias químicas simples. La relación entre la química y la energía implica
dinómico clásica tuvo sobre mí. Es la
única teoría física de contenido universol
algo más que la cantidad de calor que podemos obtener al quemar un combustible,
aunque es importante conocer esto. El conocimiento de la energética química
de la cual estoy convencido de que, tam-
dentro del marco de la aplicabilidad de bién nos permite predecir qué sucederá al mezclar dos o más posibles
reactivos. ¿La
sus conceptos básicos, nunca dejará mayor parte de los reactivos se convertirá en productos?
¿Se convertirá sólo una par-
de ser válida.” Albert Einstein. De te? ¿No se Convertirá prácticamente nada?
“Albert Einstein: Philosopher-Scientist”, Si el entorno se calienta como resultado de una reacción, y si los producto
s de
P. A. Schlipp, ed. En The Library of la reacción están más dispersos o mezclados que los reactivos, entonces
Living Philosophers, vol. Vil, Natas auto- la mayor par-
E de los reactivos se transformará en productos. Si el entorno debe
biográficas, pág. 33. LaSalle, IL, Open
transferir ener-
gía hacia los reactivos y productos durante una reacción, y silos producto
Court Publishing Co., 3a. ed., 1969. s tienen un
orden superior que los reactivos, entonces la mayor parte de éstos
permanecerá sin
cambio. ¿Cómo decidimos si una reacción calentará o no su entorno y si sus produc-
tos tienen O no un orden de menor nivel? Para contestar estas preguntas necesitamos
saber algo de termodinámica, la ciencia del calor, el trabajo y las transformaciones
entre los dos. Esta es la historia que contaremos en este capítulo y
el siguiente.

6.1 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

Tonlo trabajar camo calentar son proce-
sos por las cuales se transfiere energía ¿Qué es exactamente la energía y de dónde proviene la energía que usamos? ¿Y có-
de una forma o de un lugar a Otra for
ma o O otro lugar. No abstante, a me- mo puede una reacción química hacer que se transfiera energía hacia o desde el en-
nudo hablamos del calor y el trabaja torno? La energía se define como la capacidad para efectuar trabajo, y trabajar es
algo que hacemos todo el tiempo. Si escalamos una montaña o si BIOS una esca-
como si fueran farmos de energía. Es lera, trabajamos contra la fuerza de la gravedad a medida que vamos subiendo. Po-
más importante la cantidad de energía
que se transfiere de un objeto O mues- demos efectuar este trabajo porque tenemos la energía para hacerlo. Esa energía la
tra a otra mediante procesos de trabajo suministran los alimentos que hemos ingerido; está almacenada en compuestos quÍ-
micos y la usamos cuando esos compuestos partici Pan en reacciones químic
o calentamiento, Para hacer hincapié as (me-
en esto, a menudo usaremos las pala- tabolismo) dentro de nuestro organismo. La ene Tgía nos permite trabajar contra la
fuerza de la gravedad al trepar y también cali enta nuestro cuerpo
bras “trabajar” y “calentar” donde mu- (“entramos en
cha gente usaría “trobajo” y “color”. calor”).
 6.1 Conservación de la energía 221

Trabajo y energía. Este escalador trabaja contra la fuerza de

la gravedad para incrementar su energía potencial.

La energía se puede asignar a una de dos clases: cinética y potencial. La energía

cinética es la energía que algo tiene porque se está moviendo. Ejemplos de ello son

* energía de movimiento de un objeto en la macroescala, como una pelota de Es común llamar color a la energía
béisbol o un automóvil que se mueven; esto también se denomina energía me- térmico. No obstante, para entender
cánica. la termodinómica es útil distinguir en-
* energía de movimiento de objetos en la nanoescala como átomos, moléculas tre el proceso de colentar |o transferir
o iones; esto suele llamarse energía térmica. color], en el que se transfiere energía
* energía de movimiento de electrones que se desplazan por un conductor eléc- de una muestra a más alla temperatu-

trico; ésta se conoce como energía eléctrica.

ro a una muestra a mós baja tempera-
lura, y ta energía mismo.
+ energía del movimiento periódico de partículas en la nanoescala cuando la
muestra en la macroescala se comprime y expande alternadamente (como cuan-
La teoría cinético-moleculor se descri-
do una onda sonora pasa por el aire).
bió cualitativamente en el copitulo 1
Toda la materia tiene energía térmica porque, según la teoría cinético-molecular (€ (E pág. 10). Un corolario de esa
pág. 10), toda la materia consiste en partículas en la nanoescala que están en cons- teoría es que en promedio las molécu-
tante movimiento (Figura 6.1). La energía térmica aumenta con la temperatura para las se mueven más rápidamente cuan-
cualquier muestra de materia. to más alta es la temperatura.

Figura 6.1 Energía térmica. Según la teoría ciné-

tico-molecular, los átomos, moléculas y iones de los
elementos y compuestos químicos están en constante
movimiento, Aquí se muestran átomos de helio gaseoso
en la nanoescala. Cada átomo tiene una energía cinética
que depende de la rapidez con que se mueve. La energía
térmica de la muestra es la suma de las energías cinéti-
cas de todos los átomos de helio. Cuanto más alta es la
Gas temperatura del helio, mayor es su energía térmica.
222 Capituloó Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

.. 7
Ea Y

Figura 6.2 Energía potencial gravitacional. El agua en el borde de una catarata tiene ener-
gía potencial (energía almacenada que podría usarse para efectuar trabajo) a causa de su posición
relativa a la Tierra; esa energía podría servir para generar electricidad, por ejemplo, como en las
Cataratas del Niágara (fotografía). (N.Y. Department of Economic Development, Albany, NY.)

La energía potencial es energía que tiene algo como resultado de su posición.

Ejemplos de ello son
El clavadista tiene energía
potencial gravitacional en . laenergía que tiene una pelota cuando se le sostiene arriba del suelo, o la que
virtud de su posición tiene el agua en la parte superior de una catarata (Figura 6.2); ésta suele lla-
(altura) sobre la Tierra.
marse energía gravitacional.
e la energía que tienen las partículas con carga (como los iones positivos y ne-
gativos) a causa de su posición; ésta se conoce como energía electrostática.
* energía que es el resultado de las atracciones entre electrones y núcleos ató-
micos; Ésta suele denominarse energía potencial química y es el tipo de ener-
Parte de la energía potencial
se ha convertido en energía
gía que está almacenada en los alimentos.
cinética a medida que la altura
del clavadista se reduce y su velocidal
La energía potencial se puede convertir en energía cinética y viceversa. A medida que
q
aumente; la energía cinélica máxjma las gotas de agua caen en una catarata, la energía potencial que tenían la
se alcanza justamente anles de
se convierte enn energía cinética: se mueven cada vez con mayor rapidez.
energía Cinética: o Por otra
chocar con el agua,
parte, la energía cinética del agua que cae podría impulsar una rueda ¡be be
agua hacia un depósito elevado donde su energía potencial sería ma cl
a
Cuando nos paramos en un trampolín de una piscina, a punto de hera un
En el impacto, el clavadista clavado,
efectúa trabajo sobre el agua, tenemos energía potencial gravitacional gracias a nuestra Posición relativa a la Ti
potencial se aa lerra. Unaa
desplazandola hacia un lado; vez que nos tiramos el clavado, una parte de esa energía
finalmente, la diferencia inicial
en energía potencial se convierte vamente en energía cinética (Figura 6.3). La energía cinética (E.) de EE E o:
en movimiento en la nanoescala: sa (m) y velocidad (v) y se puede calcular como E, = (1/2)mv? E el cl E tra
la temperatura del agua es un
poco más alta. masa es constante, mientras la fuerza de la gravedad acelera aba cue ] As ad
quiriendo cada vez Mayor velocidad en el descenso, así que nuestra bad aa e .
potencial (que de Pm peía
cinética aumentan. Esto sucede a expensas de la energía
tan alto sobre la Tierra estamos). En el momento en que entramos pa a E E
Figura 6.3 Transformaciones de
energía. La energía potencial y cinéti- locidad se reduce abruptamente, y una buena parte de la energía úl aeconvierte en
Ca se interconvierten cuando alguien se energía mecánica del agua, que salpica cuando nuestro cuerpo efectúa trabajo sobre ella
zambulle en agua. Estas inerconversio- para hacerla a un lado. Finalmente, subimos hacia la superficie y el agua sacalma otra
nes están regidas por la ley de conser- vez. No obstante, las moléculas del agua se están moviendo un poco hosen e
s del sitio del impa cto; la temp erat ura del agua es más o
vación de la energía. las inmediacione
 Conservación de la energía 223

Figura 6.4 Medición de la temperatura. El mercurio de un termómetro (a) se expande (b)

porque los átomos de mercurio se mueven con mayor rapidez (tienen más energía) una vez que el
agua tibia transfiere energía a (calienta) el mercurio; la temperatura y el volumen del mercurio
han aumentado. (C. D. Winters)
Figura 6.5 Transferencia de ener-
gía por calentamiento. El agua en
Esta serie de conversiones de energía causadas por el clavadista, de energía po-
un vaso (a) se calienta cuando una
tencial a cinética y de cinética en la macroescala a cinética en la nanoescala (o tér-
muestra más caliente (una barra de la-
mica), está regida por la ley de conservación de la energía, que dice que la energía tón) se sumerge en el agua (b). Hay
no se crea ni se destruye; la energía total del Universo es constante. Ésta es también una transferencia de energía de la barra
la primera ley de la termodinámica. En un gran número de experimentos en los de metal, más caliente, al agua, más
que se ha medido el trabajo y el calentamiento, siempre se ha constatado que la ener- fría. Tarde o temprano se transfiere su-
gía total es la misma antes y después de un suceso. Estos experimentos se resumen ficiente energía como para que la barra
en la ley de conservación de la energía. y el agua tengan la misma temperatura.
(C.D. Winters)

Temperatura, energía y calentamiento

La transferencia de energía a una muestra de materia por lo regular aumenta la tem-
peratura de la muestra. El aumento en la temperatura se puede medir con un termó-
metro. La figura 6.4 muestra un termómetro que contiene mercurio. Cuando el
termómetro se coloca en agua caliente, se transfiere energía del agua al termómetro
(el termómetro se calienta). La mayor energía de los átomos de mercurio implica que Los problemas de desafío conceptual
se están moviendo con mayor rapidez, lo que incrementa un poco el volumen de los PC-6.A y PC-6.B al final del capítulo
espacios entre los átomos. Por consiguiente, el mercurio se expande (como hace la tienen que ver con los temas que se

mayor parte de las sustancias cuando se les calienta), y la columna de mercurio su- cubren en esta sección.
be en el tubo del termómetro.
Hay transferencia de energía por calentamiento siempre que dos muestras de ma-
teria con diferente temperatura se ponen en contacto. La energía siempre se transfie-
re de la muestra más caliente a la más fría. Por ejemplo, un trozo de metal que se Transferir energía por calentamiento
calienta con la flama de un mechero Bunsen y un vaso lleno de agua fría (Figura es un proceso, pero es camún hablar
6.5a) son dos muestras de materia a diferente temperatura, Cuando el metal caliente de ese proceso como si el calor fuera
se sumerge en el agua fría (Figura 6.5b), se transfiere energía del metal al agua has- una forma de energía. Á menudo se
ta que las dos muestras alcanzan la misma temperatura. La cantidad de energía trans- dice que una muestra transfiere calor
ferida podría ser suficiente para calentar el agua que está junto al metal hasta una a otra, cuando lo que se quiere decir
temperatura mayor que los 100 *C. Esto hace que una parte del agua hierva y se es- es que una muestra transfiere energía
cuche un chisporroteo. calentando a la atra.
224 Capítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

Energía interna
La energía interna de una muestra de materia es la suma de las ca individug.
les de todas las partículas en la nanoescala (átomos, moléculas o iones) de esa mues-
tra. Un aumento de la temperatura incrementa la energia interna porque aumenta la
velocidad promedio del movimiento de las partículas en la E o más
rápidamente se mueve una partícula, más energía tiene, porque E. = (1/2)mv. La
energía interna total de una muestra de materia depende de la temperatura, el tipo
de partículas y el número de partículas que hay en la muestra. Para una sustancia
dada, la energía interna depende de la temperatura y del tamaño de la muestra. Así,
una taza de agua hirviendo podría contener menos energía que una tina llena de agua
tibia, aunque la primera esté a una temperatura más alta.
Si usara un bloque grande de hielo en Por lo regular, la mayor parte de los objetos de una región dada, digamos una
lugar de un vaso de agua con hiela, habitación, están más o menos a la misma temperatura. Si una muestra, como una ta-
habría una transferencia de energía za de café, está mucho más caliente, transferirá energía calentando el resto de la ha-
mucho mayor, y se observaría un cam- bitación hasta que la muestra se enfríe (y el resto de la habitación se caliente un poco).
bio en la temperatura del recinta. Si una muestra, como un vaso de agua helada, está mucho más fría que su entorno
en la habitación, todo lo demás transfiere energía hacia ella hasta que se calienta (y
la habitación se enfría un poco). Puesto que la cantidad total de material en la habi-
tación es mucho mayor que la que hay en una taza de café o en un vaso de agua he-
lada, la temperatura de la habitación no cambia mucho. Hay transferencia de energía
hasta que todo está a la misma temperatura.
Es interesante (y útil) pensar en por qué es que sucede esto. Según la ley de
conservación de la energía, bien podría ocurrir que se transfiriera energía del res-
to de la habitación a una taza de café caliente. El café entonces se pondría cada
vez más caliente, hasta comenzar a hervir. Sin embargo, por experiencia sabemos
que esto nunca sucede. Tampoco sucede nunca que un vaso de agua helada se con-
gele, calentando el resto de la habitación. El calentamiento tiene una direcciona-
lidad: siempre se transfiere energía de lo más caliente a lo más frío, nunca al revés.
Esta direccionalidad corresponde a la distribución de la energía entre el mayor
número posible de átomos, moléculas o iones. Cuando un número relativamente
pequeño de partículas en una taza de café caliente transfiere energía a un gran nú-
mero de partículas que rodean la taza, la energía térmica total se distribuye
entre
el número máximo de partículas, Lo mismo se cumple cuando el gran número de
partículas del entorno calienta un vaso de agua helada transfiriendo energía al nú-
mero relativamente bajo de partículas del vaso. Concentrar la energía en sólo unas
cuantas partículas a expensas de muchas, o incluso Concentrar la energía en un
gran número de partículas a expensas de unas Pocas, es algo que nunca se ha ob-
servado que ocurra ; por sí 207
solo. Las transferencias de ene rgía siempre ocurren de
modo que la energía se distribuya entre el mayor núme
posible de partículas.
ro
Utilizaremos esta misma idea en el capítulo 7 para prede cir la direccionalidad en
la conversión de reactivos químicos en productos.
 6.2 Unidades de energía 225

6.2 UNIDADES DE ENERGÍA

Puesto que el calentamiento implica transferencia de energía, se han diseñado algu-
nas unidades de energía para medir el calentamiento. Se definió originalmente una
caloría (que se abrevia cal”) como la cantidad de energía necesaria para aumentar
la temperatura de 1.00 g de agua líquida pura en 1.00 grado Celsius, de 14.50 *C a
15.50 “C. Esta es una cantidad muy pequeña de energía, por lo que es común usar la 1 kilacaloría = 1 kcal = 1000 cal =
kilocaloría (1 kcal = 1000 cal). Casi todos estamos acostumbrados a las calorías por- 1 calaría.
que vemos cómo las cuentan quienes hacen dieta, o cuando leemos los empaques de
los alimentos. Sin embargo, la “caloría” que se usa para describir los alimentos es
una Caloría, con C mayúscula, una unidad igual a la kilocaloría. Así, un cereal que
nos da 100 Calorías de energía nutricional en realidad proporciona 100 kcal o 100 X
10* calorías (con c minúscula).
Otra unidad de energía común es el joule (J). El joule es una unidad derivada, El joule es la unidad de energía que
lo que significa que se puede expresar como una combinación de otras unidades. 1 J se usa en el Sistema Internacional de
= 1 kg-m?/s?. Ahora se define una caloría como exactamente 4.184 J. El joule es la Unidades (unidades SI). Las unidades
SI se describen en el apéndice C.
unidad de energía preferida en la ciencia, porque se deriva directamente de las uni-
dades que se emplean en el cálculo de las energías cinética y potencial. Si un objeto
de 2.0 kg (aprox. 4 1b) se mueve a una velocidad de 1.0 metros por segundo (aprox. 1 caloría = 4.184 J exactamente
2 millas por hora), su energía cinética es
E¿= ¿mv? = (2) X QO kg) X (1.0 m/s)? = 1.0 kg-m/s? = 1.03
Como ejemplo adicional, si usted deja caer un paquete de seis latas de refresco so- El joule se nombró en honor de James
bre un pie, la energía cinética en el momento del impacto está entre 4 y 10 J (una o P. Joule (1818-1889). Joule fue hijo de
dos calorías). En muchos países la energía de los alimentos se indica en joules en lu- un cervecero que vivía cerca de Man-
gar de Calorías. Por ejemplo, la etiqueta del sobre de edulcorante artificial que se chester, Inglaterra, y fue estudiante de
muestra en la figura 6.6 indica que proporciona 16 kJ de energía nutricional. John Dalton ( pág. 29).
Al igual que la caloría, el joule es relativamente pequeño. por lo que a menudo
usamos el kilojoule (1 kJ = 1000 J). Consideremos, por ejemplo, la rapidez con que 1 kilojouvle = 1 kJ = 1000 joules
la energía solar entra en la atmósfera terrestre: cerca de 8 X 10" kJ/min para todo
el planeta o cerca de 8 J/min para cada centímetro cuadrado. Esta es una cantidad
enorme de energía, aunque sólo es 3 diezmillonésimas (0.0000003) de la energía to-
tal que el sol emite. En promedio, cerca de la mitad de esta energía, 4J/(min-cm?),
llega a la superficie terrestre; el resto se vuelve a irradiar desde la atmósfera superior
hacia el espacio o es absorbida o dispersada por la porción inferior de la atmósfera.
La cantidad exacta que llega a la superficie depende del lugar, la época del año y las

Figura 6.6 Energía alimenticia.

Paquete de edulcarante artificial de Aus-
tralia. Como indica su etiqueta, el edul-
corante del paquete proporciona 16 kJ
de energía nutricional, y es equivalente
en dulzor a dos cucharaditas rasas de
azúcar, que proporcionarían 140 kJ
de energía nutricional. (C. D. Winters)
226 Capítulo 6 Principios de reactividad [: transferencia de energía y reacciones químicas

condiciones del tiempo. No obstante, el promedio de 4 J/(min:em?) Ll dgllesi al

techo de una casa estadounidense representativa unos 100,000 kJ/día. Esto equivale
al calentamiento que se obtiene al quemar unas 32 lb de carbón, o : Len Ea (ki-
lowatts-hora) de energía eléctrica. Esto es más que suficiente para ca entar la casa en
un frío día de invierno, suponiendo que sea un día soleado.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.1 2

Unidadesnn
de €
energía Ñ

; 3
Una sola botana Cheetos tiene una energíapraalimenticia
cas de 7.0 x 10” ce al. Exprese
p esta
energía en joules.
Respuesta 29 Xx 10? J
Explicación Para determinar la energía en joules usamos la definición 1 cal =
4.184 J.

70 X 10%ca1 x Hl184Y_ 29 x 10? = 29 k]

1.000 cal

.
Energía alimenticia. Un solo Cheetos arde en oxígeno generado por la descomposición
térmica de clorato de potasio. (Utilizado con autorización de Chen Demos 1 Videodisc. JCE: Software.
SP-8, 1994.)

Práctica de resolución de problemas 6.1

(a) Si come un “hot dog”, le proporcionará 160 Calorías de energía.
Exprese esa ener-
gía en joules.
(b) Un watt es una unidad de potencia que corresponde a la transferencia de 1 J de ener-
gía en 1 s. La energía consumida por una bombilla de x watts
que opera durante y se-
gUndos es de x X y joules. Si enciende una bombilla de 75 watt
s durante 3.0 h, ¿cuántos
joules de energía eléctrica se transformarán en luz y calor?
(c) El sobre de edulcorante artificial de la figura 6.6 proporciona 16 kJ de
energía nu-
tricional. Exprese esa energía en kilocalorías.

6.3 CAPACIDAD CALORÍFICA Y CAPACIDAD CALORÍFICA

ESPECÍFICA
Joseph Black (1728-1799) fue prafesor En la década de 1770, Joseph Black de la University of Glasgow (Escocia) fue el pr-
en Glasgow y Edimburgo, Escocia. En mero en distinguir claramente entre temperatura y capacidad calorífica. La capacidad
tre sus estudios importantes estuvo el calorífica de una muestra de materia es la cantidad de energía que se requiere para ele-
del calor, que luego llevó a su estu- var la temperatura de esa muestra en un grado. La capacidad calorífica depende del ta-
diante James Watt a la invención de maño de la muestra y de la sustancia de la que está hecha (o sustancias. si
la máquina de vapor. no es pura).
i
Capacidad calorífica específica
Para poder realizar comparaciones útiles entre muestras de diferen
tes tamaños se defi-
ne la capacidad calorífica específica (que también se conoce como calor específi
co)
como la cantidad de energía que se requiere para aumentar en un grado la temperatura
 ica 227
6.3 Capacidad calorífica y capacidad calorífica específ

de un gramo de una sustancia. Para el agua a 15 *C, la capacidad calorífica específica El problema de desafío canceptual
es de 1.00 cal/g-"C o 4.184 J/g-"C; para el vidrio de ventana común, es de sólo 0.8 PC-6.C al final del capítula tiene que
J/g-"C. Es decir, se requiere unas cinco veces más calor para elevar la temperatura ver can los temas que se cubren en
de
un gramo de agua en 1 *C que para hacerlo con un gramo de vidrio. Así pues, al igual esta sección.
que la densidad, la capacidad calorífica específica es una propiedad que puede servir
para distinguir una sustancia de otra, y también puede servir para distinguir una sus-
tancia pura de una solución o una mezcla, porque la capacidad calorífica específica de
una mezcla varía con las proporciones de los componentes de la mezcla.
La capacidad calorífica específica, c, de una sustancia se puede determinar ex-
perimentalmente midiendo la cantidad de energía transferida a o de una masa cono-
cida de la sustancia a medida que su temperatura sube o
baja.
Capacidad calorífica _ Cantidad de energía transferida por calentamiento
A q El símbolo q designa la cantidad de
específica —— =

(masa de la muestra X cambio de temperatura) energía transferida entre muestras por

mXAT
La letra griega A (delta mayúscula) representa un cambio. Los cambios se calculan calentamiento. El símbolo Á (la letra
griega delta] significa “cambio de” y
restando el valor inicial de una cantidad del valor final. En este caso estamos calcu-
se calcula como (valor final) — (valor
lando un cambio de temperatura porque la A precede a la letra 7. Por tanto, restamos
inicial).
la temperatura inicial de la temperatura final. Supongamos que se necesitan 60.5 J
para cambiar la temperatura de una muestra de 25.0 g de etilenglicol (un compuesto
que se usa como anticongelante en los motores de los automóviles) de 24.2 *C a
25.2 *C. Entonces,

AT = (25.2 "C — 24.2 *C) = 1.0 *C

y la capacidad calorífica específica del etilenglicol es
Capacidad calorífica específica del etilenglicol = Cetilenglicol

60.5 J
= 2.42 J/g:"C
(25.08) X (1.00 *C)
Se han determinado las capacidades caloríficas específicas de muchas sustancias,
y en la tabla 6.1 se dan algunos valores. Observe que el agua tiene uno de los valo-
res más altos. Esto es importante porque una capacidad calorífica específica alta im-
plica que es preciso transferir una gran cantidad de energía a un cuerpo grande de
agua para aumentar su temperatura en un grado apenas. Por otro lado, el agua debe
perder mucha energía antes de que su temperatura baje un grado, Por ello, un lago o La elevada capacidad calorífica espe-
un océano pueden almacenar una cantidad enorme de energía y así moderar las tem- cífica del agua ayuda a mantener re-
peraturas locales. Esto tiene una influencia profunda sobre el clima cerca de los la- lativamente canstante la temperatura
gos u Océanos. de nuestro cuerpo.

Moderación del clima por el agua. En las ciu-

dades situadas cerca de cuerpos grandes de agua
las temperaturas durante el verano a una distancia
de unos cuantos cientos de metros de los muelles
son más bajas que a varios kilómetros de distancia
del agua. (Cortesía de Duquesne Incline, GPCVB)
228 Copitula 6 Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas

Si se conoce la capacidad calorífica específica de una sustancia, es posible calcu-

lar la cnergía que se transfiere a esa sustancia al calentarla, siempre que Se conozca
también la masa y el cambio de temperatura. Recíprocamente, podemos calcular el cam-
bio de temperatura que debe darse cuando una cantidad dada de energía se transfiere a
o de una muestra de masa conocida. La ecuación que define la Capacidad calorífica es-
pecífica nos permite hacerlo, pero es más cómodo reescribir la ecuación así:

q=cXxXmXAT O AT = ql(c X m)

Capacidad calorífica molar

A menudo es útil conocer la capacidad calorífica de una muestra en términos del mis-
mo número de partículas en lugar de la misma masa. Para ello utilizamos la capaci-
dad calorífica molar, que es la cantidad de energía que debe transferirse para
elevar
la temperatura de un mol de la sustancia en 1 “C. La capacidad calorífica
molar se
calcula fácilmente a partir de la capacidad calorífica específica utilizando
la masa
molar de la sustancia. Por ejemplo, la capacidad calorífica específica
del etanol lí-
quido es de 2.46 J/g-"C (Tabla 6.1). La fórmula del etanol es CH¿CH50H,
así que su
masa molar es de 46.07 g/mol. La capacidad calorífica molar
se puede calcular así.
_ 2.46] a 46.07 g
Cm = 113 J/mol-*C
gc mol

Como deberá haber averiguado en el ejercicio 6.4, las capacidades

caloríficas
molares de los metales son muy similares. Esto puede
explicarse si consideramos lo
que sucede en la nanoescala cuando se calienta un metal. La energía transferida al
calentar un sólido hace que los átomos vibren más alrededor de sus posicion
es pro-
medio dentro de la red cristalina del sólido. Una muestra de meta] consiste en una
gran cantidad de átomos, todos del mismo tipo y empaquetados muy juntos; es de-
cir, las estructuras de todos los metales son muy similares. Por ello, las formas en
que los átomos de los metales pueden vibrar (y por tanto las formas en que sus ener-
gías pueden incrementarse) son muy similares. Así pues, sea cual sea el metal, se de-
 6.3 Capacidad calorífica y capacidad calorífica específica 229

TABLA 6.1 Capacidades caloríficas específicas de algunos

element os,
AAA AA A compuestos yA
sólidos comunes

Capacidad calorífica específica

Símbolo o fórmula Nombre Jíg - 90)

Elementos

Al Aluminio 0.902
C Carbono (grafito) 0.720
Fe Hierro 0.451
Cu Cobre 0.385
Au Oro 0.128
Compuestos

NHx(€) Amoniaco 4.70

H,0(€) Agua (líquida) 4.184
C,AsOK(£) Etanol 2.46
(CH,0H)a(€) Etilenglicol (anticongelante) 2.42
H>0(s) Agua (hielo) 2.06
CCL€) Tetracloruro de carbono 0.861
CCIF(€) Un clorofluorocarbono (CFC) 0.598
Sólidos comunes

Madera 1.76
Hormigón 0.88
Vidrio 0.84
Granito 0.79

be transferir casi la misma cantidad de energía por átomo de metal para elevar la tem-
peratura en un grado. Por tanto, la cantidad de energía por mol es muy similar para
todos los metales.

Convenciones de signo en los cálculos de energía

Dado que AT se calcula como (temperatura final — temperatura inicial), tiene un sig-
no algebraico: positivo (+) si la temperatura aumenta y negativo (—) si la tempera-
tura disminuye. Esto se cumple siempre que un cambio en una cantidad se indica con
A: un valor positivo indica un incremento en la cantidad, y un valor negativo, un de-
cremento. Por la ecuación q = c X m X AT, vemos que si AT tiene signo positivo,
q tiene signo positivo. Esto implica que si la temperatura de la sustancia aumenta, se
transfirió energía a la sustancia desde alguna otra cosa. El caso opuesto, una dismi-
nución en la temperatura de la sustancia, implica que AT tiene signo negativo y tam-
bién q; se transfirió energía de la sustancia a otra cosa. Así, la magnitud de q indica
la cantidad de energía transferida, y el signo de q indica la dirección en la que se
transfirió.
Una buena analogía es una cuenta bancaria. Suponga que tiene un saldo de $26
en su cuenta (Sinicia) y que después de un retiro tiene $20 (Sñn:1). El flujo de efecti-
vo es entonces

= —$6
Flujo de efectivo = Sfna — Siniciar = $20 — $26
230 Copitula 6 Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas

El signo negativo de los $6 indica que se hizo un retiro; cl dincro en sí no €s negativo,

pero su saldo bajó. Así, cuando hablamos acerca de la magnitud de una Cantidad
de energía usamos un número sin signo, pero cuando queremos indicar la dirección de
transferencia en un proceso anteponemos un signo negativo (energía transferida des-
de la sustancia) o positivo (energía transferida a la sustancia) al valor de q. La siguiente
tabla resume esta convención.

Cambio en la 7 de la muestra Signo de AY Signo de g Dirección de la

transferencia de energía

Incremento ie + A la sustancia
Decremento - = De la sustancia
Transferencia de energía por KB gg ><
III
calentamiento. El hierro al rojo vivo
está a una temperatura mucho más alta Como ejemplo del uso de la capacidad calorífica específica, podemos determi-
que su entorno y está tansfiriendo nar la cantidad de energía que una taza de café transfiere a nuestro cuerpo y el aire
energía rápidamente calentando su que nos rodea cuando la temperatura del café baja de 60 *C a 37.0 *C (la tempera-
entorno. Si usted estuviera cerca, la piel tura normal del cuerpo). Supongamos que la taza tiene 250. mL de café con una den-
se sentiría caliente como resultado de sidad de 1.00 g/mL, de modo que el café tiene una masa de 250. g; supongamos
una parte de esta transferencia de ener- también que la capacidad calorífica específica del café es la misma que la del agua.
gía. (Berhlehem Steel) La cantidad de energía transferida se puede obtener de g = c X m X AT.
Energía térmica transferida = q = (4.184 J/g-"C)(250. die “E e xO)

Es razonable suponer que la capaci- temp. final temp. inicial

dad calorífica del café es igual a la
del agua porque el café es principal- = -24.1 X 109] = —24.1 kJ
mente agua.
Observe que la respuesta final tiene un valor negativo. El signo negativo indica que
se transfieren 24.1 kJ del café a su entorno, y la temperatura del café baja.

Hierro caliente y frío.

En la nanoescala, los áto-
mos de la muestra de hierro
caliente se alejan mucho
más de sus posiciones pro-
medio al vibrar que los de
A
la muestra de hierro a tem- Barra de hierro caliente
Barra de hierro frío
peratura ambiente.
 s de estado 231
6.4 Transferencias d e energía y cambio

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.2 Transferencia de energía entre

muestras por calentamiento
Suponga que un trozo de hierro de 55,0 g se calienta con la flama de un mechero Bun-
5en a 425 “C y luego se sumerge en un vaso con agua. El vaso tiene 600 mL de agua
(densidad = 1.00 g/mL), y su temperatura antes de meter en ella el hierro es de 25 “C.
¿Qué temperatura final tienen el agua y el trozo de hierro? (Suponga que no hay trans-
ferencia de energía al vaso de vidrio ni al aire ni a ninguna otra cosa más que el agua.)
Respuesta Tuna = 29 “C
Explicación Los aspectos más importantes de este problema son que (1) el agua
y
la barra de hierro tendrán al final la misma temperatura (Tip, es la misma para
ambos),
y (2) la ley de conservación de la energía exige que la cantidad total de energía
sea la
misma antes y después del experimento, Esto implica que la cantidad neta de energía
transferida debe ser de cero. Puesto que en la transferencia de energía sólo intervienen
el hierro y el agua, la sumatoria de las transferencias
debe dar cero:

Qhierro Y Qagua = O O, por reacomodo algebraico agua = —Ghierro

La cantidad de energía transferida al agua y la cantidad transferida desde el hierro son
iguales en magnitud pero tienen signo algebraico opuesto, El signo de menos que lleva las cantidades de energía transferida
| Qhierro indica que la energía se transfirió desde el hierro al bajar su temperatura. Recí- tienen signos opuestos porque se efec-
| Procamente, Jagua tiene Un signo más porque se transfirió energía al agua para aumen- tuaron del hierro (negativa) al agua (po-
| far su temperatura, Si sustituimos las capacidades caloríficas específicas del hierro y el sitiva).
| agua de la tabla 6.1 y las masas de hierro y agua dadas en el enunciado del problema,
en la ecuación q = e X m X AT, donde Tinicia, para el hierro es 425 "C y Tinicias Para
el agua es 25 *C, tenemos

agua — “hierro

(4.184 J/g-"C)(600. gMT tna — 25 "C) = (0.451 J/g-"CASS.0 EMT Gina — 425 *C)
(2510. J/9C) Tina — 6.276 X 10%] = —(24.80 J/9C) Tñino + 1.054 x 10* 3
(2535 JC) Trina, = 7.330 X 10* J
Despejando. vemos que Z final = 29 "C. El hierro ciertamente se enfrió (AThierro = 396 "C) AThierro = 29 *C — 425 “C = 396 *C
y el agua se calentó (AT agua = 4 %C) a la mista temperatura final (Tina). que está entre AToguo = 29 C - 25 "C=4C
los dos valores iniciales.
Un comentario final: no se confunda por el hecho de que la transferencia de
la misma cantidad de energía dio dos valores distintos de ÁT; esto se debe a que las ca-
pacidades caloríficas específicas y las masas del hierro y del agua son muy diferentes.

Práctica de resolución de problemas 6.2

Un trozo de hierro de 400. g se calienta en una flama y luego se sumerge en 1000. g de
agua en un vaso. La temperatura inicial del agua era de 20.0 *C, y tanto el hierro como
el agua están a 32.8 *C al final del experimento. ¿Qué temperatura tenía originalmente
la barra de hierro caliente? (Suponga que no hay más transferencias de energía que en-
tre el agua y el hierro.)

6.4 TRANSFERENCIAS DE ENERGÍA Y CAMBIOS DE ESTADO

Hasta ahora hemos descrito transferencias de energía entre muestras de materia co- El problema de desafío conceptual
mo resultado de diferencias de temperatura. Sin embargo, los cambios físicos o quí- PC-6.D al final del capítulo tiene que
micos también van acompañados por transferencias de energía, aunque no haya ver con los temas que se cubren en
cambio de temperatura. esta sección.
232 Capítulo 6 Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas

Figura 6.7 Gráfica de calentamiento.

Cuando una muestra de hielo se calienta a
un ritmo constante, la temperatura no siem-
pre aumenta a un ritmo constante, En la
región A de la gráfica el hielo se está calen-
tando de —1 *C a 0 *C; en la región B, el
hielo se está derritiendo y la temperatura se
mantiene constante a O *C hasta que todo el
(*C)
Temperatura
hielo se convierte en líquido; en la región C,
el agua líquida se está calentando de O *C a Cantidad de energía transferida
1 *C.

po len-
Por ejemplo, consideremos lo que sucede cuando calentamos hielo de
ta y constante desde —1 *C hasta +1 *C. En la figura 6.7 se muestra una gráfica de
los cambios de estado (entre sólido y ura
temperatura en función de la cantidad de energía transferida. Cuando la temperat
líquido, líquida y gas o sólido y gas)
llega a O *C, permanece constante en tanto el hielo sólido se está transformando en
ocurren sin que cambie la temperatu-
ra. Es por esto que los puntos de fu- agua líquida, pero la muestra sigue recibiendo calor. Mientras el hielo se funde, se le
sión y los puntos de ebullición se debe proporcionar continuamente energía térmica porque la enerela potencial EE las
pueden medir con relativa facilidad: la moléculas del agua es mayor en el agua líquida que en el hielo sólido. La fusión de
temperatura se mantiene constante has- un sólido es un ejemplo de cambio de estado o cambio de fase, un proceso físico
ta que desaparece totalmente una de en el que un estado de la materia se transforma en otro. Durante un cambio de esta-
las fases. do, la temperatura se mantiene constante, pero se debe transferir continuamente ener-
gía porque las partículas que constituyen la muestra tienen diferentes cantidades de
Fundir significa derretir. Si fluye dema- energía potencial antes y después del cambio.
siada corriente, un fusible eléctrico se La cantidad de energía térmica que se debe transferir para fundir un sólido se
funde (derrite) y así interrumpe la co- denomina calor de fusión. En el caso del hielo, éste es de 333 J/g a O “C, que es la
rriente eléctrica que de otro modo po- misma cantidad de energía que se necesitaría para elevar la temperatura de un blo-
dría causar un incendio. que de hierro de 1.00 g de O *C a 738 *C. Como se muestra en la figura 6.8, 333 J
sólo convierten el gramo de hielo en agua líquida a O *C, pero pueden calentar 1.00 g
de hierro al rojo vivo.
La cantidad de energía que se debe transferir para convertir un líquido en vapor
se llama calor de vaporización. En el caso del agua, este calor es de 2260 Jlg a
100 *C. Este valor es mucho mayor que el calor de fusión: los mismos 333 J que de-
rritieron 1.00 g de hielo sólo harán hervir 0.147 g de agua a 100 *C.

1.00 g de agua vaporizada

333 Jx = 0.147 g de agua líquida vaporizada
2260 J
 Transferencias de energía y cambios de estado 233
6.4

> Figura 6.8 Calentamiento, temperatura y cam-

. bios de fase. El calentamiento de una sustancia pue-
3333 de causar un cambio de temperatura, un cambio de
do 333 J
fase o ambas cosas. Aquí se han transferi
muestras: un bloque de
de energía a cada una de tres
hierrode 1 g que está a O 2C; un bloque de 1 g de hie-
id
b
Hierro, 1 g, 738 %C (al rojo vivo) lo a OC; y un bloque de 05 g de hielo a OC. El
bloque de hierro se pone al rojo vivo; su temperatura
se derrite
aumenta a 738 *C. El bloque de 1 g de hielo
para dar ] g de agua líquida a O *C. El bloque de 0.5
» o ca-
g de hielo se derrite, y hay Suficiente energía para
lentar el agua líquida a 40 *C.

| 333 3 S
==> hs
E, ——

y Ú
E>

Hielo, 1 g, OC Agua líquida, 1 g, O”C

333)
s
€
AAA A

Hielo, 0.5 g, DC Agua líquida, 0.5 g, 40 %C

Termodinámica y cambios de estado

Para hacer más precisa en términos termodinámicos nuestra explicación de los cam-
bios de fase y otros procesos, definiremos dos regiones: el sistema y su entorno. La
región que nos interesa primordialmente se designa como el sistema. El sistema po-
dría ser los átomos, moléculas o iones de una sustancia que interviene en un cambio
de estado, o de una o más sustancias que participan en una reacción. Todo lo que pue-
de intercambiar energía con el sistema se denomina entorno. Un sistema podría es-
tar delineado por una frontera física real, como la superficie de un matraz o la
membrana de una célula del cuerpo. O bien, la frontera podría ser puramente imagi-
naria. Por ejemplo, podríamos estudiar el Sistema Solar dentro de su entorno, el res-
to de la galaxia.
Como ejemplo de sistema y su entorno, consideremos el hielo seco (dióxido de
carbono), que sufre un cambio de estado de sólido a gas, en un proceso llamado su-
blimación, a —78 *C y presión atmosférica normal.

CO4(sólido, —78 *C) —> COx(gas, —78 *C)

234 Copitula 6 Principios de reactividad I: transferencia de energía y reacciones químicas

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

O ON

Captura de la energía del Sol

En el desierto de Mojave cerca de Daggett, permite recolectar la energía solar y almace-
California, se inauguró el 5 de junio de narla para usarla durante la noche, cuando la
1996 una nueva planta de energía solar que demanda de electricidad es alta. Las sales
costó 39 millones de dólares. La planta, lla- — fundidas calientes se utilizan para hervir
mada Solar Two, cuenta con la tecnología agua, la cual se hace pasar por generadores
más moderna para convertir la luz solaren de vapor, similares a los que emplean las
electricidad. Consiste en 1926 espejos que plantas termoeléctricas que queman carbón.
rodean una torre de casi 100 m de altura. Solar Two puede generar 10 mega-
Cada espejo se puede ajustar con dos mo- watts de electricidad, suficiente para una
tores eléctricos de modo que refleje la luz ciudad de 10,000 hogares. La planta se
solar hacia la parte superior de la torre. Ahí, construyó en el mismo sitio que Solar One,
un conjunto de tuberías recubiertas con una un generador experimental anterior que
pintura especial que absorbe energía, capta usaba la energía del sol directamente para
la energía solar. La parte superior de la to- hervir agua, generar vapor y con éste elec-
rre brilla a causa de la luz solar concentra- tricidad. Al aprovechar la gran capacidad
da, que la calienta a casi 600 *C. calorífica de los 1.3 X 10% kg de mezcla de
Una mezcla de nitrato de sodio y nitra- sales fundidas, Solar Two puede almacenar E a
to de potasio fundidos circula por las tube- energía solar para usarla cuando es mayor Recolección de SDSrElA soba Laa
rías, y se calienta a 565 *C. Se usan más de la demanda ; por ello, es mucho más atrac- central de o o a por
1.3 millones de kilogramos de sales fundidas. — tiva como forma de convertir la energía so- 1926 espejos ajustables que reflejan
Una vez calentada, la mezcla de sales se al lar para uso humano. solar hacia ella, a casi 100 m sobre el sué?
macena en tanques aislados especiales. Esto lo. (Randy Montoya, Sandia National Laboratories)

En las figuras 6.9 y 6.10, una muestra de CO, (tanto sólido como vapor) es el siste-
ma, e interactúa con su entorno: el matraz o la bolsa de plástico, la mesa sobre
la que
descansan, el aire circundante y, en un caso, un libro.
Supongamos que nuestro sistema y su entorno inmediato están a —78 2C, la tem-
peratura de sublimación del CO, sólido. Las moléculas de CO, están mucho más
separadas en la fase gaseosa que en la sólida. Así como 1 2
a energía potencial de una
pelota es mayor cuando está más arriba de la Tierra, que
la atrae, la energía poten-
cial de una molécula de CO, es mayor cuando está más
lejos de otra molécula de
CO,, que la atrae. Puesto que es preciso efectuar tra
bajo para vencer las fuerzas
Figura 6.9 Cambio de fase en un de atracción entre las moléculas de CO,,
sistema de volumen constante. Hay so a —78 “C es mayor que la energía inte la energía interna de un mol de CO, gaseo-
ra de un mol de CO, sólido. A medida que
una transferencia de energía térmica ha- el CO, se sublima, el entorno debe proporcionarle energía para incrementar la ener-
cia el CO, sólido que está en el matraz gía del sistema. Qué tanta energía adicional se suministre depende
de si el CO, > está
sellado a —78 “C, pero no hay conexión
en un recipiente rígido o en uno flexible.
Mecánica entre el sistema y su entomo,
así que no se transfiere energía por tra- Supongamos que el CO(s) y el COX(g) están dentro de un recipiente rígido de
modo que el volumen total no puede cambiar (Fi gura 6.9). La energía necesaria
bajar. Por tanto, q, = energía térmica pa-
transferida a volumen constanie = AE. ra que una molécula escape del sólido al gas puede ser proporcionada por las molécu-
La presión en el recipiente aumenta a las vecinas,: que al hacerlo
] vibrará n nn poco menos alrededor de sus posiciones en la
medida que el sólido se convierte en red cristalina. A medida que más y más moléculas escapen de la red, el movimiento
gas; si el recipiente no es fuerte, podría de las moléculas en estado sólido restantes irá disminuyendo, por lo que la tempera-
hacerse añicos, (C. D. Winters) tura bajará. Por otra parte, los átomos y moléculas del entorno (el recipiente rígido)
 235
6.4 Transferencias de energía y cambios de estado

(a) (b)

(d)
Figura 6.10 Cambio de fase en un sistema de presión constante. (a) Trozos de hielo seco
y una bolsa de plástico vacía. (b) Hielo seco triturado se coloca dentro la bolsa de plástico. (c) La
bolsa se ha sellado. El hielo seco se ha sublimado, convirtiendo COz(s) a —-78 "C en CO,(g) a
—78 *C. El gas ha realizado trabajo al levantar un libro que se colocó sobre la bolsa. (d) Un ex-
perimento similar pero sin el libro. En este caso, el CO, en expansión hizo a un lado el aire que
antes ocupaba el espacio que ahora ocupa la bolsa parcialmente inflada. Empujar la atmósfera
requiere trabajo lo mismo que empujar un libro. Cualquier reacción a presión constante cuyos
productos ocupen un mayor volumen que los reactivos siempre deberá efectuar trabajo. La trans-
ferencia de energía al calentar el sistema en condiciones de presión constante, q,, se identifica
como el cambio de entalpía, AH. (C. D. Winters)

están en contacto con las moléculas de CO, del sólido, y puede haber transferencia
de energía. Tan pronto como la temperatura del CO, sólido baja un poco por debajo
de la temperatura del entorno, hay una transferencia neta de energía hacia el CO,, y
la temperatura del COx(s) sube otra vez a —78 *C. Para que la temperatura no baje
de —78 *C, la transferencia de energía desde el entorno debe compensar exactamen-
te la energía que se requiere para vencer las fuerzas de atracción entre las moléculas
de CO, a medida que el CO, sólido se sublima.
Lo que acabamos de describir es una transferencia de energía del entorno al sis-
tema mientras ocurre el proceso COz(s) > CO(g). En semejante proceso, la energía
236 Copitulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

térmica transferida desde el entorno mantiene la temperatura constante. Cuando

es preciso transferir energía hacia un sistema para mantener una temperatura constan-
te mientras ocurre un proceso, se dice que el proceso es endotérmico. Un proceso en-
dotérmico con el que todos estamos familiarizados es la evaporación del sudor. Cuando
el agua que está sobre la piel se vaporiza, es preciso transferirle energía desde elen-
torno, es decir, desde la piel y la carne; es así como nos enfriamos. Lo contrario de
un proceso endotérmico ocurre cuando se transfiere energía desde un sistema, en un
proceso exotérmico. La conversión de CO, gaseoso en CO, sólido es exotérmica; se
transfiere energía desde la muestra de CO, hacia el entorno cuando una parte del
COx(g) se condensa para formar un sólido. En síntesis,
Por lo regulor el entorno contiene mu- nm
€_E_E—— —— —— _ 4 KK222<< <<K—K<«+ KK AAKA/<A—2A2A
cho más moteria que el sistemo y por Dirección de la Signo de Tipo
tanto fiene una capocidad calorífica Cambio de fase transferencia de energía 4Asistema de cambio
mucho mayor. Por consiguiente, el
cambio de temperoturo del entorno o COx(s) > COx(g) Entorno > sistema Positivo Endotérmico
menudo es tan pequeño que no puede COxg) => COx(s) Sistema => entorno Negativo Exotérmico
medirse.
Cuando el proceso endotérmico COz(s) > CO2(g) Ocurre dentro de un recipien-
te rígido, el volumen permanece constante, y el único intercambio de energía es la
energía térmica que se transfiere hacia el sistema. Entonces, por la conservación de
la energía, la energía térmica transferida a volumen constante, q,, debe ser igual al
cambio en la energía interna del sistema, AE.

AE
= q,

Si el proceso ocurre en un recipiente flexible, la situación es más complicada.

La figura 6.10c muestra que cuando el CO,(s) se vaporiza en un recipiente flexible,
puede levantar un libro contra la fuerza de la gravedad, lo cual es un ejemplo de tra-
bajo. (Se efectúa trabajo siempre que se hace que algo se mueva en contra de
una fuerza que se opone al movimiento. En este caso el gas tiene que trabajar
contra la
fuerza de la gravedad para levantar el libro.) Ahora hay dos
transferencias de ener-
gía: una transferencia de energía térmica hacia el CO, sólido y una transferencia
de
energía hacia afuera del CO, porque efectúa trabajo. Esto se cumple
en general pa-
ra cualquier proceso en el que el volumen no es constante: hay transferenci
as de ener-
gía tanto por calor como por trabajo. Lo anterior se representa esquemáticamente
en
la figura 6.11. En ella, la transferencia de energía térmica hacia el
sistema se repre-
senta con q, y la transferencia de calor hacia afuera, con —4G; la transferencia de ener-
gía por trabajo hacia el sistema se representa con w, y la
transferencia de trabajo hacia
afuera, con —w. En el caso de la sublimación de CO, (Figura 6.10), w es negativo

q = transferencia de
calor
(entra) endotérmica =q= i de c:alor
q = transferencia
(sale) exotérmica

Sistema
E = energía interna

Figura 6.11 Sistema y entorno.

Diagrama esquemático que muestra
mansferencias de energía entre un sis- 1w= transferencia de Ek
inámi ajo —w = transferencia de trabajo
tema termodinámico y su entorno. (entra) (sale)
 6.4 Transferencias de cnergía y cambios de estado 237

A A > — m7

Retrato de un científico + James Prescott Joule (1818-1889)

Entre 1837 y 1847, Joule experimentó

con calentamiento, reacciones químicas,
dispositivos mecánicos y otras formas de
transferencia de energía. Sus experimentos
fueron importantes para establecer la ley de
conservación de la energía. Además, demos-
traron la falsedad de la “teoría del calórico”.
Ésta sugería la idea de que el calor es una
especie de fluido que se desplaza de un lu-
gar a otro del mismo modo que el agua flu-
ye de una botella. Los científicos de la época
de Joule decían que cuando un vaso con agua
se calentaba en un mechero Bunsen había un
flujo de “fluido calórico” de la flama hacia
el agua. Sin embargo, en los casos en los que
además de calentamiento había trabajo (por
ejemplo, cuando se levanta un libro por la Aislante térmicó
expansión de dióxido de carbono gaseoso)
la cantidad de fluido calórico al parecer cam- Aparato de Joule para determinar el equiva-
biaba. Esto era difícil de explicar con la teo- lente mecánico del calor.
James P. Joule. (Universiry of Cincinnati)
ría del calórico, porque la cantidad de agua
que se mueve de un lugar a otro no cambia,
y se suponía que el “fluido calórico” se com- mente proporcional a la reducción en la ener-
La persona que estableció que el calentar y portaba igual que cualquier otro fluido. gía potencial de los pesos cuando pasaban de
trabajar eran procesos por los cuales se trans- Joule diseñó un aparato en el que podía una posición más alta a una más baja. El equi-
fería energía de una muestra de materia a otra medir cuidadosamente la cantidad de energía valente moderno del resultado experimental
fue James Joule. Nacido en el seno de una mecánica aportada a una muestra de agua ais- de Joule es que 4.184 J de energía mecánica
acaudalada familia cervecera de Salford, In- lada térmicamente. Se dejaba que unos pesos puede elevar la temperatura de 1 g de agua en
glaterra, en 1818, Joule recibió cierta capa- cayeran por influencia de la gravedad, y su 1 *C. La misma cantidad de calentamiento
citación formal en matemáticas de John caída hacía girar unas aspas en el agua. La puede elevar la temperatura de 1 g de agua en
Dalton, pero la mayor parte de su educación fricción de la paleta contra el agua elevaba su 1 *C. Esto se conoce como equivalente mecá-
la obtuvo a través de sus propios estudios, sin temperatura. Joule pudo demostrar que la can- nico del calor y fue un importante avance en
maestro. tidad de calentamiento del agua era directa- nuestro entendimiento de la termodinámica.

Xq
_O A4+<«AEA A 5

porque se transfiere energía hacia afuera del sistema para levantar el libro. El cam-
bio de energía en un sistema así es
AE= Gp +W

donde q, €s la transferencia de energía térmica a presión constante. La energía del

sistema cambia en la cantidad de energía transferida por calentamiento y en la can-
tidad de energía transferida al trabajar. Éste es otro enunciado de la primera ley de la
termodinámica. Se puede transferir energía trabajando o calentando, pero no se pue-
de perder energía, ni se puede obtener calentamiento o trabajo de la nada. Toda la
energía transferida entre un sistema y su entorno debe contabilizarse como calenta-
miento y trabajo, y la cantidad total de energía no cambia,
Incluso si el libro no hubiera estado encima de la bolsa de plástico en la figura
6.10c, el gas en expansión habría efectuado trabajo. Siempre que un gas se expande
contra la atmósfera tiene que empujar a esta última. En lugar de levantar un libro, el
gas en expansión levanta una parte de la atmósfera. En la sublimación de CO, a pre-
sión constante, la transferencia de energía térmica desde el entorno tiene dos efectos:
238 Copítulo 6 Principios de reactividad I- transferencia de energía y reacciones químicas

(1) vence las fuerzas que mantienen unidas a las moléculas en el estado sólido a
que el gas se expande. La
—78 “C, y (2) efectúa trabajo sobre la atmósfera a medida
Los sistemos que convierten calor en tro- energía que permite al sistema efectuar trabajo sobre su entorno. tiene que venir de
en-
bojo se denominon móquinos térmicos: algún lado: proviene de la transferencia de energía térmica, q, alista desde su
un ejemplo es el motor de un automó- torno. El sistema simplemente convierte una parte de esa energía térmica en trabajo,
lo
vil, que convierte calor de la cambus- En las plantas y animales, igual que en los laboratorios, las reacciones por
tión de lo gasolina en trabajo poro regular ocurren en contacto con la atmósfera, es decir, a presión atmosférica constan-
mover el outomóvil hocia odelonte.
te; no ocurren en recipientes cerrados (a volumen constante). Por ello, none nente
tér.
manejamos procesos a presión constante, y es útil definir la cantidad de energía
mica transferida hacia un sistema a presión constante, q, COMO el cambio de en-
talpía del sistema. El cambio de entalpía se denota por AH, que como siempre
representa Hina — Hinicia- ASÍ pues,

Puesto que el combio de entalpío es AH = q, = cantidad de energía térmica transferida hacia un sistema a presión constante
igual o lo contidad de energio térmico
Puesto que AE = q, + wa presión constante, y q, = AH, entonces para un proce-
tronsferida o presión constante, y dodo
que la moyor porte de los reocciones so a presión constante AE = AH + w. AH da cuenta de toda la energía transferida
químicos se efectúan o lo presión at- excepto la cantidad que realiza el trabajo de empujar la atmósfera, la cual suele ser
mosférico (constante), es común llamor relativamente pequeña. Esto es, AH está relacionado íntimamente con el cambio en
a dicho cambio calor de ese proceso. la energía interna del sistema, pero tiene una magnitud un poco distinta.
Por ejemplo, el combio de entolpía de
la sublimoción también se denomino
color de sublimación. Ecuaciones termoquímicas
Ya mencionamos que la evaporación del agua nos enfría cuando el sudor se evapora
de la piel. Una pequeña extensión de las ecuaciones químicas típicas que escribimos
en capítulos anteriores nos permite describir este proceso endotérmico de manera con-
cisa. Escribimos lo que se conoce corno ecuación termoquímica. Ésta es una ecuación
química balanceada junto con el valor correspondiente del cambio de entalpía. Pa-
ra la evaporación del agua, se puede escribir la siguiente ecuación termoquímica:

H20(€) —> H20(g) AH? = +44.0K)

En 1982 La Unión Internacionol de Puesto que el valor del cambio de entalpía depende de la presión a la que se lleva a
Química Pura y Aplicoda escogió una cabo el proceso, todos los cambios de entalpía se informan a la misma presión
están-
presión de 1 bar como estóndar pora dar. El valor del cambio de entalpía también varía ligeramente con la temperatura.
tabular la información de ecuociones Para las ecuaciones termoquímicas de este libro, puede suponerse que
termoquímicas. Esta presión es muy la temperatu-
ra es de 25 “C, a menos que se especifique alguna otra temperatura.
cercana a la otmósfero estándor: El símbolo AH?
(que se pronuncia “delta hache cero”), representa el cambio de entalpía estándar,
1 bar = 0.98692 atm = 1 kg/m:s?.
que se define como el cambio de entalpía a la presión estánd
(Las unidades de presión se estudian s y ar de 1 bar y una tem-
peratura específica. El bar es una unidad de presión que es muy cercana a la presión
más a fondo en la sección 14.1.)
de la atmósfera terrestre en el nivel del mar; tal vez haya.oido que se usu el baren
un informe meteorológico.
La ecuación termoquímica anterior indica que cuando un mol de agua líquida (a
25 *C y 1 bar) se evapora para formar un
mol de vapor de ag ua (a 25 “C y 1 bar), es
preciso transferir 44.0 kJ de energía del entorno al sistema para mantener la tempe-
ratura en 25 *C. El tamaño del cambio de entalpía depende de la magnitud del proce-
so (en este caso evaporación) que ocurre. Si se evapora más sudor, la piel se enfría
más. Si 2 mol de H20(£) se convierten en 2 mol de HO(g), se e ferisán 88 kJ de
energía, y si 0.5 mol de H20(£) se convierten en 0.5 mol de H20(g), sólo se reque-
rirán 22 kJ. El valor numérico de AH? corresponde a la reacción tal como está escri-
ta, con los coeficientes indicando moles de cada reactivo y moles de cada producto.
Si la ecuación se hubiera escrito así:
2 H20(t) —> 2 H,0(g) AH? = +88,0 K)
 6.4 Transferencias de energía y cambios de estado 239

entonces el proceso correspondería a la evaporación de 2 mol de H¿O(£) para formar

2 mol de H30(g), a 25 *C y 1 bar. El cambio de entalpía en este caso es el doble del
que ocurre cuando hay un coeficiente de 1 en cada lado de la ecuación.

54) Ejercicio 6.7 Interpretación de ecuaciones termoquímicas

¿Qué parte de la ecuación termoquímica para la vaporización del agua indica que
se transfiere energía del entorno al sistema cuando ocurre el proceso de evapora-
ción?

Considere ahora la condensación del vapor de agua para formar agua líquida. Si La ideo aquí es similar al ejemplo que
se requieren 44.0 kJ de energía para realizar el trabajo de separar las moléculas de se dio antes de agua que cae por una
agua de | mol del líquido al vaporizarse, se liberará la misma cantidad de energía cataroto. lo disminución en la energía
cuando las moléculas se junten al condensarse el vapor para formar líquido. potenciol del agua cuondo coe de la
porte alta a la parte baja de la cata-
H0(g) —> H20(£) AH? = -44.0 kJ rato es exactamente igual ol incremen-
to en la energío potenciol que se
Esta ecuación termoquímica indica que 44.0 kJ de energía se transfieren al entorno requerirío para llevor lo misma canti-
desde el sistema cuando 1 mol de vapor de agua se condensa a líquido a 25 *C y dod de agua de la parte baja de la
1 bar. cotaroto a la parte olta. Los signas
son opuestos porque en un casa se
transfiere energía potencial del agua
o Ejercicio 6.8 Ecuaciones termoquímicas y en el otro se transfiere al ogua.

¿Por qué es indispensable especificar el estado de cada reactivo y cada producto en una
ecuación termoquímica?

En la tabla 6.2 se muestran varias ideas muy útiles que aplican en termodiná-
mica.

TABLA 6.2 Características de las ecuaciones termoquímicas

Signo de AH? Cuando hay una transferencia de energía a presión constante de un

sistema a su entorno, AR? tiene un valor negativo (proceso exotérmi-
co). En cambio, cuando se transfiere energía al sistema desde el en-
tomo, AH? tiene un valor positivo (proceso endotérmico).
Procesos opuestos En el caso de cambios que son uno el inverso del otro, los valores de
AH? son numéricamente iguales, pero sus signos son opuestos. Así, para
la evaporación de 1 mol de agua AR? = +44.0 kJ, mientras que para la
condensación de 1 mol de agua AH” = —44.0 kJ.
Cantidad de material El cambio de energía o entalpía es directamente proporcional a la
cantidad de material que sufre un cambio. Si 2 mol de agua se ava-
poran, se requerirá la transferencia del doble de energía, 88.0 kJ.
La ecuación El valor de AH? siempre está asociado a una ecuación balanceada
balanceada cuyos coeficientes se leen como moles, de modo que la ecuación
representa moles muestra la cantidad en macroescala de material al que aplica el valor
de AH”. Esto permite calcular transferencias de energía para cualquier
cantidad de sustancia. RSS
AAA ro AAA
240 Copitulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.3 Cambios de estado y AH |

Calcule la energía que se transfiere al entorno cuando el vapor de agua del aire se con-
densa para producir lluvia durante una tormenta. Suponga que Cag Una pulgada de llu-
via sobre una milla cuadrada de suelo, o sea que caen 6.6 X 10'% cm? o 6.6 < 101% g
de agua (suponiendo una densidad de 1.0 g/cm?)
Respuesta 1.6 X 107! kJ |
Explicación La entalpía de condensación estándar de 1 mol de agua a 25 *C es de
—44.0 kJ. Por tanto, primero calculamos cuántos moles de agua se condensaron. |
1 mol
Cantidad de agua cond. = 6.6 X 10'? g de agua X E = 3.66 X 10? mol de agua
8
Luego, calculamos la cantidad de energía transferida a partir del hecho de que se trans-
fieren 44.0 kJ por cada mol de agua. |
—44.0 kJ
Cantidad de energía transferida = 3.66 X 10? mol de agua X
1 mol
= —1.6X 10!! 13]
El signo negativo indica que se transfiere energía del agua al aire circundante.
Al igual que en todos los ejemplos de La explosión de 1000 toneladas de dinamita equivale a 4.2 X 10? kJ, así que
este capítulo, en éste se supone que la ¡la energía transferida por nuestra tormenta hipotética es similar a la que se libera cuan-
temperatura del sistemo se mantiene do explotan 38,000 toneladas de dinamita! Se puede almacenar una buena cantidad de
constante, de modo que toda la ener- energía en el vapor de agua, y ésta es una de las razones por las que las tormentas cau-
gía asociada al cambio de fase se san tantos daños.
transfiere ol entorno o se tomo de él.

Práctica de resolución de problemas 6.3

El cambio de entalpía para la sublimación de 1 mol de yodo sólido a 25 *C y 1 bares
de 62.4 kJ.
ls) —>L(g) AH*= +62.4 1
(a) ¿Qué cantidad de energía debe transferirse para vaporizar 10.0 g
de yodo sólido?
(b) Si 3.45 g de vapor de yodo se condensan a yodo sólido,
¿qué cantidad de energía se
transfiere? ¿Este proceso es exotérmico o endotérmico?

6.5 CAMBIOS DE ENTALPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

Al igual que los cambios de fase, las reacciones químicas pueden ser exotérmicas O
endotérmicas, pero las reacciones por lo regular implican transferencias de energía
mucho más grandes que los cambios de fase. De hecho, un cambio de temperatura
es una señal de que ha ocurrido una reacción química. La siguiente Práctica quími-
ca se refiere a la reacción exotérmica entre el hierro y el oxígeno del aire, y la mis-
Figura 6.12 Calentador de manos
ma reacción se usa en los paquetes para calentar las manos como el que ES muestra
portátil. Al abrirse el paquete exter-
en la figura 6.12. Las grandes transferencias de energía que ocurren durante las reac-
NO, Que está bien sellado, el hierro que-
da expuesto al aire y la reacción de ciones químicas son el resultado de la ruptura y formación de enlaces químicos cuan-
Oxidación calienta su entorno. El au- do los reactivos se Comvierten en productos. Estas transferencias de energía tienen
mento en la temperatura es suficienie importantes aplicaciones en los sistemas vivos, en los procesos industriales, en la
Para mantener los dedos de las manos calefacción o enfriamiento de las casas y en muchas otras situaciones.
O los pies calientitos cuando hace frío. Durante un cambio de fase, hay transferencia de energía porque los átomos, i0-
(C. D. Winters) nes o moléculas que sienten atracción mutua se separan o se juntan. La separación
 6.5 Cambios de entalpía en reacciones químicas 241

a PRÁCTICA QUÍMICA

Corrosión y calentamiento
Las reacciones químicas pueden calentar su entomo, y un senci-
llo experimento demuestra esto de forma convincente, Para
efec-
tuarlo necesitará un poco de lana de acero (sin jabón), z de taza
de vinagre, un termómetro de cocina o para intemperie y un fras-
co grande con tapa. (El termómetro debe caber dentro del frasco.)
Sumepa la lana de acero en vinagre durante varios minutos.
Mientras lo hace, coloque el termómetro en el frasco, cierre la ta-
pa y déjelo reposar varios minutos. Lea la temperatura.
Exprima la lana de acero para quitarle el exceso de vinagre,
enrolle el bulbo del termómetro en la lana de acero, y colóquelos
ambos en el frasco. Cierre la tapa. Después de unos 5 min, lea la
temperatura Otra vez. ¿Qué sucedió?
Repita el experimento con otro trozo de lana de acero, pero
enjuágelo con agua en lugar de vinagre. Trate con un tercer tro-
zO que no se haya mojado. Deje que cada trozo de lana repose en
aire durante unas cuantas horas o un día, y obsérvelos con dete-
nimiento. ¿Observa algún cambio en el metal? Sugiera una expli- (C.D. Winters)

cación de sus observaciones de cambios de temperatura y aspecto

de la lana de acero.

de tales partículas en nanoescala por lo regular incrementa su energía potencial, por

lo que casi siempre es preciso transferir energía desde el entorno. Juntar las partícu-
las en nanoescala suele tener el efecto opuesto: su energía potencial baja y esa dife-
rencia de energía se transfiere del sistema de partículas a su entorno.
Durante una reacción química, la situación tiene cierta relación, pero es diferen-
te, porque se crean o descomponen compuestos químicos. Son átomos los que se se-
paran o juntan. Los átomos se atraen unos a otros mediante enlaces químicos, que
implican fuerzas de atracción considerables. Cuando se rompen enlaces químicos exis-
tentes y se forman otros nuevos, las diferencias de energía suelen ser mucho más
grandes que en los cambios de fase. Puesto que los átomos son los mismos antes y
después de una reacción química, pero Sus conexiones han cambiado, es útil y con-
veniente definir el sistema para una reacción química como todos los átomos de los
reactivos (y por supuesto de los productos) de la reacción.
Por ejemplo, considere la reacción entre hidrógeno gaseoso y cloro gaseoso pa-
ra formar cloruro de hidrógeno gaseoso.
Ha(g) + Cl(g) —> 2 HCI(g)
» 0% 0.0.0
Para que esta reacción ocurra, es necesario separar los dos átomos de hidrógeno de una
molécula de H) y separar los dos átomos de cloro de una molécula de Cl), para que los
átomos se puedan combinar de otra manera, €n dos moléculas de HCl. La forma más
sencilla de imaginar estas separaciones y combinaciones de átomos es separar todos
los átomos de las moléculas de los reactivos y luego recombinarlos para formar molé-
culas de productos. Esto se presenta en forma diagramática para la reacción entre el hi-
242 Copitulo 6 Principios de reactividad I: transferencia de energía y reacciones químicas

0
O 2

SS
» ga o0 70

9 á1omo de hidrógeno Ó ¿tomo de cloro

Figura 6.13 Reacomodo de átomos en una reacción química. Realización de una reacción
para for-
separando todos los átomos de las moléculas de los reactivos y volviéndolos a combinar
mar moléculas del producto. En el camino de arriba una molécula de H> y una de Cl, se descom-
ponen en dos áromos de H y dos átomos de Cl. Estos átomos se reacomodan en dos moléculas de
HCL. En el camino inferior la molécula de H, y la de Cl, se transforman directamente en dos mo-
léculas de HCL.

drógeno y el cloro en la figura 6.13. En el camino superior el primer paso es romper

todos los enlaces de las moléculas de los reactivos Hz y Cl. El segundo paso es for-
mar los enlaces de las dos moléculas del producto HCl.
La reacción del hidrógeno y el cloro en realidad se lleva a cabo en una serie com-
plicada de pasos. Sin embargo, el cambio de entalpía para una reacción es como el
cambio de altura cuando se sube a una montaña. Sea cual sea la ruta que se siga ha-
cia la cima (cuáles átomos se separen o combinen primero), la diferencia de altura
entre la cima y el punto de partida (la diferencia de entalpía entre los productos y los
reactivos) es la misma. Esto implica que podemos concentrarnos en los productos y
los reactivos sin preocupamos por qué pasa exactamente entre esos puntos.

(9 Ejercicio 6.9 Caminos de reacción y cambio de entalpía

Suponga que el cambio de entalpía fuera diferente dependiendo del camino que una reac-
ción siguiera de los reactivos a los productos. Por ejemplo, suponga que se liberan 190 kJ
cuando un mol de hidrógeno gaseoso y un mol de cloro gaseoso se combinan
para formar
dos moles de cloruro de hidrógeno (el camino inferior en la figura 6.13), pero que sólo se
liberan 185 kJ cuando las mismas moléculas de reactivos se descomponen
en átomos y
los átomos se recombinan para formar cloruro de hidrógeno (el camino superior
en la fi-
gura 6.13). ¿Violaría esto la primera ley de la termodinámica? Explique por qué sí o
por
qué no.

Las energías de enlace de la tablo á.3 Energías de enlace

san para reacciones en fase gaseoso.
Para separar átomos que están enlazados se requiere transferir energía hacia el siste-
Si intervienen líquidos o sálidas hay
transferencias de energía adicionales ma, porque debe efectuarse un trabajo contra la fuerza que mantiene unidos a los áto-
para los cambias de fase necesarios mos. El cambio de entalpía cuando dos átomos enlazados en una molécula en fast
para convertir los líquidos a sólidos en gaseosa se separan por completo se denomina energía de enlace o, más correcta-
gases. Por esta razán restringiremos mente, entalpía de enlace. (Los dos términos a menudo se emplean indistintamen-
Nuestro uso de las energías de enlace te.) La energía de enlace suele expresarse por mol de enlaces. Por ejemplo, la energía
a reocciones en la fase gaseosa. de enlace de una molécula de Cl, es de 243 kJ/mol, así que podemos escribir
CL (8) —> 2 Cl(g) AH? = 243
y o 9
 es químicas 243
6.5 Cambios de entalpía en reaccion

TABLA 6.3 Energías de enlace promedio (en kJ/mol)

Enlaces sencillos
TB dad Ss PSi F O N CH
H 297 368 431 339 318 293 569 463 389 414 436
Cc 238 2716 330 259 264 289 439 351 293 347
N — 2437 201 == 29 — 272201 159
O 201 = 205 — 351 368 184 138
F ES 197 255 285 490 540 159
Si 213 289 360 226 213 176
P 213 272 331 230 213
S = 213 251 213
Cl 209 218 243

L 151

Enlaces múltiples
N=N 418 Cc=C 611
N=N 946 c=C 837
C=N 615 C=0 (en CO), O=C=0) 803
C=N 891 C=0 (como en H¿C=0) 745
O=0 (en 0») 498 C=O 1075

Las energías de enlace siempre son positivas porque siempre hay una transferencia
de energía hacia el sistema (en este caso, el mol de moléculas de Cl,) para aumentar
la energía potencial de los átomos que se están separando. La ruptura de enlaces
siempre es endotérmica. Recíprocamente, cuando se juntan átomos para formar un
enlace, siempre se transfiere energía al entorno, porque la energía potencial de los
átomos es más baja cuando están enlazados que cuando están separados. La forma-
ción de enlaces entre átomos separados siempre es exotérmica.
Las energías de enlace nos permiten ver qué hace que un proceso sea exotérmi- Los problemas de desafío conceptual
co o endotérmico. Si la energía total que se transfiere desde el sistema cuando se for- PC-6.£ y PC-6.F al final del capítulo
man enlaces nuevos es mayor que la energía total que se requiere para romper todos tienen que ver con los temas que se
los enlaces de los reactivos, la reacción será exotérmica. Si ocurre lo contrario, la cubren en esta sección.
reacción será endotérmica. Si se rompen enlaces débiles y se forman enlaces fuertes,
la reacción será exotérmica. Si los enlaces tienen más o menos la misma fuerza, pe-
ro se forman más enlaces que los que se rompen, la reacción será exotérmica. En la
tabla 6,3 se resumen datos de fuerza de los enlaces entre átomos en moléculas en fa-
se gaseosa, y pueden servir para estimar rápidamente si una reacción dada es exotér-
mica o endotérmica.
Podemos utilizar los datos de la tabla 6.3 para estimar AH” para la reacción en-
tre el hidrógeno gaseoso y el cloro gaseoso. Como se muestra en la figura 6.14, la
reacción podría efectuarse dividiendo las moléculas de Hx(g) y Cl(g) en átomos y
formando luego las moléculas del producto HCI(g). La ruptura del enlace de H, re-
quiere un aporte al sistema de 436 kJ/mol; la ruptura del enlace de Cl requiere 243
kJ/mol. En ambos casos el signo del cambio de entalpía es positivo. La formación de
un enlace en HCl transfiere 431 kJ/mol desde el sistema. Puesto que se forman 2 mol
de enlaces HCI, se transferirán 2 mol X 431 kJ/mol = 862 kJ al entorno. En este ca-
so el signo del cambio de entalpía será negativo. Si representamos una energía de en-
244 Capítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

-431 kJ/mol
+436 kJ/mol

+243 kJ/mol -431 kJ/mol

2 y

-183 kJ/mol 0 20

Figura 6.14 Cambios de energía por pasos en una reacción. La ruptura de un mol de mo-
léculas de Hz para dar átomos de H requiere 436 kJ. La ruptura de un mol de moléculas de Cl,
para dar átomos de Cl requiere 243 kJ. La combinación de 2 mol de átomos de H con 2 mol de
átomos de Cl para formar 2 mol de HCl proporciona 2 X 431 kJ = 862 kJ, así que la reacción es
exotérmica por 183 kJ.

lace con la letra D, con un subíndice para indicar a qué enlace se refiere, la transfe-
rencia neta de energía es
AH? = ((1 mol de H—B) X Du + (1 mol de CI—CD) X Doa)
— (2 mol de H—CD) X Dh-—c
((1 mol de H—H) Xx (436 kJ/mol) + (1 mol de CI—CI) X (243 kJ/mo)))
—(2 mol de H—C)) Xx (431 kJ/mol)

—183 kJ/mol
Esto es casi igual al valor determinado experimentalmente de — 184.614 kJ.
Observe cómo se efectuó el cálculo. Visualizamos el proceso en términos de rom-
per todos los enlaces de cada molécula de reactivos y formar luego todos los enlaces
de las moléculas de producto, como se muestra en el diagrama de la figura 6.14. Ca-
da energía de enlace se multiplicó por el número de moles de enlaces Que se rompie-
ron o formaron. En el caso de los enlaces de las moléculas de reactivos, sumamos
las energías de enlace porque la ruptura de enlaces es endotérmica. En el caso de los
productos, restamos las energías de enlace porque la formación de enlaces es un pro-
ceso exotérmico. La forma de efectuar el cálculo se puede resumir en la siguiente
ecuación:

AH" = X((moles de enlace) X D(enlaces rotos)) —

2((moles de enlaces) x D(enlaces forma
dos)]
La E (letra griega sigma mayúscula) representa una sumatoria. Sumamos las energías
de enlace de todos los enlaces que se rompen y restamos las energías de enlace
de to-
dos los enlaces que se forman. Esta ecuación y los valores de la tabla
6.3 nos permi-
ten estimar los cambios de entalpía para una amplia gama de reacciones en fase gaseosa
Hay varios puntos importantes relacionados con las energías de enlace de la tabla 6.3:
« Las energías que se dan suelen ser energías de enlace promedio y podrían va:
riar de una molécula a otra. Por ejemplo, la energía de un enlace C—H se da
como 414 kJ/mol, pero la fuerza de los enlaces C—H es afectada por otros
átomos y enlaces de la misma molécula. Dependiendo de la molécula, la ener-
gía requerida para romper un mol de enlaces C—H podría variar en 30 a 40
kJ/mol, así que los valores de la tabla 6.3 sólo Pueden utilizarse para estimar
un cambio de entalpía, no para calcularlo con exactitud,
+ Las energías de la tabla 6.3 son para la ruptura de enlaces en moléculas en €5-
tado gaseoso. Si un reactivo o producto está en el estado sólido o líquido, la
 6.6 Uso de ecuaciones termoquímicas para reacciones químicas 245

energía requerida para la conversión a o de la fase gaseosa también contribui-

rá al cambio de entalpía y debe contabilizarse.
Los enlaces múltiples, que se indican con líneas dobles y triples entre átomos,
aparecen en la parte baja de la tabla 6.3. En algunos casos se dan diferentes
energías para enlaces múltiples en moléculas específicas, como O(g)
o CO(g).
Los enlaces múltiples, y los enlaces en general, se tratarán más a fondo en el
capítulo 9.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.4 Estimación de AB? a partir

de energías de enlace
Estime AH? para la combustión de un mol de metano según la ecuación siguiente:

CH4(g) + 2 08) — COg) + 2 H¿0(g)

A a... yaa PI
Respuesta AH" = —806 kJ
Explicación Por las imágenes de las moléculas y sus enlaces nos damos cuenta de
que hay cuatro enlaces C—H en una molécula de CH,. La molécula de O, y la de CO,
son casos especiales; sus energías de enlace aparecen al final de la tabla 6.3. En cada
molécula de H20 hay dos enlaces O—H.
AH” = X((moles de enlaces) X D(enlaces rotos)) — E[(moles de enlaces)
X D(enlaces formados))]
= ((4 mol de C—H) X De + (2 mol de O=0) X Do—o)
— ((2 mol de C=0) x D¿-y + (4 mol de O—H) X Do—u)
[(4 mol de C—H) X (414 kJ/mol) + (2 mol de O=0) X (498 kJ/mo1))
— ((2 mol de C=0) X (803 kJ/mol) + (4 mol de O—H) x (463 kJ/mol))
= —806 kJ
El valor experimental para la entalpía de combustión del metano es de —802 kJ, así que
las energías de enlace promedio dan un buen estimado.

Práctica de resolución de problemas 6.4

Utilice valores de la tabla 6.3 para estimar el cambio de entalpía cuando hidrógeno y
oxígeno se combinan según la ecuación
2 Hx(g) + Ox(g) —> 2 H,0(g)

194) Ejercicio 6.10 Cambio de entalpía y energías de enlace

Considere las reacciones exotérmicas del ejemplo de resolución de problemas 6.4 y la
práctica de resolución de problemas 6.4. ¿En qué caso la formación de enlaces más fuer-
tes es el factor más importante para que la reacción sea exotérmica? ¿En qué caso la
formación de un mayor número de enlaces es más importante?

6.6 USO DE ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

PARA REACCIONES QUÍMICAS
Para aprender más acerca de los cambios de entalpía y las reacciones termoquímicas,
considere la formación de vapor de agua a partir de sus elementos.
 246 Capítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

A e
| | i

AH = +242kJ Ll —2421J +286 kJ AH = -286K)

Endojérmico 1 Exolérmico Endotérmico

El
py

A |

HO (g)
o 1
UA
-
—44 kJ Exotérmico
A
a

Era o:
+44 kJ Endotérmico ' »

Figura 6.15 Diagrama de entalpía. El vapor de agua (H20(8)), el agua líquida (H20(6) y
los elementos Hx(g) y + Ox(g) tienen todos diferentes valores de entalpía. El diagrama muestra las
relaciones entre ellos,

Hg) + 3 0x(g) —> H20(8) AH” = —241.8 kJ

El cambio es exotérmico; AH? es negativo. La formación de 1 mol de vapor

de agua transfiere 241.8 kJ de energía al entorno.
Observe que para escribir una ecuación que describa la formación de 1 mol de H,0
es necesario utilizar un coeficiente fraccionario para el Oz. Esto es aceptable en una
ecuación termoquímica porque en ella los coeficientes indican moles y no molécu-
las. El lado izquierdo de la figura 6.14 muestra que la entalpía de los reactivos de
esta reacción es mayor que la del producto. Puesto que el producto tiene menor en-
Relación entre transferencia de calor talpía, se debe transferir 241.8 kJ al entorno (ley de conservación de la energía). Es
de reacción y cambio de entalpía: decir, el cambio de entalpía para la formación exotérmica de 1 mol de vapor de agua
Reactivo > producto con transferen- es AH? = +241.8 kJ. Las mismas características importantes de las ecuaciones ter-
cia de energía térmica al entorno moquímicas que se dieron en la tabla 6.2 para los cambios de fase aplican a las ecua-
AH es negativo; la reacción es exo- ciones termoquímicas para reacciones químicas; dedique un momento a repasarlas
térmica. ahora.
Reactivo > producto, con transferen- Puesto que cuando una sustancia sufre un cambio de estado se transfiere ener-
cia de energía térmica desde el en- gía, esta transferencia de energía asociada a una reacción química depende del esta-
torno
do físico (sólido, líquido o gas) de cada uno de los reactivos y productos. Por ejemplo,
AH es positivo; la reacción es endo-
la formación de 1 mol de agua líquida a partir de H, y O,
térmica

HA) + 5 048) —> H20(€) AH? = -285.8 kJ

es todavía más exotérmica que la formación de vapor de agua, como se muestra en
la figura 6.15. La razón es que la entalpía del agua líquida es menor que la del va-
por de agua, siendo la diferencia el calor de vaporización, 44 kJ. Por ello siempre es
necesario especificar el estado de cada producto y reactivo en la o termoquí-
mica de una reacción química.
El problema de desafío conceptual Los cambios de entalpía de las reacciones tienen muchas aplicaciones prácticas.
CP-6.G al final del capítulo tiene que Por ejemplo, si se conocen las entalpías de combustión se puede calcular la cantidad
ver con los temas que se cubren en
esta sección.
de energía que se transfiere al quemar una masa dada de un combustible. Suponga
que está diseñando un sistema de calefacción, y quiere saber qué tanto calentamien-
to puede obtener por cada libra (454 g) de propano, CxHg, quemado en una caldera.
El propano es un componente princi-
La reacción que ocurre es exotérmica:
pal del gas embotellado o LP, que se
usa para calentar algunas casas. CsHs(g) + 5 0x8) —> 3 COXg) + 4 H¿0(€) AH? = -2220K)
 n las reacciones: calorimetría 247
6.7 Cómo medir los cambios de entalpía €

es decir, hay una transferencia de 2220 kJ de energía al entorno por cada mol de
propano quemado. El primer paso para resolver este problema es averiguar cuántos
moles de propano están presentes en una muestra de 1 lb.
1 mol de propano
Cantidad de propano = 454 g x = 10.29 mol de propano
44.10 g
Luego podemos multiplicar esa cifra por la energía transferida por mol de propano
para determinar la energía total transferida.
2220 kJ desprendidos
Energía transferida = 10,29 mol de propano X = 22,900 kJ
1.00 mol de propano
Ésta es una buena cantidad de energía. Cuando nuestro cuerpo “quema” totalmente
454 g de leche, sólo se desprenden unos 1400 kJ; la leche es en gran parte agua, que
no se metaboliza, así que sólo una pequeña parte de la leche aporta energía a nues-
tro organismo.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.5 Cálculo de energía transferida

La reacción entre el hierro y el oxígeno del aire proporciona la energía transferida por
la compresa caliente que se muestra en la figura 6.12. Suponga que el hierro se convier-
te en óxido de hierro(II). ¿Qué tanto calentamiento puede proporcionar una compresa
que contiene 45.4 g de hierro? La ecuación termoquímica es

2 Fe(s) + 3 0.8) —> FezO(s) AH?" = —824.2 kJ

Respuesta 670, kJ]
Explicación Comenzamos por calcular el número de moles de hierro presentes.
1 mol de Fe
Cantidad de hierro = 45.4 g X —3— = 0,8130 mol de Fe
55.84 g
Luego utilizamos el cambio de entalpía para calcular la energía transferida. Dado que
el Fe tiene un coeficiente de 2 en la ecuación termoquímica, la transferencia de energía
es por cada 2 mol de Fe. lo cual debemos tomar en cuenta.
—824.2 kJ
Energía transferida = 0.8130 mol de Fe Xx—————— = —670. kJ
2 mol de Fe

Así pues, la reacción transfiere 670. kJ para calentarnos los dedos. Esto equivale a 160.
kcal, y corresponde al calor que nuestro cuerpo podría obtener de media libra de leche.

Práctica de resolución de problemas 6.5

¿Cuánta energía térmica transferida se requeriría para mantener una temperatura constante du-
rante la descomposición de 12.6 g de agua líquida en los elementos hidrógeno y oxígeno?

H,0(€) —> Hx(g) + OXg) AH? = 4285.8 kJ

6.7 CÓMO MEDIR LOS CAMBIOS DE ENTALPÍA

EN LAS REACCIONES: CALORIMETRÍA
Una ecuación termoquímica nos indica qué tanta energía se transfiere cuando ocurre
un proceso químico. Este conocimiento nos permite calcular el calor que se puede
248 Copítulo 6 Principios de reactividad transferencia de energía y reacciones químicas

obtener cuando se quema un combustible, como se hizo en la sección anterior. Age.

más, cuando se efectúan reacciones en una escala mayor. como en una planta química
que fabrica ácido sulfúrico, el entorno debe tener suficiente capacidad de enfriamiento
Para evitar que los cornpuestos que experimentan una reacción exotérmica se sobrecz.
lienten, se acelere su reacción y se pueda dañar la planta. Por éstas y muchas otras rg.
zones es útil conocer el mayor número de valores de AH” que se pueda,
Para muchas reacciones podemos efectuar mediciones experimentales directas
empleando un calorímetro, que es un dispositivo que mide transferencias de calor.
Las mediciones calorimétricas se pueden efectuar a volumen constante o a presión
constante. Al determinar calores de combustión o el valor calórico de alimentos, don-
de al menos uno de los reactivos es un gas, es común realizar la medición a volumen
constante en un calorímetro de bomba (Figura 6.16). La “bomba” es un cilindro dej
tamaño de una lata de jugo de fruta grande con paredes de acero gruesas capaces de
contener presiones elevadas. Una muestra previamente pesada de un sólido o líqui-
do combustible se coloca en un plato dentro de la bomba, la cual se llena con O, pu-
ro y se mete en un recipiente lleno de agua que tiene paredes bien aisladas. La muestra
se quema, por lo regular con una chispa eléctrica. El calor que se genera cuando la
muestra se quema calienta la bomba y el agua que la rodea.
En esta configuración, el oxígeno y el compuesto representan el sistema y el agua
es el entorno. Por la ley de conservación de la energía, sabemos que la energía trans-
ferida desde el sistema es igual a la transferida al entorno,

— reacción — (bomba Y Gagua)

donde qGreacción tiene un valor negativo porque la reacción de combustión es exotér-

mica. Se mide el cambio de temperatura del agua, que es el mismo que el de la bom-
ba. Luego puede calcularse la transferencia total de energía, Quomba + Qagua» 4 Partir
de la capacidad calorífica de la bomba y la del agua. Según la ecuación anterior, es-
te total da la energía que se desprende de la combustión del compuesto.
Puesto que
la bomba es rígida, la transferencia de calor se mide a volumen constante
y por tan-

Alambres de
encendido

Agitador

Figura 6.16 Calorímetro de

combustión. Una muestra combus-
tible se quema en Oxígeno puro en
una “bomba” de acero. Como resulta-
do de la reacción, se transfiere ener-
gía hacia la bomba y el agua que la
rodea. La transferencia de calor ca-
lienta ambas a la misma temperatura.
La cantidad de energía transferida por Recipiente Recipiente Plato de Bombade
i calcular a partir .
la reacción se puede p exterior de acero muestra acero
del aumento de temperatura medido. aislado
 6.7 Cóms medir los cambios de entalpía en las reacciones: calorimetría 249

to es equivalente n ÁE, el cambio de Cnergía interna (€ pág. 224). Si usamos AE

= AH + w y calculamos el trabajo que se efectuarfa en condiciones de presión cons-
tante podremos calcular AH (y AH9) a partir de AF,
Cuando una reacción ocurre en solución, es mucho más fácil usar un caloríme- En un vaso pora café usado como ca-
tro abierto a la atmósfera. Un ejemplo común en cursos de introducción a la quími- lorímetro, los mosas de las sustancias
ca es el calorímetro de vaso de café que se muestra en la figura 6.17. Los vasos de distintas del oguo disolvente suelen
café anidados proporcionan un buen aislamiento térmico; pueden ocurrir reacciones ser tan pequeñas que puede hacerse
cuando se mezclan Soluciones en el vaso interior. Puesto que un calorímetro de vaso caso omiso de sus capacidades calorí-
de café cs un dispositivo a presión constante, la transferencia de calor que se mide ficas; puede suponerse que toda la
es Gp» que es igual a APP, energía de una reacción se transfiere
al aguo.
EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.6 Medición de un cambio de
entalpía con un calorímetro
de vaso de café
Cuando se añaden 0.800 g de magnesio a 250. mL de HC] 0.40 M en un calorímerro de
vaso de café a 1 bar, la temperatura de la solución aumenta de 23.4 *C a 37.9 “C, De-
termine el cambio de entalpía de la reacción siguiente y complete la ecuación termoquí-
mica. Suponga que las Capacidades caloríficas de los vasos, la sonda de temperatura y
el agitador son insignificantes y que la solución tiene la misma densidad y la misma ca-
pacidad calorífica específica que el agua.
Mg(s) + 2 HCl(ac) —> Hx(g) + MgCl(ac) AH? =?
Respuesta AH" = 462 kJ
Explicación Use la definición de capacidad calorífica específica para calcular g,, la
transferencia de calor. La masa de solución es la masa de la solución de HC1 más la ma-
sa del Mg, 250.8 g.
4 = Cc XmXAT= (4.184 J/g-"C) X (250.8 g) X (37.9 — 23.4) CC
= 1.521 X 10* J = 15.21 kJ
Ésta es la transferencia de calor calculada para 0.800 g de Mg o para 2.50 mL de HCl
0.40 M, el que sea el reactivo limitante. Determinamos cuál fue el reactivo limitante
calculando el número de moles de Mg y de HCI, y aplicando el factor estequiométrico:
1
Cantidad de Mg = 0.800 g x POL = 3.291 X 107? mol de Mg
243 lg
Cuntidadid Hol =950 mi PPP MOL = 1.00 X 107! mol de HCl Figura 6.17 Calorímetro (vaso de
1000 mL café). (a) Se puede construir un calo-
Puesto que se requieren 2 mol de HCl por cada mol de Mg, y puesto que hay más del rímetro a presión constante a partir de
doble de moles de HCl que de Mg, el Mg es el reactivo limitante y deberá usarse para dos vasos de café que son buenos ais-
calcular el cambio de entalpía. Como en la ecuación termoquímica hay 1 mol de Mg, lantes térmicos, un tapón de corcho u
la transferencia de calor debe ajustarse a esta cantidad de Mg. otro material aislante, una sonda de
temperatura y un agitador. (b) Acerca-
1 mol de Mg miento de los vasos “anidados” que
AH? = 15.21 kJ x AE = 462
3.291 X 107? mol Mg constituyen el calorímetro. Una reac-
ción que se lleve a cabo en solución
Práctica de resolución de problemas 6.6 acuosa dentro del calorímetro hará que
cambie la temperatura de la solución,
Suponga que se mezclan 1.00 mL de HCl 1.0 M y 100. mL de NaOH 1.0 M, ambos a
porque el aislamiento térmico es muy
20.4 *C, en un calorímetro de vaso de café. Si la ecuación termoquímica para la reac-
bueno y prácticamente no hay transfe-
ción de neutralización es
rencia de energía entre el calorímetro y
H*(ac) + OH (ac) —> H20(€) AH? = 58.7 kJ el exterior. (Jerrold J. Jacobsen)
¿2 qué temperatura final se calentará la solución en el calorímetro? Suponga que la ca-
pacidad calorífica específica y la densidad de la solución son las del agua, y que las
capacidades caloríficas de todas las otras sustancias que están en contacto con la reac-
ción son insignificantes.
250 Capitulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

6.8 LA LEY DE HESS

La calorimetría funciona bien con algunas reacciones, pero para muchas Otras no es
una tarea sencilla. Además, sería muy tardado medir valores para todas las reaccio-
for-
nes concebibles, y se requeriría mucho espacio para tabular tantos valores. Por
tuna, hay una mejor manera. Este método se basa en la ley de Hess, que dice que, si
de dos o más reacciones
la ecuación de una reacción es la suma de las ecuaciones
distintas, AH? para la primera reacción deberá ser la suma de los valores de AH"
de las otras reacciones. La ley de Hess es otra forma de plantear la ley de conserva-
no ocurra realmente como
ción de la energía, y es válida aunque la reacción global
]
una sucesión de las ecuaciones individuales que se sumaron.
formación de
Por ejemplo, en la figura 6.15 (E pág. 246) señalamos que la
agua líquida a partir de sus elementos H>(g) y O.(g) puede considerarse como dos
s y (2)
cambios sucesivos: (1) formación de vapor de agua a partir de los elemento
condensación del vapor de agua a agua líquida. Como se muestra a continuación, po-
algebrai-
demos obrener la ecuación de la descomposición del agua líquida sumando
camente las ecuaciones Químicas de esos dos pasos. Entonces, según la ley de Hess,
podemos obtener el valor de AH? sumando los valores de AH” de los dos pasos.

Tome nota de que se requiere | mol (1 Hg) + 5 OXg) — H,068) AH; = -241.8 kJ
de H20O(g) para cancelar 1 mol de
H20Of(g). Si el caeficiente de H20(g) en (2) H-0tg)— H30(€) AH5 = 44.0 kJ
un miembro de la ecuación hubiera
sido diferente del coeficiente en el
otro miembro, na se podría haber (1) + (2) Hxg) + 7 OXg) > H20(€) AH? = AHÍ + AH) = —285.8 kJ
cancelado totalmente H20O(g).
Aquí, 1 mol H20(g) es un producto de la primera reacción y un reactivo en la segun-
da, así que puede cancelarse. Esto es parecido a la suma de dos ecuaciones algebrai-
cas: si la misma cantidad o término aparece en ambos miembros de la ecuación, se
cancela. El resultado neto es una ecuación para la reacción global y su correspor-
diente cambio de entalpía. Este cambio global es válido aunque el agua líquida se
forme directamente a partir de hidrógeno y oxígeno.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.7 Uso de la ley de Hess

Al diseñar una planta química par fabricar el plástico polietileno se necesita conocer el
cambio de entalpía para la eliminación de H, de CH (etano) para dar CH, (etileno).
un paso clave del proceso.
CHe(g) —> CoHytg) + Ha(g) AH? =?
etano etileno
Por ciertos experimentos se conocen las siguientes ecuaciones
termoquímicas:
(a) 2 C2Hu(g) + 7 Oxg) —>4 COAg) +
6 H20(£) AH”, = —-3119.4 kJ
(b) CHE) + 3 OxXg) —> 2 COX(g) + 2 H20(€) AH; = — 14109 KJ
(c) Hg) + 5 Og) —> H20(€) AH/ = —285.8 kJ
Algunos productos comunes contenidos
en botellas de polietlleno. ¿C. D. Winters) Utilice esta información para encontrar el valor de AH? para la formación de etileno a
partir de etano.
Respuesta AB” = +137.0 kJ
Explicación Las reacciones (a), (b) y (c) tal como están escritas no pueden sumarse
para dar la ecuación deseada. En la ecuación (a) hay 2 mol de etano en el lado de los
reactivos, pero sólo se requiere 1 mol en la ecuación deseada. La ecuación (b) tiene CH,
 6.9 Entalpías molares estándar de formación 251

como reactivo, pero es un producto en la ecuación deseada. La ecuación (e) tiene H> co-
mo reactivo. pero es un producto en la ecuación deseada. Por tanto, deberemos modifi-
car todas las ecuaciones de modo que al sumarlas se obtenga la ecuación deseada.
Primero, dado que la ecuación deseada tiene sólo 1 mol de etano en el lado de los
reactivos, multiplicamos la ecuación (a) por | para tener una ecuación (a') que también
tenga 1 mol de etano en el lado de los FEcilOs: Al dividirse la ecuación entre 2 tam-
bién se divide entre 2 el cambio de enta]lpía,

(a) = (a) CHE) + 7 04g) —>2.COx(g) + 3 H20(() — AH5 =—1559.7KJ

Luego, invertimos la ecuación (b) de modo que el C,H, esté en el lado de los produc-
tos, Para obtener la ecuación (b'). Esto también invierte el signo del cambio de ental-
pía. (Si la combustión de C,H, es exotérmica, la reacción inversa debe ser endotérmica.)
(0) =—(b) 2.C0Xg) + 2 H20(€) —> CoHu(g) + 30xg) AHy =—AH;
+1410.9 kJ
Para tener H,(g) en el lado de los productos, también invertimos la ecuación (c) y el
signo de su cambio de entalpía.

(c) = —(c) H20(€) —> Ha(g) + 1 0(g) AH¿:= —AH¿= +2858 KI

Ahora podemos sumar las ecuaciones (a”), (b') y (c') para obtener la ecuación deseada.

(a) CHs(g) + 708) —>2.COfgT+3BO] AH5=—1559.7KJ

(0) 2.C+ OXE
25,016) —>)
C2Hu(g) + 3-Oxtg) AHy = +1410.9 kJ
(c”) H0tt) —>HAg) + +08) AH. = +285.8 KJ

Neto CHá(g) > C¿Hu(g) + Ha(g) AH seso = 137.0 KJ

Al sumar las ecuaciones vemos que hay z mol de Ox(g) en el lado de los reactivos y
3+ 3 = z mol de O,(g) en el lado de los productos, así que se cancelan. Hay 3 mol
de H20 en cada lado, y hay 2 mol de CO, en cada lado, así que también se cancelan.
Nos queda la ecuación para la conversión de erano en etileno e hidrógeno. Observe que
el resultado neto es una reacción endotérmica, como cabría esperar cuando una molécu-
la se descompone en moléculas más simples.

Práctica de resolución de problemas 6.7

Dadas estas dos ecuaciones termoquímicas,
C(s) + Ox) —> COXg) AH” = —393,5 kJ

CO(g) + + 0x8) —>COxg) AH” = 283.0 KJ

calcule AH” para la reacción

C(s) + 5 048) — CO(g)

6.9 ENTALPÍAS MOLARES ESTÁNDAR DE FORMACIÓN

La ley de Hess hace posible tabular valores de AH” para relativamente pocas reac-
ciones y, mediante combinaciones apropiadas de esar reacciones, calcular valores de
AH? para muchas otras reacciones. Para realizar tal tabulación utilizamos estados es-
tándar. El estado estándar de un elemento o compuesto es la forma más estable de
la sustancia en el estado físico en que existe a 1 bar y la temperatura especificada
252 Copítulo 6 Principios de reactividad [- transferencia de energía y reacciones químicas

Así, a 25 *C el estado estándar del hidrógeno es Hx(g), y el del cloruro de sodio es

alotrópicas
NaCI(s). En el caso de un elemento que puede existir en varias formas
distintas (4) pág. 33) a 1 bar y 25 “C, generalmente se escoge la forma más esta-
ble como el estándar. Por ejemplo, el grafito es el estándar para el carbono, no el dia.
mante ni el buckminsterfullereno; Oz(g), y no Ox(g), es el estándar para el oxígeno,
Lo palabra “molar” significa “por El cambio de entalpía estándar para la formación de un mol de un compuesto
mol”. Así, la entalpía molar estándar a partir de sus elementos se denomina entalpía molar estándar de formación, AH?
de formación es la entalpía estándar El subíndice findica la formación del compuesto a partir de la forma más estable de
de formación por mol de compuesto sus elementos. El superíndice * indica que todas las sustancias están en sus estados
formado. estándar. He aquí algunos ejemplos:
Es común usar los términos “calor de
formación” y “entalpía de formación” Ha(g) + 7 Og) —> H20(£) AHf = —285.8 kJ/mol

indistintamente. Hay que entender que 2 C(grafito) + 2 Ha(g) ——> C2Ha(g) AH fi = 52.26 kJ/mol
es sólo el calor de reacción a presión
Como ejemplo adicional, la siguiente ecuación muestra que se desprenderían 277.7
constante lo que es equivalente al
KJ si 2 mol de grafito, la forma de estado estándar del carbono, se combinaran con
cambio de entalpía. Si el calor de
reacción se mide en otras condiciones 3 mol de hidrógeno gaseoso y z mol de oxígeno gaseoso para formar 1 mol de etanol
podría no ser igual al cambio de en- líquido a 25 *C.
talpía. Por ejemplo, si el calor de
reacción se mide a volumen constante 2 C(grafito) + 3 H(g) + 7 O(g) —> C2H50H(£) AH? = 277.7 KJimol
en un colorímetro de bomba, corres-
ponderá al cambio de energía. Por último, es importante entender que una entalpía molar estándar de formación,
AHf, es sólo un caso especial de la entalpía estándar de reacción, AH”. Es el caso en
el que 1 mol de un compuesto en su estado estándar se forma directamente a partir
de sus elementos en sus estados estándar. Un ejemplo que no es una entalpía molar
estándar de formación es el cambio de entalpía para la reacción exotérmica

Mg0(s) + SOsx(g) —>MgSOs(s) AR? = —287.48 kJ

En este caso se formó sulfato de magnesio a partir de otros dos compuestos, no de
su elementos. Y AH? de la siguiente reacción tampoco es una entalpía molar están-
dar de formación.

Pa(s) + 6 Cl(g) —> 4 PCI(€) AH? = —1278.8 k)

En esta ecuación se forman 4 mol de producto, no 1 mol, aunque se formó a
partir
de sus elementos. Por tanto, *=4 mol Xx AH7[PCL(€)1.

Ejercicio 6.11 Escritura de ecuaciones para

definir entalpías de formación

(a) La entalpía molar estándar de formación del amoniaco gase: o E

kJ/mol. Escriba la ecuación balanceada de la reacción ENf'Orm:;
ano 370 ce
ación, (Necesitará usar
4. .

coeficientes fraccionarios.)
. ”

la ecuació
(b) Escribagaseoso. n que corresponde a la entalpía molar estándar de formación del
nitrógeno ¿Qué proceso, si acaso, se efectúa e s ng
¿Qué implica
- e y n esta ecuación? ¿Qué impli
esto acerca del cambio de entalpía?

En la tabla 6.4 y en el apéndice J se dan valores de AHs, obtenidos del Natio-

nal Institute for Standards and Technology (NIST), para muchos compuestos. Obser-
ve que no se dan valores para elementos como C(grafito) u Ox(g). Las entalpías mo-
lares estándar de formación para los elementos en su estado estándar son cero, porque
 ción 253
69 Entalpías molares estándar de forma

TABLA 6.4 Entalpías molares estándar de formación selectas, a 298.15 K

Entalpía molar Entalpíaplmolar
estándar de estándar de
Sustancia Nombre formación (kJ/mol) Sustancia Nombre formación (kJ/mol)

AL20(s) Óxido de aluminio -1675.7 HI(g) Yoduro de hidrógeno +26.48

BaCO4(s) Carbonato de bario —1216.3 KE(s) Fluoruro de potasio - 561.27
CaCOs(s) Carbonato de calcio —1206.92 KCI(s) Cloruro de potasio 436.747
Ca0(s) Óxido de calcio —635.09 KBr(s) Bromuro de potasio 393.8
Cclu(() Tetracloruro de carbono —135.44 MgO(s) Óxido de magnesio 601.70
CHa(g) Metano —74.81 MgSO4(s) Sulfato de magnesio - 1284.9
C¿Hs0H(() Alcohol etílico 277.69 Mg(OH)x(s) Hidróxido de magnesio 924.54
CO(g) Monóxido de carbono 110.525 NaE(s) Fluoruro de sodio 573.647
COAg) Dióxido de carbono —303.509 NaCI(s) Cloruro de sodio 411.153
C.H1g) Acetileno +226.73 NaBr(s) Bromuro de sodio 361.062
C>Ha(g) Etileno +52.26 Nal(s) Yoduro de sodio 287.78
CHió(g) Etano —84.68 NHa(g) Amoniaco 46.11
C3Hs(g) Propano 103.8 NO(g) Monéxido de nitrógeno +90.25
CaHio(g) Butano —888.0 NOx(g) Dióxido de nitrógeno +33.18
CH 1206(s) o-D-glucosa —1274.4 PCI(€) Tricloruro de fósforo 319.7
CuSO4(s) Sulfato de cobre(IT) —7711.36 PCIs(s) Pentacloruro de fósforo 443.5
H,0(g) Vapor de agua 241.818 SiOx(s) Dióxido de silicio (cuarzo) 910.94
H)0(€) Agua líquida —285.830 SnCl(s) Cloruro de estaño(II) 325.1
HF(g) Fluoruro de hidrógeno —271.1 SnCla(£) Cloruro de estaño(IV) 311.3
HCI(g) Cloruro de hidrógeno 92.307 SOXg) Dióxido de azufre —296.830
HBr(g) Bromuro de hidrógeno 36.40 SOx(g) Trióxido de azufre 395.72

De D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, 1 Halow, S.M. Bailey, K.L. Chumey y R. Nuttall: “The NBS Tables of Chemical Thermodynamic Properties”,
J. Phys. Chem. Ref. Data, 1982, 11, supl. 2.

la formación de un elemento en su estado estándar a partir del mismo elemento en

su estado estándar no implica ningún cambio químico ni físico. Esta ecuación

0x8) —> Oxg)

por ejemplo, tiene exactamente el mismo mol de oxígeno como producto que como
reactivo. Puesto que no hay cambio, no puede transferirse energía. ÁH” para esta reac-
ción debe ser cero, así que AH A para el oxígeno gaseoso también es cero.
Podemos usar la ley de Hess para determinar el cambio de entalpía estándar de
cualquier reacción si existe un conjunto de reacciones cuyas entalpías se conozcan y
cuyas ecuaciones, al sumarse, den la ecuación de la reacción deseada. Por ejemplo,
suponga que usted es ingeniero químico y quiere saber cuánta energía calorífica se
necesita para descomponer una cantidad dada de piedra caliza (carbonato de calcio)
para obtener cal (Óxido de calcio) y dióxido de carbono.
AH? = ?
CaCOx(s) — CaO0(s) + CO2(8)
254 Copiítulo 6 Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas

Como primera aproximación puede suponer que todas las sustancias están en sus es.
tados estándar a 25 "C, y buscar las entalpías molares estándar de formación en una
tabla como la tabla 6.4 o el apéndice J. Encontrará los siguientes valores:

(a) AH[CaCOs(s)] = —1206.9 kJ/mol

(b) AHf[CaO(s)] = —635.1 kJ/mol
(c) AHf[CO(g)] = 393.5 kJ/mol
Estas entalpías molares estándar de formación corresponden a las ecuaciones siguientes;

(a) Ca(s) + C(grafito) + 5 O,(g) —> CaCOx(s) AH? = - 12069 kJ

(b) Ca(s) + 7 O(8) —> CaO(s) AHf = -635.1 1
(c) Ca(grafito) + Ox(g) —> COx(8) AH? = 393.51]
Ahora sume las tres ecuaciones de modo que la ecuación resultante sea la que se dio
antes para la descomposición de la piedra caliza. En la ecuación (a), CaCOx(s) es un
producto, pero debe aparecer como reactivo en la ecuación deseada. Por tanto, hay que
invertir la ecuación (a) y el signo de AZ . Por otra parte, CaO(s) y CO»(g) deben apa-
recer corno productos en la ecuación deseada, así que las ecuaciones (b) y (c) se pue-
den sumar con la misma dirección y signo que tienen en las ecuaciones de AHf:

(a) = —(a)CaCOx(s) —>Lats) + C(grafito) + +07(g) AH% = +12069 J

(bd) Cats +07 (8) —> Ca0(s) AHy, = —635.1XJ
(c) CigrafitoJ + Va) —> COXg) AH? = 393.5 kJ
CaCOs(s) —> Ca0(s) + COx(g) AH? = +178.3 K
Al sumar así las ecuaciones, aparecen 1 mol de C(grafito) y Ca(s) y 5 mol de
O4g) en lados opuestos, así que se cancelan. Por tanto, la suma de estas ecuacio-
nes es la ecuación deseada para la descomposición del carbonato de calcio, y la
suma de los cambios de entalpía de las tres ecuaciones da el cambio para
la ecua-
ción deseada.
Podemos sacar otra conclusión muy útil de este ejemplo. Las matemáticas del
problema pueden resumirse en la expresión

AH? = X((moles de producto) X AH $ (producto)]—

X[ (moles de reactivo) Xx AH5(reactivo))

Al igual que en las energías de enlace, Y significa “sumar”. Esta ecuación dice que
debemos multiplicar la entalpía molar estándar de formación
de cada producto por el
número de moles de ese producto y luego hacer la sumatoria para todos los
produc-
tos. Luego se multiplica la entalpía molar estándar de formación de cada reactivo por
el número de moles de ese reactivo y se hace la suma para los reactivos, cuyo resul-
tado se resta del obtenido en la suma para los productos y obtener así el ea de
entalpía estándar de la reacción.Por último, se resta la sumatoria para los reactivos
de la sumatoria para los productos para obtener el cambio de entalpía estándar de la
reacción. Éste es un atajo útil que ahorra escribir las ecuaciones de todas las reaccio-
nes de formación apropiadas y aplicar la ley de Hess, como hicimos antes. Volvien-
do a la reacción de descomposición de la piedra caliza, calculamos el cambio de en-
Producción de cal. Esta planta produce talpía estándar como sigue:
cal para usarla en cemento. Se hace
AH? = AH7[Ca0(s)] + AH?[CO,(g)] — AHP[
= 635.1 kJ — 393.5 KJ — (-1206.9 KJ)CACO S(5)]
moliendo y tostando piedra caliza. (Carlos
Hahn) = 178,3 kJ
 6.10 Combustibles químicos 255

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 6.8 Uso de entalpías molares: |

estándar de formación |
El benceno, CóHg, es un hidrocarburo importante. Calcule su entalpía de combustión; |
es decir, obtenga el valor de AH? para la reacción

CóH(£) + $ Og) —> 6 COx(g) + 3 H0L0)

OY
Para el benceno, AHF[C¿H¿(€)] = 49.0 kJ/mol. Use la tabla 6.4 para cualesquier otros
valores que necesite.
Respuesta Ag" = -3169.5 kJ
Explicación Para calcular AH? necesitamos las entalpías molares estándar de forma-
ción de todos los compuestos (y posiblemente elementos, si no están en sus estados es-
tándar) que intervienen en la reacción. Puesto que Ox(g) está en su estado estándar, no
se incluye. De la tabla 6.4,
C(grafito) + 0x(g) —> CO(g) AHf = —393.509 kJ/mol

Hg) + 5 Oxg) — H20(€) AHf= —285.830 kJ/mol

Uúlizando la ecuación dada anteriormente,
AH? = 6 mol Xx AH7[COXg)] + 3 mol X AH7[H20(€)] — AHFICGH(E)]
= 6 mol X (-393.509 kJ/mol) + 3 mol x (—285.830 kJ/mol)
— 1 mol X (49.0 kJ/mol)
—3169.5 kJ

Práctica de resolución de problemas 6.8

La nitroglicerina €es un potente explosivo porque se descompone exotérmicamente y se
| forman cuatro gases distintos.

2 C¿H(NO3)x(€) —> 3 Na(g) + 3 Ox(g) + 6 COAXg) + 5 H20(8)

Para la nitroglicerina, AH ñ [C¿Hs(NO3)a4(€)] = —364 kJ/mol. Utilizando los datos de la
tabla 6.4, calcule la transferencia de energía térmica cuando hacen explosión 10.0 g de
nitroglicerina.

6.10 COMBUSTIBLES QUÍMICOS

Un combustible químico es cualquier sustancia que reacciona exotérmicamente con
el oxígeno atmosférico y que se puede obtener a un costo razonable y en cantidades
adecuadas. Es deseable que, cuando un combustible arda, los productos ocasionen el
menor daño ambiental posible. Como se indica en la figura 6.18, la mayor parte de
los combustibles que nos proporcionaban energía térmica en 1995, eran combustibles
fósiles: hulla, petróleo y gas natural. Los combustibles de biomasa como la madera,
turba y otros materiales vegetales, ocupaban un distante segundo lugar entre los com-
bustibles químicos, y algo de energía que provenía de reactores nucleares y plantas
hidroeléctricas. Para algunas aplicaciones específicas a veces se escogen otros com-
bustibles porque tienen propiedades especiales Por ejemplo, en un transbordador es-
pacial se utiliza hidrógeno como combustible y en algunas aplicaciones de cohetes
se emplea la hidracina (N¿Ha). ]
¿Qué características en la nanoescala hacen que una sustancia sea un buen com-
bustible? Si algunos de los enlaces de las moléculas del combustible, o todos, son
256 Copiítulo 6 Principios de reactividad L: transferencia de energía y reacciones químicas

Figura 6.18 Recursos energéticos Recursos energéticos de E.U.A., 1949-1995

de Estados Unidos. El uso de recur-
sos energéticos en Estados Unidos se
ilustra en forma gráfica desde 1949 O Solar, eólica y geotérmica
90
hasta 1995. (Un recurso energético es M Biocombustibles
un combustible que se da en la Natura- Energía hidroeléctrica
leza, como petráleo, o un abasto conti- Y Energía nucleoeléctrica
nuo. como la luz solar.) En 1949 la hu-
7, Petróleo (importado)
lla y el petróleo tenían casi la misma
= = Petróleo (nacional)
importancia. y el gas natural ocupaba
= Bl Gas natural (total)
el tercer lugar. Hoy el petróleo y el gas
natural se consumen en mayor cantidad > Hulla (total)
que la hulla, y más de la mitad del pro- E
1

Ss 50 Si:
tección es importado (en EUA). La
e)
energía nucleoeléctrica no existía en 3
. E.
A.
1949 pero su contribución actual es E 40 ZO
significativa, mientras que la genera- A ZZLZRL
ción de electricidad a partir del agua 30 — 4%
casi no ha crecido. (Datos de Annual En-
-— ”
ergy Review, 1995, U.S. Department of Energy,
20
Energy Informasion Administration. hrp:/Mw-
n.eta.deo.gov/emeu/aerfoergs/aer2.html )
10

o LULA LAA |
Do 0 MOR (MM Rad 50NR A vo loss m5smn
Y nn Da E T- PFP 00 00 26 60 60 Es En 4

Año

débiles, o si los enlaces de los productos de su combustión son fuertes, la reacción

de combustión será exotérmica. Un ejemplo de molécula con un enlace débil es la
hidracina.

N2H4(g) + OxXg) ——> NxAg) + 2H50(g)

$e -. e. ¿e
La energía de su enlace N-N es de sólo 159 kJ/mol, aunque sus cuatro enlaces N-H
son razonablemente fuertes (389 kJ/mol). Cuando la hidracina arde, forma N,, que tie-
ne un enlace muy fuerte (946 kJ/mol) y HO, que también tiene enlaces O—H fuertes
(463 kJ/mol). En este caso, de hecho, hay menos enlaces después
de la reacción que
antes, pero los enlaces son mucho más fuertes, así que la reacción es exotérmica.

Ejercicio 6.12 Uso de energías de enlace para evaluar un combustible

Con base en las estructuras moleculares dadas anteriormente, utilic e las energías de en-
lace para estimar la energía térmica transferida al entorno cuand o 500 lb de hidracina
se queman totalmente en aire.

La hulla, el petróleo y el gas natural consisten principalmente en moléculas de

hidrocarburos. Cuando estos combustibles arden totalmente en aire producen agua y
dióxido de carbono. Una molécula de dióxido de carbono contiene dos enlaces car-
bono-oxígeno muy fuertes (803 KJ/mol cada uno), y una molécula de agua contiene
 6.10 Combustibles químicos 257

dos enlaces O-H muy fuertes. Como se aprecia por las estructuras moleculares del
ejemplo de resolución de problemas 6.6 (3 Pág. 249), cuando el metano
(CH) ar-
de, el número de enlaces en las moléculas de los reactivos es igual al número de en-
laces en las moléculas de los productos. Dado que los enlaces que se forman son más
fuertes que los que se rompen, la reacción es exotérmica. Puede verificar esto con
ayuda de las energías de enlace de la tabla 6.3.
Otro combustible excelente es el hidrógeno, que cuando arde en el aire produce
agua. Esta es una gran ventaja desde el punto de vista ambiental, porque evita los
problemas que se pueden presentar al aumentar el uso de hidrocarburos como com-
bustibles al incrementar los niveles de CO, en la atmósfera. La ecuación termoquí-
mica de la combustión del hidrógeno corresponde a la formación de agua a partir
de
sus elementos, así que el cambio de entalpía estándar es simplemente AHy:

Hx(g) + +08) —> H20(g) AH? = -241.818 kJ

Dado que en la Tierra el hidrógeno no se encuentra al estado elemental, sino que
siempre está combinado en compuestos, no cumple con la especificación de disponi-
bilidad en cantidades razonables que se mencionó al principio de esta sección. Ac-
tualmente se fabrica como subproducto de la refinación del petróleo, lo que lo hace
demasiado caro para la mayor parte de las aplicaciones de los combustibles. Sin em-
bargo, se están realizando muchas investigaciones para encontrar formas de producir
hidrógeno ya sea por electrólisis del agua o por alguna reacción química. Por ejem-
plo, se podría usar la electricidad provista por celdas solares para electrolizar el agua
y producir hidrógeno, que entonces se usaría como combustible. O bien se podría
usar la energía solar directamente para causar una serie de reacciones químicas que
produzcan hidrógeno a partir de agua. Hoy en día ninguna de estas formas de produ-
cir hidrógeno es lo bastante económica como para competir con los combustibles fó-
siles, pero a medida que se agoten las reservas de estos últimos, el hidrógeno podría
adquirir importancia mucho mayor.
El combustible que fue desplazado por los combustibles fósiles durante la Revo-
lución Industrial fue la madera, que ahora recibe el nombre más genérico de biomasa,
porque podemos quemar otros materiales vegetales además de madera. La biomasa es
muy importante como combustible en muchos países menos desarrollados, y es un
recurso renovable. La hulla, el petróleo y el gas natural tarde o temprano se agotarán,
pero es posible seguir cultivando plantas para disponer de biomasa. Aunque ésta es una
mezcla de materiales, es primordialmente carbohidratos (celulosa en la madera, por
ejemplo) y se puede representar con su fórmula empírica CHO. La combustión de la
biomasa es fuertemente exotérmica:

CH20(s) + Ox(g) —> COX(8g) + H20(8) AH? = -425 kJ

258 Copítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

PROBLEMA SINÓPTICO
El dióxido de azufre, SO», es un importante contaminante emitido por las plantas ter.
moeléctricas como la que se muestra al principio del capítulo. También se le encuer.
tra en los vinos.

(a) En la elaboración de vino, es común agregar SO) para matar MICTOOFganismos

en el jugo de uva cuando se coloca en cubas antes de la fermentación. Además, se le
usa para neutralizar los subproductos del proceso de fermentación, intensificar el sa.
bor del vino y evitar la oxidación. El vino suele contener entre 80 y 150 ppm de SO,
pro-
(1 ppm = 1 parte por millón = 1 g de SO, en 10% g de vino). Estados Unidos
dujo 440 millones de galones de vino en 1987. Suponiendo que la densidad del vino
es de 1.00 g/cm? y que una botella representativa de vino contiene 100. ppm de SO,,
¿cuántos gramos y cuántos moles de SO, habrá en este vino?
(b) Cuando una planta termoeléctrica que quema petróleo o hulla emite SO,, se le
puede atrapar haciéndolo reaccionar con MgO en aire para formar MgSO,.

Mg0(s) + SOz(g) + 7 O,(g) ——> MgSOx(s)

Si las plantas eléctricas que queman hulla producen 20. millones de toneladas de SO,
al año, ¿cuánto MgO necesitaríamos para eliminar todo este SO? ¿Cuánto MgSO, se
produciría?
(c) Si AHf del MgSO4(s) es de —1284.9 kJ/mol, ¿cuánto calor (a presión cons-
tante) se desprende o absorbe por mol de MgSO, en la reacción de la parte (b)?
(d) El ácido sulfúrico se obtiene por oxidación del azufre, primero a SO, y luego
a SO. El SO se absorbe después en agua para formar H>SO,.

S(s) + Og) —> SOx(g) AH? = —296.8 k]

SOXg) + 3 O(g) —> SOx(8) AH? = —98.9 kJ
SOx(g) + H20(en H250, al 98%) —> H250,(€) AH?" = -132.5KJ
Una planta representativa produce 750. ton de H,SO, al día (1 ton = 9.08 X 10*
g). Calcule el calentamiento producido por estas reacciones cada día.

“PARA CONCLUIR A
Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

describir las diversas formas de energía y la naturaleza del cal

: ñ En entamiento y la trans-
ferencia de energía (Sección 6.1). y
conocer las unidades de energía típicas y convertir de una unidad a otra
(Sección
6.2).
usar la capacidad calorífica específica y las convenciones d € signo para la transfe-
rencia de energía térmica (Sección 6.3),
reconocer y usar el lenguaje de la termodinámica: el sistema y su entorno reaccio-
nes exotérmicas y endotérmicas, y la primera ley de la te rmodinámica (ley
' de la
conservación de la energía) (Sección 6.4).
usar energías de enlace para estimar el cambio de entalpía estándar de una reacción
(Sección 6.5).
aprovechar el hecho de que el cambio de entalpía estándar de una reacción, AH”,
es proporcional a la cantidad de reactivos consumidos o productos formados cuan-
do ocurre la reacción (Sección 6.6).
 Preguntas para repasar y meditar 259

+ describir la forma de medir por calorimetría la cantidad de energía térmica que se

transfiere en una reacción (Sección 6.7).
» aplicar la ley de Hess para determinar el cambio de entalpía de una reacción (Sec-
ciones 6.8 y 6.9).
+ usar entalpías molares estándar de formación para calcular la transferencia de ener-
gía térmica cuando ocurre una reacción (Sección 6.9).
» definir y dar ejemplos de combustibles químicos y evaluar su capacidad para Ca-
lentar (Sección 6.10).

PU A RN nm DE —— +
TÉRMINOS FUNDAMENTALES

Los términos siguientes se definieron y destacaron con negritas en este capítulo. Asegúrese
de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

calor de fusión (6.4) capacidad calorífica entorno (6.4)

calor de vaporización (6.4) molar (6.3) exotérmico (6.4)
caloría (6.2) ecuación termoquímica joule (PD (6.2)
calorímetro (6.7) (6.4) kilocaloría (6.2)
cambio de entalpía (6.4) endotérmico (6.4) ley de conservación
cambio de entalpía energía (6.1) de la energía (6.1)
estándar (6.4) energía de enlace (6.5) ley de Hess (6.8)
cambio de estado (6.4) energía cinética (6.1) primera ley de la
cambio de fase (6.4) energía interna (6.1) termodinámica (6.1)
combustible químico energía potencial (6.1) sistema (6.4)
(6.10) entalpía de enlace (6.5) sublimación (6.4)
capacidad calorífica (6.3) entalpía molar estándar termodinámica
capacidad calorífica de formación (6.9) (Introducción)
específica (6.3) estado estándar (6.9)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual (a) ¿La transferencia de energía necesaria para incrementar la
temperatura de cada muestra en 1 *C es muy diferente para ca-
PC-6.A. Suponga que un científico descubre que la energía no
da muestra?
se conserva, sino que 1 X 107% de la energía transferida des-
(b) ¿Qué interpretación de la temperatura puede sugerir con ba-
de un sistema desaparece antes de entrar en otro sistema. ¿Có-
se en el resultado de la parte (a)?
mo afectaría esto a las compañías de electricidad, experimen-
PC-6.D. Durante una de sus clases de química un estudiante
tos termoquímicos en laboratorios científicos y el razonamiento
preguntó al profesor, “¿Por qué el agua caliente se congela más
científico?
PC-6.B. Suponga que alguien le dice a su maestro durante la rápidamente que el agua fría?”
(a) ¿Qué espera que el profesor conteste?
clase que la energía no siempre se conserva. Esa persona di-
(b) En un experimento, dos muestras de 100. g de agua se co-
ce que antes aprendió que en el caso de las reacciones nuclea-
locaron en recipientes idénticos en la misma superficie separa-
res hay una conversión de masa en energía según la ecuación
das 10 centímetros en un recinto a —25 *C. Una muestra tenía
de Einstein £ = imc?. Por tanto, se produce energía continua-
una temperatura inicial de 78 “C, mientras que la segunda esta-
mente al convertirse masa en energía. El maestro responde de-
ba a 24 *C. La segunda muestra tardó 151 min en congelarse, y
jando la siguiente tarea al grupo: “Escribir un párrafo o des
la primera tardó 166 min (sólo un 10% más). Es evidente que
que refuten o aclaren la tesis de ese estudiante”, ¿Qué diría
usted? la muestra más fría se congeló más rápidamente, pero no tanto
como podríamos haber esperado. ¿Cómo explica esto?
PC-6.C. Las capacidades caloríficas específicas a 25 *C de tres
PC-6.E. El simple hecho de que sea posible tabular energías
metales con muy distintas masas molares son de 3.6 J/g-"C pa-
ra Li, 0.25 J/g-"C para Ag y 0.11 J/g:”C para Th. Suponga que de enlace como se hizo en la tabla 6.3 implica algo acerca de
tiene tres muestras, una de cada metal, todas con el mismo nú- la naturaleza de los enlaces entre átomos en las moléculas. Me-
mero de átomos. dite cada una de las preguntas siguientes y luego escriba un pá-
260 Capítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

tan-
rrafo breve acerca de las conclusiones que puede sacar en lo ebullición y calcule la masa de propano en los cinco vagones
tocante a los enlaces. que. Obtenga los datos que necesite para calcular la transferen-
(a)¿Cuál es el factor más importante que determina la fuerza cia de energía si todo ese propano ardiera simultáneamente. (Su-
de un enlace? ponga que la reacción ocurre a temperatura ambiente.)
para
(b) Suponga que dos átomos están enlazados entre sí. ¿Cómo (b) La entalpía de descomposición del TNT (C,H5N305)
afecta la fuerza del enlace la presencia de otros átomos conec- dar agua. nitrógeno, monóxido de carbono y carbono es de
tados a uno de los dos átomos enlazados? —1066.1 kJ/mol. ¿Cuántas kilotoneladas métricas (1 tonelada
PC-6.F. Use las energías de enlace de la tabla 6.3 para calcu- métrica = 1 Mg = 1 X 10% g) de TNT proporcionarían una
lar la entalpía de combustión del etano, CH¿CH. Use las en- transferencia de energía equivalente a la producida por la com-
talpías molares estándar de formación de la tabla 6.4 para bustión del propano de los cinco vagones tanque?
calcular la entalpía de combustión del etano. ¿Cuál valor es el (c) Averigiie la transferencia de energía (en kilotoneladas de
correcto? ¿Por qué son distintos los valores? TNT) causada por las bombas de fisión nuclear que se dejaron
PC-6.G. El 4 de marzo de 1996, cinco vagones tanque que lle- caer subre Hiroshima y Nagasaki, Japón, en 1945, y la transfe-
vaban propano líquido descarrilaron en Weyauwega, Wiscon- rencia de energía de las armas de fisión modernas. ¿Cuál se
sin, lo que obligó a desalojar a los habitantes del pueblo y a vi- cree que haya sido el arma nuclear más potente detonada has-
vir fuera de él durante más de una semana. Los residentes que ta la fecha? Compare la energía de las bombas de Hiroshima y
vivían dentro de una milla cuadrada con centro en el acciden- Nagasaki con el derrame de propano de Weyauwega. ¿Qué pue-
te, no pudieron regresar a sus casas durante más de dos sema- de concluir acerca de la prudencia de evacuar el pueblo?
nas. Juzgue si este desalojo fue razonable y necesario conside- (d) Compare la energía que se habría liberado al quemar el pro-
rando las siguientes preguntas. pano, contra la energía de un huracán.
(a) Estime el volumen de un vagón tanque de ferrocarril. Obten-
ga la densidad del propano líquido (C3Hg) cerca de su punto de

Preguntas de repaso Unidades de energía

1. Mencione dos leyes enunciadas en este capítulo y explíquelas 7. (a) Una rebanada de 2 pulgadas de pastel de chocolate de
dos
con sus propias palabras. capas de dulce proporciona 1670 kJ de energía.
¿Cuánto es es
2. Para cada uno de los sucesos siguientes, defina un sistema y to en Cal?
su entorno y dé la dirección de transferencia de calor: (b) Si llevara una dieta que sólo permite comer
1200 Cal al
(a) Se quema propano en un mechero Bunsen en el laboratorio. día, ¿a cuántos joules equivale?
(b) Gotas de agua, que están sobre la piel después de un cha- 8. La fusión del plomo requiere 5.91 cal por gramo. ¿Cuántos
puzón en el mar, se evaporan. joules se requieren para fundir 1.00 1b (454 g) de
plomo?
(c) Agua, originalmente a 25 *C, se coloca en el congelador El dióxido de azufre se encuentra en los vinos
y en el aire con-
de un refrigerador. taminado. Si se quema una muestra de
32.1 g de azufre en
(d) Dos sustancias se mezclan en un matraz que está sobre ate para dar 64.1 g de SO,, se liberan 297
kJ de energía. Expre-
una mesa de laboratorio. Ocurre una reacción y se desprende se esta energía en (a) joules, (b) calorías y (c)
kilocalorías.
calor. 10. Cuando un aparato eléctrico cuyo consu
mo de potencia es de
3. ¿Qué valor tiene la entalpía estándar de formación de cual- X watts se opera durante Y segundos, gasta X X Y
J de energía
.
quier elemento en condiciones estándar? La unidad de energía que usan las compañías
de electricidad
4. Critique las afirmaciones siguienles: en sus facturas mensuales es el
kilowatt hora (1 kilowatt gas-
(a) Una entalpía de formación se refiere a una reacción en la tado durante una hora). ¿Cuántos joules hay en
1 kilowatt ho-
que 1 mol de uno o más reactivos produce cierta cantidad de ra? Si la electricidad cuesta $0.09
por kilowatt hora, ¿cuánto
producto. cuesta por megajoule?
(b) la entalpía estándar de formación del Oz como gas a 25 *C Mí. Una bombilla de 100 watts se deja
encendida 14 h. ¿Cuántos
y una presión de 1 atm es de 15.0 kJ/mol. joules de energía se gastan? Si la electricidad
cuesta $0.09 por
5. Explique cómo podría usarse un vaso para café como calorí- KW-h, ¿cuánto cuesta dejar encendida
la luz 14 h?
metro para medir el cambio de entalpía de (a) un cambio de 12. En un día soleado, la energra solar llega a la superficie
terres-
estado y (b) una reacción química. tre a razón de 4.0 J/(min:cm?). Suponga que una casa
techo plano cuadrado de 12 m por 12
tiene un
6. Describa cómo se interconvierte energía de una forma a otra m. ¿Cuánta energín so-
en los procesos siguientes: . larllega a este techo en 1 h? (Nota: Es por esto que los techos
(a) En una celebración del día de la independencia, se encien- con pintura que refleja la luz son mejores que los techos
ne-
de un fósforo que a su vez prende la mecha de una luz de gros, sin pintar, en climas cálidos: reflejan la
mayor parte de
bengala que sale disparada y estalla a una altura de 1000 pies. esta energía en lugar de absorberla.)
(b) Un galón de gasolina se bombea de un depósito subterráneo
al tanque de un automóvil, y se consume al manejar durante
25 millas.
 Preguntas para repasar y meditar 261

Capacidad calorífica y capacidad 23. El hidrocarburo benceno, C¿Hé, hierve a 80.1 *C. ¿Qué tanta
de este líquido de
calorífica específica energía se requiere para calentar 1.00 kg
20.0 *C al punto de ebullición y luego convertir el líquido to-
13. ¿Qué requiere más energía: (a) calentar 15.0 £g de agua de 25 *C
talmente en vapor a esa temperatura? (La capacidad calorífica
a37 *C o (b) calentar 60.0 £ de aluminio de 25 *C
a 37 *C? específica del C¿Hs líquido es de 1.74 J/g-"C, y la entalpía de
mM. Usted sostiene un gramo de cobre en una mano y un gramo de
aluminio en la otra. Ambos metales estaban originalmente vaporización es de 395 J/g. Informe su resultado en joules.)
O *C. (Los dos metales tienen la forma de una esfera pequeña
a 24. Calcule el calentamiento necesario para convertir el agua de
que cabe en la nano.) Si ambos absorben calor con la misma cuatro cubos de hielo (60.1 g cada uno) de H20(s) a0”Cen
H20(g) a 100 *C. La entalpía de fusión del hielo a 0O*C es de
rapidez, cuál alcanzará la temperatura de su Cuerpo primero? *C
333 J/g y la entalpía de vaporización del agua líquida a 100
15. ¿Cuánta energía térmica se requiere para calentar todo el alu-
de 2260 J/g.
minio de un rollo de papel de aluminio (500. g) de la tempe-
25. Elmercurio, na punto de congelación es de 39 “C, es el
ratura ambiente (25 *C) a la temperatura de un homo calien-
único metal que es líquido a temperatura ambiente. ¿Qué tan-
te (250 *C)? Informe su resultado en kilojoules.
ta energía térmica transfiere a su entorno 1.0 mL de mercurio
16. ¿Cuánta energía térmica se requiere para calentar el agua de
si se enfría de la temperatura ambiente (23.0 *C) a -39*C y
una alberca en 1 *C si las dimensiones son 4 pies de profun-
luego se congela? (La densidad del mercurio es de 13.6 g/cm?;
didad por 20 pies de anchura por 75 pies de longitud? Infor- su en-
su capacidad calorífica específica es de 0.138 J/g-"C y
me su resultado en megajoules. talpía de fusión es de 11 J/g.)
17. El etilenglicol, (CH20H),, se usa mucho como anticongelan-
26. En un día muy frío, el hielo puede sublimarse (pasar directa-
te en automóviles.
mente de sólido a gas sin fundirse). El calor de sublimación
(a) ¿Qué requiere más energía térmica para calentarse de
es aproximadamente igual a la suma del calor de fusión y el
25.0 *C a 100.0 *C, agua pura o una masa igual de etilengli-
calor de vaporización (vea la pregunta 24). ¿Qué tanta ener-
col puro? gía térmica en joules se requiere para sublimar 0.1 g de escar-
(b) Si el sistema de enfriamiento de un automóvil tiene una cha sobre el cristal de una ventana?
capacidad de 5.00 cuartos de galón de líquido, compare la can- 27. Dibuje una gráfica de enfriamiento vapor de agua-agua-hielo.
tidad de energía térmica que el líquido del sistema absorbe 28. Dibuje una gráfica de calentamiento para la conversión de hie-
cuando su temperatura se eleva de 25.0 "C a 100.0 *C, para lo seco en dióxido de carbono gaseoso.
agua y para etilenglicol. (Las densidades del agua y del eti-
lenglicol son 1.00 g/cm* y 1.113 g/cm?. 1 cuarto de galón =
0.946 L. Informe sus resultados en joules.)
18. Una forma de enfriar una taza de café es sumergir en ella un Cambios de entalpía para reacciones químicas
trozo de aluminio helado. Suponga que un trozo de 20.0 g de
29. La energía se almacena en el organismo en el trifosfato de ade-
aluminio se guarda en el refrigerador a 32 *F (0.0 *C) y lue-
nosina, ATP, que se forma por la reacción entre el difosfato de
go se deja caer en una taza de café. La temperatura del café
adenosina, ADP, y el ácido fosfórico.
baja de 90.0 *C a 75.0 *C. ¿Cuánta energía (en kilojoules) ab-
sorbió el trozo de aluminio? ADP(ac) + H¿POs(ac) —>
. Un trozo de hierro (400. g) se calienta en una flama y luego ATP(ac) + H20(6) AH" = +38 kJ
se sumerge en un vaso que contiene 1.00 kg de agua. La tem- ¿La reacción es exotérmica o endotérmica?
peratura original del agua era de 20.0 *C, pero subió a 32.8 *C 30. El carburo de calcio, CaC,, se fabrica reduciendo cal con carbo-
después del experimento. ¿Qué temperatura tenía originalmen- no a alta temperatura. (El carburo se usa a su vez para producir
te la barra de hierro caliente? acetileno, una sustancia orgánica importante en la industria)
20. Un trozo de cobre de 192 g se calentó a 100.0 *C en un baño
Ca0(s) + 3 C(s) —> CaCa(s) + CO(g) AH” = +464.8kJ
de agua en ebullición y luego se dejó caer en un vaso que con-
tenía 750. mL de agua (densidad = 1.00 g/cm”) a 4.0 *C. ¿Qué ¿La reacción es exotérmica o endotérmica?
temperatura final tienen el cobre y el agua después de alcan- 31. Un diamante se puede considerar como una supermolécula gi-
zar el equilibrio térmico? gante exclusivamente de carbono en la que casi cada átomo
de carbono está enlazado a otros cuatro ((£ pág. 34). Cuan-
do un cortador de diamantes hiende un diamante, es preciso
Transferencias de energía y cambios de estado romper enlaces carbono-carbono. ¿El hendimiento de un dia-
21. La energía térmica requerida para fundir 1.00 g de hielo a0 *C mante es exotérmico o endotérmico? Explique.
32. Cuando la sal de mesa se disuelve en agua, la temperatura ba-
es de 333 J. Si un cubo de hielo tiene una masa de 62.0 g, y
una bandeja contiene 20 cubos de hielo, ¿cuánta energía se re- ja un poco. Escriba una ecuación química para este proceso,
e indique si es exotérmico o endotérmico.
quiere para fundir una bandeja de cubos de hielo a O *C?
33, Describa en palabras la ecuación termoquímica
22. ¿Cuánta energía (en joules) se requeriría para elevar la
temperatura de 1.00 Ib de plomo (1.00 lb = 454 g) de la tempe- H20(s—>
) H20(£) AH" = +6.0KJ
ratura ambiente (25 *C) a su punto de fusión, 327 *C, y luego 34. Describa en palabras la ecuación termoquímica
fundir el plomo a 327 *C? La capacidad calorífica específica del
plomo es de 0.159 J/g:"C, y su entalpía de fusión es de 24.7 J/g. HI(£) —> HK(s) AH? = —-2,87 KJ
262 Capítulo 6 Principios de reactividad l: transferencia de energía y reacciones químicas

35. Estime AH? para la formación de 2 mol de amoniaco a partir tosínte sis. ¿Cuánta energía necesita una planta para sintetizar
de nitrógeno molecular e hidrógeno molecular. ¿Esta reacción 100 g de celulosa?
es exotérmica o endotérmica? (N, tiene un triple enlace.)
36. Estime AF? para la conversión de 1 mol de monóxido de car-
bono en dióxido de carbono por combinación con oxígeno mo- Medición de cambios de entalpía de reacciones:
lecular. ¿Esta reacción es exotérmica o endotérmica? (CO tie- calorimetría
al agua que es-
ne un triple enlace.)
45. Suponga que agrega un pequeño cubo de hielo
37. ¿Cuál de las cuatro moléculas, HF, HCl, HBr y HI tiene el en- tá a la temperatura ambiente en un calorímetro (vaso
de café).
se funde todo
lace químico más fuerte? Determine la temperatura final después de que
a 25 *C y que el
38. Utilizando energías de enlace, estime AH? para la reacción de el hielo. Suponga que tiene 200 mL de agua
hidrógeno molecular con cada uno de los halógenos molecu- pesa 15.0 g. ]
cubo de hielo
ar la
lares gaseosos: flúor, cloro, bromo y yodo. ¿Cuál es la reac- 46. Se puede usar un calorímetro (vaso de café) para investig
cuando se
ción más exotérmica? “reacción de compresa fría”, el proceso que Ocurre
disuelve en agua nitrato de amonio sólido:
NH¿NOs(s) —> NHÍ(ac) + NOx(ac)
Uso de ecuaciones termoquímicas para
se agregan 25.0 g de NH¿NO; sólido a 23.0 *C a 250 mL de
reacciones químicas HO a la misma temperatura y se mide ésta una vez que todo
39. El “gasohol”, una mezcla de gasolina y etanol, C,H,¿OH, se el sólido se ha disuelto. La temperatura es de 15.6 *C. Calcu-
utiliza como combustible en automóviles. El alcohol libera le el cambio de entalpía para la reacción de la compresa fría,
energía en una reacción de combustión con O». (Sugerencia: Obtenga los kJ/mol de NH¿NO»3.) ¿La reacción
C»Hs0H(£) + 3 Ox(g) —> 2 COz(g) + 3 H20(€) es exotérmica o endotérmica?
47. ¿Qué tanta energía térmica desprende una reacción en un ca-
Si 0.115 g de alcohol desprenden 3.62 kJ cuando se queman lorímetro de bomba (Figura 6.16) en el que la temperatura de
a presión constante, calcule la entalpía molar de combustión la bomba y el agua aumenta de 19.50 *“C a 22.83 *C? La bom-
para el etanol. ba tiene una capacidad calorífica de 650 J/*C; el calorímetro
40. El fósforo blanco, P4, se enciende en aire para producir calor,
contiene 320. g de agua. Informe su resultado en kJ.
luz y P4010 48. Se quemaron 2.56 g de azufre en un calorímetro de bomba con
Pa(s) + 5 Ox(g) —> P¿010(s) Ox(g) en exceso. La temperatura aumentó de 21.25 *C a
Si quemamos 3.56 g de P,, se desprenderán 85.8 kJ de ener- 26.72 *C. La bomba tenía una capacidad calorífica de 923 J/YC
y el calorímetro contenía 815 g de agua. Calcule el calor des-
gía térmica a presión constante. Determine la entalpía molar
prendido, por mol de SO, formado, durante la reacción
de combustión del P,.
41. Se puede crear un “volcán” en el laboratorio con dicromato de S(s) + Ox(8) —> SOX(g).
amonio (Figura 4.7). Cuando se enciende, el compuesto se des- 49 Podemos determinar la energía térmica desprendida durante
compone en un espectáculo ígneo.
la
combustión del carbono realizando la reacción en un calorí-
(NH)2Cr20,(s) > Na(g) + 4 H20(8) + Cr203(s) metro de bomba. Suponga que quema 0.300 g de
C(grafito)
en un exceso de Oz(g) para dar CO4(g).
Si la descomposición produce 315 kJ por mol de dicromato
de amonio a presión constante, ¿Cuánta energía térmica pro- C(grafito) + O(g) —> COX
)
ducirán 28.4 g (1.00 onza) del sólido? La temperatura del calorímetro, que conti
, ene 775 g de agua,
42. La reacción de la termita, entre aluminio y Óxido de hierro(UD iia de E a 27.38 *C. La capacidad calorífica de
os omba es de J/PC. ¿e
¿Cuánta energíaía térmi
2 Al(s) + Fe,0x(s) —> térmi ca despren e
ALOx(s) + 2 Fe(s) AH? = —851.5 kJ
50. > ácido benzoico, C¿H$0,, ocurre naturalmen
produce una cantidad tremen da de calor. Si partimos de 10.0 te en muchas
Da Suponga que quema 1.500 g del
de Fez03, ¿cuánt a energí a se desprende- compuesto en un ce-
g de Al y un exceso a de boniba y la temperatura de éste aumenta de
rá a presión constante? :
ón es
E E Ca 31.69 C. El calorímetro conti
puede supone rse que la reacci ene 775 g de agua,
43. Cuando se quema madera y la bomba tiene una capacidad calorífica de 893 J/?C. ¿Cuán
la combustión de celulosa (fórmula empírica, CH,0). to calor se desprende por mol de ácido -
benzoico?
CH0(s) + Ox(g) —> AH? = -425 kJ
COx(g) + H20(g)
b se quema Ley de Hess
¿Cuánta energía se libera cuando un leño de 10 tl
nga una combu stión 100% efici ente por la Sl. Calcule el cambio de entalpía están
totalmente? (Supo dar, AH? , para la forma-
ción de 1 mol de carbonato de
reacción anterior.) estroncio (el material que pro-
no y produce celulo- duce el color rojo en los fuegos
44. Una planta toma CO, y HO de su entor artificiale s) a partir de sus ele-
el inver so de la reacc ión del probl ema anterior. La ener- mentos.
sa por
ene del Sol a través de la fo-
ga que el proceso requiere provi Sr(s) + C(grafito) + 3 08) —>
SrCOs(s)
 Preguntas para repasar y meditar 263

La información con que se cuenta es 58. La entalpía molar estándar de formación de la glucosa,
CH,206(s), es de —1260 kJ/mol. (a) ¿La formación de glu-
Sr(s) + z 0x8) —> SrO(s) AH” = —592 kJ cosa a partir de sus elementos es exotérmica o endotérmica?
SrO(s) + COx(g) —> SrCOx(s) AH" =—234 kJ (b) Escriba una ecuación balanceada que denote la formación
de glucosa a partir de sus elementos y para la que la entalpía de
C(grafito) + Orx(g) —> COXg) AH" = —394 kJ
reacción sea de — 1260 kJ.
52. Determine el cambio de entalpía estándar para la reacción en- 59. Una reacción importante en la producción de ácido sulfúrico
tre cloruro de plomo(I) y cloro para dar cloruro de plomo(1V
). es

PbCI (5) + Cl(g) —> POCL(€) sOx(g) + 7 Ox(8) — SOx(8)

Se sabe que el PbCl(s) se puede formara partir del metal y
Cl(g),
También es una reacción clave en la formación de la lluvia
Pb(s) + Clxg) ——> PbCla(s) AH? =—359.4 kJ ácida a partir del contaminante SO». Use los datos de la
tabla
y que el PbCl,(€) también se puede formar directamente a 6.4 para calcular el cambio de entalpía de la reacción.
par-
tir de los elementos. 60. En la fotosíntesis, la energía del Sol hace que se combinen
Pb(s) + 2 Cl(g) —> PbCla(£) AH? = 329.3 kJ CO, y H20 para formar O, y un compuesto de carbono como
el azúcar. En su forma más sencilla, la reacción podría escri-
53. Utilizando las reacciones siguientes, calcule el cambio de en-
birse así:
talpía estándar para la formación de 1 mol de PbO(s) a partir
de plomo metálico y oxígeno gaseoso. 6 COx(g) + 6 H¿0(€) —> 6 Ox(8) + CóH1206(s)
PbO(s) + C(grafito) —> Utilizando las entalpías de formación de la tabla 6.4, (a) cal-
Pb(s) + CO(g) *= +106.8 kJ cule la entalpía de reacción y (b) decida si la reacción es exo-
2 C(grafito) + O2(g) —> 2 CO(g) AH? = -221.0 kJ térmica o endotérmica.
61. El primer paso en la producción de ácido nítrico a partir de
51 250 g de plomo reaccionan con oxígeno para formar óxido
amoniaco implica la oxidación del NH3.
de plomo(ID), ¿cuánta energía térmica (en kJ) se absorbe o des-
prende? 4 NHx(g) + 5 Ox(g) —> 4 NO(g) + 6 H20(8)
54. Tres reacciones muy importantes en la industria de los semi- Utilice la información de la tabla 6.4 o del apéndice J para cal-
conductores son cular el cambio de entalpía de esta reacción. ¿La reacción es
(a) la reducción de dióxido de silicio a silicio en bruto, exotérmica o endotérmica?
SiOx(s) + 2 C(s) —> 62. Los romanos usaban CaO como mortero en estructuras de pie-
Si(s) + 2 CO(g) AR? = +689.9 kJ dra. El CaO se mezclaba con agua para dar Ca(OH),, el cual
reaccionaba lentamente con el CO, del aire para dar piedra ca-
(b) la formación de tetracloruro de silicio a partir de silicio en liza.
bruto,
Ca(OB)x(s) + COXg) —> CaCOx(s) + H20(g)
Si(s) + 2 Cla(g) —> SICla(g) AR? = —657.0 kJ
Calcule el cambio de entalpía de esta reacción.
(c) y la reducción del tetracloruro de carbono a silicio puro 63. Una reacción clave en el procesamiento del uranio para usar-
con magnesio, lo como combustible en plantas nucleoeléctricas es:
SiCla(g) + 2 Mg(s) —> UO¿(s) + 4 HF(g) —> UF4(s) + 2 H0(g)
2 MgCla(s) + Si(s) AH? = —625.6 kJ
Calcule el cambio de entalpía, AH?, para la reacción utilizan-
Determine el cambio de entalpía global para la conversión de do los datos de la tabla 6.4, el apéndice J y los siguientes: AM]
1.00 mol de arena (SiO) en silicio muy puro. para UO2(s) = —1085 kJ/mol; AH? para UFa(s) = —1914
kJ/mol.
. El difluoruro de oxígeno, OF), es un gas incoloro muy vene-
noso que reacciona rápida y exotérmicamente con vapor de
Entalpías molares estándar de formación agua para producir O, y HF.
55. La entalpía molar estándar de formación del AgCl(s) es de OF,(g) + H20(g) —> 2 HF(g) + Ox(g) AH” =-318KJ
—127.1 kJ/mol. Escriba una ecuación balanceada para la que Con esta información y la tabla 6.4 o el apéndice J, calcule la
la entalpía de reacción sea de —127.1 kJ. entalpía molar de formación de OF(g).
56. La entalpía molar estándar de formación del metanol, 65. El hierro puede reaccionar con oxígeno para dar óxido de hie-
CH¿OH(£), es de —238.7 kJ/mol. Escriba una ecuación balan- rro(TID). Si calentamos 5.58 g de Fe en O, puro para dar
ceada para la que la entalpía de reacción sea de —238.7 kJ. Fez0x(s), ¿cuánta energía térmica se transferirá al entorno (a
57. Para cada uno de los compuestos siguientes, escriba una ecuación presión constante)?
balanceada que denote Ja formación de 1 mol del compuesto. 66. La formación de óxido de aluminio a partir de sus elementos
Busque las entalpías molares estándar de formación en el es altamente exotérmica. Si 2.70 g de Al metálico se queman
apéndice J. en O, puro para dar Al,O,, ¿cuánta energía térmica se des-
(a) ALOx(s) (b) TiCL(€) (c) NH¿NOx(s) prende en el proceso (a presión constante)?
264 Capítulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

d calorí-
Combustibles químicos lizando esta información, puede calcular la capacida
para la plata es
67. Si quiere convertir 56.0 g de hielo (a 0 C) en agua a75.0*C, fica en J/g-*C para la plata? (El valor correcto
.
de 0.23 J/g:*"C.)
¿cuántos gramos de propano (C¿0y) tendría que quemar pa-
74. Suponga que agrega 100.0 E de agua a
60.0 Ca 100.0 g de
ra proporcionar la energía necesaria para fundir el hielo y y enfría el agua ca-
luego calentarlo hasta la temperatura final (a presión cons- hielo a 0.00 *C. Parte del hielo se funde
de hielo/agua ha al-
tante)? liente a 0.00 *C. Una vez que la mezcla
ura uniform e de 0.00 *C, ¿cuánto hielo
canzado una temperat
68. Suponga que quiere calentar su casa con gas natural (CH). ]
Suponga que su casa tiene 1800 pies? de planta y que los te- se ha fundido?
del diborano , BzH6, procede según la ecua-
75. La combustión
chos están a 8.0 pies de los pisos. El aire de la casa tiene una
ción
capacidad calorífica molar de 29.1 J/mol - *C. (El número de
B0x(s) +3 H)0(£)
moles de aire en la casa se puede obtener suponiendo que la B>Hó(8) +3 0x8) —

masa molar promedio del aire es de 28.9 g/mol y que la den- y se liberan 2166 kJ por mol de B,Hs(g) (a presión
constan-
sidad del aire a estas temperaturas es de 1.22 g/L.) ¿Cuántos B2H(g) em-
te). Calcule la entalpía molar de formación del
gramos de metano tendrá que quemar para calentar el aire de y el he-
pleando esta información, los datos de la tabla 6.4),
15.0 *C a 22.0 *C? cho de que AH; para B¿0x(s) es de —1273 kJ/mol.
69. Compañías de todo el mundo buscan constantemente com- 76. Cuando estimamos AH? a partir de energías de enlace supo-
puestos que puedan sustituir a la gasolina para los automó- nemos que todos los enlaces entre los mismos dos átomos tie-
viles. Tal vez el compuesto más prometedor sea el metanol, nen la misma energía, sin importar en qué molécula ocurran,
CHA¿0H, que puede obtenerse de la hulla a un costo relati- El propósito de este problema es mostrar que esto es sólo una
vamente bajo. El alcohol tiene menor contenido energético aproximación. Necesitaremos las siguientes entalpías estándar
que la gasolina pero, con su mayor índice de octano, arde de formación:
de forma más eficiente en los motores de combustión inter-
C(g) AB? = 716.7 kJ/mol
na. (También aporta menores cantidades de algunos conta-
minantes del aire.) Compare la energía térmica producida CH(g) AH? = 596.3 kJ/mol
por gramo de CH¿0H y de C¿Hy (octano), que es represen- CHax(g) AH? = 392.5 kJ/mol
tativo de los compuestos de la gasolina. AH? para el octa-
no es de —250.1 kJ/mol. CHax(g) AH” = 146.0 kJ/mol
70. Tanto la hidracina como la 1,1-dimetil hidracina pueden reac- H(g) AH”? = 218.0 kJ/mol
cionar espontáneamente con O, y usarse como combustibles (a) ¿Qué energía promedio tienen los enlaces C-H en el me-
para cohetes. tano, CH,?
N2Ha(€) + Ox(g) —> Nalg) + 2 H20(8) (b) Utilizando energías de enlace, estime AH? para la reac-
hidracina ción
N2H(CH3)4€) + 4 Ox(g) —> 2 CO4g) + 4 H20(g) + Na(g) CHa(g) —> C(g) + 2 Hx(g)
1,1-dimetilbidracina
(c) Si calentamos CH, en una flama es posible producir las
La entalpía molar de formación de la hidracina líquida es de especies gaseosas reactivas CHa, CH, CH e incluso átomos
+50.6 kJ/mol, y la de la dimetilhidracina líquida es de +49.2 de carbono, C. Ciertos experimentos dan los siguientes valo-
kJ/mol. Efectúe los cálculos necesarios para decidir cuál de res de AH? para las reacciones que se muestran:
las dos reacciones da más calor por gramo (a presión constan-
CHx(g) —> C(g) + Hx(g) + H(g) AH? = 788.713
te). (Los demás datos de entalpías de formación están en la
tabla 6.4.) CHAg) —> C(g) + Hx(g) AH? = 324.2 kJ
7. Los cuatro hidrocarburos con masa molar más baja son meta- CH(2) —> C(g) + H(g) AH? = 338,3 KJ
no, etano, propano y butano. Todos se usan mucho como com-
Para cada reacción, dibuje un diagrama similar a la
bustibles en nuestra economía. Calcule la energía térmica que figura
6.14, Luego calcule la energía promedio del enlace C—H
transfiere al entorno un gramo de cada uno de esos combusti- en
CH, CH, y CH. Comente cualesquier tendenc
bles y ordénelos según ese valor. ias que ob-
Serve.
Hs En principio, el cobre podría servir para generar el valioso hi-
drógeno gaseoso a partir de agua.
Preguntas generales
72. El calor específico del cobre metálico es de 0.385 J/g-*C, y el Cu(s) + H20(g) —> CuO(s) + Hag)
del oro, 0.128 J/g-"C. Suponga que coloca 100. g de cada ci
(a) ¿La reacción es exotérmica o endotérmic
a?
(b) Si 2.00 g de cobre metálico reaccionan con
tal, originalmente a 25 *C, en un baño de agua en ebullición vapor de agua
en exceso a presión constante, ¿cuánta energía térmica se trans"
a 100 “C. Si ambos metales se calientan al mismo ritmo, cuál
muestra llegará primero a los 100 *C? fiere (bien hacia o desde el sistema) en la reacción?
73, Calcule la capacidad calorífica molar, en J/mol:*C, de los cua- 78. El P, se enciende en aire para dar P¿Ojo y una gran transfe-
rencia de energía térmica al entorno. Ésta es una reacción im-
tro metales de la tabla 6.1. ¿Qué observación puede hacer acels
portante, ya que el óxido de fósforo se puede tratar con aguá
Ca de estos valores? ¿Son muy distintos O Muy similares? Uti-
 Preguntas para repasar y meditar 265

para dar ácido fosfórico que se usa en la fabricación topos se separan empleando una técnica de difusión de gases,
de deter-
gentes, dentífricos. bebidas no alcohólicas y Otros product
os Algunas reacciones clave son
de consumo. En Estados Unidos se producen unas 500,000
neladas inglesas de fósforo elemental. Si Oxidamos
to-
UOAXs) + 4 HF(g) —> UFa(s) + 2 H20(g)
sólo 1 ton
de Pa (9.08 X 10% g) al Óxido, ¿cuánta energía 1érmica
(en kJ) UFa(s) + Fa(g) ——> UFc(g)
se desprende a presión constante? la
¿Cuánta energía térmica (a presión constante) a
79. Conocemos los cambios de entalpía de las reacciones siguien- =
producción de 225 ton de UF64(g) a partir de UO,? (1 ton
tes:
9.08 X 10* g). Se necesitan estas entalpías estándar de forma-
2 Cígrafito) + 2 H(g) —> CH, (g) AH" = 452,3 kJ
ción:
C>H¿ClA(€) —> Clo(g) + CoH(g) AH [UOz(s)] = —1085 kJ/mol
AH? = 4+217.5 kJ ABIUFA(s)] = —1914 kJ/mol
Calcule la entalpía molar de formación del C¿H4Cla(6).
AH7[UFs(8)M = —2147 kJ/mol
80. Dada la siguiente información y los datos de la tabla 6.4,
calcule la entalpía molar de formación de la hidracina líquida 84. Un método para producir H) a gran escala es el siguiente ci-
,
NH. clo químico.
Paso 1: SOx(g) + 2 H,0(g) + BrA(g) —=>
N2H4(€) + O4g) —> Nx(g) + 2 H¿O(g) AH" = 534 kJ H,SO4(€) + 2 HBr(g)
81. La combinación de coque y vapor de agua produce una mez- Paso 2: H¿SO(() —> H0(g) + SOx(g) + 7 Ox)
cla llamada gas de carbón que puede servir como combustible
Paso 3: 2 HBr(g) —> Ha(g) + Bra(g)
o como materia prima para otras reacciones. Si suponemos que
el coque se puede representar con grafito, la ecuación para la Utilizando la tabla de entalpías estándar de formación del
producción de gas de carbón es apéndice J, calcule AH" para cada paso. Escriba la ecuación
para el proceso global, con su cambio de entalpía. ¿El proce-
2 C(s) + 2 H,0(g)
—> CH,(g) + COx(g) so global es exotérmico o endotérmico?
Determine el cambio de entalpía estándar de esta reacción a 85. Una reacción de la conversión de menas de hierro en el me-
partir de las siguientes entalpías estándar de reacción: tal es

C(s) + H20(s) —> CO(g) + Ha(g) AH? = +131.3 kJ] FeO(s) + CO(g)
—> Fe(s) + COz(g)
CO(g) + H20(g) ——> COAg) + Hale) AH" =-41.2 kJ Calcule el cambio de entalpía estándar para esta reacción a
CH4(g) + H20(g)
—> 3 Ha(g) + CO(g) AH" = +206.1 kJ partir de las siguientes reacciones de óxidos de hierro con
CO:
82. Hace unos años Texas City, Texas, fue devastada por la explo-
sión de un barco cargado con nitrato de amonio, que iba a usar- 3 Fe20x(s) + CO(g) —>
se como fertilizante. Cuando se calienta, el nitrato de amonio 2 Fex04(s) + CO(8g) AB? = —47 kJ
puede descomponerse exo1érmicamente para dar N2O y agua. Fe,0x(s) + 3 CO(g) —>
NH4NOx(s) —> N20(g) + 2 H20(g) 2 Fe(s) + 3 COz(g) AH? = —25 kJ
Si el calor de esta reacción exotérmica no escapa, se generan Fe¿04(s) + CO(g) —>
temperaturas más altas y el nitralo de amonio puede descom- 3 FeO(s) + CO»(g) AB" = +19 kJ
ponerse explosivamente para dar N,, H30 y O.
2 NH¿NOs(s) —> 2 N,(g) + 4 H20(g) + O.(g)
Si hay materiales oxidables presentes, puede haber incendios,
como sucedió en Texas City. Utilizando la información del
apéndice J, conteste lo siguiente. Aplicación de conceptos
(a) ¿Cuánta energía térmica se desprende (a presión constan- 86. Con base en su experiencia, cuando el hielo se funde para
te y condiciones estándar) en la primera reacción? dar agua líquida ¿el proceso es exotérmico o endotérmico
(b) Si 8.00 kg de nitrato de amonio explotan (segunda reac- (respecto al hielo)? Cuando agua líquida se congela a O *C,
ción), ¿cuánta energía térmica se desprende (a presión cons- ¿el proceso es exotérmico o endotérmico (respecto al agua
tante y condiciones estándar)? líquida)?
83 El uranio 235 se usa como combustible en plantas nucleoeléc- 87. Usted levanta un paquete de seis latas de refresco del pi-
tricas. Puesto que el uranio natural sólo contiene una pequeña so, pero se le resbala y cae sobre su pie. Comente acerca
cantidad de este isótopo, el combustible debe enriquecerse en del trabajo y la energía que injervienen en esta secuencia.
uranio 235 para poderse usar, Para ello, el Óxido de uranio(1V) ¿Qué formas de energía intervienen y en qué etapas del
se convierte primero en un compuesto gaseoso, UF, y los isó- proceso?
266 Capitulo 6 Principios de reactividad 1: transferencia de energía y reacciones químicas

Cantidad de calentamiento contra enmbio de temperatura para 1 g de sustancia

(J)
transferida
Energía

Cambio de temperatura (?C)

88. Considere la gráfica de arriba. ¿Cuál sustancia tiene mayor ca- 95. Un estudiante tenía cinco vasos, cada uno de los cuales conte-
pacidad calorífica específica? nía 100. mL de NaOH(ac) 0.500 M y todos a temperatura am-
89. Con base en la gráfica de arriba, ¿cuánto calor tendría que biente (20.0 9C). El estudiante planeaba añadir una cantidad
transferirse a 10 g de la sustancia B para elevar su temperatu- cuidadosamente pesada de ácido ascórbico, C¿HyOg, sólido a
ra de 35 *C a 38 *C? cada vaso, agitar hasta disolverlo y medir el aumento de tem-
90. La figura que sigue muestra dos vasos idénticos con distintos peratura. Después del cuarto experimento, el estudiante fue in-
volúmenes de agua a la misma temperatura. terrumpido y tuvo que irse. La tabla de datos quedó así:

Masa de Temperatura
Experimento — ácido ascórbico (g) final (*C)
1 2.20 21.7
80%C 2 4.40 23.3
3 8.81 26.7
4 13.22 26.6
Vaso 1 Vaso 2 5 17.62 —A
(EÓúáAA_
A A
¿El contenido de energía térmica del vaso 1 es mayor, menor
o igual que el del vaso 2? Explique su razonamiento. (a) Prediga la temperatura que el estudiante habría
observado
91. Si se transfiriera la misma cantidad de energía térmica a cada en el experimento 5. Explique su predicc
ión.
vaso de la pregunta 90, ¿la temperatura del vaso 1 sería ma- (b) Para cada experimento indique cuál
es el reactivo limitan-
yor, menor o igual que la del vaso 2? Explique su razonamien- te, el hidróxido de sodio o el ácido
ascórbico,
to. (c) Cuando el ácido ascórbico reacciona
con NaOH ¿cuántos
92. La termoquímica a veces causa confusión porque se usan va- iones hidrógeno intervienen? ¿Uno, como
en el cas6 de HCI?
rios términos para el cambio de entalpía. Por ejemplo, ental- ¿0 dos, como en el caso del H,SO,? ¿O tres,
so de H¿PO4? Explique claramente cómo
como en el ca-
pía de combustión, entalpía de formación, entalpía de reacción puede saberlo, con
base en los datos de calorimetr
y entalpía de descomposición. ¿Qué es similar en todas estas ía del estudiante.
situaciones? ¿Qué es diferente? 96. Dos estudiantes hacen un experimento
(más bien peligroso,
93. En este capítulo usamos los términos AH? y AH? para deno- ¡no lo intente!) en su laboratorio casero con limpi
ador de de-
sagiles (Drano, un sólido) y limpiador
tar un cambio de entalpía. ¿Qué es similar y qué es diferente de inodoros (The Works,
respecto a los cambios de entalpía que representan? Una solución líquida). Los estudiantes colocan una
cucharada
94. Considere la siguiente ecuación: (cda) de Drano en cada uno
de cuatro vasos de espuma de
poliuretano para café y disuelven el sólido
S(s) + 3 0g) —> 2 SOx(g) AH? = -791 kJ en media taza de agua.
Luego se van a almorzar. Cuando regresan,
miden la tempé-
y el valor de entalpía para SOx(g) que se da en la tabla 6.4. ratura de la solución en cada uno de los cuatro
vasos y observan
¿Por qué son diferentes los valores de entalpía? que es de 22,3 *C, Luego colocan en cuatro
vasos vacíos l, 2,
 267
Preguntas para repasar y meditar

3 y 4 cucharadas (cdas) de The Works. A Analice csio. s resultados e interprételos en términos

de later-
cada vaso añaden
¿laaa es
suficiente agua para que el volumen total sea de 4 cuchara
das. moquímica y la estequiometría de la o
Después de unos minutos miden la temperatura de se trans tere m Ael io
cada vaso cxotérmica o endotérmica? ¿Por qué
y ven que es de 22,3 “C. Por último, los dos estudian
tes to- en algunos casos que Cn otros? En cada endo e pe
nte? ¿, Sea l :
man los vasos de The Works y los vierten cada uno en UN Va- reactivo, Drano o The Works, es limita
so de solución de Drano, y miden la temperatura durante s son casi iguale s cn los experimen ca3y4
un peraturas finale
trica en-
periodo de unos cuantos minutos. Sus resultados se informan ¿Qué puede concluir acerca de la relaci estequiomé
ón
en la tabla siguiente. tre los dos reactivos?
A SES
Núm. de Volumen de Temperalura
experim. The Works (cdas) máxima (*C)
1 1 28.0
2 2 33.6
3 3 39.3
4 4 39.4
AAA)
II AMM
CAPÍTULO

Principios de reactividad |l:

direccionalidad de las
reacciones químicas

7.1 Probabilidad y
reacciones químicas

7.2 Medición de dispersión o

desorden: entropía

7.3 Cálculo de cambios de entropía

7.4 La entropía y la segunda
ley de la termodinámica

7.5 Energía libre de Gibbs

7.6 Energía libre de Gibbs

y recursos energéticos

7.7 Energía libre y sistemas

biológicos

7.8 Conservación de la energía libre

En un alto horno :
pe amd od en el que se produjo el hierro fundido que se mues
: quí, ación del carbono a monóxido de carbono y dióxido d
ONO se acopla a la reducción de óxidos de hierro a hi Y hi ds e
una mena de hierro a hierro no ocurriría por sí sola pS em a
a la oxidación del carbono, que ocurre fácilmente cb s E DE
ducción. e ¿Qué reacciones ocurren en un alto h . RN poor
¿A qué loe
temperaturas
producen hierro esas reacciones? Estas pregunta E ontestan en el proble-
ma sinóptico del final del capítulo, ¡Conssto Ball sleel Corporation)
268
 Introducción 269

Igunas reacciones químicas se inician tan pronto como los reactivos entran en
contacto y continúan hasta que se consume totalmente por
lo menos uno de los
reactivos (el reactivo limitante). Deje caer un trozo limpio
de potasio en agua
y reaccionará violentamente. Saltarán chispas, y se verá una flama púrpura caracterís-
tica de las sales de potasio muy calientes. Otras reacciones ocurren con mucha mayor
lentitud, pero de todos modos los reactivos se convierten totalmente en productos. Un
ejemplo es la reacción del hierro con el oxí; geno a la temperatura ambiente. Después
de muchos años y suficiente desprendimiento de escamas de Óxido de hierro(III) de
su superficie, un trozo de hierro expuesto al aire se oxidará hasta desaparecer. Otras
reacciones son todavía más lentas a la temperatura ambiente, pero no obstante los reac-
tivos se convierten poco a poco en productos. Por ejemplo, la gasolina reacciona tan
lentamente con el aire a temperatura ambiente que puede almacenarse durante perio-
dos largos, pero si la temperatura se eleva por una chispa o flama, el vapor de gaso-
lina arde con rapidez y se convierte prácticamente todo en CO, y H20.
Si cuando al parecer una reacción ha terminado los productos predominan sobre los El término “favorece a los productos”
reactivos, decimos que esa reacción es un sistema que favorece a los productos. Ejem- se refiere a reocciones de las que sue-
plos de ello son la reacción del potasio con el agua, la corrosión del hierro y la combus- le decirse que son “espontóneas”;
tión de la gasolina. Si un sistema favorece a los productos, casi todos los reactivos se mucha gente usa los dos términos
convertirán tarde O temprano en productos sin intervención extema continua. aunque indistintamente. Preferimos el primero
“tarde o temprano” podría implicar un tiempo muy, muy largo. (La rapidez con que los porque algunos reacciones sí se ini-
reactivos se convierten en productos es el tema del capítulo 12. Principios de reactivi- cian espontóneamente pero sólo pro-
ducen cantidades muy pequeñas de
dad III: cinética química.)
productos. El primer término describe
Hay otras reacciones que prácticamente no tienen tendencia a ocurrir por sí solas.
claramente una situación en la que los
(Ejemplos de ello son las reacciones para las que escribimos ““N.R.” o “no reaccionan”
producios predominan sobre los reac-
en el capítulo 4.) Por ejemplo, el nitrógeno y el oxígeno han coexistido en la atmósfera tivos.
terrestre durante al menos mil millones de años sin que se acumulen concentraciones
apreciables de óxidos de nitrógeno como N20, NO o NO,. (La concentración de N, en
la atmósfera es más de dos millones de veces la del N¿O, el óxido de nitrógeno más
abundante.) Asimismo, han existido depósitos de sal (NaCl) en la Tierra durante millo-
nes de años sin formar los elementos Na y Cl). Llamamos sistemas que favorecen a
los reactivos a los sistemas químicos en los que poco o nada de los reactivos se con-
vierte en productos. Un sistema que favorece a los reactivos siempre implica una trans-
formación que es exactamente lo opuesto de la transformación que ocurre en un sisiema
que favorece a los productos. Por ejemplo, Na(s) + Cl(g) reaccionan para formar
NaCI(s), pero NaCi(s) no reacciona en la dirección opuesta para formar Na(s) + CL(g).
Los reactivos de un sistema que favorece a los reactivos no se transforman en cantida-
des apreciables de productos, a menos que haya alguna intervención externa continua.
¿Qué queremos decir con intervención extema continua? Por lo regular es algún El oire en los inmediaciones de un ra-
flujo de energía. Por ejemplo, si se proporciona suficiente energía a N> y O, para man- yo se puede calentar lo suficiente para
tenerlos a una temperatura muy alta, se pueden formar cantidades pequeñas pero sig- que un poco de nitrógeno y oxigeno
nificativas de NO a partir del aire. Tales temperaturas elevadas existen en los rayos, en se combinen pora farmar NO, pero
las plantas termoeléctricas y en los motores de los automóviles. El gran número de au- eslo sólo sucede mientras existe el ra-
yo. Puede ocurrir una reacción similar
tomóviles y plantas termoeléctricas puede producir suficiente NO y otros óxidos de ni-
en el motor de un automóvil, pero
trógeno para causar importantes problemas de contaminación atmosférica. La sal puede
aquí tombién sólo una fracción peque-
descomponerse en sus elementos si se le calienta continuamente para mantenerla fun- ña del aire se convierte en óxidos de
dida y se le pasa una corriente eléctrica para separar los ¡ones y formar los elementos: nitrógeno, y sólo mientras la lempera-
electricidad tura es elevada.
2 NaCI(€) ———> 2 Na(€) + CL(g)

En cada caso, puede obligarse a un sistema que favorece a los reactivos a formar pro-
ductos si se aporta energía continuamente. Esto contrasta con la situación de un sis-
tema que favorece a los productos como la combustión de lagasolina, que sólo re-
quiere una breve chispa para iniciar la reacción. Una vez iniciada, la combustión de
la gasolina continúa por sí sola sin un aporte extemo de energía.
270 Capitulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

7.1 PROBABILIDAD Y REACCIONES QUÍMICAS

La mayor parte de las reacciones exotérmicas favorecen los productos a la tempera-
tura ambiente, así que podemos usarlas para producir sustancias que nos gustaría te-
ner. La razón por la que las reacciones exotérmicas suelen favorecer a los productos
es muy similar a la razón por la que hay una transferencia unidireccional de energía
de una muestra más caliente a una más fría (+= pág. 223). Cuando PD
ción exotérmica, se transfiere energía al entorno, como se aprecia en la figura 7.1
para la reacción entre el potasio y el agua. La energía potencial química aa
almacenada en enlaces entre relativamente pocos átomos y moléculas (los reactivos),
se distribuye entre muchos más átomos y moléculas al calentarse el entorno (y los
productos). Puesto que hay muchos más átomos, moléculas y iones en el Eptnia que
en los reactivos y productos, siempre se cumple que después de una reacción exotér-
mica la energía está distribuida más aleatoriamente —dispersa entre muchas más par-
tículas— que antes,
Pero, ¿por qué se favorece la dispersión de energía? La respuesta está en la pro-
babilidad. Es mucho más probable que la energía esté dispersa a que esté concentra-
da. Para entender mejor la dispersión de energía y la probabilidad, consideremos el
caso hipotético de una muestra muy pequeña de materia que consiste en dos átomos,
A y B, y suponga que esta muestra contiene dos unidades de energía, cada una de-
notada por ”. Hay tres formas de distribuir la energía entre los dos átomos: el átomo
A podría tener las dos unidades de energía; el átomo A y el B podrían tener una ca-
da uno; o el átomo B podría tener las dos. Designamos estas situaciones como A”,
AB” y B”.
Supongamos ahora que los átomos A y B entran en contacto con otros dos áto-
mos, C y D, que no tienen energía. Consideremos las posibilidades para distribuir
las
dos unidades de energía entre los cuatro átomos. Hay diez: A**, AB",
AMC” AD”,
B””, B"C*, B"D”, C*, C*D' y D”*. Sólo tres de éstas (A”, A”B" y B””) tienen toda la
energía en los átomos A y B, que era la situación inicial. Cuando los cuatro átomos es-
tán en contacto, hay siete posibilidades de diez, de que algo de energía
se haya trans-

Figura 7.1 Reacción que favorece

a los productos. El potasio reacciona
exotérmicamente con el agua para dar
hidrógeno gaseoso y una solución
de hidróxido de potasio, Al igual que
ésta, muchas reacciones se inician tan
pronto como los reactivos entran en
contacto, y continúan hasta que se con-
sumen uno o más reactivos. Decimos
que reacciones como ésta “favorecen a
los productos”. (C,D. Winters)
 7.1 Probabilidad y reacciónes químicas 271

ferido dedEA y B a C y D. Por tanto, hay una probabilidad del 70% de que la energía El problema de desafía conceptual
se habrá dispersado entre más átomos que PC7.A al finol del capitulo tiene que
- a los dos originales A y B. Cuando ocurre
esta dispersión de energía, decimos que los átomos A. B, C y D han pasado de una ver con los lemos que se cubren en
situación en la que la energía estaba ordenada a una en la que está más esta sección.
desordenada.

- GEjercicio 7.1 Probabilidad de dispers ión de la energia

Suponga que tiene tres unidades de energía para distribu
irlas entre dos átomos, A y B.
| Denote cada posible distribución. Suponga ahora que los átomos A y B entran en con-
| facto con tres átomos mas, C, D y E. A partir de las posibles distribuciones de la
ener-
Ela entre los cinco átomos, calcule la probabilidad
de que toda la energía permanezca
confinada en los átomos A y B.
|
La

La probabilidad de que la energía se desordene se vuelve abrumadora

cuando in-
tervienen números grandes de átomos o moléculas, Por ejemplo,
supongamos que los
átomos A y B han entrado en contacto con un mol de otros átomos. Todavía
habría
sólo tres distribuciones en las que toda la energía está asociada a los átomos
A y B, Recuerde que para la misma contidad
pero habría muchísimas más distribuciones (más de 10%”) en las que toda la energía de sustancia O número de partículas,
se habría transferido a otros átomos. En tal caso es virtualmente cierto que una mayor energía térmica correspon-
la ener-
gía se transferirá. Si la energía puede dispersarse entre un número de a uno temperatura més olta. Por
mucho mayor de
partículas, se dispersará. tanto, una sustancia O mayor tempera-
Así como la energía concentrada tiende a dispersarse, la materia concentrada tam- tura tiene más energía por partícula
bién tiende a dispersarse, a menos que haya algo que lo impida. Por ejemplo, en un en promedio. La dispersión de la ener-
gas a temperatura ambiente sólo fuerzas débiles atraen las moléculas unas a otras. gia entre un mayor número de porticu-
Supongamos que una muestra de gas argón se confina en un matraz que está conec- las correspande o lo transferencia de
energía de Una sustancia que está a
tado por medio de una llave de paso a un segundo matraz de igual tamaño del cual
Una temperatura más alta, a otra que
se han eliminado todas las moléculas de gas (Figura 7.2). ¿Qué sucederá si la llave
estó a una temperatura más baja.
se abre? ¡Juuush! El argón confinado se expandirá hasta ocupar todo el volumen dis-
ponible.
La dispersión del gas se puede analizar de la misma forma que la dispersión de Las conclusiones que se sacan acerca
energía. Supongamos que un solo átomo de argón ocupa el sistema de dos matraces de la dispersión de los átomos de ar-
con la llave de paso abierta. El átomo se moverá por el interior de un matraz hasta gón en este párrafo aplican en gene-
que le atine a la abertura hacia el otro matraz; luego ocupará el segundo matraz du- ral a las partículas de Un gas, sean
rante un rato antes de regresar al primero. Puesto que los volúmenes son iguales y el átomos o moléculas.
movimiento del átomo de argón es aleatorio, pasará la mitad del tiempo en cada ma-
traz, en promedio. Hay una probabilidad de 1/2 de que el átomo esté en el matraz A,
y 1/2 de que esté en el matraz B. Consideremos ahora dos átomos dentro del mismo
sistema de dos matraces. Hay cuatro distribuciones igualmente probables, como se

9000 (a) (b)

Figura 7.2 Expansión de un gas. Éste es un proceso muy probable. (a) Un gas está confina-
do en un matraz, A. No hay átomos ni moléculas de gas en el matraz B. (b) Cuando se abre la
válvula entre los dos matraces, las partículas de gas entran rápidamente en el matraz B y final-
mente se distribuyen de manera uniforme en ambos matraces.
272 Capítulo 7 Principios de reactividad ll: direccionalidad de las reacciones químicas

NASA Y, cad
Po Na Lui e X DA y
(a) (c)
Figura 7.3 Expansión de gases y probabilidad. Cuando dos moléculas ocupan dos matra-
ces de igual volumen puede haber cuatro acomodos diferentes pero igualmente probables.

La baja probabilidad de que una gran muestra en la figura 7.3, pero sólo en una de ellas los dos átomos están en el matraz
contidad de energía esté asociada a A. Así pues, la probabilidad de que ambos átomos estén en el matraz Á es de 1/4 0
sólo unas pocas partículas, hace valio- (1/2). Si hace un diagrama similar, podrá verificar que en el caso de tres átomos hay
so una sustancia que tiene mucho ocho distribuciones, y sólo en una de ellas los tres átomos están en el matraz A, lo
energía potencial química, como la hu- que da una probabilidad de 1/8 o (1/2. En general (con la llave abierta), la proba-
lla, el petróleo y el gas natural llamo-
bilidad de que todos los átomos de argón estén en el matraz A es (1/2)”, donde n es
dos “recursos energéticos” y a veces
nos peleamos por ellos a causa de su
el número de átomos.
energía concentrada, A medida que aumenta el número de partículas, la probabilidad de que todas es-
tén en el mismo matraz (un estado más ordenado) se vuelve extremadamente peque-
Los átomos o moléculas de un material ña. Si hubiera un mol de gas presente, la probabilidad de que todas las partículas
que es sólido a temperatura ambiente estuvieran en el matraz A sería tan increíblemente pequeña que hay una certeza ab-
(como el matraz de vidrio) no se dis- soluta de que muchas partículas pasarán del matraz A al matraz B. Este sistema de
person porque hay fuerzas de atrac- dos matraces es un ejemplo muy sencillo de sistema que favorece a los productos: la
ción intensas entre ellos. Su tendencia distribución final con gas en ambos matraces es mucho más probable que la inicial,
a dispersorse se hoce más obvio si se así que el proceso ocurre por iniciativa propia. Por otra parte, si quisiéramos inver-
eleva tanto la temperatura que pueden
tir el proceso concentrando todas las partículas en el matraz A, necesitaríamos una
vaporizarse.
influencia externa continua, como una bomba; la bomba podría realizar trabajo sobre
el gas para obligarlo a adoptar una distribución altamente improbable. El trabajo efec-
tuado por la bomba se almacenaría en el gas y podría utilizarse después con algún
Otro fin.
El prablema de desafío conceptual Para resumir, hay dos razones por las que el estado final de un sistema puede ser
PC7.B al final del capítula tiene que más probable que el inicial: que la energía esté dispersa en un mayor número de áto-
ver con los temas que se cubren en mos, moléculas O iones, y que los átomos y moléculas mismos estén más desordenados.
esta sección. Si ocurren las dos cosas, la reacción definitivamente favorecerá a los productos, ya
que tanto los productos como la distribución de energía serán más probables. Si sólo
ocurre una de las dos cosas, se necesitará información cuantitativa para decidir cuál efec-
to es mayor. El resto de este capítulo está dedicado a obtener dicha información cuanti-
tativa. Si un proceso no distribuye ni materia ni energía, favorecerá a los reactivos: las
sustancias iniciales persistirán sin importar qué tanto tiempo esperemos.

7.2 MEDICIÓN DE DISPERSIÓN O DESORDEN: ENTROPÍA

La ecuación AS = q/T sóla aplica a La dispersión o desorden de una muestra de materia se denomina entropía y se de-
procesos que acurren a lemperalura y nota por $. Resulta que es posible medir cambios de entropía con un calorímetro, el
presión constantes. Un ejemplo de tal mismo instrumento que se usa para medir el cambio de entalpía cuando ocurre una
proceso sería la fusión del hielo a O *C reacción. Cuando se transfiere energía a la materia en incrementos muy pequeños, de
y presión atmosférica normal. Sin em-
modo que el cambio de temperatura es muy pequeño, el cambio de entropía se pue-
bargo, si el cambia de temperalura es
de estimar como la energía térmica transferida dividida entre la temperatura,
muy pequeño, la ecuación sigue sien-
da aceptablemente válido. Si una sus- AS
= gT
tancia se calienta en incrementos
En la ecuación AS = q/T es necesario utilizar lo que se conoce como escala de
pequeños, la ecuación es precisa.
temperatura absoluta: la escala en la que el cero de temperatura es la tempera-
 7.2 Medición de dispersión o desorden: entropía 273

Celsius Kelvin
Figura 7.4 Escalas de temperatura. El
(o absoluta) cero de la escala de temperatura Celsius es dife-
rente del cero de la escala absoluta (Kelvin). El
Punto de 10d L---.. AN cero en la escala absoluta es la temperatura más
ebullición baja posible (0 K o — 273.15 *C). El símbolo de
del agua | la unidad de temperatura absoluta es sólo K, sin
el signo de grado. También, los tamaños del
1 Kelvin y del grado Celsius son iguales, por lo
411 que los cambios de temperatura calculados en
ambas escalas son iguales.
100 +
Ll

Punto de E
congelación — “¡|| "7 273 [
del agua

az=

tura más baja posible. La unidad de temperatura en la escala absoluta se llama kel- La escala de temperatura absoluta tam-
vin y su símbolo es K. La relación entre la escala absoluta y la escala Celsius se bién se denomina escala de tempe-
muestra en la figura 7.4. El kelvin tiene la misma magnitud que el grado Celsius (5 ratura Kelvin o escala de
pág. 8) así que cuando calculamos AT restando una temperatura a otra el resultado es temperatura termodinámica. Su
el mismo en las dos escalas, aunque los números en cuestión sean diferentes. En ge- origen se describe en la sección 14.2.
neral se acepta que la temperatura más baja posible es —273.15 C. Esto implica que El kelvin es la unidad de temperatura
convenida internacionalmente [Apéndi-
si 1 *C representa una temperatura en la escala Celsius y T K representa esa tempe-
ratura en la escala absoluta, ce C). Excepto cuando se calculan di-
ferencias de temperatura, se debe usar
T=1+273.15 el kelvin en todos los cálculos en que
interviene la temperatura.
Así, 25.00 *C (una temperatura ambiente típica) es lo mismo que 298.15 K, porque
25.00 + 273.15 = 298.15.

Para ver que las diferencias de tempe-

rotura colculadas son iguales sea que
se usen temperaturas Celsius o absolu-
tas, calcule AT para un incremento de
temperatura de 0.00 *C a 25.00 *C.
En un caso calcula [25.00 — 0.00) =
25.00. En el otro caso calcula (298.15
= 273.15) = 25.00. Puesto que los vo-
lores colculodos de AT son iguales en
ambas escolas de temperatura, puede
usarse cualquier escala en ecuaciones
como q = eX mx AT (pág. 228).

La ecuación AS = q/T puede servir para determinar la cantidad real de entropía

de cualquier muestra de materia a cualquier temperatura, si suponemos que en un cris-
274 Copitulo 7 Principios de reactividad ]I: direccionalidad de las reacciones químicas

Retrato de un científico e Ludwig Boltzmann (1844-1906)

Ludwig Boltzmann fue un matemático aus- mismo estado en la macroescala. Por tanto,
triaco que nos dio la útil interpretación de la su ecuación nos dice que si sólo hay unas
entropía como probabilidad (y quien también cuantas formas de acomodar los átomos de
realizó mucho del trabajo sobre la teoría ci- una sustancia —es decir, si sólo hay unos
nética de los gases). En su tumba en Viena cuantos lugares en los que podemos poner
está grabada su ecuación que relaciona la en- nuestros átomos o moléculas— la entropía es
tropía y el “caos”, baja. Por otra parte, la entropía es alta si hay
S =klog W muchos acomodos posibles (W >> 1), es de-
cir, si el nivel de caos o desorden es alto.
(donde k es una constante fundamental de la
Naturaleza, llamada ahora constante de
Boltzmann, y log denota un logaritmo natu-
ral, que estamos acostumbrados a escribir co-
mo ¿1). Boltzmann usó el símbolo W para
representar lo que llamó probabilidad termo-
dinámica: el número de diferentes maneras
de acomodar átomos o moléculas en la na- Lápida de Boltzmannm. (Universiry of Cincimati)
noescala, todas las cuales corresponden al

Aunque es imposible enfrior olga hos- tal perfecto a la temperatura del cero absoluto (0 K o —273.15 2C)
hay el mínimo
ta el cero obsoluta, es posible ocercor- de desorden. Un cristal perfecto es uno en el que cada partícula en la
nanoescala
se mucho, y hay formos de estimor el está en la posición exactamente correcta de la red cristalina. No hay huecos ni
desorden que yo existe en uno sustan- dis-
continuidades. Puesto que al descender la temperatura baja el movimiento molecu-
cio cerco de O K; por ello, es posible lar, es razonable esperar que a la temperatura más baja posible
obtener valores de entropio exoctas el movimiento y por
tanto el desorden sean mínimos. Por ello, es lógico asignar el cero
pora muchos sustancias. de la escala de
entropía para Cada sustancia como un cristal perfecto de esa sustancia
a O K. Si co-
menzamos lo más cerca posible al cero absoluto e introduci
mos repetidamente can-
El proceso de introducir pequeñas con- tidades pequeñas de energía, podremos determinar
un cambio de entropía para cada
tidodes de energía, calculor un incre- pequeño incremento de temperatura. Estos cambio
s de entr opía pueden sumarse en-
mento de entropía y luego sumar tonces para dar la entropía total (o absoluta) de
una sus tancia a cualquier tempera-
todos esos pequeños incrementos de tura deseada.
entropía se efectúa en lo práctico mi- Los resultados de tales mediciones para varias sustanci
diendo la copacidad calorífica de una as a 298.15 K se dan en
la tabla 7.1. Éstos son valores de entropía molar estánd
sustancio en función de la temperatura ar, así que aplican a 1 mol de
cada sustancia a la presión estándar de 1 bar y
y utilizando luego cálcula integrol po- la temperatura especificada de 25 *C.
ra colcular lo integral de la función Las unidades son joules por kelvin por mol (/
K-mol). Puesto que la escala de entro-
q/T entre los límites de O K y lo tem- pía tiene un cero real, los valores de la tabla 7
ñ . -1 no se miden en relación con los ele-
peraluro deseado. mentos en su forma más estable en condiciones de estado
estándar. Es posible
determinar entropías absolutas para los elementos y para los compuesto
s. Esta situa-
ción es diferente de la de las entalpías molares estándar de formación (8 Tabla 64,
pág. 253), donde no bay valores para los elementos. Sl

Reglas cualitativas para la entropía

Podemos hacer algunas generalizaciones útiles con base en los ejemplos de la ta-
bla 7.1.
+ Las entropías de los gases son generalmente mucho más grandes
que las de
los líquidos, que a su vez por lo común son más grandes que las de los
 7.2 Medición de dispersión o desorden: entropía 275

E
TABLA 7.1 Algunos valores de entropía molar estándar a 298,15 K*

Compuesto Entropía, Compuesto Entropía, Compuesto Entropía,

o elemento S(J/[K-mol) o elemento S(J/K-moD) o elemento SAJ/K-mol)

C(grafito) 5.740 Ar(g) 154.7 Cla(g) 223.036

C(g) 158.096 Hx(g) 130.684 Bra(t) 152.2

CHutg) 186.64 0x8) 205.138 L(s) 116.135
C2Hs(g) 229.60 Nx(g) 191.61 NaCI(s) 72.8
CHa(g) 269.9 H20(g) 188.825 NaF(s) 51.5
CH,0H(() 126.8 H20(€) 69.91 MgO(s) 26.94
CO(g) 197.674 NHa(g) 192.45 MgCOx(s) 65.854
CO4(g) 213.74 HCI(g) 186.908
Ca(s) 41.42 Fx(g) 202.78
“Tomado de "The NBS Tables of Chemical Thermodynarme Propenties”, 1982.

sólidos. En un sólido las partículas sólo pueden vibrar alrededor de sus po- El problema de desafío conceptual
siciones en la red. Cuando un sólido funde, sus partículas pueden moverse PC-7.C al final del capitulo tiene que
más libremente, y la entropía molar aumenta. Cuando un líquido se vapori- ver con los temos que se cubren en
za, las restricciones de posición debidas a las fuerzas entre las partículas ca- esto sección.
si desaparecen, y hay otro incremento grande de entropía (Figura 7.5). Por
ejemplo, las entropías (en J/K-mol) de los halógenos I2(s), Brz(€) y Cl2(g)
son 116.1, 152.2 y 223.0. Asimismo, las entropías de C(s, grafito) y C(g) son
5.7 y 158.1.

Gas Líquido
(a) (b)
Figura 7.5 Entropías de fases sólida, líquida y gaseosa. (a) Las partículas de una muestra de
gas se mueven en direcciones aleatorias con velocidades aleatorias. (b) Las partículas del líquido
están mas concentradas que en un gas, pero se mueven aleatoriamente y no tienen posiciones fijas,
(c) Las partículas de un sólido están restringidas a vibrar alrededor de posiciones específicas.
276 Capítulo 7 Principios de reactividad II: direccionalidad de las reacciones químicas

ss. o
Figura 7.6 Entropía y estructura molecular. Se muestran mb
tres partículas con masa molar similar. Hay muchas más formas
de acomodar los átomos en CH¿CH¿CH; (a) que en CO, (b).

o” %/
Hay más formas de acomodar tres átomos en el CO, que el áto- Y 0
mo de Ar individual (c).

(a)

* Las entropías de moléculas más complejas son mayores que las de molécu-
las más simples, sobre todo en una serie de compuestos muy relacionados
entre sí. En una molécula más complicada los átomos tienen más formas de
moverse dentro de un espacio tridimensional y por tanto la entropía es mayor.
Por ejemplo, las entropías (en J/K - mol) del metano (CH), el etano (CH¿CHy)
Figura 7.7 Entropía y disolución. y el propano (CH¿CH,CH>) son 186.26, 229.6 y 269.9. Considerando átomos
Generalmente hay un incremento en la o moléculas de masa molar similar, tenemos Ar, CO y CH3CH¿CHa, con en-
entropía cuando un sólido o líquido se
tropías de 154.7, 213.74 y 269.9 (Figura 7.6).
disuelve en un disolvente líquido, por-
Las entropías de los sólidos iónicos son más grandes cuanto más débiles son
que las partículas de soluto se disper-
san entre las de disolvente. (a) Vistas
las atracciones entre los iones. Cuanto más débiles son tales fuerzas, más fá-
en nanoescala del agua y el propanol cilmente pueden vibrar los ¡ones alrededor de sus posiciones en la red. Ejem-
antes de mezclarse. (b) Vista en na- plos de ello son NaF(s) y MgO(s) con entropías de 51.5 y 26.8 J/K - mol); las
noescala de una solución de propano] cargas 2+ y 2— de los iones magnesio y Óxido causan fuerzas de atracción
en agua, donde la entropía es mayor más fuertes (ES págs. 92-93) y por tanto una menor entropía.
porque las moléculas están mezcladas. La entropía por lo general aumenta cuando un líquido o un sólido puro se
(C.D. Winters) disuelve en un disolvente. Puesto que la tabla 7.1 se refiere sólo a sustancias
puras, no tenemos ejemplos de valores, pero la materia por lo común
se dis-

CH¿CH¿CH>0H(Y) CH¿CH2CH30H (ac)

 277
7.2 Medición de dispersión o desorden: entropía

Figura 7.8 Entropía de solución de un gas. La entropía tan elevada del gas excede la de la
solución. Aunque las partículas están dispersas en la solución líquida, las partículas del gas están
más ampliamente distribuidas y tienen una entropía mucho Mayor.

persa O desordena más cuando una sustancia se disuelve y se mezclan molécu-

las de diferentes clases (Figura 7.7).
+ La entropía disminuye cuando un gas se disuelve en un líquido. Aunque en
una solución las moléculas de un gas están dispersas entre las moléculas del
disolvente, la enorme entropía de la fase gaseosa da como resultado una dis-
minución en la entropía, cuando en la solución líquida las partículas de gas,
muy separadas, tienen que estar cerca de partículas de disolvente (Figura 7.8).

Estas generalizaciones pueden servir para estimar si habrá o no un aumento en

el desorden de las sustancias en cuestión cuando los reactivos se conviertan en pro-
ductos. Es más fácil hacer tales predicciones para los cambios de entropía que para
los cambios de entalpía, donde es necesario conocer las energías de enlace. Para los
dos procesos H20(s) > H20(€) y H20(€) > H20(g) esperamos un aumento de en-
tropía, porque las moléculas de agua en el sólido están más ordenadas que en el lí-
quido y mucho más ordenadas que en el gas. Esto se confirma con mediciones de
entropía. A 273.15 K (0 *C) y 1 bar, por ejemplo, 1 mol de hielo se puede convertir
en agua líquida sin cambio de temperatura. La energía térmica transferida es de 6.02
kJ, y la transferencia es hacia el agua, así que q = 6020 J. Esto da

AS” o [H20(S) — H¿0(0] = 4= 20

2
= 22.0 J/K

Asimismo, para hervir un mol de agua a 100 *C debemos transferirle 40.7 kJ, q
debe ser positivo y también AS; el valor en este caso es de 109 J/K.
q _ 40,700)J
AS” [H20(€) —> H,0 == == = 109 J/K
Ia 2008) T 373.15K

Para la descomposición del óxido de hierro(I1) en sus elementos,

2 Fe20x(s) —> 4 Fe(s) + 3 O2(g) AS? = +551.7 J/K Observe que los cambios de entropia
suelen informarse en joules por kelvin
también predeciríamos un aumento en la entropía, porque hay 3 mol de oxígeno ga-
D/K), mientros que los cambios de en-
seoso en los productos, y el reactivo es un sólido. Puesto que los gases tienen una
talpía suelen dorse en kJ. Esto implica
entropía mucho mayor que los sólidos y los líquidos, las sustancias gaseosas son las
que hay que tener cuidado con las
más importantes para determinar los cambios de entropía. Un ejemplo en el que se unidades para no equivocarse par un
predeciría una disminución en la entropía es factor de 1000.
2 CO(g) + OXg) —> 2 CO4g) AS* = —173.0 Y/K
Aquí hay 3 mol de sustancias gaseosas (dos de CO y uno de O) al principio pero
sólo 2 mol de sustancias gaseosas al final de la reacción. Dos moles de gas casi siem-
pre contienen menos entropía que 3 mol de gas, así que AS” es negativo. Otro ejem-
plo de disminución de la entropía es el proceso
Ag*(ac) + CI (ac) —> AgCl(s)
278 Capitulo 7 Principios de reactividad Il: direccionalidad de las reacciones
químicas

Aquí, en solución acuosa, los iones del reactivo están libres para moverse ci las
moléculas de agua, pero esos mismos ¡ones, en una red cristalina, en el sólido, están
sujetos a una situación en la que hay muchas más restricciones.

7.3 CÁLCULO DE CAMBIOS DE ENTROPÍA

Los valores de entropía que se dan en la tabla 7.1 pueden servir para calcular los
cambios de entropía de procesos físicos y químicos. Para ello, suponemos que cada
reactivo y cada producto está presente en la cantidad requerida por su coeficiente es-
tequiométrico en la ecuación del proceso. Suponemos también que todas las sustan-
Cias están a la presión estándar de 1 bar y a una temperatura especificada (en la Tabla
7.1 es 298.15 K). Luego, para ver si hay un incremento o un decremento en la en-
tropía, sólo tenemos que multiplicar la entropía de cada producto por el número
Observe que lo ecuación pora colcular de
moles de ese producto, y a esa suma de las entropías, restarle la suma
AS tiene la misma forma que la que se de las entro-
pías de los productos multiplicadas cada una por el número apropiado
uso pora calcular AH de uno reacción de moles.
(E pág. 254). AS” = X((moles de productos) X S”(producto)) —E((moles de reactivos)
X S(reactivo))

Calcule el cambio de entropía para la reacción

CO(g) + 2 Hx(g) —> CH¿0H(€)

metano]
que se está evaluando como una posible forma de fabric
ar metanol líquido que se usará co-
mo combustible para vehículos de motor.
Respuesta 332.3 J/K - mol
Explicación Utilizamos la información de la tabla TL
y restamos a la entropía del pro-
ducto las entropías de los reactivos.
AS” = X((moles de productos) X S“(producto)) —
Z1(moles de reactivos) X S“(reactivo)
= (1 mob) x S*[CH30OH(6)] — ((1 mol) x S*[CO(g)] + (2 mol) x S”[Hx(8)1)
= (1 mol) X (126.8 J/K - mol) — [(1 mol) x (197.7 J/K - mol)
+ (2 mol) X (130.7 J/K - mol))
= -— 332,3 JIK
Observe que este cálculo da el cambio de entropía del sistema, ya que implica una disper-
sión de los átomos y moléculas que lo constituyen. En este caso hay una gran
reducción de
la entropía porque 3 mol de material gaseoso se convierten en 1 mol de un producto más
complicado, pero en fase líquida,
 7.4 La entropía y la segunda ley de la termodinámica 279

Práctica de resolución de problemas 7.1

Úulice entropías absolutas de la tabla 7.1 para calcular el cambio de entropía de cada
uno de los procesos siguientes y así verificar las predicciones hechas en el ejercicio 7.5.

(a) 2 CO(g) —— 2 CO(g) + Ox(g) (e) MgCOx(s) LL mgO(s) + COXE)

(b) NaCl(s) —=> NaCl(ac)

7.4 LA ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY

DE LA TERMODINÁMICA
La amplia experiencia con muchas reacciones químicas y otros procesos en los que
se transfiere energía ha dado pie a la segunda ley de la termodinámica, que dice
que la entropía total del Universo aumenta continuamente. Siempre que ocurre un
proceso químico o físico que favorece los productos, la materia, la energía o ambas
cosas se dispersan o desordenan más. Determinar si esto sucederá durante una reac-
ción química propuesta nos permite predecir si los reactivos formarán o no cantida-
des apreciables de productos.
La predicción de si una reacción favorece o no a los productos se puede efec-
tuar en tres pasos: (1) calcular cuánta entropía se crea o destruye por la dispersión o
concentración de energía, (2) calcular cuánta entropía se crea o destruye por la dis-
persión o concentración de la materia, y (3) sumar los dos resultados. Los cálculos
(1) y (2) se pueden efectuar suponiendo que los reactivos en condiciones estándar se
convierten en productos en condiciones estándar. Apliquemos estos pasos a la fabri-
cación de metanol líquido por la reacción
CO(g) + 2 Hx(g) —> CH30H(£€)
metanol

para la cual calculamos el cambio de entropía en el ejemplo de resolución de proble-

mas 7.1. Si la reacción favorece a los productos, sería una buena forma de producir
metanol que serviría como combustible para automóviles. Los reactivos se pueden
obtener de recursos abundantes: hulla y agua. Podríamos basar nuestra predicción Consideraremos condiciones no están-
en tener como reactivos 1 mol de CO(g) y 2 mol de H2(g), y como producto. 1 mol dar y el efecto de la temperatura en
de metanol líquido, estando todas las sustancias a 1 bar y 25 *C. Así, podremos usar el capitulo 13; se deducirán reglas
que sugieren cómo combior los condi-
los datos de las tablas 6.4 (+ pág. 253) y 7.1. Si se predice que la entropía del Uni-
ciones en las que se efectúa una reac-
verso es más alta después de formarse el producto, la reacción favorecerá a los
ción a modo de formar más productos
productos en estas condiciones y podría ser útil. Si no, tal vez podrían usarse otras de los que podrian obtenerse en con-
condiciones, o tal vez deberíamos consideras una reacción distinta. diciones estándar.
La dispersión o concentración de energía por una reacción química se puede eva-
luar calculando AH? y suponiendo que esta cantidad de energía térmica se transfiere
a o del entorno. Si la transferencia de energía es lenta y ocurre a temperatura cons-
lante, el cambio de entropía para el entorno puede calcularse como:

ASentomo = Jemtomo _ = AH ustema = AR?

El signo menos de esto ecuación pro-
T T E, viene del hecho de que —AHutemo 85
la energia que se transfiere desde el
La ecuación dice que para una reacción exotérmica (AH? negativo) hay un incremen- sistema, y es igual a la energía que
to de la entropía del entorno, hecho que ya mencionamos. Para la reacción de pro- se tronsfiere hocia el entorno, Qontorno.
ducción de metanol propuesta, AH? (calculado de la tabla 6.4) es de —128.1 kJ, así
que el cambio de entropía es
_ —(-128.1kD > 1000 J
ASenomo = = 430. J/K
298 K kJ
 PRÁCTICA QUÍMICA

Ligas de caucho y termodinámica

He aquí dos experimentos que podemos analizar con las leyes signo tiene g en este proceso? Cuando estiró la liga tuvo que :
de
la termodinámica. Para el primero necesitará una liga de caucho bajar para hacerlo. Para la liga, ¿qué signo tiene w en el
ancha y un labio superior firme. (Su labio es un buen detector de so de estiramiento? ¿Puede determinar el signo de p:
cambios de temperatura pequeños.) Para el segundo experimen- liga? Si puede, ¿qué signo tiene? Si no, ¿por qué n
to necesitará la misma liga, algo lo bastante pesado como para de experimentos podría idear para determinar t2
estirar la liga, como un martillo o una taza para café, y una se- mo el valor de AE? Dado que realizó este experi
cadora para el cabello. constante (atmosférica), ¿qué signo tuvo AH?
En este experimento la liga es el sistema termodinámico; us- Ahora el segundo experimento. Use la
ted y su labio forman parte del entorno. Sostenga la liga contra martillo o la taza de la perilla de una pue
su labio y rápidamente estírela hasta su límite. ¿Qué sintió? ¿El a mayor escala con una cuerda “bungee”.)
proceso de estirar la liga fue exotérmico o endotérmico? ¿Qué to suspendido haya dejado de oscilar vert

El cambio de entropía por dispersión de materia no es más que el cambio de entro-

pía del sistema en sí (los átomos que intervienen en la reacción de producción de me-
tanol). Este cambio puede evaluarse a partir de las entropías absolutas de los productos
y reactivos como se describió en la sección anterior, y ya se calculó en el ejemplo
de resolución de problemas 7.1 como ASsistema = AS? = 332.3 J/K.
El cambio de entropía total incluye los cambios tanto en el sistema como en el
entorno; lo llamamos ASuniverso, donde el Universo incluye todo, y es la suma del
cambio de entropía del sistema y el cambio de entropía del entorno. (Suponemos
que
no ocurre nada más que nuestra reacción, así que no hay otros cambios de entropía.)
Este cambio de entropía total es

ASuniverso = ASsistema + ASentorno == (332.3 + 430.) J/K = 98 J/K

El proceso que estamos evaluando va acompañado
por un incremento en la entropía
del Universo. Esto implica que si tenemos CO(g), Hx(g) y
CH¿OH(£), todos a una
presión de 1 bar y en contacto, algo del CO(g) y algo
del H,(g) reaccionarán para
E 0% ¿
formar CH¿OH(£). El proceso f:
cas metanol. d avorece a los productos y podría ser útil para fabri-

Las predicciones como la que hicimos calculando ASuniverso también

pueden
efectuarse cualitativamente, sin cálculos, si sabemos si una reacción es O no exo-
térmica y si podemos predecir si habrá o no una dispersión de la materia cuando
la reacción ocurra. Sabemos que una reacción favorece a los productos si es exo-
Reacción que favorece a los produc- térmica y los átomos del sistema de reacción están más desordenados después
tos. La descomposición del peróxido que
antes. También, sabemos que nuna reacción no favorece a los productos si es en-
de hidrógeno se cataliza con óxido de
dotérmica y si hay una disminución en la entropía del sistema. Puede haber otros
manganeso(I)). (C.D. Winters)

280
 secadora de pelo y caliente la liga de caucho. ¿Qué sucede?
¿Era
esto lo que esperaba? ¿La mayor parte de los objetos
hace esto al
calentarse?
Piense ahora en lo que sucedió cuando soltó la liga estirada
en
el primer experimento. ¿Qué signo tiene el cambio de entalpía cuan-
do la liga se relaja? ¿Fue la liberación de la liga un proceso que
favorece los productos? ¿El cambio de entalpía favorece ese pro-
ceso? ¿Qué signo debe tener el cambio de entropía para relajar
la
liga? Utilice sus conclusiones acerca de los cambios de entropía
y
entalpía durante el relajamiento de la liga a su longitud inicjal
para explicar la observación que hizo en el segundo experime Winters)
(C.D,
nto.

dos casos, como se indica en la tabla 7.2, pero son más difíciles de predecir sin
información cuantitativa.
Como ejemplos, considere las reacciones entre carbonatos y ácidos. Estas reac-
ciones favorecen a los productos porque son exotérmicas y producen gases y
soluciones muy desordenados. La reacción de la piedra caliza con ácido clorhídrico
es representativa:
CaCOsx(s) + 2 HCl(ac) —> CaClz(ac) + H20(() + COx(g) (exotérmica)
Asimismo, las reacciones de combustión de hidrocarburos favorecen a los productos
porque son exotérmicas y producen más moléculas de productos en fase gaseosa que
el número de moléculas de reactivos en fase gaseosa.
2 CaHio(g) + 13 Ox(g) —> 8 COx(g) + 10 H,0(g) (exotérmica)
butano

Pero, ¿qué sucede en una reacción como la producción de etileno, C»H,. a partir de
erano, C,Hg? Aunque se predice que la entropía aumentará (una molécula en fase ga-
seosa forma dos), la reacción es fuertemente endotérmica,

CH(g) —> Hx(g) + CoHa(g) AH”? = +137 kJ AS* = +121 J/K

El cambio de entalpía predice que este proceso favorece a los reactivos, mientras
que el cambio de entropía predice lo contrario. ¿Qué es más importante? Eso depende
de la temperatura.
El cálculo de ASenomo (= ART) implica dividir el cambio de entalpía entre
la temperatura. Puesto que AF? no cambia mucho a las diferentes temperaturas, cuan-
to más alta sea la temperatura menor será el valor absoluto de ASentorno (= —AH*IT).
El valor absoluto de un número alge-
A temperatura ambiente, ASentorno Suele ser mayor en valor absoluto que ASuisiom., así braica o una variable es el valor sin el
que cabe esperar que las reacciones exotérmicas favorezcan a los productos y que las signo.

TABLA 7.2 Predicción de si una reacción favorece o no a los productos

A
A A
Signo de AHisiema Signo de ASutstema ¿Favorece productos?

— (Exotérmica) + Si
— (Exolérmica) Sí a T baja; no a T ala
+ (Endotérmica) + No a 7 baja; sí a T alta
+ (Endotérmica) . No
A sn
281

,
282 Capítulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

reacciones endotérmicas (como ésta) favorezcan a los reactivos. La o .

ducción
K = 460de etileno
J/K. AS
sí favorece a los reactivos a 25 “C, porque AScntomo
= 121 1/K y ASuiveno = —339 J/K. Para tener un proceso
» sistema uNcrao:
industrial útil, los ingenieros químicos han diseñado plantas a pa o
cerca de 1000 “C. A esta temperatura, ASenomo (= 7137 k3/127: A
menor en magnitud que AS? (= 121 J/K). El término de entropía es más impo e ante
que el de entalpía, ASuniverso = 13 J/K, y Se predice que los productos predominarán
sobre los reactivos.

| (Ejercicio 7.7 Predicción de la dirección de una re

Ll

Clasifique cada una de las reacciones siguientes como de uno de

resumen en la tabla 7.2. Luego prediga si en cada una se favore
reactivos a temperatura ambiente.

Reacción

(a) CHa(g) + 2 Ox(g) —>2 H0(£) + CO(g) —890.3

(b) 2 Fez0(s) + 3 C(grafito) —> 4 Fe(s) + 3 CO-(g) +467.9
(c) C(grafito) + Ox(g) —> CO»(g) —393.5
(d) 2 Ag(s) + 3 Na(g) —>2 AgNa(s) +617.6

- Prediga si la reacción de combinación del hidrógeno y el cloro pa

drógeno gaseoso favorece los productos o los reactivos a 2
A, A O

' Hg) + Cl(g) —> 2 HCIg) Í

Conteste calculando el valor de ASuniverso- ¡A sn
E e

7.5 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

Los cálculos como el que realizamos en la sección anterior serían
más sencillos si no
tuviéramos que evaluar por separado el cambio de entropía del
entorno a partir de
una tabla de valores de AR? y el cambio de entropía del
sistema a partir de una ta-
bla de valores de $”. Para simplificar los cálculos, J. Willard Gibbs
(1838-1903) de-
finió una nueva función termodinámica que ahora se denomina energía libre
de Gibbs
y se denota con el símbolo G. Gibbs definió su energía libre
de modo que AG. sistema “—
—TAS universo: Observe que a causa del signo menos, si la entropía del Universo au-
menta, la energía libre del sistema debe disminuir. Es decir, una disminución en la
energía libre de Gibbs de un sistema es Característica de un
proceso que favorece a
los productos.
En la sección anterior mostramos que el cambio total de entropía que
acompaña
a una reacción química realizada a temperatura y presión constante
s es
=
ASuniverso E ASentorno + ASsistema =
AHyq + AS
sisterna

Si esto lo combinamos algebraicamente con la definición de energía libre de Gibbs,

tenemos
AH, isterma
AGsistema = —TASuniverso = 1) 7 Neme 4 Ass = AH isióna — TAS sistema
 7.5 Energía libre de Gibbs 283

TABLA 7.3 Uso de AG” = AH" — TAS? para predecir si un proceso favorece o no a los productos
EE
SAA e A
Signo de AH? Signo de AS? Signo de AG? ¿Favorece productos?

— (Exotérmica) + pen Sí
— (Exotérmica) = Depende de T Sí a T baja; no a T alta
+ (Endolérmica) + Depende de T No a T baja: sí a T alta
+ (Endotérmica) = + No
Il
A _— s£sKs—z

o, en condiciones de estado estándar,

'0 E 'o SS o
AG sistema — AH sistema TAS sistema

El cambio de energía libre de Gibbs ofrece un método para predecir si una reac-
ción favorecerá o no a los productos, método que depende sólo del sistema— las
sustancias químicas que reaccionan. Por tanto, podemos tabular valores de AGf para
diversas sustancias, y con ellos calcular

AG” = E((moles de producto) x AGf (producto)) —

X (moles de reactivo) X AGf (reactivo))
Para un gran número de reacciones. El cálculo es similar al uso de valores de AHf
de la tabla 6.4 para calcular AH” de una reacción. Como en el caso de los valores de
AH, no hay valores de AG para los elementos, porque la formación de un elemen-
to a partir de sí mismo no es un cambio. El apéndice J contiene una tabla que
incluye valores de AGf para muchos compuestos.
La ecuación AG” = AH” — T AS? confirma la conclusión a la que llegamos an-
tes y que resumimos en la tabla 7.2 para reacciones en condiciones estándar. La ta-
bla 7.3 interpreta esas conclusiones en términos de la energía libre de Gibbs para un
sistema de reacción.

Calcule el cambio de energía libre de Gibbs estándar para la combustión del metano uti-
lizando valores de AGf del apéndice J.
Respuesta —800.9 k)
Explicación Escribimos una ecuación balanceada para la reacción de combustión y
buscamos los valores de AGf en el apéndice J.
CHu(g) + 2 Ox(g) —> 2 H:0(g) + COx(g)
AGj (kJ/mob: 50.7 0 —228.6 —394.4

(Observe que los elementos en su estado estándar tienen AG; =0. así como tienen
AHf5 = 0.) Ahora calculamos
AG” = E[(moles de producto) X AG; (producto)] —
E((moles de reactivo) X AG? (reactivo)]
= (2 mol X AG;[H¿0(8)1) + [1 mol X AG5[COx(g)]) —
(1 mol X AG7[CH¿(g)1) — (2 mol x AG5[OX(g)]]
= (2 mol X (-228.6 kJ/mol)) + (1 mol x
(—394.4 kJ/mol) — (1 mol X (—50.7 kJ/mol) —
[2 mol X (0 kJ/mol)
—800.9 kJ Combustión de gas natural.
284 Capítulo 7 Principios de reactividad II: direccionalidad de las reacciones químicas

El cambio de energía libre para esta reacción de combustión, AG”, es un número nega-
tivo grande, lo que indica claramente que la reacción favorece a los productos en con-
diciones estándar.

Práctica de resolución de problemas 7.2

En el texto concluimos que la reacción para producir metanol a partir de CO a H, fa-
vorece a los productos.
CO(g) + 2 Hx(g) —> CH30H(£)
(a) Verifique este resultado calculando AG? a partir de AH? y AS? para el sistema. Use
valores de AH; y S? del apéndice J.
(b) Compare su resultado de la parte (a) con el valor calculado de AG? que se obtiene
con valores de AG; del apéndice J.
(c) ¿El signo de AG? es positivo o negativo? ¿La reacción favorece a los productos? ¿En
todas las temperaturas?

7.6 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y RECURSOS ENERGÉTICOS

Una meta importante de los químicos es usar moléculas pequeñas para formar mo-
léculas mayores que puedan venderse por mucho más que el costo de los reactivos.
Un ejemplo es la síntesis de metano (el principal componente del gas natural) a par-
tir de hulla (principalmente carbono) y agua (vapor).
2 C(s) + 2 H20(g) —> CH4(g) + COx(g)
AH? = 15.441 kJ AS” =16.614J/K AG” = 12.065 kJ
Ésta es una buena forma de producir un combustible gaseoso fácil de usar a partir de
hulla que, si bien €s relativamente abundante, es difícil de usar porque es un sólido.
Roald Hoffmann, quien compartió el Se trata de un ejemplo de proceso de gasificación de hulla, tema de muchas investi-
premio Nobel de Química en 1981, gaciones y trabajos de desarrollo. Sin embargo, este proceso es difícil de llevar a ca-
ha dicho que “Una forma simpática bo. Su cambio de energía libre de Gibbs es positivo, favorece a los reactivos, y la
de describir la química sintética, lo entropía del Universo disminuiría si ocurriera. ¿Significa esto que nunca podemos
formación de moléculas que constiluye obtener metano de hulla con esta reacción? No. Lo que significa es que la reacción
el centro intelectual y económico de la no puede ocurrir si no hay una intervención externa continua que ya identificamos
químico, está en que es la derrota lo-
antes como una transferencia de energía. :
col de la entropía”. (American Scien-
Por ejemplo, una batería de automóvil agotada no se carga a sí misma. Es un sis-
fist, nov—dic. de 1987, págs.
tema que favorece a los reactivos. Sin embargo, podemos cargar una batería si la co-
619-621.
nectamos a un cargador que a su vez recibe electricidad generada en una planta
eléctrica, Es probable que la planta genere electricidad quemando hulla, que es prin-
cipalmente carbono y arde en aire según la ecuación "
C(5) + 048) —> COx(g) AG? = -394.41)
El cambio de energía libre de Gibbs para la combustión de la hulla, al ser tan negati-
Yo, compensa con creces el cambio de energía libre de Gibbs positivo de
las el
nes que cargan la batería, así que hay una disminución global de la energía libre de
Gibbs, aunque la parte de cargado de la batería que nos interesa implique haaumento,
Esto es un ejemplo del acoplamiento de una reacción que eS a los produc-
tos con un proceso que favorece a los reactivos Para hacer que ocurra el segundo.
Hay muchas situaciones similares a la carga de una batería o la síntesis de gas
natural. Otros ejemplos son la obtención de aluminio o de hierro a
partir de sus
menas; la síntesis de moléculas grandes y complejas a partir de reactivos sencillos
para sintetizar fármacos, plásticos y otros materiales útiles: y el mantener una tem-
peratura agradable dentro de una casa en un día en el que la temperatura exterior es
de bajo cero. Todos estos procesos implican una disminución de la entropía (aumen-
to del orden) en el área de interés, pero es posible hacer que ocurran si hay un incre-
mento de entropía mayor en una planta eléctrica o en otro lugar.
 QUÍMIA
LA RAM LAS NOTICIAS
EN AAA
CA REN A
A
Generación de oxígeno y calor
El sábado 11 de mayo de 1996, la nave alcanza los 200 O 250 *C. Esto es sufi-
del vuelo 592 de ValuJet Airlines, se es- ciente para encender otros materiales cer-
trelló en los pantanos de la Florida y canos, y el oxígeno liberado por la lara
causó la muerte de 110 personas. Los pro- hace que la combustión sea muy vigoro-
blemas para recuperar el avión y las gra- sa. (En la sección 6.2 se mostró la vio-
badoras de vuelo nos impedirá saber con lenta reacción de un Cheelos con oxígeno
exactitud qué fue lo que causó el acciden- generado a partir de clorato de potasio.)
te. pero se sospecha mucho de las latas ge- Al parecer, también se habían almacena-
neradoras de oxígeno. Según una teoría, do neumáticos usados en el compartimen-
al menos uno de los 50 a 60 generadores lo de carga del desventurado avión, y es
de oxígeno ya agotados y guardados en un posible que hayan ardido rápidamente.
compartimento de carga, podría haberse Los generadores de oxígeno son se-
activado accidentalmente, por lo que la guros cuando se les instala normalmente
subsecuente liberación de oxígeno y au- en un avión porque están rodeados de
mento de la temperatura iniciaron el incen- material aislante no combustible, y el
dio que finalmente destruyó al avión. oxígeno que generan fluye a través de tu-
Los generadores de oxígeno han sido bos hacia otro lugar. Como carga, empe-
diseñados para proporcionar oxígeno puro Lata de oxígeno. (AP/Wide World Photos) ro, los generadores de oxígeno ya usados
si en una emergencia se despresuriza la se consideran como desechos peligrosos.
cabina. Cada lata genera suficiente oxf- Se les ha culpado por lo menos de otros
geno para que de tres a cuatro pasajeros que examinarse con mayor frecuencia dos accidentes, ninguno de los cuales fue
puedan respirar durante unos 15 minutos: para comprobar que no tenga fugas, y se- fatal. Unas latas de oxígeno colocadas
tiempo suficiente para que el avión baje ría más grande y pesado para contener la dentro de un tambor de basura en el ae-
a una altura en la que haya suficiente oxí- misma cantidad de oxígeno.) Las latas ropuerto de Seattle-Tacoma estallaron en
geno. ¿Cómo funcionan exactamente esas que estaba en el compartimento de carga junio de 1994, y en agosto de 1986 una
latas, y por qué generan tanto calor que del vuelo 592 de ValuJet, ya habían ca- lata que estaba en un avión vacío en el
pueden causar un incendio? ducado e iban a devolverse a las oficinas aeropuerto O'Hare de Chicago inició un
Para generar el oxígeno que fluye a principales de la línea aérea para some- incendio en el compartimento de carga
cada máscara, se usa una reacción quími- terse a su regeneración. que destruyó el avión. Las reacciones
ca que favorece los productos. La reac- Si la presión de la cabina baja re- muy exotérmicas que favorecen a los
ción escogida es la descomposición de pentinamente, se pide a los pasajeros que productos pueden beneficiar mucho a la
clorato de sodio, la cual es exotérmica y jalen su máscara de oxígeno, la coloquen humanidad en virtud de la energía libre
tiene un aumento de entropía considera- sobre la boca y nariz, y respiren normal- de Gibbs que pueden liberar. pero tam-
ble porque se forma oxígeno gaseoso. mente. Al tirar de la máscara se causa una bién podrían causar desastres, Al igual
pequeña detonación que introduce polvo que el fuego, la primera de esta clase de
2 NaCIOx(s) > 2 NaCl(s) + 3 O2(g) de hierro en el cloralo de sodio. La mez- reacciones que se aprovechó, requieren
AH” = —90.8 kJ AS” = 512.9 J/IK cla de un buen agente reductor (hierro) de un manejo cuidadoso e inteligente.
con un agente oxidante fuerte (ion clora-
Esta reacción es muy lenta a la tempera- 10) origina una reacción exotérmica que
tura ambiente, y el clorato de sodio se favorece los productos y forma óxido de
puede almacenar sin peligro en un fras- hierro(III), cloruro de sodio y oxígeno.
co en el laboratorio o en una lata de oxf- El calor de esta reacción calienta el clo-
Este artículo noticioso incluye información
geno en un avión. Ésta es una ventaja, rato de sodio hasta una temperatura en la del The New York Times, del 16 de mayo de
porque la lata se puede instalar en un que se descompone rápidamente según 1996, del Wisconsin State Journal, del 12
avión y dejarse ahí durante un tiempo, la ecuación anterior. Puesto que esta reac- de mayo de 1996, del Capital Times, del 13,
sin tener que verificar si funciona O no. ción también es exotérmica y favorece a 14, 15, 16 y 27 de mayo y 3 de junio de 1996,
(Un tanque de oxígeno a presión tendría los productos, la temperatura aumenta y y del servidor de listas ChemEd-L de Internet.

El cambio de energía libre de Gibbs indica la capacidad de una reacción quími-

ca para impulsar un sistema que favorece a los reactivos, de modo que forme pro-
ductos. La palabra “libre” del término no indica “sin costo” sino más bien
“disponible”. La energía libre de Gibbs está disponible para realizar tareas útiles que
no ocurrirían por sí solas. Otra forma de decir esto es que la energía libre de Gibbs
es una medida de la calidad de la energía contenida en un sistema químico. Si un sis-
285
286 Copitulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

1ema químico contiene mucha energía libre de Gibbs, podrá realizar mucho trabajo
Todos las plantas y animales, y de he- útil; la energía es de alta calidad y podría ser útil para la humanidad. Cuando los reac-
cho el ecosistema lerrestre en su totali- tivos del sistema se convierten en productos, esa energía libre disponible puede efec-
dad, dependen del acoplamiento de tar trabajo útil, pero sólo si el sistema se acopla con algún otro proceso que queremos
reacciones químicas para su existen-
efectuar y que favorece a los reactivos. Si no se acoplan los sistemas. la energía li-
cia. Consideraremos esle tema con
bre se desperdiciará. ]
mayor detalle en lo siguiente sección.
La ley de conservación de la energía es la razón por la que nos hemos cuidado
de decir que cuando se quema un trozo de carbón su energía se ha consumido. Lo
que se ha consumido es un recurso energético: la capacidad del carbón para transfe-
rir energía calentando su entorno cuando arde. Si el carbón se quema en una planta
eléctrica, Su energía química se convertirá en una cantidad igual de energía en otras
formas. Éstas son principalmente electricidad, que puede ser muy útil, y energía tér-
mica en los gases que salen por la chimenea y en el entorno inmediato de la planta,
No es la energía del carbón lo que se ha consumido, sino más bien su capacidad pa-
ra almacenar energía y liberarla en una forma útil. Es decir, es la energía libre de
Gibbs del carbón lo que se ha consumido (disminuido).
El ahorro de energía no consisie realmente en conservar la energía; la Naturale-
za se ocupa de ello automáticamente, como reconoce la ley de conservación de la
energía. Lo que no conserva automáticamente la Naturaleza es la energía libre de
Gibbs. Los sistemas con mucha energía libre de Gibbs son recursos energéticos, y es
su energía libre lo que debemos tratar de ahorrar. Una vez que ha ocurrido una reac-
ción que favorece a los productos, su energía libre no podrá restaurarse, como no sea
a expensas de otra reacción que favorece a los productos acoplada a ella. El análisis
de los sisiemas químicos en términos de la energía libre de Gibbs puede llevamos a
ideas importantes sobre la forma de ahorrar eficazmente los recursos energéticos.
 2.7 Energía libre y sistemas biológicos 287

Reacción de la termita. La reacción entre €l aluminio y el óxido de hierro(III) favorece mucho a

los productos y desprende una gran cantidad de energía libre de Gibbs. (C.D. Minsers)

7.7 ENERGÍA LIBRE Y SISTEMAS BIOLÓGICOS

¿Alguna vez ha pensado en la baja probabilidad de existencia de un ser humano?
Nuestro cuerpo contiene cerca de 100 billones de células, rodas las cuales colaboran
para que podamos ser lo que somos. Cada una de esas células contiene billones de
moléculas, y muchas de las moléculas contienen cientos de miles de átomos.
Esas moléculas y células están dispuestas en estruciuras como órganos, huesos y piel
que realizan todas las funciones del cuerpo y que delerminan su forma y tamaño glo-
bales. Si es necesario, podemos sintetizar moléculas casi sin previo aviso. Por ejem-
plo, no tardamos mucho en generar la adrenalina que produce el organismo y que
recibimos como si se nos inyectara cuando nos asustamos. Nuestro cuerpo es un sis-
tema altamente organizado, lo que implica que su entropía debe ser muy baja. Esto,
a su vez, implica que. en términos termodinámicos. ¡somos muy poco probables!
¿Cómo, Entonces, podemos existir? ¿Cómo pueden sintetizarse y organizarse to-
das las moléculas de que estamos hechos para formar los Órganos y demás tejidos del
cuerpo? La respuesta está en el acoplamiento de reacciones que describimos en la
sección anterior. Puesto que somos sistemas con muy baja entropía, debemos tener
mucha energía libre de Gibbs. Nuestro cuerpo extrae esa energía libre de los alimen-
tos que ingiere. En los procesos del metabolismo, los alimentos ricos en energía li-
bre se oxidan y su oxidación se acopla con otras reacciones que almacenan energía
libre en moléculas específicas dentro del cuerpo. Posteriormente, esas moléculas pue-
den liberar la energía libre para que los músculos se contraigan, se envíen señales
nerviosas, se sinteticen moléculas importantes y se efectúen otros procesos. El me-
tabolismo abarca todos los cambios químicos que ocurren cuando un organismo con-
vierte los nutrimentos de la comida en energía libre de Gibbs y los complejos
constituyentes químicos de las células vivas. Los nutrimentos son las materias pri-
mas químicas que un organismo necesita para sobrevivir.

Ars
288 Capitulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

Figura 7.9 Almacenamiento de difosfaro de adenosina (ADP) irifosfato de adenosina (ATP)

energía libre bioquímica, Estructuras
NH,
0%
de (a) difosfato de adenosina (ADP) y
(b) trifosfato de adenosina (ATP). Ob-
serve que el ATP tiene un grupo fosfato

DN e y
(PO4) más en el extremo izquierdo de
la molécula, pero por lo demás las es-
tructuras son idénticas. Observe tam-
bién que el ADP tiene tres átomos de
oxígeno con carga negativa y que el
ATP tiene cuatro.

(a) (b)

Como ejemplo de metabolismo, consideremos el nutrimento glucosa, también

El símbolo prima [') en AG” indica que conocido como dextrosa o azúcar de la sangre ((E pág. 108). La glucosa se puede
el valor del cambio de energia libre de oxidar a dióxido de carbono y agua según la ecuación
Gibbs es para la misma concentración
de iones H* que en una célula típica, CóH¡206(ac) + 6 Ox(g) ——=> 6 COx(g) + 6 H20(€) AG” = —2870 kJ
a saber, una solucion neutra. Cuando
Así, se puede liberar una gran cantidad de energía libre de Gibbs al oxidar la glu-
intervienen soluciones acuosas, los valo-
res de AG? de tablas como la del cosa. Esta reacción favorece mucho a los productos y es un ejemplo de reacción
apéndicef se refieren a concentracio- exergónica: una que desprende energía libre. La misma cantidad de energía libre
nes de 1 mol/L que en el coso de un está disponible sea que la glucosa se queme en aire o que reaccione dentro del or-
ócido destruirian a una célula ordino- ganismo, Sin embargo, la combustión de la glucosa liberaría toda la energía libre
ria. Por consiguiente, los bioquímicos como energía térmica. Esto no sería apropiado en el cuerpo porque elevaría su tem-
han calculado una serie de valores de peratura rápidamente, lo que a su vez mataría a las células. En vez de ello, el or-
AG” que aplican a soluciones neutras, ganismo utiliza un gran número de reacciones que permiten almacenar la energía
lo que se indica con la prima. libre en pasos pequeños y almacenarse en grandes cantidades que pueden utilizar-
se después.
Observe en la figura 7.9 que el ADP Por mucho, la forma más importante en que la energía libre de Gibbs se
tiene tres unidades de carga negativa,
alma-
cena en el cuerpo es mediante la formación de trifosfato de adenosina (ATP) a par-
y el ATP, cuatro. tir de difosfato de adenosina (ADP).
ADP” (ac) + H>2PO; (ac) — ATP* (ac) + H),0(£) AG” = 30.5 x

Las palabras exergónica y endergóni- Las estructuras del ADP y el ATP se muestran en la figura 7.9; observe que son muy
co tienen los mismos prefijos que exo- parecidas. Este es un ejemplo de reacción endergónica: una due consume energía li-
térmica y endotérmico. En ambas bre y por tanto favorece a los reactivos. En una Célula humana típica, esta reacción
casos, “exa” significa afuera y “endo” ocurre 32 veces por cada molécula de glucosa que se oxida. En las celulas bacteria-
significa adentro. “Térmico” indica que
nas, ocurre 38 veces por cada molécula de glucosa oxidada. Es decir, er una célula
es energía térmica la que se libera a
humana la energía libre de Gibbs desprendida en la oxidación endergónica se utiliza
absorbe, “Ergónica” indica que es
para hacer que ocurra 32 veces el proceso endergónico, que vote. a los reactivos.
energía libre la que se libera a
consume. de formar ATP a partir de ADP. El proceso global es
C¿H¡206(ac) + 6 O2(g) + 32 ADP” (ac) + 32 H2PO5 (ac) —>
6 COAg) + 32 ATP* (ac) + 38 H20(€) AG” = —1894xJ
 289
7.7 Energía libre y sistemas biológicos

Puesto que es exergónico, debe favorecer a los productos, así que pueden obtenerse
cantidades apreciables de ellos.

El proceso metabólico por el que la energía libre de Gibbs contenida en los nu- Como el ATP es rico en energía libre,
trimentos se almacena en ATP es mucho más complicado de lo que sugiere la ecua- se dice que es una molécula [o ion)
ción global anterior. Dicho proceso se puede dividir en tres etapas que Hans Krebs de alta energía. A veces los enlaces
identificó claramente por primera vez. La primera etapa es la digestión, que rompe del ATP se describen como enlaces de
alla energía, pero esto no es correcto:
moléculas grandes, como las de carbohidratos (polisacáridos), grasas o proteínas, pa-
en realidad los enlaces tienen ener-
ra dar moléculas más pequeñas como glucosa, glicerol y ácidos grasos, o aminoáci-
gías bajas y se pueden romper fácil
dos. El aparato digestivo transfiere más fácilmente estas moléculas más pequeñas a mente pora formar ADP y liberar
la sangre. En la segunda etapa, las moléculas pequeñas se convierten en unas cuan- energía libre.
tas unidades simples que desempeñan un papel central en el metabolismo. La más
importante de éstas es el grupo acetilo de la acetil coenzima A (acetil CoA). La es-
tructura de la acetil CoA se muestra en la figura 7.10. La tercera etapa consiste en
la oxidación del grupo acetilo de la acetil CoA para formar dióxido de carbono y El ciclo del ácido cítrico también se
agua. Esto ocurre en un ciclo de reacciones de ocho pasos llamado ciclo del ácido conoce como ciclo de Krebs o ciclo
cítrica, que también produce sustancias que hacen que el ADP se transforme en ATP de los ácidos tricarboxílicos [ATC].

grupo acetilo coenzima A

8 Ch Chi NH =5= CH, CHANG —C—CH8

bd
Ir 1
o O OHCH,

(a)

(b)
o
ll
Figura 7.10 Estructura de la acetll coenzima A. El grupo acetilo (CH3C—,) en el extremo
izquierdo de la molécula podría haberse formado de glucosa que provino originalmente de almidón.
290 Capítulo 7 Principios de reactividad Il: direccionalidad de las reacciones químicas

Carbohidratos Grasas Proteínas

Elepa 1:
digestión
Glucosa y otros Glicerol y Aminoácidos
monosacáridos ácidos grasos
Flapa 2:
degradación
aaceril CoA
Aceril CoA

CoA
j ATP Enapa 3:
copa 0) oxidación
ácido Fosforilación 2 del carbona
cítrico oxidante aCO
Oz

20)
Figura 7.11 Energía libre y nutrimentos. La extracción de energía libre de Gibbs de los
nutrimentos es un proceso de tres etapas. En la elapa 1, digestión, las moléculas grandes se divi-
den en moléculas más pequeñas. En la etapa 2, las moléculas pequeñas se convierten en grupos
acetilo unidos a la coenzima A. En la elapa 3, el ciclo del ácido cítrico, los grupos acetilo se oxi-
dan a dióxido de carbono y agua.

en un proceso llamado fosforilación oxidante. El proceso glabal de tres etapas

se
muestra en forma de diagrama en la figura 7.11.
Puesto que la conversión de ADP en ATP es endergónica, el ATP contiene
ener-
gía libre de Gibbs almacenada. En el cuerpo, el ATP generado al metaboliza
rse glu-
cosa u otros nutrimentos es un recurso de energía libre cómodo y fácil
de utilizar, así
como la electricidad generada quemando hulla o gas natural
es un recurso de ener-
gía libre cómodo y fácil de utilizar en la sociedad modera.
El ATP puede despren-
der energía libre en paquetes de 30.5 kJ por cada ATP que
se convierte en ADP. Este
tamaño es conveniente para impulsar muchos procesos
bioquímicos del cuerpo. Por
ejemplo, como parte del metabolismo de la glucosa
es necesario unir un grupo fos-
fato a la molécula de glucosa:

o-

Oo—p-o-
CH¿0H Cn, a
e
!
5 jós=0
YN]
OH H al +HPO0-——>C
YN0H UH c + HO
| ] + H+
OH La OH OH A
| J !
H OH H OH AG” =13,8 kJ
glucosa Elucosa 6-fosfaro

Esta reacción es endergónica por 13.8 kJ y por tanto no favorece a los productos. No
ocurrirá si no se obliga a que ocurra.
 Energía libre y sistemas biológicos 291
7.7

La reacción endergónica puede forzarse acoplándola a la transformación de ATP

en ADP.

ATP" (ac) + H20(0) —> ADP” (ac) + H¿PO, (ac) AG" = —-30.5 kJ
Observe que el H2PO, (ac) que esta reacción produce puede servir para reaccionar
con la glucosa en la primera reacción, con lo que ambas quedan acopladas directa-
mente. Además, el agua que se produce en la primera reacción se consume en la se-
gunda. El proceso global es El “6” en glucosa 6-fosfato indica que
Glucosa + ATP? —> glucosa 6-fosfato?” + ADP?7 + H* el grupa fosfoto se Unió al carbono
número Ó de la glucosa.
AG? = (-30.5 + 13.8) kJ = —16.7 kJ
El valor negativo de AG” indica que el proceso global es exergónico y favorece a los
productos. Así, la transformación ATP > ADP puede forzar que la glucosa se com-
bine con el ion dihidrógeno fosfato. Los 16.7 kJ de energía libre que se desprenden
aparecen como energía térmica que el sistema transfiere a su enlorno.
En bioquímica se acostumbra escribir estas ecuaciones con una notación abre-
viada que indica que están acopladas. El proceso que acabamos de describir se re-
presentaría así:

Glucosa AAA glucosa 6-fosfato

ATP ADP

La línea curva indica que la transformación de ATP en ADP ocurre simultáneamen-

te con la reacción de la glucosa, y que las dos están acopladas.

Fotosíntesis y energía libre de Gibbs

Tal vez el lector se esté preguntando de dónde obtienen los nutrimentos que ingeri-
mos la energía libre de Gibbs que obviamente tienen. La obtienen de la energía so-
lar a través de la fotosíntesis. La fotosíntesis es una serie de reacciones que ocurren
en las plantas verdes y que combinan dióxido de carbono con agua para formar car-
bohidratos y oxígeno. Los carbohidratos y otros constituyentes de los vegetales que
consumimos se derivan de la fotosíntesis. Si comemos carne, el animal del cual pro-
vino la came probablemente comía plantas, así que derivó sus nutrimentos de la fo-
tosíntesis vegetal. La reacción global de la fotosíntesis es simplemente lo opuesto a
la oxidación de la glucosa:
6 CO, + 6 H2.0 —> C¿H1205 + Oz AG” = 2870 kJ
Esta reacción es endergónica y sólo puede ocurrir gracias a un aporte de energía li-
bre en forma de luz solar. Es decir, la energía de la luz solar hace que este proceso,
que favorece a los reactivos, forme cantidades apreciables de productos, y la energía
libre de la luz solar se almacena en la glucosa y el oxígeno que se forman. Esto se
muestra como diagrama en la figura 7.12,
Los organismos que pueden realizar fotosíntesis se denominan fotótrofos (lite-
ralmente, “que se alimentan de luz”) porque pueden utilizar la luz solar para obtener
la energía que necesitan. Los fotótrofos incluyen todas las plantas verdes, las algas y
algunos grupos de bacterias. Los fotótrofos capturan la luz mediante sistemas de pig-
mentos fotosintéticos y almacenan su energía lumínica en enlaces químicos de mo-
léculas como la glucosa. Todos los demás organismos pertenecen a la clase de los
quimiótrofos (“que se alimentan de sustancias químicas”), que dependen de los en-
laces químicos formados por los fotótrofos, para obtener energía. Todos los anima-
les, los hongos y la mayor parte de las bacterias son quimiótrofos, Un mundo formado
292 Capítula 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reucciones químicas

Más alta Menor

energía libre entropía
Sol Carbahidralo

AG"=2870 kJ AG” =-2870KJ

H30
Más baja 2 Mayor
energía libre entropía
Figura 7.12 Almacenamiento de energía libre solar por fotosíntesis. La energía de los ali-
mentos que ingerimos deriva de la energía solar a través de la fotosíntesis. Los organismos que
pueden fotosintetizar combinan dióxido de carbono con agua para formar carbohidratos y oxíge-
no, que tienen una energía libre mucho mayor. Esa energía libre se libera cuando los carbohidra-
tos se oxidan en los procesos metabólicos.

únicamente por quimiótrofos no duraría mucho tiempo porque sin los fotótrofos las
reservas de alimentos desaparecerían casi de inmediato. Sin la luz solar y su capaci-
dad para impulsar a un sistema que favorece a los reactivos para que forme produc-
tos (carbohidratos y oxígeno), los organismos como nosotros y prácticamente todala
biosfera del planeta Tierra no podrían existir.
Tanto los fotótrofos como los quimiótrofos aprovechan la energía libre almace-
nada durante la fotosíntesis utilizando la oxidación de la glucosa para impulsar
un
gran número de conversiones de ADP a ATP y utilizando después el ATP para aco-
Plar reacciones endergónicas deseadas y hacer que ocurran. Así, el ATP es la “divi-
sa” energética que usan minuto a múnuto las células vivas. La energía libre que se
desprende en estas reacciones o bien contribuye a la síntesis de moléculas
que la cé-
lula necesita, o hace que se realice algún proceso deseable como la contracción
muscular, o se disipa como energía térmica. Si el organismo Capta
más energía libre
de la que necesita, el exceso se puede almacenar a largo plazo sintetizando grasas,
que tienen casi dos veces más energía libre que una masa igual de carbohidratos.
Es importante que, cuando el ATP reacciona y hace que
ocurran otras reaccio-
nes, el producto ADP sea muy similar al reactivo y se pueda reciclar fácilmente a
ATP, Un estimado razonable de la cantidad de ATP que se convierte en ADP duran-
te un día en la vida de un. ser humano representativo es 11 7 mol. Puesto que la ma-
sa molar de la sal de sodio del ATP es de 551 £/mol, pod emos calcular que
551
117 mol x a = 64,500 g ATP

se convierten en ADP cada día. Esto equivale a 64.5 kg, que se acerca al peso cot-
poral de 70 kg de una persona representativa. Obviamente, el ATP no es una mo-
lécula para el almacenamiento a largo plazo de la energía libre. Más bien, se recicla
a partir de ADP según se va necesitando y se gasta casi de inmediato para realiza
algún proceso necesario. Un cuerpo humano de 70 kg contiene sólo 50 g de ATP/ADP
en total. Si tuviéramos que ingerir 64.5 kg de ATP al día para contar con energía li-
 7.8 Conservación de la energía libre 293

bre, sería un hábito muy costoso. El precio del ATP de un proveedor de laboratorios
es actualmente de unos 10 dólares por gramo, así que el costo de proporcionar a Ca-
da uno de nosotros la energía que necesitamos cada día ascendería ¡a más de medio
millón de dólares!

7.8 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA LIBRE

Podemos aplicar los principios de la termodinámica para analizar el uso de la ener-
gía en nuestra sociedad industrial. Lo que llamamos comúnmente conservación o
ahorro de energía en realidad es conservación de energía útil: energía libre de Gibbs.
Al comparar los cambios de energía libre calculados utilizando las ecuaciones de es-
te capítulo con las pérdidas reales de energía libre en los procesos industriales, los
ecologistas e industrialistas pueden sugerir formas de minimizar la pérdida de ener-
gía libre. Por ejemplo, hay una gran cantidad de energía libre almacenada en el alu-
minio metálico y el oxígeno gaseoso en comparación con la mena de aluminio, que
tiene la fórmula Al,03. Por ello no sorprende que en muchos países haya programas
importantes para reciclar el aluminio. Puede decirse lo mismo de casi cualquier me-
tal: una vez reducidos de sus menas, los metales son depósitos de energía libre que
deben mantenerse en sus formas reducidas para evitar el gasto de energía libre
que se requiere para separarlos de la combinación química con oxígeno.
Al igual que el ATP del cuerpo, muchos compuestos pueden almacenar energía El problema de desafío conceptual
libre. Un ejemplo es el etileno. En 1995 se produjeron cerca de 47,000 millones de PC-7.D al final del capítulo tiene que
libras de este gas en Estados Unidos mediante la deshidrogenación del etano en plan- ver con los temas que se cubren en
tas químicas como la que se muestra en la figura 7.13. esta sección.

CHs(g) ——> Hg) + C¿Ha(g) AH” = +136.94 kJ AG” = +100.97 kJ

Figura 7.13 Producción de polietileno.

Planta química de Houston, Texas, para la
producción de etileno que luego se converti-
rá en polímeros, (Cortesía de Phillips Petroleum
Co.)
294 Copitulo 7 Principios de reactividad 11: dircccionalidad de las reacciones químicas

Cuando se producen un mol de hidrógeno y un mol de etileno a partir de un mol de

etano, es preciso aportar cerca de 101 kJ de energía libre de una fuente externa. Es-
ta cnergía libre queda almacenada en los productos de la reacción. Gran part del elj-
leno se transforma en polietileno. un plástico empleado en muchos artículos de
consumo (Sección 11.8). Puesto que la producción de etileno es la consumidora in-
dividual de energía libre de Gibbs más grande en la industria química, ha habido mu-
cho interés en mejorar el proceso para ahorrar energía y dinero. Muchas pequeñas
mejoras en la conversión de etano a etileno han dado pie a una reducción del 60%
en el gasto de energía libre por kilogramo de etileno producido desde 1960. Aun así,
La fabricación de etileno sólo tiene los recursos energéticos que se emplean para formar etileno a partir de etano son Cua-
una eficiencia energética del 25%. tro veces el mínimo requerido (100.97 kJ). Esto se debe en gran medida a ineficien-
cias en la transferencia de energía desde fuentes externas al sistema de reacción.
Es importante reconocer la imposibilidad de eliminar por completo el consumo
de energía libre. Cada vez que algo sucede, sea una reacción química o un proceso
físico, el estado final deberá tener menos energía libre que la que estaba disponible
inicialmente. Esto equivale a decir que la entropía del Universo deberá haber aumen-
tado durante el cambio, y se cumple para cualquier sistema en el que las sustancias
iniciales se transforman en algo nuevo: cualquier sistema que favorece a los produc-
tos. Por tanto, siempre habrá pérdidas de energía libre. El objetivo del ahorro de ener-
gía es minimizarlas, no eliminarlas. Esto puede hacerse maximizando la eficiencia
del acoplamiento entre las reacciones exergónicas y los procesos endergónicos que
queremos que ocurran. Las ideas de la termodinámica nos ayudan a averiguar cómo
hacerlo, y son la herramienta más potente con que contamos para ahorrar energía al
tiempo que mantenemos un nivel de vida elevado.

PROBLEMA SINÓPTICO
En un alto horno para producir hierro a partir de su mena, como el que se muestra al
principio del capítulo, grandes cantidades de coque (que es principalmente carbono)
se vacían en la parte alta del horno junto con la mena de hierro (que podemos supo-
ner que es Fe203) y piedra caliza (que sirve para eliminar impurezas del hierro). El
proceso global es

2 Fe2Ox(s) + 3 C(s) —> 4 Fe(s) + 3 CO,(g)

Este proceso global puede verse como una combinación de varios pasos individuales:

2 Fez0x(s) —> 4 FeO(s) + Ox(g)

2 FeO(s) —> 2 Fe(s) + Ox(g)
2 C(s) + Og) —> 2 CO(g)
2 CO(g) + Og) —> 2 COx(g)
(a) Calcule el cambio de entalpía de cada paso. suponiendo una temperatura de
25 *C. ¿Qué pasos son exotérmicos y ¿cuáles son endotérmicos?
(b) Con base en las ecuaciones, prediga cuáles de los pasos individuales implica-
rían un incremento, y Cuáles un decremento, en la entropía del sistema.
(c) Con base en sus resultados en las partes (a) y (b), ¿qué puede decir acerca de
si se favorecen los productos o los reactivos a temperatura ambiente? ¿A una tem-
peratura mucho más alta ( > 1000 K)?
(d) Calcule el cambio de entropía y el cambio de energía libre de Gibbs para ca-
da paso de la reacción, suponiendo una temperatura de 25 *C.
(e) Teniendo en mente la ecuación AG” = AH? — TAS0 y el hecho de que el cam-
bio de entalpía y el cambio de entropía de una reacción no varían mucho con la
temperatura, ¿qué pendiente tendría una gráfica de AG? contra T para cada una de
 Para concluir 295

las reacciones? ¿Para cuál reacción AG? se vuelve más negativo al aumentar la
temperatura? ¿Para cuál se vuelve más Positivo? ¿Concuerda esto con lo
que pre-
dijo en la parte (c)?
(£) Use sus resultados de partes anteriores de este problema para estimar el cam-
bio de energía libre de Gibbs Para Cada una de estas reacciones a una temperatu-
ra de 1500 K.
(8) ¿Cuál de los dos óxidos de hierro se reduce más fácilmente a 1500 K? ¿Cuál
de las reacciones en las que intervienen compuestos de carbono favorece más a
los productos a 1500 K? ¿Qué reacciones químicas cree que estén ocurriendo en
la parte más caliente del alto horno?
(h) En las porciones del horno en las que la temperatura es de cerca de 800 K,
¿predeciría usted las mismas reacciones que en la parte de más alta temperatura?
¿Por qué sí o por qué no?
(1) Demuestre que los pasos individuales pueden combinarse para dar la reacción
global. A partir de los cambios de entalpía, entropía y energía libre de Gibbs ya
calculados, calcule esos cambios para la reacción global.
() En un alto horno típico, cada kilogramo de hierro producido requiere 2.5 kg de
mena de hierro, 1 kg de coque y casi 6 kg de aire (para suministrar el oxígeno que
oxida al coque y calienta el horno). ¿Cuánta energía libre de Gibbs se destruiría
si el coque simplemente se quemara para formar dióxido de carbono? Dada la can-
tidad de hierro que se produce en un horno típico, ¿cuánta energía libre se alma-
cena acoplando la oxidación del coque con la reducción de óxidos de hierro? ¿Qué
porcentaje de la energía libre que se obtiene de la combustión del coque se des-
perdicia por kilogramo de hierro producido?

PARA CONCLUIR
Después de estudiar este capítulo, deberá poder...
explicar por qué es más probable que la materia y la energía estén dispersas en lu-
gar de estar concentradas en unas cuantas partículas en la nanoescala (Sección 7.1).
usar la escala de temperatura absoluta o Kelvin en los cálculos (Sección 7.2).
calcular el cambio de entropía para un proceso que ocurre a temperatura constante
(Sección 7.2).
usar reglas cualitativas para predecir el signo del cambio de entropía para un pro-
ceso (Sección 7.2).
calcular el cambio de entropía para una reacción química, dada una tabla de valo-
res de entropía molar estándar para elementos y compuestos (Sección 7.3).
usar cambios de entropía y entalpía para predecir si una reacción favorece a los
productos o no (Sección 7,4).
describir la relación entre los cambios de entalpía y entropía de una rcacción y el
cambio de la energía libre de Gibbs (Sección 7.5).
calcular el cambio de energía libre de Gibbs para una reacción a partir de valores
dados en una tabla de energías libres molares estándar de formación (Sección 7.5).
describir cómo un sistema que favorece a los reactivos se puede acoplar con un sis-
tema que favorece a los productos para así llevar a cabo una reacción deseada (Sec-
ción 7.6).
explicar cómo los sistemas biológicos utilizan reacciones acopladas para mantener
el alto grado de orden que se observa en todos los organismos vivos; dar ejemplos
de reacciones acopladas que son importantes en bioquímica (Sección 7.7).
explicar la relación entre la energía libre de Gibbs y el ahorro de energía (Seccio-
nes 7.6 y 7.8).
296 Copítulo 7 Principios de reactividad 1: direccionalidad de las reacciones químicas

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.
ahorro de energía (7.8) escala de temperatura nutrimentos (7.7)
endergónica (7.7) Kelvin (7.2) quimiótrofos (7. 7)
energía libre de Gibhs escala de temperatura ter- segunda ley de la termodl-
modinámica (7.2) námica (7.4)
(7.5)
entropía (7.2) exergónica (7.7) sistema que favorece a los
escala de temperatura ab- fotosíntesis (7.7) productos (Introducción)
soluta (7,2) Fotótrofos (7.7) sistema que favorece a los
metabolismo (7.7) reactivos (Introducción)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual fuente original aunque, igual que el botón, tienen tantas posi-
PC-7.A. Suponga que le invilan a participar en un juego, bilidades de ser golpeadas desde una dirección como de ser gol-
ya sea como el “jugador” o como la “casa”, Se usa un par de peadas desde cualquier otra, por las moléculas en movimiento
dados para determinar el ganador. Cada dado es un cubo con que las rodean. ¿Cómo explicaría el error de la conclusión de
un número diferente, del 1 al 6, en cada cara. El jugador lanza su oponente acerca del movimiento del botón?
dos dados y suma los números que aparecen en la cara supe- PC-7.C. Cuando se transfiere energía térmica a una sustancia
rior de cada dado para determinar el número que se lanzó. Ob- en su punio de fusión o punto de ebullición estándar, la sustan-
cia funde o se vaporiza, pero su temperatura no cambia mien-
viamente, el número lanzado tiene un valor mínimo de 2 (si
tras lo hace. Es obvio, entonces, que la temperatura no puede
ambos dados muestran 1) y un máximo de 12 (si ambos dados
ser una medida de “cuánta energía hay en una muestra de ma-
muestran 6). El jugador inicia el juego con su primer lanza-
miento de los dados. Si el jugador obtiene un 7 o un 11, gana teria” ni de la “intensidad de energía en una muestra de male-
en el primer lanzamiento y la casa pierde. Si el jugador no lan- ria”. En el apartado “Reglas cualitativas para la entropía”
za un 7 ni un 11 en el primer lanzamiento, el número lanzado (Sección 7.2) señalamos que los átomos y moléculas no son
se convierte en el “punlo”. y el jugador debe lanzar de nuevo. estacionarios, sino que están en constante movimiento. Al ca-
Para ganar, el jugador deberá lanzar el punto otra vez antes de lentarse, su movimiento aumenta. Si esto es cierto, ¿qué carac-
lanzar un 7 0 un 11. Si el jugador lanza un 7 o un 11 antes de terística de una muestra de materia podemos inferir que mide
lanzar el punto por segunda vez, la casa gana. ¿Qué preferiría la lemperalura?
ser, el jugador o la casa? Explique claramente su decisión en PC-7.D. Suponga que es miembro de un grupo ambiental y le
términos de las probabilidades de lanzamiento de los dados. han pedido evaluar varias formas de entregar leche a los con-
PC-7.B. Suponga que se coloca un botón en el centro de un sumidores desde el punto de vista del ahorro de la energía li-
campo de fúrbol y se lanza una moneda para decidir en qué di- bre. Piense en todas las formas en que se podría entregar leche,
rección se moverá el botón, campo arriba o campo abajo. Ca- los tipos de recipientes que podrían usarse, las formas en que
da vez que la moneda cac cara, el botón se mueve 10 cm hacia podrían transportarse y si los recipientes podrían reutilizarse
la línea de meta del oponente; cada vez que cae cruz, el botón (volver a llenarse) o reciclarse. Defina los problemas en térmi-
se mueve 10 cm hacia la propia línea de meta. Su oponente nos de los úpos de información que necesitaría obtener, cómo
concluye que después de muchos lanzamientos de la moneda analizaría la información, y los criterios que usaría para deci-
lo más probable es que el botón permanezca dentro de una dis- dir cuáles sistemas usan la energía libre de la forma más efi-
tancia de 10 cm del centro del campo, porque los lanzamien- par Marea don los datos reales que usaría; sólo
tos producirán cara con la misma frecuencia que cruz. Usted lo el grado de detalle suficiente para que
duda porque sabe que las moléculas de perfume y las partícu- alguien pueda obtener los datos necesarios con base
en su plan-
las en movimiento browniano se difunden alejándose de su teamiento del problema.

Preguntas de repaso
1. Defina los términos “sistema que favorece a los productos” y 3. Defina el término “entropía” y dé un ejemplo de muestra de
“sistema que favorece a los reactivos”. Dé un ejemplo de ca- materia Que tenga cero entropía. ¿Qué unidades tiene la entro-
da uno. pía? ¿En qué difieren de las unidades de la entalpía?
2. ¿Cuáles dos sentidos en que un estado químico final de un sis- 4. Enuncie cinco reglas cualitativas que sirvan
para predecir los
tema puede ser más probable que su estado inicial? cambios de entropía cuando ocurren cambios físicos o químicos.
 Preguntas para repasar y meditar 297

5. Enuncic la segunda ley de la termodinámica. 20. Tome las lemperaluras que se mencionan en los enunciados
6. ¿Cuándo puede tener la certeza de que una reacción
favorece siguientes y conviérialas a las otras dos escalas de tempera-
a los productos? ¿Cuándo puede tener la certeza de que no lo tura:
hace? (a) En la cima de una de las montañas Rocallosas, el agua hier-
7. Defina el cambio de energía libre de Gibbs de una reacción
ve a 187 “E.
química en lérminos de sus cambios de entalpía y entropía.
(b) Caliente el horno a 350 *F y luego mela el pastel.
8. ¿Por qué los materiales con mucha energía libre
de Gibbs son (c) El punto de congelación del mercurio es de —40 *C.
útiles para la sociedad? Dé dos ejemplos de tales materiales. (d) Las temperaturas dentro de las flamas pueden alcanzar los
9. ¿Cómo son importantes para usted los materiales con
mucha 1300 *C.
energía libre de Gibbs? Dé dos ejemplos de 1ales mareriales. (e) La temperatura más baja observada es Muy cercana a O K.
10. Defina los términos “endergónico” y “exergónico”. (£) La lemperalura en la superficie del Sol es de cerca de
11. ¿Qué es el ciclo del ácido cítrico y por
qué es importante pa- 5000 K.
ra los organismos?
(2) A pleno sol en el desierto la lemperatura puede ascender
12. Describa dos formas de lograr que formen productos las reac-
a los 125 “E
ciones en las que se favorecen los reaclivos. (h) La temperatura normal de nuestro cuerpo es de 98.6 *F.
13. Describa el proceso por el que la luz solar se usa para conver- 21: Para cada uno de los procesos siguientes, diga si esperaría que
tir sustancias con mucha entropía y poca energía libre en sus- el cambio de entropía del sistema sea positivo o negativo:
tancias con poca entropía y mucha energía libre.
(a) Vapor de agua (el sisiema) se deposita como cristales de
14. Nombre la sustancia que almacena energía libre de Gibbs en hielo en una ventana fría.
su cuerpo y escriba la reacción química por la que se forma. (b) Una lata de bebida gaseosa ya no burbujea. (Considere la
15. Un amigo suyo dice que el punio de ebullición del agua es dos bebida pero no la lata como el sistema. ¿Qué sucede con
veces el del ciclopentano, que hierve a 50 *C. Escriba un enun- la entropía del gas disuelto?)
ciado corto acerca de la validez de esta observación. (c) Un soplador de vidrio lo calienta (el sistema) a su tempe-
ratura de ablandamiento.
(d) Hierve agua.
Probabilidad y reacciones químicas (c) Una cucharadita de azúcar se disuelve en una taza de ca-
fé. (El sistema consiste en el azúcar y el café.)
16. Suponga que lanza una moneda, ¿Qué probabilidad hay de que (£) En una gruta se precipita el carbonato de calcio del agua
la moneda caiga cara? ¿Qué probabilidad hay de que caiga y se forman estalactitas y estalagmitas. Considere sólo el car-
Cruz? Si lanza la moneda 100 veces, ¿cuál es el número más bonato de calcio como el sistema.
probable de caras y cruces que verá? 22. Para cada uno de los pares siguientes, indique cuál tiene la en-
17. Considere dos matraces del mismo tamaño conectados por una tropía más alta y explique por qué.
llave de paso. como en la figura 7.2. Suponga que coloca (a) Una muestra de CO, sólido a —78 *C o vapor de CO, a
una molécula en el interior. ¿Qué probabilidad hay de que la 0*C
molécula esté en el matraz A? ¿Y de que esté en el matraz B? (b) Azúcar sólida o la misma azúcar disuelta en una taza de té
Si coloca 100 moléculas en el sistema de dos matraces, ¿cuál (c) Dos vasos de 100 mL, uno con agua pura y el otro con al-
es la distribución más probable de las moléculas? ¿Cuál dis- cohol puro, o un vaso que contiene las mismas muestras de
tribución tiene más entropía? agua y alcohol después de mezclarlas.
18. Suponga que tiene cuatro moléculas idénticas, rotuladas 1, 2, 23. Diga cuál sustancia tiene mayor entropía en cada uno de los
3 y 4. Dibuje 16 diagramas sencillos de dos matraces como en pares siguientes y explique por qué.
la figura 7.2 e ilustre todas las posibles distribuciones de las (a) Una muestra de silicio puro (que se usará en un chip pa-
cuatro moléculas en los dos matraces. ¿Cuántas de esas distri- ra computadora) O un trozo de silicio que contiene trazas de
buciones tienen dos moléculas en cada matraz? Con base en otros átomos como B o P
este resultado, ¿cuál es el acomodo más probable de las mo- (b) Un cubo de hielo o la misma masa de agua líquida, am-
léculas? ¿Cuál tiene mayor entropía? bos a 0 “C
(c) Una muestra de L, Puro o la misma masa de vapor de
yo-
do, ambas a temperatura ambiente
24, Comparando las fórmulas y estados de cada par de compues-
Medición de dispersión o desorden:
tos, indique cuál esperaría que tenga más entropía por mol a
entropía la misma temperatura, y explique por qué.
19. Exprese el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición (a) NaCKs) o CaO(s)
del agua en tres escalas de temperatura diferentes: Celsius, (b) Cl(g) o Pa(g)
Fahrenheit y Kelvin. ¿Cuáles dos de estas escalas de tempe- (c) CH¿NH;(g) o (CH3)2NH(g)
ratura tienen diferencias de temperatura de un grado del mis- (d) Au(s) o Hg(€)
- Para cada uno de los sistemas químicos siguient
mo tamaño? Compare el tamaño del grado de la tercera escala es, prediga si
elcambio de entropía será positivo o negativo cuando
con el de las otras dos. la reac-
ción ocurra en la dirección en que está
escrita.
(a) C2Ha(g) + HX8) > CHs(g)
298 Copitulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

s o y
¿Es probable que esta reacción favorezca a los producto
(b) CH¿OH(C) + 5 Ox(g) > COx(g) + 2 H20(g) los reactivos? Explique su razonamiento brevemente,
(c) Na(g) + 3 H2x(g) > 2 NHx(g)
ones como de uno de los cua.
(d) CaCO(s) > Ca0O(s) + COx(g) 34. Clasifique cada una de las reacci
lipos que se resum en en la tabla 7.2.
(e) CH¿0H(€) > CO(g) + 2 Hg) tro
Fe(s) + Al204(s)
(1) Bra(C) + Hg) > 2 HBr(g) (a) Fez0x(s) + 2 AMS) > 2
AH?,, =—851.5k) — AS—375 yk
(g) C3Ha(g) > C2Ha(g) + CH,(g) b) Na(g)
(b) NE + 2 0x(8)>AH.
2 NOA8)
=664 kJ AS? =-—1221K
como de uno de los cua.
35. Clasifique cada una de las reacciones
Cálculo de cambios de entropía tro tipos que se resu men ch la tabla 7.2.
> 6 COA(8) + 6 H20((€)
26. Calcule el cambio de entropía, AS”, para la vaporización de (a) C¿H,204(s) + 6 Ox(g) AS”=604 J/K
etanol. C2H5¿0H, en el punto de ebullición, 78.3 *C. El calor AH? = 673 kJ
) + CO(g)
de vaporización del alcohol es 39.3 kJ/mol. b) MgO(s) + C(grafito) —> Mg(s
pe AH%,. =491.18kJ AS?= 197.67 J/K
C¿H;OH(() —> C,HsOH(g) AS* =7?
27. No hace muchos años. el éter dietílico, (CHs5)20, se usaba co-
mo anestésico. Calcule el cambio de entropía, AS?, para la va-
porización del éter si su calor de vaporización es 26.0 kJ/mol Energía libre de Gibbs
en el punto de ebullición 35.0 *C? reac-
28. La eniropía molar estándar del vapor de metanol, CH¿OK(g), 36. ¿Es probable que la combustión del ctano, CzHg. sea una
es 239.8 JA(K-mol). Calcule (a) el cambio de entropía para la ción que favorece a los producios?

CHa(g) + 1 048) — 2 COAg) + 3 H20160)

vaporización de 1 mol de metanol (vea la Tabla 7.1); (b) la en-
talpía de vaporización del metanol, suponiendo que AS” no de-
pende de la temperatura y tomando el punio de ebullición del Llegue a su respuesta calculando el valor de ASuniverso- Los
metanol como 64.6 *C. valores necesarios de Alf)yS* están en el apéndice J. ¿Su res-
29. Verifique sus predicciones para la pregunta 25 calculando el puesta calculada concuerda con su idea preconcebida de esta
cambio de entropía para cada reacción. Las entropías molares reacción? Verifique su resultado calculando el valor de AG?
estándar que no están en la tabla 7.1 se pueden encontrar en para esle sisliema químico.
el apéndice J. 37. La reacción del magnesio con agua puede servir para calentar
alimentos.
Mg(s) + 2 H¿0(€) —> Mg(OH)2(s) + HA(8)
La entropía y la segunda ley de la termodinámica ¿Se predice que esta reacción favorecerá a los productos? Con-
30. ¿Puede predecir si la reacción siguiente favorece a los produc- tesle calculando el valor de ASuniverno Busque los datos nece-
tos o a los reactivos? Explique su respuesla brevemente. sarios en el apéndice J. Verifique su resultado calculando el
valor de AG? para este sistenta químico.
Mg(s) + a Ox(2) —> MgO(s) AH? = —601.70 kJ 38. Añada una columna para la energía libre de Gibbs a la tabla
7.2.
31.pues Explique brevemente por qué cada una de las reacciones si-
guientes favorece a los productos.
(a) Para las líneas primera y última de la tabla, indique si AG
es posilivo O negativo,
(a) La combustión del propano.
(b) Si ARuimema Y ASsmiema $0n ambos negativos, ¿AG es po-
C+Hg(g) + 5 Ox(g) —> 3 COx(g) + 4 H30(€) sitivo O negativo o depende de la temperatura? Si depende de
(b) La reacción entre un carbonato metálico y un ácido. la temperatura, ¿en qué consiste la dependencia?
39. Analice las siguientes afirmaciones del texto de la sección 7.5.
CuCOs(s) + H»SOs(ac) —> CuSOg(ac) + COx(g) + H20(€) En cada caso indique cómo la afirmación lleva a la conclusión
32. ¿Qué signo tienen los cambios de entalpía y de entropía para citada.
la ruptura del agua y formación de hidrógeno y Oxigeno ga- (a) Si la reacción es exotérmica (AH negativo) y si la entro-
seosos, un proceso muy endotérmico? ¿Es probable que esta pía del sistema aumenta (AS positiva), AG deberá ser neguli-
reacción favorezca a los productos? Explique su respuesta bre- vo y la reacción favorecerá a los productos,
vemente. (b) Si AH y AS tienen el mismo signo, la nugnitud de T de-
33. El octano es el producto de añadir hidrógeno al 1-octeno, termina s1 AG €s negativo o no y si la reucción luvoriceráO
no a los productos.
CrHie(g) + Ha(g) —> CoHn(g)
40. Prediga sí la reacción que sigue favorece u los productos o Y
l-octeno ociano
los reactivos calculando AG? a partir de los cambios de entro:
Las entalpías de formación son Pía y entalpía para la reacción a 25 *C,
kJ/mol
AH [CsHr6(8) = —82.93 H2(g) + CO8) —> H20(g) + CO(g)
)) = — 208. 45 kJ/mol AS? == 42,08 JIK
AH5 [CgHya(g Ax = 41.17 kJ
 Preguntas para repasar y meditar 299

41 Prediga si la reacción que sigue favorece a los productos (c) Las reacciones de un alto horno ocurren realmente asi:
o a
los reactivos calculando AG? a partir de los cambio
s de entro- 2 C(s) + 08) ——> 2 CO(g)
pía y entalpía para la reacción a 25 “C.
Fe,Ox(s) + 3 CO(g) —> 2 Fe(s) + 3 COx(g)
SiOA(s) + C(s) —> Si(s) + COx(g) n, y luego muestre
Si esto funcionara, sería una buena forma de producir Calcule AH”, AS? y AG? para cada reacció
reacciones cqui-
puro, crucial en la industria de los semiconduciores,
silicio que el acoplamiento, O combinación, de eslas
pregunta.
de arena (SiO). En vista de sus resultados, comente
a partir vale a la reacción de la parte (2) de esta
si funcio-
naría o no.
Calcule AG? para las reacciones de la arena con el fluoruro
de hi-
drógeno y el cloruro de hidrógeno. Explique por qué el fluoruro
de hidrógeno ataca el vidrio pero el cloruro de hidrógeno no.
Energía libre y sistemas biológicos
SiOz(s) + 4 HF(g) —> SiFa(g) + 2 H¿0(g)
47. Defina los siguientes lérminos importantes en bioquímica: me-
SiOx(s) + 4 HCI(g) — SiCl.(g) + 2 H¿O(g) tabolismo, nutrimentos, ATP, ADP, fosforilación Oxidaliva,
(Sugerencia: Decida si cada reacción favorece a los productos reacciones acopladas, forótrofos, quimiótrofos. fotosíntesis.
o a los reactivos calculando AG? a 25 *C a panir de las ener- 48. Cuando comemos un dulce, ¿cómo almacena nuestro cuerpo
gías libres estándar de formación que se dan en el apéndice ).) la energía libre que se desprende durante la oxidación de los
43. Muchos carbonatos metálicos se pueden descomponer al óxi- azúcares (glucosa y otros carbohidratos) del dulce? ¿Cuál fue
do metálico y dióxido de carbono por calentamiento. la fuente onginal de la energía libre requerida para sintetizar
los azúcares anles de que se incluyeran en el dulce?
MgCOx(s) —> MgO(s) + COx(g)
49. La estructura molecular de una forma de glucosa, C¿H,206,
Determine los cambios de entalpía, entropía y energía libre pa- tiene esle aspeclo:
ra esta reacción a 25 *C. ¿Favorece a los productos o a los
reactivos? Comente acerca de los signos de AH, AS? y AG?
para la reacción.
- Algunos óxidos metálicos se pueden descomponer al melal y
a Oxígeno a temperaturas relativamente bajas. ¿La descompo-
sición del Óxido de plata favorece a los producios a 25 "C?

Ag20(s) —> 2 Agís) + 3 Ox(8)

Si no es así, ¿los favorecería si se eleva la temperatura? ¿A
qué temperatura la reacción favorece a los productos? (Suge-
rencia: Calcule la temperatura en la que AG? = 0,)
La glucosa se puede oxidar a dióxido de carbono y agua se-
gún la ecuación
Energía libre de Gibbs y recursos energéticos CóH,205 + 6 Oz —> 6 CO, + 6 HO
45. Sería muy útil poder usar el poco cosloso carbono de la hulla
(a) Utilizando el método descrito en el capitulo 6 para esti-
para sintetizar moléculas orgánicas más complejas como los
mar cambios de entalpía a partir de energías de enlace, estime
combustibles gaseosos y líquidos. En este capítulo se mostró AR? para la oxidación de esta forma de glucosa. Haga una lis-
que la formación de metano a partir de hulla y agua favorece 1a de todos los enlaces rotos y formados en este proceso.
a los reactivos y no puede ocurTir si no hay transferencia de (b) Compare su resultado con el valor experimental de —2816
energia desde el exterior. En este problema examinamos la fac- kJ para la combustión de un mol de glucosa. ¿Por que podría
tibilidad de Otras reacciones con hulla y agua. haber una diferencia entre este valor y el que calculó en la par-
(a) Escriba ecuaciones balanceadas para la reacción entre la te (a)?
hulla (carbono) y el vapor de agua para formar clano gasco- 50. Otro paso del metabolismo de la glucosa, que ocurre después
$0, propano gaseoso y metanol líquido, con dióxido de carbo- de la formación de glucosa-6-fosfato, es la conversión de fruc-
no como subproducto. tosa-6-fosfaro en fructosa-1,6-difosfato
(b) Utilizando los datos del Apéndice J, calcule AH”, AS? y
AG? para cada reacción, y luego comente si alguna de ellas fructosa-6-fosfato + H,PO, —>
sería un método factible para obtener los productos indicados. fructosa-1,6-difosfato + H30 + H*
. La reacción global que ocurre en un alto horno para la reducción (a) Esta reacción tiene un cambio de energía libre de Gibbs
de hierro a partir de su mena es la combinación de Fe2O, y car- de +16.7 kJ por mol de fructosa-6-fosfato. ¿Es endergónica O
bono sólido para formar hierro metálico y dióxido de carbono. exergónica?
(a) Escriba una ecuación balanceada para este proceso y calcu- (b) Escriba la ecuación para la formación de 1 mol de ADP u
le AH, AS? y AG? para la reacción. Partir de ATP, para la cual AG? = —30,5 kJ.
(b) ¿Esta reacción favorece a los productos o a los reactivos (c) Acople estas dos reacciones para Obtener un proceso exer-
a 25C? ¿La reacción favorece más a los productos o más a gónico; escriba su ecuación química global y calcule el cam-
los reactivos a medida que se eleva la lemperatura? bio de energía libre de Gibbs.
300 Capítulo 7 Principios de reactividad 11: direccionalidad de las reacciones químicas

51. En las células musculares sometidas a ejercicio vigoroso, la (a) En un año.

glucosa se convierte en ácido láctico (“lactato”), CH¿CHOH- (b) En un día.
]
COOH, por la reacción química (c) En un segundo.
de 1 joule en un se-
(d) Recordando que 1 watt es el consumo
CH 1206 —> 2 CH¿CHOHCOOH AG” = -197 kJ gundo, calcule las necesid ades de potenci a promedio de estas
industrias en watts. .
(a) Si toda la energía libre de Gibbs de esta reacción se usa- se de 280 millo-
ra para convertir ADP en ATP, ¿cuántos moles de ATP se pro- (e) Suponiendo una población estadouniden
ida por las indus-
ducirfan por mol de glucosa? nes de personas, calcule la potencia requer
persona en
(b) La reacción real implica la producción de 3 mol de ATP trias agrícola, minera y de la construcción por
Estados Unidos. ll
por mol de glucosa. Calcule AG? para esta reacción. ¿La reac- esa ener.
ción favorece a los productos o a los reactivos? (£) Suponga que firmó un contrato para Suministrar
durante un año comien do glucos a y pro-
52 La oxidación biológica del etanol, C¿H¿OH, también es una gía a esas industrias
su
fuente de energía libre. ¿La oxidación de 1 g de etanol da más porcionándoles la energía que resulta de su oxidación en
cum-
o menos cnergía que la oxidación de 1 g de glucosa? (Suge- Cuerpo. ¿Cuánta glucosa tendría que comer cada día para
le correspon-
rencia: Escriba la ecuación balanceada para la producción de plir con su contrato? Suponga que a alguien más
energía
dióxido de carbono y agua a partir de etanol y oxígeno, y use de encontrar la forma de transferir a las industrias la
almace nada en su ATP.
el apéndice 3.) Comente los posibles problemas de reemplazar
la glucosa por etanol en su dicta. (g) Un velocista olímpico consume energía a razón de 700 a
900 watts durante una carrera. Compare esta cifra con la que
calculó en (f) y saque conclusiones acerca de la factibilidad de
cumplir con $u contrato.
Conservación de la energía libre 56. Investigue la factibilidad de que cada familia estadounidense
53, ¿Qué recursos usa la sociedad humana para suministrar ener- produzca suficiente agua para sus propias necesidades por la
gía libre de Gibbs? (Sugerencia: Considere información que combustión de hidrógeno y oxígeno, y utilizando la produc-
aprendió en el capítulo 6.) ción de energía libre resultante para satisfacer sus necesidades
54. Durante un día, lleve una bitácora de todas las actividades que de energía. No trate de recabar los datos reales que usaría, só-
realice que consuman energía libre. Distinga entre la energía lo defina el problema con suficiente detalle como para que al
libre provista por el metabolismo de nutrimentos y la provis- guien más puede obtener los datos necesarios y realizar los
ta por Otros recursos energéticos. cálculos.

Preguntas generales Aplicación de conceptos

55. Este problema le ayudará a entender la dependencia de la eco- s7. Utilizando la segunda ley de la termodinámica, explique por
nomía estadounidense de la energía. Con referencia a la figu- qué es muy difícil separar la yema y la clara de un huevo re-
ra que sigue, calcule la energía (en joules) consumida por las vuelto. ¿Quién fue Humpty-Dumpty? ¿Por qué su momento
industrias agrícola, minera y de la construcción de gloria ilustra la segunda ley de la termodinámica?

Metales primarios
Productos químicos
Petróleo y productos de hulla
Papel y productos afines
Alimenios y producios afines
Industria Piedra, arcilla y vidrio
Agricultura, minería y construcción
Materias primas petroquímicas
Otros

1 2 3 4 5 6
Consumo de energía (miles de billones de BTU
por año)
 Preguntas para repasar y meditar 301

58. En la práctica química con la liga de caucho averiguamos que es pri-

minio. El primer paso es la extracción de la mena, que
la relajación del caucho es endotérmica. Las molécu mordialmente una forma de Al03, del suelo. Después de pu-
las
que constituyen el caucho son cadenas
largas de átomos de rificarlo separándolo de óxidos de silicio y hierro, el Óxido de
carbono, y cuando la banda se estira las
Cadenas se enderezan. aluminio se transforma en el metal con un aporte de energía
Cuando el caucho se relaja, las cadenas vuelve eléctrica.
n a un estado
enredado y enrollado, ¿Qué sucede con la entrop
ía de la liga ergía eléctrica
cuando una liga estirada se relaja?
En práctic 2 ALO4(s)
LOs: A 4 Als) + 3 Oxg)
59. a química del capítulo 6 exploramos el calor que
pro-
duce la corrosión del hierro para formar óxido de hierro.
Exa-
mine las entalpías de formación de otros óxidos
metálicos de la NaCI
tabla 6.4 o el apéndice J y comente sus observaciones. ¿Las
oxi- 61. Explique por qué aumenta la entropía del sisterna cuando
daciones de metales generalmente son endotérmicas sólido se disuelv e en agua? Ñ
o exotér- el acopla-
micas? ¿Suelen favorecer a los productos o a los reactiv
os? 62. Explique cómo los sistemas biológicos aprovechan
de or-
Explique cómo aumenta la entropía del Universo cuando
se miento de reacciones para mantener el elevado grado
fabrica una lata de aluminio metálico a partir de mena de den que exhiben todos los seres vivos.
alu-

Y
CAPÍTULO

Configuraciones electrónicas,
periodicidad y propiedades
de los elementos

8.1 Radiación electromagnética

y materia

8.2 Teoría cuántica de Planck

8.3 Modelos del átomo

8.4 Propiedades tipo espín de los

electrones en los átomos

8.5 Configuraciones electrónicas

de los átomos

8.6 Resonancia magnética nuclear

y sus aplicaciones
8.7 Tendencias periódicas: radio
atómico

8.8 Tendencias periódicas: radio

iónico

8.9 Tendencias periódicas: energías

de ¡ionización

8.10 Tendencias periódicas en las

propiedades de los elementos:
periodos 1 y 2

encon mess MU, mato compr de cb

la , señalada con una flecha blanca.
La radiación de radiofrecuencia empleada en la formación de imágenes por
resonancia magnética no tiene la suficiente energía como para is r do
ces químicos, pero otras formas de radiación como la luz Maa los
rayos X tienen mucha energía. e ¿Podrían los folones de luz eneraiza Ea me
salojar un electrón de yn metal? Después de estudiar este ca ula deberó
der resolver el problema sinóptico, que se relaciona con e energía y e
oo de la radiación de diferentes clases que proviene de los átomos

302
 303
8.1 Radiación electromagnética y materia

endelcev organizó una tabla periódica para resumir sus observaciones expe-
rimentales. El no tenía Una teoría ni un modelo para explicar por qué todos
los metales alcalinotérreos se combinan con el oxígeno en
una proporción
atómica de 1:1 —simplemente así sucede. Sin embargo, a principios del siglo XX se
supo que los átomos contienen electrones. Como resuhado de estos hallazgos, las ex-
plicaciones de las tendencias periódicas en las propiedades físicas y químicas de los
elementos comenzaron a basarse en un entendimiento del acomodo de los electrones
dentro de los átomos en lo que ahora llamamos configuraciones electrónicas. Estu-
dios de la interacción de la luz con los átomos y moléculas revelaron que los elec-
trones de los átomos están dispuestos en capas aproximadamente concéntricas. Los
electrones de la capa más exterior se denominan electrones de valencia; su número
y ubicación son los principales factores que determinan la reactividad química. En
este capítulo describiremos la relación entre la configuración electrónica de los áto-
mos y Sus propiedades. Se hará hincapié especialmente en el uso de la tabla periódi-
ca para deducir la configuración electrónica de los átomos y de los iones.

8.1 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA Y MATERIA

Las teorías acerca de la energía y el acomodo de los electrones en los átomos se ba-
san en estudios experimentales de la interacción de la materia con la radiación elec-
tromagnética, de la cual la luz visible es una forma que casi todos conocemos. El ojo
humano puede distinguir el espectro de colores que compone la luz visible. Resulta
interesante el que alguna forma de materia siempre está asociada a cualquier color
de luz que los ojos pueden percibir. Por ejemplo, el brillo rojo de un anuncio de neón
proviene de sus átomos excitados con electricidad, y los espectáculos pirotécnicos La rapidez de la luz a través de una
son visibles a causa de la luz que emiten los jones metálicos excitados por el calor sustancia (aire, vidrio, agua, etc.) de-
de las reacciones explosivas. ¿Alguna vez se ha preguntado cómo se producen tan pende de la constitución quimica de la
variados colores de luz? sustancia y de la longitud de onda de
Cuando los átomos ganan energía, digamos, por haber sido expuestos al calor la luz. En esta se basa el uso de un
o prisma de vidrio para dispersar la luz,
a la luz, se describen como “excitados”. La energía adicional es absorbida
por los y es la explicación del arco iris. La ve-
electrones, que luego la liberan en forma de radiación electromagnética, con
parte de locidad del sonido también depende
ella en la región de la luz visible. Todos conocemos la radiación electromagnética y
del material que atraviesa.

10% 10% 1020 1018 1016 tos 102 1010 108 108 10* 10?
1 1 ] 100 v(Hz)
l l | l I I I I I

Rayos y Rayos X Uv IR Microondas |FM AM Ondas de radio largas

e de radio
l I I
10-16 l I | l
10+ 110 101 A(m)

Figura 8.1 El espectro electro-

magnético. La luz visible (sección
amplificada) es sólo una pequeña parte
de lodo el espectro, La energía de la
radiación aumenta desde el extremo de
las ondas de radio (frecuencia y baja y
longitud de onda larga, A) hasta el ex-
600 700 tremo de los rayos gamma (frecuencia
Longitud de onda A (nanómetros)
alta y longitud de onda corta).
304 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

Figura 8.2 Longitud de onda y

frecuencia de ondas en el agua. Las
ondas se mueven hacia el poste. (a)
La onda tiene una longitud de onda
larga (A grande) y baja frecuencia (el
número de veces que su cresta choca
con el poste cada segundo). (b) La
on- PS
da tiene longitud de onda más corta y (a)
frecuencia más alta (choca con el poste
más veces en cada unidad de tiempo).

ES IAE
nes

(b)
sus aplicaciones; la luz solar, los faros de los automóviles, los rayos X que usa el
dentista, los hornos de microondas y las ondas de radio que usamos para la comuni-
cación son unos cuantos ejemplos (Figura 8.1). Estos tipos de radiaciones parecen
muy diferentes, pero en realidad son muy similares. Toda la radiación electromag-
nética consiste en campos eléctricos y magnéticos oscilantes que viajan a través del
espacio con la misma rapidez (la “velocidad de la luz”: 186,000 millas/segundo o
2.998 X 10% m/s en el vacío). Las distintas clases de radiación electromagnética se
pueden describir en términos de su frecuencia (») y su longitud de onda (A). Como
se ilustra en la figura 8.2, la longitud de onda es la distancia entre crestas (o valles)
de una onda, y la frecuencia es el número de Ondas completas que pasan por un pun-
to en un tiempo dado (ciclos por segundo). La frecuencia de la radiación electromag-
nética está relacionada con su longitud por

vA=c

donde c es la velocidad de la luz. Una gráfica de la intensidad de la luz en función de

su longitud de onda o frecuencia se denomina espectro. En la figura 8.1 se dan
valores de longitud de onda y de frecuencia para varias regiones del espectro eleo-
tromagnético.
Un ejemplo de cálculo ilustrará la relación entre la longitud de onda y la frecuencia.
Si la luz anaranjada tiene una longitud de onda de 625 nm, ¿qué frecuencia tiene? Usa-
mos la ecuación vA = c = 2.998 X 10% ys. (Puesto que la velocidad de la luz está en
metros por segundo, la longitud de onda en nanómetros deberá convertirse en metros)

625 nm ( x 10) = 6.25 Xx 107 m

nm

c _ 2.998 x 10%
ES a = 4.80 x 10'%s, 0 4.80 x 10'%57!
La unidad hertz [ciclos/s o s7!] se Las unidades que son recíprocas, como 1/s, a menudo se representan con expontn-
llama así en honor de Heinrich Hertz tes negativos, como s”, que significa “por segundo”. Una frecuencia de 4.80 X 10*s””
(1857-1894), un físico alemán. significa que 4.80 X 10'* ondas pasan por un punto fijo cada segundo. A la unidad
de frecuencia por segundo (s”1) se le denomina hertz (Hz).
Como se aprecia en la figura 8.1, la luz visible es sólo una porción pequeña del es-
pectro electromagnético. La radiación con longitud de onda más corta incluye la radia-
ción ultravioleta (que causa las quemaduras de sol), los rayos X y los rayos gamma (6)
(que se emiten durante la desintegración radiactiva de algunos átomos (E pág. 37). La
radiación infrarroja, del tipo que sentimos como calor de una flama, tiene longitudes de
onda más largas que las de la luz visible. Aún más larga es la longitud de onda de la r2-
diación de un horno de microondas o la de las transmisiones de televisión y radio.
 8.2 Teoría cuántica de Planck 305

e O A 2
E RESOLUCIÓN
DE PROBLEMAS 8.1 —Longitud
deonda ]
AA y E y frecuencia A
Los reproductores de discos compactos usan láseres que emiten
luz con una longitud de
onda de 785 nm. ¿Qué frecuencia tiene esta
luz en hertz?
Respuesta 3.82 x 10 Hz
Explicación Reacomodamos la ecuación que relaciona la longitud de onda, la fre-
cuencia y la velocidad de la luz para calcular la respuesta con las unidades correctas.
Cc 2.998 x 10" mys
— ——_—_—————_—
v=—
= 3,82 x 101? s7! 0 3.82 x 10'* Hz
A 785x107 m
A EP
Práctica de resolución de problemas 8.1
Si su estación de radio FM favorita transmite a una frecuencia de 104.5 MHz (donde
1 MHz = 1 megahenrz = 10% 570), ¿qué longitud de onda (en metros) tiene la radiación
que emite esa estación?

Ejercicio 8.1 Frecuencia y longitud de onda

¿La frecuencia de la luz aumenta o disminuye al aumentar su longitud de onda?

Ó Ejercicio 8.2 Estimación de longitudes de onda

El tamaño de una antena de radio es proporcional a la longitud de onda de la radia-
'ción, La gente usa teléfonos celulares cuyas antenas a menudo tienen menos de 3 pul-
gadas mientras que los submarinos usan antenas de basta de 2000 m de largo. ¿Cuál
| está usando ondas de radio de más alta frecuencia?

8.2 TEORÍA CUÁNTICA DE PLANCK

¿Alguna vez se ha sentado cerca de un calefactor de resistencia eléctrica esperando
que se caliente? Desde luego que no puede ver los átomos metálicos del alambre del
calefactor, pero a medida que la energía eléctrica fluye por el alambre, los átomos
ganan energía y luego la emiten como radiación. Primero el alambre emite una pe-
queña cantidad de calor que se puede sentir (radiación infrarroja). A medida que el
alambre se pone más caliente, comienza a brillar (emitir luz visible), emitiendo pri-
mero luz roja y luego anaranjada. Si el alambre se calienta mucho, se ve casi blan-
co. La figura 8.3 muestra el espectro típico de un objeto que se calienta.

Figura 8.3 Espectro de la radiación emitida

por un objeto caliente. La línea inferior es el es-
pectro del objeto cuando está “al rojo vivo”. La in-
tensidad máxima coincide con la región roja del
espectro. A medida que aumenta la temperatura del
objeto, la intensidad máxima de la luz emitida se
desplaza hacia el anaranjado y luego al amarillo. A
temperaturas muy alias, el objero está “al rojo blan-
co” porque lodas las longitudes de onda de la luz
“—— h en aumento Energía en aumento ——> visible tienen la misma intensidad.
306 Capitulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de Jos elementos

de estas
A fines del siglo x1x, los científicos intentaron explicar la naturaleza
emisiones de los objetos calientes. Ellos suponían que los átomos de un alambre ca.
liente, al vibrar, causaban la emisión de vibraciones electromagnéticas (ondas de luz),
y que esas ondas podían tener cualquier frecuencia dentro de un iniervalo que varja-
al ganar más
ba continuamente. La teoría predecía que, al calentarse más un objeto
energía, su color debería desplazarse hacia el azul y finalmente hasta el violeta y
más allá, pero nunca se observó que un objeto lo hiciera.
En 1900, Max Planck (1858-1947) dio una explicación del espectro de un cuer-
po calentado. Sus ideas contenían las semillas de una revolución en el pensamiento
científico. Inuyó lo que entonces era una suposición increíble: cuando un átomo de
un objeto caliente emite radiación, hay una cantidad mínima de energía que en de-
terminado momento se puede emitir. Esto quiere decir que debe haber una cierta can-
Un cuanto es la unidad más pequeña tidad de energía para que pueda ser emitida, como si esa energía tuviera que estar en
posible de una contidad definida; por un paquete de magnitud determinada, de modo que no es posible emitir una cantidad
ejemplo, la unidad de energia más pe- menor, así como un átomo es el paquele más pequeño de un elemento, Planck llamó
queña posible para la radiación elec- a este paquete de energía cuanto, afirmó además que la energía de un cuanto está re-
tromagnélica de una frecuencio dada. lacionada con la frecuencia de la radiación mediante la ecuación

Ecuanto =h Veadiación

La constante de proporcionalidad + se llama constante de Planck en su honor; tiene un

valor de 6.626 X 107% ] . s y relaciona la frecuencia de la radiación con su energía.
» Ya antes calculamos que la frecuencia de la luz anaranjada es de 4.80 x 10'*
s”. La energía de un cuanto de luz anaranjada es entonces
E = hw= (6.626 X 107%) - $14.80 x 101 s7?) = 3.18 x 107' ]
La teoría basada en los trabajos de Planck se llama teoría cuántica, Con la ayu-
da de esta teoría, Planck pudo calcular el número de fotones de cada frecuencia que
podría se emitida por un objeto caliente. Sus resultados concordaron muy bien con
el espectro que se mide experimentalmente.
Cuando una teoría puede predecir con exactitud los resultados experimentales
por lo general se le considera útil. No obstante, al principio la teoría cuántica de
Planck no gozó de amplia acepración a causa de una consideración tan radical de que
la energía está cuantizada. La teoría cuántica de la energía electromagnética se acep-
tó firmemente después de que Albert Einstein usó los cuantos de Planck a e
car otro fenómeno llamado efecto fotoeléctrico. O
Uno de los primeros usos del efecto ; A principios del siglo xx se sabía que ciertos metales exhiben un efecto fotoe-
fotoeléctrico fue el “ojo eléctrico” que léctrico; es decir, emiten electrones cuando se les ilumina con luz de ciertas longi
abre una puerta automálicamente tudes de onda. Para cada metal hay un umbral, por abajo de esta longitud de Ei
cuando se interrumpe un hoz de luz se observa el efecto fotoeléctrico. Por ejemplo, el metal cesio (Cs) emite electrones
porque, digamos, una persona lo cuando se le ilumina con luz roja, mientras que algunos metales requieren luz ama-
cruzó. Luego comenzaron a producirse rilla y otros más requieren luz ultravioleta. La diferencia se debe a que la luz roja ti
cámaras que usoban sensores de luz
ne menor energía (más baja frecuencia) que la luz amarilla o la ultravioleta E h
de efecto fotoeléctrico para controlar figura 8.4b se muestra cómo aumenta repentinamente la corriente eléctrica Coal :
la exposición de la pelicula
hace incidir luz con una frecuencia por arriba de cierto valor sobre un metal fot ci
fotográfica.
sible. Einstein explicó estas observaciones suponiendo que los cuantos de Pl a
“partículas” de luz sin masa, Él las Mamó fotones en lugar de cuant . Esde an
luz podía describirse como una corriente de fotones que tenían pro a ES ee
das a las de las partículas, además de propiedades parecidas a las e las. A Ed d
salojo de un electrón de una superficie metálica requiere de una cantdevn de
energía; la llamamos Erin: Puesto que cada fotón tiene una energía dsd Ea
sólo los fotones con frecuencia suficiente para que E sea mayor a E, : sao] Ñ
gía suficiente para desalojar un electrón. Los fotones con peña e (no
izquierdo de la fígura 8.4b) no tienen suficiente energía, Esto Oplica:me ún
metal requiere fotones de luz verde para emitir electrones de su a ene Aa
la luz roja, amarilla o de cualquier otra frecuencia más baja oda une ener-
 8.2 Teoría cuántica de Planck 307

Flictrón (—) á

Fotocátodo (—)

Figura 8.4 El efecto fotoelectrico.

Ánodo (+)
1 Luz de alta — (a) Un cátodo metálico de la fotocelda es
Q intensidad golpeado por fotones. La luz cuya frecuen-
E
2 cia rebasa cierto umbral provoca la expul-
E “—Luz de baja
E
cátodo)
elpor intensidad sión de electrones. Éstos son atraídos hacia
o
el ánodo y hacen que fluya una corriente
(núm.
de
emitidos
e7
eléctrica que se detecta con el medidor. La
Frecuencia de la luz que incide en el fototubo luz cuya frecuencia no rebasa el umbral no
causa la expulsión de electrones y el flujo
Medidor de corriente es cercano a cero. (b) A medi-
da que aumenta la intensidad de la luz que
choca contra el cátodo metálico, al llegar a
cierta frecuencia, empieza la expulsión de
electrones. Una vez que la corriente está
fluyendo, el número de electrones depende
de la intensidad de la luz, no de su fre-
cuencia.

gía para causar el efecto fotoeléctrico. Esta brillante deducción acerca de la natura-
leza cuantizada de la luz y la relación que tiene con la interacción de la luz y la ma-
teria hizo a Einstein acreedor del premio Nobel de física en 1921.
La energía de los fotones es importante también por otras razones prácticas. Los
fotones de luz ultravioleta pueden dañar la piel, no así los de la luz visible. Usamos
bloqueadores que contienen moléculas capaces de absorber selectivamente fotones
ultravioleta, para proteger la piel. Los fotones de los rayos X tienen aún más energía
que los ultravioleta; pueden alterar moléculas en el nivel celular y causar, entre otras
cosas, daños genéticos. Por esta razón tratamos de limitar nuestra exposición a los
rayos X todavía más que a la luz ultravioleta. Examine otra vez la figura 8.4b. Ob-
serve cómo una fuente de luz con mayor intensidad causa una corriente fotoeléctrica
más alta. Una mayor intensidad de la luz ultravioleta (o un mayor tiempo de exposi-
ción) puede dañar más la piel que una intensidad baja (o un menor tiempo de expo-
sición). Lo mismo se cumple para otras formas de radiación electromagnética de alta
energía, como los rayos X.
Los avances como la explicación del efecto fotoeléctrico propuesta por Einstein
hicieron que por fin se aceptara lo que hoy se conoce como la doble naturaleza de Hasta la época de Einstein y su expli-
la luz. Dependiendo de las circunstancias experimentales, la luz visible, y todas las cación del efecto fotoeléctrico, la físi-
demás formas de radiación electromagnética, parecen tener una conducta de “ondas” ca clásica había considerado que la
O bien de “partículas” (fotones). Aunque la teoría clásica no puede explicar el efec- luz tenía naturaleza ondulatoria.
to fotoeléctrico, sí explica muy bien la difracción de la luz con un prisma o rejilla de
difracción. No obstante, es importante darse cuenta de que esta descripción de “do-
ble naturaleza” surgió porque se trataba de explicar las observaciones usando mode-
los inadecuados. La luz no está cambiando continuamente, siendo primero una onda,
luego una partícula, luego Otra vez una Onda; tiene una sola naturaleza consistente
que puede describirse con la teoría cuántica moderna. La descripción de doble natu-
raleza surge cuando tratamos de explicar nuestras Observaciones aprovechando nues-
tra familiaridad con los modelos clásicos del comportamiento de “ondas” o de
“partículas”.
308 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

be m0 E A —
>“

a PRÁCTICA QUÍMICA

13 A ma,

Ver el espectro visible utilizando un prisma para refractar la luz

visible es un experimento conocido (Figura 8.5). Es menos
conocido el uso de una rejilla de difracción para el mismo fin.
Una rejilla de difracción consiste en muchas líneas paralelas
espaciadas uniformemente: miles de líneas por centímetro. Se fa-
brica una rejilla que transmite luz difractada cortando miles de
surcos €n un trozo de vidrio o de plástico transparente; si esos
surcos se cortan en un trozo de metal o de plástico opaco, se
habrá fabricado una rejilla capaz de reflejar la luz difractada.
Podemos tener una idea de la forma en que funcionan las reji-
llas de difracción utilizando un disco compacto como rejilla de
difracción. Compare los espectros de la luz de dos fuentes dis-
tintas: una lámpara de vapor de mercurio y una bombilla de luz
incandescente blanca. Párese a una distancia entre 20 y 60 m
de una lámpara de mercurio del alumbrado público y sostenga
el CD a la altura de la cintura con el lado impreso hacia abajo.
Incline el CD hacia abajo hasta que vea reflejada la imagen de
la lámpara. Cierre un Ojo y mire a lo largo de la línea que va
desde la fuente de luz hacia su cuerpo mientras inclina len-
tamente el CD hacia arriba, hacia usted. ¿Qué colores ve? sos a a
Utilice el mismo procedimiento con una bombilla de luz incan- a
descente. ¿Ve los mismos colores? Explique sus resultados.

Difracción de la luz por las líneas tan poco espaciadas de un disco compacto. Cerca de las palabras “Compact Disc” se forman
colores que son el resultado de la difracción de la luz. (C.D. Winters)

Fuente: R. C. Mebane y T. R. Rybolt: "Atomic Spectroscopy with a Compact Disck”, Joumal of Chemical Education, vol 69, pág. 401, 1992.

Aunque esta doble perspectiva de la naturaleza de la luz puede ser desconcertan-

te, condujo a una idea revolucionaria: que si la luz puede verse en términos de pro-
piedades tanto de las “ondas” como de las “partículas”, ¿por qué no podría hacerse
lo mismo con la materia? Esta fue exactamente la pregunta que Louis de Broglie plan-
teó y que dio pie a su hipótesis acerca de las propiedades ondulatorias de la materia,
que veremos en la siguiente sección.

¿Qué energía está asociada a un fotón de la luz láser que describimos en el ejemplo 8.1,
|
que tiene una frecuencia de 3.82 X 101 5719
c Respuesta 2.53 x 107*? J |
Dado que E = hw»y »="y, er Explicación Según la teoría cuántica de Planck, la energía y la frecuencia de una ra-
c de : pa e E por sus valo-
tonces E = hi diación esián relacionadas por E = hy. Si sustituimos h y ven la ecuación
res, y luego multiplicamos y cancelamos las unidades, obtendremos la respuesta correcta.
E= hv= (6.626 X 107% J - 5)(3.82 x 10% $7) =2.53 x 107]
 8.3 Modelos del átomo 309

Práctica de resolución de problemas 8.2

¿Qué tiene más energía,
(a) un fotón de radiación de microondas o un fotón de radiación ultravioleta?
(b) un fotón de luz azul o un fotón de luz verde?
(c) diez fotones azules con A = 460 nm o 15 fotones rojos con A = 695 nm?

á—i. 7”
TIFF AITANA
s de rayos X con fotones de luz.
22% AN o SE . :
O > a > od OE SON
X tiene unalongitud de onda de 2.36 A
Je radiación que
a de unfotón deluz anaranjada (3.18X 107? )).
- A AT O
]
J

8.3 MODELOS DEL ÁTOMO

El espectro de la luz blanca, como la que emite el Sol o una bombilla de luz incan-
descente, consiste en un arco iris de colores separados como se aprecia en la figura
8.5. Este espectro de arco iris, que contiene luz de todas las longitudes de onda, se
denomina espectro continuo.
Si aplicamos un voltaje elevado a un elemento en la fase gaseosa a baja presión,
los átomos absorben energía y se “excitan”. Los átomos excitados producen luz
(Figura 8.6). Una aplicación de la luz que emiten ciertos átomos excitados son los
anuncios luminosos con gas neón, en los cuales los átomos de neón emiten luz anaran-
jada-roja. Cuando la luz de una fuente semejante pasa a través de un prisma e inci-
de en una superficie blanca, sólo se observan unas cuantas líneas de colores. Esto
se denomina espectro de emisión de líneas. En la figura 8.8 se muestran los espec-
tros de líneas de la luz visible emitida por átomos excitados de hidrógeno, mercurio
y neón.

Longitud de onda
en auntento

Luz blanca Prisma

Figura 8.5 Un espectro de luz blanca. Cuando se hace pasar luz blanca por ranuras para
producir un haz angosto que luego se refracta en un prisma de vidrio, los distintos colores forman
Una gama continua.
310 Capílulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

Figura 8.6 Un anuncio de neón. Cualquier anuncio de descarga de gas de este

tipo se conoce como “anuncio de neón” aunque muchos de ellos no contienen neón.
Los átomos excitados de diferentes gases nobles emiten luz de distinto color: el
neón, anaranjado rojizo: el argón, azul; el helio, blanco amarillento. Una mezcla de
helio-argón emite una luz anaranjada, mientras que una mezcla de neón-argón, pro-
duce una luz azul lavanda oscuro. El vapor de mercurio, empleado en las
lámparas
fluorescentes, también se usa en mezclas de Bases para obtener una amplia gama de
colores. Mediante la combinación de gases y el uso de tubos de vidrio coloreados,
es posible producir la mayor parte de los colores del espectro visible.
(Pearson Educa-
sion/PH College)

Todo elemento sólo tiene un espectro único de emisión de líneas . Las líncas ca-
racterísticas del espectro de emisión de un elemento se pueden utilizar en el análisis
químico, especialmente en metalurgia, para identificar un elemento y determinar su
presencia en una muestra.

Explicación de Bohr de los espectros de líneas de los átomos

En 1913 Niels Bohr propuso la primera explicación de los espectros de líneas de los
átomos cuando asoció las ideas cuánticas de Planck y de Einstein. Bohr introdujo la
idea de que el solitario electrón del átomo de hidrógeno podía ocupar sólo ciertos

Tubo de descarga de gas

que contiene hidrógeno

Prisma

Figura 8.7 Espectro de cmlslón de líneas del hidrógeno. Un espectro de emisión de líneas
de átomos de H excitados se mide haciendo pasar la luz emitida por una serie
de ranuras para
emitir un haz de luz angosto, el cual después se hace pasar Por un prisma para separar la luz en
sus longitudes de onda componentes. Una placa fotográfica u otro instrumento detecta las longitu-
des de onda individuales como líneas; de ahí el nombre “espectro de líneas” que recibe la luz
emitida por átomos o moléculas excitados.
 8.3 Modelos del átomo 31

Retrato de un científico e Niels Bohr (1885-1962)

EOS
q ——

Niels Bohr nació en Copenhague, Dinamar- — sus trabajos en este instituto, y siete de
ca, obtuvo su doctorado en física en esaciu- ellos recibieron después premios Nobel por
dad en 1911. y luego fue a trabajar primero sus estudios de química y física. Entre
con J. J. Thomson en Cambridge, Inglate- ellos estuvieron científicos tan conocidos
rra, y después con Ernest Rutherford en como Wemer Heisenberg, Wolfgang Pauli
Manchester, Inglaterra. y Linus Pauling.
En Inglaterra comenzó a desarrollar
sus ideas que en pocos años llevaron a la
publicación de su teoría de la estructura ató-
mica y de la explicación de los espectros
atómicos. Bohr recibió el premio Nobel de
física en 1922 por estos trabajos.
Después de laborar con Rutherford du-
rante un tiempo muy corto, Bohr regresó a
Copenhague, donde posteriormente se con-
virtió en director del Instituto de Física
Teórica. Muchos físicos jóvenes realizaban Niels Bohr. (American Institute of Physics)

niveles de energía. Se dice que la energía del electrón en un átomo está “cuantiza-
da”. Bohr llamó a estos niveles de energía órbitas y representó la diferencia de ener-
gía entre dos órbitas adyacentes cualesquiera como un solo cuanto de energía.
En el modelo de Bohr, a cada órbita permitida se le asigna un entero, n, llama-
do número cuántico principal. Los valores de n para las órbitas posibles van des-
de 1 hasta infinito. Los radios de las órbitas circulares aumentan al aumentar n. La
órbita de menor energía, n = 1, es la más cercana al núcleo, y el electrón del átomo
de hidrógeno normalmente está en este nivel de energía. Cualquier átomo que tiene
sus electrones en sus niveles de energía más bajos se dice que está en el estado ba-
sal. Es preciso aportar energía para alejar el electrón del núcleo, porque el núcleo po-
sítivo y el electrón negativo se atraen. Cuando el electrón del átomo de hidrógeno
ocupa una órbita con n > 1, el átomo tiene más energía que en su estado basal y se
dice que está en un estado excitado. El estado excitado de cualquier átomo es ines-
table. La energía que gana un átomo excitado se emite cuando el electrón regresa al
estado basal. Bohr introdujo el supuesto de que la energía del fotón, hr, que emite el
átomo excitado corresponde a la diferencia entre dos niveles de energía del átomo.
Piense en el modelo de órbitas de Bohr como una escalera en la que los escalones
más altos están más juntos. Cada escalón representa un nivel de energía cuantizado;
cuando usted sube por una escalera, puede detenerse en cualquier escalón pero no en-
tre escalones. Si baja un escalón, pierde un “cuanto” de energía.
Según Bohr, la luz que forma las líneas del espectro de emisión del hidrógeno
(Figura 8.7) proviene de electrones de átomos de hidrógeno que se mueven de órbi-
tas más altas a órbitas más cercanas al núcleo (y finalmente a la órbita n = 1) des-
pués de haber sido excitados a órbitas con n = 2, 3,4y más que están cada vez más"
lejos del núcleo (Figura 8.9). El espectro de emisión del hidrógeno tiene líneas en las
regiones del visible ultravioleta, y del visible infrarrojo. Los fotones de la región del
ultravioleta son producidos por electrones que se mueven desde niveles de energía

(El texto continúa en la pág. 313.)

312 Capilulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

amm) 400 500 600 700

Hg

A RS
Azul Verde Amarillo Rojo

Figura 8.8 Espectros de emisión de líneas de hidrógeno, mercurio y meón. Los elementos
gaseosos excitados producen espectros característicos que pueden servir para identificar el ele-
mento y también para determinar qué tanto del elemento está presente en una muestra.

-8.72 X 1072

4 1.36136 xx 10 10719
La diferencia correspon (Infrarrojo)
a la energía de la línea infrarrojo
3 2.42 x lo” ds

656,3
nm
5.45 x 101
E
656.3 nm
97.3
nm

218 x 10-18

486.1 nm

434.1 nm

410.2 nm
Líneas
invisibles
(Ultravioleta)

Figura 8.9 Transiciones de electrones en un átomo de H excitado. Las líneas en la región

del ultravioleta son el resultado de todas las transiciones al nivel n = 1. Las transiciones desde ni-
veles con valores de n > 2 al nivel n = 2 ocurren en la región visible. Las líneas en la senión del
infrarrojo son el resultado de las transiciones de niveles con valores de n > 3 o 4 a los niveles
n= 304 (sólo se muestra la serie para las transiciones al nive] n = 3)
 8.3 Modelos del átomo 313

TABLA 8.1 Concordancia entre la teoría de Bobr y las líneas del espectro del
hidrógeno
>
sz--X>áká[L-< Kgá<

Cambios Longitud de Longitud de onda

en onda predicha determinada por
niveles de por la teoría medición en Región del
energía de Bohr (nm) laboratorio (nm) espectro

2>1 121.6 121.7 Ultravioleta

3>1 102.6 102.6 Ultravioleta
4>al 97.28 9732 Ultravioleta
332 656.6 656.3 Rojo visible
4>2 486.5 486.1 Azul-verde visible
532 434.3 434.1 Azul visible
433 1876 1876 Infrarrojo
FO <4<á*4*T<X1IMlEe q_K<A0— KK AA24 5 —— —

Estas líneas son representantivas; podrían citarse también otras líneas, con una concordancia igualmente buena entre teo-
ría y experimento. La unidad de longitud de onda es el nanómetro (nm), 107? m.

con n>lan= l. Los fotones en la región visible son producidos por electrones
que se mueven desde niveles con n > 2 an = 2. Los fotones con energía en el infra-
rrojo son producidos por electrones que se mueven desde niveles conn>3 04 a
n=304.
Con su modelo, Bohr pudo calcular las longitudes de onda de las líneas del es-
pectro del hidrógeno, algunas de las cuales se muestran en la tabla 8.1. Observe la
concordancia entre los valores medidos y los predichos por los cálculos de la teoría
de Bohr. Niels Bohr había vinculado lo invisible (el interior del átomo) con lo visi-
ble (las líneas observables en el espectro del hidrógeno): ¡un logro fantástico!
El modelo atómico de Bohr fue aceptado casi inmediatamente después de su
presentación. Sin embargo, el éxito de Bohr con el átomo de hidrógeno pronto hi-
zo que él y otros intentaran extender el mismo modelo a átomos más complejos.
Pronto se hizo evidente que los espectros de líneas de elementos distintos del hi-
drógeno tenían más líneas de las que se podían explicar con el sencillo modelo de
La espectroscopia es la ciencia de me-
Bohr. Los espectroscopistas que estudiaron el espectro de líneas de los átomos
dir espectros. Han surgido muchos cla-
de sodio distinguieron cuatro tipos de líneas distintos, que llamaron nítidas, prin-
ses de espectroscopia de los primeros
cipales, difusas y fundamentales. Se requería un mejor entendimiento de los áto- estudios de espectros de líneas senci-
mos para explicar esas líneas adicionales. A pesar de sus limitaciones, la teoría de llos. Algunas mediciones espectrales
Bohr para el átomo de hidrógeno fue un importante avance en física y química por- se efectúan con fines analíticos, y
que introdujo el concepto de niveles energéticos de los átomos, fundamental para otros se realizan pora determinar es-
la ciencia de la espectroscopia. tructuras moleculares.

Más allá del modelo de Bohr

Se requería un enfoque totalmente distinto para explicar los átomos o iones con más El problema de desafío conceptual
de un electrón. En 1924 Louis de Broglie (1892-1987) planteó la pregunta: Si la luz PC-8.A al final del capítulo tiene que
qué las
puede verse en términos de propiedades de “ondas” y de “partículas”, ¿por ver con los temas que se cubren en
esta sección.
partículas de materia, como los electrones, no pueden tratarse del mismo modo? Al
sugerir que partículas pequeñas de materia como los electrones podrían tener propie-
dades similares a las de las ondas, de Broglie iniciaba una revolución. A muchos cien-
tíficos les fue muy difícil aceptar este concepto, y más aun creer en él. Sin embargo,
314 Copítulo 8 Configuraciones elecirónicas, periodicidad y propiedades de los clementos

Figura 8.10 Patrón de difracción

de electrones obtenido con una
hoja de papel aluminio. (Donald Poner.
Departamento de Metalurgia. Uniwersity of
Connecticut)

Louis de Broglie propuso que lo longi- pronto se obtuvieron pruebas experimentales. C. Davisson y L. H. Germer, que tra-
tud de onda coracterística, A, de un bajaban en los Bell Telephone Laboratories en 1927, encontraron que los átomos de
electrón (o cualquier otro partícula) de- una delgada lámina de metal difractaban un haz de electrones (Figura 8.10) del mis-
pende de su masa, m, y su velocidad, mo modo que una rejilla difracta ondas de luz. Puesto que la difracción se explica
v: A= h/mv, donde h es la constante
fácilmente con las propiedades ondulatorias de la luz, podía considerar en ciertas cir-
de Planck. Un electrón (8.109 x 1073?
cunstancias la descripción de los electrones con ecuaciones de onda.
kg) que se mueve al 2% de la veloci-
dad de la luz (6.0 x 10% m/s) tiene Unos cuantos años después de que de Broglie presentara su hipótesis acerca de
uno longitud de onda de 0.12 nm. Los la naturaleza ondulatoria del electrón, Werner Heisenberg (1901-1976) propuso el
ondos osí de pequeños sufren fúcilmen- principio de incertidumbre, que dice que es imposible determinar con exactitud, en
te difracción por los átomos de los cris- forma simultánea, la posición y la cantidad exactas de ntovimiento de un electrón.
tales. Esta limitación no es un problema con un objeto macroscópico porque la energía de
los fotones utilizados para encontrar el objeto no causa un cambio apreciable en la
posición ni en la cantidad de movimiento de ese objeto. En cambio, el acto mismo
de medir afectaría la posición y la cantidad de movimiento del electrón a causa de
su tamaño y masa tan pequeños. Se requerirían fotones de alta energía para locali-
zar al pequeño electrón, y al chocar los fotones con el electrón harían cambiar su can-
Contidod de movimiento = masa X ve- tidad de movimiento. Si se utilizaran fotones de baja energía para no afectar la cantidad
locidad. de movimiento, se obtendría muy poca información acerca de la ubicación del elec-
trón. Considere una analogía en fotografía, Si tomamos una fotografía de una carre-
ra de automóviles En el obturador ajustado a alta velocidad, obtendremos una imagen
nítida de los automóviles pero no podremos tener una idea de con qué rapidez se es-
taban moviendo, y tal vez ni siquiera podamos deducir que estaban en movimiento.
Con una veloeidad de obturador baja, podemos colegir por lo borroso de las imáge-
nes de los automóviles algo acerca de su rapidez y dirección, pero tendremos menos
información acerca de la posición de los vehículos.
El principio de incertidumbre de Heisenberg ilustró otra deficiencia del modelo
de Bohr: su representación del electrón del átomo de hidrógeno en términos de órbi-
tas bien definidas alrededor del núcleo. En términos prácticos. lo mejor que podemos
hacer es representar la probabilidad de encontrar un electrón (con cierta energía y
cantidad de movimiento) dentro de un espacio dado. Este modelo del átomo basado
en probabilidades es el que se usa en la actualidad.
 8.3 Modelos del átomo 315

A 8.4
-[ercicio MuchasA líneas espectrales, un solo tipo de átomo
AT y
toma de hidrógeno contiy ene sólo un 5 electrón,
m pero hay muchas líneas en su espec-
0. ¿Cómo explica esto la teoría de Bohr?
Ú : o

El modelo del átomo según la mecánica de ondas

En 1926 Erwin Schródinger (1877-1961) combinó la hipótesis de de Broglie con las
ecuaciones clásicas para el movimiento de las ondas. De éstas y otras ideas él dedu-
jo una nueva ecuación llamada ecuación de onda para describir el comportamiento
de un electrón en el átomo de hidrógeno. Las soluciones de la ecuación de onda, lla-
mada funciones de onda, predicen los estados de energía permitidos para un elec-
trón y la probabilidad de encontrar ese electrón en una región dada del espacio.
Aunque cada función de onda es una ecuación matemática compleja, es posible
representar el cuadrado de una función de onda en forma gráfica: como una imagen
de la región del átomo en la que es más probable que se encuentre un electrón No se escoge una probabilidad del
100% porque semejante superficie no
en un estado de energía dado. Una forma de crear una imagen así es dibujar una su-
tendría uno frontera definida. Conside-
perficie dentro de la cual haya una probabilidad del 90% de que se encuentre el elec-
re que un tablero de dardos fípico tie-
trón. Es decir, en nueve de cada diez veces un electrón estará en algún lugar dentro ne un tamaño finito, y normalmente
de esa superficie limítrofe; hay una posibilidad en diez de que el electrón esté afue- quienes juegan dardos le atinan al ta-
ra de ella. blero aproximadamente el 90% de las
En la figura 8.11 se muestra una serie de diagramas de superficie limítrofe de veces. Si quisiéramos estar seguros de
ese tipo para el átomo de hidrógeno. Estas superficies limítrofes tridimensionales se que cualquier jugador, por més lejos
llaman orbitales. Cabe señalar que un orbital (modelo según la mecánica de ondas) que esté, puede atinarle al tablero en
el 100% de sus lanzamientos, el table-
no €s lo mismo que una órbita (modelo de Bohr). En el modelo según la mecánica
cuántica, el número cuántico principal, n, es una medida de la distancia más proba- ro tendría que ser mucho mayor. Por
un razonamiento similar, una superfi-
ble entre el electrón y el núcleo, no el radio de una órbita bien definida. Cuando
cie limítrofe en la que la probabilidad
n = 1, sólo hay un tipo de orbital posible: un orbital s. Cuando n = 2, puede haber de encontrar un tipo dado de electrón
dos tipos de orbitales, s y p. Cuando n = 3, hay tres tipos posibles de orbitales: s, p fuera del 100% tendría que ser muy
y d. Cuando n = 4, pueden existir orbitales s, p, d y f. grande.

PIP 3d,

>>
liz Mo 2 4
|l 3d —'

e 3 == a

aa al A
AR
Figura 8.11 Orbltales. Diagramas de superficie limítrofe para las
densidades electrónicas de las orbitales 1s, 2s, 2p, 3s, 3p y 3d de un
átomo de hidrógeno (generados por computadora). El orbital 1s es el
estado basal del electrón del átomo de hidrógeno.
316 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Moléculas de hidrógeno en el espacio podrían

explicar misteriosas bandas espectrales
Desde los albores de la espectroscopia, los
científicos han apuntado sus instrumentos DIB(nm)
Aobservada( AM)
hacia el espacio para analizar la radiación di
electromagnética que llega a la Tierra. El Naftaleno (C¡pHj) 674.2 rel
gas noble más ligero, el helio. se descu-
brió en 1868 por estudios del espectro del 5
Sol (Sección 8.10). Para 1900 los astróno-
mos habían registrado en película lo que
se conoce como bandas interestelares di-
fusas (DIB, por sus siglas en inglés), un Tetraceno (C¡¿H;») 864.7 664.8
complejo patrón de regiones de absorción +
espectral, llamadas bandas, en las porcio-
nes ultravioleta, visible e infrarroja cerca-
na del espectro electromagnético. Para
1930 se sabía que estas DIB se debían a
.que alguna clase de materia interestelar Coroneno (C2¿Hy>) 459.0 459.5
absorbía fotones de luz, pero la naturale- 4 946.5 946.6
za de la materia y los tipos de procesos en
cuestión eran un misterio. SÍ
Los espectros de absorción son dife-
rentes de los espectros de emisión en cuan-
to a que la materia absorbe luz de
diferentes longitudes de onda en lugar
de emitir luz. Es fácil observar este com-
portamiento al mirar un vaso con agua,
que na absorbe la luz visible, y un vaso de

ión ue

Un conjunto de orbitales que tienen el mismo valor del número cuántico princi-
pal, n, se denomina nivel electrónico. Todos los orbitales con n = 2 están en el se-
gundo nivel. Cada nivel se divide en subniveles, y el número de subniveles es igual
al valor de n para ese nivel; por ejemplo, el segundo nivel tiene dos subniveles. Ca-
da subnivel se designa con un número (el valor de n) y una de las letras s, p, d,f(de-
rivadas históricamente de las líneas espectrales llamadas nítida (sharp), principal,
difusa y fundamental). El nivel n = 3 tiene tres subcapas, 3s, 3p y 3d. Al predecir
las energías de los subniveles electrónicos, y por ende las diferencias de energía que
corresponden a las líneas espectrales, la ecuación de onda de Schródinger establece
una conexión directa entre la teoría según la mecánica de ondas y los espectros ató-
micos experimentales.
Los subíndices de los nombres de los orbitales p y d en la figura 8.11 distinguen
entre orbitales que están en el mismo subnivel pero tienen diferentes orientaciones en
el espacio. Un subnivel s sólo tiene un orbital s esférico; un subnivel p tiene tres
orbitales p, uno orientado a lo largo de cada uno de los tres ejes, llamados Py Py Y
pz. Un subnivel d contiene cinco orbitales d, mientras que un subnivel f tiene siete
 8.3 Modelos del átomo 317

té, que contiene colorantes de sus hojas . El tos mismos tipos de moléculas complejas rokin y Glownia han podido asignar más
color de la solución del té es el que corres- en nubes de materia interestelar. De he- de 70 de las 200 DIB conocidas a la ab-
ponde a las longitudes de onda de laluz que cho, se estableció una buena correlación sorción de fotones en lo que se denomina
atraviesa la solución (la luz no absorbida). entre muchas de las DIB y los espectros “interacciones Ópticas no lineales” —pro-
Si se añade más té al agua, la intensidad de de los iones 14+ de PAH que se encuen- cesos similares a los que ocurren en un lá-
la absorción de la luz aumenta y la solu- tran aquí en la Tierra. Sin embargo, la in- ser. Ellos creen que las moléculas de
ción tiene un color más intenso. Si se usa tensidad de las bandas de absorción hidrógeno que se encuentran en nubes
un espectrómetro, se puede medir y regis- sugería la presencia en esas nubes de mu- frías y enrarecidas a menos de 30 años luz
trar el espectro de absorción de las molé- cha más materia de la que contemplan las de estrellas muy brillantes son bañadas
culas de colorante en la solución de té, teorías actuales, por luz ultravioleta de tan alta intensidad
La mayor parte de las moléculas, Hace poco, dos investigadores cien- que hay una absorción de dos fotones en
incluidas las más sencillas, absorben ra- tíficos de IBM, Peter Sorokin y James la que se absorben simultáneamente un
diación electromagnética en una o más Glownia, en Yorktown Heights, N.Y., pre- fotón ultravioleta y uno de luz visible.
regiones del espectro. Esto lo hacen ab- sentaron argumentos convincentes en fa- Cuando se observa en la Tierra la luz de
sorbiendo un solo fotón a la vez; el fotón vor de la hipótesis de que las DIB son la estrella distante, las longitudes de onda
excita la molécula a un estado de energía causadas por moléculas de hidrógeno in- visibles absorbidas producen las DIB.
más alto. Cuando los científicos estudia- terestelar que están absorbiendo dos foto- Los astrónomos se han mostrado
ron los espectros de absorción de molécu- nes ala vez. El hidrógeno sería un candidato escépticos ante la teoría de Sorokin y
las más complejas coma los hidrocarburos lógico como causante de esas bandas, ya Glownia, pero experimentos de laborato-
aromáticos policíclicos (PAH, por sus si- que es muy abundante en el Universo. rio recientes han indicado que su teoría
glas en inglés); en la sección 9.7 se tratan Además,la abundancia del hidrógeno ex- podría no estar muy equivocada.
los compuestos orgánicos cíclicos de es- plicaría fácilmente la intensidad de las
te tipo) y sus iones (PAH”), se hizo evi- DIB. Aunque los patrones de las DIB no Fuente: R. Dagani: “Hydrogen proposed as a
dente que las DIB se podían deber a la concuerdan con las líneas de absorción de solution to stellar puzzle”, Chemical and Engi-
un solo fotón normales del hidrógeno, So- neering News, 11 de noviembre de 1996, pág. 11.
absorción de la luz de las estrellas por es-

orbitales f. Para los primeros tres niveles de energía, el número de subniveles y or-
bitales es el siguiente:

Número cuántico principal Subniveles Orbitales en el subnivel

1 s 1 (orbital 15)

2 5 1 (orbital 25)
P 3 (orbitales 2p)

3 s 1 (orbital 3s)
Pp 3 (orbitales 3p)
d 5 (orbitales 3d)
E
318 Coapílulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

En un átomo de hidrógeno en su estado basal. la solución de la ecuación de onda

muestra que todos los subniveles que tienen el mismo valor de n tienen la misma
energía.
Justo cuando parece que tenemos un modelo apropiado para representar lasener-
glas de los electrones en los átomos, encontramos Otro obstáculo. ¡La ecuación de
onda de Schródinger no puede resolverse exactamente para Ningún átomo que con-
tenga más de un electrón! Por fortuna, se han desarrollado métodos de aproximación.
Con estos métodos y la ecuación de Schródinger, una computadora puede calcular
configuraciones electrónicas atómicas (o moleculares) con un alto grado de ua
El problema de desafio conceptual tud. Estos resultados han llevado a los químicos y físicos a apoyarse En la teoría de
PC-8.B al final del capítulo tiene que la mecánica de ondas para entender la estructura atómica. Las ideas de niveles, sub-
ver con los temas que se cubren en niveles y formas de orbitales desarrolladas para el átomo de hidrógeno se aplican
esta sección. también a la mecánica de ondas de todos los demás átomos.

Ejercicio 8.5 Orbitales en niveles

¿Cuántos orbitales s se pueden encontrar como máximo en un nivel electrónico dado?
¿Y orbitales p? ¿Orbitales d? ¿Orbitales f? ¿Qué número cuántico principal tiene el ni-
vel en el que aparecen por primera vez orbitales f?

e Ejercicio 8.6 Orbitalesg

Utilizando el mismo razonamiento que seguimos para los orbitales s, p, d y f ¿qué |
Valor de n tendría el primer nivel que podría contener orbitales g y cuántos orbitales g |
habría?

8.4 PROPIEDADES TIPO ESPÍN DE LOS ELECTRONES

EN LOS ATOMOS
Cuando los espectroscopistas estudiaron los espectros de emisión de los átomos
de
hidrógeno y de sodio con mayor detalle, descubrieron que líneas que
originalmente
se creían individuales eran en realidad pares de líneas muy juntas. En
1925 los físi-
cos holandeses George Uhlenbeck y Samuel Goudsmit propusieron
que la división
podría explicarse suponiendo que cada electrón de un átomo
puede existir en uno de
dos posibles estados de giro, o espín. El electrón dentro del átomo puede
verse co-
mo una esfera cargada que gira alrededor de un eje que
pasa por su centro (figura
8.12). Una carga que gira produce un campo Magnético,
y esto implica que el elec-
trón se comporta como un pequeño imán de barra
con polos magnéticos norte y sur.
Sólo se permiten dos orientaciones del espín con respecto a la direcci
ón del campo

Figura 8.12 Direcciones del es-

pín. Podemos representar el elec-
trón como una esfera provista de
carga que gira sobre un eje que pasa
por su centro. El electrón sólo puede
tener dos direcciones de giro (espín);
no es posible ninguna otra dirección.
Por ello, decimos que el espín del
electrón está cuantizado.
 8.4 Propiedades tipo espín de los electrones en los átomos 319

TABLA 8.2 Número de electrones acomodados en nivele

s
y subniveles electrónicos
Nivel Subniveles Número de electrones Máximo de
electrónico disponibles Orbitales que puede haber electrones para el
(1) =m) disponibles en el subnivel n-ésimo nivel ( = 2n?)
1 s 1 2 2

Pp 8 6
3 s 1 2 18
Pp 3 6
d 5 10
| E 1 2 32
Pp 3 6
| d 5 10
f 7 14
3] s 1 2 S0
P 3 6
d 5 10
f 7 14
g 9 18
6 s 1 2 72
Pp 3 6
» d 5 10 5
2 f 7 14 :
g 9 18
Ñ> > H ql 22
7 s 1 Z

“Estos orbitales no se usan en el estado basal de ningún elemento conocido.

externo; estas orientaciones se llaman horaria y antihoraria. Las dos direcciones de

espín opuestas producen campos magnéticos con direcciones opuestas, como se mues-
tra en la figura 8.12. Las interacciones de los campos de orientación opuesta con un
campo magnético externo dan como resultado dos energías ligeramente diferentes, lo
que a su vez da pie a la división de las líneas espectrales en pares muy juntos.
Para conciliar la teoría cuántica con los experimentos, Wolfgang Pauli planteó
en 1925 lo que ahora se conoce como el principio de exclusión de Pauli: no es po-
sible asignar más de dos electrones al mismo orbital en el mismo átomo, y estos dos
electrones deben tener espines opuestos. Cuando dos electrones con la misma ener-
gía tienen direcciones de espín opuesto (que representaremos con flechas que apun-
tan en direcciones opuestas, f/ ), se dice que están apareados y sus campos magnéticos
se cancelan. Si dos electrones giran en la misma dirección (ff o /J), decimos que
tienen espines paralelos. Según el principio de exclusión de Pauli, dos electrones con
espines paralelos deben estar en orbitales distintos.
Los resultados que se expresan en es-
La limitación de que sólo dos electrones pueden ocupar un solo orbital tiene el 4, tabla fueron predichos por la teoría
efecto de determinar el número máximo de electrones para cada número cuántico de Schródinger y se han confirmado
principal, como se resume en la tabla 8.2. El nivel energético n = 1 tiene sólo un experimentalmente.
320 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

orbital s y por tanto sólo puede dar cabida a dos electrones. En nivel E= ;tiene
un orbital s y tres orbitales p, cada uno de los cuales puede dar cabida a peelectro-
nes; por tanto, este nivel puede dar cabida a un total de ocho electrones ( si el
orbital s y seis en los orbitales p). Para cada nivel de energia principal, el número
máximo de electrones es 2n?.

Ejercicio 8.7 Número maximo de electrones

or-
(a) ¿Cuántos electrones puede habe como máximo en el nivel n = 32 Identifique el
bital de cada electrón. é
(b) ¿Cuántos electrones puede haber como máximo en el nivel n = 4? Identifique el or-
bital de cada electrón.

8.5 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE LOS ÁTOMOS

La descripción completa de los orbitales que ocupan todos los electrones de un áto-
mo o ¡on es su configuración electrónica. Utilizando la teoría cuántica, es posible
explicar hasta cierto punto las configuraciones electrónicas de los átomos de los ele-
mentos. Para hacerlo usaremos la tabla periódica como guía. Como verá el lector, las
similitudes de los elementos pertenecientes al mismo grupo de la tabla periódica se
explican por la similitud de su configuración electrónica.

Configuraciones electrónicas de los elementos

de los grupos principales
Los números atómicos de los elementos aumentan en orden numérico a lo ancho de
la tabla periódica. En consecuencia, los átomos de cada elemento contienen un elec-
trón más que los átomos del elemento que está a su izquierda en la tabla. ¿Cómo sa-
bemos qué nivel y qué orbital ocupa cada nuevo electrón? Un principio importante
para contestar esta pregunta es el siguiente: en un átomo en su estado basal, los elec-
trones se encuentran en los niveles energéticos, subniveles y orbitales que producen
la más baja energía para el átomo. En otras palabras, los electrones llenan los orbi-
tales comenzando con el orbital 1s y continúan hacia arriba en orden según la ener-
gía de los subniveles, como se muestra en la figura 8.13.
Los elementos de grupos principales Para entender mejor cómo funciona este llenado de orbitales, considere las con-
son los de los Grupos A de la tabla figuraciones electrónicas que se determinaron experimentalmente para los primeros
periódica (véase la segunda de fo- diez elementos, mismas que se escriben de tres formas distintas en la tabla
8.3. Pues-
rros). to que los electrones asignados al nivel n = 1 son los más cercanos al
núcleo y por
tanto tienen la energía más baja, éste es el nivel al que primero se asignan electrones
(en H y He). A la izquierda en la tabla 8.3, los orbitales Ocupados y el número de
electrones en cada orbital se representan con la notación siguiente:

H SS
15! Un electrón en el subnivel s

número cuántico principal, n subnivel (s)

A la derecha de la tabla, cada orbital ocupado se representa con un cuadrito en el que

los electrones aparecen como flechas: f si hay un solo electrón en un orbital y Py si
hay electrones apareados en ese orbital.
En el helio los dos electrones están apareados en el orbital Is, así que el nivel
de más baja energía (1 = 1) ya está lleno. Después de llenarse el nivel n = 1, los
electrones se asignan al siguiente nivel en orden de energía creciente (Figura 8.1D,
 8.5 Configuraciones electrónicas de los átomos 321

Figura 8.13 El orden de

llenado de subniveles en áto- Ts — 5 == n=7
mos con muchos electrones, Bp=== Sd== cs
Los orbitales de los subniveles 6s — 5 SS n=5
se llenan en orden creciente de 55 — a AAA
energía (ls >2s >2p 2335> 4p -—— n=4
3p >4s 33d >4p >55 > 4s— 3d -—-==
4d > 5p, etcétera). 3p-=-— n=3
3s—

2s— qq dis

1s— n=1

el nivel n = 2, a partir del litio. Este segundo nivel puede contener ocho electrones,
y sus orbitales se ocupan en los ocho elementos del litio al neón. Observe en la ta-
bla periódica de la segunda de forros que éstos son los oche elementos del segundo
periodo.
Como sucede en cada nivel de energía principal (y en cada periodo), los prime-
ros dos electrones llenan el orbital s. En el segundo periodo estos elementos son Li
(1522s*, con el orbital 2s a medio llenar) y Be (1522s,, con el orbital 2s totalmente
lleno). El siguiente electrón entra en un orbital 2p. Ese elemento es B (15?25?2p)).
Puesto que el subnivel p tiene tres orbitales p, la adición de un segundo electrón p

TABLA 8.3 Configuración electrónica de los primeros diez elementos

Configuraciones electrónicas Diagramas de cuadros de orbitales

Condensada Expandida ls 2s 2 py ?p,

H 1s' 4]
He 15? Ni
Li 155! a E
Be 15725 NE
B 15252p' E e oo
C 12 2p? 157252p,'2py' MM E ado
N 15227? 12.22 E E Oo
O 1252p* 1%252pp2 E E NOE
F 15225?2p* 1229,2p22 NY E mE 1
Ne 1522572p% 122% E E MEE
322 Copíitulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

2
Aunque los químicos a menudo dicen ofrece una opción. ¿El segundo electrón p del átomo de carbono ( dle da
que los electrones “ocupan un orbital” con el electrón que ya existe en un orbital p u Ocupa otro lapa E ”
o se "colocan en un orbital”, los orbj-
a
experimentalmente que ambos electrones p tienen el mismo espín; por E , de se
tales no son literalmente cosas o cojas
ocupar diferentes orbitales p, pues de lo contrario violarían el principio E Ea e
en los que se coloquen los electrones. sión de Pauli. Las configuraciones electrónicas expandidas en la parte me E : a
Un orbital es la función de onda que los tres
tabla 8.3 muestran, por ejemplo, la ubicación de los tres electrones p en
surge de la solución de la ecuación de
ondo. Es más correcto decir que un orbitales p del átomo de nitrógeno (Pz, Py Pz)- . ¡
electrón se “osigna a un orbital”, lo Puesto que los Pa partículas con carga negativa, las pe o
que implica que el electrón tiene la electrónicas que producen el máximo de no apareamiento OR
A e dE
A4d
energía y forma que correspande a pulsiones electrón-electrón, lo que hace que la energía total del conjunto
ese orbital. nes sea la más baja posible. La regla de Hund resume la forma en a
subniveles: la disposición más estable de los electrones en el mismo subnivel es la
que tiene el número máximo de electrones no apareados, todos con el mismo espín.
El resultado general de la regla de Hund es que en los orbitales Pp, eS ancnda He
trón sucesivo entra en un orbital distinto del subnivel hasta que el sobnael o
hasta la mitad, después de lo cual los electrones se aparean en los orbitales uno por
uno.

pa. h q
SA Yi? dee
Mn) yy

ACA pica principa n, OCU-

Hay n”orbitales en un nivel.
varios subniveles cuyo número es igualalnúmero cuán-
> nivel. Por ejemplo,elnivel n = 3 tiene tres subni- |

de en orbitales (subnivel s, 1 orbital; subnivel p, 3 orbi-

itales; subnivel f, 7 orbitales). Por ejemplo, el nivel n = 2
s orbitales 2p, para un total de 4 orbitales, que corres-
e) qt *- MIO dy
en dos elec pín opuesto, el mú- *

Suponga que necesita conocer la configuración electrónica del fósforo, lo que

implica identificar los orbitales ocupados por todos sus electrones. Esto puede hacer-
se con la ayuda de la tabla periódica y de la información del resumen anterior. Si exa-
minamos la tabla periódica de la segunda de forros, vemos que el fósforo tiene el
número atómico 13 y por tanto tiene 15 electrones. Escribimos una configuración
electrónica comenzando con el H y colocando electrones en los subniveles hasta lle-
gar al elemento en cuestión. El fósforo está en el tercer periodo. La relación entre la
posición en la tabla periódica y la configuración electrónica se resume en la figura
8.14. Los niveles n = 1 y n = 2 se llenan en los dos primeros periodos, lo que da a
los primeros diez electrones del fósforo la configuración 15725?2p* (igual a la del
neón). En la figura 8.14 vemos que los siguientes dos electrones se asignan al orbi-
tal 3s, lo que da 15252p%3s” hasta ahora. Los últimos tres electrones tienen que asig-
narse a los orbitales 3p, así que la configuración electrónica del fósforo es
P— 15252p9353p
 8.5 Configuraciones electrónicas de los átomos 323

Figura 8.14 Configuración electró-

nica y la tabla periódica. Podemos ge-
nerar las configuraciones electrónicas
asignando electrones a los subniveles co-
menzando con el H y avanzando por esta
tabla en orden de número atómico hasta
llegar al elemento deseado. Las configu-
raciones que se gencran utilizando la ta-
bla periódica se pueden comparar con las
que se dan en la tabla 8.4.

[7] Elementos del bloque s E Elementos del bloque d (metales de transición)

EN Elementos del bloque p Elementos del bloque f:

Jantánidos (4f) y actínidos (5f)

Según la regla de Hund, los tres electrones de los orbitales p del átomo de fósforo
no deben estar apareados. Para indicar esto, podemos escribir la configuración elec-
trónica expandida

P 157252p,22p2p.2353p,'3p,'3p,'

o el diagrama de cuadros de orbitales:

ls 25 2px2py2p2 3s 3p,3p,3p
d SIERO] [A Utilizando la configuración de gas
Así, todos los electrones están apareados excepto los tres electrones de los orbitales noble, la configuración electrónica
3p, los cuales ocupan diferentes orbitales y tienen espines paralelos, del fósforo es [Ne]35?3p*.
La disposición de los elementos en la tabla periódica se vuelve más comprensi-
ble una vez que entendemos su configuración electrónica. En la tabla 8.4 se presen-
ta la configuración electrónica de todos los elementos. Observe que en esa tabla
se usa una representación abreviada de la configuración, en la que el símbolo del
gas noble precedente representa los subniveles ya llenos. Ésta es la notación de gas
noble. Para el Ca, con número atómico 20, la notación de gas noble es [Ar]4s?,
donde el símbolo [Ar] representa los subniveles que están llenos en el argón,
15252p%35?3p*.
A estas alturas, el lector deberá poder escribir las configuraciones electrónicas
de los elementos de los grupos principales hasta el Ca, con número atómico 20, uti-
lizando la tabla periódica como guía. Coteje sus configuraciones electrónicas con las
que se dan en la tabla 8.4 para todos Jos elementos.

Dé la configuración electrónica completa y la abreviatura de gas noble para el silicio,

Si,
Respuesta 1525*2p3573p” o [NeJ3s?3p 2

(El texto continúa en la pág. 325.)

324 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

TABLA 8.4 Configuración electrónica de los átomos en su estado basal

Elemento Configuración Z Z Elemento Configuración

Z Elemento Configuración
H Ls! 38 [XeJaf“sdT6s?
Sr [Kr]5s? 75
He 1? 39 [xeJaf'*5d%6s?
Y [Kr]4d!55? 76
Li [HeJ2s! 40 [XeJaf 5 d'6s?
Zr [Kr]J4 4255? 77
Be [HeJ2s? 41 [XeJaf'*5d%6s'
Nb [Kr]ad45s' 78
B (HeJ2s2p' 42 Mo
(xeJ4f*5d'"65!
[Kr]ad?5ss! 79
[XxeJ4f “5d 65
Cc [HeJ2522p? 43 Te [Kr]44%55? 80
N [HeJ2522p* 44 Ru [Krj44755'
[XeJaf"5d'%6s6p'
O (He]25?2p* 45 [XeJaf 19454 %6s*6p?
Rh [Kr]4d45s'
a
Jam
UN
Vo F [He]25?2p* 46 Pd [Kr]J4a!2 [xeJ4f"*5d'"65'6p?
Ne
[XxeJ4f 45d 65% 4
[HeJ2572p* 47 By [KrJ4a!95s!
Na [NeJ3s' 48 Cd [Kr]4d'955? [Xel4f'*5d'%6s*6p?
Mg [NeJ35? 49 tn [Kr]44'9555p!
[Xej4f*5d' “6s?6p?

Al [NeJ35?3p' 50 Sn [Kr]44'955*5p? (RnJ7s!

Si [Ne]35?3p? 51 Sb [Kr]4d!955?5p? [Ro]75?
P [Nel3s?3p* 52 Te (KrM4a'955*5p* (RnJ6d '75?
Ss [Nel3s33p* 53 I [KrJ4d1955?5p? (RnJ64?75?
al [Nel3s*3p* $4 Xe [Kr]4d1955?5p9 (Rn]J5f?6d'75?
Ar [NeJ3s%3p* 55 Cs [XeJ6s! (Rn]5f?6d
175?
K [Ar]4s' 56 Ba [Xe]6s? [(Rn]J5f*6d*75?
Ca [Ar]45? 57 La [Xel5d!65? (Rn15/775?
Se [Ar]3d'49 58 Ce [Xej4f
15d!65? (Rnjsf"75?
Ti [Ar]3445? 59 Pr [Xel44?65? [Rn]5f "64175?
v [Ar]J34%45? 60 Nd [Xelaf*6s? [RoJ5f?7s?
Cr [Ar]3d%45' 61. Pm [Xel4f%65? (Rn]5 107 >?
Mn [Ar]34%45? 62 Sm [Xel4f%6s? (Ro]5f 175?
Fe [Ar]3d%45? 63 Eu [Xel4f "65? 100 [RaJ5sf 1275?
Co [Ar]J3d'45* 64 Gd [XeMf 5d 65? 101 (Ro]5f "75?
Ni [Ar]3d%45* 65 Tb [Xel4f%65? 102 [Ros +75?
Cu [Ar]3d'%4s! 66 Dy [Xel4f "6 103 [RnJ5f “64175?
Zn [Ar]3d'945? 67 Ho [Xel4f "65? 104 [Ro]5f “64775?
Ga [Ar]34!%454p! 68 Er [Xel4f!265? 105 [Rnjsf 647
Ge [Ar]3d'%4s*4p? 69 Tm [Xel4f1*65? 106 [Ro]sf“64*75?
As [Ar]34'45%4p? 70 Yb [XeJ4f "65? 107 (Rolsf “647
Se [Arj3d''4s%4p* 71 Lu [Xel4f “Sdl6s? 108 [Rn]sfi*64475?
Br [Ar]3d'45*4p* 72. Hf (Xp is Pos? 109 [Rois *6d75
Kr [Arj3d'"astap? 73 Ta [XeJap "sde? 110 [Rn]J5f'*64%75*
Rb (Kr]5s! 74 w [XeJaf “5d? 111 [RnJ5f*64%75?
112 [Rn]sf'*6d97s?
“Los nombres de los elementos 104-109 están en disputa. En Estados
Unidos el uso actual es aceptar los nombres elegidos para estos
elementos por sus descubridores.
 8.5 Configuraciones electrónicas de los átomos 325

Exp licación _ La tabla periódica muestra el silicio en el tercer periodo con número
ES 14, asi que tiene 14 electrones. Los primeros diez electrones se representan con
15%2s"2p”, la disposición de los electro, nes del Ne. Los últimos
cuatro electrones que Se
colocan en el átomo tienen la configuración 353?

Práctica de resolución de problemas 8.3

Para el azufre, (a) escriba la configuración electrónica con la notación de gas
noble y
(b) determine cuántos electrones no apareados tienen los átomos
de azufre, dibujando
el diagrama de cuadros de orbitales.

Electrones de valencia
Ya en 1902, Gilbert N. Lewis (1875-1946) había sugerido que los electrones de los Aunque Lewis no publicó sus ideas
átomos podrían estar dispuestos en niveles, comenzando cerca del núcleo y conti- acerca de los electrones de valencia
nuando hacia afuera. Lewis explicó la similitud de las propiedades químicas de los hasta 1916, había escrita un memo-
elementos de un grupo dado suponiendo que todos los elementos de ese grupo tie- réndum en 1902 en el que bosqueja-
nen el mismo número de electrones en su nivel exterior. Estos electrones se cono- ba sus ideas, que surgieran de su
intento por explicar las tendencias pe-
cen como electrones de valencia en el caso de los elementos de los grupos
riódicos a los estudiantes de su curso
principales. Los electrones de los niveles interiores llenos de esos elementos se de-
de introducción a la químico.
nominan electrones internos. He aquí unos cuantos ejemplos de electrones inter-
nos y de valencia:

Configuración Electrones de — Grupo

Elemento Electrones internos electrónica total valencia periódico

Na 152252p* [Nej3s' 35! LA

Si 152252p* [NeJ35?3p? 3523p? AA
As 15252p353p3d'" [Ar]J3d'%4s?4p? as ap? SA
o 2 ———— —_ TK KA

Observe que en los elementos del cuarto periodo en adelante en los Grupos 3A a 7A
los electrones del subnivel d también son electrones internos. 10Utilizando esta nota-
ción, los electrones internos del Ás se representancon [Ar]3d””.

Cuando Lewis explicaba a sus estudiantes la estructura atómica, usaba el símbo-

lo del elemento para representar el núcleo atómico y los electrones internos. Él in-
trodujo la práctica de representar Jos electrones de valencia como puntos, colocados
alrededor del símbolo, uno por uno, hasta acabarse o hasta ocupar los cuatro lados;
326 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

— ra FA
TABLA 8.5 Símbolos de puntos de Lewis para los átomos
IA 2A 3A 4A 5A GA e cl
ns! ns? ns"np! ns?np? ns?np? as ap ns np as np
Li- «Be -B: -C- -N- :0- dea “Nes
Ma de e a A
si sobraban electrones, se apareaban con los que ya estaban ahí. El resultado es un
símbolo de puntos de Lewis. En la tabla 8.5 se muestran los símbolos de puntos de
Lewis para los átomos de los elementos de los periodos 2 y 3.
Los elementos de grupos principales en los Grupos 1A y 2A se conocen como
elementos del bloque s (véase la Figura 8.14) y sus electrones de valencia son elec-
trones s. Las configuraciones de electrones de valencia de estos elementos se repre-
sentan con ns! y ns?, respectivamente.
Los elementos de grupos principales que están a la derecha de la tabla periódi-
ca, los Grupos 3A a 8A, se conocen como elementos del bloque p (véase la Figura
8.14). Sus electrones de valencia incluyen los electrones s y p exteriores. Observe en
la tabla 8.5 cómo los símbolos de puntos de Lewis muestran que en cada grupo el
número de electrones de valencia es igual al número de grupo.

Configuraciones electrónicas de ¡ones

Al estudiar los compuestos iónicos (4 pág. 89) aprendimos que los átomos de los
Grupos 1A a 3A forman iones positivos con cargas iguales a su número de grupo y
que los no metales de los Grupos 4A a 7A que forman iones lo hacen añadiendo elec-
trones para formar iones negativos cuya carga es igual a ocho menos el número de
grupo. He aquí la explicación. Cuando se forman ¡ones a partir de átomos de elemen-
tos de los bloques s y p, se eliminan o añaden electrones tratando de alcanzar una
configuración de gas noble. Los átomos de los Grupos 1A, 2A y 3A pierden 1,203
electrones para formar iones 1-+, 2+ y 3+, respectivamente. Los átomos de los Gru-
pos 7A, 6A y algunos del SA ganan 1, 2 o 3 electrones para formar iones 1—,2—0
igual al número de grupo a be
3—. Los metales forman cationes cuya carga es
metales forman aniones cuya carga es igual al número de grupo menos se

Decimos que los iones con la misma configuración electrónica son isoelectróni-
cos. En la tabla 8.6 se dan algunos ¡ones isoelectrónicos, así como el gas noble qué
 Configuraciones electrónicas de los átomos 327
8.5

TABL A 8.6 Átomos de gases nobles y iones isoeléctricos

(todos 15?) He, Li+ Be?+* H7
29 29 6 A z
(todos e) e Ne, Na*, Mg?*, A?*, FA, 07
(todos 15%2s”2p ER ) Ar, K*, Cat. Ga?*, CIT. Ss?
(todos 15725?2p35”3p%45?4p") Kr, Rb*, Sr?*, Br”, Se?
(todos 15225? 2p%35"3p3d'"43*4p84410555p5, Xe, Cs*, Ba?* 17, Te?

tiene la misma configuración electrónica. Observe que los iones metálicos son isoe-
lectrónicos con el gas noble precedente, mientras que los iones no metálicos tienen
la configuración electrónica del siguiente gas noble.

Dé la configuración de electrones de valencia del S, y prediga la carga que tiene el ¡on

formado a partir de un átomo de S. ¿Qué gas noble es isoelectrónico con el ion?
| Respuesta 3s%3p*, S + 2e7 —->8?; Ar
Explicación El S es un elemento del Grupo 6A en el tercer periodo, así que su con-
figuración de electrones de valencia es 3s*3p*. Un átomo de S necesita dos electrones
para alcanzar la configuración del siguiente gas noble, Ar. Por tanto, el ion estable que
se espera para S es S?—,

Práctica de resolución de problemas 8.4

(a) Utilice la tabla periódica para escribir la configuración electrónica general de los áto-
mos del Grupo 3A.
(b) Prediga la carga del ion que se forma a partir de un átomo de Ga.
(c) ¿Qué configuración electrónica tiene el ion de Ga que predijo en la parte (b)?

Configuración electrónica de los elementos de transición

Los elementos de los grupos B (3B-8B y 1B y 2B) en la parte media de la tabla pe-
riódica —los elementos de transición— son elementos metálicos en los que se está
llenando un subnivel d (los elementos del bloque d en la figura 8.14 (43 pág. 323)).
En cada periodo en el que ocurren, los elementos de transición van inmediata-
mente precedidos de dos elementos del bloque s. Como se muestra en la figura 8.14,
una vez que se llena el subnivel 4s, el siguiente subnivel de mayor energía es el 3d
(no el 4p, como cabría esperas). El uso de orbitales d omuenza con el primer metal
de transición, el escandio, que tiene la configuración [Ar]J3d!4s?. Después del escan-
dio viene el titanio con [Ar]3d*45? y el vanadio con [Ar]3d*4s?. Esperaríamos que la
configuración del siguiente elemento, cromo, fuera [Ar]3d*4s”, pero sucede que no
es así. La configuración correcta es [Ar]3d%45!, con base en mediciones espectroscó-
picas y magnéticas. Esto ilustra una de varias anomalías en la predicción de la con-
figuración electrónica de los elementos de transición y de los elementos de transición
internos. Cuando es posible tener subniveles d Menos a la mitad, a veces se favore-
cen (una ilustración de la regla de Hund). En consecuencia, los elementos que están
328 Capítula 8 Confi guraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

una configuración
llenado de un subnivel d tienen
cerca de la mitad y del final del O llenos,
Una explicación completa de las ano- estable que deja el orbital s a medio Nlenar y los or bitales d a medi inor clbnés
o llena
malías como ésta es en realidad más Este tipo de configuración electrónica se observa en el cobre, el pen PO
[Ar Ss
compleja, pero rebasa el alcance del to de la primera serie de transición, que tiene la configuración electrónica
presente texto. en lugar de [Ar]3d*45?, como cabría esperar.
El número de electrones no apareados en los átomos de la mayor parte de los
elementos de transición puede predecirse colocando los electrones gl
e valencia en dia-
gramas de orbitales según la regla de Hund. La configuración electró nica del Co (Z =
27) es [Ar]3d45”, y el número de electrones no apareados es de tres,
como se apre-
cia en el siguiente diagrama de cuadros de orbitales.
3d 4s
Co [Ar] 00 OE E) 0

Ejercicio 8.13 Electrones no apareados

¿Cuál configuración de estado basal del cromo tiene el mayor número de electrones no
apareados, [Ar]3d'4s? o [Ar]3-445!?

Ejercicio 8.14 lon Cu*

Con base en la configuración electrónica del cobre, explique por qué este elemento for-
ma fácilmente el jon Cu”.

Los lantánidos y actínidos se colocan En el sexto y séptimo periodos, hay orbitales del subnivel f y pueden llenar-
en la parte inferior de la tabla periódi- se. Los elementos (todos metales) en los que se están llenando subniveles f a ve-
ca para evitar tener que hacer dema- ces se denominan elementos de transición internos o, más comúnmente, lantánidos
siado ancha la tabla. (por el lantano, el elemento que está inmediatamente antes de los que están le-
nando el subnivel 4f) y actínidos (por el actinio, el elemento que está inmediata-
mente antes de los que están llenando el subnivel 5f). Los lantánidos comienzan
con el Lantano (La), que tiene la configuración electrónica [Xe]5d'6s?. El siguien-
te elemento, el cerio (Ce), inicia una fila aparte en la parte baja de la tabla perió-
dica, y es con estos elementos que los orbitales f entran en juego (Figura 8.14 y
Tabla 8.4). La configuración electrónica del Ce es [XeJ4f'Sd!6s?. Cada uno
de los elementos lantánidos, desde Ce hasta Lu, siguen añadiendo electrones 4f hasta
que se llenan por completo los siete orbitales 4f en el lutecio (Lu, [XeJa4f'*54!65?.
Observe que tanto el nivel n = 5 como el n = 6 se llenan parcialmente antes de que
comience a ocuparse el 4f.
No es posible exagerar la importancia de la tabla periódica como guía
para las
configuraciones electrónicas. Utilizando sólo la figura 8.14 como guía, encontremos
la configuración del Se, que está en el Grupo 6A. De inmediato
sabemos que tiene
seis electrones de valencia con una configuración de ns?np*. Y como el Se está en el
cuarto periodo, a = 4. Así, se da la configuración electrónica completa
del argón [15?25?2p%35”3p*], a partir de la
el gas noble que está al final de periodo anterior en el
que n = 3. Luego añadimos el subnivel lleno 34! y los seis electrones de valencia
del Se (4s”4p*) para dar 152529 35?3p%3d ''4524p*, o bien [ArJ3d'45%4p*. Si que-
remos predecir el número de electrones no apareados, basta con examinar la confi-
guración electrónica de los subniveles exteriores, porque los niveles internos
(representados por [Ar] en este caso) están totalmente llenos y todos los electrones
de los niveles internos están apareados. Para el Se, [Ar]32'%45?4p 24p JA4p.! indica
dos orbitales p con electrones no apareados, para un tota] de dos electiones no apa-
reados.
 Figura 8.15 Tipos de comporta-
miento magnético. (a) Paramagnetis-
mo: los centros (átomos o iones) con
momentos magnéticos no están alinea-
dos cuando la sustancia no está en un
campo magnético, (b) Ferromagnetis-
mo: los espines de Jos electrones no
apareados en cúmulos de átomos o
iones están alineados en la misma
dirección.

A
A EA zeb

Paramagnetismo y electrones no apareados

Las propiedades magnéticas de un electrón que gira se describieron en la sección 8.4.
En los átomos y ¡ones que tienen niveles llenos, todos los electrones están apareados
y sus campos magnéticos de hecho se cancelan mutuamente. Tales sustancias se cla-
sifican como diamagnéticas. Los átomos o iones que tienen electrones no apareados
son atraídos hacia un campo magnético; cuanto más electrones no apareados haya,
mayor será la atracción. Tales sustancias se clasifican como paramagnéticas.
Las sustancias que conservan su magnetismo (son imanes permanentes) son fe- La diferencia entre los materiales para-
rromagnéticas. El efecto magnético de los materiales ferromagnéticos es mucho ma- mognéticos y ferromognéticos es que
yor que en los materiales paramagnéticos. Hay ferromagnetismo cuando los espines en las sustancias paramagnéticas no
de los electrones no apareados de un cúmulo de átomos (llamado dominio) en el só- se forman dominios de espines de
lido se alinean en la misma dirección (Figura 8.15). Sólo los metales de los subgru- electrones alineados.
pos del hierro, cobalto y níquel de la tabla periódica exhiben esta propiedad; también
son únicos en cuanto a que, una vez que los dominios quedan alineados en un campo
magnético, el metal queda magnetizado permanentemente. En ese caso el magnetis-
mo sólo puede eliminarse calentando o moldeando el metal a modo de reacomodar los
dominios de espines electrónicos. Muchas aleaciones exhiben un mayor ferromagne-
tismo que los metales puros. Algunos óxidos metálicos, como CrO, y FezO,, también
son ferromagnéticos y se emplean en las cintas magnéticas para grabar (Figura 8.16).

lones de metales de transición

Ya mencionamos la cercanía entre las energías de los subniveles 4s y 3d en relación
con la configuración electrónica de los átomos de metales de transición. Las energías
de los subniveles 5s y 4d, los subniveles 6s, 4f y 5d, y los subniveles 7s, Sf y 6d tam-
bién están muy cercanas entre sí. Las energías de los subniveles ns y (n — 1)d son tan
cercanas que, una vez que se añaden electrones d, la energía del subnivel (n — Dd
es un poco más baja que la del subnivel as. En consecuencia, los electrones ns tie-
nen mayor energía y siempre se eliminan primero cuando los metales de transición
y de transición internos forman cationes. Figura 8.16 Varios productos que
Por ejemplo, un átomo de Fe pierde sus dos electrones 4s para formar un ion Fe?*, Usan cinta magnética para graba-
FejAr]3d%4s? —> Fe**[Ar]3d* + 2e” clón. (C.D. Winters)

y luego se forma Fe?* a partir de Fe?* por la pérdida de un electrón 3d.

Fe*tH[Ar]3d% —> Fe**[Ar]J3d* + e”
329
330 Copítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

En el ion Fe?* hay cinco elecirones no apareados, en comparación con sólo cuatro
gramas de cuadros
electrones no apareados en Fe?*, como puede verse al dibujar dia
de orbitales para los electrones d:
3d
3d
Fi MONDO rm ROH
El ion
i Fe?* es más paramagnétic: o que el Fe 2 + Ej Mn?* es otro ejemp o de
! lo de ion
metal de transición que tiene cinco electrones no apa reados. Los átomosa O iones
Dad ao ñ
elementos de transición intemos pueden tener hasta siete electrones
oa parea: -
de los
Fe
dos en el subnivelf,corno sucede en los iones Eu?* y Gd””.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 8.5 Configuración electrónica

de elementos de transición
y sus iones
|
(a) Escriba la configuración electrónica del átomo de Co, empleando la notación de gas
noble, Luego dibuje el diagrama de cuadros de orbitales de los electrones que están más
allá de la configuración de gas noble precedente.
(b) El cobalto suele existir como iones 2+ y 3+. ¿Cómo hay que modificar el diagra-
ma de orbitales de la parte (a) para representar los electrones exteriores de Co?* y Co?*?
(c) ¿Cuántos electrones no apareados tienen Co, Co?* y Co**2
Respuesta
3d 4s

() lara ta EA A Ea
(b) Para Co?*, quitamos los dos electrones 4s del Co para dar
3d

(43 (0) 0 10 E E)
Para Co**, quitamos los dos electrones 4s y uno de los electrones 3d del Co para dar
3d

la 0) 10 E O E
(c) Co, tres electrones no apareados; Co?*, tres electrones no apareados; Co?**, cuatro
electrones no apareados.
Explicación
(a) El Co está en el cuarto periodo con número atómico 27; tiene nueve electrones
más
que el Ar, dos de los nueve en el subnivel 4s y siete en el subnivel 3d, así que
su con-
figuración electrónica es [Ar]3d”4s”. Para el diagrama de cuadros de orbitales, todos los
subniveles d reciben un electrón antes de aparearlos (regla de Hund). :
(b) Para formar Co?*, se eliminan dos electrones del subnivel 4s. Para formar
Co?*, se
elimina uno de los electrones apareados de un subnivel d. ?
(c) Si examina los diagramas, verá que los números de elec trones no apareados son tres
para Co, tres para Co** y cuatro para Co?*. dl

Práctica de resolución de problemas 8.5

(a) Escriba la configuración electrónica del átomo de níquel empleando la notación de
gas noble.
(b) Dibuje un diagrama de cuadros de orbitales para los electrones exteriores. ¿Cuántos
electrones no apareados tiene el níquel?
(c) Dibuje an
un diagrama de orbitales para el ion Ni?* - ¿Cuántos electrones no apareados
tiene el Ni”?
 aciones 33]
8.6 Resonancia magnética nuclear y SUS aplic

¡cio8.16 Electrones no apareados

mp!
h,
4-pent
anodiona, también conocida como acetilacetona (acac)
forma, en
ncia : a base, elanión acac que no tiene electrones apareados y forma com-
puestos neutros con ambos iones, Fe?* y Fe?*. Sus fórmulas son Fe(acac), y Fe(acac)3,
| respectivamente, ¿Cuáltendrá mayor atracción con un campo magnético? Explique.
pS

8.6 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

Y SUS APLICACIONES
En la sección anterior mencionamos el campo magnético creado por el electrón al gi-
rar en relación con la explicación del espín cuantizado de los electrones. Los núcleos
de ciertos isótopos tienen la misma propiedad. Por ejemplo, un núcleo de 'H (el nú-
cleo de hidrógeno o protón) puede girar en una de dos direcciones. En ausencia de
un campo magnético, los dos estados de espín tienen la misma energía. Cuando se
aplica un campo magnético externo intenso, los núcleos de 'H que giran de tal ma-
nera que están alineados con el campo externo tienen una energía un poco más baja
que los que están alineados contra el campo magnético. A primera vista podría pare-
cer que esta diferencia de energía, AE, entre los dos estados de espín nuclear sería la
misma para todos los átomos de hidrógeno de una molécula, pero no sucede así (€
pág. 80). Los átomos vecinos de los átomos de hidrógeno de una molécula hacen que
estos últimos perciban campos magnéticos ligeramente distintos del campo externo.
Sin embargo, el valor de AE es lo bastante pequeño como para que la radiación en
la región de radiofrecuencias del espectro electromagnético (Figura 8.1) pueda cam-
biar la dirección del espín.

-1/ +hv —b— 1 —Hv

—_> ==
M8
Energía —4— +1/2 ——— +I/ —4— +1

Imagine que los núcleos de hidrógeno alineados absorben una radiofrecuencia es-
pecífica que cambia su espín a la dirección menos estable. Cuando los núcleos regre-
san a la dirección de espín más estable, emiten la misma radiofrecuencia, la cual puede
medirse con un receptor de radio. Este fenómeno se llama resonancia magnética nu-
clear (RMN) y ofrece una herramienta para estudiar la estructura molecular,
Los químicos usan mucho la RMN porque la radiofrecuencia absorbida y luego Felix Bloch y Edward Purcell recibie-
emitida depende del entorno químico de los átomos de la muestra que tienen estados ron el premia Nobel en 1952 par su
de espín nuclear. El estudio de los átomos dehidrógeno con RMN (llamado resonan- descubrimiento de la resanoncia mag-
cia magnética nuclear de protones, RMN "H) se ha convertido rápidamente. en una nética nuclear.
herramienta estructural y analítica indispensable, sobre todo en química Orgánica, Las
gráficas de intensidad de absorción de energía contra intensidad del campo magnéti-
co se llaman espectros de RMN, y de ellos los químicos deducen los tipos de átomos
que están unidos al hidrógeno así como el número de átomos de hidrógeno que es-
tán presentes en una molécula. En la figura 8.17 se muestra un diagrama esquemáti-
co de los componentes importantes de un espectrómetro de RMN.
Puesto que el hidrógeno es el elemento más común El el organismo y los áto-
mos de hidrógeno producen una señal de RMN fuerte, el H es el candidato más ló-
gico para la aplicación de la RMN a la obtención de imágenes médicas. El primer
uso de la RMN para este fin se informó en 1973. El retraso entre el descubrimiento
de la RMN y su aplicación a la medicina tuvo que ver con las dificultades técnicas
asociadas a la creación de un campo magnético uniforme con un diámetro lo bastan-
332 Capitulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

Tubo para la
Polo de imán muestra Polo de imán
||

'

ho -

Registrador
Transmisorde
radiofrecuencia

(a)

na b c d
CH¿CH,CH¿0H

==

10 9 8 6 5 4 3 2 1 O ppm
Desplazamiento químico (5)
(c)
Figura 8.17 La técnica de RMN. (a) Diagrama esquemático de un espectrómetro de RMN.
(b) Un espectrómetro RMN modemo es un instrumento altamente automatizado regulado por una
computadora integrada. (c) Espectro RMN de propanol que muestra los cuatro tipos de protones
que existen en la molécula. (b, General Electric)

te grande como para rodear a un paciente. Además, se requerían avances en la tec-

nología de cómputo para analizar los datos y construir una imagen a partir de ellos.
El uso de RMN para obtener imáge- La obtención de imágenes por RMN en medicina se basa en el tiempo que tar-
nes médicos se conoce ahora como dan los protones (núcleos de hidrógeno) que están en la posición de espín nuclear
Imágenes por Resonancia Magnética inestable, de alta energía, en “relajarse” o volver a la posición de espín nuclear de
IRM (MRI]. Se omitió el término “nu- baja energía. Estos tiempos de relajación son diferentes para los protones de la gra-
dear” por su asociación con las ar- sa ((€ pág. 107), los músculos (proteínas, Sección 11.10), la sangre y los huesos, a
mas y la radiactividad, que osustaba causa de diferencias en los entornos químicos. Estas diferencias en los tiempos de re-
a olgunas personas. lajación se intensifican con la computadora para producir la imagen de resonancia
magnética.
En la obtención de imagenes por resonancia magnética (MRl, magnetic resonan-
ce imaging), el paciente se coloca en la abertura de un imán grande (Figura 8.18). El
campo magnético alinea el espín de los protones (así como los de otros núcleos mag-
néticos). Una bobina transmisora de radiofrecuencia se coloca cerca de la región del
cuerpo que se va a examinar. La energía de radiofrecuencia absorbida por los núcleos
de hidrógeno que giran hace que los núcleos alineados se vuelvan hacia la dirección
 333
8.7 Tendencias periódicas: radio atómico

Núcleos de hidrógeno que

giran alineados con el campo externo

Se enciende la bobina de
radiofrecuencia; los núcleos se voltean
al estado de espín menos estable

La bobina de radiofrecuencia se apaga;

los núcleos se vuelven de regreso y
Figura 8.18 Método de IRM (MRD. El campo magnético externo, Ho, sirve
emiten una señal de radiofrecuencia;
para alinear los núcleos. La bobina de radiofrecuencia se enciende y la radiofrecuencia el tiempo que tardan en volverse de
que se produce (H;) vuelve los núcleos al estado de espín menos estable. Cuando los regreso se denomina tiempo de relajación.
núcleos vuelven nuevamente al estado de espín más estable, se generan fotones de fre-
cuencia de radio. Estos fotones crean una señal de radiofrecuencia que se puede detec-
tar en un receptor. ¿los fotones asociados a la energía de ra-
dio de la resonancia magnética tienen la
de espín de alta energía, menos estable. Cuando los núcleos regresan al estado de es- suficiente energía coma para causar daño
pín más estable, se emite un fotón de radiación electromagnética de radiofrecuencia, celular? No; un fotán de energía de radio
La intensidad de la señal emitida está en relación con la densidad de los núcleos de tiene openas 107? veces la energía que
hidrógeno de la región que se examina, y el tiempo que tarda en emitirse la señal (úem- se requeriría para romper un solo enlace
po de relajamiento) se relaciona con el tipo de tejido. La señal de radiofrecuencia emi- químico, así que es muy poco probable
tida se recibe en una bobina de radiorreceptor, la cual la envía a una computadora que que pudiera ramper enlaces y causar otras
construye matemáticamente la imagen. La MRI puede distinguir claramente los tumo- daños a las células, como hacen los fato-
res del tejido cerebral normal, no sólo con base en la alteración de la anatomía sino nes de rayas X y de luz ultravialeta.
de
también por el alto contenido de agua, que puede deberse al crecimiento anormal
vasos sanguíneos o a una absorción excesiva de agua por las células.

8.7 TENDENCIAS PERIÓDICAS: RADIO ATÓMICO

Una máquina de obtención de imáge-
Ahora que entendemos lo que significa configuración electrónica, podemos comen- nes por resonancia magnética (MRD.
zar a dar respuesta a las preguntas fundamentales acerca de por qué los elementos El paciente se coloca en una platafor-
ocupan su lugar en la tabla periódica, y a qué se deben las tendencias que observa- ma yse introduce en la abertura del
mos entre los elementos. imán.
334 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

En el caso de los átomos que forman moléculas a aa A

se puede determinar experimentalmente el radio atómico midiendo ad desesa dis.
tre los centros de los dos átomos de la molécula.
Se supone que ps 1 di A
tancia es un
buen estimado del radio del átomo. En la molécula
de
átomo-átomo (la distancia entre el centro de un átomo y el centro delCia, En
mer a
pm. Si dividimos entre 2, tenemos que el radio del átomo de Cl es de pe la ; E
mismo, la distancia C-C en el diamante es de
154 pm, así que el as io
carbono es de 77 pm. Para probar estas estimaciones, podemos a Pp a
la distancia entre el Cl y el C en el CCL,. La distancia estimada de 177 pm
da bien con la distancia C-Cl medida experimentalmente de 176 pm. Hs
Podemos extender esta estrategia al radio atómico de Otros a A eE
de los átomos de O, C y S se pueden estimar al medir las distancias O— l, E y
H-S en H,0, CCl, y H2S, y restar después el valor que corresponde al radio de : y
Cl obtenido de las moléculas de Hz y Cl. Con ésta y otras técnicas, Se
da eones y
un conjunto razonable de valores del radio atómico para los elementos
de grupos prin-
cipales (Figura 8.19).

JA SA
2
H He
Los orbitales representan las ubicacio- 37 31
nes probables de los electrones en los 24 3A 4A SA 6A 7A
átomos y no tienen fronteras marca-
das. No obstante, en toda esta sec-
ción dibujaremos los átamos como
esferas bien definidas para hacer más Li Be B c N O F Ne
evidentes las tendencias. Al ver las fi- 152 112 85 7 75 73 7 1
guras, tenga en mente la naturaleza
“barrosa” de las regiones exteriores
de los átomos y ¡ones.

Na Mg Al Si P S Cl
186 Ar
160 143 118 110 103 100 98

K Ca Ga Ge As Se Br Kr
227 197 135 122 120 119 114 112

Rb Sr In Sn sb Te 1 Xe
248 215 167 140 140 142 133 11

Figura 8,19 Radios atómicos de Cs Ba TÍ Pb Bi

los elementos de grupos principales 265
168 At Ro
222 170 146 150 Po (140) (141)
(en picometros, 1 pm = 107? m).
 8.7 Tendencias periódicas: radio atómico 335

Radios atómicos de los metales de

Sl me PP... O A / A 8.20
Figura z 1 m= 107? m). S
(en picometros, 1 p Se
a | | transición
o perioda
2301 60. periodo
26 ci incluyen los metales del bloque s del misma
las tendencia s entre los periodos.
| para mostrar

200

(pm)
Radio
150

o L A
Pu A E A AS
IA 2A 3B 4B 5B 6B 7B —=—— 1B 2B
8B

Para los elementos de grupos principales, el radio atómico aumenta al bajar por
un grupo en la tabla periódica y disminuye al avanzar hacia la derecha por un pe-
riodo. Estas tendencias reflejan dos efectos importantes: (1) Al bajar por un grupo de
la tabla periódica, los electrones se asignan a orbitales que están cada vez más lejos
del núcleo, y el resultado es que los radios atómicos crecen. (2) Para un periodo da-
do, el número cuántico principal n de los orbitales más exteriores no cambia. Esto
podría sugerir que el radio de los orbitales a los que se asignan los electrones se man-
tiene aproximadamente constante. Sin embargo, con la adición de cada electrón su-
cesivo la carga nuclear también aumenta por la adición de un protón. El resultado es
que la atracción entre el núcleo y los electrones aumenta y, dado que esta atracción
es un poco más fuerte que la creciente repulsión entre los electrones, el radio atómi-
co disminuye. Observe el gran incremento en el radio atómico al pasar de cualquier
átomo de gas noble al átomo del Grupo 1A que sigue, en el que al electrón interior
se le asigna al siguiente nivel de energía más alto.
La tendencia periódica en el radio atómico de los metales de transición se ilus-
tra en la figura 8.20. Puede verse que el tamaño del átomo de esos metales cambia
muy poco a lo ancho de un periodo, sobre todo a partir del Grupo 5B (V, Nb o Ta),
lo cual se debe a que en todos el tamaño está determinado por el radio de un orbital
ns (n= 4, 5 o 6) ocupado por al menos un electrón. La variación en el número de
electrones tiene lugar más bien en los orbitales (n — 1)d. A medida que aumenta el
número de electrones en estos orbitales, repelen cada vez más a los electrones ns, lo
que compensa en parte el aumento en la carga nuclear al avanzar en el periodo. Por
consiguiente, los electrones ns sólo experimentan un aumento pequeño en la atrac-
ción nuclear, y los radios se mantienen casi constantes hasta el ligero aumento en los
Grupos 1B y 2B que se debe al incremento continuo en las repulsiones electrón-elec-
trón a medida que se llena el subnivel d.
La similitud entre los radios de los metales de transición y los de sus ¡ones tie-
ne un efecto importante sobre su química: tienden a parecerse más en sus propieda-
des que otros elementos de los mismos grupos. Los radios casi idénticos de los
elementos de transición del quinto y sexto periodo pueden hacer que sea muy difícil
336 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

separarlos unos de otros. Los metales Ru, Os, Rh, Ir, Pd y Pt se conocen Como
“metales del grupo del platino” porque se encuentran junt os en la Naturaleza. Al pa-
recer, su radio y sus propiedades son tan parecidos que su s minerales son similares
y se encuentran en las mismas zonas geológicas.

8.8 TENDENCIAS PERIÓDICAS: RADIO IÓNICO

En la figura 8.21 se aprecia claramente que las tendencias periódicas del radio ióni-
Co son las mismas que las tendencias de los radios de átomos neutros: los iones po-
sitivos o negativos de los elementos del mismo grupo aumentan en tamano al bajar
por el grupo. Sin embargo, deténgase y compare la figura 8.21 con la 8.19. Cuando
se elimina un electrón de un átomo para formar un catión, el tamaño se reduce con-
siderablemente; el radio de un catión siempre es menor que el del átomo del que pro-
viene. El radio de Li es de 152 pm, mientras que el de Li* es de sólo 90 pm. Esto
es lógico, porque cuando se elimina un electrón hay menos electrones que se repe-
len mutuamente y el núcleo positivo los puede atraer con más fuerza; los electrones
Átomo de Li Catión Li* se contraen hacia el núcleo. La disminución en el tamaño de los ¡ones es Especial
(radio = 152 pm) (radio = 90 pm) mente grande cuando el electrón que se eliminó estaba en un nivel de energía más
alto que el electrón que ahora es el exterior. Esto sucede con el Li, en el que el “an-
LL
tiguo” electrón exterior estaba en un orbital 2s, mientras que el “nuevo” electrón ex-
terior está en un orbital 1s.
La contracción también es grande cuando se eliminan dos o más electrones; pa-
3+
raAr”,
Átomo de Al (radio = 143 pm) Catión AP* (radio = 68 pm)
157252p%35?3p' 1522522p*
152 pm 90 pm
También es evidente, al comparar las figuras 8.21 y 8.19, que los aniones siem-
15225! 15?
pre son más grandes que los átomos de los que provienen. Aquí el argumento es
el

Radio iónico
Li+ Be2+ E
O o e
90 59
126 119
Na + Mg 2 AJ3+

g9 0. a e)
z
1 167

1 114 76 )
1 184
94
132
TP+

Figura 8.21 Tamaños relativos de

algunos lones comunes. Los radios
se dan en picometros (1 pm = 107? m).
y 149
9 207 20
 8.9 Tendencias periódicas: energías de lonización 337

opuesto del que se usó para explicar el radio de los iones positivos: la adición de un Átomo de F Anión F 7
electrón introduce nuevas repulsiones y los niveles se expanden. El átomo de F tie- (radio =72 pm) (radio = 119 pm)

ne nueve protones y nueve electrones; cuando forma el anión F, la carga nuclear si-
gue siendo 9+, pero ahora hay 10 electrones en el anión. El ion F” . F F,
(119 pm) es
mucho más grande que el átomo de F (72 pm) a causa del incremento en las repul-
siones electrón-electrón.
El ion óxido, 0%, es isoelectrónico con F”, es decir, ambos tienen la misma
configuración electrónica (la del neón). Sin embargo, el ion óxido es mayor que
el
ion fluoruro porque cuenta con sólo ocho protones para atraer diez electrones, mien-
tras que F” 7 119
tiene más protones (nueve) para atraer el mismo número de electrones.
pm pm
Resulta útil comparar el tamaño de los iones isoelectrónicos a lo ancho de la tabla 1522 s2p6
periódica. Consideremos O?7, FT Na+ y Mg?*. 152252p3

Ion o”- F> Na* Mg”*

Radio iónico (pm) 126 119 116 86
Número de protones 8 9 11 12
Número de electrones 10 10 10 10

Todos estos iones contienen 10 electrones. Sin embargo, el ion O?” sólo tiene ocho
protones en su núcleo para atraer esos electrones, mientras que F” tiene nueve, Na?
tiene 11 y Mg”* tiene 12. A medida que aumenta la proporción protones/electrones en
una serie de ¡ones isoeléctricos, el equilibrio en la atracción electrón-protón y la repul-
sión electrón-electrón se desplaza en favor de la atracción, y el ion se retrae. Como se
aprecia en la figura 8.21, esto es cierto para todas las series isoeléctricas de iones.

8.9 TENDENCIAS PERIÓDICAS: ENERGÍAS DE IONIZACIÓN

La energía de ionización de un átomo es la energía necesaria para eliminar un elec-
trón de ese átomo en la fase gaseosa. En el caso de un átomo de sodio gaseoso, el
proceso de ionización sería
Na(g) + energía
—> Na*(g) + e”
En todos los casos se requiere energía para eliminar un electrón, así que el proceso
es endotérmico y el signo de la energía de ionización siempre es positivo. Para los
elementos de los bloques s y p, la energía de primera ionización (la energía necesa-
ría para eliminar un electrón del átomo neutro) generalmente aumenta al avanzar
por un periodo y disminuye al bajar por un grupo (Figura 8.22 y Tabla 8.7). La dis-
minución al bajar por un grupo refleja el radio atómico creciente —£s más fácil eli-
minar un electrón de un átomo más grande. Asimismo, el aumento al avanzar por un
pe-
periodo ocurre por la misma razón ya que el radio disminuye al avanzar Por un
riodo. Sin embargo, la tendencia a lo largo de un periodo Cada:no es continua, sobre
todo en el segundo periodo. Un elemento del Grupo 3A (nsnp”) as Una energía de
ionización menor que los elementos del Grupo 2A precedente (ns”). Esta diferencia
indica que es más fácil eliminar el electrón solitario np del elemento del Grupo 3A
que uno de los electrones ns del elemento del Grupo 2A precedente. Ocurre otra des-
338 Copítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

TABLA 8.7 Valores de la energía de primera ionización de los elementos (kJ/mobD

Eo F
1681

Cl
10d 10 1251
As Kr
947 1100 1351

Los datos de esta tabla se lomaron de The Periodic Table Live', una base de datos computarizada que contiene información acerca de los elementos. Se puede obtener el
programa para varios tipos de computadoras a través de Journal of Chemical Education: Sofiware. (Véanse detalles en el prefacio.)

viación con los elementos del Grupo 6A (ns?np*), que tienen energía de ionización
menor que los elementos del Grupo 5A que los preceden. A partir del Grupo 64, se
asignan dos electrones al mismo orbital p. Por ello, el cuarto electrón p experimenta
una mayor repulsión electrónica, y esto lo hace más fácil de eliminar.
El problema de desafio conceptual En los elementos de transición y de transición internos, sus energías de ioniza-
PC-8.C al final del capítulo tiene que ción aumentan de forma más gradual al avanzar por el periodo que en los elementos
ver con los temas que se cubren en de grupos principales (Tabla 8.7). Puesto que el radio atómico de los elementos de
esta sección. transición cambia muy poco al avanzar por un periodo, la energía de ionización pa-
ra la eliminación de un electrón ns también muestra cambios pequeños.

Periodo 2 Periodo 3 Periodo 4 Periodo 5 Periodo 6

2500

2000

1500

1000

Energía
¡onización
de
(kJ/mol)
500

0
10 18 36 54 86
Figura 8.22 Gráfica de la energía de primera ionización para los elementos
de los printeros seis periodos, contra el número atómico,
 8.9 Tendencias periódicas: energías de ionización 339

TABL 8.8 Energías que se requieren para eliminar electrones sucesivos de átomos
del segundo periodo

Li Be B Cc N O F Ne
1OSJ/mol 1525 182% 1928279! 18289? 15290 192097" 192029" 15720%2p"
El | 052 090 0.80 1.09 1.40 1.31 1.68 2.08
EL 118 2.43 2.35 2.86 3.39 3.37 3.95
EL 3.66 4.62 4.58 5.30 6.05 6.12
EL, 6.22 7.48 7.47 8.41 9.37
Els 9.44 10.98 11.02 12.18
Elo 13.33 15.16 15.24
EL 113 20.00
23.07

Nota: En cada uno de estos elementos los electrones internos son los del orbital 1s.

Cada átomo tiene una serie de energías de ionización, puesto que siempre es po-
sible eliminar más de un electrón (excepto del H). Las primeras tres energías de
ionización del Mg en estado gaseoso son

Mg(g) + energía
—> Mg*(g) + e” E,I = 738 kJ/mol
1252p935 1212p%35

Mg*(g) + energía —> Mg”*(g) + e” EI = 1450 kJ/mol

125%2p%5s! 1929
Mg?*(g) + energía —> Mg?*(g) + e” EI = 7734 kJ/mol
157252p* 15252p?

Observe que cada vez se requiere más energía para eliminar el siguiente electrón,
y el salto de la energía de segunda ionización (EzD a la tercera (Ezl) es notable-
mente mayor. El primer electrón que se elimina del átomo de magnesio proviene
del orbital 3s. La energía de segunda ionización corresponde a la eliminación de
un electrón 3s de Mg*. Como es lógico, la energía de segunda ionización es más
alta que la primera porque el electrón se está eliminando de un ion positivo, que
atrae fuertemente al electrón. La energía de tercera ionización corresponde a la eli-
minación de un electrón 2p de Mg**. La enorme diferencia entre la segunda y ter-
cera energías de ionización del Mg es una excelente prueba experimental de la
existencia de niveles electrónicos en los átomos. La tabla 8,8 proporciona las ener-
gías de ionización sucesivas de los elementos del segundo periodo. La eliminación
del primer electrón interno requiere mucha más energía que la eliminación de un
electrón de valencia.
340 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

Uso de las energías de ionización: el descubrimiento de compuestos

de gases nobles
Por lo elevado de sus energías de ionización, alguna Vez se pensó que el helio y los
demás miembros del Grupo 8A eran totalmente inertes al ataque quiso normal de
texto describían estos ele-
agentes oxidantes, ácidos y otros reactivos. Los libros de
mentos, todos ellos gases, como “nobles” —no reactivos. Todo eso cambió en 1962
que
cuando Neil Bartlett, que estudiaba las reacciones del PtF. observó por aceidente
reaccionaba con el oxígeno para oxidarlo y formar un compuesto [O2][PtFs]. La
un electrón para
fórmula de este compuesto indica que la molécula de oxígeno pierde
formar el ion O%. Bartlett se dio cuenta de que la energía de ionización del O, (1175
kJ/mol) era casi igual a la del gas noble xenón (1170 kJ/mol). Él sospechó que si una
molécula de oxígeno podía perder un electrón para formar O* cuando se agregaban
1175 kJ/mol, un átomo de Xe podría hacer lo mismo. Cuando Bartlett probó el expe-
rimento, el PtF¿ reaccionó rápidamente con Xe gaseoso para formar un sólido crista-
lino rojo al que se asignó la fórmula [Xe*][PtF¿]. (Trabajos posteriores indicaron que
Cristales de tetrafluoruro de xenón. la reacción a 25 “C da una mezcla de [XeF*][PtF5] y PtF5, que cuando se calientan
(Argonne National Laboratary) a 60 *C se combinan para dar [XeF*][PtF;1).)
¿Qué nos dice este ejemplo de química de los gases nobles acerca de las tenden-
cias periódicas entre los elementos? La energía de ionización del Xenón es relativa-
mente baja porque es uno de los miembros más pesados del Grupo 84. En la tabla 8.7
se observa cómo cambian las energías de ionización en este grupo y los otros. (Obser-
ve, también, que la energía de ionización del O no es la misma que la que usó Bartlett.
Él comparó la energía de ionización de la molécula de O,.) Es un hecho afortunado
Los descubrimientos inesperados a ve-
que las energías de ionización de la molécula de O, y del átomo de Xe sean aproxima-
ces se atribuyen a una casualidad afor- damente iguales. El descubrimiento de Bartlett hizo que se investigara más a fondo la
tunada, pero Louis Pasteur observó que química de los gases nobles. Tan pronto como se anunció el descubrimiento, químicos
en la ciencia “la casualidad sólo fovo- de otros laboratorios no tardaron en descubrir que el xenón podría reaccionar directa-
rece a la mente preparado”. mente en presencia de flúor a temperatura ambiente con luz solar para formar XeF,.
Xe(g) + F(g) —=> XeRa(s)
Este descubrimiento fue especialmente revelador para los químicos, porque les hizo
percibir que aquello que durante tanto tiempo habían dado por cierto —que los gases
nobles no reaccionan para formar compuestos— no era verdad. Este hecho ilustró có-
mo el estudio cuidadoso para conocer las propiedades periódica permite nuevos avan-
ces en nuestro conocimiento de la química.

8.10 TENDENCIAS PERIÓDICAS EN LAS PROPIEDADES

DE LOS ELEMENTOS: PERIODOS 1 Y 2
Como estudiante de química, usted debe estudiarla tabla periódica como estudiaría
un mapa que muestra accidentes geográficos y fronteras. Cada elemento tiene su lu-
gar en la tabla y una relación con sus vecinos. También hay fronteras en la tabla pe-
riódica. Una mirada rápida a una tabla periódica en la que se usan colores para indicar
propiedades de metales, no metales y metaloides (véase la segunda de forros) nos di-
ce que hay más metales que no metales. La razón es que hay más átomos cuya con-
figuración electrónica tiene sólo unos cuantos electrones de valencia (los cuales
tienden a perderse, y esto es una propiedad de los metales), que átomos con muchos
 de los elementos: periodos | y 2 341
8.10 Tendencias periódicas en las propiedades

electrones de valencia. No obstante, si imaginamos por un momento una tabla perió-

dica sin metales de transición, ¡el número de metales y no metales sería aproxima-
damente el mismo! Todos los metales tienen una configuración con pocos electrones
de valencia y los no metales tienen muchos más electrones de valencia. En
la tabla
periódica algunos elementos se parecen a otros y presentan diferencias marcadas con
otros, Como hemos visto hay tendencias periódicas en el tamaño de los átomos,
en
el tamaño de los iones y en la energía de ionización.
Podemos aprender a entender y apreciar estas similitudes y diferencias en las El papel de los electrones en la forma-
PIupicdades estudiando las posiciones de los elementos en la tabla periódica, pues re- ción de los compuestos químicos se
flejan el número de electrones de valencia en sus átomos. Recuerde que en los ele- estudia en los copítulos 9 y 10.
mentos de los grupos principales el número de electrones de valencia es igual al
número de grupo del elemento en la tabla periódica. Estos electrones de valencia afec-
zan la forma en que los átomos de un elemento interactúan entre sí (sus propiedades
físicas) y con átomos de otros elementos (propiedades
químicas).
Como resultado directo del número de electrones de valencia y del tamaño de
sus átomos, los metales tienen energía de ionización baja y los no metales tienen ener-
gía de ionización alta. Esto ayuda a explicar la formación normal de iones positivos
por los metales y iones negativos por los no metales. Puesto que la energía de ioni-
zación disminuye al bajar por un grupo y generalmente aumenta al avanzar por un
periodo, los elementos que están cerca de la esquina inferior izquierda de la tabla pe-
riódica son los metales más activos, lo que significa que reaccionan fácilmente con
muchos elementos perdiendo electrones. Por lo mismo, los elementos que están en la
parte superior derecha de la tabla periódica son los no metales más activos: reaccio-
nan fácilmente ganando electrones. Algunos elementos de los grupos principales que
están entre estos dos extremos pueden ganar o perder electrones para formar ¡ones
en compuestos iónicos o compartir electrones en compuestos moleculares.
Ya sabemos algo del extenso reino de las moléculas orgánicas (£ pág. 84), to-
das las cuales contienen el elemento carbono, un no metal que forma millones de
compuestos moleculares distintos. En el capítulo 15, que se ocupa de los sólidos, ve-
remos cómo el reducido número de electrones de valencia débilmente retenidos por
los átomos de los metales mantiene unidos a los átomos para formar sólidos metáli-
cos y determinar las propiedades de los metales. También aprenderemos más acerca
de los metaloides, elementos que tienen algunas propiedades de los metales y algu-
nas de los no metales y que se ubican en la tabla periódica entre los metales a la iz-
quierda y los no metales a la derecha.
Los elementos de los grupos principales exhiben rasgos de familia dentro de su
grupo (como Li a Fr, o Be a Sr) porque todos tienen el mismo número de electrones
de valencia. Los elementos de los grupos principales dentro de un periodo (como Li
a Ne) presentan importantes diferencias en sus propiedades físicas y químicas por-
que tienen números diferentes de electrones de valencia (véase la Tabla 8.9).
Para ilustrar la forma en que las propiedades de los elementos varían entre los
grupos principales al variar el número de electrones de valencia, describiremos
los elementos de los primeros dos periodos en las secciones que siguen.
342 Capltulo 8 Conliguraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

TABLA 8.9 Algunas propiedades físicas y químicas de los elementos del litio al neón

Número Electrones Punto de Punto de Densidad Fórmula Fórmuia del

atómico Símbolo de valencia fusión (“C) ebullición (?C) (g/mL) Estado delóxido cloruro

3 Li 25 186 1326 0.534 Sólido LizO LiCl

4 Be 25 1283 2970 1.848 Sólido BeO BeCl>
5 B 252p' 2300 2550 2.34 sólido B203 BCl,
6 C 25%2p? 3570 Sublima" 2.25 Sólido CO, Ecle
CO,
3 N 25%2p* -210 —196 0.00125 (0?C) Gas NO, NCL
NO,
NO)'
8 o 25"2p* -218 -183 0.00143 (0 C) Gas — CO
F 252p? 220 -188 0.00181 (0%C) Gas OF, CIF
10 Ne 25'2p* 248 —246 0.0009 (09C) Gas Ninguna Ninguna
Pasa directamente de sólido a gas. Véase la explicación en la sección 15.3.
tTambién hay otros óxidos.

El primer periodo: hidrógeno y helio

Los átomos de hidrógeno tienen sólo un protón y un electrón, y son los más simples
y pequeños de todos los átomos. Las propiedades del hidrógeno no lo colocan clara-
mente en ningún grupo de la tabla periódica. A menudo se le muestra como parte del
Grupo 1A porque forma iones 1+, aunque no en compuestos iónicos como los de-
más metales del Grupo 1A, sino en soluciones acuosas de ácidos ((E pág. 152). Los
átomos de hidrógeno también ganan electrones para formar iones hidruro, H”, en un
número reducido de compuestos que se forman con los metales más activos; por ejem-
plo, hidruro de sodio (NaH). El electrón adicional confiere al ion hidruro una confi-
guración 15?, la misma que el helio. A diferencia del átomo de helio, el ion hidruro
es muy reactivo. En agua, un hidruro como NaH reacciona rápidamente para formar
hidrógeno.
NaH(s) + H20(£) —=> Nat(ac) + OH" (ac) + Ha(g)
El hidrógeno es el elemento más abun- En general, los compuestos de hidrógeno son compuestos moleculares, e inclu-
dante en el Universo, y constituye yen los hidrocarburos y el agua. Hay muy poco hidrógeno libre en la atmósfera te-
cerca del 60% de toda su maso. rrestre, en parte porque es muy reactivo pero principalmente porque sus moléculas
Podríamos decir que todos los demás (H>) son tan ligeras que la gravedad no puede retenerlas y se pierden. Resulta inte-
elementos son impurezas en una gran resante que en los planetas gigantes como Saturno, Júpiter y Neptuno el hidrógeno
cantidad de hidrógeno. abunda; esto se debe en parte al gigantesco campo gravitacional de esos planetas.
El helio es mucho menos abundante que el hidrógeno, pero nos es familiar en
los globos y dirigibles llenos de helio. Hasta ahora no se conocen compuestos de he-
lio. Su configuración 15? es muy estable y al parecer ningún otro átomo reacciona
con un átomo de helio para alterar su configuración de alguna manera. Más aun, los
átomos de helio mismos tienen poca atracción entre ellos. El helio tiene el punto de
ebullición más bajo de todas las sustancias (—269 “C, 4.2 K). Esto significa que se
requiere muy poca energía para hacer que los átomos de He en estado líquido se se-
paren unos de otros para formar un gas.
En el Sol, el helio se produce por reacciones de fusión nuclear (Sección 19.7) que
fusionan átomos de hidrógeno a temperaturas extremadamente altas. Este proceso es
la fuente de la mayor parte de la energía producida por el Sol. El helio de la Tierra fá-
cilmente escapa de la atracción de la gravedad, pero hay grandes depósitos atrapados
en los yacimientos de gas natural, que en su mayor parte se han encontrado en Esta-
 8.10 Tendencias periódicas en las propiedades de los elementos: periodos 1 y 2 343

dos Unidos. La mayor parte de este helio se formó por procesos de desintegración
ra-
diactiva (Sección 19.2). Por ser tan poco abundante, el helio se considera un recurso
natural no renovable. Se le emplea como atmósfera de gas inerte
al soldar metales
reactivos como aluminio, magnesio y titanio, que de otro modo reaccionar
ían con el
oxígeno y el nitrógeno del aire; como refrigerante para crear temperaturas extremada-
mente bajas; y como gas de dilución en mezclas de respiración para
buzos (Sección
14.7). El helio fue descubierto en 1868 en estudios del espectro solar durante un eclip-
se. Unos 20 años después se descubrió Un gas inerte en muestras de
roca pulverizada,
y en 1895 se demostró que el espectro de este gas era idéntico al del Todos los dirigibles, como éste que es
helio solar.
operado por la Good Year Corporation,
El segundo periodo: litio a neón se llenan con helio.

Después de estudiar las configuraciones electrónicas, el lector deberá reconocer que

los ocho elementos del segundo periodo, del litio al neón, corresponden al llenado
progresivo de los orbitales 25 y 2p con electrones. Esto da pie a una amplia
gama de
comportamientos químicos. De hecho, las diferencias que se observan en el segundo
periodo son las más marcadas de todos los periodos. El primer elemento, el litio, pier-
de fácilmente su electrón de valencia para formar un ion positivo, Li*, así que es un
agente reductor (<= pág. 158) y forma compuestos iónicos con no metales. El litio es
un metal gris plateado con una densidad tan baja que flota en el agua. Lo pequeño
de los átomos de litio hace que el litio metálico sea inusitadamente duro para ser un
metal alcalino. Al bajar por el Grupo 1A, los metales alcalinos se vuelven cada vez
más blandos a medida que aumenta el tamaño atómico. Al igual que todos los meta-
les alcalinos, el Li reacciona con agua para formar hidrógeno gaseoso y una solución
básica que contiene jones OH”.
2 Li(s) + 2 H30(€) —> 2 Li* (ac) + 2 OH” (ac) + H(g)
El litio tiene aplicaciones interesantes que varían desde el uso de carbonato de litio
para tratar desórdenes psiquiátricos (el estado maniaco depresivo) hasta los jabones
de litio y su aplicación en lubricantes de alta temperatura.
Los tres elementos que siguen (Be, B y C) van desde un metal (Be) hasta un no
metal (C), pasando por un metaloide (B). Estos elementos tienen energías de ioniza-
ción más altas (Tabla 8.8) y radio más pequeño (Figura 8.19) que el litio, y sus com-
puestos son moleculares, más que iónicos.
El berilio es un metal cuyo pequeño tamaño atómico hace que sea un sólido cris-
talino muy duro. En su mayor parte, el berilio se obtiene de la piedra preciosa beri-
lo, BezAl,SigO¡g. A causa de su bajo peso atómico, el Be metálico es muy ligero y
tiene unos cuantos usos exóticos como en la fabricación de piezas para reactores nu-
cleares. El Be es transparente a los rayos X, por lo que se usa como ventana en al-
gunos tubos de rayos X. Este metal también se usa en aleaciones con cobre y otros
metales para fabricar herramientas que no producen chispas. El berilio es extremada-
mente tóxico; el pequeño ¡on Be”* atrae fácilmente las regiones de las proteínas que
tienen carga negativa y, al hacerlo, degrada la estructura de la proteína (Sección 11.10).

Esmeralda, Una forma verde del be-

rilo se llama esmeralda. El color verde
El boro es un sólido cristalino negro extremadamente duro (casi tan duro como se debe a impurezas de cromo. (Robert
el diamante) y resistente al ataque de ácidos y bases. En contraste con el Al, el si- De Gugliemo/Science Photo Library/Photo Re-
guiente miembro del Grupo 3A, el boro forma únicamente compuestos moleculares, searchers, Inc.)
344 Capítulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

; 3+ ]
El átomo de aluminio, más grande, forma fácilmente 10nes AÍ'*. El boro forma va
rios hidruros, incluidos B>Ha, BaH1o y BsHo, pero muchos menos que los que forma
a la
el carbono. Los hidruros de boro son termodinámicamente inestables did
en-
Oxidación con aire; algunos de los hidruros más ligeros Se encienden espontáneam
te en el aire.
rmas Pela
alotrópicas
El carbono existe en grandes moléculas que consisten en dos fo
ha escu hso
sólidas comunes: grafito y diamante. Además, en fechas recientes se
consisten en formaciones icosaédri-
que el carbono se da en moléculas grandes que
cas de átomos de carbono unidos entre sí, con fórmulas Como Co. Esta estructuras
es la os
se conocen como fullerenos o “buquibolas” ((É pág. 34). El diamante
natural más dura que se conoce, mientras que el grafito es blando y resbaloso . (Las
diferencias estructurales causantes de estas propiedades se explican en la sección
15.9.)

Aguamarina. Una forma azul de be-

rilo, que Contiene pequeñas cantidades
de cobre, se llama aguamanina. (C.D.
Winters)

Diamante y grafito. (C.D. Winters)

Los compuestos de carbono e hidrógeno —los hidrocarburos (E pág. 84)— co-

mienzan con el metano, CHy, y Su tamaño varía hasta moléculas muy grandes. Nin-
gún otro elemento forma tantos compuestos en los que cadenas de átomos del mismo
tipo se unen como los de carbono lo hacen en los hidrocarburos. Todos los hidrocar-
buros son termodinámicamente inestables y cuando arden liberan energía calorífica
para formar CO, y H20. Esto hace a los hidrocarburos útiles como combustibles (Sec-
ción 11.1). Por fortuna, los hidrocarburos son cinéticamente estables (Sección 12.1);
a diferencia de los hidruros de boro, los hidrocarburos no se encienden espontánea-
mente en aire.
El nitrógeno existe como nitrógeno molecular (N>) en la atmósfera.
El aire seco
tiene un 78.09% de nitrógeno por volumen. La molécula de N, es relativamente
inerte porque los dos átomos de nitrógeno están unidos por un enlace fuerte. No obstan-
te, es posible hacer que el nitrógeno reaccione con diversos agentes oxidantes y re-
ductores, y tales reacciones producen compuestos nitrogenados que son indispensables
para la vida en la Tierra. La conversión de nitrógeno, de su forma molecular no reac-
tiva a una forma reactiva, se llama fijación de nitrógeno. A temperaturas elevadas,
Fijación natural de nitrógeno. Las como las que se alcanzan en los rayos o en un motor de combustión interna (Sección
descargas eléctricas como la que se ve
14.2), el nitrógeno se combina con oxígeno para formar óxido nítrico, NO, También
aquí producen suficiente calentamiento
puede lograrse que el hidrógeno reaccione con el nitrógeno para formar amoniaco
localizado como para que el nitrógeno y
(NH) en una reacción que es indispensable para la fabricación de fertilizantes (véa-
el oxígeno reaccionen y produzcan NO.
Ésta es una de las formas de fijación na- se la Sección 13.8). El amoniaco es un compuesto importante porque es una fuente
tural del hitrógeno. (Keith Kent/Science de nitrógeno para el crecimiento de las plantas, que lo necesitan para producir pro-
Photo Library/Photo Researchers, Inc.) teínas, y es un subproducto del metabolismo de las proteínas en los animales. En
 8.10 Tendencias periódicas en las propiedades de los elementos: periodos 1 y 2 345

solución acuosa, lo pequeño del átomo de nitrógeno y sus electrones disponibles ha-
cen que atraiga iones H* para formar el jon amonio, NHf.
NH3(ac) + H*(ac) —> NH3(ac)
ion amonio

El nitrógeno puede ganar electrones de un metal activo para formar un ¡on, ni-
: 3- E
elos NESAUVO, N””. Un ejemplo de este tipo de reacciones es la formación de nitru-
ro de litio, LizN.

6 Li(s) + Na(g) —> 2 LizN(s)

Este nitruro salino contiene ¡ones Li* y N3”. Cuando el Li¿N se disuelve en agua,
el ion nitruro produce amoniaco por reacción con el agua.

N*” (ac) + 3 B20(€) —> NHa(ac) + 3 OH"(ac)

El nitrógeno forma también otros tipos de nitruros. Con el boro, el nitrógeno forma
un nitruro covalente con fórmula BN. El nitruro de boro tiene una dureza y una es-
tructura parecidas a las del diamante. Con algunos metales de transición el nitróge-
no forma lo que se conoce como nitruros metálicos, en los que los átomos de nitrógeno
ocupan huecos entre los átomos del metal dentro de la estructura cristalina de éste.
Estos nitruros metálicos suelen ser más duros y más resistentes químicamente que el
metal mismo.
Si examinamos la configuración electrónica del átomo de nitrógeno, 1572s?2p*,
vemos que hay hasta cinco electrones de valencia que pueden cederse a algún agen-
te oxidante como el oxígeno. Hay un óxido de nitrógeno para cada uno de los cinco
posibles estados de oxidación. Todos los óxidos de nitrógeno son gases.

El oxígeno es el agente oxidante más común en el planeta, y está dispuesto a

oxidar cualquier cosa que ceda electrones. Entre los elementos, el poder oxidante
del oxígeno es superado sólo por el del flúor. Cerca de la mitad de la masa de la cor-
teza terrestre se compone de oxígeno, y moléculas de oxígeno (O) constituyen el
20.91% del volumen de la atmósfera. En los diversos óxidos sólidos que constituyen
como
la corteza terrestre, los átomos de oxígeno ya han ganado electrones y existen
que se encuentra en la corteza terrestre
iones óxido estables, O?”. Además, el agua
contiene un 88.8% de oxígeno por peso.
El flúor es por mucho el agente oxidante químico más fuerte. Existe como mo-
como
léculas de F,, que son muy reactivas. El flúor se encuentra en la Naturaleza
que contienen el ion fluoruro F”. La fuente más común de flúor
compuestos iónicos
es el mineral fluorita, CaF>. Sólo una corriente eléctrica puede proporcionar suficien-
te energía para hacer que el ion F” ceda su electrón. La mayor parte del flúor se pro-
duce por electrólisis de HF disuelto en KF fundido.
lectricidad =
2 F "(en KF) AS FXg)+2e

Cuando el flúor reacciona con un metal, éste se oxida para formar ¡ones metáli-
cos. El cobre, por ejemplo, se convierte en CuF, cuando reacciona con el flúor. En
346 Capítula 8 Configuraciones electrónicas. periodicidad y propiedades de los elemenios

el caso de algunos metales. como el platino, es preciso aplicar calor, pero todos los
metales finalmente sucumben al poder oxidante del flúor. Los no metales reaccionan
con el flúor para formar compuestos moleculares, y el estado de oxidación del áto-
mo no metálico generalmente es el más alto posible. Una excepción a esta regla es
el nitrógeno, que sólo forma NF,.

Ejercicio 8.24 Fluoruros de elementos de los grupos principales

Use las reglas que aprendió para escribir estructuras de puntos de Lewis y determine los
electrones de valencia de los elementos C, P, S, Br y Se. ¿Qué fórmula tendrían los com-
“puestos de flúor con estos elementos si éstos se oxidaran al máximo?

€ Ejercicio 8.25 Fórmulas de fluoruros

Escriba una fórmula general, MF,,, para los fluoruros de cada uno de los grupos de los
elementos de los grupos principales.

El último elemento del segundo periodo, el neón, tiene lleno el nivel exterior de
electrones y, al igual que el helio, es muy poco reactivo. Como en el caso del helio,
no se conocen compuestos estables del neón. Su energía de primera ionización es de-
masiado alta para que cualquier agente oxidante conocido lo haga perder uno de sus
electrones de valencia, y como su nivel de valencia está lleno, tampoco puede acep-
tar electrones de un agente reductor. El neón es menos abundante que el helio pero
sí está presente en bajas concentraciones en la atmósfera. Su uso primordial es la fa-
bricación de anuncios “de neón” (Figura 8.6).

PROBLEMA SINÓPTICO
(a) Sin consultar el texto del capítulo, dibuje y rotule los cinco primeros niveles de
energía de un átomo de hidrógeno. Luego, indique las transiciones 2 > 1,3> 1,5
2 y 453 en un átomo de hidrógeno. Busque en la tabla 8.1 las longitudes de
onda medidas y las regiones espectrales de esas transiciones. Ahora calcule las fre-
cuencias (») de las transiciones. Después, calcule las energías de los fotones que se
producen en esas transiciones.
(b) Los tres metales siguientes exhiben efectos fotoeléctricos cuando fotones con su-
ficiente energía inciden en su superficie, El umbral fotoeléctrico es la longitud de
on-
da más larga que un fotón debe tener para producir un efecto fotoeléctrico
en ese
metal.

Umbral fotoeléctrico

Litio 540 nm
Potasio 550 nm
Cesio 660 nm

¿Cuáles energías de fotón de las calculadas en (a) (es decir, cuáles transiciones de
átomos de hidrógeno) serían suficientes para causar un efecto fotoeléctrico en el li-
tio, potasio y cesio?
(c) Si examinamos de cerca el espectro de líneas del átomo de hidrógeno, se obser-
va que la transición 2 > 1 consiste en cuatro líneas muy juntas. Considerando que el
que están pte-
nivel n = 2 consta de dos subniveles distintos, determine los orbitales
sentes y explique cómo podrían producirse cuatro líneas espectrales.
 Términos fundamentales 347

(d) Cuando el electrón de valencia solitario de un átomo de hidrógeno

se excita y
sube a niveles de energía cada vez más altos, puede ocupar cualquiera de varios sub-
niveles que nunca se ocupan en las configuraciones electrónicas de ningún
elemen-
to conocido. ¿Qué nivel de energía (valor de 11) y designación de orbital (s, p, d. etc.)
tiene el subnivel “nunca utilizado” más bajo en el que podría encontrarse el electrón
del hidrógeno?
(e) Utilizando datos de la tabla 6.3 (E pág. 243), calcule la longitud de onda de un
fotón que tendría suficiente energía como para romper el enlace de una molécula de CL.

PARA CONCLUIR
Después de estudiar este capítulo, deberá
poder...
. usar la relación entre frecuencia, longitud de onda y la velocidad de la luz para ra-
diación electromagnética (Sección 8.1).
. explicar la relación entre la teoría cuántica de Planck y la energía que se absorbe o
emite cuando los electrones de los átomos cambian de nivel energético (Sección 8.2).
» describir el modelo de Bohr para el átomo, y sus limitaciones (Sección 8.3).
explicar el uso del modelo de mecánica de ondas del átomo para representar la ener-
gía y la ubicación probable de los electrones (Sección 8.3).
entender las propiedades de espín de los electrones y su relación con la pobla-
ción de orbitales con electrones y las propiedades magnéticas de los átomos
(Sección 8.4).
describir y explicar las relaciones entre niveles, subniveles y orbitales (Sección 8.5).
usar la tabla periódica para escribir las configuraciones electrónicas de los átomos
y iones de elementos de los grupos principales y de transición (Sección 8.5).
explicar las variaciones en los electrones de valencia, configuraciones electrónicas,
formación de ¡ones y paramagnetismo en los metales de transición (Sección 8.5).
explicar el funcionamiento de la resonancia magnética nuclear y sus usos en aná-
lisis químico y diagnóstico médico (Sección 8.6).
describir las tendencias en los radios atómicos, con base en las configuraciones elec-
trónicas (Sección 8.7).
describir las tendencias en los radios iónicos y por qué los iones son de diferente
tamaño que sus átomos (Sección 8.8).
usar configuraciones electrónicas para explicar las tendencias en las energías de jo-
nización de los elementos (Sección 8.9).
+ comentar la química de los elementos de los dos primeros periodos de la tabla perió-
dica con base en un entendimiento de sus configuraciones electrónicas (Sección 8.10),

"TÉRMINOS FUNDAMENTALES )

Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

configuración electrónica elementos del bloque p (8.5) estado excitado (8.3)

(8.5) elementos del bloque s (8.5) —ferromagnéticas (8.5)
constante de Planck (8.2) energía de ionización (8.9) —fijación de nitrógeno (8.10)
cuanto (8.2) espectro (8.1) fotones (8.2)
diamagnéticas (8.5) espectro continuo (8.3) frecuencia (8.1)
efecto fotoeléctrico (8.2) espectro de emisión de funciones de onda (8.3)
electrones de valencia (8.5) líneas (8.3) isoelectrónicos (8.5)
electrones internos (8.5) estado basal (8.3) longitud de onda (3.1)
348 Copíitulo 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

nivel (8.3) principio de incertidumbre —resonancia magnética nu-

notación de gas noble (8.5) (8.3) clear (RMN) (8.6)
número cuántico principal radiación electromagnética símbolo de puntos de Lewis
(8,3) (8.1) (8.5) ]
orbitales (8.3) radio atómico (8.7) superficie ad (8.3)
paramagnéticas (8.5) radio iónico (8.8) teoría cuántica (8.2)
principio de exclusión de regla de Hund (8.5)
Pauli (8.4)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-8.A. Planck dijo en 1900 que la energía de un solo folón PC-8.B. Cuando D. I. Mendeleev propuso una ley periódica, al-
de radiación electromagnética era directamente proporcional a rededor de 1870, afirmó que las propiedades de los elementos
la frecuencia de la radiación (£ = h»). La constante, h, se co- son una función periódica de su peso atómico. Después de que
noce como constante de Planck y tiene un valor de 6.626 Xx H. G. J. Moseley midió la carga de los núcleos de los átomos, se
107% J - s. Poco después de esta afirmación de Planck, Eins- pudo modificar la ley periódica en el sentido de que las prepie:
tein propuso su famosa ecuación (E = mc?), que dice que la dades de los elementos son una función periódica de sus núme-
energía total de cualquier sistema es igual a su masa multipli- ros atómicos. ¿De qué otra forma podría definirse la función
cada por la velocidad de la luz al cuadrado. periódica que relaciona las propiedades de los elementos?
Según la relación de de Broglie, ¿qué masa aparente tiene PC-8.C. La figura 8.9 muestra un diagrama de los estados de
un fotón emitido por un electrón que sufre una transición del energía que un electrón puede ocupar en un átomo de hidróge-
segundo nivel energético de un átomo de hidrógeno al prime- no. Use este diagrama para demostrar que la energía de prime-
ro? Compare la masa del fotón con la del electrón (9.109 Xx ra ionización del hidrógeno dada en la tabla 8.7 es correcta.
107? kg)?

Preguntas de repaso 10. Escriba configuraciones electrónicas que muestren los dos
primeros procesos de ionización del potasio. Explique por
1. ¿Qué relación hay entre la frecuencia de la radiación electro-
qué la energía de segunda ionización es mucho mayor que la
magnética y su longitud de onda?
primera.
2. ¿Qué es un fotón? ¿Cómo se calculan las energías de los fo- 11. Explique cómo cambia el tamaño de los átomos y por qué
ones o . . cambia al avanzar por un periodo de la tabla periódica.
3. Una lámpara de alumbrado público que contiene sodio 0 mer- 12. ¿Qué significa el término “notación de gas noble”? Escriba
curio produce luz cuando los átomos se excitan de alguna una configuración electrónica empleando esta nolación
a cd cuál de las razones siguientes €s que se produ- 13. Escriba la configuración electrónica de los electrones de va-
ce la luz? ] . lencia de los elementos de los primeros tres periodos en los
(a) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a Grupos lA a 8A.
otro con n más alta
(b) Electrones que se eliminan del átomo, con lo que se crea
un catión metálico Radiación electromagnética
(c) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a 14. Cuando los átomos absorben fotones, ¿qué parte del
átomo
otro con menor n (protones, electrones, neutrones) resulta afecta
da?
(d) Electrones que se mueven frenéticamente alrededor del 15. La radiación electromagnética consta de dos “campos” dis-
núcleo tintos. ¿Cuáles son?
4. Enuncie el principio de exclusión de Pauli. 16. La radiación electromagnética de alta energía consiste en on-
5. ¿Qué es la regla de Hund? Dé un ejemplo del uso de esta das que tienen longitudes de onda (largas O
regla. cortas) y frecuencias (altas o bajas). Dé un
6. Explique qué significa que un electrón ocupe el orbital 3p,. ejemplo de radiación del extremo de alta energía del espectro.
7. ¿Cuántos electrones pueden tener cabida en el nivel n = 47 17. La radiación electromagnética de baja energía consiste en on-
8. ¿Qué sucede con el tamaño atómico y la energía de ¡oniza- das que tienen longitudes de onda AI largas o
ción al avanzar por un periodo y bajar por un grupo? cortas) y frecuencias (altas o bajas). Dé un
9. ¿Por qué el radio de Li? es mucho menor que el de Li? ¿Por ejemplo de radiación del extremo de baja energía del espectro
qué el radio de F7 es mucho mayor que el de F? electromagnético.
 Preguntas para repasar y meditar 349

18. En la figura 8.1 se muestran las regiones del

espectro elec-
tromagnético. Conteste las siguientes preguntas consul Espectros y el átomo de Bohr
tando de emisión de líneas?
esa figura. 30. ¿En qué difiere de la luz solar un espectro
nive-
(a) ¿Qué tipo de radiación tiene menos energía, 31. Se dice que un átomo que tiene sus electrones en sus
estado.
luz infrarroja?
el radio o la les de energía más bajos está en un
electrón se mueve del
32. Un átomo emite energía cuando Un
(b) ¿Qué radiación tiene más alta [recuencia: el al estado ,
radio o las estado
microondas? radiac ión emitid a corre spond e a la
La energía de la
19. En la figura 8.1 se muestran los colores del espectr
o visible entre los dos niveles energéticos.
en el
y Sus correspondientes longitudes de onda. 33. ¿Cuál transición implica la emisión de menos energía
hidrógeno , Un electrón que se mueve den =4 a
(a) ¿Qué colores de luz implican menos energía que átomo de
la luz = 3an= 1? (Véa-
amarilla? n= 3 o un electrón que se mueve de n
se la Figura 8.9.)
(b) ¿Cuál color de la luz visible tiene fotones con mayor ener- ba-
34. Si un átomo de hidrógeno absorbe energía en su estado
gía: verde O violeta? Por
sal, el átomo se excita a un estado energético más alto.
(c) ¿Cuál color de luz tiene mayor frecuencia: azul o verde? ejemplo, la excitación de un electrón del nivel de energía con
20. Suponga que un horno de microondas Opera a una frecuen- n= 1 aun nivel con n = 4 requiere radiación con una lon-
cia de 1.00 X 10'!5”!, ¿Qué longitud de onda tiene esta ra- gitud de onda de 97.3 nm. ¿Cuáles de las siguientes transi-
diación en metros? ¿Qué energía tiene un fotón en joules? ciones requerirían radiación con una longitud de onda más
¿Cuánta energía tiene un mol de fotones? larga? (Véase la Figura 8.9.)
(A) n=2an=4 (c)rn=lan=5
21. La armada de Estados Unidos tiene un sistema para comuni-
(brn=1lan=3 (Y)n=3an=5
carse con submarinos sumergidos. El sistema usa ondas de
radio con una frecuencia de 76 s”!. ¿Qué longitud de onda
tiene esta radiación en metros? ¿En millas? (1 milla = 1.61 Mecánica cuántica
km). 35. De memoria, dibuje la forma de la superficie limítrofe de ca-
22. Ordene los siguientes tipos de radiación de menor a mayor da uno de los siguientes orbitales atómicos: (a) 2p., (b) 4s.
energía por fotón: 36. ¿Cuántos subniveles hay en el nivel electrónico cuyo núme-
ro cuántico principal es n = 4?
(a) Luz verde de una lámpara de mercurio
37. ¿Cuántos subniveles hay en el nivel electrónico cuyo núme-
(b) Rayos X de un instrumento en un consultorio dental ro cuántico principal es n = 5?
(c) Microondas de un homo de microondas 38. Bohr visualizó los electrones del átomo como situados en ór-
(d) Una estación de música FM a 96.3 MHz bitas definidas alrededor del núcleo, como están los planetas
alrededor del Sol. Critique este modelo a la luz del modelo
23. Ordene los siguientes tipos de radiación de menor a mayor de mecánica de ondas.
energía por fotón: 39. La radiación no es lo único que tiene características tanto de
(a) Señales de radio ondas como de partículas. ¿Qué componente de la materia
(b) Radiación de un horno de microondas también se puede describir de ese modo?
40. ¿Cómo ilustró el principio de incertidumbre de Heisenberg
(c) Rayos gamma de una reacción nuclear
el defecto fundamental del modelo de Bohr del átomo?
(d) Luz roja de un anuncio de neón 41. Las superficies limítrofes tridimensionales que describen
(e) Radiación ultravioleta de una lámpara de bronceado la energía y la probabilidad de encontrar un electrón se lla-
man :
24. Si la luz verde tiene una longitud de onda de 495 nm, ¿qué
42. ¿Qué tipos de orbitales pueden encontrarse en el nivel n =
frecuencia tiene?
3? ¿Cuántos orbitales en total hay en este nivel?
25. ¿Qué tipo de radiación tiene una frecuencia de 5 X 101? Hz?
¿Qué longitud de onda tiene?
Configuración electrónica de elementos
26. ¿Qué energía tiene un fotón de luz azul con una longitud de
onda de 450 nm? de los grupos principales
27. ¿Qué tiene más energía, 43. Escriba las configuraciones electrónicas de los átomos de Mg
y Cl
(a) un fotón de radiación infrarroja o un fotón de radiación
44. Escriba la configuración electrónica de los átomos de Al yS.
de microondas?
45. Escriba la configuración electrónica para los átomos de:
(b) un fotón de luz amarilla o un fotón de luz anaranjada? (a) Estroncio (Sr), cuyo nombre se deriva de un pueblo escocés.
28. ¿Qué tipo de radiación electromagnética puede interactuar (b) Estaño (Sn), un metal empleado en el mundo antiguo.
con las moléculas en el nivel celular? Las aleaciones de estaño (soldadura, bronce y peltre) son im-
29. Cuando alguien usa una loción con filtro solar, ¿qué tipo de portantes.
radiación se bloquea y cómo protege el filtro la piel de este 46. El germanio no se había descubierto cuando Mendeleev for-
tipo de radiación? mulé sus ideas de la periodicidad química. No obstante, él
350 Capitulo 8 Configuraciones electrónic as, periodicidad y propiedades de los elementos

predijo su existencia, y Winkler lo encontró en 1886. Escri- “1an Faras . Todos

62. Los lanúánidos, o tierras raras, ya no son
uraciones
ba la configuración electrónica del germanio,
pueden adquirirse a un prec io razonable. o Dé config
47. Nombre un elemento del Grupo 3A. ¿Qué le dice la desig- electrónicas para los átomo: s de los siguient a
es elementos.
nación del grupo acerca de la configuración electrónica de las tierras raras; 1 g
del (a) Europio (Eu). Es la más costosa
elemento? ]
puede costar de 50 a 100 dólares.
48. Nombre un elemento del Grupo 6A. ¿Qué le dice la desig- menos caro qué el europi o, pues cuesta
(b) Ierbio (Yb). Es
nación del grupo acerca de la configuración electrónica del nombre se deriva de la al-
sólo unos 15 dólares el gramo. Su
elemento? y en Suecia , donde se encon tró una fuente mine-
dea Ytterb
49. ¿Cuáles 10 depista siguiente es probable que se formen: ral del elemenlo.
K**, Cs*, AIÉ?, F y Se? ¿Cuáles de esos iones,
si aca-
so, tiene una configuración de gas noble?
Paramagnetismo y electrones no apareados
de la tabla pe-
63. En la primera serie de transición (fila cuatro
Electrones de valencia gnéticos?
riódica), ¿qué elementos predeciría que son diama
número de elec-
50. Localice los elementos siguientes en la 1abla periódica y di- ¿Cuál elemento de esta serie tiene el mayor
buje un símbolo de puntos de Lewis que represente el núme- 1rones no aparcados?
ro de electrones de valencia de un átomo de cada elemento. 64. ¿Qué es el ferromagnetismo?
ferro-
(a) F (b)ln (c)Te (d)Cs 65. ¿Qué grupos de elementos de la tabla periódica son
Sl. Localice los elementos siguientes en la tabla periódica y di- magnéticos?
buje un símbolo de puntos de Lewis que represente el núme- 66. ¿En qué difiere el espín de los electrones no apareados de los
ro de electrones de valencia de un álomo de cada elemento. materiales paramagnéticos y ferromagnéticos, en cuanto a su
(a) Sr (b)Br (c)Ga (d) Sb comportamiento en un campo magnético?
52. Dé las configuraciones electrónicas de los siguientes joves,
e indique cuáles iones son isoeleciránicos: (a) Na?, (b) AP+
y (ce) CI”. Propiedades de espín de núcleos atómicos
33: Dé las configuraciones electrónicas de los siguientes iones, 67. ¿Qué tipo de radiación electromagnética se usa en la reso-
e indique cuáles iones son isoelectrónicos: (a) Mg**, (b) K* nancia magnética nuclear (RMN)?
y (c) o”. 68. En la obiención de imágenes por resonancia magnética
54. ¿Qué configuración electrónica tiene el áromo de bromo? ¿El (MRI), la intensidad de la señal emitida está relacionada con
ion bromuro? la de núcleos de hidrógeno y el tiempo de
55. ¿Qué configuración electrónica tiene un átomo de estaño? relajación está relacionado con el tipo de tejido que se está
¿Qué configuración electrónica tienen los iones estaño(11) y examinando,
estaño(1V)?

Tendencias periódicas
Configuraciones electrónicas 69, Ordene los elementos que siguen de menor a mayor tamaño:
de elementos de transición Al, B, C, K y Na. (Trate de hacerlo sin ver la figura 8.19 y
56. ¿Cuántos elementos hay en la cuarta fiin de la mbla periódi- lucgo verifique su respuesta buscando los radios atómicos ne-
ca? Explique por qué no puede huber un elemento más en es- cesarios.)
ta fila. 70. Ordene los elementos que siguen de menor a mayor tamaño:
57. Cuando los metales de transición forman jones, ¿de qué tipo Ca, Rb, P,Ge y Sr. (Trate de hacerlo sin ver la figura 8.19
y
de orbital son los elecirones que se pierden primero? ¿Por luego verifique su respuesta buscando los radios atómicos ne-
qué? cesarios.)
58. Dé las configuraciones electrónicas de Mn, Mn** y Mn?*, 71. Seleccione el átomo o ion de cada par que tenga el radio más
Use diagramas de cuadros de orbitales para determimnr el nú- grande.
mero de electrones no aparcados en cada especie. (a) Cl o CIT
59. Escriba la configuración electrónica del cromo: Cr, cr* y (b) AloN
Cr*. Use diagramas de cuadros de orbitales para determinar (c) ln o Sn
el número de electrones no apareados en cada especie, 72. Seleccione el átomo o ion de cada Par que tenga el radio más
60. Escriba la configuración electrónica del vanadio (V). El nom- grande.
bre del elemento se deriva de Vanadis, una diasn escandinnva. (a) CsoRb— (bdy07 10 (c)BroAs
6l. Escriba la configuración electrónica para: - Escriba configuraciones electrónicas que muestren los
dos pri-
(a) El circonio (Zr). Este metal es excepcionalmente resisten- meros pasos de ¡onización del sodio. Explique por qué la ener
te a la corrosión y por ello tiene aplicaciones industriales im- mi de segunda ionización es mucho
mayor que la primera.
74. : rdene. los á1omos siguientes de menor a mavor
portantes. Las rocas lunares muestran un contenido de circonio energía de
sorprendentemente alto en comparación con las rocas terrestres, lonización: F, Al, P y Mg.
j
75. Ordene. los átomos siguientes de menor a mayor
(b) Rodio (Rh), que se usa en joyería y en catalizadores in- energía de
dustriales, ¡0nización: Li, K, C y N.
-
 Preguntas para repasar y meditar 351

76. ¿Cuál de los siguientes grupos de elementos está ordena

do 92. ¿Cuántos pares de electrones de orbital p hay en un átomo
correctamente de menor a mayor energía de
ionización? de selenio (Se) en su estado basal?
(a) C<Si<Li<Ne (c) Li < Si <C
<Ne 93. Conteste las preguntas siguientes acerca de los elementos A
(b) Ne <Si<C<Li (d) Ne <C< Si < Li y B, que tienen la configuración electrónica que se muestra.
71. Ordene las siguientes energías de ionización
(El) de menor
a mayor. Explique brevemente su respue
(a) Primera El de Be
sta. A = [Kr]ad'%5s! — B=[Ar3d'%4s"4p*
(d) Segunda El de Na
(b) Primera El de Li un métaldres
(e) Primera El de K (a) ¿El elemento A es un metal, un no metal o
(c) Segunda El de Be (b) ¿Cuál elemento tendría la energía de primera lonización
78. Prediga cuál de los siguientes elementos tiene la
mayor dife- más alta? e
rencia entre la primera y la segunda energías (c) ¿Cuál elemento tiene mayor radio atómico?
de ionización:
Si, Na. P y Mg. Explique brevemente su 94. (a) Ordene los elementos siguientes de menor a mayor ener-
respuesta.
79. Compare los elementos Li,K,CyN. gía de primera ionización: F, O y S. ;
(a) ¿Cuál tiene el radio atómico más
grande? (b) ¿Cuál tiene la energía de primera jonización más alta, O,
(b) Ordene los elementos de menor a mayor energía So Se?
de ¡o-
nización. 95. (a) Ordene los elementos que siguen de menor a mayor ra-
80. Compare los elementos B, Al, C y Si. dio atómico: O, S y E
(a) ¿Cuál tiene mayor carácter metálico? (b) ¿Cuál tiene la energía de primera ionización más alta, P,
(b) ¿Cuál tiene el radio atómico más grande? Si, S o Se?
(c) Ordene los tres elementos B, Al y C de menor a (c) Ordene las especies que siguen en orden de menor a ma-
mayor
energía de primera ionización. yor radio: Ne, 027, N% y F7.
81. Explique por qué los elementos de transición de una fila se (d) Ordene los elementos que siguen de menor a mayor ener-
parecen más en Sus propiedades que otros elementos de los gía de primera jonización: Cs, Sr, Ba.
mismos grupos. 96. Nombre el elemento que corresponde a cada una de las ca-
racterísticas siguientes:
Tendencias periódicas en las propiedades (a) El elemento cuyos átomos tienen la configuración elec-
trónica 15225%2p935?3p*
de los elementos (b) El metal alcalinotérreo que tiene el mayor radio ató-
82. ¿Cuál elemento es el más abundante en el Universo? mico
83. Explique por qué el helio tiene el punto de ebullición más (c) El elemento del grupo SA cuyos átomos tienen la ener-
bajo de todas las sustancias. gía de ionización más alta
$4. ¿Qué metal del segundo periodo sobresale por su toxicidad? (d) El elemento cuyo ion 2+ tiene la configuración [Kr]44*
85. Explique por qué el boro y el aluminio son diferentes. Uno (e) El elemento cuyos átomos tienen la configuración elec-
es un metaloide y el otro es un metal pero ambos están en el trónica [Ar]3d'%4s'
mismo grupo de la tabla periódica. 97. Las energías de ionización para la eliminación del primer
86. Nombre tres alótropos del carbono. electrón de átomos de Si, P, S y Cl se dan en la tabla que si-
Escriba la ecuación para la formación del nitruro de boro. gue. Racionalice brevemente esta tendencia.
88. Escriba las ecuaciones para la formación de fluoruros de los
siguientes elementos: C, P, Al, Ca y K.
Energía de primera
Cuando el magnesio arde en aire, forma tanto un óxido co-
Elemento ionización (kJ/mol)
mo un nitruro. Escriba una ecuación balanceada para la for-
mación del nitruro. Si 780
La producción anual de flúor de Estados Unidos y Canadá es
P 1060
de 5.00 x 10* ton (1 ton = 2.00 X 10? lb), y 55% de esta
Ss 1005
cantidad se usa para fabricar UF6. ¿Qué masa en ton de fluo-
ruro de uranio(VI) se fabrica cada año (suponga una eficien- Cl 1255
cia del 100% en el uso de F7)?
98. Conteste las preguntas que siguen acerca de los elementos
Preguntas generales cuyas configuraciones electrónicas se muestran.
91. Un átomo neutro tiene dos electrones con n = 1, ocho elec-
trones con n = 2, ocho electrones con n = 3 y un electrón A=[Arl3d%4s? — B=[Ar]3d'"45%4p5
con n= 4. Suponiendo que este elemento está en su estado
(a) ¿El elemento A es un metal, un no metal o un metaloide?
hasal, proporcione la información siguiente:
(b) ¿El elemento B es un metal, un no metal o un metaloide?
(a) Número atómico y nombre
(c) ¿De cuál elemento esperaría que sus átomos tuvieran la
(b) Número total de electrones s
energía de primera ionización más alta?
(c) Número total de electrones p
(d) Número total de electrones d (d) ¿Cuál elemento tiene los átomos más pequeños?
352 Copitula 8 Configuraciones electrónicas, periodicidad y propiedades de los elementos

99. Ordene los siguientes elementos y iones de mayor a menor

122
110. Tenemos los radios atómicos 110 pm, 118 pm, 120 pm, Ge,
tamaño Ar, K*, CIT, $? y Ca?*. pm y 135 pm, pero no sabemos a qué elementos (As, Ga,
deberá ser el valor
100. A A pe ea probables, y por qué: P y Si) corresponden estos valores. ¿Cuál
para Ge?
ren a la gráfica que se mues-
101. Ordene las siguientes especies de menor a mayor energía de 111. Las preguntas que siguen se refie o
)
primera ionización: Zn, Ca, Ca?+ y CI”. Explique breve- tra después.
datos gráfi cos, las ener gias de ionización
mente su respuesta. (a) Con base en los ierda a de-
) de izqu
102. La producción mundial de carburo de silicio, SiC, un abrasi- (disminuyen, aumentan
(dis minu yen, aumentan) de arriba
vo muy utilizado, es de varios cientos de miles de toneladas recha y _____——
] o
al año. Para producir 100.000 toneladas del carburo, ¿qué ma- hacia abajo en la tabla periódica.
la energ ía de prim era 10niZación más
sa en toneladas de arena de sílice, SiO,, habrá que usar si el (b) ¿Qué elemento tiene
70% de la arena se convierte en SiC? ;
alta?
tendría picos una curva de la
103. Suponga que se acaba de descubrir un nuevo elemento, el ex- (c) ¿En qué números atómicos
a número atómico para los
traterrestrio, cuyo símbolo tentativo es Et. Su número atómi- energía de cuarta ionización contr
E
co es 113. elementos 1 al 18?
qué el helio no tiene energ ía de tercera ionización?
(a) Escriba la configuración electrónica del elemento. (d) ¿Por
nda ionización del
(b) Mencione otro elemento que esperaría encontrar en el (e) ¿A qué se debe que la energía de segu
mismo grupo que Et. litio sea tan grande?
de energía de
(c) DE las fórmulas de los compuestos de Et con O y Cl. (£) Encuentre la flecha que apunta a la curva
ula que co-
104. Cuando el dióxido de azufre reacciona con cloro, los produc- tercera ionización. ¿Qué símbolo tiene la partíc
tos son cloruro de tionilo (SOCI,) y monóxido de dicloro rresponde al punto de este dato?
(CLO).
SO+(g) + 2 Clr(g) —> SOCI(g) + OCI(8) Energía de ionización vs. número atómico
(a) ¿En qué periodo de la tabla periódica se encuentra S?
(b) DÉ la configuración electrónica completa del S. No use
la notación de gas noble.
(c) ¿Cuál átomo de los que intervienen en esta reacción (O,
S o Cl) deberá tener la energía de primera ionización más ba-
ja? ¿El radio más pequeño?
(4) Si quiere formar 676 g de SOCI), ¿qué masa en gramos
de Cl, se requiere?
(e) Si usa 10.0 g de SO, y 20.0 g de Cl), ¿qué rendimiento
teórico de SOCI, obtendrá?
(kJ/mol)
ionización
Energía
de
0 2 4 65 E LOA lA 216 "18
Aplicación de conceptos Número atómico
105. Escriba la configuración electrónica del producto de la pri-
mera ionización del halógeno más pequeño.
106. Escriba la configuración electrónica del producto de la se-
gunda jonización más grande del tercer metal alcalinotérreo.
107. ¿Qué compuesto es el más probable que se forme entre el
eloro y el elemento X, si éste tiene la configuración electró-
nica 157252p*35!?
108. ¿Qué compuesto es el más probable que se forme entre el po-
tasio y el elemento X, sí éste tiene la configuración electró-
nica 157252p%35*3p*
109. Utilizando la información de la tabla 8.2, escriba la configu-
ración electrónica del elemento no descubierto cuyo número
atómico es 164. ¿Dónde se ubicaría este elemento en la ta-
bla periódica?
 ——

CAPÍTULO

Enlaces covalentes

9.1 Enlaces covalentes

9.2 Enlaces covalentes sencillos

y estructuras de Lewis

9.3 Enlaces covalentes múltiples

9.4 Excepciones a la Regla del octeto

9.5 Propiedades de los enlaces

9.6 Estructuras de Lewis

y resonancia

9.7 Compuestos aromáticos

9.8 Polaridad de enlaces

y electronegatividad

9.9 Enlaces covalentes coordinados:

La aspirina es el más utilizado de los analgésicos que se venden sin receta mé- ibnes condibsy cotlesiós
dica; en Estados Unidos se consumen más de 30,000 millones de tabletas de de eporinación
aspirina cada año. El ácido salicílico es un analgésico cuyas moléculas contie-
nen átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno [C7HéOs]. Al modificar la estruc-
tura del ácido salicílico, los químicos crearon la aspirina [écido acetilsalicílico)
que tiene menos efectos secundarios dañinos que el ácido salicílico. e ¿Qué
modificaciones se hicieron a la estructura del ácido salicílico para convertirlo en
ácido acetilsalicflico? El problema sinóptico presenta los enlaces del ácido sali-
cílico y las modificaciones hechos a su estructura molecular para crear la aspi-
tina. [C. D. Winters) q
«y >

353
354 Copítulo 9 Enlaces covalentes

os átomos casi nunca se encuentran sin combinar en la Naturaleza. La mayor parte

de los elementos no metálicos consiste en moléculas (Clz, N2, Pa, 58), y en un me-
tal sólido cada átomo está rodeado muy apretadamente por ocho o doce átomos
vecinos. Sólo los gases nobles consisten en átomos individuales. ¿Qué hace que los áto-
mos se reúnan? Los electrones de valencia son el adhesivo, pero ¿cómo? En los com-
puestos iónicos, la ganancia o pérdida de uno o más electrones de valencia produce ¡ones
cuyas cargas opuestas mantienen juntos los jones en una red cristalina. Sin embargo, mu-
chos compuestos no conducen la electricidad en estado líquido y al parecer no Consis-
ten en iones. Ejemplos de ello son el monóxido de carbono (CO), el agua (HO), el
metano (CH), el dióxido de azufre (SO) y los millones de compuestos orgánicos.
¿Qué mantiene unidos a los átomos en estos compuestos moleculares? G. N. Lewis
sugirió que los enlaces de las moléculas consisten en uno O más pares de electrones com-
partidos entre los átomos enlazados. La atracción de los núcleos, con carga posiliva, por
los electrones que están entre ellos los reúne. Esta sencilla idea puede explicar los enla-
ces de todos los compuestos moleculares, y nos permite correlacionar sus estructuras con
sus propiedades físicas y químicas. En este capítulo describiremos el uso del modelo de
Lewis para explicar los enlaces que se encuentran en diversos tipos de moléculas que
van desde sencillos gases de molécula diatómica hasta compuestos de coordinación,

9.1 ENLACES COVALENTES

El hidrógeno gaseoso (H>) tiene la masa molar más pequeña de cualquier elemento, y
el hidruro de litio (LiH) tiene la masa molar más pequeña de cualquier compuesto. Tan-
to el H como el Li están en el Grupo 1A de la tabla periódica, y los átomos de ambos
elementos tienen un electrón de valencia. Sin embargo, el Hz es un gas a temperatura
ambiente, es prácticamente insoluble en agua, es un aislante eléctrico y arde fácilmen-
te en el aire. El hidruro de litio es un sólido, reacciona con agua para formar H,, cuan-
do está fundido conduce la electricidad y arde en forma espontánea cuando se le expone
al aire húmedo a altas temperaturas. ¿Por qué son tan diferentes las propiedades de dos
sustancias que, en una escala atómica, podrían parecer similares?
Un átomo de litio puede perder un electrón de valencia (el electrón 25) con rela-
tiva facilidad para formar Li*, que tiene la configuración electrónica del helio, el gas
noble más cercano. Un átomo de hidrógeno sólo tiene un electrón, y ese electrón está
en el nivel más interno, muy cercano al núcleo. A causa del tamaño tan pequeño del
primer nivel, los electrones que están en él se sujetan firmemente y el H tiene Una ener-
gía de ionización mucho más alta que el Li ((E pág. 337). Por otra parte, un átomo de
H puede ganar un electrón para formar H””, que también tiene la configuración elec-
trónica de gas noble del He. Por tanto, el hidruro de litio consiste en cationes Li* y
aniones H”, y ambos tienen la misma configuración electrónica que un átomo de He.
El hidruro de litio tiene propiedades características de un compuesto iónico: es un só-
lido cristalino a temperatura ambiente y tiene un punto de fusión elevado.
El hidrógeno gaseoso, en cambio, no tiene ninguna de las propiedades de un com-
puesto iónico; consiste en moléculas de H). Cada molécula de H, se mantiene unida
por un enlace covalente: una fuerza de atracción entre dos átomos que es el resulta-
do de compartir uno O más pares de electrones. Los átomos de los compuestos mo-
leculares están conectados por enlaces covalentes.
G. N. Lewis sugirió que cuando se forman enlaces químicos los electrones de va-
lencia se reacomodan para dar configuración electrónica de gas noble. Supuso que los
átomos de los gases nobles tienen un nivel exterior totalmente Meno, lo cual conside-
ró una configuración estable dada la falta de reactividad de los gases nobles. Su idea
puede aplicarse a los compuestos moleculares tanto como a los iónicos. Lewis propu-
so que cuando dos átomos comparten un par de electrones, ese par ocupa el mismo ni-
vel que los electrones de valencia de cada átomo y contribuye a una configuración de
 9.1 Enlaces covalentes 355

gas noble E cada átomo. Además, propuso que si contamos

los electrones de valen-
cia de un átomo podemos predecir cuántos enlaces puede formar ese átomo. El nú-
mero de enlaces es el número de
e electrones que es preciso compartir para alcanzar
una configuración de gas noble.
Pero, ¿por qué el hecho de compartir electrones crea una fuerza de atracción
en-
trelos átomos? Consideremos la formación de la molécula estable
más sencilla. H2.
Si los dos átomos de hidrógeno están muy separados, hay poca o ninguna interacción
entre ellos. En cambio, cuando los dos átomos se acercan lo suficiente, sus nubes
de
electrones 15 se traslapan (penetran
una en la otra).

A H

—— 7

Esto permite al electrón de cada átomo ser atraído por el núcleo del otro átomo,
lo que reduce la energía potencial y causa una atracción neta entre los dos átomos.
Si un par de electrones se comparte entre dos núcleos atómicos, como en la molécula
de H», los electrones atraen a los núcleos para reurnirlos. Cuando dos átomos com-
parten un par de electrones, esos electrones tienen mayor probabilidad de estar en la
región de enlace, la región entre los núcleos, que fuera de ella. Datos experimenta-
les y cálculos indican que una molécula de HB, alcanza su estabilidad máxima (tiene la
energía potencial más baja) cuando la distancia entre los núcleos es de 74 pm (0.074 nm).
En este punto las fuerzas electrostáticas de atracción y repulsión se equilibran. Si los
núcleos se acercan a más de 74 pm, su repulsión mutua es lo suficientemente gran-
de como para contrarrestar la atracción entre los electrones y los núcleos. Cuando los
núcleos de H están a 74 pm uno del otro, se requieren 436 kJ de energía para sepa-
rar átomos de H de un mol de Hz gaseoso para dar átomos de H aislados (Figura 9.1).
Ésta es la energía de enlace del H, (%=: pág. 243, Tabla 6.3).

Átomos demasiado cercanos: los núcleos se repelen

74 pm
(longitud del enlace H—H)
J
a
cero
energí
Energía ¿MN 1 Átomos demasiado separados: de
MAY |- E === 22277237
potencial
(kJ/mol)

-200 -—

> -436 KI/mol

= 77777 (energía del enlace H—-H)

600 y” ' Energía potencial mínima: se forma molécula de H) estable

100 200 300 400 500 600

Distancia estre núcleos (pm)

Figura 9.1 Formación de enlaces H—H a partir de átomos de H. _La energía es mínima a
una distancia de 74 pm, pues las atracciones y repulsiones electrostálicas están en equilibrio,
356 Capítulo 9 Enlaces covalentes

rn — == A A se
A Ó!
Retrato de un científico + Gilbert Newton Lewis (1875-1946)

En un artículo incluido en la publicación de en la Harvard University, inició su carrera

la American Chemical Society en 1916, Gil- académica. En 1912 Lewis fue nombrado
bert N. Lewis al presentar la teoría del director del departamento de química de la
enlace químico de par de electrones com- University of California, Berkeley, donde
partido, revolucionó la química. Para hon- permaneció el resto de su vida. Lewis pen-
rar esa contribución, a veces llamamos saba que un departamento de química debía
estructuras de Lewis a las estructuras de enseñar y también fomentar la química fun-
electrón punto. Lewis también aportó im- damental. No sólo fue un investigador pro-
portantes ideas a otros campos como la ter- ductivo sino también un maestro que influyó
modinámica, estudios con isótopos y la profundamente en los estudiantes. Entre sus
interacción de la luz con las sustancias. De ideas se cuenta el uso de grandes conjuntos
particular interés en el presente texto es la de problemas en la enseñanza, sistema que
extensión de su teoría de los enlaces a una está en boga actualmente,
teoría generalizada de los ácidos y las ba-
ses (Sección 17.12).
G. N. Lewis nació en Massachusetts
pero se crió en Nebraska. Después de obte- G. N. Lewis (University of Cincinnati)
ner sus grados de licenciatura y doctorado

9.2 ENLACES COVALENTES SENCILLOS Y ESTRUCTURAS

DE LEWIS
Cuando dos átomos comparten un par de electrones de valencia, se forma un enlace
covalente sencillo. Como ejemplos típicos podemos citar los enlaces de moléculas
diatómicas como H,, Fz y Cl. Una estructura de Lewis de una molécula muestra
Las estructuras de Lewis indican sólo todos los electrones de valencia como puntos. Los núcleos atómicos y todos los elec-
los electrones de valencio. trones no de valencia se denominan centros atómicos y quedan incluidos en la repre-
sentación con el símbolo de los elementos. En una estructura de Lewis, los electrones
El problema de desafío conceptual se clasifican como electrones de enlace (electrones compartidos) y electrones no de
PC-9.A al final del capítulo tiene que enlace (electrones no compartidos).
ver con los temas que se cubren en Las estructuras de Lewis se dibujan comenzando con los símbolos de puntos de
esta sección. Lewis para los átomos ((4 pág. 326, Tabla 8.5) y acomodando los electrones de va-
lencia hasta que cada átomo de la molécula tiene una configuración de gas noble. Por
ejemplo, la estructura de Lewis para el Hz muestra los dos electrones de valencia (dos
puntos) entre dos núcleos de hidrógeno (dos H).
H:H
Cada átomo de hidrógeno comparte el par de electrones, y con ello logra la misma
configuración de dos electrones del helio, el gas noble más simple. Los dos electro-
nes de enlace a menudo se representan con una línea en lugar de un par de puntos.
H—H
Cuando se dibuja de esta manera, una estructura de Lewis es similar a las fórmulas
estructurales que usamos en capítulos anteriores, pero en la estructura de Lewis se
muestran también los electrones no de enlace.
Los átomos que tienen más de dos electrones de valencia alcanzan una configu-
Alcanzar una configuración de gas ración de gas noble compartiendo ocho electrones de valencia. Esto se conoce como
no-
ble equivale a obedecer la regla regla del octeto: para formar enlaces, los elementos de los grupos principales ga-
del
octelo, porque todos los gases nobles nan, pierden o comparten electrones a modo de lograr una configuración electróni-
con excepción del helio tienen acho
ca estable caracterizada por un octeto (ocho electrones de valencia). Para obtener la
electrones de valencia.
estructura de Lewis del Fz, por ejemplo, comenzamos con el símbolo de puntos de
"3

Lewis 357
9.2 Enlaces covalentes sencillos y estructuras de

Lewis para el átomo de flúor. El flúor está en el Grupo 7A y tiene siete electrones de Los elemenlos de grupos principales
valencia, así que hay siete puntos. Esto es uno menos que un octeto.
Si cada átomo son los perlenecientes a los grupos ro-
de flúor contribuye con un electrón para compartirlo con el otro átomo de F y así for- lulados con “A” en lo tablo periódico
mar un enlace covalente, cada átomo de F puede tener un octeto. Los electrones com- (segunda de forros del libro).
partidos cuentan para cada átomo que interviene en el
enlace.
2:F:>:F:E: $ : FE:
Mediciones magnéticas ((£S, pág.
El par de electrones compartido entre los dos átomos de F es un par de enlace. 318) apoyan el concepto de que cada
Los otros seis pares de electrones (tres pares en cada átomo de flúor) son pares no electrón de un par (sea o no de enla-
enlazantes, también llamados pares solitarios. Al escribir estructuras de Lewis, los ce) tiene espín opuesto al del otro
pares de electrones de enlace normalmente se indican con líneas que conectan electrón.
a
los átomos que unen, y los pares solitarios por lo regular se representan con puntos.
¿Y qué sucede con las estructuras de Lewis de moléculas como Usaremos el término “pares solitarios”
H20 o NH3? El
oxígeno (Grupo 6A) tiene seis electrones de valencia y debe compartir dos electro- para referirnos a los pares de electro-
nes para satisfacer la regla del octeto. Esto puede lograrse formando enlaces cova- nes no enlazantes.
lentes con dos átomos de hidrógeno.
2H-+-0: —> H:0:H o H=0=H

El nitrógeno (Grupo 5A) del NH, debe compartir tres electrones para alcanzar una
configuración de gas noble, y esto puede hacerlo formando enlaces covalentes con
tres átomos de hidrógeno.

3H-+-N: —> H:N:H o H-N-H

se H
Con base en las estructuras de Lewis de F,, H¿O y NH3, podemos hacer una gene-
ralización importante: el número de electrones que un átomo de un elemento de gru-
po principal debe compartir para lograr un octeto es igual a 8 menos su número de
grupo A. El nitrógeno, por ejemplo, que está en el Grupo 3A, necesita compartir tres
electrones para completar un octeto.

Número de electrones
Número de grupo para completar un octeto Ejemplo

4A 4 Cen CHa

SA 3 N en NE;
6A 2 O en H20
7A 1 F en HF

Cómo escribir estructuras de Lewis

Suponga que quiere escribir la estructura de Lewis de una molécula O de un ion po- El tricloruro de fósforo (PCl») es un lí-
liatómico. Hay pautas que ayudan a escribir la estructura de Lewis correcta; las ilus- quido incoloro que produce vapores
traremos escribiendo la estructura de Lewis del PCL. al reaccionar con el agua del aire hú-
medo.

Pautas para escribir estructuras de Lewis

1. Cuente el número total de electrones de valencia de la molécula o del ion po-
liatómico. El número de grupo A en la tabla periódica indica el número de elec-
trones de valencia de cada átomo. En el caso de una molécula neutra, sume los
números de electrones de valencia de los átomos de la molécula. En el caso de un
ion negativo, añada a esa suma un número de electrones igual a la carga del ion.
En el caso de un ¡on positivo, reste el número de electrones igual a la carga. Por
NHf.
ejemplo, sume un electrón para OH”; reste un electrón para
358 Capítulo 9 Enlaces covalentes

número de ies de valen-

Dado que el PCI; es una molécula neutra, su
cia es de 5 para el P (está en el Grupo 5A) y de 7 para cada Cl e o en
a = 5+(3Xx7) A
el Grupo 7A): número total de electrones de valenci
. Use los símbolos de los átomos para dibujar un esqueleto de estructura con un par
Aunque se escribe primero el H en las de electrones compartido entre el átomo (o átomos) centr al(es) y cada A E
fórmulas del H20 y del H20z, par
nal. Un esqueleto de estructura indica la unión de los átomos terminales Es tomo
ejemplo, no es el átomo central. H sé-
central. Por lo regular el átomo central es el que tiene el subíndice más e la
lo forma un enlace y nunca es el áto- 3 el
fórmula molecular y el que puede formar el mayor número de enlaces. dee
mo central en una molécula o ion.
átomo central es el fósforo, y dibujamos un esqueleto de estructura con e el áto-
mo central y los átomos de cloro (los átomos terminales) dispuestos a Su alrede: e con
de C termi-
un par de electrones de enlace entre el átomo de P central y cada átomo
nal. Los tres pares de enlace dan cuenta de seis del total de 26 electrones de valencia.

dl

Cl
. Comenzando con los átomos terminales, coloque pares solitarios de electrones
alrededor de cada átomo (excepto H) hasta satisfacer la regla del octeto. La co-
locación de pares solitarios en los tres átomos de Cl según esta pauta da cuenta
de 18 de los 20 electrones de valencia restantes, lo que deja dos electrones para
un par solitario en el átomo de P. Recuerde que los electrones compartidos Se cuen-
tan como “pertenecientes” a cada uno de los átomos enlazados por el par com-
partido, cada enlace P—-C] tiene dos electrones compartidos que “cuentan” para
el fósforo y también cuentan para el cloro.

ápa o :ópd
dd ¿ar
Para verificar la estructura, compruebe que el número total de puntos, o de puntos +
(líneas X 2), sea igual al número total de electrones de valencia. El recuento de pun-
tos y líneas en la estructura de Lewis de la derecha da 26, lo que da cuenta de todos
los electrones de valencia. Ésta es la estructura de Lewis correcta para el PCl,.
Los dos pasos que siguen valen cuando los pasos 1 a 3 dan una estructura que
no usa todos los electrones de valencia o no confiere un octeto de electrones a
cada átomo que debiera tener un octeto.
- Coloque cualesquiera electrones que sobren en el átomo central, aunque esto
confiera al átomo central más de un octeto. Si el átomo central es del tercer
pe-
riodo en adelante, podrá dar cabida a más de un octeto de electrones. La razón de
esto se explica en la sección 9.3.
. Si el número de electrones que rodean al átomo central es menor que
ocho, con-
vierta uno o más
A de los pares solitarios en pares de enlace. Algunos átomos pue-
den compartir más de un par de electrones con el mismo átomo enlazado. El
resultado es un enlace covalente doble (dos pares compartidos) o un enlace cova-
lente triple (tres pares compartidos) los dobles y triples enlaces se denominan
en-
laces múltiples (Sección 9.3). En las moléculas en las que no hay suficientes
electrones para completar todos los octetos, utilice uno o más pares de electrones
solitarios de los átornos terminales para formar dobles o triples enlaces hasta que
el átomo central y todos los átomos terminales tengan octetos. Estas dos últimas
pautas no son aplicables al PCI, pero se ilustrarán en la sección que sigue.

O DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 9.1 Estructuras de Lewis

Escriba las estructuras de Lewis de (a) monóxido de dicloro, CLO; (b) peróxido de hi-
drógeno, H20»; (c) ion hidróxido, OH”; y (d) ion perclorato, CIOz.
 ciuras de Lewis 359
9.2 Enlaces c ovalentes sencillos y estru

Respuesta

a NI
20:

Explicación
(a) El número total de electrones de valencia es 20: 14 de los dos átomos de Cl y 6 del
átomo de O. El átomo central es el O y el esqueleto de estructura es
CI—O—C1
Si colocamos tres pares solitarios en cada Cl y dos pares solitarios en el O ocuparemos
todos los electrones y satisfaremos la regla del octeto para todos los átomos.
(b) Los átomos del H20, son H. que nunca puede formar más de un enlace, y O, que
| puede formar dos enlaces, lo que implica que los dos átomos de O deben estar enlaza-
| dos entre sí. El número total de electrones de valencia es de 14: dos de los dos átomos
| de H y 12 de los dos átomos de O. El esqueleto de estructura debe ser H-—O—O—H,
que usa seis electrones. Si colocamos dos pares solitarios en cada átomo de O satisfa-
remos la regla del octeto y ocuparemos todos los electrones de valencia.
(c) Hay ocho electrones de valencia en el ion OH”: uno del H, seis del O y uno por la car-
ga 1—. Puesto que el hidrógeno sólo puede formar un enlace, bay un par de electrones
compartido entre O y H, además de tres pares solitarios en el O, que completan el octeto.
(d) En los iones poliatómicos que contienen oxígeno, como CIOz, el átomo que no es
oxígeno es el átomo central. Los 32 electrones de valencia se distribuyen como cuatro
pares de enlace entre el átomo de cloro central y cada oxígeno, y tres pares solitarios
alrededor de cada oxígeno.

Práctica de resolución de problemas 9.]

Escriba las estructuras de Lewis de (a) NFy; (b) NH, y (c) SOS”.

Aunque las estructuras de Lewis son útiles para predecir el número de enlaces
covalentes que forma un átomo, no son una representación exacta de dónde están ubi-
cados los electrones en una molécula. Los electrones de enlace no permanecen en po-
siciones fijas entre los núcleos, como podría deducir de la fórmula de puntos de Lewis.
En vez de ello, la mecánica cuántica nos dice que hay una probabilidad elevada de
encontrar los electrones de enlace entre los núcleos, pero también podrían encontrar-
se en otros sitios. Además, las estructuras de Lewis no pretenden representar la for-
ma de las moléculas. El ángulo entre los dos enlaces O—H de una molécula de agua
no es de 1809, como parece implicar la estructura de Lewis anterior. No obstante, po-
demos usar estructuras de Lewis para predecir la geometría con base en las repulsio-
10.1).
nes entre los pares de electrones del nivel de valencia (Sección

Enlaces sencillos en hidrocarburos

El carbono es único entre los elementos por la capacidad que tienen sus átomos de
nitró-
formar enlaces fuertes entre sí y también con átomos de hidrógeno, oxígeno,
geno, azufre y los halógenos. La fuerza del enlace carbono-carbono permite la for-
mación de largas cadenas:

Dado que cada átomo de carbono puede formar cuatro enlaces covalentes, tales cadenas
áto-
contienen numerosos sitios en los que pueden enlazarse otros átomos (incluidos más
mos de carbono), lo que da pie a una gran variedad de compuestos de carbono,
360 Copitula 9 Enlaces covalentes

Repase la explicación de los alcanos Los hidrocarburos contienen únicamente

en la sección 3.3. Vea en la labla 3.3 átomos de carbono y de E
Pág. 84). Los alcanos, que sólo contienen enlac
(6) pág. 85) una lista de alcanos es covalentes sl 6 1E
también se conocen como hidrocarburos saturados porqu
selectos.
zado con el número máximo de átomos de hidrógeno. La fórmu
e cada Carbono es l E
la general de los al-
canos es C,,H>, +2, donde 1 = 2, 3, 4, etcéte
ra.
Los AOS 6 carbono de los alcanos que tienen cuatro
O más a E
bono por molécula se pueden acomodar en una cadena lineal o bien en Er a E .
ramificada (RS) pág. 87). La ramificación de cadenas da pie a la formación di ead
amplia variedad de compuestos que tienen la misma
fórmula molecular e com
tes estructu ras moleculares y propiedades, como sucede por ejemplo con me
Puestos que tienen la fórmula C¿H,2: pentano, 2-metilbutano y 2,2-dimetilpropano.

HHHHQu HH HH
AS 1 a
|
A H—C—C—C—C —H e
H HH qu E ul | ll H CH;
CH,
pentano 2-metilbutano 2,2-dimetilpropano

Las reglos de nomenclatura de com- La ramificación de cadenas se explica con mayor detalle en la sección 11.8.
pueslos orgónicos se don en los apén- Además de los alcanos de cadena lineal y de cadena ramificada, hay cicloalca-
dices E.1 y E.2. nos, hidrocarburos saturados que consisten en átomos de carbono enlazados en
anillos de unidades —-CH2—. Los cicloalcanos se representan comúnmente con po-
lígonos en los que cada esquina representa un átomo de carbono y dos átomos de hi-
drógeno, y cada línea representa un enlace C—C. Los enlaces C—H casi nunca
se muestran pero se sobreentiende su presencia. El cicloalcano más simple es el ciclo-
propano; otros cicloalcanos comunes son el ciclobutano, el ciclopentano y
el cr

ES O

ciclopropano
CH
cicloburano
CH
7 <+ ciclopentano
CsHio
ciclohexano
CóH;2
 9.2 Enlaces covalentes sencillos y estructuras de Lewis 361

La gran variedad de compuestos org, ánicos también puede

hecho de que uno o más enlaces carbono-hidr explicarse por el
ógeno de los hidrocarburos pueden ser
sustituidos por enlaces entre el carbono y Otros átomos. Los nuevos enlac
es pueden
conectar el carbono con átomos de halógeno o
con átomos que correspondan a algún
grupo funcional, lo que crea compuestos totalmente disti
ntos. Considere las sustan-
cias nuevas que se forman cuando un átomo de cloro sustituye
a uno de hidrógeno
en el etano. el 2-metilbutano y el ciclopropano.

1 A
8 H H
POE H H H H
As
cloroetano 1-cloro-2-metilbutano clorociclopropano

En otro caso, considere cómo un grupo funciona! —OH puede sustituir a uno o El grupo —OH de un alcahol es dife-
más átomos de hidrógeno de un alcano. El grupo funcional —OH consiste en un áto- rente del jon OH” de una base.
mo de hidrógeno enlazado a un átomo de oxígeno, —O—H, que se une a un átomo
de carbono. Un grupo funcional ((€) pág. 81) es un grupo de átomos que imparte pro- Dl ay
piedades características a un Compuesto orgánico y que puede verse como un susti- Ja Ice! 0 uye una lista de
tuto de un átomo de hidrógeno en un hidrocarburo. El grupo funcional —OH es Y'“POos funcionales,
característico de los alcoholes. Una molécula de etanol puede verse como una mo-
El glicerol lambién se usa como endul-
lécula de etano en la que un átomo de hidrógeno ha sido sustituido por un grupo —OH.
zonle y espesante en alimentos.
La “sustitución” de dos átomos de hidrógeno del etano con grupos —-OH forma el
etilenglicol. El gricerol se forma cuando tres átomos de hidrógeno del propano son
reemplazados por grupos OH.

|
H-C—C-H
ó eL
H-0—C—CH
H H H
etano propano

a HH H HH

etanol etilenglicol glicerol

i
(disolvente) (anticongelante) (componente
as
362 Copítula 9 Enlaces covalentes

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Cómo mantenerse fresco, sin peligro

Imagine una mascota, como un perro das). Más de 4000 personas se envene- H a H
o un gato, que pasa por la entrada de nan con anticongelante cada año en Es-
un garaje y lame un pequeño charco de un tados Unidos, entre ellos varios cientos
e
líquido verde brillante. Como el agrada- de niños de menos de seis años de edad. e OH OH
ble sabor dulce del líquido resulta atrac- En 1994, 29 personas murieron por en-
tivo para la mascola, lame más líquido. venenamiento con etilenglicol.
men igual
Poco tiempo después entra en estado A menos que se proporcione una Cuando se mezcla con un volu
crítico por haber bebido de ese líquido rápida atención médica, el envenena- de agua. el prop ilen glic ol impi de haicon-
arriba de
verde. mienlo con etilenglicol causa daños se- gelación a temperaturas Por
una mez-
El líquido es un anticongelante au- veros al cerebro, el corazón, el hígado y —35 *C, casi tan bueno como
ngle
tomotriz que contiene el compuesto tó- los riñones, debido a los subproductos cla de partes iguales de agua y eúle
xico etilenglicol. tóxicos que se generan durante el meta- col (-37 *C) Aunque es un “pariente
del etilenglicol, el
bolismo del etilenglicol. El alcohol des- molecular cercano
propilenglicol no es tóxico para los
7
hidrogenasa, una sustancia de las células,
acelera la conversión del elilenglicol en seres humanos ni para los animales; in-
H—C—C—H Varios ácidos orgánicos tóxicos, inclui- cluso se le usa en alimentos ligeros, cos-
OH OH do el ácido oxálico. Este ácido se com- méticos, dulces y en alimentos para
bina con los iones Ca?* de la sangre animales. El metabolismo del propilen-
para formar oxalalo de calcio, que es in- glicol 1ambién es catalizado par el alco-
(El etilenglicol es incoloro; se le agrega soluble (€ pág. 104). Los cristales de hol deshidrogenasa, pero los productos
un tinte verde para distinguirlo de otros oxalato de calcio bloquean el flujo san- de degradación no son tóxicos. Esto es
fluidos aulomotrices como el aceite o guíneo y causan daño cerebral. Los ri- prueba de que a veces basta un peque-
el fluido para la transmisión.) Camidades ñiones son especialmente susceptibles a ño cambio en la composición molecular
relativamente pequeñas de etilenglicol bloquearse con el oxalato de calcio pre- —<n este caso una diferencia de una
pueden ser fatales: bastan unas cuatro cipitado, lo que origina el envenena- unidad CH>— para obtener diferencias
cucharadas del líquido para matara un miento de los riñones. drásticas en las propiedades químicas de
perro grande o a una persona adulta; la Hace poco comenzó a venderse un dos compuestos.
dosis letal es aún menor con las masco- anticongelante seguro y eficaz que uti-
1as más pequeñas (una cucharadita para liza propilenglicol en lugar de etilen- Fuente: B. Goldfarb: “Antifreeze antidote”,
un gato) y con los niños (dos cuchara- glicol. Chem Matters, octubre de 1996, págs. 4-6.

9.3 ENLACES COVALENTES MÚLTIPLES

Un átomo no metálico con menos de siete electrones de valencia puede formar enla-
ces covalentes de más de una manera. El átomo puede compartir un solo par de elec-
trones con otro átomo, para formar un enlace covalente sencillo, pero también puede
compartir dos o tres pares de elecirones con otro átomo, en cuyo caso habrá dos o
tres enlaces, respectivamente, entre los dos átomos. Cuando dos pares de electrones
compartidos unen el mismo par de átomos, el enlace se llama doble enlace, y cuan-
do intervienen tres pares compartidos, el enlace es un triple enlace.
Podría hober escrito la estructura de Las pautas para escribir estructuras de Lewis (145 pág. 357), sobre todo la paula 5,
esqueleto como O—C—H—H, pero pueden ayudarnos a predecir cuándo una molécula tiene enlaces múltiples y no sólo en-
recuerde que el H sólo forma un laces sencillos. Apliquemos las pautas al formaldehído, H,CO. Hay un total de 12 elec-
enlace. Otro posible esqueleto es trones de valencia (pauta 1), dos de dos átomos de H, cuatro del átomo de C (Grupo +A)
H—O—C—H, pero con esle esqueleto y seis del átomo de O (Grupo 6A). Para completar las configuraciones de gas noble, el
es imposible lograr un octeto alrede- H debe formar un enlace, el C cuatro, y el O dos. Puesto que C es el que forma más en-
dor del carbono sin lener mós de dos laces, es el átomo central y podemos escribir un esqueleto de estructura (pauta 2).
enloces con el oxígeno.
si

O
 9.3 Enlaces covalentes múltiples 363

Si colocamos pares enlazantes y pares solitarios en el esqueleto de estructura según

la pauta 3, obtenemos una estructura en la que el oxígeno tiene un octeto pero el car-
bono no.

de

: 9) z

Aplicando la pauta 5, usamos uno de los pares solitarios del oxígeno como par com-
partido con el carbono para convertir el enlace sencillo C—O en un doble enlace. Es-
to permite tanto al carbono como al oxígeno compartir un octeto de electrones, y a
cada hidrógeno compartir un par de electrones, con lo que se usan los 12 electrones
a valencia y se verifica que ésta es la estructura de Lewis correcta para el formalde-
ído.

O H—C—H H—C—H
. 5) para formar Ñ que se escribe
O: |
20:

La combinación C=0, llamada grupo carbonilo, forma parte de varios grupos El formaldehído, gaseoso a temperatu-
funcionales que son muy importantes en las moléculas orgánicas y bioquímicas. El ra ambiente, es el campuesto mós sen-
grupo —CHO, que contiene un carbonilo y aparece en el formaldehído, se llama gru- cillo que tiene el grupo funcianal
po funcional aldehído. aldehído.
Como ejemplo adicional de enlaces múltiples, consideremos la estructura de Le-
wis del nitrógeno molecular, N,. El número total de electrones de valencia disponi-
bles es 10 (cinco de cada N). Si dos pares de electrones no enlazantes (un par de cada
N) se convierten en pares de enlace para formar un triple enlace (pauta 5), se satis-
face la regla del octeto. Ésta es la estructura de Lewis correcta para el N,:
¡N==N :

Estructuras de Lewis:
A

—N : esuna estructura de Lewis incorrecta para el N2?

le ll A ai ie ia

Una molécula puede tener más de un enlace múltiple, como en el dióxido de car-
bono, donde el carbono es el átomo central. Hay un total de 16 electrones de valen-
cia en el CO,, y el esqueleto de estructura usa cuatro de ellos (dos pares compartidos):

O—C—O
La adición de pares solitarios para dar a cada O un octeto de electrones ocupa los 12
electrones restantes, pero al C le faltan cuatro electrones de valencia más para com-
pletar un octeto. E e
:O-C—0:

Al no contarse con más electrones de valencia, la única forma en que el carbo-

de electrones
no puede tener cuatro electrones de valencia más es si un par solitario
de cada oxígeno forma enlaces covalentes con el carbono. De este modo, se ocupan
de electrones.
los 16 electrones de valencia y cada átomo tiene un Octeto

: OfcÉo : formas :O=C=0:

364 Capítula 9 Enlaces covalentes

arbono implicado en
Escriba estruciuras de Lewis para (a) CF¿Cl, U n clorofluoroc y (c) el
metilamina, CH¿NH>;
el agotamiento del ozono estratosférico (Sección 12.1 D; (b)
ion nitronio, NO.
Ct: Ñ í

: ECC:
E Sá HEN:
| ] ds
[9N=0+
Respuesta (a) GF: (b) H H 9
Explicación Podemos usar las pautas para escribir estas o e a cua-
al
(a) Podemos considerar el CEF¿Cl, como una molécula de metano, Cc y de
tro átomos de hidrógeno han sido reemplazados por F y Cl. Hay 32 e rmar cuatro
lencia en la molécula (cuatro del C; 7 de cada Cl y P). E] carbono puede pe da dl
enlaces, F y Cl pueden formar un enlace cada uno, así que el carbano es € ae
tral. El esqueleto de estructura con un enlace sencillo entre cada par de átomos req
re ocho electrones.
cl

de

F
La regla del octeto se satisface para C y, si los 24 electrones restantes Se colocan como
pares solitarios alrededor de los átomos de Cl y F, también se satisface la regla para
ellos. Hemos ocupado los 32 electrones de valencia y no hay enlaces múltiples presentes.
(b) En CH¿NH, un grupo —NH, ha sustituido a un H del metano, y hay 14 electrones
de valencia (uno de cada H, cinco del N y cuatro del C). El carbona puede formar más
enlaces que N o H, así que es el átomo central; N puede formar tres enlaces, pero H,
como siempre, sólo farma uno. El esqueleto de estructura con un solo enlace entre ca-
da par de átomos enlazados ocupa 12 electrones (seis pares de enlace) y satisface la re-

¡a
gla del octeto para el carbono.

sd IR

H H
Los dos electrones restantes son un par solitario que completa el octeto del nitrógeno.
(c) El número total de electrones de valencia es de 16 (12 de dos O; 5 de N; restamos
1 por la carga positiva del ion). El nitrógeno puede formar más enlaces que el oxígeno
y deberá ser el átomo central. El esqueleto con enlaces sencillas entre N y O y pares
solitarios alrededor de cada O ocupa todos los 16 electrones.

L:61-09:]*
Sin embargo, al átomo de nitrógeno le faltan cuatro electrones para tener un octeto, así
gue un par solitario de cada átomo de O se convierte en un par de enlace. Ahora cada
átomo del ion satisface la regla del octeto,

Práctica de resolución de problemas 9.2

Escriba estructuras de Lewis para lo siguiente: (a) ion nitrosilo, NO*; cianuro de hidró-
geno, HCN.
 9.3 Enlaces covalentes múltiples 365

Enlaces múltiples en hidrocarburos

Los átomos de carbono están conectados por dobles enlaces en muchos compues-
tos, y por triples enlaces en un número más reducido de compuestos. Los alquenos
son hidrocarburos que tienen uno o más dobles enlaces carbono-carbono, C=C. La
fórmula general de los alquenos que tienen un doble enlace es C,H>,, donde n = 2,
3, 4, etc. Los dos primeros miembros de la serie de los alquenos son el eteno
(CH2CH)) y el propeno (CH¿CHCH)), comúnmente llamados etileno y propileno,
sobre todo al hablar de los polímeros polietileno y polipropileno, que trataremos en
la sección 11.8.

A
e H
A H H H
eteno propeno

Decimos que los alquenos son hidrocarburos insaturados. Los átomos de

carbono conectados por dobles enlaces son los sitios insaturados: contienen me-
nos átomos de hidrógeno que los alcanos correspondientes (eteno, CH¿CH); etano,
CH,CH5). Los nombres de los alquenos se forman a partir del nombre del alcano
correspondiente ((E) pág. 365) para indicar el número de carbonos y el sufijo -eno
para indicar uno o más dobles enlaces. El primer miembro, el eteno o ctileno, es
la materia prima más importante empleada en la industria química orgánica; ocu-
pa el cuarto lugar entre las 25 sustancias químicas más importantes (véase tercera de
forros, lugares en 1995) y el primer lugar entre los compuestos orgánicos. En 1995
se produjeron casi 47,000 millones de libras para usarse en la fabricación de po-
lietileno, anticongelante (etilenglicol), etanol y otras sustancias.
Los hidrocarburos que tienen uno o más triples enlaces, —C=C—, en su mo-
lécula se llaman alquinos. La fórmula general para los alquinos con un triple enlace
es C,H>,,2,donde n = 2, 3, 4, etc. El alquino más simple es el etino, comúnmente
llamado acetileno (C+H>)
H—C=C—H

Una mezcla de acetileno y oxígeno arde con una flama lo bastante caliente (3000 *C)
como para cortar acero (Figura 9.2).
Aunque muy común en los compuestos de carbono, la formación de dobles y
triples enlaces no está tan extendida entre los átomos de la tabla periódica como
cabría esperar. Al menos uno de los átomos que participan en un enlace múltiple
casi siempre es C, Nu O, y en muchos casos ambos átomos son miembros de es-
te trío. Otros elementos completan sus octetos formando enlaces sencillos adicio-
nales en lugar de enlaces múltiples. Un ejemplo de esto es el compuesto binario de
Si con O. Con base en la estructura de Lewis que acabamos de escribir para el CO,,
366 Capítulo 9 Enlaces covalentes

Figura 9.2 Reacción del acetileno con

el oxígeno. Corte de acero con un soplete
de oxiacetileno.

podríamos predecir que Si y O dan una molécula estable SiO, con la estructura de
Lewis

Sin embargo, el silicio no forma fácilmente dobles enlaces. Cada átomo de silicio
puede formar enlaces sencillos con cuatro átomos de oxígeno, pero como muestra la
estructura de Lewis, a cada O le falta un electrón para completar un octeto.

Os Y PAS
:0: 20:

Si cada uno de los átomos de oxígeno se enlaza con otro átomo de silicio. la re-
gla del octeto se satisfará, pero entonces los átomos de silicio añadidos no tendrán
un octeto de electrones.

-Si :0:Si:O: Si: o OS

El q
20:

El proceso de añadir átomos de oxígeno o de silicio puede continuar indefinida-

mente para producir una red gigantesca de átomos unidos por enlaces covalentes (Fi-
gura 9.3). En esta molécula gigante, cada átomo de silicio está enlazado con cuatro
átomos de oxígeno y cada átomo de oxígeno está enlazado con dos átomos de sili-
cio. La fórmula molecular puede escribirse (SiO), donde n es un número muy gran-
de. Por motivos de sencillez, la fórmula se escribe normalmente como SiO», aunque
no existen moléculas discretas de SiO, presentes. hi
Este ejemplo ilustra la necesidad de considerar si la estructura de Lewis propues-
ta concuerda con las propiedades conocidas de la sustancia. Por ejemplo, el dióxido
de carbono es un gas a temperatura ambiente, así que la estructura de Lewis propues-
 to 367
9.4 Excepciones a la Regla del octe

Figura 9.3 Una porción de la molécula covalente gigante

a-
(SiO»),. La formación que se muestra podría extenderse indefinid
de
mente en todas direcciones en un cristal macroscópico. Cada átomo
silicio (esferas claras) está unido de forma covalente Con cuatro áto-
o se Enlaza con dos
mos de oxígeno (esferas oscuras). Cada oxígen
átomos de silicio, lo que da una proporció n silicio:ox ígeno de 2:4 o
1:2, en concordancia con la fórmula SiO.

ta que lo muestra como moléculas de CO, individuales es razonable. En cambio, el

dióxido de silicio (también llamado sílice, del cual la arena es una forma común) es
un sólido a temperatura ambiente, y una molécula tridimensional gigante es más con-
gruente con esta propiedad.

9.4 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

Algunos experimentos que determinan la estequiometría de moléculas muestran que
las fórmulas y propiedades de enlace de muchas moléculas no son congruentes con la
regla del octeto. Tales excepciones surgen a causa de la configuración electrónica de
los átomos de algunos elementos, no a causa de la regla del octeto, que no es una re-
gla de la Naturaleza, sino más bien una regla inventada para explicar datos experi-
mentales acerca de la estabilidad de los compuestos. No obstante, podemos usar la
tabla periódica para organizar dichas excepciones en dos categorías: (1) las que tie-
nen estructuras de Lewis con menos de ocho electrones alrededor de un átomo cen-
tral, y (2) las que tienen más de un octeto de electrones alrededor de un átomo central.
Una tercera categoría consiste en aquellos compuestos que tienen un número impar
de electrones de valencia.

Menos de ocho electrones de valencia

La molécula de trifluoruro de boro, BF, tiene menos de un octeto de electrones de
valencia alrededor del átomo de boro central. El boro es un elemento del Grupo 3A
y sólo tiene tres electrones de valencia; cada átomo de flúor aporta siete. La estruc-
tura de Lewis tiene sólo seis electrones alrededor del átomo de B, lo cual es una ex-
cepción a la regla del octeto.
368 Copítulo 9 Enlaces covalentes

TABLA 9.1 Estructuras de Lewis para algunos iones y moléculas que tienen más de ocho e Jectrones alrededor
del átomo central

Grupo 4A Grupo 6A Grupo 74 Grupo 8A

Grupo 5A
)
Átomos centrales con eE sE e

EE E:
cinco pares de valencia OS
Po
PESOE
O E
BE?
SS
Es
AR
FO oo
CIE> XeF,
PE, SF,

Pares de enlace 5 4 3
Pares solitarios 1 3
0

Po uE: F i”
Átomos centrales con a A de ¿ESF
ale ae nes .
seis pares de valencia h AN ' NY ¿ DN BR. 3
e ASE
Exa ERRE e E E CF
ES
SnCi;- SF; BrPs XeF;
PF”

4
Pares de enlace 6 6 6 5

1 2
Pares solitarios 0 0 0

En cada caso se dan los números de pares de enlace y pares solitarios alrededor del átomo central.

Porque trata de completar un octeto alrededor del boro, el BFz es muy reactivo y fá-
El tipo de enlace en el que el mismo cilmente se combina con NHx para formar un compuesto con la fórmula BF¿NHa.
átomo praporciona los dos electrones, Los enlaces entre el BF; y el NHz se pueden explicar utilizando el par solitario de
llamado enlace covalente coordinada, electrones del N para formar un enlace covalente con el B del BF. En este caso, el
se explica más a fondo en la sección par solitario del nitrógeno aporta los dos electrones compartidos, con lo cual hay un
9.9. octeto de electrones alrededor tanto de B como de N.
H F H F
| | |
q + (E —> HN"
H F H F

Más de ocho electrones de valencia

Los átomos del tercer periodo en adelante pueden estar rodeados por más de cua-
tro pares de electrones en ciertos compuestos porque tienen orbitales d vacíos con
una energía lo bastante baja como para dar cabida a los electrones adicionales ($
pág. 323, Figura 8.14). Por ejemplo, el fósforo y el azufre comúnmente forman mo-
léculas estables en las que están rodeados por más de ocho electrones (Tabla 9.1).
Al utilizar la tabla periódica para efectuar comparaciones entre los elementos de un
grupo dado, es importante reconocer esta diferencia entre los elementos del segun-
do periodo y los de periodos posteriores. La regla del octeto es confiable para pre-
decir moléculas estables con C, N, O o F como átomos centrales, pero los miembros
posteriores de estos grupos, como Sn, P, S y Br también pueden formar moléculas
estables o jones poliatómicos que tienen más de ocho electrones alrededor del áto-
mo central.
 Excepciones a la Regla del octeto 369
9.4

Moléculas con un número impar de electrones de valencia

Todas las moléculas que hemos visto hasta aquí han contenido pares de electrones
de valencia. Sin embargo, existen unas cuantas moléculas estables que tienen un nú-
mero impar de electrones de valencia. Por ejemplo, el NO tiene 11 electrones de va-
lencia, y el NO, tiene 17 electrones de valencia. Las estructuras de Lewis más
razonables para estas moléculas son

ARO y : O—N=0 E
Las moléculas como NO y NO, se conocen como radicales libres a causa de la
prescntla del electrón no apareado. Los átomos que contienen electrones no aparea-
dos también son radicales libres. ¿Cómo afectan la reactividad los electrones no apa-
reados? Los radicales libres simples, como los átomos de H : y Cl -, son muy reactivos
y rápidamente se combinan con otros átomos para dar moléculas como HL, Cl,
y HCl.
Por tanto, cabe esperar que las moléculas radicales libres sean más reactivas que las
que tienen todos sus electrones apareados, y lo son. Un radical libre se combina con
otro radical libre para formar una molécula más estable en la que todos los electro-
nes están apareados, o bien reacciona con otras moléculas para producir nuevos ra-
dicales libres. Estos tipos de reacciones son básicas para la formación de polímeros
de adición (Sección 11.8) y contaminantes del aire (Sección 14.6). Por ejemplo, cuan-
do un automóvil emite NO y NO, gaseosos, el NO incoloro reacciona con el O, del
aire para formar NO,, de color pardo. El NO, se descompone en presencia de luz so-
lar para dar NO y O, ambos radicales libres.
3 ñ ed luz solar z E E
:ON=0: :N=0 + :0-

El átomo de O libre reacciona con el O, del aire para dar ozono, Oz, un contaminan-
te del aire que afecta muestro sistema respiratorio (Sección 14.12). Los radicales li-
bres también tienden a combinarse consigo mismos para dar dímeros, sustancias
formadas a partir de dos unidades más pequeñas. Por ejemplo, cuando el NO, gaseo-
so se enfría se dimeriza para formar N204.
Como era de esperar, el NO y el NO, son paramagnéticos ((€) pág. 329) a cau-
sa del número impar de electrones. Hay pruebas experimentales de que el O, tam-
bién es paramagnético (Figura 9.4) con dos electrones no aparcados y un doble enlace.
La estructura de Lewis predicha para el Oz muestra un doble enlace, pero todos los
electrones estarían apareados. Es imposible escribir una estructura de Lewis conven-
cional para el O, que concuerde con los resultados experimentales.

Figura 9.4 Paramagnetismo del oxí-

geno líquido. El oxígeno líquido se
suspende entre los polos de un imán por-
que el O, es paramagnélico. Las sustan-
cias paramagnéticas son atraídas hacia el
interior de un Campo magnético. (S. Ruren
Srnith)
370 Copitulo 9 Enlaces covalentes

dicloro-
Escriba la estructura de Lewis para (a) tetrabromuro de telurio, TeBra; (b) ion
yoduro, 1C17; y (c) dicloruro de berilio, BeCl;.
Respuesta sa
Br:

Heb .
o o olaa].
Explicación
os entre
(a) El TeBr, tiene 34 electrones de valencia, ocho de los cuales están distribuid
restantes, 24 completan
cuatro enlaces Te—Br. De los 26 pares de electrones solitarios
forman un par solitario
octetos alrededor de los átomos de Br. Los otros dos electrones
en el Te, que tiene un total de 10 electrones (5 pares: 4 compartidos; 1 no compartido)
a su alrededor, lo cual es aceptable en un elemento del quinto periodo. ]
Cl, siete del Iy uno
(b) Hay un total de 22 electrones de valencia: 14 de dos átomos de
imos
por la carga 1— del ion. Si formamos dos enlaces sencillos 1-—C y Juego distribu
s restantes como pares solitarios en los átomos de
seis de los nueve pares de electrone
Cl para satisfacer la regla del octeto, ocuparemos un total de ocho pares de electrones.

Fara]
Puesto que es más pequeño que otros Los tres pares de electrones restantes se colocan en el yodo, que puede dar cabida a más
álomos alcalinotérreos, el berilio es el de ocho electrones porque es del quinto periodo.
Único elemento del Grupo 2A que nor- (c) El BeCl usa cuatro de sus 16 electrones de valencia para formar dos enlaces Be—CL
molmente forma compuestos molecula- Los 12 electrones restantes se distribuyen como tres pares solitarios alrededor de cada
res covalentes. átomo de cloro, con lo que se completan sus octetos, y el Be queda con sólo dos pares
de electrones. El BeCl, no tiene suficientes electrones de valencia y es una excepción
a la Regla del octeto.

Práctica de resolución de problemas 9.3

Escriba la estructura de Lewis de cada una de las moléculas o iones siguientes. Indique
cuáles átomos centrales violan la Regla del octeto, y por qué.
(a) BeF, — (b)CIO (c)PCI5 (8) BH2 (e)IF,

9.5 PROPIEDADES DE LOS ENLACES

C—N 0 147 pm
Longitud de enlace
El factor más importante que determina la longitud de un enlace (la distancia entre
c—P Oo : pm los núcleos de dos átomos enlazados) es el tamaño de los átomos en cuestión (Figu-
ra 9.5). Si comparamos enlaces del mismo tipo (sencillos, dobles, triples), la longi-
tud del enlace será mayor para los átomos más grandes (Tabla 9.2). Así, la longitud
de los enlaces sencillos con el carbono aumenta a lo largo de esta serie:
CN < CC < C—P
Las distoncios de los enlaces se dan aumento en la longitud del enlace >
en picometros (pm) en la tabla 9.2,
pero muchos científicos usan nanóme- Por lo mismo, un enlace C=0 es más corto que un enlace C=S, y un enlace
tros (nm) o la unidad más antigua de =N es más corto que uno C==C. Todas estas tendencias pueden predecirse a par-
angstroms (Á). 1 Á es iguol a 100 tir de los tamaños relativos que se muestran al margen (pág. 371) y se confirman con
pm. 1 nm = 1000 pm. las longitudes de enlaces comunes que se dan en la tabla 9.2,
 9.5 Propiedades de los enlaces 371

A o rl
TABLA 9.2 Algunas longitudes promedio de enlaces sencillos y múltiples (en picometros, pm)*

Enlaces sencillos

l Br cl S P Si F O N Es H
H 161 142 127 132 138 145 92 94 98 110 74
C 210 191 176 181 187 194 141 143 147 154
N 203 184 169 174 180 187 134 136 140
O 199 180 165 170 176 183 130 132
P 197 178 163 168 174 181 128
Si 250 231 216 221 227 234
P 243 224 209 214 220
S 237 218 203 208
Cl 232 213 200
Br 247 228
I 266

Enlaces múltiples

N=N 120 C= 134

N=N 110 c=C 121
C=N 127 =0 122
C=N 115 C=O 113
O=O0 (en O) 112 N== 108
N=0 115

1 pm= 10m

El efecto del tipo de enlace es evidente cuando se comparan enlaces entre los
mismos dos átomos. Por ejemplo, datos estructurales muestran que los enlaces se van
acortando en las series

Enlace c—=O c54 c=0

;
Longitud del enlace e (pm)
(pm 143 122 113 Pa eN e

La longitud de los enlaces disminuye porque al aumentar la densidad de electrones

entre los átomos éstos se acercan más.
Las longitudes de enlaces de la tabla 9.2 son valores promedio, porque variacio-
de un enlace da-
nes en zonas aledañas de una molécula pueden afectar la longitud
do. Por ejemplo, el enlace C—H tiene una longitud de 105.9 pm en el acetileno,
Aunque puede
HC=CH, pero esa longitud aumenta a 109.3 pm en el metano, CH,.
haber una variación de hasta un 10% respecto a los valores promedio que se dan en
de
la tabla 9.2, las longitudes de enlace promedio son útiles para estimar longitudes
enlace y construir modelos de moléculas.
118 pm 110 pm 103 pm

Figura 9.5 Tamaños relativos de

los átomos de elementos del segundo
corto.
Para cada par de enlaces, prediga cuál será más | y tercer periodos en los Grupos 44,
(b) C=C o Cc (c) C=C o C=0
(a) Si—O o P—O SA y 6A.
372 Capítulo 9 Enlaces covalentes

Respuesta Los enlaces más cortos serán (a) P—O; (b) C=C: (c) C=0.
Explicación (a) P—O es más corto que Si —O porque el átomo de Pes más peque-
ño que el de Si.
(b) C=C es más corto que C—C porque, cuanto más electrones comparten dos átomos,
más se juntan los átomos. Ñ
(c) C=0 es más corto que C=C porque el átomo de O es más pequeño que el de C.

Práctica de resolución de problemas 9.4

Explique el orden creciente de longitudes de enlace en los siguientes pares de enlaces,
(a) C—S es más corto que C—Si (b) C—CI es más corto que C—Br
(c) N=0 es más corto que N=0

Energía de enlace
En cualquier reacción química, se rompen enlaces y se forman enlaces nuevos. En la
sección 6.5 ((S pág. 242) describimos las energías asociadas a la ruptura y forma-
ción de enlaces en términos de la energía de enlace, D, el cambio de entalpía nece-
sario para romper un enlace dado en un mol de moléculas gaseosas. Las energías de
La cantidad de energía que se libera enlace siempre son positivas porque en el proceso de romper enlaces en una molécu-
cuando se forma un mol de ciertos en- la es preciso efectuar trabajo contra la fuerza que mantiene unidos los átomos, a fin
laces es igual a la que se transfiere de separarlos. Es decir, la ruptura de enlaces es endotérmica. Por Otra parte, la for-
cuando se rompe 1 mol de esos enla-
mación de enlaces en una molécula siempre es exotérmica, porque la energía poten-
ces. Por ejemplo, la energía del enlace
cial de los átomos es menor cuando están enlazados ( pág. 355, Figura 9.1).
H—CI es de 431 kJ/mol, lo que indi-
ca que es preciso aportor 431 kJ para Ya vimos que, cuanto mayor es el número de electrones de enlace entre un par
romper 1 mol de enlaces H—Cl de átomos, más corto es el enlace. Por tanto, es razonable esperar que los enlaces
(+431 kJ); cuando se forma 1 mol de múltiples sean más fuertes que los enlaces sencillos. A medida que aumenta el nú-
enloces H—Cl, se liberan 431 ki) mero de enlaces entre dos átomos, el enlace se vuelve más corto y más fuerte. Por
(-431 kJ. ejemplo, la energía de enlace de C=0 en el CO, es de 803 kJ/mol, y la de C=0 es
de 1075 kJ/mol. De hecho, el triple enlace del monóxido de carbono, CO, es el en-
lace covalente más fuerte que se conoce. El nitrógeno, N,, es muy estable a tempe-
raturas normales a causa de la fortaleza de su triple enlace N=N (946 kJ/mol).

Dobles enlaces e isomeria

A medida que aumenta el número de pares de enlace entre dos átomos, el enlace se
vuelve más fuerte y más corto ((8) pág. 371, Tabla 9.2). Por ejemplo, un enlace C—C
en los alcanos mide 154 pm, en contraste con sólo 134 pm para un enlace C=C en
alquenos. El doble enlace C=C también crea otra diferencia importante entre los al-
canos y los alquenos: el grado de flexibilidad de los enlaces carbono-carbono en las
moléculas. Los enlaces sencillos C—C de los alcanos permiten a los átomos de car-
bono girar libremente alrededor del eje del enlace C—x (Figura 9.6). En los alque-
nos, en cambio, el doble enlace C=C impide tal rotación libre. Esta restricción da
Exano Etileno lugar a la isomería cis-trans de los alquenos.
Figura 9.6 Ausencia de rotación
alrededor de Ce», Dos o más compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero diferente
En el etano hay
acomodo de los átomos se llaman isómeros (> pág. 87). La isomería cis-trans es
Una rotación libre sobre el eje del
enlace carbono-carbono, nu así en el una forma de estereoisomería en la que los isómeros tienen la misma fórmula mo-
etileno a causa de su doble enlace. lecular y las mismas secuencias de enlace átomo-átomo, pero los átomos difieren en
 9.5 Propiedades de los enlaces 373

su disposición en el espacio. La estereoisomería causa diferencias importantes en las Los isómeros constitucionales [estructu-
propiedades de los estereoisómeros, en mayor grado que en la isomería constitucio- rales) difieren en el orden en que es-
, E a
nal (estructural). lán enlazados sus átomos ('£3 pág.
87). Los átomos de los isómeros cis-
Comenzaremos a considerar la isomería cis-trans examinando el eteno, CHa, secuencias de
una molécula cuyos seis átomos están en el mismo plano trans tienen las mismas
enlace átomo-átomo, pero diferente
H acomodo en el espacio.
NX A
C=C
/ NX
H H
No hay isomería cis-trans en el eteno, pero sí se presenta si dos átomos de cloro
sustituyen a dos átomos de hidrógeno, uno en cada átomo de carbono del eteno,
para formar CIHC=CHCI. En este caso, hay pruebas experimentales de la existen-
cia de dos compuestos con el mismo conjunto de enlaces. La diferencia entre los
dos compuestos es la ubicación en el espacio de los dos átomos de cloro. El isó-
mero cis tiene los dos átomos de cloro en el mismo lado del plano del doble enla-
ce; el isómero frans tiene los dos átomos de cloro en lados opuestos del doble
enlace (Figura 9.7).
Ambos compuestos se llaman 1,2-dicloroeteno (el 1 y el 2 indican que los dos
átomos de cloro están unidos al primer y segundo átomos de carbono), pero los pre-
fijos cis y trans los distinguen. Cabe señalar que los dos compuestos (esterecisóme-
ros) tienen diferentes propiedades.

A / c=cC Ñ
a EOS
JA Si hubiera rotación libre alrededor de
un doble enlace carbono-<carbono, es-
tos dos compuestos serían iguales.
H H a H
cis-],2-dicloroeteno trans-1,2-dicloroeteno

Punto de fusión —80.5 *C $0 *C

Punto de ebullición (1 atm) 60.3 *C 47.5 "C
Densidad (a 20 *C) 1.284 g/mL 1.265 g/mL

Los dos átomos de cloro también pueden unirse al primer carbono para dar
1,1-dicloroeteno, que no tiene isómeros cis y trans porque cada átomo de carbono
está unido a dos átomos idénticos. La isornería cis-trans en los alquenos sólo es po-
sible cuando los dos átomos de carbono conectados por el doble enlace tienen uni-
dos dos grupos diferentes. (Por sencillez, la palabra “grupos” se refiere tanto a átomos
como a grupos de átomos.)

(a)

1,1-dicloroeteno

Punto de fusión 122.1 *C

Punto de ebullición (1 atm) 37*C
Densidad (a 20 *C) 1.21 g/mL
b)
Figura 9.7 Isomería cis-trans.
Cuando hay cuatro o más átomos de carbono en un alqueno, surge la posibilidad Hay isomería cis-trans en el 1,2-diclo-
de que haya isómeros cis y frans aunque sólo haya átomos de carbono y de hidróge- roeteno.
374 Capítulo 9 Enlaces covalentes

ca que el doble en-

no. Por ejemplo, el 2-buteno tiene isómeros cis y trans. (El 2 indi z
lace está en el átomo de carbono número 2, donde la cadena de € arbonos lineal co-
mienza con el carbono 1.)

H H a 1526
c=C SS
no a BH trans-2-buteno
»
cis-2-buteno

Punto de fusión 138.9 *C 105.5 C

Punto de ebullición (1 atm) 3.7 *C 09 *C
Densidad (a 20 *C) 0.621 g/mL 0.604 g/mL
29.7 kJ/mol 33.0 KJ/mol
AH;

¿Cuáles de las siguientes moléculas pueden tener isómeros cis y trans? Para las que sí
puedan, escriba las fórmulas estructurales de los dos isómeros y rotúlelas cis y trans.
(a) (CH3),C=CCL (b) CH¿CIC=CCICH; (c) CH¿BrC=CCICH;
Respuesta (b) y (c) tienen isómeros cis-trans.

(b) H;
HC : ACH EA do
CH
Cc=C c=cC
Z AS Y N
Cl Cl HC Cl
cis trans

(c) BOO Hz Bo AM
C= C=
/ AS Y AS
Br Cl HC Cl

cis trans

Explicación Puesto que los dos grupos unidos a cada carbono en la parte (a) son
iguales, no puede haber isómeros cis y trans. Se han escrito las fórmulas estructurales
de (b) y (c) con los átomos de Cl y los grupos CH, respectivamente, en el mismo la-
do (cis) y en lados opuestos (trans) del doble enlace.

Práctica de resolución de problemas 9.5

¿Cuáles de las siguientes moléculas pueden tener isómeros cis y trans? Para las que sí
puedan, escriba las fórmulas estructurales de los dos isómeros y rotúlelas cis y trans.
CH, H H E H Cl H
H,C—C==C—CH; cal iii |
a
h h
(a) 2-metil-2-buteno (b) 1-buteno (c) 1-bromo-2-cloro-2-buteno
 ia 375
9.6 Estructuras de Lewis y resonanc

9.6 ESTRUCTURAS DE LEWIS Y RESONANCIA

El ozono, Ox, es tanto benéfico como perjudicial. La capa de ozono de la estratosfe-
ra superior protege a la Tierra y sus habitantes de la intensa radiación ultravioleta del
Sol, pero la contaminación con ozono en la atmósfera inferior causa problemas res-
piratorios (véase el Capítulo 14). El ozono es un gas diamagnético, azul, inestable
con un olor acre.
116.52
Como ya vimos, el número de pares de electrones de enlace entre dos átomos €s
importante para determinar la longitud y la fuerza de un enlace. Las longitudes de
los dos enlaces oxígeno-oxígeno del Ozono, medidas experimentalmente, son igua-
les, de 128 pm, lo que implica que ambos enlaces contienen el mismo número de pa-
res enlazantes. Sin embargo, si seguimos las pautas para escribir estructuras de Lewis,
podríamos llegar a una conclusión distinta. Dos posibles estructuras de Lewis son

e O,EA SSO
A - ol o.
Cada estructura tiene un doble enlace de un lado del átomo de O central y un enla-
ce sencillo del otro lado. Si cualquiera de éstas fuera la estructura real del Oz, un en-
lace (O=0) sería más corto y el otro (O—O) sería más largo, pero esto no sucede.
La hipótesis de que el enlace oxígeno-oxígeno no es ni un doble enlace “puro” ni un
enlace sencillo se apoya en el hecho de que la longitud de enlace experimental de
128 pm es más larga que la de O=0 (112 pm) pero más corta que la de O—O (132
pm). Por tanto, no es posible escribir una sola estructura de Lewis que sea congruen-
te con los datos experimentales. Cuando se presenta una situación así, se invoca el
concepto de resonancia para conciliar la observación experimental con dos o más es-
tructuras de Lewis para la misma molécula. Se considera que cada una de las estruc-
turas de Lewis, llamadas estructuras de resonancia, contribuye a la verdadera
estructura que no puede escribirse. La estructura real del Oz no es ninguna de las es-
tructuras de Lewis anteriores, sino una mezcla llamada híbrido de resonancia. Por
convención, las estructuras de resonancia se conectan con una flecha de dos puntas,
“—>, para destacar que el enlace real es una mezcla de estas estructuras. “Resonancia” es un término poco
apropiado, porque implica que la
e NS molécula resuena de alguna manera,
AS eS E E moviéndose para formar diferentes
estructuras de resonancia clases de moléculas, lo cual es falso.
Sólo hay una clase de moléculas de
Los híbridos de resonancia a menudo se escriben como una imagen compuesta OZONO.
los que están dis-
en la que una línea punteada representa electrones deslocalizados,
par es-
tribuidos uniformemente por toda la molécula pero no están asociados a un
Para el ozono, tal estructura es
pecífico de átomos enlazados.

o
PESO
o
El concepto de resonancia es útil siempre que puede escogerse cuáles de dos
para completar un octeto de electrones alre-
tres átomos contribuyen pares solitarios
;
dedor de un átomo central por formación de enlaces múltiples.
Al aplicar el concepto de resonancia, hay que tener presentes varios aspectos im-
portantes.

e Las estructuras de Lewis que contribuyen a la estructura del híbrido de reso-

nancia sólo difieren en la asignación de posiciones a los pares de electrones,
]
nunca en las posiciones de los átomos.
e Las estructuras de Lewis que contribuyen difieren en el número de pares de
enlace entre pares de átomos.
376 Capítulo 9 Enlaces covalentes

* La estructura del híbrido de resonancia representa una sola estructura inter-

k .
media y no diferentes estructuras que estánÑ cambiando
a 1 1Cnt de una
continuamente
a la otra.
Para ilustrar el uso de la resonancia, consideremos lo que sucede cuando escri-
bimos la estructura de Lewis del ion carbonato, CO3”, que tiene 24 electrones
de va.
lencia (cuatro del C, 18 de tres átomos de O y dos por la carga 2—). Si escribimos
el esqueleto de estructura y colocamos pares solitarios para que cada O tenga un oc-
teto ocuparemos 24 electrones pero dejaremos al carbono sin un octeto:
sE 2-
Mn

E ES -.
0. 2D.
Para dar al carbono un octeto es preciso cambiar un enlace sencillo a un doble
enlace, y esto puede hacerse de tres formas equivalentes:
2- Ae 0 2. 2-
0] 20: . O:
Il e E
/N /N o. NS
O O 0. .0 O O

Para escribir las estructuras de Lewis Estas tres estructuras de resonancia contribuyen al híbrido de resonancia, que se
de aniones que contienen oxígeno a dibuja con líneas punteadas que representan los dos electrones deslocalizados distri-
menudo se requiere resonancia. buidos entre los tres enlaces C—O.

O. e

0% O)

Esta representación concuerda con los resultados experimentales: las tres distancias
de enlace carbono-oxígeno miden 129 pm, una distancia intermedia entre la longitud del
enlace sencillo C—0O (143 pm) y la del doble enlace C=0 (122 pm).

Escriba las estructuras de resonancia del ion NO3.

Respuesta

Explicación El ion NO3 contiene 24 electrones de valencia (5 del átomo de N, 18

de tres átomos de O y uno por la carga 1—). Si colocamos enlaces sencillos y pares so-
litarios para dar a cada átomo de O un octeto obtendremos una estructura sin un octeto
en el átomo de N central. Podemos convertir un par solitario en Un doble enlace de tres
formas equivalentes, que dan tres estructuras de híbrido de resonancia.
 97 Compuestos aromáticos 377

Próctica deresoluciónde problema: 9 6

La longrud de ami exlaccs miriam ordene
e NO es de 124 pm Compretee
w cue las Áresteacias de enlace rs ende tebila Y 2
nar NO a N=0 Expiigor cual
queer Óncrepencia

9.7 COMPUESTOS AROMÁTICOS

El benceno. CJL,.es Un importa comindu) pue que
nña
coge dl lapas 16 cn
la lata de ler 2 sustanoro química producida ep mavoe cambia oa Estados Uta.
nn o 1478 (véase la 10rcora de Forro) Ea dlserbia más umple deuna Parralsa
rmy prende de compuestos Humnados compueños. aromáticos, don ogukos contra
uno 6 má mllos henoémuon o tipo benceno. La palabra “arrenátrcon” disc el
clon res bno fuera y a monudo apradable de esten compuestos. El honcono y
tu
Simvados ee usan paro Tubricar plásticos, dnstorponta. plapiicióas. Dlemaicos
y Otrat
BUSLUIN IR E NICO

Resonancia
y lo estructura del benceno
Pus do quirmaces del supo rn da fOrmula molan Ao boe tacon, Cp dl. ienplecado
Que cla un ccrnmpaesto ansuturudo porque no toba la quoporcuórs cabrohd geno
dr los hudracisburos sturndos. Unas estructura armas dde acuso momo 00 obliga
cuida slermariios ns todos dos electrones de waloñow dejpormbiles y 43 a cada áto
mo de carbono ut octelo de clectruneta de valoncia

mn
|
HOC OM
o A
is
La
+
LO
2
$“
4)
S

Mm
Pero el benceno, par cjompla, moco Siam de bruno par uns resición de
pra. po una de adición cono huacos dm alguenos 00 las mito condicione
para produces brumubon-
Us ifsmo de bromo susutuye a un idrógeno del bonceno
craa, y el hadrágena desplarado se combens cos dlfiomo de bromo hbre pasa fos-
(HBri.
car bromero de todrógeno

A
H 1d
—= H—C—C—H
ru

O Det.
En 1872 FriedrichA. Kekuló propuso que el benceno podía representarse
Con una combinación de dos estructuras, que abora llamamos estructuras de re-
SOnANCIA,
378 Capítulo 9 Enlaces covalentes

H H
| E
He A A 2
l | e l ll
m7 7 0 Sy m ASS
e H

, H
y do-
Sin embargo, ninguna de estas estructuras de resonancia con enlaces sencillos
bles alternantes representa con exactitud el benceno. Los datos estructurales exper-
mentales para el benceno indican una molécula plana, simétrica, en la que todos los
enlaces carbono-carbono son equivalentes. Cada enlace carbono-carbono mide 139
pm, un valor intermedio entre la longitud de un enlace sencillo C—C (154 pm) y un
doble enlace C=C (134 pm). El benceno es un híbrido de resonancia de estas estruc-
turas de resonancia: es una molécula en la que los seis “pares” de electrones de los
dobles enlaces sugeridos en realidad están deslocalizados de manera uniforme en todo
el anillo.
Cuando no se muestran los átomos de carbono y de hidrógeno, el anillo bencé-
nico suele escribirse como un hexágono con un círculo en medio. Cada esquina del
hexágono representa un átomo de carbono y uno de hidrógeno, y Cada línea repre-
senta un enlace sencillo C—C. El círculo representa los seis electrones deslocaliza-
dos distribuidos uniformemente entre todos los átomos de carbono.

en lugar de

Siempre que vea una fórmula con uno o más anillos de carbono con un círculo
central, se trata de un compuesto aromático, como el benceno. El benzaldehído y el
tolueno son ejemplos de los muchos compuestos aromáticos con grupos funcionales
o grupos alquilo enlazados a un anillo aromático. El naftaleno es representativo de
un gran grupo de compuestos aromáticos que tienen más de un anillo unido por en-

0% O= 00
laces carbono-carbono comunes, Los anillos unidos de esta manera se llaman anillos
fusionados.

sm mw
benzaldehído tolueno naftaleno
s que confieren sa-
El benzaldehído se usa en los saborizantes sintéticos para alimento
bor a almendras y a cerezas; el tolueno y el benceno elevan el índice de octano de
las gasolinas; y el naftaleno es un repelente de polillas.
 Compuestos aromáticos 379
9.7

Isómeros constitucionales de compuestos aromáticos

Puesto que el benceno es una molécula plana, puede haber isómeros constituciOna-
les cuando dos o más grupos sustituyen a átomos de hidrógeno del anillo bencénico.
Si dos grupos sustituyen a dos átomos de hidrógeno en el anillo bencénico, puede
haber tres isómeros constitucionales. Si los dos grupos son metilos, el compuesto
es xileno, y se usan los prefijos orto-, meta- y para- para distinguir los tres isómeros.

CH; CH; Orto indica que hay dos sustituyentes

CH;
en ólomos de carbono adyacentes de
CH, un anillo bencénico; meta indica que
hay dos sustituyentes separados por
un átomo de carbono en un anillo
CH, bencénico; para indica dos sustituyen-
CH, tes separados por dos átomos de car-
orto-xileno meta-xileno para-xileno bono en un anillo bencénico.
ebullición y
Estos isómeros constitucionales difieren en su punto de fusión, punto de
densidad.

orto-xileno meta-xileno para-xileno

25.2 47.8 a
Punto de fusión, “C
C— 144.5 139.1 ;
Punto de ebullición,
0.876 0.860 0.857
Densidad, g/mL

ico, es preciso usar números

Si hay más de dos grupos unidos al anillo bencén
de los tres triclorobencenos:
para identificarlos y sus posiciones, Como en el caso
cl al
Cl
E ra a

d 5 3
5
S 30 A Cc [0
Cl
1,2,4-triclorobenceno 1,3,5-triclorobenceno
1,2,3-triclorobenceno
380 Copítulo 9 Enlaces covalentes

No hay otra forma de unir tres átomos de cloro a un anillo bencénico, y sólo se han
aislado tres triclorobencenos en el laboratorio.

9.8 POLARIDAD DE ENLACES Y ELECTRONEGATIVIDAD

En una molécula como H, o F,, en la que los dos átomos son iguales, los electrones
de enlace se comparten equitativamente y el enlace es un enlace covalente no po-
lar. En cambio, cuando se enlazan dos átomos distintos los electrones de enlace ge-
neralmente se comparten de forma desigual y el resultado es Un desplazamiento de
los electrones de enlace hacia uno de los átomos. Si el desplazamiento es completo,
el enlace es iónico porque se han transferido electrones. Si el desplazamiento es in-
completo, se dice que el enlace es un enlace covalente polar. Como veremos en los
capítulos 10 y 15, la polaridad de los enlaces afecta drásticamente las propiedades de
las moléculas.
El problema de desafío conceptual La electronegatividad es una medida de la capacidad de un átomo para atraer
PC-9.B ol final del capítulo tiene que hacia sí los electrones compartidos de un enlace covalente. En 1932 Linus Pauling
ver con los temos que se cubren en propuso el concepto de electronegatividad con base en un análisis de energías de en-
esta sección. lace. En la figura 9.8 se muestran los valores de electronegatividad actualmente acep-
tados.
Los valores de la electronegatividad muestran una tendencia periódica (Figura
9.9). En general, la electronegatividad aumenta diagonalmente hacia arriba y hacia
la derecha de la tabla periódica. Puesto que los metales normalmente pierden elec-
trones, son los elementos menos electronegativos, y los no metales, que tienden a ga-
nar electrones, son los más electronegativos.
Los valores de electronegatividad de Pauling son números relativos con un va-
lor arbitrario de 4.0 para el flúor, el elemento más electronegativo. El no metal que

NM. M..
5 1.0-1.4 [] 2.5-2.9

1.5-1.9 3.0-4.0

Figura 9.8 Tendencias periódicas en la electronegatividad. Valores de electronegatividad

en la tabla periódica.
 9.8 Polaridad de enlaces y electronegatividad 381

—o 2. E
O pi

Retrato de un científico e Linus Pauling (1901-1994)

Linus Pauling nació en Portland, Oregon, del enlace químico ha influido en varias ge-
en 1901, donde creció. Era hijo de un far- neraciones de científicos. Poco despues de
macéutico. Obtuvo su grado de licenciatu- la Segunda Guerra Mundial, Pauling y su
ra en ingeniería química del Oregon State Esposa iniciaron una cruzada para limitar el
College en 1922 y completó su doctorado uso de las armas nucleares, la cual rindió
en química en el California Institute of frutos al firmarse el tratado de prohibición
Technology en 1925. Antes de unirse al limitada de pruebas de 1963. Por esta labor
Cal Tech, como miembro del profesorado, Pauling recibió el premio Nobel de la Paz
viajó a Europa donde trabajó brevemente en 1963. Nunca antes una persona había re-
con Erwin Schródinger y Niels Bohr (véa- cibido dos premios Nobel no compartidos.
se el Capítulo 8). Linus Pauling murió en agosto de
En química, Pauling es famoso princi- 1994, dejando un notable legado de avan-
palmente por sus trabajos sobre enlaces ces científicos y conciencia social que se
químicos. Pauling, junto con R. B. Corey, recordará al vigilar contra las posibles apli-
propuso las estructuras secundarias heli- caciones indebidas de la tecnología.
coidal y laminar de las proteínas. Por sus
teorías de enlace y sus trabajos con las pro-
teínas, Pauling recibió el premio Nobel de
Linus Pauling (University of Cincinnati)
Química en 1954. Su libro La naturaleza

tiene la siguiente electronegatividad más alta es el oxígeno con un valor de 3.5, se-
guido del cloro y el nitrógeno, que tienen el mismo valor de 3.0. Todos los elemen-
tos con electronegatividad de 2.5 o más son no metales de la esquina superior derecha
de la tabla periódica. En contraste, todos los elementos con electronegatividad de 1.3
o menos son metales de la parte inferior izquierda de la tabla periódica. Suele decir-
se que estos elementos son los más electropositivos, y son los metales que siempre
forman compuestos iónicos. Entre estos dos extremos están casi todos los demás me-
tales (en buena parte metales de transición) cuya electronegatividad varía entre 1.4 y
1.9, los metaloides con electronegatividades entre 1.8 y 2.1, y algunos no metales con
electronegatividades entre 2.1 y 2.4.

40

Electroncgatividad

18 36 54 86
Número atómico

Figura 9.9 Variación de la electronegatividad con el número atómico. Naturaleza periódi-

Ca de la electronegatividad cuando se traza una gráfica de ésta contra el número atómico,
382 Copítula 9 Enlaces covalentes

100

715

A A ÓN

25
iónico
carácter
de
Porcentaje

10 2.0 3.0

Diferencia de electronegatividad

Figura 9.10 Carácter de los enlaces y diferencias de electronegatividad. Relación entre la

diferencia de electronegatividad y el porcentaje de carácter iónico de un enlace.

Los valores de electronegatividad son aproximados y sirven primordialmente

para predecir la polaridad de los enlaces covalentes. La polaridad de los enlaces se
indica escribiendo 8+ junto al átomo menos electronegatividad y $— junto al más
electronegatividad, donde $ indica una carga parcial. Por ejemplo, el anlace polar HCl
del cloruro de hidrógeno se puede representar así:
+ 5
H-—CI

Todos los enlaces (excepto los que unen átomos idénticos) son polares en mayor o
menor grado, y la diferencia en los valores de electronegatividad es una medida cua-
litativa del grado de polaridad. El cambio de enlaces covalentes no polares a enlaces
covalentes ligeramente polares a enlaces covalentes muy polares a enlaces iónicos
puede considerarse como un continuo (Figura 9.10). Ejemplos de ello son el H, (no
polar), HI (ligeramente polar), HF (muy polar) y Na*C17 (iónico). Cuanto mayor sea
la diferencia de electronegarividad entre dos elementos, más iónico será el enlace
entre ellos.

Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, diga cuál es el más polar e indique los
polos parciales positivo y negativo.
(a) CIF y ClI—Br (b) Si—Br y C—Br
+ 8— $+ d—
Respuesta (a) CI—F (b) Si—Br
Explicación
(a) El enlace CIF es más polar porque hay una mayor diferencia de electronegativi-
dad entre Cl y F que entre Cl y Br. El átomo de F es el extremo parcialmente negativo
en CIF, pero el átomo de Cl es el extremo parcialmente negativo en CIBr porque el
Cl es más electronegativo que el Br.

0+ S- Sd— 5+
CI—F más polar que CI—Br
 9.8 Polaridad de enlaces y electronegatividad 383

(b) Si—Br es más polar que C—Br porque el Si es menos negativo que el C, así que la
diferencia de electronegatividad es mayor entre Si y Br.

d+ 5- $+ $—
Si—Br más polar que C—Br

Práctica de resolución de problemas 9.7

Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, decida cuál es el más polar. Para ca-
da enlace polar, indique los polos parciales positivo y negativo.
(a) BC y B-CI (b) N—H y O—H

Consideremos los elementos del tercer periodo. Encontramos que cambios en

la diferencia de electronegatividad causan un importante desplazamiento en las
propiedades de los compuestos de estos elementos con el cloro. El tercer periodo
inicia con los compuestos iónicos NaCl y MgCl,; ambos son sólidos a temperatu-
ra ambiente. Las diferencias de electronegatividad entre el metal y el cloro son de
2.0 y 1.8, respectivamente. El cloruro de aluminio es menos iónico; con una dife-
rencia de electronegatividad de 1.5 entre el aluminio y el cloro de 1.5, el enlace
es covalente pero altamente polar. A medida que la electronegatividad aumenta al
avanzar por el periodo, el resto de los cloruros de ese periodo —SiCly, PC y
S,Cl¿— son compuestos moleculares, con diferencias de electronegatividad cada
vez menores entre el no metal y el cloro, de Si a S. La diferencia de electronega-
tividad decreciente causa una disminución en la polaridad del enlace, de Si—Cl a
P—Cl a S—CI, culminando en una diferencia de electronegatividad de cero en los
enlaces CI—Cl.

e A

SiCL PCI, S,CL CL

Diferencia de
electronegatividad 1.2 0.9 0.5 0.0
Punto de fusión, *C —68.9 112 —80 101.5
Punto de ebullición, “C 57.1 76.0 135.6 34.0"

*A presión normal

Hay suficiente atracción entre las moléculas como para que SiCl,, PCI, y S¿Cl sean
líquidos a temperatura ambiente. Por otra parte, las moléculas de cloro no polares no
se atraen tan fuertemente, y el cloro es un gas a temperatura ambiente. Las relacio-
nes entre las propiedades, la estructura molecular y la atracción entre las moléculas
Se tratarán en la sección 10.5.
384 Capítulo 9 Enlaces covalentes

9.9 ENLACES COVALENTES COORDINADOS: JONES,

COMPLEJOS Y COMPUESTOS DE COORDINACION
En la sección 9.4 describimos la formación de BF3NHa y dijimos que ocurría cuan-
do el NH¿ compartía un par solitario con el BF,. Este tipo de enlace covalente en e]
que un átomo aporta ambos electrones del par compartido se llama enlace corales.
te coordinado. Los átomos de algunos elementos que tienen pares solitarios de elec.
trones, como el nitrógeno, fósforo y azufre, tienden a usar los pares solitarios para
formar enlaces covalentes coordinados y así complementar Sus enlaces covalentes de
par de enlace. Por ejemplo, la formación del ion amonio a partir de na es el
resultado de la formación de un enlace covalente coordinado entre H” y el par soli-
tario de electrones del nitrógeno en NH:
enlace covalente coordinado

H* + e
Ñ ds — ce
We]
DS
H H
ion hidrógeno amoniaco ion amonio
(protón)

Una vez formado el enlace covalente coordinado, es imposible distinguir entre los
enlaces N—H equivalentes.

Metales y compuestos de coordinación

Gran parte de la química de los metales de transición d tiene que ver con su capa-
cidad para formar enlaces covalentes coordinados. El resultado de la formación de
tales enlaces suele ser un ion complejo, un ion que tiene varias moléculas o iones
conectados a un átomo o ion metálico central mediante enlaces covalentes coordi-
E - 2 2+ A 3
nados. Por ejemplo, el ion níquel*” forma un ion complejo con seis moléculas de
agua:

enlace covalente
coordinado

Muchos de los minerales indispenso- Las moléculas o iones enlazados al ion metálico central se llaman ligandos, del ver-
bles en lo dieta que son metoles de bo latino ligare, “atar”. Cada ligando (en este caso una molécula de agua) tiene uno
transición funcionan como jones com- o más átomos con pares solitarios, y estos átomos se enlazan al átomo o ion metáli-
plejos (1) pág. 105). co mediante enlaces covalentes coordinados. Un ion complejo tiene una carga neta,
2-+ en el caso del [Ni(H20)6]*.
La carga de un ¡on complejo está determinada por la carga del ion metálico y
de cualesquiera iones negativos que se unan a él. En el [Ni(H,0)6]?*, los ligandos de
agua son neutros, así que la carga del ion complejo es la del ion Ni2*. También hay
 2.9 Enlaces covalentes coordinados: iones complejos y compuestos de coordinación 385

iones complejos negativos, por ejemplo, [NiCL,J?”, que consiste en el ion Ni?* coor-
dinado con cuatro ¡ones CI. La carga neta 2— de este ¡
on complejo esJl
el resultado
de los 4 Cl y el Ni?*: (4 x 12) + (24) =2-

Los compuestos en los que iones complejos se combinan con jones de carga
Esa iones para formar compuestos neutros se denominan compuestos de
coordinación. Esos compuestos suelen tener colores brillantes como sólidos o En so- Cuando se usa la polabra “coordina-
lución (véase la Figura 19.14a, pág. 389). La parte de ion complejo de la fámmolaide do” en químico, como en “los iones
un compuesto de Coordinación suele encerrarse en corchetes; los contraiones están cloruro de [NiCl4J?" están coordina-
afuera de los corchetes, como en la fórmula del compuesto dé iones cloruro con el dos con el ion níquel”, se quiere decir
ion complejo [Ni—(H30)g]””, que se hon formado enlaces covalen-
a , d [Ni(H20)6]CL. . Los dos io nes Cl Z compensan la car-
tes coordinados.
ga 2+ del ¡on complejo. El [Ni(H30)]CI, es un compuesto iónico análogo al CaCl,
que también contiene un catión 2+ y dos iones Cl”. En unos cuantos Ce Mpliesios
no se necesitan 1Ones compensadores afuera de los corchetes de un compuesto de coor-
EIgACIón: aa cjsuple: el fármaco anticáncer [Pt(NH3),Cl,] es un compuesto de
coardinación que contiene ligandos NH, y CI” coordinados a un ion Pt? central
(NH y Cl a están dentro de los corchetes). Los dos jones cloruro unidos directamen-
te al ion Pt*” central compensan su carga.

o
-
Ejercicio 9.9 * Compuestos decoordinación
En un ion complejo un átomo Cr** central está unido a dos moléculas de amonia-
co, dos de agua y dos ¡ones hidróxido. Dé la fórmula y la carga neta de este ion
complejo. m
—
y

E '
- EJEMPLO DE RESOLUCIÓN[ 9.8 Compuestos de
o3 me 3 a a a y coordinación £ Al
Para el compuesto de coordinación K,[Fe(CN)g], identifique (a) el ion metálico central;
(b) los ligandos; (c) la fórmula y carga del ion complejo y del ion metálico central.
Respuesta
(a) Hierro; (b) Seis iones cianuro, CN; (c) [Fe(CN)e?”
Explicación
(a) El hierro (Fe) es el ion metálico central.
central.
(b) lones cianuro, CN”, están coordinados con el ion de hierro
compen-
(c) La carga de tres iones potasio es (3 X 1+) = 3+. Por lo tanto, la carga
cianuro
sadora del ion complejo debe ser 3—, y surge de la carga 6— de seis ¡jones
(6—)
(6 x 1- = 6-—) combinada con la carga 3+ del ion de hierro(III) central:
+ (3+) = 3—.

Práctica de resolución de problemas 9.8

Para el compuesto de coordinación [Cu(NH3)4]SOs, identifique (2)el contraión; (b) el
¡on complejo.
ion metálico central; (c) los ligandos; (d) la fórmula y la carga del
386 Capítulo 9 Enlaces covalentes

Figura 9.1 1 Ligandos monodenta-

dos y ligandos quelatantes bidentados
y hexadentados. Algunos ligandos
monodentados y quelatantes comunes. e loo cloruro “El
Los ligandos quelatante comparten dos H
—

o más pares de electrones con el átomo Jon cianuro ¿C=N:

de metal central.

pa Molécula de monóxido ¿C=

Molécula de amoniaco : N—H de carbono
NN
H .. a
lon hidróxido :O-H

“O: “o 2-
hd 2-

0 A CN Y
Cc pa

' o. O
lon carbonato lon axalato (ox?-)

== N=

E SE /S a / as
HN ¿NHz HO. SGU A
Cda H
ES X /
EE H
Cc=C
H H
Etilendiamina (en) Orto-fenantrolina (fen)

MU
:Ó—C—CH, CH,—C—0O:
y
] NCH, CHN:
*O—C—CH,
ds CH,—G—O:
Ñ a

EDTA+., ton etilendiaminotetraacetato

Ligandos y número de coordinación

El número de enlaces covalentes coordinados entre los ligandos y el ion metálico cen-
tral es el número de coordinación del ion metálico, y suele ser 2,406

Número de coordinación Ejemplos

2 [Ag(NH3),]*, [AuCLJ7
4 [NiCLJ?", (PNH)a]2+
6 [Fe(E20)eJ?*, [Co(NH)eJ?*
 9.9 Enlaces covalentes coordinados: iones complejos y compuestos de coordinación 387

Los ligandos como H30, NH; y Cl” que sólo forman un enlace covalente coor-
dinado con el metal se clasifican como ligandos monodentados (que tienen un solo
diente). Así, el NH es Un ligando “con un solo diente”. En la figura 9.11 se mues-
tran varios ligandos monodentados comunes.
Algunos ligandos pueden formar dos o más enlaces covalentes coordinados con
el mismo ion metálico porque tienen dos o más átomos con pares solitarios separa-
dos por varios átomos intermedios. Éstos se llaman ligandos bidentados. Un buen
ejemplo es el ligando bidentado 1,2-diaminoetano (H,NCH,CH,NH»), comúnmente
llamado euúlendiamina y abreviado en. Cuando pares solitarios de lectenes de am-
bos átomos de nitrógeno de en se coordinan con un ion metálico, se forma un anillo
estable de cinco miembros (Figura 9.12). Observe que el Co?* tiene un número de
coordinación de 6 en este ion complejo.
La palabra “quelatante”, derivada del vocablo griego chele, “garra”, describe la Los reglas de nomenclatura de los
forma parecida a una pinza en que un ligando puede sujetar un ion metálico. Algu- compuestos de coordinación se dan
nos ligandos quelatantes se muestran en la figura 9.11. en el apéndice E.3.

PROBLEMAS 9.9 Agentes quelatantes

Dos ligandos etilendiamina y dos iones cloruro forman un ion complejo con Co?”.
(a) Escriba la fórmula de este ¡0n complejo.
(b) ¿Qué número de coordinación tiene el ion Co**?
(c) Escriba la fórmula del compuesto de coordinación formado por contraiones Cl” y
el ion complejo Co?*.
Respuesta
(a) [Co(en),Cl,]*; (b) Seis; (c) [Co(en)2CI2JCL.
Explicación
(a) La etilendiamina es un ligando neutral, cada ion cloruro es 1—, y el cobalto tiene
una carga 3+. La carga del ¡on complejo es 2(0) + 2(1—) + (3+) = 1+.
| (b) El número de coordinación es seis porque hay seis enlaces covalentes coordinados
con el ion Co?* central: dos de cada etilendiamina bidentada y uno de cada ¡on cloru- Figura 9.12 El ion complejo
ro monodentado. [Co(en)3P*. El ion cobalto (Co?**)
1—: [Co(en)2CI>]CI.
(c) La carga 1+ del ion complejo requiere un contraión cloruro forma un complejo de coordinación
con tres ligandos etilendiamina.

Práctica de resolución de problemas 9.9

El anión dimetilglioximato (se abrevia DMO),

CH,C—CCH;

HO-N NO”
porque reaccio-
es un ligando bidentado que s e usa para detectar la presencia de níquel
coordinación de cua-
na con Ni?* para formar un hermoso sólido rojo con un número de
con Ni? + con los pares solitar ios de los átomos
tro (Figura 9.14b). El DMG se coordina
de nitrógeno.
de coordinación de cua-
(a) ¿Cuántos jones DMG se necesitan para satisfacer un número
tro en el ion Ni?* central?
(b) ¿Qué carga neta hay después de la coordinación? y Ni2*?
(c) ¿Cuántos átomos hay en los anillos formados por DMG
388 Copíitulo 9 Enlaces covalentes

a” PRÁCTICA QUÍMICA

Lavado de dinero
de amoniaco?
Necesitará lo siguiente para realizar el experimento: 1. ¿Qué le sucedió al centavo en la solución
e dos vasos de vidrio o plástico con una capacidad de unos aco?
2. ¿Qué le sucedió a la solución de amoni
50 mL de líquido.
3. Interprete lo que vio que le sucedía a la solución en la na-
* unos 30 o 40 mL de vinagre casero
noescala, citando observacion es para apoyar sus conclusio-
* unos 30 o 40 mL de amoniaco casero
nes.
* un centavo de cobre
Coloque el centavo en un vaso y añada 30 o 40 mL de vi-
4. ¿Qué se necesita para formar un ion complejo?
la solu-
nagre para limpiar la superficie del centavo. Deje la moneda en . ¿Están presentes todos estos tipos de reactivos en
ción en este experim ento? Si así €s, identifí quelos.
el vinagre hasta que su superficie esté más limpia (rojo-cobri-
zo) que antes (color cobre oscuro). Tire el vinagre y lave bien - ¿Cómo aplican los términos “ligando”, “ion metálico cen-
el centavo con agua corriente, tral” y “complejo de coordinación” a su experimento?
Coloque el centavo en el otro vaso y añada 30 o 40 mL . Trate de escribir la fórmula de un ion complejo que podría
de amoniaco casero. Observe el color de la solución a lo largo de formarse en este experimento.
varias horas.

O Ejercicio 9.11 Tones quelatantes y complejos

El ion oxalato forma un ion complejo con Mn?* coordinándose en los pares solitarios
del oxígeno (ver Figura 9.11).
- (a) ¿Cuántos lones oxalato se necesitan para satisfacer un número de coordinacion de
- seis en el ion Mn”* central? Y
- (b) ¿Qué carga tiene este ion complejo?
( ) jántos átomos hay en los anillos que se forman entre el ligando y el ion metáli-
Algunos productos caseros que contie-
A ME -12 + y .
nen EDTA. (C. D. Winters) da 5

En el caso de los metales que muestran un número de coordinación de seis, un li-

Verifique la etiqueta del envase de su gando especialmente efectivo es el ion hexadentado etilendiaminotetraacetato (se abre-
champú. Es probable que mencione via EDTA, Figura 9.11) que encapsula y secuestra firmemente iones metálicos. El
al EDTA disódico como ingrediente. El EDTA tiene seis átomos donadores de pares solitarios (dos átomos de O y cuatro de
EOTA en este caso tiene uno carga 2— N) que pueden coordinarse con un solo ion metálico, por lo que EDTA*” es un exce-
porque dos de los cuatro grupos de lente ligando quelatante. Á menudo se añade EDTA a los aderezos para ensalada y
ácido orgúnico han perdido un H*, champúes para eliminar trazas de iones metálicos de la solución, porque de otro mo-
pero el EDTA?” de todos modos se do esos jones podrían acelerar la oxidación de los aceites del producto. Sin EDTA*
coordina con iones metálicos en el como capturador de ¡ones metálicos, el aderezo o champú pronto se enranciarían.
champú.
Otro uso del EDTA*” es en los limpiadores para baño, donde elimina depósitos
de CaCO, y MgCO; insolubles causados por aguas duras quelatando los iones Ca*
y Mg?* que entonces pueden eliminarse enjuagando. El EDTA también se usa en el
tratamiento del envenenamiento por plomo y mercurio en virtud de su capacidad pa-
ra secuestrar esos metales y coadyuvar a su eliminación del organismo (Figura 9.13).
Los compuestos de coordinación de los metales de transición d a menudo son
coloridos, y los colores de los complejos de un ion de metal de transición dado de-
penden tanto del ion metálico como del ligando (Figura 9.14). Muchos compuestos
de coordinación de metales de transición se usan como pigmentos en pinturas y CO-
lorantes. Por ejemplo, el azul de Prusia, Fe¿[Fe(CN)g]a, un compuesto azul profun-
do conocido desde hace cientos de años, es el “agente azulante” del blanqueador para
ropa y de los planos azules de ingeniería.
 9.9 Enlaces covalentes coordinados: iones complejos y compuestos de coordinación 389

2- Figura 9.13 Ion complejo Pb?*-EDTA. Estructura del que-

complejo
lato que se forma cuando el anión EDTA*”” forma un
con Pb**.

- E

GQ Ejercicio 9.12 — ones complejos y

El azul de Prusia contiene dos jones hierro. ¿Qué carga tiene el hierro de (a) el ion com-
plejo [Fe(CN)s]J*7? (b) el ¡on hierro que no está en laesfera de coordinación?

ES Púrpura

Verde

Rojo.

(b)

Figura 9.14 Color de compuestos de metales de transición. (a) Soluciones acuosas con-
centradas de los nitratos que contienen ¡Ones de metal de transición hidratados de (izquierda a de-
recha) Fe**, Co?*, Ni?*, Cu?* y Zné*. (b) Los colores de los complejos de un ion de metal de
transición dado dependen de los ligandos. Todos los complejos que se muestran aquí contienen el
ion Ni?*. El sólido verde es [Ni(H20Jé](NO»), el sólido púrpura es [NI(NH3)s]CL; el sólido rojo
es Ni(dimetilglioximato)z.
390 Capítulo 9 Enlaces covalentes

Los compuestos de coordinación y la vida

La química bioinorgánica. el estudio que aplica los principios químicos a los iones y
compuestos inorgánicos de los sistemas biológicos, es un Campo en rápido crecimien-
to, centrado principalmente en los compuestos de coordinación. La razón es que la
existencia de los sistemas vivos depende de muchos compuestos de coordinación en
los que los iones metálicos forman quelatos con los átomos de nitrógeno de las pro-
La sangre azul del cangrejo herrodura teínas y sobre todo de las enzimas. Las proteínas que contienen cobre, por ejemplo,
se usu paro detectar contaminación confieren a la sangre de los cangrejos, langostas y caracoles su color azul, además
bacteriana de fármacos. de que transportan oxfgeno.
En los seres humanos, el oxígeno molecular (02) es transportado por la hemo-
globina. una proteína muy grande (con peso molecular de unas 68,000 uma) de los
glóbulos rojos. La hemoglobina es azul pero se vuelve roja cuando se oxigena, Es
por esto que la sangre arterial es roja (alta concentración de Oz) y la sangre de las
venas toma un tinte azuloso (baja concentración de O).
Una molécula de hemoglobina transporta cuatro moléculas de O», cada una de
las cuales forma un enlace covalente coordinado con un ion Fe?*. El ion Fe?* está
en el centro de una de las partes no proteínicas de la molécula que consiste en cua-
tro anillos enlazados que contienen nitrógeno (Figura 9.15). Ligado de este modo, el
oxígeno molecular es llevado a todas las células donde se libera según sea necesario
rompiendo el enlace Fe—0,.
Otras sustancias que pueden donar un par de electrones también se pueden en-
lazar con el Fe?* de la hemoglobina. El monóxido de carbono es un ejemplo, y co-
Es curioso [y ofartunado| que el N=N mo ligando forma un enlace Fe?**__monóxido excepcionalmente fuerte, casi 200
no se comporte quimicamente como el veces más fuerte que el enlace O,—Fe?*. Por ello, cuando una persona respira CO,
C=O. éste desplaza al Oz de la hemoglobina e impide que los glóbulos rojos transporten
oxígeno. El efecto inicial es una somnolencia, pero si la inhalación de CO continúa
las células privadas de oxígeno dejan de funcionar y la persona se asfixia y muere.
También se encuentran estructuras similares a la de la hemoglobina en otros com-
puestos de importancia biológica, incluidos algunos de naturaleza tan diversa como
la mioglobina, la clorofila y la vitamina B12. La mioglobina, al igual que la hemo-
globina, contiene Fe?+ y transporta y almacena oxígeno molecular, principalmente
en los músculos. En la clorofila un ion Mg?* ocupa la posición que el hierro ocupa en
la hemoglobina. En el centro de una molécula de vitamina B,, hay un ion Co?*
enlazado al mismo tipo de grupo. La vitamina By, es el único uso que se conoce del
cobalto en la dieta, pero lo convierte en un mineral indispensable (=> pág. 105).

Cb CH)
CH,COOH CH¿COOH

Fe”* en hemoglobina.
2+ a
Figura 9.15 El Fe”” se coordina con cuatro átomos de nitrógeno de
la hemoglobina.
 Problema sinóptico 391

La necesidad del cinc en la dicta npenas se estableció en la década de 1980. El

cinc. en forma de ¡ones Zn?*, es indispensable para el funcionamiento de varios cien-
tos de enzimas, incluidas las que catalizan la ruptura de los enlaces P—O—-P del tri-
fosfato de adenosina (ATP), un importante compuesto que libera energía en las células
(Re páp. 291).
El cobre ocupa el tercer lugar entre los iones de metales de transición con im-
portancia biológica en los seres humanos, detrás únicamente del hierro y el cinc. Aun-
que generalmente excretamos cualquier exceso de cobre en la dieta, un defecto
genético causa el mal de Wilson, una condición en la que se acumula Cu?* en el hí-
gado y el cerebro. Por fortuna, el mal de Wilson puede tratarse administrando agen-
tes quelatantes que coordinan los jones Cu?* en exceso, que entonces se excretan sin
problema.

PROBLEMA SINÓPTICO.
El ácido salicílico, C7Hg03, es el compuesto inicial para la síntesis de aspirina (áci-
do acetilsalicílico). La molécula de ácido salicílico consiste en un anillo bencénico
en el que dos átomos de hidrógeno adyacentes han sido sustituidos, uno por un gru-
po funcional alcohol (—OH) y el otro por un grupo funcional ácido carboxílico.
O
Il
—C—OH

(a) Escriba la fórmula estructural del ácido salicílico.

(b) Enumere Jos enlaces C—H, O—H, C—O y CO del ácido salicílico en or-
den de menor a mayor longitud de enlace y también de menor a mayor fuerza del
enlace.
(c) Ordene los siguientes enlaces del ácido salicílico de menor a mayor polaridad
del enlace: C—O, C—H, CC y O—H.
o. Escriba la
(d) La disociación del ácido salicílico forma ¡ones H* y salicilat
fórmula estructural del ion salicilato.
sali-
(e) La aspirina (ácido acetilsalicílico) se sintetiza haciendo reaccionar ácido
cílico con ácido acético (CH¿CO>H).

¿
O-——CH;

ácido acetilsalicílico

Encierre en un círculo la porción de la molécula de ácido acetilsalicílico que pro-

vino del (1) ácido salicílico, (ii) ácido acético.
sa-
(f) El hierro(J1) forma un compuesto de coordinación púrpura con los iones
licilato, [Fe(salicilato)3]. El anión salicilato es un ligando bidentado que propor-
ciona pares solitarios del átomo de O del grupo alcohol y de un átomo de O del
antiguo grupo ácido (ver partida (4). Escriba la fórmula estructural de |Fe(salici-
.
laio),] y dé el número de coordinación del Fe?* en este compuesto
(£) Explique el hecho de que no haya carga neta en |Fe(salic ilato)3].
dos estruc-
(hi El ion salicilato es un ejemplo de híbrido de resonancia. Escriba
turas de Lewis que contribuyan a este híbrido de resonan cia.
392 Capitulo 9 Enlaces covalentes

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder . . - osos

- reconocer los distintos tipos de enlaces covalentes (Secciones 9.1-9.4, 9.9).
usar estructuras de Lewis para representar los diferentes tpos de enlaces covalen
. of v la

tes en moléculas y iones covalentes (Secciones 9.1-9.4).

describir los enlaces múltiples en alquenos y alquinos A e
explicar por qué hay excepciones a la Regla del octeto (Sección 9.4).
* nes l A
predecir la longitud de los enlaces con base en tendencias periódicas de los radios
atómicos (Sección 9.5).
relacionar la fuerza de los enlaces con su longitud (Sección 9.5).
explicar la isomería cis-trans en los alquenos (Sección 9.5).
usar estructuras de resonancia para modelar enlaces múltiples en moléculas y ¡iones
a 2- 2
poliatómicos como O, C¿Hé y COS” (Sección 9.6).
describir los enlaces y la isomería constitucional en los compuestos aromáticos (Sec-
ción 9.7).
predecir la polaridad de un enlace con base en las tendencias de electronegatividad
(Sección 9.8).
+ explicar los enlaces covalentes coordinados de los ligandos en los compuestos y
complejos de coordinación (Sección 9.9).
+ dar ejemplos de compuestos de coordinación y de sus usos (Sección 9.9).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES

Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

alcanos (9.2) elementos electropositivos hidrocarburos insaturados

alquenos (9.3) (9.8) (9.3)
alquinos (9.3) enlace covalente (9.1) hidrocarburos saturados (9.?)
bidentado (9.9) enlace covalente coordi- ion complejo (9.9)
cicloalcanos (9.2) nado (9.9) isomería cis-trans (9.5 )
compuestos aromáticos enlace covalente no polar isómero cis (9.5 )
(9.7) (9.8) isómero trans (9.5 )
compuestos de coordi- enlace covalente polar ligando quelatante (9.9)
nación (9.3, 9.9) (9.8) ligandos (9.9)
dímeros (9.4) enlace covalente sencillo longitud del enlace (9.5)
doble enlace (9.3) (9.2) monodentado (9.9)
electronegatividad (9.8) esterevisometría (9.5)
número de coordinación (9.9)
electrones de enlace (9.2) estructura de Lewis (9.2)
pares solitarios (9.2)
electrones deslocalizados estructura de resonancia
radicales libres (9.4)
(9.6) (9.6) Regla del octeto (9.2)
electrones no de enlace hexadentado (9.9) triple enlace (9.3)
(9.2) híbrido de resonancia (9.6)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual predecir la forma en que cambia la electronegat

ividad de los
elementos con base en la composición
PC-9.A. ¿Qué deficiencia aceptan los químicos al escribir la de sus átomos.
PC-9.C. ¿Cómo refutaría la afirmación
fórmula del dióxido de silicio como (SiOz),, aunque escriben “No existen enlaces ió-
nicos. sólo enlaces covalentes polares”?
la del dióxido de carbono como CO»? A
PC-9.B. Sin consultar la tabla periódica, sugiera cómo podría
 Preguntas para pepasar y meditar 393

Preguntas de repaso 16. ¿Cuántos electrones de valencia tiene cada una de estas
mo-
Explique las diferencias entre un enlace léculas o iones?
iónico y uno cova- (d) OHT
lente. (a) PHÍ (b) SiHa (c) CS,
as
¿Qué tipo de enlace (iónico o covalente) predeciría - Escriba estructuras de Lewis para las moléculas o jones de la
--
para los
productos de las siguientes combinaciones de pregunta 15.
elementos?
(a) Na + Bra (c) Ca + Cl, . Escriba estructuras de Lewis para las moléculas o ¡ones de la
(bp) C +0, (d
Na)
+ H) pregunta 16.
. ¿Qué características deben tener los átomos A y B si pueden 19 . Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
formar un enlace covalente A—-B? jones: e
Los compuestos de boro a menudo no obedecen la Regla del (a) SiCla (b)CIOy (c)HOCI (d)5S0;
octeto. lustre esto con BCl,. Muestre cómo la molécula pue- 20. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
de obedecer la Regla del octeto formando un enlace covalen- iones: e da
te coordinado con NHx. (a) CIF. (b)H,Se (c) BF; (d) PO
- Indique la diferencia entre alcanos, alquenos y alquinos dibu- 21. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas:
jando la fórmula estructural de un compuesto de cada clase (a) CHCIE,, uno de muchos clorofluorocarbonos que se han
que contenga tres átomos de carbono. usado en refrigeración
. Remítase a la tabla 9.1 y conteste lo siguiente: (b) Metanol, CH¿0H
(a) ¿Alguna molécula con más de ocho electrones de valen- (c) Metilamina. CH¿3NH>
22. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
cia tiene un elemento del segundo periodo como átomo cen-
tral? jones:
(b) ¿Cuántos pares de enlace y pares solitarios como máximo
(a) CH¿CI (b)SiOÍ7 (c)PHi (d) CH;
23. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas:
rodean al átomo central en cualquiera de esas moléculas?
(a) Ácido fórmico, HCO,H, en el que el acomodo de los áto-
. Si bien el azufre forma los compuestos SF, y SFg, no se for-
mos es
man compuestos equivalentes con oxígeno, OF, u OF¿. Expli-
que por qué.
. ¿Cuál de las siguientes moléculas tiene un número impar de
1
H—C—O—H
electrones de valencia: NO», SCl,, NH y NO?
. Considere las siguientes estructuras para el ion formiato, (b) Acetonitrilo, CH¿CN
HCO7. Designe cuáles dos son estructuras de resonancia y (c) Cloruro de vinilo, CH¿CHCI, la molécula con la que se
cuál es equivalente a una de las estructuras de resonancia. producen los plásticos PVC.
24. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas:
ofoóe=o:] Y OO: E (a) Tetrafluoroetileno, C¿F4, la molécula a partir de la cual se
elabora el teflón.
.a | .. ..

H H (b) Acrilonitrilo, CH¿CHCN, la molécula a partir de la cual

se elabora el orlón.
25. ¿Cuáles de las siguientes son estructuras de Lewis correctas y
(b) En!
cuáles son incorrectas? Explique el error en las incorrectas.
H (a) :¡N=N: (0) INE
de Ces-
. Considere una serie de moléculas en las que el átomo N, Cl:
o periodo : Cc—oO,
tá unido a átomos de elementos del segund
C—F. C—N, CC y C—B. Ordene esos enlaces de menor a A NCh
8 5 il
mayor longitud.
11 ¿Qué tendencias hay en la longitud de enlace y la energía de
digamos enla- (b) +OCIO: (d) DEA
A (e) H2N-—H
enlace para una serie de enlaces relacionados,
ces CC sencillos, dobles y triples? H H H
is
j e la isomer ía cis-tra :
inos?
js ns en los alquino
- ¿Por qué no es posibl CIO; (CH),0 NH;
Dé un ejem-
Defina y dé un ejemplo de enlace covalente polar.
plo de enlace no polar. 26. ¿Cuáles de las siguientes son estructuras de Lewis correctas y
de ca-
Defina las siguientes palabras O frases y dé un ejemplo cuáles son incorrectas? Explique el error en las incorrectas.
da una.
(a) Compuesto de coordinación (b) lon complejo (ma F:0:F (b) :O=0:
(c) Ligando (d) Quelato (e) Ligando bidentado Or, O,

Estructuras de Lewis H
IS. ¿Cuántos electrones de valencia tiene cada una de estas mo-
(e) ¿CL C—CI1: ()H:C:H dEl: (e) :O-N=0:
léculas o jones?
(c) HON (d) NHz CCLo CH,Cl NO;
la) CC, (b) H¿F*
394 Capítulo 9 Enlaces covalentes

Enlaces en hidrocarburos ce nitrógeno-nitrógeno es más corto? ¿En cuál deberá ser más
fuerte el enlace nitrógeno-nitrógeno?
27. Escriba las fórmulas estructurales de todos los compuestos de hído,
40. Considere los enlaces carbono-oxÍgeno del formalde
cadena ramificada que tengan la fórmula molecular C¿H;o.
H,CO y del monóxido de carbono, CO. ¿En cuál molécula
28. Escriba las fórmulas estructurales de todos los compuestos de ¿En cuál se requeri-
es más corto el enlace carbono-oxígeno?
cadena ramificada que tengan la fórmula molecular C¿Ha.
rá más energía para romper ese enlace?
al más cono:
29. Escriba fórmulas estructurales de dos alquenos de cadena li-
41. Ordene los siguientes enlaces del más largo
neal que tengan la fórmula CsHyo.¿Son las únicas estructuras
C—C, O=0, C=C y C=0.
que cumplen con estas especificaciones? más fuerte al más débil:
42. Ordene los siguientes enlaces del
30. El C¿Hg tiene cinco fórmulas estructurales diferentes: dibúje-
C=C, N=N, C=N y C=N.
las. [Sugerencia: Considere todas las estructuras lineales, ra- del 2-penteno.
43. Escriba los isómeros cis y 1rans
mificadas y anulares posibles.] cis y trans ono. Si exis-
44. En cada caso, diga si existen isómeros
1en, escriba fórmulas estruc turales de los dos isómeros y rotú-
lelas cis o trans.
Excepciones a la Regla del octeto (a) Br,CH)
(c) CH¿CH=CHCH;

31. Escriba la estructura de Lewis de cada una de las siguientes (b) CH,CH,CH=CHCH,CHs (d) CH,=CHCHCH;
moléculas O ¡ones. ulas que sigue n pueden tener isóme-
45. ¿Cuáles de las moléc
a las fórmulas
(a) BrF> (b) E (c) XeF, ros cis y trans? Para las que puedan, escrib
cis o trans.
32. Escriba la estructura de Lewis de cada una de las siguientes estructurales de los dos isómeros y rotúlelas
moléculas o iones. las que no puedan tener esos isómer os, explique por
Para
(a) BrEs (b) SeFs (c) IBr> qué no.
33. ¿Cuáles de los siguientes elementos pueden formar compues- (a) CH¿CH¿BrC=CBrCH3 (d) CH¿CIC=CHCH;
tos con cinco O seis pares de electrones de valencia alrededor (b) (CH2)2C=C(CH3)2
(e) (CH,),C=CHCH;
de sus átomos? (c) CH¿CH)IC=CICH,CH;
(a) C (d) Se 46. Se dan las fórmulas estructurales de los siguientes alquenos
(b) Be (e) Cl cis O trans.
(co) O (0 Xe
Cl HOH.HO._,q..-.q_qwHO
34, ¿Cuáles de los siguientes elementos pueden formar compues-
tos con cinco o seis pares de electrones de valencia alrededor E=c—cH, Hebe 00H
de sus átomos?
(a N (d) F “a A Hon
() P (e) Ge (a) trans-1,2-dicloropropeno (b) cis-2-penteno

¡Ed
(c) Sn (1) B
35. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
jones. |
(a) AsCk (b) BCL (c) PES O E CHs—C=C—CHz—CH,—CH,
36. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o H HA H H H
iones.
(c) cis-3-hexeno (d) trans-2-hexeno
(a) GeClL (b) ICI (c) XeF)

Escriba la fórmula estructural del

Propiedades de los enlaces (a) cis-1,2-dicloropropeno (c) trans-3-hexeno
(b) trans-2-penteno (d) cis-2-hexeno
37. De cada par de enlaces, prediga cuál será el más corto.
(a) Si—N o P-O
(b) Si—O o C—O Resonancia
(c) CF o C—Br 47. Escriba estructuras de resonancia para NO; . Prediga un va-
(d) El enlace C=C o el C=N del acrilonitrilo,
lor para la longitud del enlace N—-O, con base en las lon-
H,C=CH—C=N gitudes de enlace que se dan en la tabla 9.2, y explique
su
38. De cada par de enlaces, prediga cuál será el más corto. respuesta.
(a) B—Cl o Ga—C (c) P-S o P-0
48. Las siguientes moléculas tienen dos o más estructuras de re-
(b) C—O o Sn—O (d) El enlace C=C o el C=0 de la sonancia. Escriba todas las estructuras de
acroleína resonancia de cada
molécula.

diia (a) Ácido nítrico,

H
0)
E
H-0-N
39. Compare los enlaces nitrógeno-nitrógeno de la hidracina, N
O
N¿H,, y del “gas de la risa”, N20. ¿En cuál molécula el enla-
 Preguntas para repasar y meditar 395

(b) Óxido nitroso (gas de la risa), N=N—0. Hg

qa Hb
49. Las siguientes moléculas o iones tienen dos o más estructuras ll dos
de resonancia. Escriba todas las estructuras de resonancia de H—C=C—C=0:
cada molécula o ion.
(a) SO — (b) SCN” (a) ¿Cuáles enlaces de esta molécula son polares, y cuáles no?
? ¿Cuál áto-
50. Compare las longitudes del enlace carbono-oxígeno en el ion (b) ¿Cuál es el enlace más polar de la molécula
formiato, HCOz, de ese enlace?
y en el ion carbonato, CO?”7, ¿En cuál mo es el extremo parcialmente negativo
ion es más largo el enlace? Explique brevemente.
51. Compare las longitudes del enlace nitrógeno-oxígeno en NO]
y en NO; . ¿En cuál ion es más largo el enlace? Explique bre-
Compuesto de coordinación
de rutenio (Ru(ID) está
vemente. 60. En un ion complejo un átomo central
molécu las de amonia co. Dé la fórmula y la
52. Escriba la fórmula estructural del 1,2-diyodobenceno (también enlazado con seis
con ¡ones clo-
llamado orto-diyodobenceno). Escriba también las fórmulas
carga neta de este ¡0n. Balancee la carga neta
tan? Escrib a la fórmula
estructurales de los isómeros meta- y para-. ruro. ¿Cuántos jones cloruro se necesi
forman par-
53. Escriba las estructuras de resonancia del siguiente compuesto, del complejo, incluidos los ¡ones cloruro que no
adenina, que es la porción de base orgánica nitrogenada del te del ion complejo.
61. Para los compuestos de coordinación Nax[IrClg] y [Mo-
ATP (trifosfato de adenosina).
(CO)«Br,], identifique en cada caso
(a) los ligandos.
(b) el ion metálico central y su carga.
(c) la fórmula y la carga del ion complejo.
(d) los iones que no están en el jon complejo.
62. Sugiera un compuesto iónico simple (no de coordinación) aná-
logo a [Rh(en)3]Cl3.
63. Escriba una fórmula estructural para el compuesto de coordi-
nación [Cr(en(NH3)2Lb] y dé el número de coordinación del
ion Cr?* central.
64. Dé la fórmula de cada uno de los siguientes compuestos de
Electronegatividad y polaridad de enlace coordinación que se forman con Pt?*.
(a) Dos moléculas de amoniaco y dos iones bromuro
54. Ordene los siguientes elementos del menos electronegativo al
más electronegativo: Na, O, P, K y N. (b) Una molécula de etilendiamina y dos iones nitrito, NOS
(c) Un ion cloruro, un lion bromuro y dos moléculas de amo-
55. Ordene los siguientes elementos del menos electronegativo al
niaco
más electronegativo: Si, F, S, Ga y Ca.
56. Dados los enlaces C—N, C—H, C-—Br y S—O, 65. Indique la carga del ion metálico central en cada uno de los
siguientes:
(a) diga cuál átomo en cada uno es el más electronegativo.
(b) diga cuál de estos enlaces es el más polar. (a) [VOI (c) [MM(NO)NCN)sJP
57. En cada par de enlaces, indique el más polar, y use $+ (b) [Sc(H,0)Cl] (d) [Cu(en),(NH3),]?*
y 5— para mostrar la dirección de la polaridad en cada
enlace. Preguntas generales
(a) CO y CN 66. ¿Es una generalización aceptable decir que los elementos que
(b) B—O y P—S están cercanos en la tabla periódica forman enlaces covalen-
(c) PH y P—N tes,mientras que los que están muy separados forman enlaces
(ad) B—H y B—I iónicos? ¿Por qué sí o por qué no?
58. La molécula que sigue es la urea, un compuesto que se usa en 67. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
plásticos y fertilizantes. iones.
(a) H¿O+ (b) NCl, (c) SnCl),
68. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o
A y iones.
PEA, (a) SEO (b)SF, (c)PF,
H H 69. ¿Cuál tiene los enlaces azufre-oxígeno más largos, SO» o SO?
70. Dibuje estructuras de Lewis (estructuras de resonancia si es
y cuáles apropiado) para los siguientes iones:
(a) Cuáles enlaces de esta molécula son polares,
no? (a) N (b) OCN"
(b) ¿Cuál es el enlace más polar de la molécula? ¿Cuál áto-
71. Identifique el número de coordinación del ion metálico en es-
mo es el extremo parcialmente negativo de ese enlace? ] tos complejos de coordinación:
59. La molécula que sigue es la acroleína, materia prima para Cier- (a) [FeCLJ" (c) [Mn(en),]?*
tos plásticos. (b) [PiBraP> (d) [Cr(NH»)sH,0]+
396 Copítula 9 Enlaces covalentes

+ E
72. Usando fórmulas estructurales, muestre cómo el ion a
a. ¿Qué
carbona- 82. La siguiente estructura de Lewts para SE3 no €s correct
to puede ser un ligando monodentado o bien de electrones de va-
bidentado para error se cometió al determinar el número
un catión de metal de transición. lencia?
73. La longitud del enlace C—Br en el CBr, es de 191 pm;
la dis-
tancia Br—Br en el Br, es de 228 pm. Estime el radio de un +

átomo de C en el CBr,. Use este valor para estimar la distan-

cia C—C en el etano, H¿C—CH5. ¿Qué tan bien coincide su
estimado con el valor medido de 154 pm? El radio de los áto-
mos €s igual en todas sus moléculas?
74. La molécula que se muestra es la de acrilonitrilo, el bloque de
turas de resonan-
construcción de la fibra sintética orlón: 83. Cuando se le pidió dar un ejemplo de estruc
¿Por qué no es correc-
cia, un estudiante dibujó lo siguiente.

¡
to este ejemplo?

H—C=C—C=N:
O H 0H H
1 Y
(a) ¿Qué enlace carbono-carbono es el más corto? H—C—C—H => H—É=EL
(b) ¿Qué enlace carbono-carbono es el más fuerte? Al H
(c) ¿Cuál es el enlace más polar y cuál es el extremo parcial-
mente negativo de ese enlace?
84. ¿Por qué el siguiente no es un ejemplo de estructuras de reso-
75. En el cloruro de nitrilo, NO,Cl, no hay enlaces oxígeno-oxí-
nancia?
geno. Escriba una estructura de Lewis para la molécula. Es-
criba las estructuras de resonancia que pueda tener esta
molécula, E S—C=N: tKí— : S—N=C E
76. ¿Por qué el CO se une más fuertemente que el O, al átomo de
hierro de la hemoglobina? Analice los enlaces en términos
de las diferencias en la polaridad de los enlaces de CO y O». 85. ¿Cuántos enlaces esperaría que los elementos de los Grupos
77. Ordene los siguientes enlaces de menor a mayor longitud. 3A a 7A formen si obedecen la Regla del octeto?
Mencione todos los factores que intervienen en el ordenamien- 86. En otro universo, los electrones tratan de completar un none-
to: O—H, OO, CIO, O=0 y O=C. to (nueve electrones de valencia) en lugar de un octeto al for-
78. Ordene los enlaces del problema 77 del más débil al más fuer- mar enlaces químicos. Por ello, se forman enlaces covalentes
te. cuando se comparte un trío de electrones entre dos átomos.
79. El triflvoruro de cloro, CIF, es uno de los compuestos más Dibuje estructuras de Lewis de los compuestos que se formarían
reactivos que se conocen. Escriba la estructura de Lewis del entre (a) bidrógeno y oxígeno, y (b) hidrógeno y flúor.
CIP3. 87. El fósforo elemental tiene la fórmula P¿. Proponga una estruc-
$0. A juzgar por el número de átomos de carbono y de hidrógeno tura de Lewis para esta molécula. [Sugerencias: (1) Cada
que contienen, cuáles de las siguientes fórmulas representan átomo de fósforo está enlazado a otros tres átomos de fósfo-
ro. (2) Visualice la estructura en tres dimensiones, no plana en
alcanos? ¿Cuáles probablemente son aromáticos? ¿Cuáles no
la página.]
pertenecen a ninguna de esas categorías? (Podría ser útil es-
cribir fórmulas estructurales.)
88. Los elementos As, Br, Cl, S y Se tienen valores de electrone-
gatividad de 2.1, 2.4, 2.5, 2.8 y 3.0, pero no en ese orden. Uti-
(a) CsHio (c) CóHr2 (e) CgHig lizando la tendencia periódica de la electronegatividad, asigne
(b) CioHg (d) CóHia (8) CóHio los valores a los elementos. ¿De cuáles asignaciones no tiene
dudas? ¿De cuáles tiene dudas?
Aplicación de conceptos 89. Se analiza una sustancia y se determina que contiene 85.7%
de carbono y 14.3% de hidrógeno por peso. Una muestra ga-
81. Un estudiante dibujo la siguiente estructura de Lewis incorrec-
seosa de la sustancia tiene una densidad de 1.87 g/L, y | mol
ta para CIOs. ¿Qué error cometió al determinar el número de
de ella ocupa un volumen de 22.4 L. Sugiera dos posibles es-
electrones de valencia?
truéturas de Lewis para las moléculas del compuesto. [Suge-
rencia: Primero determine la fórmula empírica y la masa molar
de la sustancia.]
¿Cuál de estas moléculas tiene menos posibilidades de existir:
:0 : NEs, PFs, SbF5 o 1F5? Explique por qué.
 CAPÍTULO

Estructuras moleculares

10.1 Modelado molecular

10.2 Predicción de formas

moleculares: RPENV

10.3 Orbitales congruentes

con las formas moleculares:
hibridación

10.4 Polaridad molecular

10.5 Interacciones no covalentes

y fuerzas entre moléculas

10.6 Moléculas quirales

10.7 Determinación de la
estructura molecular
por espectroscopia:
UV-visible e IR

10.8 Biomoléculas: DNA y

la importancia de la
estructura molecular

la celulosa, que se obtiene del algodón y otras fuentes naturales, se hace

reaccionar con anhídrido acético para producir acelato de celulosa. Este com-
puesto, conocido en el comercio como rayón de acetato, se hila para ela-
borar ropa de moda y también se usa en películas y fibras. El anhídrido acé-
tico para elaborar acetato de celulosa se obtiene de la reacción entre el
ácido acético y un sencillo compuesto de bloque de construcción, ceteno,
C2H30. e ¿Qué forma molecular tiene el ceteno? ¿Cómo se acomodan sus
ólomos en el espacio tridimensional? En el problema sinóptico se consideran
estas preguntas acerca del ceteno. [C. D. Winters)

397
398 Copítulo 10 Estructuras moleculares

a composición, fórmula empírica, fórmula molecular y estructura de Lewis de una

sustancia proporcionan información importante, pero no bastan para predecirni
explicar las propiedades de la mayor parte de los compuestos moleculares. La dis-
posición de los átomos y la forma en que ocupan el espacio tridimensional —la for-
ma de la molécula— también son muy importantes. Dos moléculas pueden tener el
misino número de átomos del mismo tipo y aun así ser diferentes; las sustancias for-
madas por esas moléculas tienen propiedades distintas. Por ejemplo, el etanol (en las
bebidas alcohólicas) y el éter metílico (un refrigerante) tienen la misma fórmula pe
lecular, C¿H¿0, pero los átomos de C, H y O están acomodados de forma tan dife-
rente en estos dos compuestos que su punto de fusión difiere en 27 *C, y su punto
de ebullición, en 103 *C. A
Las ideas sobre la forma molecular que presentamos en este capítulo son cruciales
para entender el comportamiento de las moléculas en los organismos vivos, el diseño de
moléculas que usan fármacos eficaces y muchos otros aspectos de la química modema,

10.1 MODELADO MOLECULAR

Podemos entender las estructuras tridimensionales de las moléculas con la ayuda de
modelos. Tal vez el mejor ejemplo del impacto que un modelo puede tener sobre el
avance de la ciencia es el de la doble hélice del DNA, construido por James Watson
y Francis Crick, que revolucionó el entendimiento de la herencia humana y las en-
fermedades genéticas. Estudiaremos el DNA (Sección 10.8) después de considerar las
formas moleculares (Sección 10.2) y las fuerzas intermoleculares (Sección 10.5), pues
ambas cosas son indispensables para el funcionamiento del DNA.
Las moléculas son conjuntos tridimensionales de átomos y son demasiado peque-
ñas para examinarse directamente. Por ello, recurrimos a modelos para representar la
forma de las moléculas. En todo este libro hemos estado usando moléculas dibujadas
por computadora que son imágenes de modelos tridimensionales como los que se mues-
tran a continuación para las moléculas del agua (b y d). Los programas de computado-
ra que generan estas imágenes contienen Jos datos experimentales más exactos con
que se cuenta sobre radios atómicos, longitudes de enlace y ángulos de enlace.

(b) (c) (d)

Antes de que hubiera computadoras para generar modelos moleculares, los quí-
micos se apoyaban en modelos físicos armados átomo por átomo, como los que se
muestran aquí para el agua. El modelo de esferas y varillas (a) usa esferas para re-
presentar los átomos y tramos cortos de madera o plástico para representar los enla-
ces. Por ejemplo, el modelo de esferas y varillas del agua tiene una esfera oscura que
representa el oxígeno, con agujeros en los ángulos correctos conectados por varillas
a dos esferas blancas que representan átomos de hidrógeno. En el modelo de llenado
de espacios (c) los átomos están a la escala correcta según los valores experimentales de
tamaños atómicos, y las uniones entre ellos no son visibles cuando el modelo está ar-
mado, lo cual es una mejor representación de las distancias reales entre los £tom0s-
y.ye
10.1 Modelado molecular 399

Figura 10.1 Una molécula de etano (C,H¿) que gira.

Para dar la impresión de una perspectiva tridimensional al dibujar una molécula en Los juegos para crear modelos de es-
una superficie plana (bidimensional), podemos elaborar un dibujo en perspectiva que uti- feras y vorillas se venden en muchas
liza cuñas negras (— ) para representar los enlaces que se extienden adelante de la pági- tiendas universitarias. Son fáciles de
na y líneas de guiones (---) para representar los enlaces que están detrás de la página. armar y ayudan a visualizar las
geometrías moleculares que se des-
Los enlaces que están sobre el plano de la página se indican con una línea (—), como
criben en este capítulo. Su costo es rela-
se ilustra en el siguiente dibujo en perspectiva de la molécula tetraédrica del metano:
tivaomente bajo en comparación con el
de los modelos de llenada de espacios.
enlace pe sobre
detrás de el plano de la
la Pppágina
La E <Nj
H
H enlace adelante
de la página

Las computadoras pueden dibujar y también hacen girar moléculas como la del
etano para poder verlas desde cualquier ángulo, como se ilustra en la figura 10.1.
Los adelantos en los gráficos por computadora han hecho posible dibujar imágenes
científicamente correctas de moléculas extremadamente complejas, así como estudiar las
interacciones entre ellas. La figura 10.2 es un modelo generado por computadora de Ri-
tonavir, un fármaco anti-VIH, y su interacción con la proteasa de VIH, una enzima que
divide las proteínas para producir copias del virus VIH mediante el uso de gráficos por
computadora. Los químicos han acercado moléculas de Ritonavir a la proteasa de VIH
en la pantalla para ver cómo encajan las moléculas. Así fue como se dieron cuenta de
que, con el ajuste espacial correcto, Ritonavir impide que la enzima funcione, lo cual
bloquea la capacidad del VIH para diseminarse por el organismo de la víctima.

Figura 10.2 Acción de Ritonavir, un fármaco anti-VIH. La forma

de listón representa las flexiones y vueltas de la enzima proteasa, una
molécula indispensable para la diseminación del VIH en el organismo. Al
encajar en la proteasa, Ritonavir (en el centro) impide que la proteasa de-
sempeñe su función normal en la multiplicación del virus VIH. (Si desea
más información, véase Química en las noticias, Inhibidores de proteasa y
SIDA, capítulo 12.) (Cortesía de Abbott Laboratories)
400 Capítulo 10 Estrucluras moleculares

10.2 PREDICCIÓN DE FORMAS MOLECULARES: RPENV

Gillespie nació en Inglaterra y Nyholm Un método sencillo y confiable para predecir la forma de las moléculas y ¡ones po-
en Australia, pero ambos se doctora- liatómicos es el modelo de repulsión de pares de electrones del nivel de valencia
ron en química en el University
(RPENV), ideado por Ronald J. Gillespie (1924-) y Ronald S. Nyholm (1917-1971).
de elec-
College de Londres. Nyholm hizo El modelo RPENV se basa en la idea de que las repulsiones entre los pares
muchas contribuciones a la química
trones de enlace o solitarios de un átomo controlan los ángulos entre los enlaces de
ese átomo con los átomos que lo rodean. Un átomo central y sus electrones internos
como profesor de química del Univer-
sity College hasta su muerte pre-
matura. Gillespie ha sido profesor de se representan con el símbolo del átomo. Este centro atómico está rodeado por pares
de pares de
química de la McMoster University de electrones de valencia, y el número de pares corresponde al número
(Conadá) desde 1960 puntos de la estructura de Lewis. La disposición geométrica de los pares de electro-
molécula o ion po-
nes se predice con base en sus repulsiones, y la geometría de la
liatómico depende del número de pares solitarios y pares de enlace.
¿Cómo es que las repulsiones entre los pares de electrones puede generar formas
diferentes? Imagine que un globo representa un par de electrones. El volumen de Cada
globo representa una fuerza de repulsión que impide que otros globos ocupen el mismo
espacio. Cuando se atan en un punto central dos, tres. cuatro, cinco o seis globos (el pun-
to central representa el núcleo y los electrones intemos de un átomo central), los globos
generan las formas que se aprecian en la figura 10.3. Estas disposiciones geométricas
minimizan las interacciones entre los globos (repulsiones de pares de electrones).

Átomos centrales que sólo tienen pares de enlace

La aplicación más sencilla del modelo RPENV es en moléculas en las que todos los
pares de electrones que rodean al átomo central son pares compartidos en enlaces co-
valentes sencillos. La figura 10.4 ilustra la geometría que predice el modelo RPENV
para moléculas de los tipos AX» a AX¿ que contienen sólo enlaces covalentes senci-
llos, donde A es el átomo central.
La geometría lineal para dos pares de enlace y la geometría triangular plana
para tres pares de enlace contienen un átomo central que no tiene un octeto de elec-
trones ((E) pág. 367) (Sección 9.4). El átomo central de una molécula tetraédrica obe-
dece la regla del octeto con cuatro pares de enlaces. Los átomos centrales de las mo-
léculas bipiramidales triangulares y octaédricas no obedecen la regla del octeto
porque tienen cinco y seis pares de enlace, respectivamente. Por tanto, las geometrías
bipiramidal triangular y octaédrica sólo serán razonables si el átomo central es un
elemento del Periodo 3 en adelante (=: pág. 368) (Sección 9.4). Las geometrías que
se ilustran en la figura 10.4 son por mucho las más comunes en las moléculas y io-
nes, y el lector se debe familiarizar bien con ellas. El ángulo de enlace es el ángu-
lo entre los enlaces de dos átomos que están unidos al mismo tercer átomo, y los án-
gulos de enlace que se predicen para los ejemplos dados concuerdan con los valores
experimentales obtenidos de estudios estructurales. El ángulo de enlace H—O—H de
una molécula de agua, por ejemplo, es de 104.5?,

Figura 10.3 Modelos con globos de las geometrías predichas por la teoría RPENV.
 10.2 Predicción de formas moleculares: RPENY— 401]

a”. PRÁCTICA QUÍMICA

Uso de globos como modelos

1 Infle y amarre 20 globos del mismo tamaño. Luego ate muy jun- Conteste las preguntas siguientes.
tos los extremos de dos globos. Repita el proceso con tres, cua-
1. Identifique los vértices de cada forma (el punto de un glo-
tro, cinco y seis globos. Habrá construido cinco conjuntos de bo más lejano del punto central). Dibuje la figura que ob-
globos que son modelos excelentes para visualizar las geome-
tendría si conectara los vértices con líneas rectas.
tías lineal, triangular plana, tetraédrica, bipiramidal triangular delimitadas por
2. Identifique las caras (lasA superficies planas
y octaédricaica q que asumen dos, tres,O . Cl
ERó sas pares dei La
las líneas entre los vértices) de cada dibujo, y cuente cuán-
electrones, respectivamente. El punto común en el que los glo- tos vértices y caras tiene cada forma.
bos están unidos representa un átomo central y los globos re-
3. ¿El término octaedro indica el número de vértices o el nú-
presentan pares de electrones alrededor del átomo central.
mero de caras?

10)
HA 104.5?

Suponga que quiere predecir la forma del SiCL,. Primero, dibuje la estructura de
Lewis. Puesto que hay cuatro pares de enlace que forman cuatro enlaces covalentes
sencillos con el Si, se predeciría una estructura tetraédrica para la molécula de SiCl,, Los problemas de desafía conceptual
y esto concuerda con los estudios estructurales de esta molécula. El ángulo de enla- PC-10.A y PC-10.B ol final del capí-
ce CI—Si—Cl entre cualesquier dos enlaces Si—Cl es de 109.5". tulo tienen que ver con los temas que
se cubren en esta sección.
E a: a
Ci dr EN 109.5"
Cl: al Cl cl

Átomos centrales con pares de enlace y pares solitarios

¿Cómo afecta la presencia de pares solitarios en el átomo central la geometría de la
molécula o del ion poliatómico? La forma más fácil de visualizar esta situación es vol-

180?

AX) AX; AX, AX,

Lineal Triangular plana Tetraédrica Bipiramidal triangular Octaédrica
(BeF) (BF) (CH) (PCI5) (SFo)
Figura 10.4 Geometrías predichas por el modelo RPENV para moléculas de los tipos
AX, a AX, que contienen únicamente enlaces covalentes sencillos.
402 Capítulo 10 Estructuras moleculares

ver al modelo de globos y tomar en consideración que no $e dijo que che es de E

de una molécu-
trones eran necesariamente de enlace. Podemos predecir la geometria
de his al
la aplicando el modelo RPENV al número total de pares de electrones
están ADS Enpor
rededor del átomo central. Primero debemos decidir qué posición
de e AS es A
pares de enlace y cuáles por pares solitarios. La geometría de pares
de un átomo central incluye las posiciones en el espacio de todos dapares
rededor
molecular ( e 08
electrones, de enlace y solitarios, mientras que la geometria
elespacio. s-
lecular) de una molécula o un ion es la disposición de sus átomos en
porque las posiciones ocupadas por pares solitarios da ze especi-
tinción es necesaria
e ectrones
fican al describir la forma de las moléculas. En Otras palabras, 10S pares
aunque no están
El éxita del modelo RPENV para pre- solitarios alrededor del átomo central ocupan posiciones en el espacio
decir la forma de las moléculas indica incluidos en la descripción de la forma de la molécula o ion poliatómico. :
que es correcto explicar de este modo Examinemos los pasos que se siguen al usar el modelo RPENV para predecir a geo-
los efectos de los pores solitarios. metría molecular y los ángulos de enlace en una molécula que incluye pares solitarios
en el átomo central, la molécula de NH. Primero, dibujamos la estructura de Lewis y
contamos el número total de pares de electrones alrededor del átomo de N central.

H-NM
H
Puesto que hay tres pares de enlace y un par solitario para un total de cuatro pa-
res de electrones, predecimos que la geometría de pares de electrones es tetraédrica.
Dibujamos un tetraedro con el N como átomo central y los tres pares de enlace re-
presentados con líneas, puesto que son enlaces covalentes sencillos. El par solitario
se dibuja como un globo para indicar su posición espacial en el tetraedro:

O
|
PR H
Hg

La geometría molecular del amoniaco se describe como una pirámide triangular por-
que los tres átomos de hidrógeno forman una base triangular con el átomo de nitrógeno en
el vértice de la pirámide. (Esto puede verse si se tapa el par de electrones solitarios y seob-
serva la geometría molecular: la ubicación de los tres núcleos de H y el núcleo de N.)
¿Qué valor se predice para los ángulos de enlace H—N—H? Puesto que la geome-
tría de pares de electrones es tetraédrica, esperaríamos que dichos ángulos sean de 109.5".
Sin embargo, los ángulos de enlace determinados experimentalmente en el NH, son de
107.5”. Esto se atribuye a una diferencia entre las necesidades de espacio de los pares
so-
litarios y los pares de enlace. Estos últimos se concentran en la región de enlace entre
dos
átomos a causa de las intensas fuerzas de atracción de dos núcleos positivos, y por ello
son relativamente compactas (“más delgadas”). En el caso de un par solitario, sólo hay
un núcleo que atrae > el par de electrones.
ec Por ello, los pares solitarios son menos compac-
tos (se han expandido más). Utilizando la analogía de los globos, un par solitario
es co-
mo un globo más inflado que ocupa más espacio y aprieta los globos más delgados acer-
cándolos, Las intensidades relativas de las repulsiones de pares de electrones son
104.5" par solitario —par solitario > par solitario—par de enlace > par de enlace—par de enlace

Figura 10.5 Ángulos de enlace del y nos permiten predecir que los pares solitarios empujan los pares de enlace para acer-
metano, amoniaco y agua. Ángulos carlos y reducen el ángulo entre los pares de enlace. Si reconocemos esto, podemos
de enlace en el metano, CH, (ángulo predecir que los ángulos de enlace adyacentes a los pares solitarios son más peque-
H—C-—H = 109.5*); amoniaco, NH ños que los que se predicen para las formas geométricas perfectas, En la figura 10.5
(ángulo H—N—H = 107.5*), y agua, se ilustra este efecto
li en la serie de CH,, NH y H 20 a medida que aumenta el núme-
HO (ángulo H—O—H = 104.5"). ro de pares solitarios.
 Predicción de formas moleculares: RPENV 403
10.2

El metano, que tiene la forma tetraédrica, es el miembro más pequeño de una gran
familia de hidrocarburos saturados. Es importante reconocer que cada átomo de car-
bono de un alcano tiene un entorno tetraédrico. Por ejemplo, observe que los átomos
de carbono del propano y de la mucho más larga cadena del hexadecano no están en
línea recta a causa de la geometría tetraédrica alrededor de cada átomo de carbono.
Podría decirse que el tetraedro es la forma más importante en la química a cau-
Propano, C3Hs. A causa de la natura-
sa de su predominio en la química del carbono y de los compuestos de silicio-oxíge-
leza tetraédrica de sus átomos de carbo-
no en la corteza terrestre (Sección 15,8).
no, dichos átomos no quedan en línea
En la figura 10.6 se dan ejemplos adicionales de geometrías de pares de electro-
recta.
nes y moleculares para moléculas y ¡ones con tres y cuatro pares de electrones
alrededor del átomo central. Se dan los ángulos de enlace determinados experimental-
mente para los ejemplos. Si quiere verificar su comprensión del modelo RPENV, trate
de explicar la geometría molecular y los ángulos de enlace en cada caso.

_ EJEMPLO DE RESOLUCIÓN
DEPROBLEMAS 10.1 Estructura melecular
= A NS > MaS ==

Use el modelo RPENV para predecir la geometría de pares de electrones y la geome-

vía molecular de (a) CF¿Ch; (b) OCL); y (c) CH¿CICH,.
Respuesta (a) Geomevía tetraédica molecular y de pares de electones; (b) geometría de
pares de electrones tetraédrica y geometría molecular angular; (c) geometría de pares de elec-
trones tetraédrica alrededor de cada átomo de carbono y geometía molecular tetraédrica,

Tres pares de electrones:

Sin pares solitarios Un par solitario

po ¿B Hexadecano, C¡¿Ha,.

Triangular plana (BCL) Angular (GeCL)

Cuatro pares de electrones:

Sin pares solitarios Un par solitario Dos pares solitarios

Tetra drica (CCI¿) Piramidal tiangular (NCl) Angular (OF,)

Figura 10.6 Tres y cuatro pares de electrones alrededor de un átomo central. Se mues-
tan ejemplos de geometrías de pares de electrones y formas moleculares de moléculas y iones
Polialómicos que tienen 1res y cuatro pares de electrones alrededor del átomo central,
404 Capítulo 10 Estructuras moleculares

Explicación

;
Primero, escriba las estructuras de Lewis de cada molécula:

F=c—at: :CHO-—Cl : ás
: .] ia
H
(a) La estructura de Lewis muestra un átomo de carbono central rodeado por Cuatro pa-
res de electrones de enlace y ningún par solitario, lo que da origen a geometría letraé-
drica molecular y de par de electrones. ]
(b) El oxígeno central está rodeado por dos pares de enlace y dos solitarios. Los cuatro
pares dan una geometría de pares de electrones tetraédrica. A causa de las repulsiones
par solitario-par solitario, par de enlace-par solitario y par de enlace-par de enlace, la
geometría molecular es angular (flexionada), no lineal. Los pares solitarios empujan
los átomos de cloro y los acercan a un ángulo menor de 109,5? que sería el que se €s-
peraría para cuatro repulsiones.
(c) Los cuatro pares de electrones alrededor de cada átomo de carbono en el CH,CICH;
dan una geometría tetraédrica de pares de electrones alrededor de cada átomo de carbo-
no. En ninguno de los átomos de carbono hay elecirones no compartidos, lo que da ori-
gen a una geometría tewraédrica molecular.

Práctica de resolución de problemas 10.1

Use la teoría RPENV para predecir la geometría de pares de electrones y forma molecu-
lar de (a) BrO3; (b) SeF»; (c) CH¿OH.

La situación se complica más si el átomo central tiene cinco o seis pares de elec-
trones, algunos de los cuales son pares solitarios. Veamos primero en la figura 10.7 las
posibilidades para el caso de cinco pares de electrones. En el plano triangular los tres
ángulos son de 120”. Los ángulos entre cualesquiera de los pares en este plano y un par
superior o inferior son de sólo 90?. Así pues, la estructura bipiramidal triangular tiene
dos conjuntos de posiciones que no son equivalentes. Puesto que las posiciones que es-
tán en el plano triangular están en el ecuador de una esfera imaginaria alrededor del
átomo central, se llaman posiciones ecuatoriales. Los polos norte y sur se denominan
posiciones axiales. Cada posición ecuatorial tiene cerca sólo dos pares de electrones
en ángulos de 90” (los axiales), mientras que una posición axial tiene cerca tres pares
de electrones (los ecuatoriales). Esto implica que cualquier par solitario (que conside-
ramos requiere un espacio mayor que los pares de enlace ) preferirá ocupar posiciones
ecuatoriales y no axiales, Por ejemplo, consideremos la molécula de CIF3, que tiene
tres pares de enlace y dos pares solitarios. Los dos pares solitarios del CIF son ecua-
toriales; dos pares de enlace son axiales y el tercero Ocupa una posición ecuatorial;
la geometría molecular tiene forma de T (Figura 10.7). (Dado que desde nuestro punto
de vista las posiciones axiales quedan sobre una línea vertical, la T de la molécula es
en realidad T recostada sobre uno de sus lados, E ).
En un octaedro, la geometría de pares de electrones Para seis pares, cada ángu-
lo es de 90. A diferencia de la bipirámide triangular, el octaedro no tiene posiciones
axiales y ecuatoriales distintas; todas las posiciones son equivalentes. Como se apre-
cia en la figura 10.7, seis átomos enlazados al átomo central en un octaedro se pue-
den colocar sobre tres ejes mutuamente perpendiculares (los ejes x, y y z) y Son
equidistantes del átomo central. A diferencia de la bipirámide triangular, si una mo-
lécula con geometría de pares de electrones octaédrica tiene un par solitario, nO
 Predicción de formas moleculares: RPENV 405
10.2

Cinco pares de electrones:

Sin pares solitarios Un par solitario Dos pares solitarios Tres pares solltarlos

9 So
Bipiramidal triangular Oscilante Forma de T Lineal

E |
F F F F

>,
<p ——F ——F
eS F 4 4
F F F F

Seis pares de electrones:

Sin pares solitarios Un par solitarlo Dos pares solitarios

Octaédrica Piramidal cuadrada Cuadrada plana

F F

E Le FSS] FEa? A
eS |
> DF F

Figura 10.7 Geometrías de pares de electrones y formas moleculares. Las moléculas y

tones poliatómicos con cinco y seis pares de electrones alrededor del átomo central pueden tener
estas geometrías de pares de electrones y estas formas moleculares.

importa cuál vértice ocupe. Un ejemplo es BrFs, cuya geometría molecular se llama
piramidal cuadrada (Figura 10.7). Se le da el nombre de pirámide cuadrada porque
hay un plano cuadrado que contiene el átomo central y cuatro de los átomos enlazados
a él, con el otro átomo enlazado directamente arriba del átomo central y equidistan-
te de los otros cuatro. Si la molécula o ¡on tiene dos pares solitarios, como en ICI,
cada uno de los pares solitarios necesita el máximo de espacio posible. La mejor ma-
406 Capítulo 10 Estructuras moleculares

Figura 10.8 Cristales de tetrafluo-

ruro de xenón, XeFy. (Argonne National
Laboratory)

nera de lograr esto es colocar los pares solitarios arriba y abajo del plano cuadrado
que contiene al átomo de 1 y los cuatro átomos de Cl, con un ángulo de 180? entre
sí, por lo que la geometría molecular del ICIz es cuadrada plana.
Un ejemplo de la utilidad del modelo RPENV es la predicción correcta de la for-
ma del XeF, (Figura 10.8). En otra época se pensó que los gases nobles no forma-
ban compuestos porque sus átomos tienen un octe1o estable de electrones de valen-
cia ((€) pág. 356). La síntesis de XeF, fue una sorpresa para los químicos, pero
podemos usar el modelo RPENV para predecir la geometría correcta. La molécula
tiene 36 electrones de valencia (8 del Xe y 28 de cuatro átomos de F). Hay ocho elec-
trones en cuatro pares de enlace alrededor del Xe, y un total de 24 electrones en los
pares Solitarios de los cuatro átomos de F. Eso deja cuatro electrones en dos pares
solitarios del átomo de Xe.

Puesto que el Xe está en el Periodo 5, puede dar cabida a más de un octeto de elec-
trones. El total de seis pares de electrones en el Xe nos lleva a predecir una geometía
de pares de electrones octaédrica. ¿Dónde colocamos los pares solitarios? Como expli-
camos al hablar del ion 1CIz los pares solitarios se colocan en esquinas opuestas del oc-
taedro para minimizar la repulsión al mantenerlos lo más separados posible, El resulta-
do es una geometría molecular cuadrada plana para la molécula de XeF, (cubra los pares
solitarios en el dibujo del XeFs en la figura 10.7 para ver esto). Esta forma concuerda
con los resultados estructurales experimentales. Se han preparado varios otros compues-
tos de xenón, y el modelo RPENV también ha sido útil para predecir su geometría.

Enlaces múltiples y geometría molecular

Aunque los dobles y triples enlaces son más cortos y fuertes Que los sencillos (E
pág. 370), no afectan las predicciones de la forma molecular. ¿Por qué no? Todos los pa-
res de electrones que intervienen en un enlace múltiple se comparten entre los mismos
 10.2 Predicción de formas moleculares: RPENV 407

dos núcleos y por tanto ocupan la misma región. Dado que deben permanecer en esa re-
gión. los dos pares de electrones de un doble enlace (o los tres de un triple enlace) son
como un solo globo, en lugar de dos o tres globos. De ahí que para el fin de determinar
la geometría molecular los pares de electrones de un enlace múltiple contribuyan a la
geometría molecular de la misma forma en que lo hace un enlace sencillo, Por ejemplo,
el BeF (Figura 10.4) y el CO, son moléculas lineales con los dos enlaces sencillos
Be—F separados por 180”, lo mismo que los enlaces C=0 del CO,. Estos datos estruc-
murales implican que, en términos de afectar la geometría molecular, los dobles enlaces
C=0 actúan como los enlaces sencillos Be—F, y la estructura del CO, es lineal.

El dióxido de carbono es una molécula lineal.

Si puede haber estructuras en resonancia, la estructura se puede predecir a par-

trde cualquiera de las estructuras de Lewis en resonancia o de la estructura del hí-
brido de resonancia. Por ejemplo, se predice que la geometría del ion CO?” es trian-
gular plana porque el átomo de carbono tiene tres enlaces y ningún par solitario. Esto
puede predecirse a partir de cualquiera de las representaciones siguientes.

Ha 2-
20: o 2-

ES
eN

El ion NO; se describe con geometría molecular angular porque tiene un par so-
litario en una posición y dos enlaces en las otras dos posiciones de una geometría
iñangular de pares de electrones.

En síntesis, es posible predecir la forma de prácticamente cualquier molécula o

ion poliatómico siguiendo estos pasos:
l. Dibuje la estructura de Lewis.
2. Determine el número de enlaces y el número de pares solitarios alrededor de ca-
da átomo. Todos los pares de electrones de un enlace múltiple contribuyen a la geo-
metría molecular de la misma manera en que lo hacen los de un enlace sencillo.
3. Escoja la geometría de pares de electrones apropiada alrededor de cada átomo, y
luego escoja la forma molecular que corresponda al número total de enlaces y pa-
res solitarios.
4. Prediga los ángulos de enlace, recordando que los pares solitarios ocupan más
volumen que los pares de enlace.
408 Copítulo 10 Estructuras moleculares

TABLA 10.1 Ejemplos de geometrías moleculares predichas por el modelo RPENV

Número de
Geometría de la
Fórmula pares solitarios en
(X = pares de electrones) el átomo central Ejemplo molécula o ion*

Un par solitario NO, Oy, SNC: Angular

Un par solitario PF,, CIO], NH3 Piramidal triangular

Dos pares solitarios m7 as NHz Angular HE |

Un par solitario SFa Oscilante =

Dos pares solitarios CIF, BrE3 4 Forma de T
Tres pares sofitanos 1Ch, y Lineal

Un par solitario. BrB5, CIFs Piramidal cuadrada

- Dos pares solitarios XeFy, ICly Cuadrada plana ]

*Las geometrías “triangular” y “angular” también se llaman “trigonal” y “flexionada", respectivamente.

En la tabla 10.1 se dan ejemplos adicionales de moléculas y iones cuyas formas

pueden predecirse empleando el modelo RPENV. Hasta ahora hemos usado dicho
modelo para predecir la geometría de moléculas o iones que tienen sólo un átomo
central, pero también puede servir para predecir la geometría alrededor de los áto-
mos de compuestos más complejos, que no contienen un solo átomo central. Consi-
deremos, por ejemplo, el ácido láctico, un compuesto importante en el metabolismo de
los carbohidratos. La estructura molecular del ácido láctico es

ñ
E
YA
H
ácido láctico ácido láctico

Podemos usar la RPENV para predecir la geometría alrededor de cada uno de los tres
átomos de carbono, así como la de los átomos de oxígeno con enlaces sencillos. Al-
rededor del átomo de carbono del —CH; hay cuatro pares de enlace y ningún par so-
litario, así que su geometría es tetraédrica (ángulos de enlace de 109.59). El átomo
de carbono central también tiene cuatro pares de enlace, así que también tiene una
geometría tetraédrica (ángulos de enlace de 109.59. El último átomo de carbono tie-
ne cuatro pares de enlace: dos en enlaces sencillos y dos en un doble enlace C=0.
El doble enlace se cuenta como un solo par para determinar la geometría molecular,
así que este carbono tiene de hecho tres pares de enlace a su alrededor, lo que le da
una geometría triangular plana (ángulos de enlace de 120”). Los oxígenos con enla-
ces sencillos tienen, en cada caso, dos pares de enlace y dos pares solitarios que crean
una geometría angular (flexionada) alrededor del átomo de oxígeno (un ángulo de en-
lace de menos de 109,5”).
 10.2 Predicción de formas moleculares: RPENV 409

¿Qué forma tienen (a) PH2; (b) SOy; (c) H¿CO, y (d) XeOF, (Xe es el átomo central)? |
Respuesta —(a) Tetraédrica; (b) triangular plana; (c) triangular plana; (d) piramidal cuadrada
Explicación Las estructuras de Lewis son
H + :0 eE O:
| 5 a o

H—P—H e l AE
a : EN ME
H O. .0 HH E Fl
(a) La estructura de Lewis de [PH¿]" revela que el átomo de P central tiene cuatro pa-
res de electrones y, dado que todos se usan para enlazar átomos terminales, el ion tiene
una forma tetraédrica.
(b) Tres enlaces rodean al átomo de $ central en el SO. Los dos pares de enlace del
doble enlace se cuentan como uno para determinar la geometría de la molécula, Puesto
que es posible dibujar tres estructuras de resonancia, la mejor representación €s Usar vna
línea punteada para indicar que todos los átomos de la molécula intervienen en los en-
laces múltiples. La geometría molecular es triangular plana.
(c) El átomo de C del H,CO está rodeado por tres enlaces. Por tanto, la geometría mo-
lecular alrededor del C es triangular plana.
(d) En el XeOF, el átomo de Xe central está rodeado por cinco enlaces y un par solita-
rio. Puesto que hay seis pares alrededor del átomo de Xe, su geometría de pares de elec-
trones es octaédrica. Los átomos de O y F podrían colocarse de modo que el átomo de
O o bien un átomo de F esté opuesto al par solitario en la molécula. El átomo de O ocu-
pa la posición axial porque es mayor que el átomo de E La molécula tiene una forma
piramidal cuadrada.

Práctica de resolución de problemas 10.2

Utilice estructuras de Lewis y el modelo RPENV para determinar las geometrías de pa-
res de electrones y molecular de (a) CLO, (b) SO3”, (c) SiOS” y

1
a
(D) H
410 Capítulo 10 Estricturns moleculares

10.3 ORBITALES CONGRUENTES CON LAS

FORMAS MOLECULARES: HIBRIDACION
Aunque las estructuras de Lewis ayudan a asignar gcometrías moleculares para des.
cribir el acomodo de los átomos cn las moléculas, no indican nada acerca de los or-
bitales ocupados por los electrones de los pares de enlace y solitarios. Un modelo
teórico de los enlaces covalentes, llamado modelo de enlaces de valencia, lo hace
describiendo un enlace covalente como una sobreposición de orbitales de los átomos
enlazados. En el caso del Ha, por ejemplo, cl enlace es un par de electrones compar-
tido situado en los orbitales atómicos s que se traslapan (Figura 10.9a). En el fluoru-
ro de hidrógeno, es un orbital 2p con un solo clecirón del flúor el que se traslapa con
el orbital 1s del átomo del hidrógeno (Figura 10.9b).
Sin embargo, el sencillo modelo de enlaces de valencia en el que se traslapan or-
bitales s, p o d debe modificarse para explicar los enlaces de moléculas con átomos
centrales, como Be, B y C. Las distribuciones electrónicas para Be, B y € son

Is 25 2px 2p, pp

Be 15723? [N IN]

B 15252p! KN) N) ]

Cc 1525 %2p? 15%25%2p,'2p,' NI NI 5 0

El modelo de enlaces de valencia simple predeciría que el Be, con una configuración
s? como la del He, no debería formar compuestos; el B, con un electrón no aparea-
do (2p!) debería formar un solo enlace; y el C (2p?) debería formar sólo dos enlaces
con sus dos electrones 2p no apareados. No obstante, existen el BeF,, el BF, y el
CE, así como otros compuestos de Be, B y C en los que los átomos tienen 2. 3 yA
enlaces, respectivamente.

Orbitales híbridos: sp, sp?, sp?

Para explicar las moléculas como CH, en las que la geometría molecular es incom-
patible con una simple sobreposición de orbitales s, p y d, la teoría de enlaces de va-
lencia se modifica para incluir un nuevo tipo de orbital atómico. Los orbitales ató-
micos con la energía y orientación apropiadas en el mismo átomo se hibridan. lo que
quiere decir que se combinan para formar orbitales híbridos. Todos los orbitales hí-
bridos tienen la misma forma y energía y el resultado es que pueden traslaparse me-
jor con los orbitales de enlace de otros átomos. El número total de orbitales híbridos
que se forma siempre es igual al número de orbitales atómicos que se hibridan.

Región de
Orbitales 15 del hidrógeno Enlace covalente traslapo
en H, ,

0-0-09 Región de
0900-2000
Orbital ls Orbital 2p Enlace covalente
iraslapo delhidrógeno del flúor en HE
(a) (b)
Figura 10.9 Formación de enlaces covalentes en H, y HE. (a) En H,, se forma un enlace
H—H por el traslapo de los orbitales 15 de cada H. (b) El enlace H—F se forma por el traslapo
de un orbizal 2p del F con un orbital 1s del H.
 10.3 Orbitales congruentes con las formas moleculares: hibridación 411

Orbitales atómicos p no empleados

en el conjunto híbrido

Figura 10.10 Formación de dos orbitales híbridos sp. Un orbital s se combina con un or-
bital p, digamos p,, para formar dos orbitales híbridos que quedan en el eje x. El ángulo entre los
dos orbitales sp es de 180”. Los otros dos orbitales p no se hibridan. Los enlaces del BeF, se de-
scriben como formados por orbitales híbridos sp.

Los orbitales híbridos más simples son los orbitales híbridos sp que se forman
por la combinación de un orbital s y uno p; estos dos orbitales atómicos se combi-
nan para formar dos orbitales híbridos sp.
Un orbital atómico s + un orbital atómico p ——= dos orbitales híbridos sp
En el BeF,, por ejemplo, un orbital 25 y uno 2p del Be se hibridan para formar
dos orbitales híbridos sp separados por 180”.

hibridación . a .
E 2p2p2p de orbitales dos orbitales p sin cambio
ES O
5
[N] dos orbitales híbridos
25 sp en el BeF,

átomo de BE aislado

Cada orbital híbrido sp tiene un electrón que se comparte con un electrón de un áto-
mo de flúor para formar dos enlaces Be—F equivalentes. Los dos orbitales 2p res-
tantes del Be no están hibridados y están a 90% unos de otros y a 90* de los dos or-
bitales híbridos (Figura 10.10).
412 — Capítulo 10 Estructuras moleculares

Figura 10.11 Formación de tres or-

bitales híbridos sp?. Un orbital s se
combina con dos orbitales p. digamos Py
Py, para formar tres orbitales híbridos que
quedan en el plano xy. El ángulo entre los
tres orbitales híbridos sp”? es de 120”. El
otro orbital p no se hibrida. Los enlaces
del BF, se describen como formados por
orbitales sp? híbridos.

Hibridación

Tres orbitales híbridos sp? Orbital atómico no utilizado

en el conjunto híbrido

En el BF, tres orbitales atómicos del átomo de B central

—un orbital 2s y dos
2p— se hibridan para formar tres orbitales híbridos sp? (Fig ura 10.11). El superín-
dice indica el número de orbitales que se hibridaron, dos orb
itales p en este caso.
Un orbital atómico s + dos orbitales atómicos P ——>
tres orbitales híbridos sp?

sl 2p2p 2p
un orbital p sin cambio y
E ei
vacío
3
tres orbitales híbridos sp?
[N
en el BeP,
2s
átomo de Be aislado

Los orbitales híbridos sp” están separados 120" en un Plano, cada uno con un elec-
trón compartido con un electrón de un átomo de flúor para formar tres enlaces B—F
equivalentes. Uno de los orbitales 2p del boro no se hibrida.
Si se hibridan un orbital s y los tres orbitales p de un átomo
central, se forman
cuatro orbitales híbridos, llamados orbitales híbridos sp?.
 10.3 Orbitales congruentes con las formas moleculares: hibridación 413

* - - . . .
Un orbital atómico s + tres orbitales atómicos p —= cuatro orbitales híbridos sp 3

2p2p2 hibridación
P <p ¿p de orbitales
energia
== MOT
cuatro orbitales híbridos
[N sp? en el CF,
25
átomo de Be aislado

Los cuatro orbitales híbridos sp* son equivalentes y se orientan hacia las esquinas de
un tetraedro (Figura 10.12).
La hibridación sp* explica cómo el carbono forma cuatro enlaces sencillos en el
CF, y en todos los demás compuestos de carbono con enlaces sencillos. El traslapo
de los orbitales híbridos sp* con orbitales a medio llenar de cuatro átomos de flúor
forma cuatro enlaces C—F equivalentes. Los átomos centrales de los elementos de
los Periodos 2 y 3 que obedecen la regla del octeto suelen tener hibridación sp?.

Hibridación

Figura 10.12 Formación de cuatro orbitales híbridos

sp?.
Un orbital s se combina con tres orbitales P para formar cuatro
orbitales híbridos que se orientan hacia las esquinas de
un
tetraedro. El ángulo entre los cuatro orbitales híbridos sp” es
de
109.5”. Los enlaces de los átomos de carbono con
cuatro en-
laces sencillos se describen como formados por orbitales
sp?
i
Cuatro orbitales híbridos sp? híbridos
idos.
A14 Copítulo 10 Estructuras moleculares

Par de
electrones no
compartidos

E 2p 2p 2p Hibridación Cuatro orbitales híbridos sp? en el N

de orbitales E EJES
E
Sl [H
2s
Par Orbitales o
1
A
H
solitario que forman ME H
enlaces O Hi in H y y'
Átomo de N
aislado

Amoniaco

Par de
electrones no C— ¿Ts
compartidos N

BATA] Cuatro orbitales híbridos sp? en el O

2p

Energía Pares Electrones sel t

2s solitarios de enlace H-Q—H S
Átomo de O AS
aislado
Agua

Figura 10.13 Hibridación del nitrógeno en el amoniaco y del oxígeno en el agua. Tanto
el nitrógeno como el oxígeno se hibridan sp? en estos compuestos.

Dado que los ángulos de enlace en NHz y H20 son cercanos a los de CE, y CHa,
esto sugiere que, en general, tanto los pares solitarios como los de enlace pueden
ocupar orbitales híbridos. Por ejemplo, según el modelo de enlaces de valencia, los
cuatro pares de electrones que rodean a los átomos de nitrógeno y oxígeno en el amo-
niaco y el agua ocupan orbitales híbridos sp? como los de CF, y CH4. En el NH,,
tres pares compartidos del nitrógeno ocupan tres de esos orbitales, y el par solitario
llena el cuarto. En el H20, dos de los orbitales híbridos sp? del oxígeno contienen
pares de enlace, y dos contienen pares solitarios (Figura 10.13).
Es importante que el lector se dé cuenta de que, como los orbitales híbridos se
orientan lo más separados que pueden a fin de minimizar las repulsiones, las geome-
trías moleculares que predicen son exactamente las que se predicen usando la teoría
RPENV. En la tabla 10.2 se resume la información acerca de los orbitales híbridos
que se forman a partir de orbitales atómicos s y p.
Los enlaces en los que hay un traslapo de orbitales “a tope”, de modo que la den-
sidad electrónica del enlace queda sobre el eje de enlace, se llaman enlaces sigma (en-
laces 0). Los enlaces sencillos de las moléculas diatómicas como H) y CL, y también
los de las moléculas que se ilustran en las figuras 10.10 a 10.12 (BeF, BE, . ) son
todos enlaces sigma. Los enlaces N—H y O—H en el amoniaco y pp a
vamente, también son enlaces sigma. ú
El proceso de hibridación se efectúa Los orbitales atómicos híbridos pueden producir más enlaces, enlaces más fuer
combinando los funciones matemáticas tes, O ambas cosas, entre átomos, que los orbitales atómicos a partir de los cuales se
que describen a los orbitales s, p o d forman. Los orbitales híbridos producen un mejor traslapo que los orbitales s, o 105
Para dar nuevas funciones que predi- orbitales p que están a 90? entre sí. Por ello, los orbitales híbridos tienen una mayo!
cen las energias y formas de los ar densidad de electrones entre los núcleos de los átomos enlazados, que los orbitales
bitales híbridos.
atómicos no hibridados.
 hibridación 415
10.3 Orbitales cong ruentes con las formas moleculares:

TABLA 10.2 Orbitales híbridos y sus geometrías

Número de
enlaces sen- . Geometría Átomos con Ñ
cillos y pares Orbitales Orbitales de pares de orbitales Geometría
solitarios atómicos híbridos electrones híbridos molecular
2 enlaces sencillos;
O pares solitarios —s, uno p dos sp Lineal Be en BeCl, Lineal
3 enlaces sencillos; Triangular Triangular
O pares solitarios —s, dos p tres sp? plana B en BF, plana
4 enlaces sencillos;
O pares solitarios —s, tres p cuatro sp? Tetraédrica C en CH, Tetraédrica
3 enlaces sencillos;
Piramidal
1 par solitario 5, tres p cuatro sp? Tetraédrica N en NH, triangular
2 enlaces sencillos;
Angular
2 pares solitarios — s, tres P cuatro sp? Tetraédrica O en CLO (flexionada)

Hibridación en moléculas con enlaces múltiples

En la sección 10.2 se señaló Que, para el fin de determinar la geometría molecular, El problema de desafío conceptual
los dos o tres pares de electrones de los enlaces múltiples contribuyen a la geometría PC-10.C al final del capítulo tiene que
molecular tanto como un solo par en un enlace sencillo. Al usar orbitales híbridos pa- ver con los temas que se cubren en
ra explicar la forma de las moléculas, decimos que los pares de electrones comparti- esta sección.
dos del enlace múltiple no ocupan orbitales híbridos. Así pues, en una molécula con
un enlace múltiple, los orbitales híbridos contienen

* pares de electrones que forman enlaces sencillos,

e todos los pares solitarios,
* sólo uno de los pares de electrones compartidos de un doble o triple enlace.
Los pares de electrones de los orbitales no hibridados forman el segundo enla-
ce de un doble enlace, y el segundo y tercer enlaces de un triple enlace. Tales
enlaces se forman mediante el traslapo lateral de orbitales atómicos p paralelos. És-
tos se llaman enlaces pi (enlaces 711). En contraste con los enlaces sigma en los que
hay traslapo a lo largo del eje del enlace, se producen orbitales pi cuando orbitales p
paralelos (como un p, y otro p,) se traslapan arriba y abajo del eje del enlace.
Los enlaces del formaldehído, H,CO, ejemplifican los enlaces sigma y pi. El for-
maldehído tiene dos enlaces sencillos C—H y un doble enlace C=0.
20%
ll
H-—C—H
La geometría triangular plana de pares de electrones sugiere una hibridación sp? del
átomo de carbono para proporcionar tres orbitales sp” para enlaces sigma. Dos de es-
tos orbitales híbridos sp? forman dos enlaces sigma con orbitales ls de H a medio
llenar; el tercer orbital híbrido sp? forma un enlace sigma con un orbital a medio lle-
nar del oxígeno (Figura 10.14). El orbital p no hibridado del carbono se traslapa la-
teralmente con un orbital p del oxígeno para formar un enlace pi, y completar así un
doble enlace entre el carbono y el oxígeno.
416 Capítulo 10 Estructuras moleculares

enlaces sigma y pares no enlazantes del H,CO

H-——
S > sp? a .
3 x ¿a
ye po y > pares de
Y electrones
, 5 no apareados

Ho yd si
a ¿

23 A
enlace r del H,CO
Figura 10.14 Enlaces sigma y pi en el formatdchído. En el formaldehído, los átomos de C
y O se hibridan sp”, El enlace sigma C—O se forma por el traslapo de extremo a extremo de los
orbitales híbridos. La hibridación sp? deja un orbiral no hibridado a medio llenar en cada átomo
de C y O. Estos orbitales se traslapan para formar el enlace pi carbono-oxígeno.

y)

Ejemplo de resolución de problemas 10.3 Orbitales híbridos,

enlaces sigma y pi

Use orbitales híbridos y enlaces sigma y pi para describir los enlaces en los hidrocar-
buros (a) etano (C¿Hg); (b) etileno (C,H.); y (c) acetileno (C>H,).
Respuesta (a) Carbono: orbitales híbridos sp? forman enlaces sigma con tres H y el
otro C. (b) Carbono: orbitales sp? hibridados forman enlaces sigma con dos H y el otro
Formaldehído, H,CO C; un enlace pi entre átomos de carbono. (c) Carbono: orbitales híbridos sp forman en-
Enlaces en una molécula laces sigma con un H y el otro C, y dos enlaces pi entre átomos de C.
de formaldehído. Explicación Las estructuras de Lewis de los tres compuestos son

H H H H H-—C=C—H
etano etileno acetileno

(a) En congruencia con los ángulos de enlace tetraédricos de los átomos de carbono con
enlaces sencillos, cada átomo de carbono del etano está hibridado sp? y todos los enla-
ces son sigma.
(b) El doble enlace C=C del etileno, al igual que el doble enlace C=0 del formalde-
hído, requiere una hibridación sp? del carbono. Dos de los orbitales híbridos sp? de ca-
da carbono forman enlaces sigma con átomos de hidrógeno: el tercer orbital híbrido sp
se traslapa a tope con un orbital híbrido sp? del otro carbono, creando un enlace C—C
sigma. El doble enlace entre los átomos de carbono se completa mediante el traslapo la-
teral de orbitales p paralelos, no hibridados, de cada átomo de carbono para formar un
enlace pi. Así, el doble enlace C=C consiste en un enlace sigma y uno pi.
(c) En el acetileno la hibridación sp de cada átomo de carbono está indicada por la geo-
metría lineal. Uno de los orbitales híbridos sp de cada carbono forma un enlace sigma
entre C y H; el otro se usa para unir los átomos de carbono con un enlace sigma. Los
dos orbitales p no hibridados de cada carbono se traslapan de lado para formar dos en-
laces pi y completar el triple enlace. Por tanto, el triple enlace consiste en un enlace sig-
ma y dos enlaces pi, con los enlaces pi mutuamente perpendiculares (a 905).
Los enlaces del etano, etileno y acetileno se muestran en la figura 10.15.
 10.3 Orbitales congruentes con las formas moleculares: hibridación 417

Práctica de resolución de problemas 10.3

Utilizando conceptos de hibridación y enlaces sigma y pi, explique los enlaces de (a)
Oi y (b) metil imina, H¿CNH.

Q Ejercicio 10.3
Explique por qué un átomo de carbono con hibridación sp? no puede formar enlaces pi.

Puesto que los enlaces pi tienen un menor traslapo de orbitales que los sigma, por
lo general son más débiles que estos últimos. Así, un doble enlace C=C es más fuerte
(y más corto) que un enlace sencillo C—C, pero no dos veces más fuerte; por lo mis-
mo, un triple enlace carbono-carbono, si bien es más fuerte (y corto) que un doble en-
lace C=C, no es tres veces más fuerte que un enlace sencillo C—C. Además, un doble
enlace C=C impide la rotación alrededor del enlace (en condiciones ordinarias). Una
consecuencia de esta falta de rotación es la isomería cis-trans ((ES pág. 372).

Hibridación en octetos expandidos

Los átomos centrales del tercer periodo en adelante pueden dar cabida a más de cua-
tro pares de electrones, o sea, un octeto “expandido” (¡E pág. 368). Se da cabida a

Sp 2 H

C
<=» H

A
a) »)Ñ
Figura 10.15 Enlaces sigma y pi
(a (0)
en el etano, etileno y acetileno. (a) El
etano no contiene orbitales p no hibri-
orbitales 2p dados y por ello no tiene enlaces pi. (b)
a otro enlace x
mo hibridados “7 El etileno tiene un orbital p no hibri-
dado en cada átomo de carbono; estos
orbitales se traslapan para formar un en-
lace pi además de los enlaces sigma for-
mados por el traslapo de los orbitales
hibridados sp? entre los átomos de car-
bono. (c) Los átomos de carbono del
"Ya
L—-
acetileno están hibridados sp. Por tanto,
orbitales 2p Cada uno tiene dos orbitales p no hibri-
No hibridados dados, que se traslapan para formar dos
(c) enlaces pi. También hay un enlace
sigma formado por el traslapo de los or-
bitales híbridos sp.
418 Capítulo 10 Estructuras moleculares

(a) (b)
Figura 10.16 Hibridación empleando orbitales d para formar orbitales híbridos (a) dsp?
y (b) dsp?. Los cinco orbitales híbridos dsp? se forman por Ja hibridación de un orbital d, un or-
bital s y tres orbitales p. Los seis orbitales híbridos dsp? provienen de la hibridación de dos
orbitales d, uno s y tres p.

los pares de electrones de entace y solitarios hibridando orbitales atómicos d además

de s y p. Al incluir orbitales atómicos d, se obtienen otros dos tipos de orbitales hí-
La hibridación de los cinco orbitales bridos, llamados orbitales híbridos dsp? y d?sp? (Figura 10.16).
atómicos correctos produce cinco or-
bitales híbridos dsp*; la hibridación de Un orbital atómico s + tres orbitales atómicos p + un orbital atómico d —=>
los seis orbiloles atómicos apropiados cinco orbitales híbridos dsp?
produce seis orbitales hibridos d?sp*.

Un orbital atómico s + tres orbitales atómicos p + dos orbitales atómicos d —>

seis orbitales híbridos d2sp*
La hibridación de orbitales s, p y d coincide con la geometría molecular según la teo-
ría RPENV (Figura 10.7).

E 1
EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 10.4 Hibridación y octetos ex-
pandidos

Describa la hibridación alrededor del átomo de azufre central y los enlaces del SF, y
el SF6.
Respuesta SF: dsp”, cuatro enlaces sigma; SF¿: d2sp?, seis enlaces sigma
Explicación Comenzamos con la estructuras de Lewis de cada compuesto,

: F E: ESF E;
EN lo
A Nos GU IM
: E F: :F.p;¿F:

SF, SF,
En el SF, hay cinco pares de electrones alrededor del azufre
: Cuatro pares de en-
lace y uno solitario. Esto requiere cinco orbitales híbridos, que pueden producirse por
hibridación dsp”. Los cuatro enlaces sigma se forman por el traslapo a tope de los or-
bitales híbridos dsp? a medio llenar y orbitales del flúor a medio llenar: el par solitario
está en el orbital híbrido restante. El SF, tiene una geometría iaa
Eo gularde
pares de electrones y una geometría molecular oscilante (Figura 10.7).
Los seis pares de enlace alrededor del azufre en el SF; están en seis orbitales «Esp
que forman seis enlaces sigma con seis átomos de flúor. Los seis pares de electrones de en-
lace se orientan hacia las esquinas de un octaedro, así que la geometría de esta molécula
es octaédrica de pares de electrones y molecular (Figura 10.7),
 10.4 Polaridad molecular 419

Práctica de resolución de problemas 10.4

Describa la hibridación del átomo central y los enlaces en (a) PF¿; (b) 1Fy; y
(e) ICLZ.

10.4 POLARIDAD MOLECULAR

Recuerde que en la sección 9.11 vimos que es posible predecir la polaridad de un
enlace covalente a partir de la diferencia de electronegatividad de los dos átomos uni-
dos por el enlace. No obstante, una molécula que tiene enlaces polares podría ser s* Ss
polar o no. Dependiendo de la forma tridimensional de la molécula, las contribucio-
nes de dos o más enlaces polares podrían cancelarse mutuamente, y en este caso se HH

trata de una molécula no polar. En una molécula polar hay una acumulación de den- Figura 10.17 Una molécula polar.
sidad electrónica hacia un extremo de la molécula, lo que confiere a ese extremo una En una molécula polar, la densidad de
carga parcial negativa, 8—, y deja el otro extremo con una carga parcial positiva de electrones de valencia está desplazada
igual valor, 5+ (Figura 10,17). un poco hacia un lado de la molécula.
Antes de examinar los factores que determinan si una molécula es polar o no, vea- La flecha apunta hacia el extremo par-
mos la medición experimental de la polaridad de las moléculas. Las moléculas polares cialmente negativo de la molécula; el
experimentan una fuerza en un campo eléctrico que tiende a alinearlas con el campo signo más indica el extremo parcial-
(Figura 10.18). Cuando el campo eléctrico se produce con un par de placas con carga mente positivo. Los 54 y 5— indican
opuesta, el extremo positivo de cada molécula es atraído hacia la placa negativa y el ex- cargas parciales positiva y negativa en
tremo negativo es atraído hacia la placa positiva. El grado en que las moléculas se ali- Jos extremos de las moléculas.
nean con el campo depende de su momento dipolar, que se define como el producto
de la magnitud de las cargas parciales (9+ y $—) por la distancia de separación entre TABLA 10.3 Momentos dipo-
ellas. La unidad derivada del momento dipolar es coulomb-metro; una unidad derivada lares selectos
más cómoda es el debye (D), definido como 1D = 3,34 x 107% C - m. En la tabla
10.3 se dan algunos valores experimentales representativos. Las moléculas no polares Momento dipolar
Molécula (D)
tienen un momento dipolar de cero; los momentos dipolares de las moléculas polares
siempre son mayores que cero y aumentan al aumentar la polaridad de la molécula. H> 0
Para predecir si una molécula es polar o no, necesitamos considerar si la mo- HF 1.78
lécula tiene o no enlaces polares y las posiciones relativas de estos enlaces. Podemos HCl 1.07
correlacionar los tipos de geometría molecular con el momento dipolar aplicando una HBr 0.79
HI 0.38
CIF 0.88
— | Con campo Es BrF 1.29
BrCl 0.52

PIN
y
H20 1.85
H2S 0.95
CO, 0
NH 1.47
NFz 0.23
NCLk 0.39
CH, 0
CH,Cl 1.92
CH.CL 1.60
Figura 10.18 Moléculas polares en un campo eléctrico. Las moléculas polares experimen-
CHCk 1.04
tan una fuerza en un campo eléctrico, que tiende a alinearlas de modo que los extremos con carga
Opuesta de moléculas adyacentes estén más cercanos entre sí. CCL, 0
420 Capítulo 10 Estructuras moleculares

regla general a una molécula del tipo AB, (A es el átomo central, B es el átomo ter-
minal, n es el número de átomos terminales). Una molécula así no será polar si sa-
tisface todas las condiciones que siguen:

Moléculas no polares
* Todos los átomos (o grupos) terminales son iguales, y ]
* Todos los átomos (o grupos) terminales están dispuestos simétricamente alrededor
del átomo central, A, en la disposición geométrica que se da en la figura 10.4, y
* Los átomos (O grupos) terminales tienen las mismas Cargas parciales.
Esto quiere decir que aquellas moléculas cuya geometría molecular es la de la figu-
ra 10.4 no pueden ser polares si sus átomos (o grupos) terminales son iguales o
Por otra parte, una molécula es polar si cumple con cualquiera de las condicio-
nes siguientes:

Moléculas polares
* Uno o más átomos terminales son diferentes de los otros, O
* Los átomos terminales no están dispuestos simétricamente.

Consideremos, por ejemplo, los momentos dipolares de CFa (1=0 D) y CE3H (1 =1.60 D).
Ambos tienen la misma forma molecular con sus átomos dispuestos tetraédricamente al-
rededor de un átomo de carbono central. Todos los átomos de F terminales son iguales en
el CE, así que tienen las mismas cargas parciales. En cambio, los átomos terminales del
CF¿H no son todos iguales; el F es más electronegativo que el H, lo que hace que el di-
polo del enlace C—F tenga una carga negativa parcial más grande que el de C—H. Por
consiguiente, el CF¿ es una molécula no polar y el CF¿H es polar.
Como ejemplo adicional, consideremos el dióxido de carbono, CO,, una mo-
lécula triatómica lineal. Cada enlace C=0 es polar porque el O es más electronega-
tivo que el C, así que el O es el extremo parcialmente negativo del dipolo del
enlace. La contribución al momento dipolar de cada enlace (el dipolo del enlace) se
representa con el símbolo 4+>, en el que el signo más indica la carga positiva par-
cial y la flecha apunta al extremo parcialmente negativo del enlace. Podemos usar las
flechas para estimar si una molécula es polar O no.

— H—
O=C=0 nohay dipolo neto
$- $+ 5—

Todos los átomos de O están a la misma distancia del átomo de C, ambos tienen
la misma carga 5—, y están dispuestos simétricamente a cada lado del C. Por tanto,
sus dipolos de enlace se cancelan y producen un momento dipolar molecular de ce-
ro. Aunque cada enlace C=0 es polar, el CO, es una molécula no polar.
La situación es diferente en el agua, una molécula triatómica angular. Aquí, am-
bos enlaces O—H son polares, y los átomos de H tienen la misma carga 8+.

5 . o. d-

Al NN
O dipolo neto
IN |
d+ S+

Polaridad de la molécnla de agua. Observe, empero, que los dos dipolos de enlace no están dispuestos simétricamente; no
Los enlaces O—H del agua son polares, apuntan directamente UNO al Otro O en la dirección opuesta, sino que se suman para dar
y la molécula de agua es polar con un un momento dipolar molecular de 1.85 D (Tabla 10.3). Así, el agua es una molécula
momento dipolar molecular de 1.85 D. polar (Figura 10.19).
 10.4 Polaridad molecular 421

Figura 10.19 El agua es una molécula polar.

La carga eléctrica de un globo desvía un chorro
de moléculas de agua polares por atracción
electrostática. (C. D. Winters)

GEjercicio 10.4 Moléculas polares

sus
Explique por qué el amoniaco, NH, es una molécula polar (1,47 D) aunque todos
átomos terminales son iguales.

Usar un horno de microondas para hacer rosetas de maíz o calentar la cena es

una útil aplicación del hecho de que el agua es una molécula polar. La mayor parte
de los alimentos tienen un elevado contenido de agua. Cuando las moléculas de
agua de la comida absorben radiación de microondas, giran para alinearse con las
crestas y valles de la radiación oscilante. Á medida que las moléculas de agua son
sacudidas, se rompen sus puentes de hidrógeno intermoleculares. La energía que se
desprende cuando estos enlaces vuelven a formarse, calienta el resto de la comida.
El generador de radiación (magnetrón) del horno produce radiación de microondas
que oscila a 2.45 GHz (2.45 gigahertz, 2.45 x 10? s”*), que es casi la velocidad óp-
tima para hacer girar las moléculas del agua. Así, la pizza que sobró se puede calen-
tar rápidamente cuando nos da hambre ya entrada la noche.

10.5 Polaidad molecuar —

no polares? Si
¿El diclorometano (CHCl)) y el trifluoruro de boro (BFs) son polares o
son polares, indique la dirección de la polaridad.
422 Copítula 10 Estructuras moleculnres

Respuesta El CH¿Cl, es polar;

El BF, no es polar.
Explicación

1
ed: a H
H
Cl
Por la estructura de Lewis del CH,CL,, podríamos estar tentados a decir que el CHCl,
lo mismo que los clo-
no es polar porque los hidrógenos están en posiciones opuestas,
ros. Sin embargo, el CH¿CL es una molécula tetraédrica en la que ni los átomos de hi-
drógeno ni los de cloro están diametralmente opuestos, así que los enlaces dipolares que
haya no se cancelarán. Puesto que el Cl es más electronegativo que el C, mientras
que el H es menos electronegativo, la carga negativa es atraída del H hacia el Cl, y el
CH,CL, tiene un dipolo neto (1 = 1.60 D) con el extremo negativo en los átomos de CL

yA€ SS dipolo neto

Como se predice para una molécula que tiene tres pares de electrones alrede-
dor del átomo central, el BF; es triangular plano.
F
11
PR A hay dipolo neto
F F
Puesto que el F es más electronegativo que el B, los enlaces B—-F son polares, y el ex-
tremo parcialmente negativo es el E No obstante, la molécula no es polar porque los
tres átomos de F terminales son idénticos, tienen la misma carga parcial, y están dis-
puestos simétricamente alrededor del átomo de B central. El dipolo de cada enlace B—F
se cancela con los dipolos de los dos enlaces B—F opuestos.

Práctica de resolución de problemas 10.5

Para cada una de las moléculas que siguen, decida si la molécula es polar y, si lo es,
qué lado es parcialmente positivo y qué lado es parcialmente negativo: (a) BFCk;
(b) NHACI; (c) SCh.
 423
10.5 Interacciones no covalentes y fuerzas entre moléculas

10.5 INTERACCIONES NO COVALENTES Y FUERZAS

ENTRE MOLÉCULAS
Las moléculas se atraen entre sí; en cierto sentido son “pegajosas”. La “adherencia”
de las moléculas siempre es, de alguna manera, el resultado de la atracción entre car-
gas opuestas. Como acabamos de ver, los extremos positivo y negativo de diferentes
moléculas polares se pueden atraer mutuamente. Sin embargo, incluso Jas moléculas
no polares tienen cierta atracción unas con otras, como veremos en esta sección don-
de se explican las diversas atracciones moleculares.
Los átomos de una molécula se mantienen unidos por enlaces químicos cuya
fuerza va de 150 a 1000 kJ/mol. Otras fuerzas de atracción más débiles, llamadas
fuerzas intermoleculares o atracciones intermoleculares, atraen una molécula a
otra. Por ejemplo, se requieren 1652 kJ para romper 4 mol de enlaces covalentes
C—H y separar el átomo de C y los cuatro átomos de H de todas las moléculas de
1 mol de moléculas de metano:

H vencer
1 E fuerzas de C+4H
| enlaces
H químicos
4 X 417 kJ/mol]
= 1656 kJ/mol

Pero sólo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras 1 mol de moléculas de me-
tano que están muy juntas en el metano líquido, a fin de evaporar el líquido y con-
vertirlo en metano gaseoso.

H H vencer H H

TAETT
| | intermolecular
A
|
He
e |—H
H H 8.9 kJ/mol H H

Las atracciones intermoleculares son más débiles que los enlaces covalentes por-
que no son el resultado de compartir pares de electrones entre átomos; es decir, son in-
teracciones no covalentes: fuerzas de atracción que no son enlaces iónicos y que son Intramolecular significa dentro de una
diferentes de los enlaces covalentes. Las interacciones no covalentes entre moléculas molécula; intermolecular significa entre
(fuerzas intermoleculares) explican el punto de fusión, el punio de ebullición y otras dos o más moléculas distintas.
propiedades de las sustancias que no son iónicas. Las interacciones no covalentes en-
tre diferentes partes de la misma molécula grande (fuerzas intramoleculares) mantie-
nen las moléculas de importancia biológica con la forma exacta que requieren para de-
sempeñar sus funciones. Por ejemplo, un gran número de interacciones no covalentes
entre las dos cadenas del DNA establecen la estructura de doble hélice de esa molécu-
la de gran tamaño. Sin embargo, las interacciones no covalentes individuales dentro del
DNA son lo bastante débiles como para que sean vencidas en condiciones fisiológicas,
lo cual hace posible la separación de las dos cadenas del DNA para copiarlos,
En las siguientes secciones exploraremos estos tipos de interacciones no cova-
lentes: fuerzas de London, atracciones dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno.

Las fuerzas de London recibieron su

Fuerzas de London nombre en reconocimiento de la labor
. de Fritz Londo: Í ió a-
Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el re- A
mente los origenes A de
y la naturaleza
sultado de la atracción entre los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos tales fuerzas. Las fuerzas de London
en moléculas adyacentes. Cuando los electrones de una molécula adquieren momen- — también se llaman herzas de
láneamente una distribución no uniforme, provocan que en una molécula vecina se dispersión.
424 Capítulo 10 Estructuras moleculares

Figura 10.20 Origen de las fuerzas de London. Estas fuerzas de atracción surgen cuando
los electrones tienen momentáneamente una distribución no uniforme en la molécula de la
izquierda, la cual tiene una carga positiva temporal que está cercana a la molécula de Ja derecha,
La carga positiva atrae los electrones de Ja molécula de la derecha, creando temporalmente un
dipolo inducido (una distribución de electrones no balanceada) en esa molécula.

forme temporalmente un dipolo inducido. En la figura 10.20 se ilustra cómo una mo-
lécula con una falta de uniformidad momentánea en la distribución de su carga eléc-
trica puede inducir un dipolo en una molécula vecina por un proceso llamado pola-
rización. Incluso los átomos de gases nobles, las moléculas de gases diatómicos como
el oxígeno, nitrógeno y cloro (que deben ser no polares) y las moléculas de hidrocar-
buros no polares como CH, y CH tienen tales dipolos instantáneos.
La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se po-
larizan los electrones de una molécula, y esto depende del número de electrones en
la molécula y de la fuerza con que los sujeta la atracción nuclear. En general, cuan-
tos más electrones haya en una molécula más fácilmente podrán polarizarse. Así, las
moléculas grandes con muchos electrones son relativamente polarizables. En contras-
te, las moléculas más pequeñas son menos polarizables porque tienen menos electro-
nes. Las fuerzas de Lendon varían entre aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.
Cuando examinamos los puntos de ebullición de varios grupos de moléculas no
polares pronto se hace evidente el efecto del número de electrones (Tabla 10.4). (Es-
te efecto también se correlaciona con la masa molar: cuanto más pesado es un áto-
mo o molécula, más electrones tiene.) Resulta interesante que la forma molecular
también puede desempeñar un papel en la formación de fuerzas de London. Dos de
los isómeros del pentano —el pentano de cadena lineal y el 2,2-dimetilpropano (am-
bos con la fórmula molecular C5H¡2)— difieren en su punto de ebullición en 27 C.
La forma lineal de la molécula de n-pentano permite un contacto estrecho con las
moléculas adyacentes a todo su largo, mientras que la molécula de 2,2-dimetilpropa-
no, más esférica, no permite ese contacto.
pentano
5
H:C—C—CH,
AC —CH» —CH,—CH,—CH;
CH,
pentano 2,2-dimetilpropano
p. eb. 36 “C p.eb. 9 *C

Atracciones dipolo-dipolo
2,2-dimetilpropano
Una atracción dipolo-dipolo es una interacción no covalente entre dos moléculas
Estructura y punto de ebullición.
Los puntos de ebullición del pentano y
polares o dos grupos polares de la misma molécula si ésta es grande. En la sección
el 2,2-dimetilpropano difieren a causa anterior explicamos cómo se forman moléculas que contienen dipolos permanentes
de diferencias en su estructura molecular cuando se enlazan simétricamente con átomos con electronegatividad diferente. Las
aunque el número total de electrones en moléculas que son dipolos Se atraen entre sí cuando la región positiva de una está
cada molécula es el mismo, cerca de la región negativa de otra (Figura 10.21).
 10.5 Interacciones no covalentes y fuerzas entre moléculas 425

TABLA 10.4 Efecto del número de electrones sobre el punto de ebullición

de sustancias no polares
nooo ooo + OOO)
Gases nobles Halógenos Hidrocarburos
Núm. elec. p.eb. (“C) Núm. elec. — p.eb (*C) Núm. elec. p.eb. (*C)
He 4 269 Fs 38 188 CH, 16 -161
Ne 20 246 Cl 71 34 CH; 30 88
Ar 40 -186 Brz 160 59 CxHa 44 -42
Kr 84 -152 L 254 184 CaHjo* 58 0

En un líquido las moléculas están muy cercanas entre sí y se atraen por sus fuerzas
intermoleculares. Las moléculas deben tener suficiente energía para vencer esas fuerzas
de atracción, para que un líquido pueda entrar en ebullición. Así pues, el punto de ebu-
Ilición de un líquido depende de las fuerzas intermoleculares. Si se requiere más energía
vencer las atracciones entre las moléculas del líquido A que aquéllas entre las mo-
fculas del líquido B, el punto de ebullición de A será más alto que el de B. Recíproca-
mente, menores atracciones intermoleculares dan pie a puntos de ebullición más bajos.
En la tabla 10.5 se dan los puntos de ebullición de varias sustancias no polares
y polares con número comparable de electrones (y por tanto fuerzas de London com-
parables). En general, cuanto más polares sean las moléculas de una sustancia, más
alto será su punto de ebullición, siempre que las fuerzas de London sean similares.
El punto de ebullición más bajo de las sustancias no polares, en comparación con el
de las sustancias polares de la tabla 10.5, reflejan esto. Las fuerzas dipolo-dipolo va-
rían entre 5 y 25 kJ/mol, y las fuerzas de London (0.05 a 40 kJ/mol) pueden ser más
fuertes. Por ejemplo, las fuerzas de London de magnitud mayor en el HT hacen que
tenga un punto de ebullición más alto (36 *C) que el HCl (—85 *C), aunque el HCl
es más polar. Sin embargo, si sus fuerzas de London son similares, una sustancia más
polar tendrá interacciones intermolecularas más fuertes que una menos polar.

Figura 10.21 Atracciones dipolo-dipolo (líneas punteadas) entre moléculas de BrCL La

molécula de BrCl es polar y el átomo de Cl, más electronegativo, atrae electrones alejándolos del
átomo de Br, el cual adquiere una carga parcial positiva. La región parcialmente negativa de una
molécula es atraída hacia la región parcialmente positiva de la molécula vecina.
426 Copitulo 10 Estructuras moleculares

TABLA 10.5 Números de electrones y puntos de ebullición

de sustancias no polares y polares

Moléculas no polares Moléculas polares

p. eb,
p. eb.
Núm. elec. (*C)
Núm». elec. (C)

28 —196 co 28 -192
Na
SiH, 32 112 PH, 34 —88
—90 AsH; 78 62
GeH, 7
160 59 ICI 162 97
Br,

Ejercicio 10.6 Fuerzas dipolo-dipolo

Haga un dibujo como el de la figura 10.21 con cuatro moléculas de CO para indicar las
fuerzas dipolo-dipolo entre las moléculas de CO.

Puentes de hidrógeno
Un tipo especialmente importante de fuerza dipolo-dipolo es el que se forma entre
un átomo de hidrógeno unido en forma covalente con un átomo fuertemente electro-
negativo que tiene pares de electrones solitarios. Por lo regular el átomo muy elec-
tronegativo es flúor, oxígeno o nitrógeno. Debido a la diferencia de electronegativi-
dad, la densidad electrónica se desplaza hacia F, O o N haciendo que este átomo
adquiera una carga parcial negativa. El resultado es que un átomo de hidrógeno uni-
do al átomo de nitrógeno, oxígeno o flúor adquiere una carga parcial positiva.
El puente de hidrógeno es la atracción entre un átomo de hidrógeno parcial-
mente positivo y un par solitario que está en un átomo pequeño muy electronegati-
vo (F, O o N). Los puentes de hidrógeno suelen representarse con líneas punteadas
(..... ) entre los átomos. Así, el hidrógeno forma un “puente” entre dos átomos al-
tamente electronegativos, X y Z, de dos moléculas distintas,
dB $54 B-
X—H---Z—

|
puente de hidrógeno
Se pueden formar puentes de
hidrógeno entre moléculas o dentro o un puente entre tales átomos en la misma molécula, sobre todo si las moléculas son
de una molécula, y se les llama puen- grandes. Un átomo de hidrógeno está unido de forma covalente a uno de los átomos
tes de hidrógeno intermoleculares e electronegativos (X) y electrostáticamente (atracción Positivo-negativo) a un par so-
intramoleculares, respectivamente. litario del otro (Z). Cuanto mayor sea la electronegatividad del átomo conectado al
H, mayor será la carga parcial positiva en el H y por ende mayor la fuerza del puen-
te de hidrógeno.
El átomo de hidrógeno es muy pequeño y su carga parcial positiva está concen-
trada en un volumen muy pequeño, por lo que puede acercarse mucho al par solite-
rio para ejercer una fuerza dipolo-dipolo especialmente fuerte a través de un puente
de hidrógeno. La fuerza de los puentes de hidrógeno varía entre 10 y 40 kJ/mol; sin
embargo, es común que haya muchos puentes de hidrógeno en una muestra de ma
teria, y el efecto global puede ser notable. Un ejemplo de este objeto se observa en
 10.5 Interacciones no covalentes y fuerzas entre moléculas 427

y)
Figura 10.22 Interacciones no covalentes en el etanol y el éter metílico. Las moléculas
tienen el mismo número de electrones, así que las fuerzas de London son aproximadamente
iguales. Una molécula de etanol tiene un grupo OH, lo que implica que hay fuerzas tanto de dipo-
los como de puentes de hidrógeno que atraen a las moléculas de etanol entre sí. La molécula del
éter metílico es polar, pero no hay puentes de hidrógeno, así que las fuerzas intermoleculares no
covalentes son más débiles que en el etanol.

los puntos de fusión y de ebullición del etanol. Al principio del capítulo señalamos
la gran diferencia entre los puntos de fusión y de ebullición del etanol y del éter me-
fílico, ambos con la fórmula molecular C¿H¿O.

Momento Punto de Punto de

Compuesto dipolar, D fusión, “C ebullición, *C
Etanol, CH¿CH3—0—H 1.69 -114.1 78.29
Eter, metílico CH3—0—CH;y 1.30 141.5 —24.8

Las diferencias se deben a que los enlaces O—H del etanol hacen posible la forma-
ción de puentes de hidrógeno, cosa que no sucede en el éter metílico porque no hay
enlaces O—H (Figura 10.22).
Los halogenuros de hidrógeno también ilustran los importantes efectos de los
puentes de hidrógeno (Figura 10.23). El punto de fusión del fluoruro de hidrógeno
(HF), el halogenuro de hidrógeno más ligero, es mucho más alto que lo esperado; es-
to se atribuye a los puentes de hidrógeno, que no ocurren en los demás halogenuros
de hidrógeno.

Temperatura
(9)

3
Figura 10.23 Punto de ebullición de algunos compues
tos simples que con-
tienen hidrógeno. Las líneas conectan moléculas que contiene
n átomos del
mismo grupo periódico. El efecto de los puentes de
hidrógeno es evidente en los
altos puntos de ebullición de Hz0, HF y NH. La línea punteada predice
dónde
estaría el H20 si no hubiera puentes de hidrógeno,
428 Capítulo 10 Estructuras moleculares

Puentes de hidrógeno en HF
]
Los puentes de hidrógeno son especialmente fuertes entre las moléculas de agua
y son la causa de muchas de las singulares propiedades de e ; a (Sección
sta sustanci
y de los
16.1). Los compuestos de hidrógeno de los elementos vecinos al Oxígeno
miembros de su familia en la tabla periódica, son gases a temperatura ambiente: CH,,
a temperatura am-
NH,, HS, H>Se, HzTe, PH, y HCI. En cambio, el H20 es líquida la figura 10.23
biente, lo que indica un alto grado de atracción intermolecul ar. En
puede verse que el punto de ebullición del agua es unos 200 *C más alta de lo que
se predeciría si no hubiera puentes de hidrógeno.
lo bastante cerca como
En el agua líquida y sólida, donde las moléculas están
para interactuar, el átomo de hidrógeno de una molécula de agua es atraído hacia
adya-
el par de electrones solitarios del átomo de oxígeno de una molécula de agua
cente. Dado que cada átomo de hidróge no puede formar un puente COn UN átomo de
de otra molécul a de agua, y como cada átomo de oxígeno tiene dos pares
oxígeno
solitarios, cada molécula de agua puede participar en cuatro puentes de hidrógeno
con otras cuatro moléculas de agua (Figura 10.24). El resultado es un cúmulo tetraé-
drico de moléculas de agua alrededor de la molécula de agua central.
En la sección 10.8 consideraremos el papel crucial que los puentes de hidróge-
no desempeñan en la estructura del DNA, la molécula en la que se almacena la he-
rencia genética de todos los seres vivos.

La estructura del agua sólida se des- Ejercicio 10.7 Fuerza de los puentes de hidrógeno
cribe en la sección 15.1 y se muestra
De los tres puentes de hidrógeno, F—H-*-F—, O—H*-:O0— y N—H---*N—, ¿cuál es el
en la portada de este libro.
más fuerte? Explique por qué.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 10.6 Fuerzas moleculares a

€ o ) y ¿
¿Qué tipos de fuerzas se vencen en los siguientes cambios?
(a) La evaporación de metanol líquido, CH3¡OH
(b) La descomposición de peróxido de hidrógeno (H205) en agua y oxígeno
(c) La fusión del etano, C2Há
(d) La ebullición del HCl líquido.
Puente de . Í ER
hidrógeno * . > Respuesta: —(a) Puentes de hidrógeno y fuerzas de London, (b) enlaces covalentes entre
átomos de oxigeno; (c) fuerzas de dispersión de London; (d) interacciones dipolo-dipolo
yd

A Explicación
(a) Las moléculas de metanol tienen un átomo de hidrógeno enlazado a un átomo muy
electronegativo con un par solitario de electrones. Por tanto, las moléculas de metanol
Figura 10.24 Puentes de pueden formar puentes de hidrógeno entre sí, y esto se refleja en su elevado punto de
ebullición. También actúan fuerzas de London,

al
hidrógeno entre una molécula de
agua y sus vecinas. Cada molécula
de agua puede participar en cuatro
puentes de hidrógeno, uno por cada
H-GÓ=0C—H
|
átomo de hidrógeno y dos par los dos H H H
pares solitarios del oxfgeno. Puesto que
(b) Éste no es un caso de vencer una fuerza intermolecular, sino más bien una ¿ntramo-
cada puente de hidrógeno se comparte
lecular, un enlace covalente. La descomposición del peróxido de hidrógeno implica rom-
entre dos moléculas de agua, hay dos
per el enlace covalente O—O de la molécula de HOOH.
Puentes de hidrógeno por molécula.
2 HO—0H(€) —> 2 H201€) + Oxg)
 10.5 Interacciones no covalentes y fuerzas entre moléculas 429

—- E > -

Retrato de un científico + Art Fry

AA ESE A NA
Ant Fry no es un nombre muy conocido, pe- sión en las investigaciones de 3M en el de-
fo ayudó a crear un producto de papel que
sarrollo del producto.
muchos usamos, las notas Post-it?, esas ho- Una vez que se encontró la combina-
jilas autoadheribles que parecen estar por
ción correcta de primer y adhesivo, fue ne-
todos lados. Fry, ingeniero químico de la
cesario inventar una máquina que pudiera
3M Company, creó las notas Post-it a me- fabricar las notas Post-it como una pila de
diados de la década de 1970 para satisfacer hojas alineadas con precisión, lo cual no era
una necesidad personal. Cuando solía can- nada fácil. Fry diseñó y construyó una má-
tar en un Coro de su iglesia, se percató que quina prototipo en el sótano de su casa, ¡y
usar tiras de papel para marcar las páginas luego tuvo que romper paredes para poder
de su libro de himnos no funcionaba muy sacar la máquina!
bien. Las tiras de papel eran difíciles de ma- Fry también se -. cuenta de que el
nejar y se caían en forma inesperada, por lo potencial de las hojas .'> papel removibles
que perdía las marcas en los momentos más Nx
iba mucho más allá de mnarcar partituras o
críticos. Fry comentó “No sé sí fue por un páginas de un libro. El visualizó el uso que
sermón aburrido o por una inspiración divi- Spencer Silver (izquierda) y Art Fry. les damos actualmente: una nota removible
na, pero mi mente comenzó a divagar y de (Cortesía de 3M Corporation) que puede pegarse en casi cualquier lugar.
repente pensé en un adhesivo que había des- Puesto que nunca se había comercialziado
cubierto varios años atrás otro científico de cionales para desarrollar lo que se conoce antes un producto así, los funcionarios de
3M, el doctor Spencer Silver”. Ese adhesi- como un adhesivo sensible a la presión 3M estaban escépticos de que los consumi-
vo había sido desechado por el doctor Sil- (PSA, por sus siglas en inglés) que tuviera dores encontrarían usos para él. Según Fry,
ver porque no era lo bastante fuerte como el grado exacto de adhesividad: lo bastante ** ... las cosas nuevas a menudo requieren
para unir dos cosas de forma permanente, fuerte para que el papel se adhiriera, pero lo palabras nuevas para describirlas. Sin una
lo cual había sido su objetivo original, bastante suave para poderlo desprender. muestra de las notas los compradores no
La inspiración de Fry aquel domingo fue Fry creó un primer químico que, apli- podrían entender su utilidad”. Sin embar-
reconocer que lo que necesitaba para marcar cado a papel para notas y cubierto por el go, una vez que se distribuyeron muestras
su libro de himnos era, como él lo describió, PSA de Silver, permitía quitar juntos el pa- gratis, los bloques Post-it pronto se convir-
“un adhesivo temporalmente permanente”. pel y el adhesivo, en lugar de que este últi- tieron en un artículo común en el hogar y
Al día siguiente en el trabajo, Fry aplicó el mo se quedara pegado a la superficie. Las la oficina.
adhesivo de Silver, descubierto en 1968, a tro- fuerzas intermoleculares entre el adhesivo y
zos de papel y comprobó que el adhesivo no el papel son las que permiten que esto sea
Adaptado de R. M. Roberts: Serendipity: Acciden-
funcionaba tan bien como deseaba. posible. Las fórmulas de la base para el pri- tal Discoveries in Science. Nueva York, John Wi-
Fry y sus colaboradores en 3M dedi- mer y el adhesivo de las notas Post-it no son ley € Sons, Inc., 1989: y C. Plummer: Chem Mat-
caron más de un año en investigaciones adi- del dominio público, para proteger la inver- ters, diciembre de 1993, pág. 13.
jj
O O

(c) El etano es una molécula no polar, así que las fuerzas de dispersión (de London) son
las principales fuerzas entre las moléculas del etano sólido. El etano se funde cuando se
vencen estas fuerzas a la temperatura relativamente baja de —88 *C.
(d) La molécula de HCl es polar porque el átomo de Cl es más electronegativo que el de
H. Por tanto, hay que vencer fuerzas de London (que siempre están presentes) y fuerzas
dipolo-dipolo. Las moléculas de HCl adyacentes pueden interactuar por medio de fuer-
Zas dipolo-dipolo de las siguientes maneras:
H-—CI---H-—Cl o 40
Loa
CI—H

Práctica de
resolución
deproblemas 10.6
A

Decida qué tipos de fuerzas intermoleculares intervienen en la atracción entre (a) N, y

N,, (b) CO, y HO, y (c) CH¿OH y NH».
430 Capitulo 10 Estructuras moleculares

Conchas diestras. Las

Figura 10.26
”, es
conchas marinas tienen una “mano
conchas
decir, son quirales. Casi todas las
marinas son diestras. Si sostiene una concha
extendido
en su mano derecha con el pulgar
ndo desde el extrem o angosi o hacia el
apunta
alrededor de
ancho, sus dedos se enroscarán
a
la concha igual que la concha se enrosc
que
desde afuera hacia el centro. La concha
rda es
esta persona sujela en su Mano izquie
una rareza: una concha Zurda. (C. PD. Winters)

10.6 MOLÉCULAS QUIRALES

Figura 10.25 Imágenes especu- Ya vimos un tipo de isomería que es el resultado de diferentes acomodos de los mis-
tares no superponibles. Su mano mos átomos en el espacio: la isomería cis-trans ((£ pág. 372). Hay otra isomería un
izquierda es una imagen especular no tanto más sutil, relacionada con la mano. ¿Es usted diestro o zurdo? Sea cual sea
superponible de su mano derecha. nuestra preferencia, aprendemos a una edad temprana que un guante derecho no se
Aunque la imagen en el espejo de su puede poner en Ja mano izquierda y viceversa. Nuestras manos son imágenes en el
mano derecha se ve igual que su mano espejo una de la otra, y no pueden superponerse (Figura 10.25).
izquierda, si coloca una mano directa-
Un objeto que no se puede superponer a su imagen en el espejo se denomina
menle sobre la otra verá que no son
quiral. Los objetos que sí pueden superponerse a su imagen en el espejo son aqui-
idénuúcas. Por 1anto, son imágenes es-
peculares no superponibles. rales, Deténgase a pensar en el grado en que la quiralidad forma parte de nuestra vi-
da cotidiana. Ya hablamos de la quiralidad de las manos (y los pies). Las conchas de
mar helicoidales son quirales, y en su mayor parte forman una espiral hacia la dero-
cha como un tornillo derecho (Figura 10.26). Muchas enredaderas muestran quirali-
dad al trepar por un árbol o un poste.
El término “quiral” se deriva del voca- Lo que no es tan bien sabido es que un gran número de las moléculas de las plan-
blo griego cheir, que significa “mano”. tas y los animales son quirales, y generalmente en la Naturaleza se encuentra sólo
una forma (izquierda o derecha) de la molécula quiral. Por ejemplo, todos menos uno
de Jos 20 aminoácidos que se encuentran en la Naturaleza son quirales, ¡y sólo se en-
cuentran los aminoácidos izquierdos! Casi todos los azúcares naturales son derechos,
incluidos Ja glucosa y la sacarosa ((€ pág. 108) y la desoxirribosa, el azúcar que se
encuentra en el DNA.
Una molécula quiral y su imagen especular no superponible se denominan enan-
tiómeros; son dos moléculas distintas, así como nuestra mano derecha y nuestra ma-
no izquierda son distintas. Puede haber enantiómeros cuando una estructura
molecular es asimétrica (sin simetría). El caso más sencillo es un átomo de carbono
tetraédrico que está unido a cuatro átomos o grupos de átomos distintos. Decimos
Un átomo de carbono quiral también
se denomina átomo de carbono que ese átomo de carbono es quiral (sin simetría), y una molécula que contiene un
asimétrico. átomo quiral siempre es una molécula quiral.
Algunos compuestos se encuentran en la Naturaleza en ambas formas enantióme-
ras en diferentes circunstancias. Por ejemplo, durante la contracción de los músculos,
el organismo produce sólo un enantiómero del ácido láctico. El otro enantiómero se
produce cuando la leche se agría. El átomo de carbono central del ácido láctico tiene
cuatro grupos distintos enlazados a él: —CH3, —OH, —H y —COOH (Figura 10.272).
Como consecuencia de la geometría tetraédrica alrededor del átomo de carbono
central, es posible tener dos acomodos distintos de los cuatro grupos. Si colocamos
una molécula de ácida láctico de modo que el enlace C—H quede vertical, como se
ilustra en la figura 10.27a, un posible acomodo de los grupos restantes sería aquel
 10.6 Moléculas quirales 431

OH, CH; y COOH

unidos en sentido horario

OH, CH; y COOH

unidos en semido amtihorario
OH

Isómero 1
Isómero HH Isómero 11

lsómero 1 Isómero 1 Isómero 1

(a) (b) (c)

figura 10.27 Los enantiómeros del ácido láctico, -(a) Isómero 1: los grupos —OH, —CH;
y —COOH están unidos en sentido horario. Isómero 11: los grupos —OH, —CH; y —COOH
están unidos en sentido antihorario. (b) El isómero 1 se coloca frente a un espejo, y su imagen es-
pecular es el isómero Y. (c) Los isómeros no son superponibles.

en el que —OH, —CHy y —COOH están unidos en una sucesión horaria (en el sen-
tido en que giran las manecillas del reloj) (isómero 1). O bien, dichos grupos se po-
drían unir en una sucesión antihoraria (isómero II).
Para constatar que los acomodos son diferentes, colocamos el isómero 1 frente a Un enantiómero de un compuesto qui-
un espejo (Figura 10.27b). Ahora vemos que el isómero TI es la imagen especular del ral hace que un haz de luz polarizada
isómero L. Sin embargo, lo importante es que estas moléculas de imagen especular en un plano [ondas electromagnéticas
no pueden superponerse. Estas dos moléculas quirales de imagen especular, no su- que vibran sólo en una dirección) gire.
perponibles, son enantiómeros. Los dos enantiómeros del compuesto
La “mano” de los enantiómeros a veces se indica con D para el derecho (p vie- quiral hacen girar la luz el mismo án-
ne de “dextro”, del latín dexter que significa “derecha”) y L para el izquierdo (L gulo, pero en direcciones opuestas. Un
viene de “levo”, del latín faevus que significa “izquierdo”). En el caso del ácido polarímetro es un instrumento que mi-
de la dirección y el ángulo de la rota-
láctico, la forma p se encuentra en la leche agria y la forma L se encuentra en los
ción de la luz polarizada en un plano
tejidos musculares, donde se acumula durante el ejercicio vigoroso y puede causar
causada por un enantiómero dado.
calambres. ] Por esta razón, a veces se llama isó-
Aunque los sistemas biológicos tienen una preferencia por un enantiómero, la sín- meros ópticos a las moléculas quirales,
tesis en el laboratorio de un compuesto quiral a partir de reactivos quirales da una mez- y se dice que son ópticamente activas.
cla de cantidades iguales de los enantiómeros, lo que se llama una mezcla racémica,
La separación y purificación de los enantiómeros es difícil a causa de la similitud de
Sus propiedades físicas. El método usual para separar enantiómeros es tratarlos con reac-
tivos que tienen una mayor afinidad por un enantiómero que por el otro.
La preferencia de la Naturaleza por un enantiómero de les aminoácidos (la for-
ma L) ha sido causa de muchas discusiones y especulaciones entre los científicos des-
de que Louis Pasteur descubrió la quiralidad en 1848. Sin embargo, todavía no hay
una explicación de esta diferencia que goce de amplia aceptación.
Las moléculas orgánicas grandes pueden tener varios átomos de carbono
quirales dentro de la misma molécula. En cada uno de esos carbonos (un centro qui-
tal) hay dos posibles acomodos de la molécula. Así, el número total de posibles
Moléculas aumenta exponencialmente con el número de centros quirales distintos.
Con dos átomos de carbono quirales diferentes hay 2* = 4 posibles estructuras. La
glucosa (E pág. 108) contiene cuatro átomos de carbono quirales distintos en
cada molécula. Se conocen todos los 16 posibles isómeros, aunque sólo tres son
432 Capítulo 10 Estructuras moleculares

Figura 10.28 Tres de los 16 posibles Isómeros de azúcares simples

con la fórmula CsH¡206. (a) D-Glucosa, la principal fuente de energía
química del metabolismo humano. (b) La D-manosa se encuentra en las
plantas. (C) La D-galaciosa se encuentra en la leche.

D-galaciosa
D-glucosa D-mianosa
(C» = Átomo de carbono asimétrico)

biológicamente importantes (Figura 10.28). Éstos son D-glucosa. D-manosa y D-

galactosa. % :
El edulcorante artificial aspartame (NutraSweet), tan ampliamente utilizado, tie-
ne dos enantiómeros. Uno es dulce y el otro amargo, lo que indica que los sitios re-
ceptores de nuestras papilas gustativas deben ser quirales, porque responden de for-
ma diferente a la “mano” de los enantiómeros del aspartame. En otro ejemplo, la
D-glucosa es dulce y nutritiva mientras que la L-glucosa es insípida y no puede ser
metabolizada por el organismo.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 10.7 Moléculas quirales ]

Para cada una de las moléculas siguientes, decida si el átomo de carbono subrayado es
O no un centro quiral.
(a) CH>,CL (b) H¿N—CH(CH3)—COOH (c) CITCH(OH)—CH,Cl
(dYHCOOH
Respuesta Las moléculas (a) y (d) no son quirales; (b) y (c) son quirales.
Explicación Las estructuras de Lewis son

Zo l Por -- YY -- Y1
(a) Aci E (b) e (c) AS (d) H—C—OH
:Cl: H H OHH

Las moléculas (b) y (c) son quirales porque los átomos de carbono están
enlazados a
cualro grupos distintos. Los átomos de carbono de las moléculas (a) y (a) no tienen cua-
uo grupos difereries unidos a ellos; a causa del doble enlace
C=0 en (d), el carbono
subrayado esiá unido sólo a tres grupos distintos,

Práctica de resolución de problemas 10.7

¿Cuál de las siguientes moléculas es quiral? Dibuje los enantiómeros de las moléculas

p ,
que sean quirales.

!
E e
CEFM u-€
(a) / CH; (b) CH; (c) / COOH
Cl Cl Cl
 10.6 Moléculas quirales 433

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

O A A
Fármacos quirales
Un enantiómero de un fármaco quiral ma enantioméricamente pura se ha deja- La venta de fármacos enantioméri-
suele ser más activo que el otro, pero la do al fabricante del fármaco (aunque la cos ya es un gran negocio, con ventas
mayor parte de los fármacos quirales se FDA debe aprobarla). Ahora que por fin mundiales por más de 45,000 millones de
expenden como mezclas racémicas. Só- se ha establecido un reglamento, las com- dólares en 1994, un incremento del 27%
lo en los casos en los que un enantióme- pañías farmacéuticas buscarán situacio- respecto a las ventas en 1993. A continua-
ro es tóxico O tiene efectos secundarios nes en las que la producción de un soto ción se enumeran las principales siete
indeseables se aisla el enantiómero en el enantiómero pueda darles una ventaja categorías de fármacos enantiopuros (un
fármaco. La razón primordial es el alto competitiva, No obstante, la mezcla ra- solo isómero).
costo que tiene separar los enantiómeros cémica podría seguir siendo la mejor op-
de una mezcla racémica. ción en la generalidad de los casos. Por Clase $ Miles de
No obstante, no falta mucho para que ejemplo, el ibuprofeno (el analgésico de fármacos millones, 1994
un buen número de fármacos más salgan contenido en Advil, Motrin y Nuprin) ac-
salgan al mercado como enantiómeros tualmente se vende como mezcla racémi- Afecciones cardiovasculares 12.6
puros. Es posible que pronto veamos anun- ca. El enantiómero izquierdo del íbupro- Antibióticos 12.5
cios de un fármaco que es enantiomérica- feno (b) es el analgésico activo, y el Hormonas 6.5
mente puro O dos veces más eficaz que... isómero derecho (c) es inactivo. Sin em-
Problemas del sistema 3.0
Ha mezcla racémica, la mitad de la cual bargo, el D-ibuprofeno se convierte en L-
nervioso central
no es eficaz] o una versión nueva y mejo- ibuprofeno en el organismo, por lo que
rada de un medicamento conocido que se es probable que para el paciente no re- Antiinflamatorios 16
vende sin receta. En años recientes se han presente ninguna ventaja terapéutica Anticáncer 1.5
refinado considerablemente las técnicas cambiar de la mezcla racémica al L-ibu- Otros 75
para separar enantiómeros. Además, la profeno, más costoso. TOTAL 45.2
Food and Drug Administration (FDA) de El Naproxén es un ejemplo de fár- E
| —á

Estados Unidos publicó en 1992 pautas maco quiral que requiere receta y que se
largo tiempo esperadas sobre la comercia- vende como enantiómero en lugar de la En unos cuantos años, se espera que
lización de fármacos qpuirales, mezcla racémica. En este caso un enan- las ventas de fármacos de un solo isóme-
La decisión de vender un fármaco tiómero es analgésico mientras que el ro aumenten rápidamente a expensas de
quiral en la mezcla racémica o en la for- otro causa daños al hígado, los aquirales.

CH,
Participación en el mercado (1)
*CH—COOH
Fármacos 1980 1990 2000

Enantiómeros individuales
de fuentes sintéticas 3% 9% 34%
Enantiómeros individuales ica ici
de fuentes naturales 20% 26% 28% CH,
Mezclas racémicas 17% 15% 17% *carbono quiral
Compuestos aquirales 60% 50% 21%
(b) L-ibuprofeno HA (c)D-ibuprofeno

Fuente: $, C. Stinson: Chem. and Eng. News, 9 de octubre de 1995, págs. 46 y 52.

Tbuprofeno. (a) El carbono quiral del ibuprofeno;

(b) L-ibuprofeno; (c) D-ibuprofeno
434 Copitulo 10 Estructuras moleculares

TABLA 10.6 Experimentos de espectroscopia

a

Niveles de energía Información

Región del espectro Frecuencia (s 7!) implicados obtenida

Ondas de radio 1010? Estados de espín nuclear Estructura electrónica cerca del núcleo
Microondas, infrarrojo lejano 10109 Rotacional Longitudes y ángulos de enlace
Infrarrojo cercano 10101 Vibracional Rigidez de enlaces
Visible. ultravioleta 10-101 Electrones de valencia Configuración electrónica
Ravos A 101-10*?
17
Electrones internos
4 Energías de electrones internos
( A _AAAXAAAAAAAAMIMImmmmmm << <<<A AA

10.7 DETERMINACIÓN DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR

POR ESPECTROSCOPIA: UV-VISIBLE E IR
¿Cómo se determina la estructura de las moléculas? Muchos de los métodos se ba-
san en la interacción de la radiación electromagnética con la materia. El sondeo de
la materia con radiación electromagnética se llama espectroscopia, y cada área del
espectro electromagnético (+= pág. 303) puede servir como base para un método es-
pectroscópico dado.
Recuerde que en la sección 8.1 vimos que la radiación electromagnética se emi-
te o absorbe en paquetes cuantizados de energía llamados fotones, y que la energía
del fotón está representada por E = hv, donde ves la frecuencia de la luz. Las mo-
léculas pueden absorber varias frecuencias de radiación electromagnética de acuerdo
con las diferencias de energía entre sus niveles de energía permitidos. Cada frecuen-
cia absorbida deberá suministrar el paquete de energía exacto que se necesita para
elevar una molécula de un nivel energético al siguiente. Por ejemplo, la espectrosco-
pia al ultravioleta (uv) y visible se conoce como espectroscopia electrónica porque la
energía de los fotones de la región ultravioleta y de la visible coincide con la ener-
gía necesaria para promover un electrón de un nivel de energía inferior a uno más
alto en una molécula (Tabla 10.6).

Espectroscopia ultravioleta-visible
Cuando una molécula absorbe radiación uv-visible, la energía absorbida excita elec-
trones de orbitales de más baja energía a orbitales de más alta enersía en la molécula.
La máxima absorción uv-visible ocurre en una longitud de onda característica
de la estructura de la molécula y se puede determinar a partir de un espectro uv-vi-
sible, una gráfica de la intensidad de absorción (absorbancia) contra la longitud de
onda de la radiación absorbida (Figura 10.29). d
Los datos espectrales de uv-visible pueden servir para detectar varias caracterís-
ticas estructurales, que incluyen (a) diferenciación de isómeros cis y trans, porque un
isómero trans generalmente absorbe radiación uv-visible a una longitud de onda ma-
yor que el isómero cis; (b) confirmación de la presencia (o ausencia) de grupos car-
bonilo y aromáticos, porque ellos absorben radiación uv en longitudes de onda ca-
racterísticas; y (c) transiciones específicas de electrones entre orbitales d en complejos
de metales de transición (<= pág. 384).
La espectroscopia uv-visible también puede servir para estudiar la estructura mo-
lecular de compuestos coloridos, los que absorben radiación en la reción visible del
espectro. En general, los compuestos orgánicos que sólo contienen enlaces sigma son
incoloros; es decir, no absorben luz en la región visible. Por otra parte, los pigmen-
tos muy coloridos, como el beta-caroteno y las antocianinas, tienen una sucesión eN
tendida de enlaces sencillos y dobles alternantes, llamado sistema conjugado.
 107 Dctestmación de la estructura molecular por espectroscopia: UvV-vísible e JR 435

Figura 10.29 El espectro uv-visl-

an ble del heta-caroteno. El beta-carote-
07 no absorbe en la región azul-verde del
espectro visible, indicado por una ab-
14 sorbancia ráxima a 455 nsn. Este pico
es el resultado de transiciones de elec-
il trones pi en los dobles enlaces conjuga-
Í YA divx de la molécula de beta-caroteno.

so
£

¿ns Pp
É
203

12

61

Gn UN) un A 10)
Vomgstud de onda (ny —

HC CH E Cb 'i el 4 sl .
Eí
HC E
" 2
a e e de...5 2
HE” a >A AS e e YE £
HC A H ll l bl H EH; A CH, HH,C CH,
sl
heata-carers

QH
JH

HO O,

OH
OH
cianídina (una antocianina presente en las freras,
manzanas y arándanos)

Bl bers-casoteno, por ejemplo, contiene 11 dobles enlaces en su sistema conjugado. Lo visión depende de la absorción de
Cuando se absorbe luz visible, hay transiciones elecirónicas entre los electrones pi luz visible en la retina por la rodopsi-
de los dobles enlaces conjugados, y esto da como resultado el color amaríllo-ana- na [Sección 12.5) y la subsecuente
1ajado de las zanahorias (beta-caroteno) y los vibrantes colores del follaje otoñal, isometizacián cis-trans de la molécula,
las frutas y las bayas (antocianinas). Las zanahorias se ven anaranjadas porque las Lo rodopsina se forma o portir de un
compuesto derivado del beta-<orolena.
transiciones electrónicas en su beta-caroteno absorben en la región de 400-500 nm
(Figura 10,29), que es a7ul-verde, Nosotros vemos la porción que no $e absorbe (la
selejada, del espectro visible, que es amarillo-anaranjada.
436 Copítulo 10 Estructuras moleculares

Espectroscopia de infrarrojo
oja con
Observe en la tablo 10.6 que las fre- En la espectroscopta de infrarrojo se usa la inte racción de la radiación infrarr
útil para Obtener
cuencias de microondos coinciden con la materia para estudiar la estructura molecular. Es particularmente
las diferencias en los niveles de ener- o a que Ja energí a de los movimien-
información sobre la estructura molecular, debid ñ :
gía rotacional. Así es como funciona
Los internos de las moléculas es similar a la energía iia Aa os
un horno de microondas. Puesto que
está en la región del infrarrojo. Los enlaces covalentes entre los pee ñaa
la comido contiene entre un 70% y un
lécula son como resortes que sólo se pueden flexionar o estirar a de pd
80% de aguo, la excitación de las mo. e gua
moléculas de ogua ol hocer que giren ficos (Figura 10.30). La flexión o extensión de los enlaces de las
corresponden a niveles especíh . : ener
tiene lugar a frecuencias específicas que
más rápidamente caliento la comida. Que
la frecuencia de luz in a
gía. La fuerz: de los enlaces covalentes determina
Imogine lo iguolación de frecuencios se necesita para cambiar de un nivel energético de extensión O flexión a otro. La mo-
como olgo similar o saltor uno cuerdo. lécula debe excitarse desde uno de estos estados de energía permitidos a otro con una
Pora soltar una cuerdo que gira, la cantidad exacta de energía. :
vibra con una
frecuencia de salto de la persono de-
Por ejemplo, una molécula de cloruro de hidrógeno (Figura 10.31)
be iguolor lo frecuencia de rotación
de la cuerdo.
energía específica. Los fotones que tienen una energía mayor O menor que esa no
causan una vibración en el siguiente nivel energético más alto, y la radiación atravie-
sa la molécula sin ser absorbida. A
Puesto que los enlaces covalentes de las moléculas difieren en puerea: 4 número,
los movimientos moleculares y el número de niveles energéticos de vibración bot
por tanto, la radiación infrarroja absorbida por las diferentes moléculas es también di-
ferente, Por ello, podemos usar espectroscopia al infrarrojo para estudiar la estructura
de las moléculas e incluso analizar un material desconocido comparando su ESPEcEO de
infrarrojo con el de un compuesto conocido. De hecho, las frecuencias de infrarrojo que
una molécula absorbe son tan características que el espectro de infrarrojo de una mo-
lécula se considera como su huella dactilar. En la figura 10.32 se muestra un ejemplo
del uso de la espectroscopia al infrarrojo para la identificación del etanol, C2H50H.

Figura 10.30 Modelo de la 10.8 BIOMOLÉCULAS: DNA Y LA IMPORTANCIA

molécula de agua con resortes como DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR
enlaces.
En ningún otro caso la forma de una molécula y las fuerzas no covalentes desempe-
ñan un papel más interesante e importante que en la estructura y el funcionamiento
del DNA (ácido desoxirribonucleico) la molécula en la que se almacena el código
genético. El que seamos hombres o mujeres, que tengamos ojos azules o pardos, que
tengamos cabello rizado o lacio, depende de nuestra constitución genética. Éstos y
todos nuestros demás rasgos físicos están determinados por la composición de los
aproximadamente 1.8 m de DNA enrollado que constituyen los 23 cromosomas de
doble hilo que hay en el núcleo de cada una de nuestras células.

Figura 10.31 Modelo de la vi-

bración de la molécula de HCI.
(a) La vibración de la molécula de
HCI está cuantizada. (b) La molécu-
la absorbe radiación electromagnéti-
ca de la frecuencia cuantizada,
 10.8 Biomoléculas: DNA y la importancia de la estructura molecular 437

extensión O-H == A
- extensión C-H nd -C-C extensión GH50H

flexión C-O-H
absorción
de
relauva
Intensidad

A, pm
Figura 10.32 Espectro de infrarrojo del etanol. Hay fuertes absorciones entre 3 y 4 um,
entre 6.2 y 8.2 um y también entre 9.3 y 11,5 um, causadas por estiramientos y flexiones de las
moléculas de etanol.

Nucleótidos del DNA

El DNA es un polímero, una molécula formada por muchas unidades pequeñas que Los polímeros se tratan con detalle
se repiten y están enlazadas unas con otras. Cada unidad repetitiva del DNA, llama- en la sección 11.8,
da nucleótido, tiene las tres partes interconectadas que se muestran en la figura 10.33a:
una unidad de azúcar, una unidad de fosfato y un compuesto cíclico de nitrógeno
llamado base nitrogenada. En el DNA el azúcar siempre es la desoxirribosa y la base
es una de cuatro bases llamadas adenina (A), timina (T), guanina (G) o citosina
(C). Es común referirse a las bases con sus abreviaturas de una sola letra.

Base 1
Unidad de adenina: —HOCHz
una base nitrogenada

O H
-o-p=0
pea ln Base 2

fea _ aa

H 'l , H

Unidad de desoxirribosa: un azúcar simple

(a)
Base 3

Figura 10.33 Nucleótidos y DNA. (a) Un nucleóti-

do; en otros nucleótidos la adenina se sustituye por
citosina, timina a guanina, (b) Una porción de una cadena
de nucleótidos en el DNA.
43 Conw 10 Exraras Donaire

TABLA 10.7 Composición de hases del DNA, expresada como porcentaje

de moles, em YaTRS OrIAASonOsS

Organ A G € T M_ GC "4re-»
33M pau 19a mu 101 FO
Xime
"3 vu s que 10 10
Lavadtrra 3
210 X5 ¡nz 10 105
5 4
En AO] HS Pato ZP 10 qu 102

Ls MODOS > e Ea ko ña UD e mesa a a de DNA de cuero muoladodos =-

SIRO E MO MERO PO A berados. Las enads de fosiro nen dos roots pea formar Ss ads de
YO A
Sos pr anos dieser oe sur 3 Baocaóón que ere ta aca vena de ados HOM
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Ss So ss SO. AO
Sopla en ea hera cadena y has sica
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A pl de arial El des de hos Tas 11 O ad a suasur
Seña de bases) a lo doo de a cadena dl DNA leva el coo penócoo e an
HA La RO
ES Y

SSA
Se A O OS La doble hélice: el modelo de Wntson-Crick
noOose Se Ds DT SEDE
SACOS Envio Chrysi Elo el puesose desciende qee ds propruness dar
Sa Y ri ROSA SO NETAS en cr iso dsd, desde a se
Bo—P-9 ES serio Esos ts baca (Ms ROTA Coa bese en e 2 Se hizo ene
E<—0 GE CEN OO da,
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e so Lo camosiión
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Ce ón a ese OA e a cuidas de aderta y Es so jos do mismo que Ss CODA

HA eli iria e bes A Go rol a e e beses OC T

RO—PF=0
300 Es roca Epoque des Das e den en pere adenia cn a a
EE A O,
Is
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Uitrado das de 300 ecos par Rasa Fre>tia y Misercs Mus
Sta hs posiciones releivas de ls Saros en el DNA. más el concepto de ness e
buses AT y GC. el Sióloso estabeeridoss hemss D. Werson y el fisico HE
Froos HC Oña propuso os Stractia de doble bélica paz ADMA 23 1052
En Ll tura mice e Weisoo- On dos cadenas de nicas
de DNA se eorolba ena rededor delaen pera domara doble hEhe
Ue
bsción mue de la foma en qee Ks poeres de Riiróseno patria or E
DNA Bevó Exaimente a Warsoa y Crick a proponer laesmucnza de doble boa

Frames EL C. Orick iderecica) y James Watson (ixquñerdal Misco y Ooh ar

Canemásk Liborasors en Carbridas. Ingbocrra comstrexerca a modelo a escyta delaescusa
de Ae he. busimiose en ¿bsos de nvos X.Como comoción losdiscos y hs dngios Sims
hosancoos, eos compurizon la rea con elamando deunrompocabezes ridieresona Wr
Obi y Mam Wilies recibiera el preso Nobel cn M2 por ses trabajos rlacomados
E A.
ese del DNA. Rosalaad Foekia, quien beabisa Babás aportado damos de ramos X rats.
uo Ea 95% Los promos Nod mosecorras demera posa de mo seras esmi
qe
tobk qa la hen opto el promo de 1900. Ñ o
 10.8 Biomoléculas: DNA y la importancia de la estructura molecular 439

Figura 10.34 Ilustración del DNA de doble cadena. La ilustración muestra la columna
vertebral de desoxirribosa-fosfato de cada cadena como grupos fosfato (negro) que unen anillos
de cinco miembros (sombreados) de desoxirribosa unidos a bases. Las bases complementarias
¡en gris) están conectadas por puentes de hidrógeno: dos entre adenosina y limina y tres entre
guanina y citosina.

forman puentes de hidrógeno entre pares de bases específicas que quedan una fren-
le a la otra en las dos cadenas de polinucleótido. La adenina se une con puentes de
hidrógeno a la timina, y la guanina hace lo propio con la citosina para formar pares
de bases complementarias; esto es, las bases de una cadena concuerdan con la de
la otra (Figura 10.34). El resultado es que los pares de bases (A de una cadena con
T de la otra, o C con G) se apilan uno sobre otro en el interior de la doble hélice (gris
en la Figura 10.34).
Se forman dos puentes de hidrógeno entre cada par adenina-timina, y tres entre
cada guanina y citosina. Observe en la figura 10.35 las estructuras parecidas de la
mina y la citosina, y de la adenina y la guanina. Si la adenina y la guanina tratan
de aparearse, no hay suficiente espacio entre la cadena para dar cabida al par tan vo-
luminoso; la timina y la citosina son demasiado pequeñas para aparearse y alinearse
correctamente.

-QEjercicio 10.8 Puentes de hidrógeno y DNA

Sólo se puede formar un puente de hidrógeno entre G y T o entre C y A. Use las fórmu-
lolas estructurales de estos compuestos para indicar dónde se formaría.

Figura 10.35 Puentes

de hudrógeno entre T-A y
CG en el DNA.

Sistema de puentes
de hidrógeno

Citosina

Sistema de puentes
de hidrógeno
440 Capitulo 10 Estrucmras moleculares

Figura 10.36 Reproducción de DNA Cuando la he-

lice de DNA original (a) se desenrolla. cada mitad es una
plantilla sobre la cual se ensamblan nucleótidos del entoc-
no celular para producir una cadena complementaria bh.

Nur

Ve

El código genético y la reproducción del DNA

En el histórico artículo en el que describen sus revolucionarios hallazeos.
Watson y
Crick escribieron: “No escapó a nuestra atención el hecho de que el do
es
pecítico que hemos postulado de inmediato Sugiere un posible mecanismo de opi
do para el material genético”. Esta forma mesurada tan típicamente
puta de de
cir las cosas, disfraza el enorme impacto que descifrar
la estructura del DNA tuvo
sobre el establecimiento de uma base molecular para la
herencia Aa en eviden S
que la sucesión de pares de bases en el DNA del núcleo
de una célula representa un
código genético que controla las características heredadas de la siguiente generacion
,
así como la mayor parte de los procesos vitales de un organism
o. Ñ
En los seres humanos, el DNA de doble hilo forma 46 cromosomas
(23 pares de
cromosomas). El gen que da lugar a un raso hereditario en se ete
Ae E A particul, ur siempre
deny
Cuentra en la misma posición en el nismo cromosoma. Cada sen se distingue pel
 Para concluir 441

una secuencia única de bases que codifica la síntesis de una sola proteína dentro del
cuerpo. Luego la proteína desempeña su papel en el crecimiento y funcionamiento
del individuo. (Veremos las proteínas en la sección 11.10.)
Todo organismo (excepto los virus) inicia su vida como una sola célula cuyo Los espermotozoides y óvulos contie-
DNA consiste en una sola cadena de cada progenitor. Durante la división celular nor- nen uno cadena de DNA. Todos las
mal. ambas cadenas de DNA se copian exactamente, con una incidencia de errores demás células con excepción de los
notablemente baja. El copiado, llamado replicación, ocurre cuando la hélice de DNA glóbulos rojos [que no tienen núcleo]
contienen DNA de doble codena.
se abre y se colocan sucesivamente nucleótidos nuevos en los lugares apropiados de
la nueva cadena. Así. cada cadena de DNA original sirve como plantilla para produ-
cir la cadena complementaria (Figura 10.36). Se dice que el proceso es semiconser-
vador porque en cada una de las dos nuevas células cada cromosoma consiste en una
cadena de DNA de la célula padre y una cadena nueva recién formada.
El objetivo del Proyecto del Genoma Humano, un enorme esfuerzo multinacional La sucesión tatal de pores de bases
de investigación, es caracterizar plenamente cada uno de los estimados 100,000 genes y de una célula vegetal o animal es su
sus cerca de 3000 millones de pares de bases. Entre los muchos beneficios esperados genoma.
del proyecto. algunos de los cuales ya se están haciendo realidad, está un entendimien-
to en el nivel molecular de las causas y posibles curas de las enfermedades hereditarias.

PROBLEMA SINÓPTICO
Parte 1. Escriba las estructuras de Lewis e indique la hibridación del átomo central,
la geometría de pares de electrones y la forma y los ángulos de enlace de los siguien-
tes jones poliatómicos: (a) BrF?*; (b) BrFz; (c) BrFÉ; y (9) IBrCl5.
Parte 2. La fórmula molecular del ceteno es C2H,0.
(a) Escriba su estructura de Lewis e identifique la hibridación de cada átomo de
carbono y de oxígeno.
(b) Identifique la geometría alrededor de cada átomo de carbono y todos los án-
gulos de enlace de la molécula.
(c) ¿La moJécula es polar o no polar? Use datos apropiados para apoyar su res-
puesta.

PARA CONCLUIR
Después de estudiar este capítulo, deberá poder...
« predecir la forma de moléculas y iones poliatómicos usando el modelo RPENV
(Sección 10.2).
+ determinar la hibridación de orbitales de un átomo central y la geometría molecu-
lar correspondiente (Sección 10.3).
+ describir los enlaces covalentes entre dos átomos en términos de enlaces sigma y/o
pi (Sección 10.3).
* predecir la polaridad de las moléculas (Sección 10.4).
* describir los diferentes tipos de interacciones no covalentes y utilizarlos para ex-
plicar los puntos de fusión y de ebullición (Sección 10.5).
+ definir y describir la naturaleza de las moléculas quirales y los enantiómeros (Sec-
ción 10.6).
* describir la base de la espectroscopia al uv-visible y de infrarrojo y cómo se usan
para determinar estructuras moleculares (Sección 10.7).
* identificar los principales componentes de la estructura del DNA (Sección 10.8).
442 Capilulo 10 Estructuras moleculares

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
e-
Los términos siguientes se definieron y se dest acaron con negritas en este capítulo. Asegúr
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

ácido desoxirrihonucleico geometría de pares de orbitales híbridos sp?

(DNA) (10.8) electrones (10.2) (10.3)
ángulo de enlace (10.2) geometría molecular orbitales híbridos sp*
nquiral (10.6) (10.2) (10.3)
atracción dipolo- interacciones no pares de bases
dipolo (10.5) covalentes (10.5) complementarias (10.8)
atracciones inter- lineal (10,2) polarización (10.5)
moleculares (10.5) mezcla racémica (10.6) polímero (10.8)
bipiramidales triangulares modelo de enlaces de posiciones axiales (10.2)
(10.2) valencia (10.3) posiciones ecuatoriales
conjugado (10,7) molécula no polar (70.4) (10.2)
dipolo inducido (10.5) molécula polar (10.4) puente de hidrógeno (10.5)
enantiómeros (10.6) momento dipolar (10.4) quiral (10.6)
enlaces pi, enlace 77 (10.3) nucleátido (10.8) replicación (10.8)
enlaces sigma, enlace octuédricas (10.2) repulsión de
(10.3) orbitales híbridos (10.3) pares de electrones del
espectroscopia (10.7) orbizales híbridos d?sp? nivel de valencia
fuerzas de London (10.5) (10.3) (RPENV) (10.2)
fuerzas intermoleculares orbitales híbridos dsp? semiconservador (10.8)
(10.5) (10.3) tetraédrica (10.2)
gen (10.8) orbitales híbridos sp (10.3) triangular plana (/0.2)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-10.A. ¿Qué ventajas tiene el modelo de enlaces quími- PC-10.C. ¿Qué pruebas podría presentar para mostrar que
cos RPENV en comparación con las fórmulas de puntos de dos átomos de carbono unidos por un solo enlace sigma
Lewis predichas por la regla del octeto? pueden girar alrededor de un eje que coincide con el en-
PC-10.B. El modelo RPENV no distingue entre enlaces lace, pero dos átomos de carbono unidos por un doble
sencillos y múltiples para predecir la forma de las molécu- enlace no pueden girar alrededor de un eje a lo largo del
las. ¿Qué pruebas experimentales apoyan esto? doble enlace?

Preguntas de repaso
. Si tiene tres pares de electrones alrededor de un átomo central. ¿cÓó-
uu
L ¿Qué es el modelo RPENV? ¿Qué base física tiene el modelo? mo puede tener una molécula triangular plana? ¿Una mo-
2. ¿Qué diferencia hay entre la geometría de pares de electrones lécula angular? ¿Qué ángulos de enlace se predicen en cada caso?
y la geometría molecular de una molécula? Use la molécula . Dibuje una bipirámide triangular de pares de electrones.
de agua como ejemplo en su explicación. Designe los pares axiales y ecuatoriales, ¿Hay pares axiales
. Designe la geometría de pares de electrones para cada caso y
ecuatoriales en un octaedro?
desde dos hasta seis pares de electrones alrededor de un áto-
Use la RPENV para explicar por qué el etileno es una mo-
mo central.
lécula plana.
4. ¿Qué geometría molecular tiene cada uno de las siguientes
moléculas?
- ¿Cómo puede una molécula con enlaces polares ser no polar?
Dé un ejemplo.
H Dé ejemplos que ilustren la importancia de la forma 1etragdri-
La m E | Ca para entender mejor la química.
()H-X: (b)H-X-H (0) An (d) e . Explique el interés actual en los fármacos quirales.
H H n. ¿Qué es una mezcla racémica?
12. Explique por qué se dice que el espectro de infrarrojo de una
Dé el ángulo H—X—H en cada una de las últimas tres. molécula es su “huella dactilar”.
 Preguntas de repaso 443

13. Para que una molécula absorba energía infrarroja, ¿qué fre- 25. Dé valores aproximados para los ángulos de enlace indicados.
cuencia de movimiento debe tener? (a) Ángulo CI—S—Cl en SCL, (b) Ángulo NZN—O en N2O
14. Uno de los tres isómeros del diclorobenceno, C¿H,¿CL, tiene OL H Hu)
un momento dipolar de cero. Dibuje la fórmula estructural del E a
isómero y explique su decisión, () NN )? A
H H H 2

s.
26. Dé valores aproximados para los ángulos de enlace indicado
)
(a) Ángulos F—Se—F en SeFa
Forma molecular (5) Ángulos O—S—F en SOF, (el átomo de O está en posi-
ción ecuatorial)
15. Use las diferentes técnicas de modelado molecular (esferas y
(c) Ángulos F—Br—F en BrF;s
varillas, llenado de espacios, imágenes bidimensionales con
cuñas y líneas de guiones) para ilustrar las siguientes mo- 27. Dé valores aproximados para los ángulos de enlace indicados.
léculas simples: (a) Ángulos F—S—F en SF6
(b) Ángulo F—Xe—F en XeF>
(a) NH3 (b) HO (e) CO,
16. Todas las moléculas que siguen tienen átomos centrales que
(c) Ángulo F-CIF en C1F2
28. ¿Cuál tendría el ángulo de enlace O—N—O más grande, NO,
sólo poseen pares de electrones de enlace, Después de dibu-
o NO3? Explique su respueta.
jar la estructura de Lewis, identifique la forma molecular de
cada molécula. 29. Compare los ángulos F—CI—F en CIF3 y CIF3. A partir de
las estructuras de Lewis, determine el ángulo de enlace apro-
(a) BeH> (b) CHCL- (c) BH, (d) SeCl, (e) PFs
ximado en cada ion. Explique cuál ion tiene mayor ángulo y
1. Dibuje la estructura de Lewis de cada una de las moléculas o
iones siguientes. Describa la geometría de pares de electrones por qué.
y la geometría molecular.
(a) NH¿Cl (b) OCL (c) SCN"- (d) HOF
18. Determine la geometría de pares de electrones y molecular de
las siguientes entidades. Hibridación
(a) CIFF— (b) SnCl5 (c) PO” (d) CS, 30. Describa la geometría e hibridación del cloroformo, CHCL.
. En cada una de las moléculas o iones que siguen, dos átomos 31. Describa la geometría e hibridación de cada átomo interior del
de oxígeno están unidos a un átomo central. Dibuje la estruc- etilenglicol, CH,OHCH¿0H, el principal componente del an-
tura de Lewis de cada una y luego describa las geometrías de ticongelante.
pares de electrones y molecular. Comente las similitudes y di- 32. Determine las estructuras de Lewis, geometrías e hibridacio-
ferencias en la serie. nes de GeF,, SeFa, XeF, y XeOFa.
(a) CO, (bd) NO (ce) SO, (d) O, (e) CIOZ 33. Determine la geometría e hibridación de las tres especies de
20. En cada una de las moléculas o ¡ones que siguen, tres átomos fósforo y cloro: PCIF, PCI, y PCIG.
de oxígeno esián unidos a un átomo central. Dibuje la estruc-
tura de Lewis de cada una y luego describa las geometrías de
pares de electrones y molecular. Comente las similitudes y di-
ferencias en la serie. Polaridad molecular
(a) BO" (b) COF7 (e) SO (d) CIO 34. Considere las siguientes moléculas: HO, NH, CO», CIF,
21.- Los que siguen son ejemplos de moléculas y iones que no CCl.
obedecen la Regla del octer1o. Después de dibujar la estructu- (a) ¿En cuál compuesto son más polares los enlaces?
ra de Lewis, describa las geometrías de pares de electrones y (b) ¿Cuáles compuestos de la lista no son polares?
molecular de cada una. (c) ¿Cuál átomo del CIF tiene carga más negativa?
(a) CIFZ — (b)CIFj¿ (c)CIF¿ (d) CIFs 35. Considere las siguientes moléculas: CH,, NCl,, BF, CS.
22, Los que siguen son ejemplos de moléculas y ¡ones que no (a) ¿En cuál compuesto son más polares los enlaces?
obedecen la Regla del octeto. Después de dibujar la estructu- (b) ¿Cuáles compuestos de la lista no son polares?
ra de Lewis, describa las geometrías de pares de electrones y 36. ¿Cuáles de las siguientes moléculas son polares? Para cada
molecular de cada una. molécula polar, ¿qué dirección tiene la polaridad; es decir, cuál
(a) SiFZ7 (0) SF, (c) PF5 (d) XeFa es el extremo negativo y cuál es el positivo de la molécula?
23. El yodo forma tres compuestos con el cloro, 1C1, ICl, e ICl,. (e) CO, (b) HBF, (c) CH¿Cl (d) SO,
Dibuje Jas estructuras de Lewis y determine la forma de es- 37. ¿Cuáles de las siguientes moléculas no son polares? ¿Cuál mo-
tas tres moléculas. lécula tiene los enlaces más polares?
. Dé valores aproximados para los ángulos de enlace indicados. (a) CO (b) PCI, (c) BClz (d) GeH, (e) CF
(a) Ángulo O—S—O en SO, (b) Ángulo F—B—F en BF, 38. ¿Cuáles de las siguientes moléculas tienen momento dipolar?
Para cada una de esas moléculas polares, indique la dirección
e ' 1 del dipolo en la molécula.
(c) HON ) (d) H-C=C—C=N:
(a) XeF, (b) HS (c) CH,CL (4d) HON
O
444 Copítulo 10 Estructuras moleculares

39. Explique las diferencias en los tnomentos dipolares de Quiralidad en compuestos orgánicos
(a) BrF (1.29 D) y BrCl (0.52 D). quirales, si los
(b) H20 (1.86 D) y H>S (0.95 D). 47. Encierre en un círculo los átomos de carbono
hay, de las siguientes moléculas.
Ñ HO ii 7
Interacciones no covalentes
(a) HOC
40. Construya una tabla que cubra todos los lipos de interacciones no
covalentes y comente acerca de la dependencia de cada uno res- H H

pecto a la distancia. (En general, cuanto más débil es la fuerza,

más juntas tienen que estar las moléculas para sentir la atracción IE
de las otras.) Incluya también un ejemplo de una sustancia que (b) CH,—C—C—OH
exhiba cada tipo de interacción no covalente de la tabla.
41. Explique en términos de interacciones no covalentes por qué
el agua y el etanol son miscibles, pero el agua y el ciclohe- O
(0) o
xano no.
42. Explique por qué el agua forma gotas casi esféricas sobre NH,
un
auto recién encerado pero no sobre uno sucio, sin encerar.
43. Explique las tendencias que se observan en el diagrama que 48. Encierre en un círculo los átomos de carbono quirales, si los
sigue para los puntos de ebullición de algunos compuestos de hay, de las siguientes moléculas.
hidrógeno de los grupos principales.
HO OH
(a) Grupo TV: CH,, SiH,. GeH, y SnH,
(b) Grupo V: NH3. PH3, AsH; y SbH; (a) clica A MS
(c) Grupo VI: HO, H2S, H>Se y H,Te
H H
(d) Grupo VII: HE, HCl, HBr y HI
(0) ad le
100 H¿0 H H

CH
an ECC
(o TT
[=] Cl H

49. Encierre en un círculo los átomos de carbono quirales, si los

Et
("C)
Temperatura
hay, de los siguientes compuestos.

- =]=)
(a) e
H CH; H

Periodo (b) Ad
38
|
44. Ordene los gases nobles de menor a mayor punto de ebulli- H CH, H
ción. Explique su razonamiento. t e H H
45. ¿Cuáles de los siguientes compuestos forman puentes de hi-
|
drógeno? (c) ne oee—C—a
(a) CHBr, (c) H,NCH¿CO»H (e) CH¿CH20H 1]
HH. wqGH
(b) CH¿OCH,CH;3 (d) H¿SO;
46. ¿Cuál de los siguientes compuestos esperaría que sea más so- HH BHAHQu
luble en ciclohexano (C¿H;2)? ¿El menos soluble? Explique J
su razonamiento.
(0 DOE
lo]
(a) NaCl (b) CH¿¡CH¿0H (c) CsHa HHHHoaqu
 Preguntas de repaso 445

50. Encterre en un círculo los átomos de carbono quirales, si los de resonancia. Describa las geometrías de pares de electrones

¡De
hay, de los siguientes compuestos. y molecular, y dé valores para todos los ángulos de enlace.
59. La vainillina es el agente saborizante del extracto de vainilla
y del helado de vainilla. Su estructura €S
(a) dl e Ai
: 0: ángulo-3
H Cl H H

id
carbono-1 Il
C— H

AA
|
H es e =Í H
ángulo-1M./ II ángulo-2
H H H
C
qe a SoXcH,
) E O—H jacarbono-3
carbono-2

etnias
H Br H
- ¿Cómo puede saber por su fórmula si un compuesto puede (a) Dé valores para los tres ángulos de enlace indicados.
existir o no como enantiómero? (b) Indique el enlace más polar de la molécula.
. ¿Qué condiciones deben satisfacerse para que una molécula (c) Encierre en un círculo el enlace carbono-oxígeno más corto.
sea quiral? 60. Cada una de las moléculas que siguen tiene átomos de flúor
¿Cuáles de las siguientes cosas no pueden superponerse a su unidos a un átomo de los Grupos 1A o 3A a 6A. Dibuje la es-
imagen en el espejo? tructura de Lewis de cada uno y luego describa las geometrías
(a) Clavo (b) Tornillo (c) Zapato de pares de electrones y molecular. Comente las similitudes y
(d) Calcetín (e) Palo de golf (f) Balón de fútbol americano diferencias en la serie.
(8) Su oreja (h) Espiral (i) Bate de béisbol (a) BFj — (b) CF¿ (c) NF; (d) OF, (e) HF
() Suéter 61. Watson y Crick recibieron el premio Nobel de 1962 por su
sencillo pero elegante modelo de la “molécula de la herencia”,
Determinación de estructura molecular el DNA. La clave de su estructura (la “doble hélice”) fue el
entendimiento de la geometría y las capacidades de enlace de
por espectroscopia las bases nitrogenadas como la molécula de timina que se
54. Las espectroscopias al ultravioleta y al IR sondean diferentes muestra. (a) Dé valores aproximados para los ángulos de en-
aspectos de las moléculas. lace indicados. (b) ¿Cuáles son los enlaces más polares de la
(a) ¿La radiación ultravioleta tiene suficiente energía como molécula?
para causar transiciones en la energía de cuáles electrones de
un átomo?
(b) ¿Qué nos dice la espectroscopia al infrarrojo acerca de
una molécula dada? XA
€ C
55. La figura 10.32 es el espectro al infrarrojo del etanol. (a) ¿Qué S |
extensión requiere menos energía? (b) ¿Y más energía?
IN ll
H H
Biomoléculas
56. Analice las diferencias entre el grado de formación de puen-
62. El momento dipolar de la molécula de HCl es de 3.43 x 107%
C-m y la longitud del enlace es de 127.4 pm; el momento di-
tes de hidrógeno en los pares G-C y A-T en los ácidos nuclei-
polar del HE es de 6,37 x 107% C.m, con una longitud de en-
cos. Si una cadena de DNA tiene más pares G-C que A-T en
la doble hélice, el punto de fusión (punto de desenrollamien- lace de 91.68 pm. Use la definición de momento dipolar co-
mo producto de la carga parcial en cada átomo por la distancia
to) aumenta. En cambio, el punto de fusión de las cadenas con
de separación (véase la Sección 10.4) para calcular las cargas
más apareamiento A-T disminuye. Explique.
s. Una cadena de DNA contiene la secuencia de bases T-C-G. en coulombs que la longitud del enlace separa en cada mo-
lécula dipolar. Use su resultado para demostrar que el flúor es
Dibuje una estructura de esta sección de DNA que muestre
más electronegativo que el cloro.
los puentes de hidrógeno entre los pares de bases de esta ca-
63. En la fase gaseosa, los iones positivos y negativos forman pa-
dena y su cadena complementaria.
res que son como moléculas, Un ejemplo es el KE, para el que
se ha medido un momento dipolar de 28,7 X 107% C-m y una
Preguntas generales distancia de separación entre los dos iones de 217.2 pm. Use
s8, La fórmula del cloruro de nitrilo es NO¿CI. Dibuje la estruc- esta información y la definición de momento dipolar
para
tura de Lewis en la molécula, incluidas todas las esiructuras calcular la carga parcial de cada átomo. Compare su resultado
446 Copitulo 10 Estructuras moleculares

con la carga esperada, que es la de un electrón — 1.602 x 1071? Aplicación de conceptos

C. Con base en su resultado, ¿es el KF totalmente iónico?
66. Llene esta 1abla.
64. Dibuje la geometría de una molécula o ion que contenga carbo-
no y en la que el ángulo entre dos átomos enlazados al carbono
sea Geometría
de pares de Geometría | Hibridación del
(a) exactamente de 109.5?, Molécula
(b) ligeramente diferente de 109,5, o ion electrones molecular | átomo de yodo
(c) exactamente de 120*.
(d) exactamente de 180?.
65. El compuesto que sigue tiene el nombre común de acetilace-
ICI [
ly
tona. Como se muestra, existe en dos formas, una llamada
enol, y la otra, ceto. ICk
i H
IC
sados li Ii => dci E A Id ——
104
? O
E

H
IES VAT
forma enol forma celo [Fs
Cuando está en la forma enol, la molécula puede perder [EZ
H* del grupo —OH para formar un anión. Uno de los aspec-
tos más imeresantes de este anión (conocido como ion acac)
es que uno o más de ellos pueden reaccionar con un catión de
metal de transición para dar compuestos muy estables y co-
loridos (véase la fotografía). 67. Llene esta tabla.
HC
Geometría
Molécula de pares de «Geometría |Hibridación del
oion electrones molecular | átomo de yodo

SO,

SCl
M(acac);

(a) Utilizando energías de enlace, calcule el cambio de entalpía SO,

para el cambio ceto > enol. ¿La reacción es exo o endotérmica?
(b) ¿Qué geometrías de pares de electrones y “molecular” tie- so”
ne cada átomo de C de las formas ceto y enol? ¿Qué cambios
SF,
(si acaso) ocurren cuando la forma cefo cambia a la forma enol?
(c) Si quisiera preparar 15.0 g de Cr(acac)3, de color marrón, so”
con la reacción
CrCl¿ + 3 H¿C—C(OH)=CH—C(O)—CH; + 3
SFF
NaOH —> Cr(acac)z + 3H20 + 3 NaCl SF;
¿cuántos gramos de cada reactivo necesitaría?
68. Nombre un elemento del Grupo lA a 8A que pudiera ser
el
átomo central (X) en los siguientes compuest
os.
(a) XH3 con un par de electrones
solitarios
(b) XCl;
(c) XFs
(d) XCI, con dos pares de electrones
solitarios
69. Nombre un elemento del Grupo 1A a 8A que pudiera
ser el
átomo central (X) en los siguientes compuestos.
(a) XCL
(b) XH, con dos pares de electrones solitarios
Compuestos quelatos. Tres complejos del tipo M(acac)3, (c) XE, con un par de electrones solitar
ios
donde M es (izg. a der.) Co, Cr y Fe. (C. D. Winters) (d) XFa
 Preguntas de repaso 447

70. ¿Cuántas moléculas de agua podrían unirse por puentes de hi- 7. ¿Cuáles de los siguientes son ejemplos de puentes de hidró-
drógeno a una molécula de ácido acético? Dibuje las molécu- geno?
las de agua y use líneas punteadas para indicar los puentes,
Ns H
1 N
HEEE ZN
a ar (b) H—-H
H HH o F—H
11.= ¿Cuántas moléculas de agua podrían unirse por puentes de hi- 11 IN Ñ
drógeno a una molécula de etilamina? Dibuje las moléculas E E H 7
H
de agua y use líneas punteadas para indicar los puentes. (0) bo e:
¡dd 74. En otro universo, los elementos tratan de completar un none-

A H H
to (nueve electrones de valencia) en lugar de un octeto al for-
mar enlaces químicos. El resultado es que se forman enlaces
covalentes cuando dos átomos comparten un trío de electro-
. Las siguientes son respuestas que ciertos estudiantes dieron nes. Dos compuestos de este otro universo son H30 y H2F.
cuando se les pidió dar un ejemplo de puentes de hidrógeno. Dibuje sus estructuras de Lewis y luego determine sus geo-
¿Cuáles son correctas? metrías de tríos de electrones y molecular.

ds A
Cc=0-H H
(a) H—H---H—H (b) H

A
(c) HF dqH H 0
 CAPÍTULO

Energía, compuestos ||
orgánicos y polímeros

11.1 Petróleo y gas natural

11.2 Carbón

11.3 Interdependencia energética

11.4 El dióxido de carbono y el
efecto de invernadero

11.5 Compuestos orgánicos

11.6 Alcoholes y sus productos

de oxidación

11.7. Ácidos carboxílicos y ésteres

11.8 Polímeros orgánicos sintéticos
11.9 Manejo y reciclaje
de plásticos
11.10 Proteínas y polisacáridos

Este enorme buque tanque lleva petróleo de los campos petroleros del Orier-
te Medio a Europa, Asio y Américo. la energío polencial se olmacena en el
petróleo dentro de los enloces químicos de compuestos de carbona. Éstos se
oxidarán en su mayor parte para liberor energío y formor dióxido de carbo-
no y agua. Algunas moléculos no se quemorón, y sus ótomos se convertirán
en parle de las carreteras o se transformarán en envolluras para alimentos,
juguetes y tal vez hasta cosméticos y medicinas. e ¿Qué clases de compues-
tos de carbono eslán presentes en el petróleo, y cámo se oprovechan? En el
problemo sinóptico al final del capitulo se le pedirá conlestar olgunos pregun-
tas acerca de los cambios que sufren diversos compuestos de corbono del pe-
tróleo y olras fuentes. Un estudio culdadoso del contenido de este capitulo le
ayudará a contestar estas preguntas. ¡Calun Larsen, Photo Researchers, Inc.)

449
a50 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

a combustión de la hulla, del gas natural y del petróleo (combustibles fósiles) pro-
porciona el 88% de toda la energía que se usa en el mundo. Cuando se queman
En-
estos materiales, el carbón que contienen se libera a la atmósfera como CO,.
tonces la fotosíntesis convierte la mayor parte de este CO, en compuest os Orgánicos,
Aunque muchos de estos productos de la fotosíntesis son muy útiles como fuente de
energía para los seres humanos y los animales, no son tan convenientes como los com-
bustibles fósiles para generar energía en plantas eléctricas y para los automóviles. Con
las tasas de consumo actuales, se estima que las reservas mundiales durarán 1500 años
Es-
en el caso de la hulla, 120 años en el del gas natural y 60 años en el del petróleo.
tas cifras no son seguras, y conforme a las medidas de ahorro que Se tomen para cuan-
siglo,
do se presente la escasez, aun las reservas de petróleo podrían durar más de un
Los combustibles fósiles son también la principal fuente de hidrocarburos, y cerca
del 6% del petróleo que se refina actualmente es la fuente de la mayor parte de los com-
estarazón
puestos orgánicos que se utilizan para fabricar productos de consumo. Por
es común referirse a la industria química orgánica como industria petroquímica. Esta
industria genera productos que incluyen plásticos, caucho sintético, fibras sintéticas,
fertilizantes y miles de productos de consumo. En este capítulo estudiaremos unas cuan-
tas de las principales clases de compuestos orgánicos y algunas de sus reacciones, so-
bre todo las que se utilizan para suministrar energía y producir polímeros.

11.1 PETRÓLEO Y GAS NATURAL

La importancia económica de la industria química orgánica puede verse en la lista de
las sustancias que se producen en mayores cantidades en Estados Unidos. De las 25
que ocupan los primeros lugares y que se enumeran en la tercera de forros, 13 son
compuestos orgánicos. Actualmente, el petróleo es la principal fuente de los hidro-
carburos que se emplean como materias primas para por lo menos 10 de estos 13
compuestos químicos. Para los cientos de sustancias orgánicas más que son econó-
micamente muy importantes, el petróleo es la única fuente conocida. ¿Durante cuán-
to tiempo será viable el petróleo como fuente de energía y materias primas para
productos de consumo? Probablemente no mucho. En la figura 11.1 se muestra
la producción e importación de petróleo por Estados Unidos durante los últimos años.
Con sólo el 4% de las reservas globales en 1995, Estados Unidos tuvo el 8% de la

25

20
a]
3
8,
3 15

E Importaciones netas
3
3 10
o
=|
2 Producción petrolera nacional
Figura 11.1 Producción e impor-
tación de petróleo en Estados Uni-
dos. Actualmente más del 50% de Alaska
todo el petróleo que se usa en Estados
Unidos es importado, y las proyeccio- . : ——_—_—_ a
nes muestran que las importaciones pe- 1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010 2020
troleras irán en aumento. *Gas natural, líquidos y otros
 11.1 Petróleo y gas natural 451

producción mundial de petróleo. Hoy en día el consumo mundial promedio de petró- Un borril de petróleo conliene 42 go-
leo es de unos 4.5 barriles de petróleo al año por persona. En Estados Unidos el con- lones. Hace muchos años el petróleo
sumo de petróleo es de 24 barriles por persona por año, y en el África subsahariana se transportaba en barriles. Hoy en
día casi nunca se le ve en borriles,
la cifra es de menos de un barril por persona por año. Se espera que el consumo mun-
pues se le Iransporta por tuberíos y en
dial de petróleo baje a 1.5 barriles por persona para el año 2030, al aumentar los pre-
buques tanque. No obstante, el barril
cios por la escasez de petróleo. Esto requerirá cambios drásticos en la economía sigue siendo la unidad de medida co-
energética mundial y una reducción en el uso de petróleo como principal fuente de mún para el petróleo.
compuestos orgánicos. Por otra parte, tanto el gas natural como la hulla son fuentes
importantes de hidrocarburos, y es probable que la importancia de la hulla crezca a
medida que se agoten las reservas de los demás combustibles fósiles.
El petróleo es una mezcla compleja de alcanos, cicloalcanos, alquenos e hidrocar-
buros aromáticos, formada a partir de los restos de plantas y animales que vivieron ha-
ce millones de años. El petróleo crudo contiene varios millares de compuestos, en su
mayor parte hidrocarburos, y su composición varía según el lugar del yacimiento. El Ya presentamos antes las diferentes
petróleo crudo de Pennsylvania contiene principalmente hidrocarburos de cadena lineal, clases de hidrocarburos [compuestos
mientras que el crudo de California contiene una proporción elevada de hidrocarburos de corbono e hidrógeno] (4 págs.
aromáticos. Los primeros usos del petróleo fueron principalmente la lubricación y la 84 y 365). los alcanos tienen enlaces
combustión abierta en lámparas. Cuando se inventó el motor de combustión interna, se CC; los olquenas tienen uno o más
hizo necesario refinar el petróleo para producir combustibles líquidos con propiedades enloces C=C; los aromáticos incluyen
que les permitieran una combustión eficiente en esos motores. onillos como el del benceno.

Refinación del petróleo

La refinación del petróleo comienza con su separación en grupos de compuestos cu-
yos puntos de ebullición quedan dentro de intervalos bien definidos mediante un pro-
ceso llamado destilación fraccionada. La diferencia entre una destilación simple y El problema de desafio conceptuol
una fraccionada es el grado de separación que se logra. Por ejemplo, el agua que con- PC-11.A al final del capítulo tiene que
tiene sólidos u otros líquidos disueltos se puede purificar por destilación. La solución ver con los temas que se cubren en
impura se calienta hasta la ebullición; el vapor de agua se condensa como líquido pu- esta sección.
ro y se recoge en otro recipiente (Figura 11.2). Puesto que el petróleo contiene mi-

Torre de refinería de petróleo.

(Ashland Oil, Inc.)
452 Copílulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

Figura 1 1.2 Destilación del agua.

El agua que contiene sólidos disueltos [Termómetro
u otros líquidos por lo general se puede
purificar por destilación. Cuando la so- Condensador (enfria el vapor
para licuarlo) Entra agua de
lución se calienta por encima del punto
enfriamiento
de ebullición, el agua se evapora y se
hace pasar al condensador frío en el
cual se licua y pasa al matraz de capta-
ción. (No se deben usar flamas abiertas
para calentar.)
Sale agua de
enfriamieno

Líquido puro
destilado

Matraz de destilación
con líquido impuro

Se pueden conseguir hidrocarburos les de hidrocarburos diferentes, la separación de los compuestos puros no es factible
de petróleo de alta pureza, como he- ni necesaria. Los productos que se obtienen de la destilación fraccionada dei petró-
xano puro, pero son muy costosos y leo siguen siendo mezclas de cientos de hidrocarburos, por lo que se les llama frac-
nunca se usarían como combustibles; ciones de petróleo.
sólo poro efectuar pruebos. La figura 11.3 es un esquema de una torre de destilación fraccionada que se em-
plea en la refinación del petróleo. El petróleo crudo se calienta primero hasta unos
Las fracciones del petróleo son mez- 400 *C para producir un vapor caliente que ingresa en la torre fraccionadora por la
clos de cientos de hidrocorburos cu-
parte inferior. La temperatura baja a medida que el vapor asciende por la torre, y di-
yas puntos de ebullición están dentro
ferentes componentes se condensan en distintos puntos de la torre. Las fracciones vo-
de cierto intervalo.
látiles de punto de ebullición más bajo permanecen en la fase de vapor más tiempo
que las fracciones menos volátiles con punto de ebullición más alto. Estas diferen-
cias en los intervalos de las temperaturas de ebullición permiten la separación en frac-
ciones. Los hidrocarburos más ligeros no se condensan y se extraen por la parte
superior de la torre como gases. Los hidrocarburos más pesados no se vaporizan y se
recogen en la base de la torre como líquidos y sólidos disueltos. Este proceso de des-
tilación fraccionada es muy importante en nuestra economía porque produce la ma-
yor parte de los combustibles líquidos que impulsan nuestros automóviles, camiones.
trenes y aviones. También proporcionan combustible para la calefacción que se usa
en algunas regiones. En la tabla 11.1 de la pág. 454 se da una lista de productos re-
presentativos de la destilacción fraccionada del petróleo.

Índice de octano
Una propiedad importante de los hidrocarburos líquidos es su temperatura de au-
toignición, o sea la temperatura a la que el líquido se enciende y arde sin una fuen-
te de encendido. La temperatura de autoignición de un hidrocarburo está relacionada
con su composición molecular. Las moléculas grandes de hidrocarburo, de cadena l-
 11.1 Petróleo y gas natural 453

——>- Materiales lubricantes

A

»
pa
E=pa
$ Vapor de petróleo crudo

Figura 11.3 Destilación fraccionada del petróleo. El petróleo crudo se caliema primero a
400 *C en el alambique de tubos. Luego los vapores ingresan en la torre fraccionadora. A medida
que los vapores ascienden por la torre, se enfrían y condensan de modo que es posible extraer di-
ferentes fracciones a diferentes alturas.

neal, tienen temperaturas de autoignición mucho más bajas que las moléculas más
pequeñas de cadena ramificada. Dado que la gasolina consiste principalmente en mo-
léculas pequeñas, tiene una temperatura de autoignición relativamente alta, y para que
su ignición se realice con eficiencia en un motor, se requiere una fuente de encendi-
do: la chispa de una bujía. No obstante, el interior de los modernos motores de ga-
solina alcanza temperaturas muy altas y puede haber autoignición antes de que la
chispa encienda el combustible. Esto perjudica el rendimiento del motor. Cuando hay
encendido prematuro el motor muestra un golpeteo y, en condiciones severas, deto-
naciones.
El índice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad para arder
uniformemente sin preencendido ni detonaciones del motor. Los alcanos de cade-
na lineal son menos estables térmicamente y arden de manera mucho menos uni-
forme que los alcanos de cadena ramificada. Por ejemplo, la fracción de gasolina
454 Copiítulo 11 Energía, compuestos Orgánicos y polímeros

TABLA 11.1 Fracciones de hidrocarburos del petróleo

Intervalo de Intervalo de
tamaños de puntos de
Fracción las moléculas ebullición (?C) Usos

Gas CCE, 0130 Gas combustible

Gasolina de proceso C5-C¡z 30 a 200 Combustible para
directo automóviles
Queroseno Ci2-Ci6 180 a 300 Combustible para aviones a
reacción y motores diesel
Gasóleo Ció-Ci8 Más de 300 Combustible para motores
diesel, materia prima para
pirólisis

Materia prima para Cig5-Czo Más de 350 Aceite lubricante, materia

lubricantes prima para pirólisis
Cera parafínica Cao-Cso Sólidos de bajo punto Velas, papel encerado
de fusión
Asfalto Más de Cp Residuos pegajosos Asfalto para carreteras,
alquitrán para techos

de “proceso directo” que se obtiene directamente de la destilación fraccionada del

petróleo no es un buen combustible para motores y requiere una refinación adicio-
nal porque contiene primordialmente hidrocarburos de cadena lineal que se preen-
Los motores diesel queman gosóleo, cienden con demasiada facilidad para usarse como combustible en los motores de
una mezcla de hidrocorburos más combustión interna.
grandes, en su mayor parte de cade- El índice de octano de una gasolina se determina comparando sus características
na lineal. El motor diesel no tiene bu- de detonación en un motor de prueba de un solo cilindro con las que tienen mezclas de
jías, sino que usa el autoencendido heptano y 2,2,4-trimetilpentano (conocido como isooctano). El heptano detona mu-
para encender la mezcla airecombus-
cho y se le asigna un índice de octano de cero, mientras que el 2,2,4-trimetilpentano
tible.
arde uniformemente y recibe un índice de octano de 100. Así pues, si una gasolina
tiene las mismas características de detonación que una mezcla de 13% de heptano y
87% de 2,2,4-trimetilpentano, se le asigna un índice de octano de 87. Esto correspon-
de al índice de octano de la gasolina “regular” sin plomo que se vende actualmente
en Estados Unidos. Otras gasolinas de mayor calidad que se venden en las gasoline-
rias tienen índices de octano de 89 (regular plus) y 92 (premium).

Encendido uniforme
ña Detonación

Bujía

Encendido uniforme en la bujía y - Pistón

preencendido. El preencendido, que
Causa golpeteo y detonaciones en el
Cilindro
Motor, se debe a la autoignición a alta
temperatura de las moléculas de com-
bustible.
E Petróleo y gas natural A55
11.1

“TABLA 11.2 Índice de octano de algunos hidrocarburos y aditivos para gasolina

Nombre Clase de compuesto Índice de octano
Octano Alcano —20
Heptano Alcano 0
Hexano Alcano 25
Pentano Alcano 62 heptano

1-Penteno Alcano 91
2.2,4-Trimetilpentano Alcano 100
(isooctano)
Benceno Hidrocarburo aromático 106
Metanol Alcohol 107
Etanol Alcohol 108
Alcohol Terbutílico Alcohol 113
Metil terbutil Eter 116 2,2,4-trimetilpentano
éter (MTBE)
Tolueno Hidrocarburo aromático 118

El índice de octano de una gasolina puede elevarse aumentando el porcentaje de

fracciones de hidrocarburos ramificados y aromáticos o agregando mejoradores del
octanaje (o ambas cosas). Desde que se estableció el método para determinar índices
de octano, se han creado combustibles mejores que el 2,2,4-trimetilpentano con ín-
dices de octano de más de 100. En la tabla 11.2 se dan los índices de octano de al-
gunos hidrocarburos y mejoradores del octanaje.

Reformación catalítica
Índices de octano típicos de las gaso-
Una forma de elevar el índice de octano de la fracción de gasolina es convertir los linas comunes. (C.D. Winters)
hidrocarburos de cadena lineal en hidrocarburos ramificados y aromáticos mediante
un proceso llamado reformación catalítica. En presencia de ciertos catalizadores, Un catalizador es una sustancia que
como platino finamente dividido en un soporte de ALO, los hidrocarburos de cade- oumenta la velocidad de una reacción
na líneal con bajo índice de octano pueden reformarse para dar sus isómeros de ca- química sin consumirse como sucede
dena ramificada, que tienen índices de octano más altos. con los reactivos. El papel de los cato-
lizadores en las reacciones químicas
se trata en la sección 12.3. Los catali-
CH, zadores son indispensables en muchos
procesos químicas industriales que, sin
CH¿CH,CH,CH,CH; —> CH¿CHCH,CH; ellos, serían demasiado lentos para re-

2 Y
sultar prácticos.

pentano 2-metilbutano
octano 62 octano 94

También se usa la reformación catalítica para producir hidrocarburos aromáticos

tmpleando diferentes catalizadores y mezclas de petróleo. Por ejemplo, cuando los
Vapores de gasolina de corrida directa, el queroseno y las fracciones de aceites li-
£cros se pasan por un catalizador de cobre a 650 *C, un alto porcentaje del mate-
tal original se convierte en una mezcla de hidrocarburos aromáticos de la que por
destilación fraccionada pueden separarse el benceno, tolueno, xilenos y compues-

A o
asé6 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

tos similares. Este proceso se puede representar con la ecuación de la conversión

de hexano en benceno.

CH¿CH,CH,CH,CH,CH¿ —> CóHg + 4H)

se hexano
3
benceno
ociano 25 octano 106

Mejoradores del octanaje

El índice de octano de una mezcla de gasolina dada también puede elevarse agregan-
do agentes “antidetonantes” o mejoradores del octanaje. En Estados Unidos antes de
1975 el agente antidetonante más ampliamente utilizado era el plomo tetraetilo
(C»Hs)4Pb. La adición de 3 g de (C>Hs)4Pb por galón eleva el índice de octano en-
tre 10 y 15. De 1925 a 1975 las gasolinas tanto “regular” como “premium” conte-
nían en promedio 3 g de (CHs)¿Pb por galón. También se usó plomo tetrametilo,
(CH3J4Pb.
Las emisiones de los motores de combustión interna contienen CO, óxidos de
nitrógeno e hidrocarburos no quemados, todos los cuales contribuyen a la contami-
nación del aire (véase la Sección 14.12). Al empeorar la contaminación del aire ur-
bano, el Congreso de Estados Unidos aprobó la Ley del Aire Limpio de 1970, que
requería que los automóviles modelos de 1975 no emitieran más del 10% del monó-
xido de carbono e hidrocarburos como los emitidos por los modelos de 1970. La so-
lución para reducir estas emisiones fue instalar un convertidor catalítico a base de
platino. El único problema era que requería gasolinas sin plomo, porque éste desac-
Podrían bostar dos tanques de gasoli- tiva el catalizador de platino al recubrir su superficie. Por consiguiente, se ha exigi-
na con plomo para destruir la activi- do que los automóviles fabricados desde 1975 deben usar gasolina sin plomo para
dad de un convertidor catolítico. proteger al convertidor catalítico.
Puesto que ya no puede usarse plomo tetraetilo en Estados Unidos ni en algu-
nos otros países, ahora se agregan a las gasolinas otros mejoradores del octanaje. Es-
Puesto que el plomo es un elemento tos incluyen tolueno, 2-metil-2-propanol (llamado también alcohol terbutílico), metil
tóxico [Sección 16.5) que tombién se terbutil éter (MTBE), metanol y etanol. El mejorador de octano más popular es el
estaba emitiendo en los gases de MTBE, que ingresó en la lista de los 50 compuestos de mayor producción en 1984
escape, la eliminoción del plomo de la y era el número 12 en 1995 (habiendo sido el 18 en 1994).

E
gasolina en Estados Unidos produjo
beneficios de salubridod a largo plazo
además de proteger a los convertido-
res catalíticos. La gasolina con plomo CH;—0—C—CH,
está prohibida en sólo nueve países
del mundo. En muchos lugares se usa CH,
más plomo en la gasalina del que melil terbutil éter
jamós se usó en Estados Unidos. El nú-
mero de niños que están en riesgo de
envenenamiento con plomo en todo el
mundo a causa del uso continuado de 3 PROBLEMAS LA] Índice de octano
la gasolina con plomo podría ascender
a 18 millones. Ordene los compuestos orgánicos siguientes de mayor a menor índice de octano: hep-
tano, 1-penteno, benceno, 2,2,4-trimetilpentano, metanol.
Un éter pertenece a la clase de mo- Respuesta El orden decreciente es benceno, metanol, 2,2,4-trimetilpentano, 1-pente-
léculas orgánicas que contienen el gru- no, heptano. "
po funcional R—O—R". R y R' repre-
Explicación Como se ilustra en la tabla 11,2, los compuestos aromáticos y los aleo-
sentan grupos hidrocarbura, cama el holes tienen los Índices de octano más altos, seguidos por los alcanos y alquenos de ca-
metilo (45 pág. 88). dena ramificada; los alcanos de cadena lineal tienen los fndices de ociano más bajos.
 11.1 Petróleo y gas natural A57

Práctica de resolución de problemas 11.1

El heptano (C7H16) se puede reformar catalíticamente para formar tolueno (C¿HsCH»).
Observe que el tolueno también es una molécula de siete carbonos. ¿Cuántas molécu-
las de hidrógeno se producen por cada molécula de tolueno que se forma a partir del
heptano? Escriba una ecuación balanceada para esta reacción.
¡AEREA

Gasolinas oxigenadas y reformuladas

Las enmiendas de 1990 a la Ley del Aire Limpio (en EUA) requieren que las ciu-
dades con EXcesiva contaminación por monóxido de carbono usen gasolinas oxige-
nadas durante el invierno. Las gasolinas oxigenadas son mezclas de gasolina con
compuestos orgánicos que contienen oxígeno, como MTBE, metanol, etanol y alco-
hol ferbutílico. Las gasolinas oxigenadas arden de forma más completa que las no
oxigenadas y pueden reducir las emisiones de monóxido de carbono en las áreas ur-
banas hasta en un 17%. Los reglamentos de 1990 también obligan a que las gasoli-
nas Ooxigenadas deben contener un 2.7% de oxígeno por peso. El uso de gasolinas
oxigenadas es actualmente obligatorio en unas 40 ciudades estadounidenses en las
que la contaminación del aire es alta.
Todas las gasolinas son sumamente volátiles. Los vapores que se producen pue-
den encenderse, lo que permite arrancar un automóvil aun en los días más fríos. Sin
embargo, esta volatilidad implica que algunos hidrocarburos ingresan a la atmósfera
como resultado de derrames accidentales y de la evaporación durante las operacio-
nes de llenado de tanques en las gasolineras. Los hidrocarburos en la atmósfera de-
sempeñan un papel importante en una serie de reacciones que contribuyen a la
contaminación del aire urbano (Sección 14.12). Las gasolinas reformuladas están
oxigenadas y contienen un porcentaje más bajo de hidrocarburos aromáticos con me-
nor volatilidad que la gasolina ordinaria. Los reglamentos de 1990 (en EUA) obligaron

Unidad totalmente automatizada de

una refinería de Kentucky para la
producción de MTBE, que se mezcla
con la gasolina para mejorar su ín-
dice de octano. El MTBE también re-
duce la tasa de evaporación de la gaso-
lina y la proporción de hidrocarburos
no quemados en el escape de los moto-
res. (Ashland Oil, Inc.)
458 Capítulo 11 Encrgfa, compuestos orgánicos y polímeros

La gasolina oxigenada se produce a nueve de sus ciudades con mayor contaminación por ozono a usar gasolinas
están cumpliendo con las
agregando o lo gasolina refinada reformuladas a partir de 1995, y otras 87 ciudades que no
optar por usarlas. Las en-
compuestos que contienen oxígeno. La normas de calidad del aire en lo tocante al ozono pueden
es en su im-
gosolina reformulada requiere combios miendas de 1990 a la Ley del Aire Limpio, a pesar de ciertas dificultad
1996 el Servicio de
plementación, están teniendo un efecto positivo. A fines de
en el proceso de refinación a fin de
la mitad de las más de 90 áreas que
Investigación del Congreso informó que más de
alteror la composición porcentual
de los diferentes tipos de hidrocarbu- de las 42 áreas que no cumplían
no cumplían con las normas de ozono en 1990, y 28
ros, sobre todo alquenos y aromáticos,
con las normas de monóxido de carbono, ya lo hacen.
Las nueve ciudades de Estados Unidos
en las que la contaminación por ozo-
no es más grove son Baltimore, Chica-
Pirólisis catalítica
go, Hartford, Houston, Los Ángeles, Una parte de la refinación del petróleo implica ajustar el pe
emplo, hay
más deman-
Milwoukee, Nueva York, Filadelfia y de modo que concuerde con la demanda del mercado. Por ej
ble diesel. También hay demanda s por
San Diego. da de gasolina que de queroseno y combusti
calefacción es alta, pero en
temporada. En invierno, la demanda de combustible para
de vacacion es, la demanda de gasolina es mu-
el verano, cuando mucha gente sale
convertir algu-
cho más alta. Por ello, los refinadores usan reacciones químicas para
en las moléculas más
nas de las moléculas más grandes de la fracción del queroseno
“cracking”
pequeñas del intervalo de la gasolina en un proceso llamado “pirólisis”,
presión pa-
o “craqueo”. El proceso de pirólisis catalítica usa un catalizador, calor y
inclu-
ra romper los hidrocarburos de cadena larga y formar cadenas más cortas que
yen alcanos y alquenos, muchos dentro del intervalo de la gasolina.

CH + CsHig

$ e

Y
Y

un alcano un alqueno un alcano

Puesto que los alquenos tienen índices de octano más altos que los alcanos, el
proceso de pirólisis catalítica también eleva el índice de octano de la mezcla. El pro-
ceso también es importante para la producción de alquenos que son maten primas
en la industria química orgánica (Figura 11.4),

Gas natural
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos con masa molecular baja y otros ga-
ses atrapados con el petróleo en la corteza terrestre. El gas natural puede recu a
se de pozos petroleros O pozos de gas cuando los gases han migrado a a la
roca circundante. El gas natural que se encuentra en Norteamérica es una mezcla de
alcanos Cy a C4 [metano (60-90%), etano (5-9%), propano (318%) y butano (1-2%)]
con otros gases, como CO», Nz, H2S y los gases nobles, principalmente helio en pro-
porciones variables. En Europa y Japón el gas natural es prácticamente metano.
El gas natural es la fuente energética de más rápido crecimiento en Estados Uni-
dos, y el producido en ese país suministra 17% más energía que el petróleo extraído
en ese país (Figura 11.5). Cerca de la mitad de los hogares estadounidenses se c2-
lienta con gas natural, seguido de la electricidad (18%), petróleo para calderas (15%),
 11.1 Petróleo y gas natural A59

Alcanos obtenidos del gas

natural o del petróleo
Pirólisis catalítica

l
Butileno Acetileno Propi leno |

==
>

Alcohol
? E
Polietileno Óxido
ido d de) Cloruro Pinh Disolvente
£tílico £ etileno deetilo pd RS halivos Polipropileno
Resinas
Fibras Fármacos
Disolventes Líquidos para lavado
i en seco
a a Plásticos ei Aditivo Caucho Caucho Plástico ) Anticongelantes
, Elicol para sintético sintético
farmacéuticos gasolina Detergentes
Compuestos para Fluidos hidráulicos
limpieza Anticongelante Plastificantes
Fibras sintéticas
Películas

Figura 11.4 Hidrocarburos del petróleo o gas natural. La pirólisis catalítica produce etile-
no, butileno, acetileno y propileno, que se convierten en otras materias primas químicas y muchos
tipos de productos comerciales.

madera (5%) y gas licuado como butano y propano (5%). La hulla y el queroseno
apenas representan el 0.5% cada uno, y la calefacción solar de hogares es aún más
baja. Sin embargo, Estados Unidos tiene apenas el 5% de las reservas mundiales con-
probadas de gas natural; al ritmo de consumo actual, se estima que dichas reservas
durarán hasta el año 2050.
El gas natural ya se usa también como combustible para vehículos. En todo el
mundo hay unos 700,000 vehículos impulsados por gas natural. Califomia y varios
otros estados (en EE.UU.) están fomentando el uso de vehículos que utilicen gas na-
tural en un intento por cumplir con los nuevos reglamentos de calidad del aire. Es-
tos vehículos emiten cantidades mínimas de monóxido de carbono, hidrocarburos y
partículas; además, el gas natural cuesta una tercera parte de lo que cuesta la gaso-
lina. Las principales desventajas de estos vehículos movidos por gas son la necesi-
dad de tener un tanque a presión y la falta de estaciones de servicio que vendan gas
licuado.

Gas natural

os

porh
día
petróleo
de

equivalentes
de
bartiles
Millones Figura 11.5 Producción de gas
natural y petróleo en los Estados
1950 1960 1970 1980 1990 2000 Unidos continentales, 1950-1995,
460 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

¿Podría el hielo que arde ser la clave para

nuestro futuro energético?
Imagine una mezcla de hielo y metano,
Es posible porque la estructrua del hie-
lo (véase la Sección 15.4) es lo bastante
abierta como para dar cabida a las pe-
queñas moléculas del metano. Una mez-
cla así realmente arde, y cuando el hielo
se funde libera metano gaseoso que tie-
ne las mismas propiedades que el meta-
no de cualquier Otra fuente. Hace poco,
apenas 50 millas frente a las costas de
Oregon, a una profundidad de 550 m, se
encontró esta sustancia, llamada hidrato
de metano. Aunque es un poco inusita-
do encontrar bidrato de metano tan cer-
ca de la costa, es una sustancia más o
menos común. En las profundidades del
océano, a bajas temperaturas y altas pre-
(Cortesta Oregon State University)
siones, a veces se forma hielo que con-
tiene gas metano atrapado. El Servicio drógeno para formar hielo. Los grandes drato de metano que el que hay en la at-
Geológico de Estados Unidos estima que depósitos de hidrato de metano también mósfera. Como gas con efecto de inver-
la cantidad total de carbono atrapado en actúan como cemento: mantienen uni- nadero (Sección 11.4), el metano es unas
hidrato de metano en el fondo del océa- das capas enteras de sedimentos. Estas 10 veces más efectivo que el dióxido de
no es más del doble de todo el carbono capas también pueden atrapar grandes carbono. La liberación de grandes canti-
que se encuentra en los depósitos cono- depósitos de metano gaseoso normal. dades de metano podría afectar conside-
cidos de combustibles fósiles, incluidos Por lo general se cree que algún día rablemente la temperatura del globo en un
el petróleo, hulla y gas natural. los depósitos de hidrato de metano podrán tiempo relativamente corto. Se ha sugeri-
El tamaño exacto del depósito de bh ser aprovechados para Suministrar una do que durante las glaciaciones, a medi-
drato de metano frente al estado de Ore- cantidad enorme de metano utilizable por da que grandes cantidades del agua de los
gon, en Estados Unidos, se desconoce la población mundial, pero los científicos océanos quedaron atrapadas en glaciares
aún, pero en el Océano Atlántico frente apenas se están comenzando a dar cuen- y a que bajó el nivel del mar, las dismi-
a las costas de las Carolinas del Norte y ta de todos los factores que intervienen en nuciones en la presión sobre el fondo del
del Sur hay un par de depósitos de hi- el acceso a esos depósitos. La perfora- océano piso resultantes causaron la libe-
drato de metano con un tamaño similar ción probablemente liberará una par- ración de metano, el cual entonces calen-
al del estado de Rhode Island. Estos de- te del metano gaseoso atrapado entre tó el planeta y derritió los glaciares.
pósitos contienen cerca de 1300 billo- capas de sedimentos. Esto, a su vez, ¿Los depósitos de hidrato de meta-
nes de pies cúbicos de metano, unas 65 reducirá la presión sobre las capas de no producirán metano utilizable? Es
veces el actual consumo estadouniden- sedimento con hidrato de metano que es- probable que sí, y quizá en un futuro cer-
se anual de gas natural. Se cree que ca- tán abajo y probablemente liberará más cano. Ya se está planeando una perfora-
si todo este metano se formó por la gas metano. Qué bueno, ¿no? Tal vez no. ción cuidadosa frente a las costas de
descomposición bacteriana de sedimen- Si se perturbara todo el depósito de hidra- Carolina, y los depósitos de Oregon han
tos marinos, pero una parte puede pro- to de metano en un área grande, se libe- atraído el interés de países como Japón
venir de sedimentos profundos que han rarían enormes cantidades de él hacia el y Alemania, además de los propios Es-
existido en el fondo del mar desde tiem- agua de mar, donde no es muy soluble, y tados Unidos. Estos dos depósitos son
pos inmemoriales, Cuando cambios geo- de ahí escaparía a la atmósfera donde ac- apenas la “punta del iceberg” por así de-
lógicos y aumentos en la temperatura tuaría como gas con efecto de invemade- cirlo. En cualquier lugar en el que el mar
liberan el metano de los sedimentos, és- ro. Aunque es poco probable que una sea profundo y haya sedimentos es pro-
te queda atrapado en las estructuras ti- perforación de los depósitos de hidrato de bable que haya hidrato de metano o se
po jaula formadas por las moléculas de metano libere todo el atrapado, hay unas esté formando en este momento.
agua cuando se unen por puentes de hi- 3000 veces más metano atrapado en hi-

Fuente: Japun High Tech Satellite Nerwork, NEC Corporation, diciembre de 1996.
a -__—
 11.2 Carbón 461

wo Figura 11.6 Recursos de hulla.

La hulla extraída hasta la fecha (área
sombreada) es sólo una pequeña frac-
20| ción de la hulla recuperable conocida,
La tasa actual de aumento en el consu-
mo de hulla (línea de guiones) es de
cerca del 4% anual. Factores como
costo y disponibilidad tarde o tempra-
no harán que la producción baje (línea
continua). El área bajo la curva repre-
senta la hulla que puede extraerse.
1800
Producción
hulta
de
mundial 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600
(miles
de
milliones
año)
tons
por Año

11.2 CARBÓN
Alrededor del 88% de la producción estadounidense de carbón se somete a combus-
tión para generar electricidad. Aunque su uso va en aumento, la quema directa del
carbón como combustible para calentamiento ha disminuido debido a que es relati-
vamente sucio, porque se deben manejar grandes volúmenes y es una fuente impor-
tante de contaminación del aire (a causa de su contenido de azufre, véase la sección
14.11). Los peligros de las minas de carbón profundas y la perturbación ecológica
causada por las minas a cielo abierto también han contribuido a la disminución en el
uso del carbón. Al igual que el petróleo, el carbón proporciona materias primas a la
industria química.
Se estima que las reservas mundiales de carbón ascienden a cerca de 1024 millones de
toneladas, de las cuales cerca del 29% están en Estados Unidos. En la figura 11.6 se resu-
me la cantidad consumida de este combustible y cuánto se espera que duren las reservas.
La mayor parte de los compuestos útiles que se obtienen del carbón son hidrocar-
buros aromáticos. La hulla es una mezcla compleja e irregular de anillos de carbono de
seis miembros parcialmente hidrogenados y otras estructuras, algunas de las cuales con-
tienen átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre. El calentamiento de la hulla a altas tem-
peraturas en ausencia de aire, proceso llamado pirólisis, produce una mezcla de coque
(principalmente carbono), alquitrán de hulla y gas de hulla. Una ton de hulla bitumi-
nosa (blanda) produce unas 1500 lb de coque, $ gal de alquitrán de hulla y 10,000 pies
cúbicos de gas de hulla, el cual es una mezcla de Hz, CH¿, CO, C2H6, NH3, CO», H25
y otros gases, y en otros tiempos se usó como combustible, El alquitrán de hulla pue- El alquitrán de hulla, un líquido visco-
de destilarse para dar las fracciones aromáticas que se enumeran en la tabla 11.3. Al- so negro, es una fuente importante de
gunos usos de estos compuestos como materias primas en la preparación de compuestos hidrocarburos aromáticos.
orgánicos de importancia comercial se muestran en la figura 11.7.

"TABLA 11.3 Fracciones de la destilación de alquitrán de hulla

Intervalo de puntos Porcentaje Contribuyentes

de ebullición (C) Nombre por masa primarios

Menos de 200 Aceite ligero S Benceno, tolueno, xilenos

200-250 Aceite medio 17 Naftaleno, fenol

(aceite carbólico), piridina

Aceite pesado 7 Naftalenos,

250-300
metilnaftalenos
(aceite de creosota),
cresoles

300-350 Aceite verde 9 Antraceno, Fenantreno

Residuo 62 Brea o alquitrán
a Do
462 Capitulo 11 Encrgía, compuestos orgánicos y polímeros

Compuestos aromáticos obtenidos del petróleo o de ta hutla

|Destilación fraccionada

f J
Tolueno Xileno
Benceno LE
o EM

TNT Resinas sintéticas

Estireno Fenol Detergentes
Poliestireno Vitaminas
sintéticos Gasolina para aviación
— .— Disolventes de lacas Colorantes
4 Explosivos
acia Fármacos
Herbicidas
spirina Pinturas
Plásticos Sntén
Caucho sintético Adhesivos plas Conservadores de Disolventes
Pa alimentos leufidant
Pinturas de látex Insecticidas Colorantes Plásticos astificantes
Recubrimientos Bamices
Espumas de uretano Plásticos reforzados
del papel Resinas Sustancias para
fotografía Acolchonamiento Fibras sintéticas
Suelas de zapatos Productos
farmacéuticos Cojines
Perfumes Aislamiento
Saborizantes Ropa

Figura 11.7 Compuestos aromáticos obtenidos del petróleo o de la hulla. El benceno,

tolueno y xileno son las materias primas para la elaboración de muchos productos comerciales.

Ejercicio 11.1 Reacciones de combustión de alquitrán de hulla

Escriba ecuaciones balanceadas para la combustión de cada uno de los componentes del
gas de hulla Hz, CH,, CO, C2H6 y H25S.

Gasificación de la hulla
Puesto que la hulla sólida no es tan fácil de manejar como un combustible líquido o
sólido, una pregunta natural es ¿por qué no tratar de convertir la hulla en as?Est
es posible. El carbono de la hulla se combina con agua para formar una a nn
dos gases combustibles, CO y H), conocida como gas de síntesis. El proceso $
endotérmico, implica tratar hulla pulverizada con vapor do dl

C(s) + HO) 5 CO(g) + Ha(g) AH =131 kJ/mol€

hulla vapor de agua gas de síntesis

Los dos componentes del gas de síntesis arden liberando calor, así que parte de la
energía que se requiere para producir la mezcla de gases a partir de hulla y vapor de
agua se puede recuperar al quemar el gas. dci

2 CO(g) + Ox(g) —> 2 COx(g) AH = —566 kJ (-283 kJ/mol CO)

2 Hg) + Oxg) —> 2 H,0(g) AH = —484 kJ (—242 kJ/mol H»)
La suma de estas dos reacciones da el calor de combustióndel gas de síntesis.
(283) + (-242) = —345 kJ/mol, que por mol es menor al producido por el meta-
y
11.2 Carbón 463

no (4H = —802 kJ/mol). El nombre del gas de síntesis proviene de su uso como ma-
jeria prima para la producción de compuestos Orgánicos más complejos (véase la Sec-
ción 11.6. Metano)).
En un proceso de gasificación de la hulla más moderno, el metano es el produc-
vo final. En el proceso, la hulla triturada se mezcla con un catalizador y vapor de
agua. La mezcla resultante se calienta a 700 *C para producir metano y dióxido
de carbono. La reacción global es

2 C(s) + 2 HM0(g) EL, Cu (e) + COX) AH=153 kJ/mol CH,

Aunque la reacción global es endotérmica, el proceso es una forma energéticamente
eficiente de obtener metano, un combustible limpio que libera 802 kJ/mol. La des-
ventaja obvia de esta reacción es que por cada átomo de carbono que se convierte en
metano, otro se convierte en una molécula de CO,, que no tiene valor energético.

"Yp . . Y
jercicio 11.2 ¿Por qué es económicamente viable el gas

Explique
por qué la producción de gas de síntesis es económicamente viable aunque su
roducciónapartir de hulla es endotérmica

'"Explique por qué el CO, no tiene valor como combustible.

licuefacción de la hulla
Se elaboran combustibles líquidos a partir de la hulla tratándola con H, a alta pre-
sión en presencia de catalizadores (hidrogenación de la hulla). El proceso produce
hidrocarburos similares a los del petróleo. El producto se asemeja en apariencia y
propiedades al petróleo crudo y se le puede destilar de manera fraccionada como se
hace con el petróleo (Sección 11.1) para dar fracciones de hidrocarburos que sirven
como combustibles y para fabricar cosas como plásticos, fármacos, etc. Se pueden pro-
ducir unos 230 galones de líquido por cada tonelada de hulla, Hoy en día el costo de
un barril de líquido obtenido por licuefacción de la hulla es aproximadamente el do-
ble del de un barril de petróleo crudo, pero a medida que se vaya reduciendo el abas-
to de petróleo y aumente el costo del crudo, la licuefacción de la hulla deberá resultar
económicamente viable.

Planta de licuefacclón de hulla,

(Carlos Hahn)
464 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

£ Ejercicio 11.4 Hidrogenación de la hulla

la hulla. ¿Puede de-
Explique de dónde proviene el hidrógeno empleado para hidrogenar
tectar un patrón aquí?

11.3. INTERDEPENDENCIA ENERGÉTICA

A estas alturas deberá ser obvio que nuestra energía proviene de diversas fuentes,
Cuando conducimos un automóvil, la gasolina que lo impulsa puede provenir del país
o del extranjero. Algunas personas ya manejan automóviles impulsados Por gas na-
tural o por electricidad. El gas natural podría ser importado y la electricidad podría
haberse generado al quemar hulla, gas natural O combustóleo, o incluso de un reac-
tor nuclear (Sección 19.6). :
Todas las formas de energía son, en teoría, intercambiables. El trabajo que puede
realizar cierta cantidad de energía es el mismo sin importar de dónde provenga ésta,
Al consumidor no le importa si va al trabajo consumiendo energía de un combustible
fósil en forma de gasolina o si es electricidad generada al quemar hulla, aunque la
energía se mide de diferente manera. Un automóvil normal podría requerir 1 gal de
gasolina. Un automóvil eléctrico requeriría unos 39 kilowatts-hora (kwh) de electrici-
dad para viajar la misma distancia. En la tabla 11.4 se compara el contenido energé-
tico del gas natural, el combustóleo y la hulla en términos de sus equivalentes en kwbh
de electricidad y joules.

| EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 11.2 Conversiones de energí

Un buque tanque grande contiene 1.5 millones de barriles de petróleo crudo. (a) Expre-
se el equivalente energético de este petróleo en joules. (b) ¿A cuántas toneladas de hu-
lla equivale este petróleo?
Respuesta (a) 8.9 X 10" J; (b) 3.3 < 10% ton de hulla
Explicación
(a) Encuentre en la tabla 11.4 la entrada correspondiente al número de joules de ener-
gía térmica que equivalen a un barril de petróleo: 5.9 Xx 10”. Use este valor como fac-
tor de conversión para calcular la primera respuesta.
1.5 X 10% bbl x
5.9 x 1071
=89x 105
1 bbl
(b) Busque en la tabla 11.4 la conversión entre barriles de petróleo y toneladas de hu-
lMa. 1 barril de petróleo equivale a 0.22 t de hulla. Use esta conversión para calcular
la
respuesta.
0.22 t de hulla
1.5 X 10% bb] x a 0% 10% t de hulla

Práctica de resolución de problemas 11.2

¿Cuánta energía, en joules, puede obtenerse quemando 4.2 x 10? ton de hulla? ¿Acuán-
tos pies cúbicos de gas natural equivale esto?

Todas las máquinas que queman combustibles, incluidos los motores de automó-
vil y las plantas termoeléctricas, tienen una eficiencia menor que el 100%; siempre
se desperdicia energía térmica. Por ejemplo, la generación y distribución de electri-
cidad tiene una eficiencia global de sólo un 33%. Esto implica que por cada 1000]
de energía que se producen al quemar un combustible fósil como la hulla, sólo 330
J de energía eléctrica llegan al consumidor,
 11.4 El dióxido de carbono y el efecto de invemadero 465

ABLA 11.4 Tabla de unidades de energía*

Toneladas Kilowatts
Pies cúbicos Barriles de hulla hora de
de gas natural de petróleo bituminosa electricidad Joules
] 0.00018 0.00004 0.293 1.055 x 10%
1000 0.18 0.04 293 1.055 x 10?
5556 1 0.22 1628 5.9 x 10?
25,000 4.50 1 7326 26.4 x 10?
px 10% 180 40 293,000 1.055 x 10%?
341 X 106 614 137 1x 10% 3.6x 10
1 x 10? 180,000 40,000 293 x 106 1.055 x 10!*
1x 10 180 x 10% 40 x 10% 293 x 10? 1.055 x 10%
*Basado en valores de calefacción de combustible normales. 10% = 1 millón; 10? = 1000 millones; 10'? = 1 billón; 10'
= 1000 billones.)

La potencia es la rapidez con que se

produce, transfiere o consume ener-
gía. Un watt es 1 J/s, asi que una
lámpara eléctrica de 100 VW consume
energía a razón de 100 J cada se-
gundo.

11.4 El DIÓXIDO DE CARBONO Y El EFECTO

DE INVERNADERO
Se requirieron millones de años para formar combustibles fósiles a partir de orga-
nismos que habían obtenido su carbono del CO, atmosférico. Durante casi toda su
historia, la Revolución Industrial se basó en la combustión de la hulla, y durante
más de 90 años los motores de combustión interna han estado quemando combusti-
bles del petróleo. Al quemar estos combustibles de carbono en el curso de unas cuan-
tas décadas, hemos estado devolviendo a la atmósfera los átomos de carbono que
habían estado atrapados millones de años. Esta repentina (en una escala de tiempo
geológica) liberación de CO, ha alterado el equilibrio entre la producción natural de
CO, por combustión y respiración animal, y su consumo en la fotosíntesis y otros.
Procesos,
466 Copítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

Figura 11.8 El efecto de Inverna-

dero. Los gases de invemadero for-
man una barrera que impide que el
calor escape de la superficie terrestre.
Sin este efecto. la temperatura de la A
Tierra sería mucho más baja. TA
El CO, estratosférico =
“absorbe casi todo el
calor y lo vuelve a en la 4
.
bl
irradiar a la Tierra
ESTRATOSFERA .

Calor irradiado TROPOSFERA

desde la Tierra

A como calo
por la Tierra

¿Qué problemas se presentan al incrementar el CO, atmosférico? Cuando la ra-

diación solar llega a la atmósfera terrestre, cerca de la mitad de la luz visible (400-
700 nm) se refleja de vuelta al espacio. (Esto es bueno, pues de lo contrario la
Los océanos y el dióxido de carbo- temperatura de la Tierra sería demasiado alta para permitir la vida como la conoce-
no. Los océanos disuelven una canti- mos.) El resto llega a la superficie de la Tierra y causa su calentamiento. Las super
dad SAA a E uenatosal-y ficies .calentadas (temperatura promedio de e 15 “C) vuelven
S
a irradiar esta energía en
macenándolo A E
bicarbonátos: la región del infrarrojo del espectro (E pág. 303, Figura 8.1).
El dióxido de carbono, el vapor de agua, el metano y el ozono absorben ra-
diación en diversas porciones de la región del infrarrojo. Al absorber esta energía
reirradiada, estos gases calientan la atmósfera, creando lo que se conoce como
Un invernadero botánico se bosa en efecto de invernadero (Figura 11.8). Por ello, los cuatro son “gases de inverna-
un principio similar a la acción de los dero”. Juntos, esos gases constituyen un manto de absorción que reduce la pérdi-
goses de invernadero. Las ventanas da de energía por irradiación hacia el espacio y mantiene la temperatura atmosférica
de vidria del invernadero transmiten la de la Tierra en un nivel agradable (aunque no en todos los lugares al mismo tiem-
luz visible pero bloquean la radiación po). Hay una reserva tan enorme de agua en los océ
infrorroja que trata de salir. ; E OE éanos que las actividades
1vi hu-
manas tienen una influencia insignificante sobre la concentración del vapor de agua
en la atmósfera. Además, los procesos naturales producen metano en cantidades
tan grandes que las contribuciones humanas son insignificantes. El ozono está pre-
sente en concentraciones tan bajas que su contribución al efecto de
invernadero es
pequeña. Por todo esto, la atención se centra en el cuarto
de los gases de inverna-
dero, el CO).
Si contamos todas las formas en que se queman combustibles fósiles en todo el
mundo, se añaden unos 50,000 millones de toneladas de CO, a la atmósfera cada año.
Cerca de la mitad de esta cantidad es consumida: una parte por las plantas durante la
fotosíntesis y el resto disolviéndose en el agua de lluvia y los océanos para formar
ácido carbónico. que después puede formar carbonatos y bicarbonatos

COAE) + 2 H20(£) —> H50*(ac) + HCO5 (ac)

ion bicarbonato
 11.4 El dióxido de carbono y el efecto de invernadero 467

Figura 11.9 Concentraciones de

dióxido de carbono en la atmósfera,
DR Las concentraciones de dióxido de car-
== bono en la atmósfera han estado au-
uype]a |o
ÁS
<= mentanda constantemente. La línea
e
zigzaguea a causa de las fluctuaciones
estacionales.
uyLA[5] ¡A A
o
|
o
—

a
A
Lye 09

E LS=>
LS
Fluctuaciones
estacionales
1]LaOo

===
Q

== —
EN
uy
uyuy
UyES
Ñ aA
Invierno TT
(alta) a
e Ea:
medio
|a,

—
o]
- a
=-—

por S Eh !
millón)
(partes
carbonno
de
dióxido
Concentración f Ls
a

ci
320 ñ | Mertrdl

316 14) cil

312
Il
58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90 92 94 96
Año

HCO; (ac) + H20(€) —> H30*(ac) + COS” (ac)

ion carbonato

La otra mitad del dióxido de carbono producido por la quema de combustibles fósi-
les permanece en la atmósfera, lo que tiene el efecto de aumentar la concentración
global de CO,.
Sin influencias humanas, el flujo de dióxido de carbono entre el aire, las plan-
tas, los animales y los océanos estaría más o menos equilibrado. Sin embargo, entre
1900 y 1970 la concentración global de CO aumentó de 296 partes por millón (ppm) Las partes por millón (ppm) son una
a360 ppm, o sea un incremento del 22%. Las expectativas son que este aumento con- forma cómodo de expresor concentra-
tinúe, aunque tal vez no tan rápidamente como antes (Figura 11.9). La razón por la ciones bajas. Una ppm se refiere o
que se espera que se frene esta tendencia es una estabilización del consumo energé- una parte de olgo en un millón de co-
tico por persona a medida que se agotan las reservas de combustibles fósiles, sas. Una concentración de CO de
Para ver con qué facilidad nuestras actividades cotidianas afectan la cantidad de 360 ppm significa que de coda millán
de moléculas de aire 360 son molécu-
CO, que se introduce en la atmósfera, considere un vuelo de ida y vuelta de Nueva
las de COz. En la sección 16.5 se
York a Los Ángeles. Cada pasajero paga unos 200 galones de combustible, que pe-
tratan los ppm con mayar detalle.
san 1400 lb. Al quemarse, cada libra de combustible produce unas 3.14 Ib de dióxi-
do de carbono. Así pues, por cada pasajero se producen 4400 Ib o dos toneladas
Métricas, de dióxido de carbono durante el viaje.
468 Copítulo 11 Encrgín. compuestos orgánicos y polímeros

2 — a A ,

[07Ejercicio 11.8 Producción de dióxido de carbono al viajar A

en avión =
un, año reciente y
Busque el número anual de millas-pasajero de las líneas aéreas para
con el CO, producid o alviajar el
calcule las toneladas de CO, liberado. Compárelas
l. (Sugeren cia: Suponga Un valor de millas por ga-
mismo número de millas en automóvi
use para la gasolina las
lón y un número promedio de pasajeros por vehículo. Luego
avión en el párrafo anterior. )
mismas cifras que se usaron para el combustible de

ar las concentracio-
La presión demográfica también contribuye mucho a aument
nes de CO,. En la región del Amazonas en Brasil, por ejemplo, se talan y queman
Deforestación en Brasil. Esta foto- bosques para destinar tierras al cultivo. Esta actividad representa uba Carer Enprde
grafía de satélite tomada sobre la cuen- sobre el ciclo natural del CO,, puesto que al quemar la vegetación Se añade CO, a
ca del Amazonas muestra el grado de
preparación de tierras para el cultivo
la atmósfera y, al mismo tiempo, hay menos árboles que usen el CO, para la fotosín-
por roza y quema. La selva que queda tesis.
se muestra en tono oscuro y el bosque Los científicos han tomado muestras de núcleos de hielo que se remontan a ha-
arrasado aparece en tonos más claros. ce 160,000 años. En ellas encontraron diminutas burbujas de aire Cuyo contenido de
El patrón de escalera armiba a la CO, puede medirse. Al parecer, hay una correlación directa entre la concentración
izquierda es un resultado típico de la globo en el mismo pe-
de dióxido de carbono en la atmósfera y las temperaturas del
tala y quema en esta región.
(Geospace/SPL/Photo Researchers, Inc.) riodo (que se conocen por otras fuentes): al aumentar el nivel de CO,, las tempera-
turas globales aumentaron, y viceversa. Algunos científicos creen que el incremento
actual en las concentraciones de dióxido de carbono originará temperaturas más al-
tas y cambios correspondientes en el clima.
Si las predicciones de la National Academy of Science de EUA son correctas,
si la concentración global de CO» llega a 600 ppm (más o menos el doble del valor
El calentamiento global es el incre- en 1970), la temperatura global promedio habrá aumentado en 1.5 a 45 *C (027a
mento en la temperatura más allá del 8.1 9F). Un calentamiento de sólo 1.5 *C produciría el clima más cálido observado
causado por el “efecto de invernade- en la Tierra en los últimos 6000 años; un aumento de 4.5 “C produciría temperaru-
ro” normal. Un aumenta de 1.5 *C en ras mundiales más altas que ninguna desde la era Mesozoica, la época de los dino-
la temperatura global es un cambio saurios. Algunos científicos se preocupan también de que el aumento en la temperatura
importante que requiere un aporte de puede ocasionar que se derrita una mayor proporción de hielo de los casquetes pola-
energía muy grande.
res, elevando así el nivel del mar e inundando las ciudades costeras, y que las co-
rrientes atmosféricas se alteren y produzcan cambios importantes en el clima y la
producción agrícola.
El calentamiento global podría llegar a ser un importante problema mundial. Se
usan modelos computarizados para predecir los cambios futuros en la temperatura del
globo, aunque es muy difícil incluir en los modelos todas las posibles influencias so-
bre ella. La medida preventiva más obvia es controlar las emisiones de CO, en todo
el mundo. Sin embargo, dada nuestra dependencia de los combustibles fósiles, el re-
gular y mantener cotroladas esas emisiones resultará muy difícil.

11.5 COMPUESTOS ORGÁNICOS

En otros tiempos los compuestos orgánicos se obtenían únicamente de las plantas,
animales y combustibles fósiles. Antes de 1828, se creía por lo general que los com-
puestos químicos que se encuentran en la materia viva no podían producirse sino en
los organismos: se pensaba que para su síntesis era necesaria una “fuerza vital”. En
1828 un joven químico alemán, Friedrich Wóhler, acabó con el mito de la fuerza ve
tal al preparar el compuesto orgánico urea, un componente principal de la orina, al
calentar una solución acuosa de cianato de amonio, un compuesto obtenido de fuen-
tes minerales.
 11.6 Alcoholes y sus productos de oxidación 469

O
NH¿NCO(ac) E, A

Dd A,
cianalo de urea
amonio

La idea de una misteriosa fuerza vital fue declinando a medida que otros químicos
comenzaron a preparar más y más compuestos orgánicos sin la ayuda de un sistema
vivo. Más de 11 millones de los más de 13 millones de compuestos conocidos son
orgánicos. Una pregunta natural es, ¿por qué hay tantos de estos compuestos, todos
los cuales contienen átomos de carbono y de hidrógeno? Como se explicó en seccio-
nes anteriores sobre enlaces e isomería ((E págs. 359 y 373), dos razones son (1) la
capacidad del carbono para enlazarse hasta miles de átomos en una sola molécula En el apéndice E se da una tabla de
mediante enlaces C—C estables y (2) la existencia de isómeros estructurales. Ya men- grupos funcionales y mós información
cionamos también ((E págs. 81 y 361) una tercera razón —la diversidad de grupos sobre la forma de nombrar compues-
funcionales que se unen a los átomos de carbono— que ilustraremos con mayor de- tos orgánicos.
talle en este capítulo.
Algunos organismos vivos siguen siendo fuentes directas de hidrocarburos útiles.
Algunas plantas producen un aceite que arde casi tan bien en un motor diesel como el
gasóleo; el árbol del hule produce un látex que contiene un hidrocarburo que nos es
muy familiar, el caucho. Aunque estos ejemplos son importantes, el desarrollo de la
química orgánica sintética ha llevado a métodos más económicos para Copiar sustan-
cias naturales, y a muchas sustancias que no tienen contrapartes en la Naturaleza.
Todas las moléculas orgánicas pueden considerarse como derivados de hidrocar-
buros, y muchas se preparan de esa manera. Entre los más útiles de estos compues-
tos están los alcoholes, ácidos, ésteres y los polímeros que pueden obtenerse con ellos.

11.6 ALCOHOLES Y SUS PRODUCTOS DE OXIDACIÓN

Los alcoholes, tanto naturales como sintéticos, contienen uno o más grupos funcio-
nales —OH enlazados a átomos de carbono y son una clase importante de compues-
tos orgánicos ((S págs. 86 y 361). En la tabla 11.5 se dan algunos ejemplos de alcoholes
con importancia comercial.
pra a

TABLA 11.5 Algunos alcoholes importantes

Fórmula condensada —P. eb. (*C) Nombre sistemático Nombre común Uso

CH¿OH 65.0 Metanol Alcohol metílico Combustible, aditivo para gasolina,

elaboración de formaldehído
CH¿CH,0H 78.5 Etanol Alechol etico Bebidas, aditivo para gasolina,
disolvente
CH¿CH,CH20H 97.4 1-Propanol Alcohol propílico Disolvente industrial

ie 82.4 2-Propanol Alcohol isopropílico Alcohol para fricciones

OH
era 198 1,2-Etanodiol Etilenglicol Anticongelante
OH OH
JHcH CH, 290 1,2,3-Propanotriol Glicerol (glicerina) Humectante en alimentos
OH OH OH
ECO A O KK<4<XÁáKXKXAXA XÁXÉÁXAXK0 O
470 Copítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

ados que
Los alcoholes se clasifican según el número de átomos de carbono enlaz!
lleva el grupo —C-—OH como primarios (otro átom o de carbono), secundarios e (otros
dos átomos de carbono) y terciarios (otros tres átomos de carbono). Al escribir es-
tructuras orgánicas generales, usamos R para representar cualquier grupo de hidro-
ser diferentes.
carburo. El uso de R, R', y R” indica que los grupos R pueden

1 e
ÍE R'—C—OH
1
RCÓH
R”
H
5

secundario terciario
primario
La cadeno más largo de átomos de El etanol y el 1-propanol son alcoholes primarios, el 2-propa nol es un alcohol secun-
5 Car
carbono se numera de tal forma que dario y es uno de los dos isómeros constitucionales de un alc ohol con tres carbonos,
el corbono al que está unido el grupo hay cuatro isómeros constituc ionales
En el caso de un alcohol con cuatro carbonos
—OH tengo el número más bajo posi- o
que incluyen el 2-metil-2-propanol, comúnmente conocido como alcohol rerbutílic
ble. En el apéndice E se da una tabla
de grupos Funcionales y més informa- y empleado como aditivo para la gasolina:
ción sobre la formo de nombror com-

le
puestos orgánicos.

HO,CH,CH,CH,CH, HOCH,CHCHy

1-butanol 2-metil-1-propanol
(alcohol primario) (alcohol primario)

H ls
CH,CHCH,CH; HO —C —CH;
CH,

2-butanol ; 2-metil-2-propanol
(alcohol secundario) (alcohol terciario)

Escriba la fórmula estructural condensada del 2-metil-2-butanol. ¿Se trata de un alco-

hol primario, secundario o terciario?
Respuesta
d CH,
E
a td Éste es un alcohol terciario.
OH
 11.6 Alcoholes y sus productos de oxidación 471

Explicación La parte de butanol del nombre nos dice que es un alcohol derivado del
alcano de cuatro carbonos, butano. Las partes 2-metil y 2-butanol del nombre indican
que el grupo metilo (CHy) y el grupo OH están situados en el átomo de carbono núme-
ro 2. que tiene tres átomos de carbono unidos directamente a él. Por tanto, se trata de
un alcohol terciario.

Práctica de resolución de problemas 11.3

Escriba la fórmula estructural condensada del 3-metil-2-pentanol. ¿Es un alcohol prima-
rio, secundario O terciario?

La oxidación por pasos de los alcoholes primarios produce compuestos llama-

dos aldehídos y ácidos carboxílicos. Por ejemplo, la oxidación por pasos del etanol La oxidación de compuestos orgánicos
con permanganato de potasio acuoso o dicromato de sodio acuoso produce acetalde- generalmente consiste en la adición
hído, un miembro de la clase que tiene el grupo funcional aldehído, seguido del áci- de oxígeno o la eliminación de hidró-
do acético, un miembro de la clase que tiene el grupo funcional ácido carboxílico. geno, y la reducción suele ser la eli-
El hígado, con la ayuda de enzimas, forma los mismos productos, y el acetaldehído minoción de oxígeno o la adición de
contribuye a los efectos tóxicos del alcoholismo. hidrógeno.

O (0)
KMnO LG "KMnO,
CH¿CH,OH. “260, HA AS CHE As
H OH

$2, j y ><

etanol acetaldehído ácido acético

(un alcohol primario)

Estudio de la oxidación de alcoholes primarios Los alldehídos contienen en el grupo funcio-

EN al >
as fórmulas del etanol y el acetaldehído. ¿Puede ver cómo es ll
nal —C—H [o — CHO). los ácidos carbo-
cto de laoxidación de Eh Haga lo mismo con el acetaldehído y
xálicos contienen el grupo funcional
us explicaciones fueron iguales
iia para ambos pares de compuestos?
DO -- —e Y
—C—OH [o — COOH, o — CO¿H].
los cetonas contienen un grupo carbonilo,
Las cetonas son compuestos orgánicos que se preparan por la oxidación de al- 0)
coholes secundarios. La acetona, que es la cetona con mayor importancia comercial, —C—, enlozado a dos átomos de carbono.
se prepara por la oxidación de 2-propanol. Este método también es una fuente co-
mercial importante de peróxido de hidrógeno.

HA
15-20 atm
CH; c
== CH3 + 02 —
014000? Hs —C—CH; 3 ++ HO,H,0
OH

2-propanol acetona peróxido de hidrógeno

(un alcohol secundario) (una cetona)
472 Copítulo 11 Energía, compuestas Orgánicos y polímeros

A NE
EJEMPLO DE RESOLUCI 5
Escriba las fórmulas estructurales condensadas de los alcoholes que pueden oxidarse
para preparar los siguientes Compuestos:

(a) CH,¿CH,CH,C—H 1
(b) CH,CH,C—CH; (0) CH¿CH,CH¿CH,C— -—OH
Respuesta

OH
(a) CH¿CH,CH,CH,0H — (b) CH,¿CH,CHCH, (c) CH¿CH¿CH,CH,CH¿0H
Explicación
al-
(a) La oxidación del alcohol primario de cuatro carbonos, 1- butanol, produce este
dehído. .
(b) Para producir esta cetona, escogemos el alcohol secundario 2-butanol, que tiene dos
carbonos a la izquierda y uno a la derecha del grupo C—OH.
(c) La oxidación del alcohol primario de cinco carbonos, 1-pentanol, produce este áci-
do carboxílico,

Práctica de resolución de problemas 11.4

Dibuje las fórmulas estructurales de los productos esperados de la oxidación de

(a) CH¿CH¿CH20H (b) e

OH

Puentes de hidrógeno en alcoholes

Las propiedades físicas de los alcoholes líquidos son el resultado directo de los efec-
tos de los puentes de hidrógeno entre las moléculas (<= pág. 427). En la tabla 11.5
((8 pág. 469) se dan los puntos de ebullición de algunos alcoholes. Los puentes de
hidrógeno en el metanol (32 g/mol) explican por qué es un líquido mientras que el
propano, que tiene una mayor masa molar (44 g/mol) pero no forma puentes de hi-
drógeno, es un gas a la misma temperatura. El punto de ebullición del metanol es
más bajo que el del agua (18 g/mol) porque el metanol sólo tiene un átomo de hidró-
geno —OH disponible para formar puentes de hidrógeno; el agua tiene
dos. El pun-
to de ebullición más alto del etilenglicol puede atribuirse a la presencia de dos
grupos
—O0H por molécula. El glicerol, con tres grupos —OH, tiene un punto de ebullición
aún más alto,

0 A
dR H..
cá ls e
AFA AM,
y H. ..H—O—CH»
4 H. CH, O
H_ HO mí
Ba H—0—CH,—CH,—O0H:---
.H—0 CH)

puentes de hidrógeno entre moléculas de etilenglicol

 11.6 Alcoholes y sus productos de oxidación 473

Los alcoholes de la tabla 11.5 son muy solubles en agua a causa de la formación
de puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua y el grupo —OH de las molécu-
las de alcohol.

Algunos alcoholes simples

Metanol
El metanol, CH¿0H, es el más simple de todos los alcoholes y es muy tóxico. El in-
gerir apenas 30 mL puede causar la muerte, y cantidades menores (10 a 15 mL) cau-
san la ceguera. Se producen más de 8000 millones de libras de metanol cada año en
Estados Unidos porque tiene muchos usos. Cerca del 50% se emplea para producir
formaldehído, que es un líquido que se usa para fabricar plásticos, fluido para embal-
samar cadáveres, germicidas y fungicidas; el 30% se usa en la producción de otras
sustancias; y el 20% restante se usa en combustibles para motores a reacción, mezclas
de disolventes anticongelantes y como aditivo para la gasolina.
El metanol se prepara actualmente a partir de gas de síntesis.

CO(g) + 2 Hx8) yy: > CH,OH(g)

talizadi

Un método antiguo para producir metanol consistía en calentar una madera dura, co-
mo la de haya, nogal americano, arce o abedul en ausencia de aire. Por esta razón
suele llamarse al metanol alcohol de madera.
Puesto que el metanol se puede preparar a partir de la hulla pasando por el gas
de síntesis, es probable que su importancia siga creciendo a medida que el petróleo metanol
y el gas natural se vuelvan demasiado costosos como fuentes de energía y compues-
tos. Dado que el metanol es relativamente barato, su potencial como combustible y
materia prima para la síntesis de otros compuestos está recibiendo más atención.
Se está considerando el metanol como sustituto de la gasolina además de usarse
en la gasolina oxigenada. Como combustible para motores, el metanol arde más lim-
piamente que la gasolina, por lo que se reducirían los niveles de contaminantes pro-
blemáticos. Además, no se emiten hidrocarburos que no se queman, que contribuyen
de forma importante a la contaminación del aire (véase la Sección 14.11).

El papel de los aldehídas en la conta-

minación atmosférica se trato en la
sección 14.12.

La tecnología para producir vehículos impulsados por metanol ha existido des-

de hace muchos años, sobre todo para los autos de carreras que queman metanol por
su elevado Índice de octano de 107. Sin embargo, el mismo volumen de metanol só-
lo tiene la mitad del contenido energético de la gasolina; por ello, los tanques de com-
bustible tienen que ser dos veces más grandes para dar la misma distancia por tanque.
Esto se compensa en parte por el hecho de que la producción de metanol cuesta apro-
ximadamente la mitad que la de la gasolina, así que el precio por kilómetro sería
474 Copitulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

competitiva, Puesto que el metanol arde can una flama incalora, es uecion Añadir a
E o (un poco de gasolina, por ejemplo) al metanol para poder vero cuando arde. Uty
d esventaja del metanol es su tendencia a vormer el acero ontinaria, por da que es ne
cesario usar acero inoxidable o un recubrimiento resistente al metarol En el sio
ma de combustible, En tanto no haya en circulación suficientes vohuulos imputado
por mietanal, se requeriría automoviles adaptados para Operar Anto Sun IS
mo con gasolina a cansa de la falla de estaciones de SOIVICIO que cado ER,
Una vez que se resuelvan los problemas de distribución y eE AO e dis
ñarán y produciría motores de metutol mejoridos que podrian aprovechar el om
bustible de uumera más eficiente. Ea
Los autos de carreras en las 500 nl. Tumbién es posible usar metanol para elaborar gasolina, La Mobil Oil Compara
llas de Indianápolis querian metanol. ha desarrollado uu proceso de metanol a gasolina que todavia ES puede competie Qe
los precios de la gasolina en Estados Unidos, pero st cl Tegiottes CUImo Aa
luda en las que el precio de la gasolina es mucho mas alto.
2 CHOM * (CHDO + ua
á valalicalo
eter metalico

CUYO — 2»20M, +2 M0
y (CUns valalicacior Ñ Ll

clero

cu, > mezela de tudrocarburos en el intervalo Us Uy

iS catalizador
gusoliva

La planta de Nueva Zelanda produce 14,000 bhartiles diarios de gasolina con un ln

dice de octno entre 92 y 94, aproxinuudlamente una tercera parte de la gasolina que
SC UNA CI ONO PUUS,

Etnuol
El etuuol, tunbisa tando alcohol etica o alcohol de grano es el “alcuhal” de las
bebidas alcohóticas y se prepara pra este lin por fermentación de carbolidralos (al:
midón, nzicares) de uy diversas fuertes vegetales, Por ejemplo, la glurosa se con
vierte en cuutol y dióxido de cabona por la acción de la levadura en nusencia de
oxígeno.

Cal120, levudna > CALOU + 2C0,

Fabricación de metanol. Planta ncoze-
tandesa gue convierte gas untural cn
metanol, que luego rencciana en Jwo-
sencia de uu catalizador para producir
gusolina. (Mobil Corporatlo.)

glucosa Stunal

La fermentación se detlene cunado lua concentmción de ulcohul alcanza un nivel Tal

que lobibo las células de lu levadura. Las bebidas con a muyor concentmeida de
alevhal que la que so obilene por forntontación anturnl se propuran por destilación e
por adición de ulcohul que so ha eblenido de lu destilación de otto producto ale let
mentación, La concentración máxtu do ero! que puede obtenerse por ln destila
ción de mozchus alcohol/agua os dol 95% de etanol porque el nlcohol y el nta Porn
ctanul
una mezclu que lelervo con compostelón constarto, La designación “proof! de tula
bebida ulcohólica cs dos vecos ol parcentajo por volumen de etanol; el vadka K0
proaf, por ejemplo, contiene 0% do etanol por volumen.
Y
11.6 Alcoholes y sus productos de Oxidación 475

ABLA 11.6 Niveles de alcohol en la sangre y sus efectos

Porcentaje por volumen Efecto

0.05-0.15 Falta de coordinación

0.10 Umbral común que tipifica
“conducir en estado de ebriedad”
0.15-0.20 Intoxicación
0,300.40 Pérdida del conocimiento
0.50 Posible muerte

Aunque el etanol no es tan tóxico como el metanol, una pinta (473 mL) de eta-
nol puro, si se ingiera rápidamente, mata a la persona. El etanol es un depresor, y en
la tabla 11.6 se muestran los efectos de distintos niveles de alcohol en la sangre. El
consumo rápido de dos “tragos” de 1 oz de whisky 90-proof o de dos cervezas de 12
oz (340 g) puede hacer que el nivel de alcohol en la sangre llegue al 0.05%.
En Estados Unidos el impuesto federal sobre bebidas alcohólicas es de unos 20
dólares por galón. Puesto que el costo de producir etanol es de sólo $1 por galón, el
etanol destinado al uso industrial debe desnaturalizarse para evitar el impuesto a las
bebidas. El alcohol desnaturalizado contiene pequeñas cantidades de una sustancia
tóxica, como metanol o gasolina, que no se puede eliminar fácilmente empleando
procesos químicos o físicos.
Al igual que el metanol, el etanol recibe cada vez más atención como combusti-
ble alternativo. Hoy en día casi todo el etanol se usa en una mezcla de 90% de gasoli-
na y 10% de etanol (se le llamó gasohol cuando se introdujo en la década de 1970).

DE PROBLEMAS 11.5 Comparación del calor

de combustión del
etanol y del octano
de arcas

Calcule el calor de combustión del etanol en kJ/mol y compare su valor con el del oc-
tano. Luego, utilizando las densidades de los líquidos, calcule la energía térmica que se
libera al quemar un litro de cada combustible líquido. Las densidades del octano y del
etanol son de 0.703 g/mL y 0.789 g/mL, respectivamente. El calor de formación del oc-
tano(g) es de —208 kJ/mol.
Respuesta ,
Etanol: AHcomp = — 1234.78 kJ/mol o sea 2.11 X 10" KJ/L
Octano: AHeom, = —5116 kJ/mol o sea 3.15 X 10% KI/L
Explicación Todos los motores de combustión interna queman combustibles en es-
tado de vapor. La ecuación balanceada para la combustión del vapor de etanol es
)
C,HsOH(g) + 3 Ox(g) ——> 2 COx(g) + 3 H20(g
Utilizando los calores molares estándar de formación del apéndice J y la ley de Hess
(Epág. 250) para los productos y reactivos, el calor de combustión, AB.omp, es
Aeon = 2 [AHÍ COX(g)] + 3 [AH? H20(8)] — 1 [ABf? C,H5OH(g)]

= 2(-393.509 kJ/mol) + 3(7241.818 kJ/mol) — (-235.10 kJ/mol)

= —-1277.3 kJ/mol

La reacción balanceada de la combustión del vapor de octano es

Coste) + $ 08) — 80048) +9 H:0()

476 Copítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

Usando la ley de Hess, el calor de combustión del octano es

AHom» = 8[AH? COX(g)] + IAH? H20(8N] — MAH] CóHialÓ)

= 8(—393.509 kJ/mol) + 9(—241.818 kJ/mol) — (—208 kJ/mol)

= —5116 kJ/mol

Las masas molares del etanol y el octano son 46.069 y 114.23 g/mol, respectiva-
mente. La energía térmica liberada por litro de cada uno se calcula así:

Etanol: —1277.3 kJ/mol (

1 mol AA 1000 ==) = 2.19 x 10% KIL
46.069 gl. mL L
1 mol 1/0.703 A) = -3.15 Xx 10* KJL
Octano: —5116 kJ/mol za Al mL L

Lo combustión de un litro de etano] Práctica de resolución de problemas 11.5

produce sólo el 67% de la energío
suministrada por un litro de octono. Calcule el calor de combustión del metanol en kJ/mol y KJ/L utilizando calores mola-
res estándar de formación del apéndice J. La densidad del metanol es de 0.791 g/mL.

Moléculas grandes que contienen grupos alcohol

Muchos compuestos orgánicos naturales son cíclicos y se basan en hidrocarburos que
El problema de desafio conceptual consisten en anillos aromáticos ($ pág. 377) y anillos de cicloalcanos o cicloalque-
PC-11.8 al final del capítulo tiene que nos ((ESpág. 360) que tienen algunos átomos en común (anillos fusionados). Los es-
ver con los temas que se cubren en teroides, todos los cuales tienen la estructura de cuatro anillos que se muestra en
esta sección. seguida, son un ejemplo de tales estructuras.

Muchos esteroides contienen grupos funcionales alcohol. Entre elllos están el co-
lesterol, las hormonas sexuales femeninas estradiol y estrona, y el antiinflamatorio
hidrocortisona.
E
11.6 Alcoholes y sus productos de oxidación 477

. =>
AAA
— A

Retrato de un científico +* Percy Lavon Julian (1899-1975)

—— ———— _ qq KKKK—K—K0—<2—A—AAKAA
e

La lista de logros de Percy Julian po- Después de haber terminado el octavo comprar en cualquier farmacia para tra-
dría ser la de otros que han llegado a grado, Julian tuvo que dejar su hogar tar reacciones alérgicas de la piel. Ini-
la cúspide en sus profesiones: un doc- en Montgomery, Alabama, para seguir ció la producción de proteína de soya
torado en química en Viena en 1931, sus estudios ya que un negro no podía y el aislamiento de compuestos del
seguido, ya de regreso a Estados Uni- recibir más educación pública ahí. Ju- aceite de soya a partir de los cuales se
dos, por logros sobresalientes como lian se inscribió como “sub-freshman” produjo la primera hormona sexual sin-
investigador y profesor universitario; en la DePauw University en Indiana. tética (progesterona).
18 años como director de investigación En su primer día, un estudiante blanco
en una industria en la que marcó el ca- le dio la bienvenida con un apretón de
mino para llevar al mercado valiosos manos. Julian relató posteriormente su
productos obtenidos del frijol de soya; reacción: “Al estrechar esa mano mi vi-
y la fundación de su propio instituto de da cambió; pronto aprendí a sonreír y
investigación, los Julian Laboratones. actuar como si creyera que a todos les
Para captar la estatura de este científi- simpatizaba, quisieran o no”.
co, surne a este breve bosquejo docenas Julian estudió química orgánica, y
de publicaciones científicas, más de 100 basó su carrera en el estudio de los
patentes, numerosos honores académi- compuestos de origen vegetal, muchos
cos, y puestos de responsabilidad en de ellos con valor medicinal. La sínte-
muchas organizaciones cívicas y huma- sis de una molécula natural compleja
nitarias. es una meta importante en este tipo de
No obstante, sufrió algunas decep- trabajo. Fue el primero en sintetizar la
ciones respecto a su carrera de éxitos. hidrocortisona, la cual ahora se puede (Cortesía de la Chernical Heritage Foundation)

CH;

estradiol

CH,OH

hidrocortisona
478 Copítulo 11 Encrgía, compuestos orgánicos y polímeros

11.7. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y ÉSTERES

Ácidos carboxílicos
Los ácidos carboxílicos, que contienen el grupo funcional —-COOH, se preparan por
oxidación de aldehídos o de alcoholes primarios. Estas reacciones Ocurren con faci-
lidad; prueba de ello es el agriamiento del vino, que es la oxidación de etanol a ácido
Todos los ácidos tienen sabor agrio, acético en presencia del oxígeno del aire. .
pero en el laborotorio de química nun- Los ácidos carboxílicos son polares y sus moléculas forman puentes de hidróge-
ca se debe pretender averiguar el so- no unas con otras. Estos puentes hacen que los ácidos tengan puntos de ebullición
bor de algún compuesto. relativamente altos, incluso más altos que los de alcoholes con un tamaño molecular
comparable. Por ejemplo, el ácido fórmico (46 g/mol) tiene un punto de ebullición
de 101 *C, mientras que el etanol (46 g/mol) tiene un punto de ebullición de sólo
78.5 *C.
Todos los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales. Por
ejemplo,
O
ll Il
CH¿C—OH(ac) + NaOH(ac) —=> CH¿C—O—Na*(ac) + H20(£)
ácido acético acetato de sodio

En la Naturaleza se dan muchos ácidos carboxílicos y se han conocido desde ha-

ce siglos. Por ello, se usan nombres comunes para referirse a algunos de los ácidos
carboxílicos más comunes (Tabla 11.7). Es fácil derivar los nombres sistemáticos de
estos ácidos: se añade “ico” al nombre del alcano correspondiente, y se antepone la
palabra “ácido”. En la tabla 11.7 se dan los nombres tanto comunes como sistemá-
ticos.

Ejercicio 11.15 Nomenclatura de ácidos orgánicos

Dos ácidos que no aparecen en la tabla 11.7 se derivan los hidrocarburos nonano y de-
cano. Dé sus nombres y fórmulas.

TABLA 11.7 Algunos ácidos carboxílicos simples

xiL—AA—.———unup—
||
Estructura Nombre común Nombre sistemático P. eb. (*C)

1
HCOH Ácido fórmico Ácido metanoico 101
ll :
CH¿COH Ácido acético Ácido etanoico 118

ll
CH,¿CH,COH Ácido propiónico Ácido propanoico 141
ll
CHx(CH2)¿COH Ácido butírico Ácido butanoico 163

ll
CHx(CH2)¿COH Ácido valérico Ácido pentanoico 187
(0)
ll
C—OH
Ácido benzoico Ácido bencenocarboxílico 250
e
11.7 Ácidos carboxílicos y ésteres 479
:

El ácido carboxílico más simple es el ácido fórmico, la sustancia que causa el

ardor de Una mordedura de hormiga. El nombre común del ácido proviene de la pa-
jabra latina formica (hormiga). El ácido acético confiere su sabor agrio al vinagre, y
el nombre proviene del vocablo latino para esta sustancia, acetum. El ácido butírico
hace que la mantequilla rancia tenga un olor desagradable, y el nombre proviene de
la palabra latina para la mantequilla, butyrum. Los nombres de los ácidos caproico
(Cs), caprílico (Cs) y cáprico (C 10) provienen de la palabra latina para cabra, caper,
porque son los ácidos que confieren a las cabras su olor característico. Casi todos los
ácidos carboxílicos simples tienen olores desagradables.
El ácido acético, que está presente en una concentración cercana al 5% en el vi-
nagre, se produce en grandes cantidades (número 33 en la lista de los compuestos
más producidos) para fabricar acetato de celulosa, un polímero que sirve para hacer
una base de película fotográfica, fibras sintéticas, plásticos y otros productos ($
pág. 397).

Vinagre. El vinagre comercial tiene

5% de ácido acético. (C.D. Winters)

ácido fórmico ácido acético ácido benzoico

Otros tres ácidos carboxílicos que se producen en grandes cantidades tienen dos
grupos ácido y se denominan ácidos dicarboxílicos:

O O O O 1%
| | o
HO—C—(CH,)4—C—OH HOC C—OH
C—OH

ácido adípico ácido tereftálico ácido ftálico

Fuentes de algunos ácidos carboxili-
Estos tres ácidos tienen importancia comercial porque se usan en la fabricación de cos naturales. (C.D. Winters)
polímeros (Sección 11.6). Otros ácidos carboxílicos cuyos nombres también conoz- los ésteres contienen el grupo funcio-
ca porque se dan en la Naturaleza se enumeran en la tabla 11.8.
; nal —C—OR (que también se repre-
Ésteres senta como —CO2R a —COOR].
Los ácidos carboxílicos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácidos fuertes
(como ácido sulfúrico) para producir ésteres, que contienen el grupo funcional
—COOR. En un éster, el —OH del ácido carboxílico es sustituido por el grupo —OR
del alcohol. Por ejemplo, cuando se mezcla etanol con ácido acético en presencia de
etilo.
ácido sulfúrico, se forma un éster llamado acetato de
10)
ee, ol HO [
“> CH,CH,OCCH,
CH¿CH,OH!_+ /HO¡+CCH;

>»
ácido acético
> etanol
ob
acetato de etilo

usa
- — Elacerato de etilo es un disolvente común para lacas y plásticos y a menudo se
para quitar el barniz de uñas.
480 Copítula 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

TABLA 11.B_ Ácidos carboxílicos naturales

Nombre Estructura Fuente natural

OH

Ácido cítrico PA Cítricos

COOH

Ácido láctico CH,—CH—COOH Leche agria

OH
Ácido málico HOOC—CH,—CH—COOH Manzanas

OH
Ácido oleico CHs(CH>)7—CH=CH—(CH>)7—COOH Aceites vegetales
Ácido oxálico HOOC—COOH Ruibarbo, espinacas,
col, tomates

Ácido esteárico CHs(CHz)16—COOH Grasas animales

Ácido tartárico HOOC—CH—CH—COOH Jugo de uva, vino
ón OH
Se puede usar gas de síntesis para hacer metanol, el cual puede reaccionar des-
pués con ácido acético para formar acetato de metilo.

O
ll — HO Il
CH OH + HO—CCH, CH¿OCCH,

metanol ácido acético acetato de metilo

Cuando el acetato de metilo reacciona con monóxido de carbono (del gas de sínte-
sis), se forma anhídrido acético. Este compuesto es un ejemplo de la clase de los an-
hídridos de ácido.

1 í 7
Rh .
acetato de metilo
anhídrido acético

Un mol de un anhídrido de ácido reacciona con un mol de agua para formar dos mo-
les de ácido.

O O
ll ll Il
CHy—C—0—C—CH, + H¿0 —> 2 CH,—C—OH

DD
anhídrido acético
> AS ácido acético
 11.7 Ácidos carboxílicos y ésteres 481

TABLA 11.9 Algunos ácidos, alcoholes y sus ésteres

Ácido Alcohol Éster Aroma del éster
CH, e CH;

CH¿COOH CH,CHCH,CH,OH CH,COCH,CH,CHCH, Plátano

Ácido acético 3-metil-1-butanol acetato de 3-metilbutilo

ch, oc
CH,CH.CH,CH,COOH CH;CHCH,CH¿OH CH,CH,CH,CH,COCH,CH,CHCH; Manzana
Ácido pentanoico 3-metil-1-butanol pentanoato de 3 metilbutilo

CH,CH,CH,CH,0H
í
CH,CH,CH,COCH,CH,CH,CH; Piña
CH.CH+CH,COOH
Ácido butanoico 1-butanol butanoato de butilo
0
(O)-cuon Ma LA
(E )
CH¿CH,CH¿COOH Rosa
Ácido butanoico alcohol bencílico butanoato de bencilo

Si Ja mitad del ácido acético que se forma se recicla para reaccionar con más meta-
pol, se puede efectuar una conversión continua de hulla en ácido acético, que es muy
útil. En 1983 la Eastman Company construyó una planta en Kingsport, Tennessee,
que convierte 900 ton de hulla en ácido acético cada día.
A diferencia de los ácidos de los que se derivan, los ésteres a menudo tienen olo-
res agradables (Tabla 11.9). Los olores y sabores característicos de muchas flores y
frutos se deben a la presencia de ésteres naturales. Por ejemplo, el olor y sabor de
Jos plátanos se deben primordialmente al éster acetato de 3-metilbutilo (también lla-
mado acetato isoamílico). Aunque el olor y sabor de una fruta o flor podría deberse
a un solo compuesto, generalmente se debe a una mezcla compleja en la que predo-
mina un solo éster.
Los fabricantes de alimentos y bebidas a menudo usan mezclas de ésteres como
aditivos para alimentos. La etiqueta de ingredientes de un extracto imitación de plá-
tano dice “agua, alcohol 40%, acetato isoamílico y otros ésteres, aceite de naranja y
otros aceites esenciales, y FDéC Yellow $5”. Con excepción del agua, todos estos Algunas frutas que contienen ésteres,
son compuestos orgánicos. Los aceites esenciales de naranja y otros que se mencio- (CD. Winters)

nan también son ésteres.

Como clase, los ésteres no son muy reactivos. Su reacción más importante es la
escisión del grupo funcional éster con una molécula de agua (hidrólisis) en presen-
cia de una base para dar los constituyentes del éster: el alcohol y una sal del ácido a
partir del cual se formó el éster,

O
ll
Aaa + NaOH ——> RC—O"Na?*(ac) + R'OH
Ester gal carboxilato alcohol

O ll
ll ;
CH,C—O—CH,CH, + NaOHíac) > CH,C—O7Na*(ac) + CH,CH,OH
acetato de etilo acetato de sodio etanol
482 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 11.6 Ácidos carboxílico

y ésteres ya

Escriba la ecuación para la formación de acetato de butilo.

Respuesta
ácido

CH¿COOH + CH¿CH,CH,CH,0H sulfúrico, y,C—OCH,CH,CH2CH;

I-butanol acetato de butilo
ácido acético
se necesitan para
Explicación El nombre del éster indica qué alcohol y qué ácido
, y la última par-
formar el éster. La primera parte (butilo) identifica el alcohol, 1-butanol
acético reaccionan
te (acetato) identifica el ácido, ácido acético. El l-butanol y el ácido
en presencia de ácido sulfúrico como catalizador para dar acetato de butilo.

Práctica de resolución de problemas 11.6

acét-
Dibuje la fórmula estructural del éster que se forma por la reacción de (a) ácido
co y metanol, y (b) ácido propiónico en exceso y etilenglicol. Encierre en un círculo el
enlace éster en cada una de sus respuestas.

Las sustancias comúnmente conocidas como grasas y aceites son triésteres del
ácido esteárico trialcohol glicerol y ácidos carboxílicos de cadena larga llamados ácidos grasos (
pág. 110). Otro nombre para estos triésteres es el de triglicéridos.

Il
CH,—O—C—R
O
ll
CH—-O—C—R"

CcH,—0O— E= Rr”
%
un triglicérido

Los tres grupos R de un triglicérido pueden ser iguales (R =R' =R”) o diferentes
(RFR' FR). Si todos los ácidos grasos son saturados (por ejemplo, ácido esteári-
co), el triglicérido stempre es un sólido, y se le llama grasa. Cuando los ácidos gra-
sos son insaturados (por ejemplo, ácido oleico), el triglicérido es un líquido, un aceite.
En la tabla 11.10 se dan algunos de los ácidos grasos que se encuentran EN algunas
grasas y aceites comunes. il
Los ácidos grasos como el ácido oleico, que sólo contienen un doble enlace. se
clasifican como ácidos monoinsaturados, mientras que los ácidos grasos que tienen
múltiples dobles enlaces alternantes se llaman ácidos poliinsaturados. Las dietas que
contienen cantidades moderadas de grasas y aceites que contienen a grasos mo-
no- y poliinsaturados se consideran mejores para la salud que las dietas que sólo con-
tienen grasas saturadas. A pesar de ello, existe una demanda de grasas sólidas O
semisólidas por su textura y porque pueden untarse. Las grasas animales a menudo
ácido oleico tienen sabores indeseables, por lo que los aceites vegetales, que tienen poco o nin-
gún sabor, a menudo se convierten en grasas sólidas añadiendo hidrógeno a uno 0
más de los dobles enlaces de las moléculas. El proceso, llamado hidrogenación, €S
la reacción del hidrógeno elemental con el triglicérido líquido en presencia de un c2-
talizador.
 11.7 Ácidos carboxílicos y ésteres 483

a .
TABLA 11.10 Ácidos grasos comunes en grasas y aceites
A

Ácidos saturados (todos sólidos a temperntura ambiente) Fuente

Láurico CHx(CH>)¡0COOH Aceite de coco
Mirístico CHx(CH>)12C00H Aceite de nuez
moscada
CHx(CH>)¡4COOH Grasas animales
Palmítico

y vegetales
Esteárico CHx(CH>)¡¿COOH Grasas animales

y vegetales
Ácidos insaturados (todos líquidos a temperatura ambiente)
Oleico CHx(CH2),CH=CH(CH))¿COOH Grasas animales

y vegetales
Linoleico* CHX(CH>)¿CH==CHCH¿CH=CH(CH),)COOH Aceite de linaza,
aceite de
algodón
Linolénico. CH¿CH,CH=CHCH,CH=CHCH,CH=CH(CH))¿COOH Aceite de linaza
*Ácido graso indispensable que debe incluirse en la dieta humana.

O
H¿C—O—C—(CH),CH=CH(CH)¡CHa O
O
HO—O—C—(CH))¡CH=CH(CH>)/CH, prod HC—O—C—(CH.),CH,CHA(CH)/CH,
O
H¿C—O—C—(CH)/CH=CH(CH)¡CH, H¿C—O—C—(CH)/CHCHACHO/ CH,
Al igual que otros ésteres, los triglicéridos se hidrolizan con una base acuosa en un
proceso llamado saponificación para producir glicerol y las sales de los ácidos gra-
sos que estaban originalmente en el triglicérido. Estas sales se conocen comúnmen-
te como jabones. (Los jabones se tratan en la sección 16.12.)

ll
H,C—O—C—-(CH>)16CH3

A ll
HC—O—C—(CH»)16CH;, + 3 NaOH 2> HC—0H +3 Na* “O—C—(CH))¡CH;

Il
H,C—O—C—(CH»))
16CH3
triestearato de glicerol, glicerol estearato de sodio, un jabón
una grasa

Reacciones de hidrólisis similares, mediadas por enzimas (Sección 12.9), ocurren du-
tante la digestión de las grasas y aceites.
484 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

y A
Ejercicio 11.16 Estructuras de triglicéridos 4 |
- YU Ma
glicerol reacciona
Dibuje la fórmula estructural del triglicérido que se farma cuando el
con ácido oleico. Encierre en un círculo los enlaces éster de esta molécula de triéster.

11.8 POLÍMEROS ORGÁNICOS SINTÉTICOS

Aunque las moléculas orgánicas simples son muy importantes, existe una clase igual-
mente importante de moléculas gigantes que se forman a partir de esas moléculas
simples. Estas moléculas gigantes, llamadas polímeros (oli, muchas; mer, parte), se
dan en la Naturaleza y Jos químicos también han aprendido a prepararlas por sínte-
sis. La Naturaleza crea muchos polímeros distintos, que incluyen la celulosa de las
plantas y las proteínas de las plantas y animales. Á pesar de esto, son los polímeros
sintéticos, elaborados en su mayor parte con moléculas derivadas del petróleo, los que
han tenido la influencia más grande sobre la calidad de la vida humana en los últi-
mos 100 años. Es imposible pasar un día sin usar una docena O más de polímeros
orgánicos sintéticos. Hoy en día, una buena parte de nuestra ropa se confecciona con
polímeros sintéticos; la comida se empaca en polímeros, y los aparatos domésticos y
automóviles contienen varios componentes hechos con polímeros. Es posible que us-
ted o un familiar suyo esté vivo gracias a la aplicación médica de polímeros.
Los polímeros son tan importantes que aproximadamente el 80% de la industria
La producción anual promedio de poli- química orgánica se dedica a la producción de polímeros sintéticos, y cerca de la mi-
meros sintéticos en Estados Unidos ex- tad de los 50 compuestos de mayor producción en Estados Unidos se emplean en la
cede los 200 lb por persona. elaboración de polímeros de un tipo u otro.
Muchos polímeros orgánicos sintéticos son plásticos (Figura 11.10). Hay dos ca-
tegorías amplias de plásticos. Un tipo se ablanda y fluye cuando se le calienta; al en-
friarse, se endurece otra vez. Los materiales que sufren tales cambios reversibles al
calentarse y enfriarse se denominan termoplásticos; el polietileno (botellas de leche),
el poliestireno (gafas baratas y juguetes) y los policarbonatos (discos compactos) son
termoplásticos. El otro tipo de plástico se denomina plástico termofijo. Cuando se ca-
lienta inicialmente, un plástico termofijo fluye igual que un termoplástico, pero cuan-
do se le calienta más forma una estructura rígida que ya no se funde. Algunos
mostradores de cocina, bolas de boliche y cascos de fúbol americano son ejemplos de
artículos hechos con plásticos termofijos.
Algunos de los polímeros más útiles han sido resultado de copiar polímeros na-
turales. El caucho sintético, que se usa en casi todos los neumáticos para automóvil,
es una copia de la molécula del caucho natural. No obstante, también hay muchos
polímeros sintéticos útiles que no tienen análogos naturales. Estos incluyen el polies-
tireno, el nylon y el dacrón.

Figura 11.10 Diversos artícu-

los de plástico. (C.D. Winters)
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 485

Tanto los polímeros sintéticos como los naturales se producen uniendo química- Una macromolécula es tiene un peso
mente muchas moléculas, llamadas monómeros, para formar una molécula gigante O moleculor muy alto.
macromolécula. Los polímeros resultantes tienen masas molares que van desde míi-
les hasta millones. En la Naturaleza, la polimerización suele estar bajo el control de
enzimas, y las reacciones ocurren rápidamente a bajas temperaturas. La fabricación
de polímeros sintéticos a menudo requiere temperaturas y presiones elevadas y las
reacciones a veces tardan mucho. Los polímeros tanto sintéticos como naturales se
pueden clasificar como polímeros de adición, que se hacen uniendo directamente uni-
dades de monómero, o polímeros de condensación, que se hacen combinando unida-
des de monómero de modo que se elimina una molécula pequeña, por lo general agua.

Polímeros de adición
Los monómeros de los polímeros de adición normalmente contienen uno o más do-
bles enlaces. El monómero más sencillo de este grupo es el etileno, CH, = CH», y
su polímero es el polietileno. Cuando el etileno se calienta a 100-200 *C a una pre-
sión de 1000 a 3000 atm en presencia de un catalizador, se pueden formar polímeros
con masas molares de hasta varios millones. Una reacción de polimerización del eti-
leno suele comenzar con la ruptura de uno de los enlaces del doble enlace carbono-
carbono, de modo que cada átomo de carbono tiene un electrón no apareado. Semejante
estructura electrónica hace que la molécula sea muy reactiva. Este paso, la iniciación
de la polimerización, se puede lograr con sustancias como los peróxidos orgánicos que
son inestables y fácilmente se rompen para dar radicales libres (E pág. 369), los cua-
les tienen electrones no apareados. Los radicales libres reaccionan fácilmente con mo-
léculas que tienen dobles enlaces carbono-carbono para producir nuevos radicales
libres.

H radical H HA
4 y+ libre |]
(=E on > (BR
|| | Un peróxido orgánico RO—OR, pro-
duce radicales libres RO-, cada uno
de los cuales tiene un electrón no opa-
Luego comienza el crecimiento de la cadena de polietileno, a medida que el electrón
reado.
no apareado se enlaza con un electrón de doble enlace de otra molécula de etileno.
Esto deja un electrón no apareado que puede enlazarse con otra molécula más de eti-
leno, y el proceso continúa hasta formar una enorme molécula de polímero:

H H H H HH HH H H
| | | | | | n CH, = CH,
EC +: CCOR ——> Md ————5 ÓN
|
b A 0 H HH HH H Af

polietileno
n varía entre 1000
y 50,000

Tarde o temprano, todas las moléculas de monómero reaccionan y cesa la producción

de la cadena polimérica. El monómero hidrocarburo insaturado, etileno, se convier-
te en un polímero hidrocarburo saturado, el polietileno.

jercicio 11.17 Qué hay.en los extremos de las cadenas

poliméricas?
A VOZ que todas
486 Copítula 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

Los polietilenos que se forman a diferentes presiones y en diferentes condiciones

de catálisis tienen diferente estructura molecular y por tanto diferentes propiedades fí-
sicas. Por ejemplo, si se usa Óxido de cromo como catalizador se práduce casi exclu-
sivamente el polietileno lineal que se muestra en seguida: un polímero sin ramas en
la cadena de carbonos. La estructura de zigzag representa la forma de la cadena con
mayor exactitud que una línea recta, a causa de la disposición tetraédrica de los enla-
ces alrededor de cada átomo de carbono de la cadena de polictileno saturada.

ES
" H H A H H
"y €|liÑ 14 H ¿ í o ll ¿ Ñ ey e porción de una molécula
ea |Sr |dl |lo 0% |al | C de polietileno

¡HH HTHAHóTHójHpypE o]
H H H H H H H
(0)

- CA cada esquina representa

modelo del polietileno lineal 2
“N L In EdPoER,

Cuando el etileno se calienta a 230 “C a una presión de 200 atm sin el cataliza-
dor de óxido de cromo, los radicales libres atacan la cadena €n posiciones aleatorias,
causando una ramificación irregular [Figura 11.11(a)]. Otras condiciones pueden dar
origen a un polietileno con enlaces cruzados, en los que ramas cortas conectan entre
sí a cadenas largas. .
El polietileno es el polímero más ampliamente utilizado en el mundo (Figura
11.12). Las largas cadenas lineales del polietileno pueden empacarse de forma apre-
tada y dar un material con densidad elevada (0.97 g/mL) y alta masa molar que se
conoce como polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés). Este ma-
terial es duro, tenaz y rígido. Una botella de plástico para líquidos es una aplicación
típica del HDPE.
Las cadenas ramificadas de polietileno no pueden juntarse mucho, por lo que el
material resultante tiene una densidad más baja (0.92 g/mL) y se denomina polieti-
leno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en inglés). Este material es blando y fle-
xible. Las bolsas para emparedados se hacen con LDPE. Si las cadenas lineales de
polietileno se tratan de manera que cadenas cortas de grupos —CH>— conecten ca-
Las tapos de plástico de las bolellas denas adyacentes, figura 11.11(b), el resultado es polietileno con enlaces cruzados
de gaseosa se hacen con CLPE. (CLPE, cross-linked polyethylene), un material muy resistente.

"__——Ramificación

Enlace cruzado

(a)

(b)
Figura 11.11 Modelos de polietileno (a) ramificado y (b) con enlaces cruzados.
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 487

(b) (c)
Figura 11.12 Polietileno. (a) Producción de polietileno. (b), (c) La amplia gama de propie-
dades de los distintos tipos estructurales del polietileno permite que tenga aplicaciones muy diver-
sas. (a. Christopher Springmann/Stock Markes. b y c, The World of Chemistry (Program 22), “The Age of Polymers.”)

Se preparan otras muchas clases de polímeros de adición a partir de monómeros Generolmente, n varía entre 500 y
en los que uno o más de los átomos de hidrógeno del etileno han sido sustituidos por 50,000 y esto da moléculas con masa
átomos de halógeno o diversos grupos orgánicos, que representamos con X en la si- molar de 10,000 o varios millones.
guiente reacción. Las moléculas de una muestra de polí
mero doda tienen diferente longitud y
H H por tanto no tienen todas la misma
n
AT
>
1 moso molar. Por ello, sólo puede de-
— AO terminarse lo masa molar promedio.
H X H ox)
El estireno ocupa el vigésimo lugar en
lo lista de las 50 sustancias químicas
En la tabla 11.11 de la pág. 488 se da información sobre algunos de estos polímeros.
de mayor producción, principalmente
Observe cómo muchos de los monomeros tienen nombres comunes. Por ejemplo, el por su uso en la fabricación de polies-
monómero para hacer poliestireno es el estireno. En el polímero, n suele ser cercano fireno.
a5700. ;
B H H
de O | |
n y — A

H H

estireno poliestireno

El poliestireno es un sólido transparente, duro e incoloro a temperatura ambien-

te. Es termoplástico y puede moldearse fácilmente a 250 *C. En Estados Unidos se
producen anualmente más de 5000 millones de libras de poliestireno para envases de
alimentos, juguetes, componentes eléctricos y muchos otros artículos. La variación
de propiedades que exhiben los productos de poliestireno es típica de los polímeros
sintéticos. Por ejemplo, un vaso transparente de poltestireno que es quebradizo y se
rompe en fragmentos filosos como el vidrio, es muy diferente de un vaso de poliesti-
reno expandido para el café que es blando y flexible (Figura 11.13).
Un uso importante del poliestireno es en la producción de espuma de poliestire-
no (Styrofoam) por “moldeo de expansión”. En este proceso, pequeños granos de po-
liestireno se colocan en un molde y se calientan con vapor de agua o con aire caliente.
Los granos, con un diámetro de 0.25 a 1.5 mm, contienen entre 4 y 7% por peso de
Figura 11.13 Poliestireno. El va-
un líquido volátil como el pentano. El vapor de agua hace que el líquido volátil se so de poliestireno expandido para café
evapore y hace que los granos se expandan, al hacerlo las partículas forman una €s- (izquierda) es suave. El vaso de polies-
Puma que adopta la forma de la cavidad del molde. La espuma de poltestireno se usa tireno transparente (derecha) es quebra-
Para empacar carne, en vasos para café y en muchos tipos de material de empaque. dizo. (C.D. Winters)
488 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

ción y enlaces
Las numerosas variaciones en los sustituyentes (longitud, ramifica
cruzados) hacen posible obtener una gran variedad de propiedades para se tipo de
polímero de adición. Los químicos e ingenieros químicos pueden e as Propie-
dades del polímero hasta obtener las que desean mediante una selecci n Sl
uso de
de monómero y condiciones de reacción, y esto explica el amplio y creciente
polímeros.

TABLA 11.11 Derivados del etileno que se polimerizan por adición

Producción
del polímero
Nombre comúnú Nombre del polímero n EUA
Cnnfaho)
Fórmula del monómero (nombres comerciales) Usos

O H Etileno Polietileno Botellas para exprimir, 8 millones

Es (Polythene) bolsas, películas, juguetes
H H y objetos moldeados. aislantes
eléctricos
A A Propileno Polipropileno Botellas, películas, alfombras 2.7 millones
ES (Vectra, para interiores y exteriores
H CH Herculon) ]
N JA Cloruro de vinilo Poli(cloruro de vinilo) Recubrimientos de pisos, 3.5 millones
/ c=C S (PVC) impermeables, tuberías
H cl
A A Acrilonitrilo Poliacrilonitrilo Alfombras, telas 1 millón
A SS (Orión,
H EN Acrilán) .
H H Estireno Poliestireno (Styrene Enfriadores de alimentos y 2 millones
ec=c/ 7 Styrofoam, bebidas, aislantes para
cd Styron) construcción

A H Acetato de vinilo Poli(acetato de vinilo) Pintura de látex, adhesivos, 500,000

Ja AS (PVA) recubrimientos textiles
H O=E=CHS
O)

N Je + Metil metacrilato Poli (metacrilato Objetos transparentes de alta 450,000

c=C de metilo) Calidad, pinturas de látex,
Y y —CH, (Plexiglas, Lucite) lentes de contacto
qa )
mn :E Tetrafluoroetileno Politetrafluoroetileno Empaques, aislantes, cojinetes, 7000
AA (Teflón) recubrimiento de sartenes
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 439

PRÁCTICA QUÍMICA

| Preparación de la “pasta mágica”

Un pegamento blanco como el que usan los escolares,
como el ra. ¿Rebota? La pasta mágica puede guardarse en una bolsa de
istol, contiene poli(acetato de vinilo), agua y otros ingredien-
plástico sellada durante varias semanas. Aunque la pasta no se
1es, Se puede preparar una “pasta mágica” similar
al Silly Putty pega fácilmente a la ropa, a las paredes, escritorios o alfombras,
al mezclar 1/2 taza de pegamento con 1/2 taza de agua y 1/2 ta- sí deja una marca de agua €n los muebles de madera, así que
de alímidón líquido, después se agita la mezcla. Amásela con tenga cuidado dónde la pone. Después de una semana se forma
as manos hasta que tenga consistencia como de plastilina. Ha- moho sobre la pasta, pero la adición de unas cuantas gotas de
ga una esfera y déjela reposar sobre una superficie Plana. ¿Qué Lysol a la pasta retardará la formación de moho.
observa? Haga otra esfera y déjela caer sobre una superficie du-
-

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 11.7 Polímeros de adición

e TES.
HS UL

Dibuje la fórmula estructural y la unidad repetida de cada uno de los polímeros de adi-
ción siguientes: (a) polipropileno, (b) poli(acetato de vinilo), (c) poli(alcohol vinílico).

Respuesta

de AE:
ar H CH; n
H e H OH
o
CH;
Explicación Los nombres indican que los monómeros de estos polímeros son pro-
pileno (CH=CHCH5), acetato de vinilo (CH=CHOOCCH5) y alcohol vinílico
(CH,=CHOB). Por tanto, las unidades repetidas de los polímeros de adición tienen
las mismas estructuras, pero sin los dobles enlaces.

Práctica de resolución de problemas 11.7

Dibuje las fórmulas estructurales de los monómeros empleados para preparar los siguien-
tes polímeros de adición: (a) polietileno; (b) poli(cloruro de vinilo); (c) poliestireno.
490 Capítulo 11 Energía, compuestos Orgánicos y polímeros

Cauchos naturales y sintéticos

El caucho natural, un producto del árbol Hevea brasiliensis, es UN hidrocarburo con
la fórmula empírica CsHg. Cuando el caucho se descompone en ausencia de oxíge-
no, se obtiene el monómero 2-metil-1,3-butadieno (isopreno):

H e. CH 3 Ss
ss
A pS
H H

$
2-metil-1,3-butadieno (isopreno)

El caucho natural se extrae como látex (una emulsión de partículas de caucho en

agua) que mana de los árboles del caucho cuando se les hacen incisiones. La preci-
pitación de las partículas de caucho produce una masa gomosa que no sólo es elás-
tica y repelente al agua, sino también muy pegajosa, sobre todo si se calienta. En
1839, después de trabajar cinco años con caucho natural, Charles Goodyear descu-
brió que si calentaba goma de caucho con azufre obtenía Un material que ya no era
pegajoso pero seguía siendo elástico, repelente al agua, y resistente.
El caucho vulcanizado, como ahora se conoce el tipo de caucho que descubrió
Goodyear, contiene cadenas cortas de átomos de azufre que enlazan las cadenas po-
liméricas del caucho natural y reducen su insaturación. Las cadenas de azufre ayu-
dan a alinear las cadenas de polímero, con lo que el material no sufre un cambio
permanente cuando se le estira, sino que recupera su forma y tamaño original cuan-
do se retira la tensión. Las sustancias que se comportan de esta manera se llaman
elastómeros.

Enlace cruzado de azufre

Cadenas de q ANT
(a) Antes de estirar

A
Te
e (b) Eslirado
rea
El comportamiento del caucho natural (poliisopreno) se debe a la geometría mo-
lecular específica dentro de la cadena polimérica. Podemos escribir la fórmula del
poliisopreno con los grupos CH, en lados opuestos del doble enlace (el acomodo
trans):

—CH H [CH En

CH; CH, CH, H CH, Y cu,

n

poli-trans-isopreno (los grupos —CH,—CH,— están trans)

o con los grupos CH2 del mismo lado del doble enlace en un acomodo cis (4 pág.
373):
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 491

a E CH 2 ji —
di Ca aa

A A, 2
CH; H CH, H CH; H
poli-cis-isopreno (los grupos —CH,—CH,— están cis)

El caucho natural es poli-cis-isopreno. Sin embargo, el material trans también

ocurre en la Naturaleza en las hojas y corteza de un árbol de las sapotáceas que se
conoce como gutapercha. Es quebradiza y dura y se usa en el recubrimiento de las
pelotas de golf y en aislantes eléctricos.
En 1955 los químicos de las compañías Goodyear y Firestone descubrieron ca-
si al mismo tiempo cómo preparar el poli-cis-isopreno sintético. Este material es es-
tructuralmente idéntico al caucho natural. Hoy en día se sintetiza el poli-cis-isopreno
de forma económica y conveniente y se usa casi tan bien como el caucho natural (aún
cuesta más) cuando éste escasea. Estados Unidos produce más de 2.4 millones de to-
neladas de caucho sintético cada año.
Muchos polímeros de adición con importancia comercial son copolímeros, po-
límeros que se obtienen polimerizando una mezcla de dos o más monómeros distin-
10s. Un copolímero de estireno con butadieno es el caucho sintético más importante
que se produce en Estados Unidos, donde se usan más de 1.4 millones de toneladas
de caucho de estireno-butadieno (SBR) para fabricar neumáticos. Se emplea una re-
lación molar 3:1 de butadieno a estireno para hacer SBR. Defensas de caucho. Las defensas de
H los automóviles rnodernos se hacen con
polímeros de caucho sintético. (CD.
3 n e = Cl H A H A
Y AS ed / Winters)
H C=C” +n C=C PONE,
Y NX F por adición
H H H

1,3-butadieno estireno

CH2 HH
H,-CH CHO
H,— CH, CH, o CH,
Y NX F AS Le eS N
H H H H H H H

caucho de estireno-buladieno (SBR)

Otros copolímeros importantes se elaboran polimerizando mezclas de etileno y los polímeros ABS se uson para fabri-
propileno, o acrilonitrilo, butadieno y estireno (también llamado ABS). El plástico car defensas de automóvil y estuches
Saran para envolver es un ejemplo de copolímero de cloruro de vinilo con 1,1-diclo- de computadoras portátiles.
roetileno.

Polímeros de condensación
Una reacción química en la que dos moléculas se combinan para formar una más
grande y simultáneamente eliminan una molécula pequeña (como agua) se denomi-
na reacción de condensación. Las reacciones de los alcoholes con los ácidos carbo-
Xílicos para dar ésteres (< pág. 479) son ejemplos de condensación. Este importante
tipo de reacción química no depende de la presencia de un doble enlace en las mo-
léculas que reaccionan. Más bien, requieren la presencia de dos tipos distintos de gru-
492 Capítulo 11 Energín, compuestos orgánicos y polímeros

pos funcionales en dos moléculas distintas. Si cada molécula que reacciona tiene dos
grupos funcionales, y ambos pueden reaccionar, las reacciones de condensación pue-
den producir polímeros de cadena larga. . ]
Una molécula que tiene dos grupos ácido carboxílico, como el ácido terefiálico,
y otra que tiene dos grupos alcohol, como el etilenglicol, pueden reaccionar entre si
por los dos extremos.
O
ll ll
2 HO—C C—O0H + 2 HO—CH,—CH,—OH ——>

ácido tereftálico etilenglicol

O
Il Il Il
HO—C C—O0—CH,—CH,—0—C C—O0—CH,—CH,—0H + 2 H¿0

Si n moléculas de ácido y de alcohol reaccionan de esta manera, el proceso continua-

rá hasta formarse una molécula de polímero grande conocida como poliéster.

CH,—CH,—0—C
í íC—oO
n

En Estados Unidos se producen cada año más de 2 millones de toneladas de po-

li(tereftalato de etileno), llamado comúnmente PET, para usarse en la fabricación de
botellas para bebidas, ropa, cuerdas para neumáticos, película fotográfica y para gra-
bación magnética, envolturas de alimentos, recubrimientos de hornos de microondas
y convencionales, y muebles. Hay muchos nombres comerciales asociados a las di-
versas aplicaciones. Las fibras textiles de poliéster se venden con nombres como Da-
crón y Terylene. Películas del mismo poliéster, con un recubrimiento magnético, se
Usos del Dacrón en medicina. Aquí usan para fabricar cintas de audio y video. Esta película, Mylar, tiene una resistencia
se usó un parche de Dacrón para cerrar
inusitada y puede laminarse en películas cuyo grosor es 1/30 del de un cabello hu-
un defecto del septum atrial en un pa-
mano.
ciente con problema cardiaco. (Cortesía
Por ser inerte, no tóxico, no inflamatorio y no coagulante de la sangre, los tubos
de los doctores James L. Monro y Gerald Shore
y the Wolfe Medical Publications, London,
de Dacrón son un excelente sustituto de los vasos sanguíneos humanos en las opera-
England.) ciones de derivación cardiaca. También se usan láminas de Dacrón como sustituto de
la piel en víctimas de quemaduras.
Las ominas se clasifican como prima-
Otro tipo de reacción de condensación muy útil e importante es la que ocurre en-
rias, secundorias y terciorias, depen-
diendo de cuántos de los ótomos de tre un ácido carboxílico y una amina primaria, que es un compuesto orgánico que
hidrógeno del grupo —NHa se sustitu- contiene un grupo funcional —NH). Las aminas pueden considerarse como deriva-
yen por grupos alquilo: RNHz, primo- dos del amoniaco (NH), y casi todas son bases débiles, con una basicidad similar a
rio; R2NH, secundaria; y R3N, la del amoniaco. Una amina reacciona con un ácido carboxílico a alta temperatura
tercioria. para eliminar una molécula de agua y formar una amida:

R—C—OH + o a
3 ll
R=CNR + HO
H H
Las amidas contienen el grupo funcio- ácido carboxílico amína amida

nal —C=N—.
b Se producen polímeros cuando diaminas (compuestos que contienen dos gru-
pos —NH)) reaccionan con ácidos dicarboxílicos (compuestos que contienen dos grupos
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 493

Figura 11.14 Elaboración de nylon-66. Se disuelve hexametilendiamina en agua (capa in-

ferior) y un derivado del ácido adípico (cloruro de adipoílo) se disuelve en hexano (capa supe-
rior), Los dos compuestos se mezclan en la interface entre las dos capas para formar nylon, que
se está enrollando en un agitador. (C.D. Winters)

—CO00H). Las reacciones de este tipo producen un grupo de polímeros llamados po-
liamidas, o nylons.
En 1928 la Du Pont Company inició un programa de inversión básica dirigido
por el doctor Wallace Carothers (1896-1937), quien llegó a la Du Pont proveniente
del profesorado de la Harvard University. Sus intereses incluían los compuestos de
masa molecular elevada, como el caucho, las proteínas y las resinas, y los mecanis-
mos de reacción que producían estos compuestos. En febrero de 1935 sus investiga-
ciones dieron como resultado un producto llamado nylon-66 (Figura 11.14), preparado
a partir de ácido adípico (un diácido) y la hexametilendiamina (una diamina):

ll Il El nombre del nylon-66 se baso en el

+n H,N— (CH) —NH,>
n HO—C—(CH>)4—C—OH número de átomos de corbono de lo
ácida adípico hexamelilendiamina diamina y del diócido, respectivamente,
que se usan paro producir el polímero.
Puesto que tanto la hexometilendiamina

ll
—C—(CH)4—C
Íll an
1 A ARES
| +nH),0
como el ácido odípica tienen seis
átomos de carbono, el producto es
nylon-66.
H H H
nylon
494 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

Retrato de un científico e Stephanie

Louise Kwolek (1923-)
A
O OI
o

Stephanie Kwolek recibió el grado de submarinos y materiales compuestos

Bachiller en Ciencias de la Carnegie- de alto rendimiento. En 1994 Stepha-
Mellon University en 1946. Aunque nie Kwolek apareció en un anuncio de
quería estudiar medicina, no podía cos- televisión de la Du Pont acerca del uso
tear sus estudios y decidió tomar un de Kevlar en los chalecos antibalas,
empleo temporal en la Du Pont. Le gus- después de lo cual el público estadou-
tó tanto su trabajo que se quedó ahí 40 nidense pudo reconocer los nombres
años, y se jubiló en 1986. Durante su tanto del Kevlar como de Kwolek. Sin
carrera en la Du Pont, obtuvo 17 paten- embargo, lo que no se conocía tanto
tes estadounidenses y 86 patentes ex- eran los logros de esta dama en una
tranjeras por sus trabajos con diversas época en la que las mujeres a menudo (Du Pont)

fibras poliméricas. Sin embargo, es no recibían el reconocimiento por su

la In-
más reconocida por sus trabajos en el trabajo. Ha recibido muchos premios, in- en 1992, el Salón de la Fama de
desarrollo de la fibra Kevlar, que es cluyendo el grado honorario de Doctor ternational Network of Women in Tech-
cinco veces más fuerte que el acero. La en Ciencias del Worcester Polytechnic nology y la Medalla Perkin de 1997,
patente de la fibra Kevlar se otorgó en Institute en 1981 por sus contribuciones Este último premio se considera como
1965, pero pasaron 15 años antes de que a la química de los polímeros y las fi- el de más prestigio que pueda recibir un
se comercializara plenamente. Aunque el bras, el American Chemical Society químico en Estados Unidos.
Kevlar se emplea más en los chalecos Award for Creative Invention en 1980,
antibalas, tiene Otros usos importantes y la inclusión al Salón de la Fama de
como en las balatas de frenos, cables Ingeniería y Ciencias en Dayton, Ohio,
¿[5 ¿55555 5 5 5 5 A
o 5

Este material se puede estirar fácilmente para producir fibras más fuertes que las
naturales y químicamente más inertes. El descubrimiento del nylon sacudió la indus-
tria textil estadounidense casi en el momento óptimo. Las fibras naturales no satisfa-
cían las necesidades de los estadounidenses del siglo xx. La seda no era durable y
costaba mucho, la lana causaba comezón, el lino se arrugaba fácilmente y el algodón
no tenía una imagen de alta moda. Las cuatro fibras tenían que plancharse después
de limpiarse. A medida que las faldas de las mujeres se acortaron a mediados de la
década de 1930, la dernanda de las medias de seda aumentó considerablemente, pe-
ro eran muy costosas y poco duraderas. El nylon cambió todo eso casi de la noche a
la mañana. Se podía tejer para producir las delgadísimas medias que las mujeres de-
seaban, y era mucho más durable que la seda. La primera venta al público de medias
de nylon tuvo lugar en Wilmington, Delaware (sede de la oficina central de la Du
El enloce amido del nylon es el mismo Pont) el 24 de octubre de 1939. la Segunda Guerra Mundial hizo que todo uso co-
enloce que se encuentra en lus proteí- mercial del nylon se abandonara hasta después de 1945, pues la industria se dedicó
nos, donde se le llamo enlace peptí- a producir paracaídas y otros materiales bélicos. No fue sino hasta 1952 que la in-
dico. dustria del nylon pudo satisfacer las demandas de la industria de las medias y libe-
La lona y lo seda san ejemplos de la rar el nylon para otros usos como fibras y termoplásticos.
versión natural del nylan. Sin embar- La figura 11.15 ilustra otra faceta de la estructura del nylon —los puentes de hi-
go, estos polimeros naturales sálo tie- drógeno— que explica por qué los nylons son excelentes como fibras. Para tener bue-
nen un corbona entre coda por de na resistencia a la tensión, las cadenas de átomos de un polímero deben poder atraerse
mutuamente, pero no con tanta fuerza que el plástico no pueda extenderse inicial-
M1 mente para formar las fibras. Los enlaces químicos covalentes ordinarios que unen
unidades —C—N— en lugor de la
aproximadamente media docena que las cadenas serían demasiado fuertes. Los puentes de hidrógeno, cuya fuerza es apro-
se encuentra en los nylons sintéticos. ximadamente la décima parte de la de un enlace covalente ordinario (€
pág. 426), unen las cadenas de la forma deseada.
 11.8 Polímeros orgánicos sintéticos 495

Figura 11.15 Puentes de hidrógeno en el nylon-66. Los átomos de oxígeno se muestran en

blanco, los de nitrógeno en negro, los de hidrógeno en gris claro y los de carbono en gris oscuro.

El Kevlar, otra poliamida, se usa para hacer chalecos antibalas (Figura 11.16) y
ropa resistente al fuego. El Kevlar se forma por la reacción de p-fenilendiamina con
el ácido tereftálico.

m9-(O)) o,

p-fenilendiamina

Escriba la unidad repetitiva del polímero de condensación que se obtiene combinando

HOOCCH,CH,COOH y H2NCH,CH¿NH».
Respuesta

íECH, CN
| CH CN
H n

Explicación Un polímero de condensación constituido por un diácido y una diami-

na se forma por pérdida de agua entre monómeros para dar un enlace amídico. La uni-
dad repetida contiene una parte de diácido y una parte de diamina,
a
Práctica de resolución de problemas 11.8
Figura 11.16 Chaleco de Kevlar.
Los chalecos hechos con Kevlar han
Dibuje la estructura de la unidad repetida del polímero de condensación que se obtiene salvado la vida a varios policías. (Kev-
de la reacción entre el ácido tereftálico y el etilenglicol. lar es una marca comercial registrada
de DuPont.)
496 Copítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

G Ejercicio 11.18 Nylon a partir de ácido 2-amino-propañnoico

de un solo monómero que contenga tan-
También pueden formarse poliamidas a partir
lico. Por ejemplo, el ácido 2-aminopro-
to un grupo amino como uno de ácido carboxí a la fórmula general de este
piónico se puede polimerizar para formar un nylon. Escrib
se forma.
polímero. Escriba la fórmula del otro producto que

ll
H¿N—CH2— CH,—C-—OH

ácido 2-aminopropiónico

11.9 MANEJO Y RECICLAJE DE PLÁSTICOS

rable debate en años re-
La forma de deshacerse de los plásticos ha sido tema de conside
cientes a medida que las autoridades municip ales enfrent an proble mas cada vez may
sanitarios. El desperdicio
res para encontrar suficiente espacio cercano para hacer rellenos
40% del volumen de
número uno son los productos de papel, que constituyen cerca del
los rellenos. (El papel periódico sólo representa el 16% del volumen.) Lessiguen los
los rellenos sanitarios.
plásticos, que constituyen cerca del 20% del volumen de
rlos. Algunas comu-
Una alternativa para deshacerse de los plásticos es incinera
municipal,
nidades llegaron a construir enormes incineradores para quemar la basura
que contie-
incluidos los plásticos. Cuando se quema de forma eficiente Un plástico
los únicos product os de la combus tión son dióxido
ne exclusivamente hidrocarburos,
de carbono y agua. Si la combust ión es ineficie nte, se produce n hidroca rburos resi-
duales así como muchos compuestos parcialmente oxidados como aldehídos, cetonas
y ácidos, que dañan la calidad del aire tanto como los hidrocarburos que no se que-
man en el motor de los automóviles. Si el plástico contiene otros elementos además
de carbono e hidrógeno, de la combustión se obtienen Otros productos. El PVC con-
tiene cloro, así que cuando arde se producen compuestos orgánicos clorados. Se sa-
be que muchos de ellos tienen una toxicidad elevada y son posibles carcinógenos. En
muchas comunidades se está objetando la incineración de plásticos porque se consi-
dera un riesgo para la salud pública.

pe Ejercicio 11.19 Productos de la combustión de los plásticos

ls o .* E do ' hacd
lizando las
fórmulas de cuatro plásticos distintos que encuentre en este Libro, «
escri-
las fórmulasde los principales productos de la combustión de esos plásticos.
2. Led

Si no se pueden tirar los plásticos en rellenos sanitarios ni pueden quemarse, ¿por

qué no reciclarlos? En 1994 cerca del 19% de todos los recipientes plásticos se reci-
claban. Compárese esto con el 55% de los recipientes de aluminio y el 20% de los
de vidrio. Cerca del 35% del papel utilizado en 1994 (principalmente papel periódi-
co, cartón y revistas) se reciclaba.
Se requieren cuatro fases para tener éxito en el reciclaje de cualquier material de
desecho: recolección, clasificación, recuperación y uso final. El entusiasmo público
por el reciclaje y las leyes estatales que lo exigen han producido un drástico incre-
mento en la recoleción de artículos reciclables. Entre 1989 y 1991 el número de ho-
gares estadounidenses con recolección de materiales reciclables en la acera, aumentó
de 9 a 16 millones, lo que comprende aproximadamente el 29% de todos los hoga-
Reciclaje de plásticos. Al reciclar res. Los recipientes de plástico llevan códigos estampados que ayudan a los consu-
plásticos ahorramos espacio en los re- midores a identificar y clasificar los plásticos reciclables (Figura 11.17).
llenos sanitarios, eliminamos contami-
nantes del aire y ahorramos petróleo.
El politereftalato de etileno (PET) que tanto se usa para botellas de gaseosas es
(C.D. Winters)
el plástico que más cornúnmente se recicla. Las botellas usadas pueden obtenerse de
 11.9 Manejo y reciclaje de plástico A97

Figura 11.17 Códigos de recipientes de plástico.

Código Material

A
St
---- Tereftalato de polietileno (PET)"

e -——- Polietileno de alta densidad

HDPE
---- Poli(cloruro de vinilo) (PVC)*

ea, ---- Polietileno de baja densidad

LDPE
--=-- Polipropileno

La
ZN =---—-
nn
Poliestireno

PS
7 -——- Todas las demás resinas y materiales
(deD múltiples en capas
OTHER

*Los códigos de las botellas son diferentes de la identificación industrial

estándar para evitar confundirlos con las marcas comerciales registradas.

los detallistas en los estados que requieren depósitos reembolsables o en los que tie-
nen servicio de recolección en la calle. En Estados Unidos se reciclaron más de 490
millones de libras de botellas de gaseosa hechas con PET en 1994 (un aumento del
18% respecto al año anterior). Los principales usos finales del PET reciclado inclu- ed

yen relleno de fibras para chaquetas de esquiar y bolsas de dormir, fibras para alfom-
bras y pelotas de tenis. La Coca-Cola está usando botellas de dos litros hechas con É 13
un 25% de PET reciclado. Pear ea BAÑA Bina
El polietileno de alta densidad (HDPE) es el segundo plástico más ampliamente BRA LAVA ELLAS BARA
reciclado, habiéndose procesado 304 millones de libras en 1994 (un aumento del 18%
respecto al año anterior). Las botellas de leche, jugo y agua son laprincipal fuente de
BRA REA A MAA,
HDPE reciclado. Algunos productos que se hacen con HDPE reciclado son recipien- Leche en recipientes de plástico.
tes para basura, tubos de drenaje, bolsas para basura y cercas. ¿Cuántos de éstos se reciclarán? (C.D.
Aunque el reciclaje de plásticos ha crecido mucho en los últimos años, las com- Winters)

pañías que reciclan no van a poder incrementar el porcentaje de plásticos reciclados

ala meta del 50% para el año 2000 sin un aumento importante en la demanda de pro-
ductos elaborados parcial o totalmente con materiales reciclados.

Plásticos reciclados. Jardinera hecha con

“troncos” de plástico, que puede trabajarse
como la madera pero no se pudre, no se
astilla, no requiere pintura y no es devo-
rado por las termitas. La materia prima
para estos troncos es una mezcla de va-
rios tipos de plásticos reciclados. (Corresta
de Obex, Inc., Stamford, CT)
498 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

11.10 PROTEÍNAS Y POLISACÁRIDOS

Ya existían polímeros naturales mucho antes que los sintéticos. De hecho. los cientí-
ficos aprendieron a hacer polímeros sintéticos estudiando los de la Naturaleza.
La celulosa y el almidón, hechos por las plantas, se semejan a polímeros sunté>
ticos en cuanto a que todas las moléculas de monómero son iguales. Las proteínas,
elaboradas tanto por plantas como por animales, son muy diferentes de los Políme-
de
ros sintéticos porque incluyen muchos monómeros distintos. Además, la sucesión
los diferentes monómeros a lo largo de la cadena polimérica nada tiene de regular.
Por ello, las proteínas son copolímeros extremadamente complejos. a
Cada una de las unidades monoméricas de las proteínas, los aminoácidos, eun:
'
tiene un grupo ácido carboxílico y un grupo amino. Todos menos uno de los 20 ami-
t
I noácidos naturales tienen la fórmula general
,
t
!
lN
I
'
t
1
1
e OS
,
---y
Poo 1
sl
y se describen como a-aminoácidos porque el grupo amino (—NH>) está unido al
Los propiedades ácidos y básicas carbono alfa, el primer carbono junto al grupo —COOH. El grupo R es diferente en
de los grupos funcionales —COOH cada aminoácido (vea la Tabla 11.12), y el carbono alfa, el átomo de carbono marca-
y —Nha se estudian en la sección do con el asterisco, es quiral ('£-, pág. 430). El grupo R es un átomo de hidrógeno
17.2. en la glicina, el aminoácido más sencillo, así que la glicina no es quiral. Algunos gru-
pos R de aminoácidos contienen grupos funcionales, y otros sólo contienen carbono
e hidrógeno. En la tabla 11.12 los aminoácidos se agrupan de acuerdo con su grupo
R si es no polar, polar, ácido o básico.
Al igual que el nylon, las proteínas son poliamidas. En lugar de un enlace ami-
da formado por una reacción entre una diamina y un diácido, el enlace amida de una
proteína se forma por la reacción entre el grupo amino de un aminoácido y el grupo
de ácido carboxílico de otro.

di
am 1 C—OH
—H,0
—5 HAN
NI?
c
poll
C—C—OH
H H H H [ E

enlace peptídico

En las proteínas el enlace amídico se llama enlace peptídico, y los polímeros de ami-
noácidos relativamente pequeños (hasta unos 50 aminoácidos) se conocen como poli-
péptidos. Las proteínas son polipéptidos que contienen cientos o miles de aminoácidos
enlazados unos con otros.

€) Ejercicio 11.20 Puentes de hidrógeno entre los

aminoácidos de las proteínas
Use la tabla 11.12 y escoja dos aminoácidos que podrían formar puentes de hidrógeno
entre sí sl estuvieran cercanos en una cadena proteínica o en dos cadenas proteínicas ad-
yacentes. Luego escoja dos que no formen puentes de hidrógeno en circunstancias si-
milares.
 o)
TABLA 11-12 t-amincácidos comunes de las proteínas (se resalta el grupo R de cada aminoácid
Amino- Abrevia- Amino- Abrevia-
ácido tura Estructura ácido tura Estructura

Grupos R no polares

Glicina Ghi El CH—COOH *Isoleucina lle a

NH) CH; NH,

Alanina Ala Er CH—COOH Prolina Pro H,C—— CH)

NH, HL Y CHEDOH

1
H
*Valina Val E LA *Fenilalanina Fen (O) ccoo

CH, NH, NH,

*Leucina Leu ld dl o *Metionina Met CH,—S A y COOH

CHy NH, NH)

OT a
*Triptofano Trp E

N
|
H

Grupos R polares pero neutrales

Serina Ser AE $ 000 Asparagina Asn A Soo

NH (0) NH»

*Treonina Tre A y C00H Glutamina Gin dd ES

OH NH, NH,
Cisteína Cis a q COOH Tirosina Tir CH,—CH—COOH
|
NHz O NH,
HO

Grupos R ácidos Grupos R básicos

, HO—C—CH,¿CH)—CH—COOH E ;
Ácido glutámico Glu ! UN *Lisina Lis EEN CRCH¿CH2CB7—CH—COOH
(0) 2
E NH>
Ácido aspártico Asp FArginina Arg
HO =C=CH—CH—COOM HN NH CHACHO, —CH—COOM
ol
(0) NH» NB,

Histidina His
PO coo.
Nu Ns H NH»
_ _—— a e
A
”Armunoácidos indispensables que deben formar parte de la dieta humana. El organismo puede sintentizar los demás aminoácidos.

tos niños que están creciendo también requieren arginina en su dicta.

499
500 Capitulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

(b)
Figura 11.18 Plegado de proteínas. Se muestra la proteína quimotripsina (a) en un modelo
de esferas que ilustra lo cerca que están los átomos en la molécula, y (b) en una estructura de lis-
1ón que sólo ilustra la columna vertebral polipeptídica. (Charlie Grisham)

A medida que aumenta la longitud de la cadena polipeptídica, el número de va-

riaciones de la sucesión de aminoácidos aumenta rápidamente para crear un grado de
complejidad que no se observa en los polímeros sintéticos. Hay seis tripéptidos po-
sibles si se enlazan tres aminoácidos distintos (por ejemplo, glicina, Gli; alanina, Ala;
y serina, Ser) en combinaciones que contienen los tres aminoácidos si cada uno se
usa una sola vez. Ellos son

Gli-Ala-Ser Ser-Ala-Gli Ala-Ser-Gli

Gli-Ser-Ala Ser-Gli-Ala Ala-Gli-Ser

Si hay n aminoácidos diferentes, el número de acomodos es n! (factorial de n). Con

cuatro aminoácidos diferentes el número de acomodos distintos es 41, 04X3X
2 Xx 1=24. Con cinco aminoácidos distintos, el número de acomodos es de 5! =
120. Si los 20 aminoácidos naturales se enlazaran en un péptido, las sucesiones for-
marían 2.43 X 10'* (2.43 trillones) ¡de moléculas distintas con 20 monómeros! Da-
do que las proteínas pueden incluir más de una molécula de un aminoácido dado,
las combinaciones posibles son prácticamente infinitas. Además, muchas proteínas
incorporan otras clases de moléculas y en algunos casos iones metálicos. En verdad
es notable que de las muchas proteínas diferentes que podrían formarse a partir de
un conjunto de aminoácidos, una célula viva produzca sólo el número relativamen-
te pequeño que necesita.
En virtud de la complejidad y la variedad de propiedades conferidas por los di-
ferentes grupos R y moléculas o iones asociados, las proteínas pueden desempeñar
funciones muy diversas en el cuerpo. Consideremos algunas de ellas: como enzimas.
las proteínas hacen posibles las reacciones bioquímicas (sección 12.9); como inmu-
noglobulinas, combaten las enfermedades; como hormonas, activan y suspenden pro-
cesos vitales según la necesidad del momento; y como músculos, proporcionan
flexibilidad y fuerza. Las funciones de las proteínas están íntimamente relacionadas
con su forma. La configuración global de cada molécula de proteína distinta está de-
terminada por las interacciones entre las cadenas laterales (Figura 11.18).
 11.10 Proteínas y polisacáridos 501

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 11.9 Péptidos

Dibuje la fórmula estructural del tripéptido representado por Ala-Ser-Gli. Explique por
qué es un compuesto diferente de aquél en el que los aminoácidos se enlazan en el or-
den Gli-Ala-Ser.
Respuesta

Ala-Ser-Gli

La estructura Gli-Ala-Ser difiere porque el grupo —NH, libre está en la parte de glici-
na de la molécula, y el grupo —COOH libre está en la parte de serina de la molécula.
Explicación La sucesión de aminoácidos en el nombre abreviado indica que la ala-
nina debe escribirse a la izquierda con un grupo H¿N— libre, la glicina debe escribirse
a la derecha con un grupo —COOH libre, y ambas deben estar conectadas a la serina
por enlaces peptídicos. Si escribimos la estructura de Gli-Ala-Ser veremos que los dos
tripéptidos son diferentes.
H O H
IN] lp lll
HN —C—C—N—C—C— O

H H CH; H CH,0H
Gli-Ala-Ser

Práctica de resolución de problemas 11.9

Dibuje la fórmula estructural del tetrapéptido Cis-Fen-Ser-Ala.

Ejercicio 11.21 Sucesiones de péptidos

Dibuje la fórmula estructural del,tetrapéptido Ala-Ser-Fen-Cis.
de

Polisacáridos
La Naturaleza crea una multitud de compuestos con la fórmula general C,(H20),.. Es-
tos compuestos se conocen como azúcares, carbohidratos y mono-, di- o polisacári-
dos (del latín saccharum, “azúcar”, ya que tienen sabor dulce). Todos ellos, como la
glucosa (un monosacárido) y la sacarosa (un disacárido, (ES) pág. 109), contienen gru-
pos funcionales alcohol y aldehído o cetona. Los disacáridos y polisacáridos se for-
man por la pérdida de una molécula de agua entre los grupos -—OH de monosacáridos
adyacentes. La reacción es una condensación y, al igual que las reacciones de con-
densación por las que se forman los polímeros sintéticos, pueden producir moléculas
muy grandes: los polisacáridos.
Los más abundantes de los polisacáridos naturales son los almidones y la celu-
losa que se encuentran en las plantas y el glucógeno en los animales, Todos estos po-
límeros se componen exclusivamente de monómeros de glucosa y pueden contener
hasta $000 unidades de glucosa. Para ilustrar con la mayor exactitud posible la for-
ma de las moléculas de glucosa en estos polímeros, los anillos de seis miembros de
los monosacáridos a menudo se escriben como se muestra a continuación. Estas es-
tucturas ilustran la diferencia entre las dos posibles estructuras de la glucosa, una
502 Copltulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

característica importante para entender las diferencias estructurales de los polisacári-

dos. Observe las diferentes posiciones de los pares de grupos —OH que se muestran
en recuadro.

po)

a-D-glucosa
B-D-glucosa

La molécula que tiene los grupos —OH en el mismo lado del anillo se denomina a-
D-glucosa, y la que los tiene en lados opuestos del anillo es la fB-D-glucosa. (La D sig-
nifica que son moléculas quirales.)

Almidones y glucógeno
El almidón de las plantas se almacena en gránulos cubiertos por proteínas hasta que
Cuando se prueba con solución de la glucosa se requiere para la síntesis de nuevas moléculas o para producir energía.
yodo, la amilasa se vuelve azubne- Por calentamiento estos gránulos se rompen y producen una forma de almidón, la
gra, mientras que la amilopectina se amilosa, que es soluble en caliente, y otra forma, la amilopectina, que es insoluble.
vuelve raja. Estructuralmente, la amilosa es un polímero de condensación de cadena lineal con
unos 200 monómeros de a-D-glucosa por molécula en promedio. En la figura 11.19
se muestra una porción representativa de la estructura de la amilosa. Una molécula
de amilopectina típica tiene unos 1000 monómeros de e-D-glucosa dispuestos en cade-
nas ramificadas análogas a los polímeros sintéticos de cadenas ramificadas que vi-
mos antes. Así como estos polímeros tienen propiedades diferentes de las de sus
contrapartes de cadena lineal, la amilopectina es diferente de la amilosa. La diferen-
cia principal radica en su solubilidad en agua. La hidrólisis de amilopectina primero
produce una mezcla de pequeños polisacáridos de cadena ramificada llamados dex-
trinas. Éstas se Usan como aditivos para alimentos y en el mucílago, engrudo y aca-
Los animales almacenan energía en bados para papel y telas. La hidródisis completa produce a-D-glucosa.
forma de grasas, más que como car- En los animales, el glucógeno desempeña la misma función de almacenamiento
bahidrotos. que el almidón desempeña en las plantas. Las cadenas de o-D-glucosa del glucóge-
El problema de desafío conceptual no están más ramificadas que las de la amilopectina. El glucógeno se almacena en el
PC-11.C al final del capítula tiene que hígado y los músculos y proporciona glucosa para obtener energía “instantánea” mien-
ver con los temos que se cubren en tras se ponen en marcha los procesos del metabolismo de grasas para suministrar ener-
esto sección. gía ((E) p. 109).

O Ejercicio 11.22 Posibilidades de ramificaciones de cadenas

Examine la fórmula estructural de una molécula de -D-glucosa y explique dónde po-
dría ocurrir la ramificación de cadenas.
dl s al at Ta
 11.10 Proteínas y polisacáridos 503

Figura 11.19 Estructura de la amilosa. De 60 a 300 unidades de «-D-glucosa se enlazan

mediante enlaces e: para formar la amilosa. Sólo se usa la estructura + para formar enlaces «a. Los
grupos —OH de los átomos de carbono uno y cuatro son cis en la a-glucosa, así que todos los
enlaces apuntan en la misma dirección.

Celulosa
La celulosa es el compuesto orgánico más abundante en la Tierra, y su forma natu-
El popel y el olgodón son principal-
mente celulosa.
ral más pura es el algodón. Este polisacárido también se encuentra como la parte le-
ñosa de los árboles y en el material de soporte de las plantas y las hojas. Al igual que
la amilosa, la celulosa se compone de unidades de D-glucosa. La diferencia entre las
estructuras de la celulosa y la amilosa está en los enlaces entre las unidades de D-glu-
cosa; en la celulosa todas las unidades de glucosa están en forma de anillo £ (Figu-
ra 11.20), mientras que en la amilosa están en forma de anillo o. Esta sutil diferencia
estructural entre el almidón y la celulosa es la causa de sus diferencias en digestibi-
lidad. Dada la abundancia de la celulosa, sería ventajoso para los seres humanos po-
derla usar como alimento, igual que el almidón. Desafortunadamente, no podemos
digerir la celulosa porque carecemos de la enzima necesaria para romper los enlaces
8-1,4. Sin embargo, las termitas, unas cuantas especies de cucarachas y los mamífe-
ros rumiantes como las vacas, ovejas y cabras sí cuentan con la química interna apro-
piada para este fin.

Figura 11.20 Estructura de la celulosa. Cerca de 280 unidades de fB-D-glucosa se unen

con enlaces K£ para formar una estructura de cadena en la celulosa. La celulosa sólo contiene la
forma £ de la glucosa. Los grupos —OH de los átomos de carbono 1 y 4 son trans en la B-gluco-
sa, así que los enlaces entre los monómeros de glucosa se alternan en dirección. Efectivamente,
cada segunda unidad de glucosa en la celulosa está volteada, mientras que en la amilosa (Figura
11.19) todas las unidades de glucosa tienen la misma orientación relativa a las demás.
504 Capítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

o Ejercicio 11.23 Solubilidad del azúcar de mesa en agua

¿Por qué el azúcar de mesa es soluble en agua?

Ejercicio 11.24 Digestión de la celulosa

una refe-
Explique por qué los seres humanos no pueden digerir la celulosa. Consulte
rencia y explique por qué los rumiantes sí pueden hacerlo.

¿Y si las personas pudieran digerir celulosa?

. - - >

o Ejercicio 11.25
. 4 ad
Piense en algunas implicaciones de que los seres humanos pc la e ón
digerir la celulosa. ¿Habría consecuencias deseables? ¿Habría consecu desea
bles? Mencione ejemplos.

PROBLEMA SINÓPTICO

En este capítulo hemos cubierto muchos tipos de compuestos de carbono provenien-

tes de diversas fuentes. Todos los átomos de carbono que contienen se han derivado
del dióxido de carbono. Llene el cuadro que sigue enumerando compuestos de car-
bono de por lo menos cuatro fuentes adicionales. Indique la fuente; el tiempo apro-
ximado desde que se redujeron los átomos de carbono; si la fuente se considera
renovable o no y, si no es renovable, aproximadamente cuánto tiempo se espera que
dure; un ejemplo de compuesto; un uso para ese compuesto; y en qué forma queda
el carbono cuando se usa ese compuesto.

¿Renovable? Forma de €
Tiempo Si no, ¿cuánto| Ejemplo de | Uso del | después del
Fuente aproximado |durará? compuesto | ejemplo [uso
Petróleo Millones No CsHig Combustible CO,
de años renovable, (octano) para
décadas motores

Para cada compuesto que haya dado como ejemplo, explique cómo se produce a par-
tir de su fuente. Si se trata de un hidrocarburo saturado, escriba la fórmula de un al-
cohol derivado de él. También, describa la forma en que se obtiene energía térmica
del compuesto e indique si los animales pueden extraer directamente esa energía por
digestión o si la energía se debe obtener mediante la combustión del compuesto en
algún dispositivo mecánico, como un motor. Por último, para cada fuente de com-
puestos de carbono, analice las implicaciones de su uso sobre la producción de ga-
ses de invernadero.
 Términos fundamentales 505

PARA CONCLUIR
Después de estudiar este capítulo, deberá poder...
+ describir la refinación del petróleo y los métodos que se usan para mejorar la frac-
ción de gasolina (Sección 11.1).
« identificar los procesos que se emplean para obtener compuestos orgánicos de la
hulla y nombrar algunos de sus productos (Sección 11.2).
+ nombrar y dibujar las estructuras de tres grupos funcionales producidos por la oxi-
dación de alcoholes (Sección 11.4).
« nombrar y dar ejemplos de usos de algunos alcoholes importantes (Sección 11.4).
- enumerar algunas propiedades de los ácidos carboxílicos y escribir ecuaciones pa-
ra la formación de ésteres a partir de ácidos carboxílicos y alcoholes (Sección 11.5).
« explicar la formación de polímeros por adición o condensación; dar ejemplos de
polímeros formados por cada tipo de reacción (Sección 11.6).
+ dibujar las estructuras de las unidades repetidas de algunos tipos de polímeros co-
munes (Sección 11.6).
« identificar o escribir las estructuras de los grupos funcionales de alcoholes, aldehí-
dos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres, aminas y amidas (Secciones 11.4 a 11.6).
« identificar los tipos de plásticos que se están reciclando con mayor éxito y comen-
tar algunos de los aspectos que influyen en el éxito del reciclaje (Sección 11.9).
* explicar la importancia de reciclar los plásticos (Sección 11.9).
» ilustrar los fundamentos de la estructura de las proteínas y la forma en que los en-
laces peptídicos unen los aminoácidos en las proteínas (Sección 11.10).
* identificar los polisacáridos, sus fuentes, las diferentes formas en que están enlaza-
dos y los diferentes usos que son consecuencia de dichos enlaces (Sección 11.10).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES

Los términos siguientes se definieron y destacaron con negritas en este capítulo. Ase-
gúrese de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

ácidos carboxílicos (11.6) éster (11.7) poliamidas (11.8)

ácidos monoinsaturados éter (11.1) poliéster (11.8)
(11.7) fracciones de petróleo polímeros (11.8)
ácidos poliinsaturados (11.1) polímeros de adición
(11.7) gasohol (11.6) (11.8)
aldehídos (11.6) gasolinas oxigenadas polímeros de
amida (11.8) (11.1) condensación (11.8)
amina (1/.8) gasolinas reformuladas polipeptidos (11.10)
aminoácidos (11.10) (11.1) proceso de pirólisis
carbono alfa (11.10) glucógeno (11.10) catalítica (11.1)
catalizador (11.1) hidrogenación (11.7) reacción de condensación
cetonas (11.6) hidrólisis (11.7) (11.8)
Copolímeros (11.8) iniciación (11.8) reformación catalítica
destilación fraccionada macromoléculas (11.8) (11.1)
(1.1) monómeros (11.8) saponificación (11.7)
efecto de Invernadero pirólisis (11.2) temperatura de
(11.4) plástico (11.8) autoignición (/1.1)
enlace peptídico (11.10 plástlco termofijo (11.8) termoplástico (11.8)
)
506 Capitula 11 Energía, compuesios orgánicos y polímeros

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual las reacciones de compuestos orgánicos que todavía DO se des
PC-11.A. ¿Qué relación hay entre el punto de ebullición de los cubren. ¿Qué característica de los compuestos OFgÁNnICOS per-
hidrocarburos durante la destilación del petróleo y su tamaño mite estudiar y predecir sus reacciones?
molecular? PC-11.C. ¿Qué ventaja representa para los animales almace-
PC-11.B. Aunque hay millones de compuestos orgánicos, y ca- nar energía potencial química en su cuerpo como Liésteres de
da uno puede tener IO, 100 o hasta miles de átomos enlazados glicerol y ácidos grasos de cadena larga (grasas) y no Como car-
para formar una molécula, es posible estudiar y hasta predecir bohidratos?

Preguntas de repaso 21. Diga qué plásticos se están reciclando actualmente y dé

ejemplos de productos elaborados con esos plásticos reci-
1. ¿Por qué se llama a la industria química orgánica industria pe- 5
elados.
troquímica?
22. ¿Cuáles son los cuatro pasos son necesarios para el éxito en
2. ¿Qué productos elabora la industria petroquímica?
el reciclaje de cualquier desecho sólido?
3: ¿Qué diferencia hay entre pirólisis catalítica y reformación
catalítica?
. Explique cómo se determina el índice de octano de una gaso-
lina.
Fuentes de combustibles y sus productos
. ¿Por qué la hulla está recibiendo más atención como fuente de 23. ¿Qué son fracciones de petróleo? ¿Qué proceso se usa para
compuestos orgánicos? producirlas?
. ¿Qué es el gas de síntesis? ¿Cómo puede usarse para produ- 24. (a) ¿Qué intervalo de puntos de ebullición tiene la fracción
cir petroquímicos? del petróleo cuyos hidrocarburos proporcionan combustible
. El metanol es uno de los 50 compuestos más producidos en para su coche?
Estados Unidos. ¿Qué factores podrían incrementar la deman- (b) ¿Qué índice de octano tiene la fracción de gasolina “di-
da de metanol en la próxima década? recta” que se obtiene por destilación fraccionada del petróleo?
¿Qué diferencia hay entre gasolina oxigenada y gasolina re- (c) ¿Usaría esta fracción en su automóvil? ¿Por qué sí o por
formulada? Por qué se están produciendo? qué no?
Explique por qué se predice que el uso mundial de gas natu- 25. (a) Dibuje la estructura de Lewis del hidrocarburo al que se
ral se duplicará entre 1990 y 2010. le asigna un índice de octano de 0.
10. La tabla 11.2 enumera varios compuestos con índice de octa- (b) Dibuje la estructura de Lewis del hidrocarburo al que se
no mayor que 100 y uno con índice de octano menor que ce- le asigna un índice de octano de 100.
ro. Explique cómo son posibles tales valores. (c) ¿Qué punto de ebullición tiene cada uno de estos hidro-
11. Explique por qué el metanol (masa molecular 32) tiene un pun- carburos?
to de ebullición más bajo (65.0 *C) que el agua (masa molecu- 26. Explique el significado de la afirmación “Todas las gasolinas
lar 18; punto de ebullición 100.0 *C). son muy volátiles”.
12. Describa el proceso Mobil para convertir metanol en gasolina. ZE. ¿Qué ventaja tendría eliminar los componentes con mayor 0c-
13. Bosqueje los pasos necesarios para Obtener gasolina de 89 oc- tanaje como aromáticos y alquenos. de las gasolinas oxigena-
tanos a partir de un barril de crudo. das?
14. Indique la principal diferencia entre el petróleo crudo y la hu- 28. Dibuje la estructura del metil rerbutil éter, un aditivo común
lla como fuente de hidrocarburos. para la gasolina.
15. Describa la fórmula estructural de un compuesto representati- 29. ¿Qué componentes tiene el gas natural?
vo de cada una de las siguientes clases de compuestos orgáni- 30. Analice las diferencias termodinámicas entre los dos procesos
cos: alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres de gasificación de la hulla. En uno se produce gas de síntesis
y aminas. (reacción endotérmica); en el más nuevo, el producto final es
16. Explique por qué los ésteres tienen puntos de ebullición más metano.
bajos que los ácidos carboxílicos del mismo peso molecular. 31. Mencione los cuatro “gases de invernadero”. ¿Por qué se les
- ¿Qué rasgo estructural debe tener una molécula para sufrir po- llama así?
limerización por adición? 32. Se sabe que el dióxido de carbono es el principal contribuyen-
+. ¿Qué característica tienen en común todas las reacciones de te al efecto de invernadero. Mencione algunas de sus fuentes
polimerización por condensación? en la atmósfera y algunos de los procesos que lo sacan de ella.
. Dé ejemplos de (a) un polímero de adición sintético, (b) un ¿Qué predomina actualmente: fuentes o procesos de elintina-
polímero de condensación sintético y (c) un polímero de adi- ción de CO»?
ción natural. 33. Mencione un efecto favorable del incremento global de CO»
. ¿Cómo afecta la isomería cis-rrans las propiedades del caucho? en la atmósfera.
 Preguntas para repasar y meditar 507

Alcoholes 41. ¿Qué porcentaje de etanol cantiene un vodka 90 proof?

34. Dé un ejemplo de (a) alcoh
ol Primario; (b) alcohol secunda- 42. Explique los nombres comunes de alcohol de madera para el
rio; y (c) alcohol terciario. Dibu
je estructuras de Lewis para metano] y alcohol de grano para el etanol.
cada ejemplo. 43. ¿Qué es el alcohol desnaturalizada? ¿Por qué se hace?
35. Clasifique los alcoholes siguientes como primarios, secunda- 44. Muchas moléculas biológicas, incluidos los esteroides y car-
rios o terciarios. bohidratos, contienen muchos grupos hidroxilo. ¿Para qué ne-
cesitan los sistemas biológicos este grupo funcional?
(a) CH¿CH,CH,CH,0H
(b) ia die
OH
Ácidos carboxílicos y ésteres
45. Explique por qué los puntos de ebullición de los ácidos car-
(c) di cad molar
boxílicos son más altos que los de alcoholes con masa
OH comparable?
46. Escriba la fórmula estructural del éster que puede formarse a
CH,
tr de
(d) CRA POICR: e) CH,COOH + CH¿CH,OH.
(b) CH¿CH-COOH + CH;¿CH¿CH,0H.
OH
(c) CH,CH,COOH + CH¿0H.
CH, 47. Escriba la fórmula estructural del éster que puede producirse
en las siguientes reacciones.
(a) Ácido fórmico + metanol
(e) seo NOE

OH (b) Ácido butírico + etanol

(c) Ácido acético + 1-butanol
36. Escriba la fórmula estructural condensada de cada uno de los (4) Ácido propiónico + 2-propanol
siguientes: 48. Escriba la fórmula condensada del alcohol y del ácido que
(a) 2-metil-2-pentanol reaccionan para formar cada uno de los siguientes ésteres,
(b) 2,3-dimetil-1 -butanol
(c) 4-metil-2-pentanol
(d) 2-metl-3-pentanol ía) CH:CH.C
1
—OCH;,
(e) alcohol rerbutílico
(£) alcohol isopropílico
!
37. Explique cómo ocurre normalmente la oxidación de compues- (b) EC—OCH,CH,
tos orgánicos. ¿Qué implica la reducción de compuestos orgá-
nicos? 1
38. Dibuje las estructuras de los primeros dos productos de oxi- (> CH,C —OCH,CH;
dación de cada uno de los siguientes alcoholes.
(a) CH¿CH>0H (b) CH,CH.CH.CH20H
49. Explique por qué los ácidos carboxílicos son más solubles en
39. Dibuje las estructuras de los primeros dos productos de Oxi- agua Que los ésteres con la misma masa molar.
dación de cada uno de los siguientes alcoholes.
(a) 2-butanol (b) 4-metil-2-pentanol
40. Escriba la fórmula estructural condensada de los alcoholes que
Polímeros orgánicos
pueden oxidarse para formar lo siguiente: 50. Dé algunos ejemplos de termoplásticos. ¿Qué propiedades tie-
nen los termoplásticos cuando se calientan y enfrían?

(a) CH3 dl
Y
—C—H
51. Dé algunos ejemplos de plásticos termofijos. ¿Qué propieda-
des tienen los plásticos termofijos cuando se calientan y en-
frían?
CH, 52. Dibuje la estructura de la unidad repetida en un polímero cu-
yo monómero es
(a) l-Buteno (b) 1.1-Dicloroetileno
ll (c) Acetato de vinilo
(>) CH¿—CH,—C—CH,—CH; 53. ¿Cuál es la principal diferencia estructural entre el polietileno
de baja densidad y el de alta densidad? ¿El polietileno es un
ll polímero de adición o de condensación?
(c) CH¿—CH» CHE s0n 54. El metacrilato de metilo tiene la fórmula que se muestra en la
tabla 11.11. Cuando se polimeriza es muy transparente, y se
CH, vende en Estados Unidos bajo las marcas Lucite y Plexiglas.
Dibuje la unidad repetida de la cadena de poli(metacrilato de
metilo).
508 Capitulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

55. ¿Qué monórmcros se usan para preparar los siguientes políme- 67. Escriba la fórmula estructural de las unidades repetidas de
ros? (a) El hule natural (b) El neopreno
(c) El polibutadieno
(a) —CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH¿CH¿CH;,— 68. Mencione algunas desventajas importantes de quemar plásti-
CH, CH CH, cos. Haga una lista de sustancias dañinas que se producen al

c6Sé
incinerar plásticos.
(b) A —
H
]
H
Ñ
(c) —CH)—CCH)—CCH)—CCH,—C— Proteínas y polisacáridos
ricas igua-
69. ¿Qué moléculas biológicas tienen unidades monomé
e
les, como en los polímeros sintéticos?
ricas va-
70. ¿Qué moléculas biológicas tienen unidades monomé
cos? a
CH, a C riables, como en los copolímeros sintéti
todos los grupos funcion ales del siguien-
71. Identifique y nombre
(d) e A te tripéptido.
cl al ¡el

(o) —CHACHCHLCHCH,CHCHACH —
=0 (=0 C=0 C=0
OC¿Hs OC¿H; OC¿H;5 OCH;s
56. ¿Cuál es el monómero del caucho natural? ¿Qué isómero es-
tá presente en él: cis O trans? OH
57. Indique los dos monómeros con que se fabrica el SBR, que
sirve para hacer neumáticos.
58. ¿Cuáles son los dos grupos funcionales intervienen en los po-
72. Dibuje la fórmula estructural de la alanilglicilfenilalanina.
hiéésteres, una clase de polímeros de condensación?
73. Dibuje la fórmula estructural de la leucilmetionilalanilserina.
59. Nombre un polímero de poliéster importante. ¿Qué usos tiene?
74. ¿Cuál de las siguientes fórmulas estructurales representa la a-
60. ¿Qué grupos funcionales se condensan para hacer poliamidas?
D-glucosa, y cuál la B-D-glucosa?
Mencione el ejemplo más común de esta clase de polímeros.
61. ¿En qué se parecen los enlaces amídicos y los enlaces peptí-
dicos? ¿En qué difieren? A
62. Cite una diferencia importante entre las proteínas y las polia- CH¿0H [0]
HO
midas. H
63. Dibuje las estructuras de monómeros que podrían formar ca- HA
HO
da uno de los siguientes polímeros de condensación.
H
(a) —C-JC
—1C
—NH(CH2J6NH
H —
ll ll
0) 0)
75. ¿Cuál es la función principal del glucógeno en los tejidos ani-
males?
O) AO) rom (O)-cno— 76. ¿Qué polisacárido produce sólo a-D-glucosa al hidrolizarse to-
ll talmente?
Ó O TI. ¿En qué difieren la amilosa y la amilopectina? ¿En qué se pa-
recen? ¿Son similares la amilosa y el glucógeno?
. El Orlón tiene esta estructura de cadena polimérica:
78. Explique por qué los seres humanos pueden utilizar
glucóge-
no para obtener energía pero no celulosa. ¿Por qué
las vacas
pueden digerir la celulosa?
CN CN CN

¿Con qué monómero puede obtenerse esta estructura?

65. ¿Cuántas unidades de etileno hay en una molécula de polieti- Preguntas generales
leno que tiene un peso molecular aproximado de 42,000? 79. Los compuestos A y B tienen la fórmula molecular C>H60. Sus
66. El Kevlar, un plástico a prueba de balas, se hace con p-feni- puntos de ebullición son 78.5 “C y —23.7 *C, respectivamen-
lendiamina y ácido tereftálico. Dibuje la estructura repetitiva te. Use la tabla de grupos funcionales del apéndice E y escr-
del Kevlar. ba las fórmulas estructurales y nombres de los dos COMPUESIOS.
 Preguntas para repasar y meditar 509

so. Explique por qué el etanol, CH¿CH¿0H,

es soluble en agua Con base en sus dibujos. ¿cuál deberá ser más soluble en agua,
en todas proporciones pero el decanol, CHx(CH>)90
H, es ca- el ácido propanoico o el metanoato de metilo? Explique su ra-
si insoluble en agua. zonamiento.
s1. El caucho de nitrilo (Buna N) es un copolímero de dos
partes . Se pueden formar puentes de hidrógeno entre las moléculas de
de 1,3-butadieno y una parte de acrilonitrilo.
Dibuje la unidad ácido propanoico y las de 1-butanol. Dibuje todas las molécu-
repetida de este polímero.
las de ácido propanoico que puedan formar tales puentes con
$2. ¿Cómo modifica la vulcanización las moléculas del caucho?
una de 1-butanol. Dibuje todas las moléculas de 1-butanol que
$3. Escriba la fórmula estructural condensada del 3-etil-5-metil-
puedan formar tales puentes con tuna de ácido propanoico. Use
3-hexanol? ¿Es un alcohol primario, secundario o terciario
? líneas punteadas para representar los puentes de hidrógeno.
$4. Utilizando fórmulas estructurales, escriba una reacció
n para la
hidrólisis de un triglicérido que contiene cadenas (0)
de ácidos
grasos, cada una de las cuales tiene un total de 16 átomos
de CH,CH¿C —OH CH¿CH-CH-CH=—0OH
carbono.
$5. La envoltura plástica que se usa para cubrir aliment ácido propanoico 1-butanol
os es un
termoplástico o un plástico termofijo? Explique.
Con base en sus dibujos. ¿cuál deberá tener el punto de ebu-
86. Suponga que un automóvil quema octano puro, C¿H;g llición más alto, el ácido propanoico o el 1-butanol? Explique
(d = 0.692 g/cm?).
su razonamiento.
(a) Escriba la ecuación balanceada para la combustión de oc-
tano en aire, formando CO, y HO. 93. Las ilustraciones que siguen representan dos muestras diferen-
(b) Si el automóvil tiene una eficiencia de combustible de 32 tes de polietileno. ambas con el mismo número de unidades
millas por galón de octano, ¿qué volumen de CO, a 25 *C y monoméricas. Con base en el concepto de densidad. no de es-
1.0 atm se genera cuando el coche realiza un viaje de 10.0 mi- tructura. ¿cuál es polietileno de alta densidad y cúal es de ba-
llas? ja densidad? Escriba una explicación breve.
87. Realice los mismos cálculos que en el problema 86, pero use
metanol, CH3OH (d = 0.791 g/cm?) como combustible. Su-
ponga una eficiencia de 20.0 millas por galón.
88. Muestre estructuralmente por qué el glucógeno forma granos
Aita O
A o a
al almacenarse en el hígado pero la celulosa se encuentra en
las paredes celulares como láminas.
89. El politetrafluoroetileno (Teflón) se hace tratando primero HF A
con cloroformo y sometiendo a pirólisis el difluoroclormeta-
no que se obtiene. e

$
CHCI; + 2 HF —> CHCIF), + 2 HCl
2 CHCIE) + calor —— F¿C=CE, + 2 HCl
E,C=CF,) + catalizador de peróxido —— Teflón

Si quiere preparar 1.0 kg de Teflón, qué masa de cloroformo

y HF deberá usar para producir la materia prima, CHCLE)?
(Aunque esto no es realista, suponga que cada paso de la reac-
ción tiene un rendimiento del 100%.)
90. El anhídrido propiónico, al igual que el anhídrido acético, es
un intermediario importante.
(a) Dibuje la fórmula del anhídrido propiónico.
(b) Dé los productos de reacción de la hidrólisis del anhídri-
do propiónico.

Aplicación de conceptos 94. ¿Qué monómero formó este polímero?

91. Tanto el ácido propanoico como el metanoato de metilo for-
man puentes de hidrógeno con el agua. Dibuje todas las mo-
léculas de agua que puedan formar tales puentes con estas
AAA A AA
moléculas. Use líneas punteadas para representar los puentes
de hidrógeno.
CH CH, CH, CH,
95. Dibuje la estructura de una molécula que pueda sufrir una reac-
ll Il ción de condensación consigo misma para formar un poliés-
CH,CH,C—OH H—C—O0—CH,CH; ter. Dibuje un segmento del polímero que conten
ga por lo
ácido propanoico metanoato de metilo menos cinco unidades monoméricas.
510 Copítulo 11 Energía, compuestos orgánicos y polímeros

96. La columna vertebral de una molécula de DNA es un polf-

mero con unidades alternantes de azúcar (desoxirribosa) y OH Ed Hnñ
ácido fosfúrico unidas por un enlace éster fosfato. Dibuje un A
Ho— 1 ESO
segmento del polímero que consiste de al menos dos unida-
des de azúcar y dos de fosfato. Encierre en un círculo los en- O HO H
laces éster fosfato. ácido fosfórico desoxirribosa
 CAPÍTULO

Principios de reactividad Ill: Y

cinética quimica

12.1 Velocidad de reacción

12.2 Efecto de la concentración

sobre la velocidad de reacción

12.3 Ley de velocidad y orden

de reacción
4 sd y "8 * a
A 12.4 Una perspectiva en nanoescala:
reacciones elementales

12.5 Temperatura y velocidad

de reacción

12.6 Leyes de velocidad para

reacciones elementales

12.7 Mecanismos de reacción

12.8 Catalizadores y velocidad

de reacción
la escultura que se muestra aquí está hecha de acero inoxidable, que es prin-
cipalmente hierro pero también contiene cromo, níquel y otros elementos. Pa- 12.9 Enzimas: catalizadores
ro oblener las propiedades deseadas de un acero inoxidable especial como biológicos
ésle, es necesario regular las proporciones de los diferentes metales de la 12.10 Catálisis en la industria
aleación. e ¿Cómo puede purificarse el níquel antes de usarse en aceros
ó E E 12.11 Clorofluorocarbonos
oxidables especiales
inoxi iales2qe
¿Qué tan rápidas
p son las reacciones
l empleadas
Pp po pa- y la capa de ozono
ra purificar el níquel? Éstas y otras preguntas se contestarán en el problema
sinóplico al final del capítulo. [Will y Deni Mcintyre/Photo Researchers, Inc.) 12.12 Estabilidad termodinámica
y cinética

5
512 Copítulo 12 Principios de reactividad Ill: cinética química

bra la válvula de un mechero Bunsen en su laboratorio, acerque Un fósforo

encendido, y se iniciará una reacción de combustión rápida con un ruido co-
mo de ráfaga de viento:

CHa(g) + 2 0(g) —> COxg) + 2 H20(g) AH? = 802.34 KJ

de meta-
Pero, ¿qué sucedería si no se acercara un fósforo encendido en la corriente
oxí-
no y aire? ¡Nada obvio! A temperatura ambiente la reacción del metano con el
geno es tan lenta que los dos reactivos en potencia pueden mezclarse en un matraz
tapado y guardarse durante siglos sin que reaccionen.
Caps ulo 7 nos llevan / a
Las ideas acerca de la termodinámica que tratamos en el ] capít
conti-
la conclusión de que la combustión del metano debería ocurrir sin un aporte
nuo de energía. En la ecuación anterior, tres mol de reactivos gaseosos producen tres
mol de productos gaseosos, así que la entropía del sistema Casi no cambia. Sin em-
bargo, hay un marcado cambio negativo de entalpía, así que la energía térmica que
se transfiere desde el sistema causa un aumento significativo en la entropía del en-
torno. La entropía del Universo aumenta cuando los reactivos forman productos, y la
reacción favorece a los éstos. No obstante, la termodinámica nada nos dice acerca de
la gran lentitud de la reacción ni de la necesidad de una flama para iniciarla. Estas
observaciones quedan dentro del ámbito de la cinética química: el estudio de la ve-
locidad de las reacciones y los caminos de reacomodo en la nanoescala por los cua-
les átomos y moléculas se transforman de reactivos en productos.
La cinética química es en extremo importante, porque si conocemos la cinética
de las reacciones podremos regularlas. Por ejemplo, hemos sabido por experimentos
que el metano arde muy rápidamente a temperaturas elevadas, pero que reacciona con
extrema lentitud a bajas temperaturas. Esto nos permite controlar la combustión: po-
demos iniciarla con un fósforo encendido. En la química farmacéutica un problema
importante es encontrar fármacos que permanezcan en su forma activa el tiempo su-
ficiente para llegar al lugar del organismo en el que deben actuar. Por consiguiente,
es importante saber si un fármaco reaccionará o no con otras sustancias del mismo y
qué tan rápida será la reacción. El hecho de que veamos movimiento en una pantalla
de televisión depende de la velocidad de las reacciones que ocurren en la retina . En
la química ambiental hubo más de una década de controversia acerca de si los cloro-
fluorocarbonos están acabando o no con el ozono estratosférico. Esto en buena parte
depende de verificar la sucesión de reacciones por las cuales se produce y se consu-
me ozono en la estratosfera, y en mediciones exactas de la velocidad de esas reaccio-
nes. Sus cuidadosos estudios de tales reacciones hicieron a Sherwood Rowland, Mario
Molina y Paul Crutzen merecedores al premio Nobel en 1996 (¡S pág. 2).
Este capítulo trata de todos los factores que afectan la rapidez de las reacciones,
las bases para entenderlas en la nanoescala, y su importancia en la sociedad moder-
na, desde las plantas industriales hasta las células de nuestro organismo.

12.1 VELOCIDAD DE REACCIÓN

Para que una reacción química ocurra, las moléculas de los reactivos deben acercar-
se para que los átomos puedan intercambiarse o reacomodarse. Los átomos y las mo-
léculas son móviles en la fase gaseosa o en solución, así que las reacciones a menudo
se llevan a cabo en una mezcla de gases o entre solutos de una solución. En el caso
de una reacción homogénea, en la que los reactivos y los productos están todos en
la misma fase (por ejemplo en la fase gaseosa o en solución), cuatro factores afectan la
velocidad de una reacción.

* Las propiedades de los reactivos y los productos, en particular la estructura

molecular y los enlaces
 12.1 Velocidad de reacción 513

Figura 12.1 Combustión de polvo

de licopodio. (a) Las esporas fina-
mente divididas de este musgo común
arden lentamente cuando están en una
pila y sólo hay una superficie pequeña
expuesta al aire. (b) Cuando la superfi-
cie expuesta se incrementa por asper-
sión del polvo a través de una flama, la
combustión es rápida, incluso explo-
siva. (C. D. Winters)

(a) (b)
* Las concentraciones de los reactivos y a veces de los productos
* La temperatura a la que ocurre la reacción
* La presencia de un catalizador y, si está presente, su concentración
Muchas reacciones químicas importantes en la industria ocurren en la superficie Un catalizadar (que se describe en la
o la interfaz entre dos fases distintas (sólido y gas, por ejemplo). Éstas se llaman sección 12.8) acelera una reacción
reacciones heterogéneas. Su velocidad depende de los factores anteriores y también pero no sufre cambios químicos.
del área de la superficie en la que ocurren. Por ejemplo, la harina, el almidón de maíz
o el polvo de licopodio finamente divididos pueden arder en forma explosiva, mien-
tras que una pila de polvo con mucha menos superficie expuesta al oxígeno del aire
es difícil de encender (Figura 12.1). La mucha mayor velocidad de la reacción cuan-
do queda expuesta una superficie más amplia ha sido la causa de explosiones en ele-
Vadores de granos, minas de hulla y otras situaciones en las que los combustibles
sólidos finamente divididos se exponen al aire y a una chispa o una flama.
La velocidad de cualquier proceso se expresa como el cambio en alguna canti-
dad mensurable por unidad de tiempo. La velocidad de un automóvil, por ejemplo,
se obtiene midiendo el cambio en su posición, Áp, durante un intervalo de tiempo Recuerde que la letra griega A [delta)
dado. At. Suponga que viaja por una carretera, Si pasa la mojonera de la milla 43 a significa que se midió un cambio en
las 2:00 PM y la mojonera de la milla 153 a las 4:00 PM, Ap = (153 — 43) mi = alguna magnitud. Como siempre, A
110 mi y Ar = 2.00 h. Usted está viajando con una rapidez media de Ap/At = 55 mi/h. significa restar el valor inicial de la
Al describir reacciones químicas, la velocidad de reacción se define como el cam- cantidad al valor final.
bio en la concentración de un reactivo o producto por unidad de tiempo. (El tiempo
Se usa el cambio de concentración
puede medirse en segundos, horas, días o en cualquier unidad que resulte más apro-
(en lugar del combio en la contidad
piada para la velocidad de la reacción.) Como ejemplo de medición efectuada en cj- tolal de reactivo) porque esto hace
nética química, considere la figura 12.2, que muestra la reacción de un colorante para que la velocidad sea independiente
formar un producto incoloro. El color desaparece con el tiempo, y su intensidad pue- del volumen de la mezcla de reacción.
de servir para determinar la concentración del colorante.
Como ejemplo práctico, considere lo que le sucede al agente de quimioterapia
anticáncer cisplatino, PNH3)2CL, en presencia de agua.

NH, NH,
H,0 + CIH-PI—Cl —> Ho0—pr-al + Car
|
NH, NH,

Uno de los iones CI” unidos al ion P4* central puede ser sustituido por una molécu-
la de agua. La rapidez con que esto ocurre se obtiene midiendo la concentración
de PNH3),CL, al principio y al final de un intervalo de tiempo. Por ejemplo, si se
514 Capítula 12 Principios de reactividad III: cinética quimica

Figura 12.2 Desaparición de un colorante. El colorante azul para alimentos, en solución

acuosa, está reaccionando con blanqueador que lo conviene en un producto incoloro. Con el
tiempo, la intensidad del color de la solución disminuye y finalmente el color desaparece. La ve-
locidad de la reacción podría determinarse midiendo simultáneamente la intensidad del color y el
tiempo, y repitiendo muchas veces la medición durante el curso de la reacción. La concentración
del colorante podría calcularse a partir de la intensidad del color, y podríamos trazar una gráfica
de la concentración en función del tiempo. (Para mayor claridad se han omitido las moléculas de
disolvente y de los productos de reacción en los diagramas en nanoescala.) (C. D. Winters)

Obviamente es importante conocer ol- mide la concentración de cisplatino en un tiempo £, y se repite la medición en el tiem-
go acerca de la velocidad con que po ta, la rapidez de la reacción podrá darse como el número de moles de cisplatino por
CI" es sustituido por agua en el cisplo- litro consumidos por unidad de tiempo, así:
fino. Si reacciona rápidamente, el fár-
maco se convertirá en una sustancia cambio en la concentración de Ptr(NH3),CL
Velocidad de cambio de[P(NH3)CL,] =
distinta tan pronto como se le coloque tiempo transcurrido
en el entorno acuoso del cuerpo humo-
— A[P«NH3)Chb] _ ([P:NH),CL] en 17) — ([P(NH3),CL>] en £,)
no. La actividad percibida del fármaco
Ar bt
bien podría deberse a la sustancia
recién formada. En otros casos, un En la figura 12.3 se muestra una gráfica de la concentración de Pt(NH3)2CL medida
fármaco (y su actividad) pueden experimentalmente, en función del tiempo.
destruirse por una reacción química Los datos de la figura 12.3 pueden servir para calcular la velocidad media du-
que lo convierte en otra cosa antes
rante cualquier periodo de la reacción. Por ejemplo. después de los primeros 100
de que pueda llegar al sitio en el
min de reacción, la concentración de Pt(NHy),Cl, ha bajado de 0.0100 Ma
que desempeña su función.
0.0084 M.
Las corchetes alrededor de la fórmula
molecular de un compuesta indican la Velocidad de cambio de [P(NH)¿CL] = ARA — (0.0084
— 0.0100) mol/L
concentración del compuesto, que ge-
£ (100. — 0.) min
]
neralmente se mide en moles por litro — _ 0.0016 mol/L
((E pág. 198). 100. min 16X 107 moVL:min

donde el signo negativo indica que la concentración de Pi(NH3).CL, está disminuyen

do. Por convención se define la velocidad de reacción de modo que siempre sea po-
sitiva. Cuando una velocidad se expresa en términos de A[reactivo]/Ar que es una
 12.1. Velocidad de reacción 515

Figura 12.3 Datos de concen-

tración/tiempo para una reacción. Se
Concentración a los 100 min traza una gráfica de la concentración
= 0.0084 M
medida en forma experimental de
Pt(NH3)CL en función del tiempo du-
rante la reacción en la que CI” es susti-
tuido por H30 en solución acuosa.

(moWVL.)
Concentración

Pt(NH3),Ck

0 200 600 800 1000 1200 1400

Tiempo (minutos)

cantidad negativa, siempre se usa un signo menos para hacer que la velocidad sea
positiva. Así pues, en este caso,
Velocidad de reacción = — A[PtNH3),CL]J/At = 1.6 X 107? mol/L-min
Observe también que como el cálculo de la velocidad implica dividir una diferencia
de concentración entre una diferencia de tiempo, las unidades de rapidez de reacción
son unidades de concentración divididas entre unidades de tiempo, en este caso mol/L
divididas entre min.
Ay
pendiente =n=

(Ejercicio 12.1 Velocidad de reacción

De la figura 12.3, obtenga los datos necesarios y calcule la velocidad media de la reac-
ción del cisplatino para cada uno de estos periodos: (a) de 600 a 800 min; (b) de 1100
a 1300 min; (c) de 200 a 1200 min. Compare sus resultados. Trate de entender cuales-
quier diferencias que encuentre, y escriba una explicación para un amigo que esté to-
mando este curso.
Pendiente y ordenada al origen. Grá-
fica de la ecuación y = mx + b, que tie-
Sus resultados del ejercicio 12.1 deberán haber sido diferentes para cada interva- ne pendiente 1 y ordenada al origen b.
lo de tiempo, y las velocidades calculadas para concentraciones más bajas de cisplati-
no deberán haber sido menores. Esto sucede porque la velocidad de esta reacción
Si sabe de cólcula, podrá reconocer
disminuye a medida que baja la concentración del reactivo cisplatino. Es decir, la ve- que en el limite de intervolos de tiempo
locidad de una reacción cambia con el tiempo, así que es importante cuándo y duran- muy pequeños D[PHNH3)2Cl>]/At se ha-
te cuánto tiempo se mide. En el caso de la que corresponde a una concentración dada ce igual a la derivada de la cancentra-
de cisplatino, el valor promedio debe calcularse a lo largo de un intervalo de tiempo ción respecto al tiempo. Es decir,
muy corto: desde casi antes hasta casi después de alcanzarse esa Concentración de cis- lim A[PHNH3)2C1] = d[P!NHa)2Cl>]
platino en la curva de la figura 12.3. Por ejemplo, para calcular la velocidad con que At—=>0 At di
el cisplatino está desapareciendo cuando su concentración es de 0.0084 M, necesitaría Esto también significo que podemas ab-
medir concentraciones en tiempos justo antes y justo después de transcurridos 100 min tener la velacidad de reacción en cual-
después del inicio de la reacción y calcular la tasa como se hizo antes. Una velocidad quier instante a partir de lo pendiente
calculada de esta manera se denomina instantánea para distinguirla de la velocidad me- len ese instante) de la tangente a una
curva de concentración contra tiempo,
día que se calcula para un intervalo de tiempo más largo. Para una concentración da-
coma la de la figura 12.3.
da del mismo reactivo en las mismas condiciones de temperatura y concentración de
las demás especies, la velocidad instantánea siempre es la misma; es la pendiente de la
curva en el punto correspondiente a la concentración especificada.
516 Capitulo 12 Principios de reactividad II: cinética quíntica

Ó Ejercicio 12.2 Velocidad instantánea

Es posible determinar velocidades instantáneas para la reacción del agua con cispla-
tino a diferentes concentraciones calculando la pendiente de la curva ga la figura
12.3 en diferentes concentraciones. Las velocidades son (a) Pa Xx 10 M/min a
0.0080 M; (b) 8.85 < 107% M/min a 0.0060 M; (c) 5.90 X 10" M/min a 0.0040 M;
Exami-
(d) 4.42 X 10" M/min a 0.0030 M; y (e) 2.95 X 107% M/min a 0.0020 M.
ne estos valores, ¿Qué relación hay entre (a) y (c)? ¿Entre (b) y (d)? ¿Entre (Cc) y (e)?
¿Qué le dice esto acerca de cómo cambia la velocidad de reacción con la cancentra-
ción de cisplatino?

12.2 EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE

LA VELOCIDAD DE REACCION
La velocidad de la mayor parte de las reacciones cambia cuando cambian las con-
centraciones de los reactivos, como vimos con la reacción del cisplatino. En la figu-
ra 12.4 se muestra otro ejemplo. La reacción entre el aluminio metálico y el hidróxido
de sodio acuoso para producir hidrógeno gaseoso

2 Al(s) + 6 H,0(€) + 2 NaOH(ac) ——=> 2 NaAl(OB)a(ac) + 3 Hg)

es visiblemente mayor en NaOH 6 M que en NaOH 1 M. Una meta del estudio de

la cinética es averiguar si una reacción se acelera O no cuando se incrementa la con-
centración de un reactivo y, si lo hace, qué tanto.

Ley de la velocidad
El efecto de la concentración de un reactivo sobre la velocidad puede determinarse
realizando varios experimentos en los que la concentración de ese reactivo se varía
sistemáticamente (y la temperatura se mantiene constante). O bien, puede hacerse un
solo experimento en el que la concentración se determina continuamente en función
del tiempo. Un ejemplo de esto último son los datos para el cisplatino de la figura
12.3, que analizamos en el ejercicio 12.2. Usted deberá haber descubierto que si la
concentración de cisplatino se duplica, la velocidad de reacción también se duplica.
Figura 12.4 Reacción del alu-
Si la concentración de cisplatino se reduce a la mitad, la velociodad también se
minio con hidróxido de sodio acuoso. re-
La velocidad de la reacción del alu-
duce a la mitad. Esto lleva a la expresión
mino con NaOH acuoso depende de la
Rapidez de reacción «< [P(NH3),CL] (donde el símbolo os significa “proporcional a”)
concentración de la base. Con NaOH
diluido la reacción es lenta (izquierda),
que dice que la velocidad es directamente proporcional a la concentración de uno de
pero es más rápida en NaOH más con-
los reactivos, cisplatino.
centrado (derecha). (En ambos casos la
temperatura y el área superficial del
Esta misma relación entre la concentración de un reactivo y la velocidad de reac-
aluminia son las mismas, así que la ción se puede expresar como ecuación incluyendo una constante de proporcionalidad,
diferencia en la velocidad tiene que de- k. Una ecuación semejante se denomina ecuación de velocidad o ley de velocidad.
berse a la concentración de la base.) Para la reacción del cisplatino, la ecuación es
(C. D. Winters)
Velocidad de reacción = k[P(NH3),CL]

La constante de proporcionalidad, k, se llama constante de velocidad, la cual es in-

dependiente de la concentración, pero en general aumenta al subir la temperatura. La
constante de velocidad sólo aplica a la reacción específica que se está estudiando, n0
a Cualquier otra. Por ello, debe darse la ecuación de la reacción junto con la constan-
te de velocidad.
 12.2 Efecto de la concentración sobre Ja velocidad de reacción 517

Determinación de la ley de velocidad a partir de la velocidad inicial

La relación entre velocidad y concentración (la ley de velocidad) se debe determinar
experimentalmente. Una forma de hacerlo se ilustró en el ejercicio 12.2, pero es difícil
determinar velocidades a partir de tangentes a una curva como la de la figura 12.3. Otra
forma consiste en medir la velocidad inicial. La velocidad inicial de una reacción es la
instantánea determinada justo al principio de la reacción. Las velocidades iniciales son
útiles porque generalmente es posible determinar las concentraciones de los reactivos en
las soluciones O gases antes de mezclarse, y esto permite determinar la velocidad que
corresponde a concentraciones específicas. Entonces se pueden efectuar varios experi-
mentos en los que se varían las concentraciones iniciales, aplicando la misma idea que
se usó en el ejercicio 12.2. Por lo regular es recomendable determinar la velocidad ini-
cial calculando —A[reactivo/Ar después de que se ha consumido no más del 2% del
reactivo limitante. Una ventaja de la medición de velocidades iniciales es que, a medi-
da que una reacción avanza se forman más y más productos. En algunos casos los pro-
ductos pueden alterar esa velocidad; la comparación de las velocidade iniciales con las
velocidades cuando hay productos presentes puede revelar este tipo de complicaciones.
Por ejemplo, considere la reacción de una base con acetato de metilo, un éster
($ pág. 481) que se usa como disolvente industrial. La reacción produce jon aceta-
to y metanol.

í
CH¿C—O—CH,¿+ OH-
]
|
——> CH¿C—O” + CH¿OH

Ta 9 Lh 2
acetato de metilo ¡On ion acelato metanol
hidróxido

Para regular el efecto de la temperatura sobre la velocidad, se realizaron varios ex-

perimentos a la misma temperatura:

Concentraciones iniciales
Experimento [CH¿COOCH,] [OH] Velocidad inicial (moV/L-s)

l 0.050 M 0.050 M 0.00034

| sin cambio yx2 yx2
2 0.050 M 0.10 M 0.00069
yx2 | sin cambio yx2
3 0.10 M 0.10 M 0.00137
€_EXEOOO—Áoa«IIA— A

Estudie la tabla con detenimiento. Deberá ver que la velocidad inicial se duplicó cuan-
do se duplicó la concentración inicial de CH¿COOCHa o bien de OH”, siempre que
la concentración del otro reactivo se conservó sin cambio. Estas duplicaciones en su
valor muestran que la de reacción es directamente proporcional a las concentracio-
nes de ambos reactivos. Es decir, la velocidade de una reacción es proporcional al
producto de las dos concentraciones, y la ecuación es

Velocidad de reacción = k[[CH¿COOCH3][OH”]

Esta ecuación nos dice también que al duplicar en forma simultánea ambas concen-
taciones, la velocidad se cuadruplicaría, como se deduce de los resultados de los ex-
Perimentos 1 al 3. ¿Qué sucedería si una concentración se duplica y la otra se reduce
a la mitad? La ecuación nos indica que en este caso, la velocidad permanece inalte-
rable, ¡y eso es lo que sucede!
518 Capitulo 12 Principios de reactividad II: cinética química

n se puede calcu-
Una vez que hemos conocido la ley de velocidad de reacció
nos basta Susti-
Jar el valor de la constante k, la constante de velocidad, para ello
os de la velocid ad de reacció n y concent ración en algunos de
tuir los datos obtenid
reacción en-
los experimentos. Por ejemplo, se puede obtener un valor de k para la
datos del primer experj-
tre el acetato de metilo y el ion hidróxido a partir de los
mento,
mol/L)
Velocidad de reacción = 0.00034 moY/L-s = k(0.050 mol/L)(0.050
HA0.00034 mol/L.-s
AA —— = 0.14 L/mol-s
ú (0.050 mol/L) (0.050 mol/L)
nto si usamos todos los da-
Se puede obtener un mejor valor de k para cada experime
valor de k para cada expe-
tos experimentales a nuestra disposición para calcular el
rimento y después obtener un valor global promedio.

12.1 Ecuación de la )
EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
velocidad de reacción

con oxígeno
Se midió la velocidad inicial para la reacción del monóxido de nitrógeno

2 NO(g) + Ox(g) — 2 NO2(8)

a 25 %C comenzando con diversas concentraciones de NO y O». Se obtuvieron estos datos:

A _——K<—

Concentraciones iniciales (moVL)

Velocidad inicial
Experimento [NO] [021 (moVL.-s)

I 0.020 0.010 0.028

2 0.020 0.020 0.057
3 0.020 0.040 0.114
4 0.040 0.020 0.227
5 0.010 0.020 0.014

Con base en estos datos, determine la ecuación de velocidad. ¿Qué valor tiene la cons-
tante de velocidad k?
Respuesta Velocidad = k[O»] [NOP?; k =7.1 x 10* L?/mol?:s
Explicación En los primeros tres experimentos la concentración de NO es constan-
te mientras que la de Oz aumenta de 0.010 a 0.020 a 0.040 moVL. Cada vez que [O,]
se duplica, la velocidad inicial también se duplica. Por ejemplo, cuando [O>] se dupli-
ca de 0.020 a 0.040 mol/L, la velocidad inicial se duplica de 0.057 a 0.114 mol/L.s. Es-
to implica que la velocidad inicial es directamente proporcional a [O].
En los experimentos 2, 4 y 5, [Oz] es constante mientras que [NO] varía. Del expen-
mento 2 al 4 [NO] se duplica, pero la velocidad inicial aumenta en un factor de 4, o sea 2.
Velocidad en elexp.4 _ 0.227 moV/L:s 4 2
Velocidad en el exp. 2 0.057 moUL-s 1 1
Este mismo resultado se obtiene del experimento 5 al 2, lo cual nos indica que la velo-
cidad inicial es proporcional al cuadrado de [NO]. Por tanto, la ecuación es
Velocidad = k[O][NOY?
Podemos obtener un valor para la constante de velocidad k en el experimento l;
por ejemplo,
 12.3 Ley de velocidad y orden de reacción 519

Velocidad = 0,028 molVL-s = k(0.010 mol/L

)(0.020 mol/Ly?
eN 0.028 moYWL+s
*= (0.010 mol/LX(0.020 mol? = 7.0 X 10* L2/mol?:s
Para obtener un mejor valor, calculamos £ para
cada experi
los valores para obtener k=7.1 x 10* L?/mok?.s, que puedemento
3 91 a A 2
y luego promediamos
servir para calcular la ve-
locidad con cualquier juego de concentraciones de NO y 0,
a25*C.

Práctica de resolución de problemas 12.1

Lx constante de velocidad k es de 0.88/h para la reacción

PúNH3
CL + HO —> [PUNA AH20)CH* + CI
y la ecuación es: velocidad de reacción = A[Pu«NH3),C1>]; o sea
la velocidad es directa-
mente proporcional a [PuNH)Cl,]. Calcule el valor de la velocidad de reacción inicial
cuando la concentración de PtNH3)>CL, es de 0.020 M. Calcule la velocidad cuando la
concentración ha disminuido a la mitad de este valor. Informe sus resultados en
molL:s.

12.3 LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN

Para muchas reacciones (pero no para todas), la ecuación de velocidad tiene la for-
ma general

Velocidad de reacción = KAJ"IBT”...

donde las concentraciones de las sustancias, [A]. [B]. .... se elevan a las potencias 7n,
n, - .- Las sustancias A, B, . ... que intervienen en semejante ley de velocidad podrían
ser reactivos, productos o catalizadores. Los exponentes m, n, . .. suelen ser números
enteros positivos pero también pueden ser números negativos o fraccionarios. Estos
exponentes definen el orden de la reacción. Si m es 1, por ejemplo, la reacción es de
primer orden respecto a A; si n es 2, la reacción es de segundo orden respecto a B. La
suma de m y n (más los exponentes de cualesquiera otros términos de concentración)
da el orden de reacción global. (La reacción del ejemplo de resolución de problemas
12.1 se describe como de primer orden respecto a O,, de segundo orden respecto a
NO y de tercer orden global.) Un punto muy importante que debemos recordar es que
los efectos que tienen cambios en las concentraciones sobre la velocidad, los cuales
quedan resumidos en la ecuación de la velocidad, así como los órdenes de reacción,
se deben determinar experimentalmente, no se pueden predecir a partir de los coefi-
cientes estequiométricos de la ecuación química balanceada.
E A 0.
EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 12.2 Orden de reacción
y ley de velocidad
Determine el orden para cada reactivo y el orden global para cada una de las reaccio-
nes y para las ecuaciones de la velocidad, determinadas en forma experimental que se
dan enseguida.
(a) 2 H,0, > 2 H20 + O,
Velocidad = k[H>0,]
(b) 14 H30* + 2 HCrOy +61 => 2 C7* +3 L +22 H,0
Velocidad = k[HCrO3]07]?1H30*Y
(c) cis-2-buteno —> trans-2-buteno (con una concentración calalítica de L, presente)
Velocidad = k[cis-2-butene][1,]:?
Respuesta (a) Primer orden respecto a H,0», primer orden global. (b) Primer orden res-
pecto a HCrOz, segundo orden respecto a I”, segundo orden respecto a H¿O* y quinto
orden global. (c) Primer orden respecto a cis-2-buteno, orden 5 en L, y orden global 1.5.
520 Capítulo 12 Principios de reactividad 111: cinética química

Explicación
elevado a la primera potencia, así
(a) La ecuación de velocidad tiene un solo lérmino
ió es de primer
i orden resp: ecto a H30,
? y de primer orden global.
4 a
que la reacción
1lérminos. Puesto que el término HCrOj es-
(b) La ecuación de velocidad contiene 1res Los
primer orden respecto a HCrOz.
lá elevado a la primera potencia, la reacción es de segundo orden
otros dos términos están elevados al cuadrado, así que la reacción es de
La suma de los exponentes da cin-
respecio a 17 y de segundo orden respecto a H,0*.
co, así que la reacción es de quinto orden global.
del reactivo y
la ; concentraciónO
(c) En este caso la velocidad de reacción depen de de Por
ración de un cat lizador, l.
también de la raíz cuadrada (potencia 5) de la concent y de or-
tanto, la reacción es de primerorden respecto a cis-2-buteno, de orden 3 en l>
den global de 1.5.

Práctica de resolución de problemas 12.2 |

La ecuación de velocidad para la reducción de NO a N2 con hidrógeno es
2 NO(g) + 2 HA(g) —> Nxg) + 2 H20(8)
Velocidad de reacción = k[[NO]”[H2]
(a) ¿Qué orden tiene la reacción respecto a NO? ¿Respecto a H2?
(b) Suponga que triplica la concentración de NO y simultáneamente reduce la concen-
tración de H> en un facior de ocho. ¿La reacción será más rápida o más lenta en las nue-
vas condiciones?

Ley integrada de la velocidad

Otra estrategia para determinar en forma experimental la ley de velocidad y su cons-
tante para una reacción consiste en usar los métodos del cálculo para deducir la lla-
mada ley integrada de la velocidad. Por ejemplo, Supongamos que tenemos una
reacción general
A —=> productos

Si la ley de velocidad incluye potencias de la concentración del reactivo, podemos

escribir la ecuación así:

Velocidad = —
A[A] =K[A]”
Ar
donde in es el orden de la reacción, que ya definimos. La ley integrada de la veloci-
dad depende del valor de m, y en la tabla 12.1 se dan los resultados para valores de
m desde cero hasta dos.

TABLA 12.1 Leyes integradas de la velocidad

xáIlá_ oo—— o
Ecuación integrada Gráfica de Pendiente Unidades
Orden Velocidad dela velocidad* línea recta de la gráfica dek
0 HA” =k [A]=—kt+[Alo [A] vs. £ —k conc/tiempo
I K[A] IN[A] = — kt + In[Alo IN[A] vs. £ =k tiempo
bl A 1
—=h+ 1 A1
2 K[A] [A] H [Alo [A] vS.I k r
1/conc- tiempo
q ÁAxA_oODDDD—n— OO
*En esta tabla JAJo indica la concentración inicial de la sustancia A, es decir,
la concentración de A en 1 =0, el tiempo
en el que se inició la reacción.
j 12.3 Ley de velocidad y orden de reacción 521

La información de la tabla 12.1 puede servir para analizar datos de concentra-

ción/liempo similares a los que se muestran gráficamente en la figura 12.3. Cada una
de las tres ecuaciones de rapidez integradas que se dan en la tabla es la ecuación de
una recla, Y = dec b, donde m es la pendiente y b es la ordenada al origen. Por
ejemplo, la ecuación de rapidez. integrada para una reacción de primer orden es En una figura al margen previa de este
capítulo ((£) pág. 515) se dio un
: IN[A] = —kt + In[AJo ejemplo de la pendiente de una curva
| yY=mx+b y de la obtención de su valor numérico.
Los logaritmos naturales, como In[A],
donde In[A] corresponde a y, —k corresponde am, £ corresponde a x y In[A]p corres-
se repasan en el apéndice B.3.
ponde a b. Si la reacción es realmente de primer orden, una gráfica de In[A] en el eje
vertical (y) contra en el eje horizontal (x) deberá ser una línea recta. Si la gráfica es
una recta, será prueba de que la reacción es de primer orden.
Así, para determinar el orden de una reacción podemos recolectar datos de concen-
tración/ tempo y elaborar las tres gráficas que se describen en la tabla 12.1. Sólo una de
las gráficas (o tal vez ninguna) será una línea recta. Si una lo es, indicará el orden. La
pendiente de la línea recta puede obtenerse como se explicó antes (€ pág. 515), y la
constante de velocidad se puede calcular a partir de la pendiente como se indica en
la tabla 12.1. Las unidades de la constante de velocidad pueden variar dependiendo del
orden de la reacción. Las unidades apropiadas se indican en la última columna de la ta-
bla 12.1.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 12.3 Orden y construcción de

velocidades con la ley
de velocidad integrada

Los datos que siguen se obtuvieron para la descomposición del peróxido de hidrógeno
acuoso a 20 *C.

2 Hz0x(ac) ——> 2 H20(€) + Oxg)

Use el método de ley de velocidad integrada para obtener el orden de la reacción y la
constante de velocidad.

Tiempo (min) [205] (mol/L) Tiempo (min) [HO] (mol/L)

0 0.0200 1000 0.0069
200 0.0160 1200 0.00535
400 0.0131 1600 0.0037
600 0.0106 2000 0.0024
800 0.0086

Respuesta La reacción es de primer orden respecto a H¿0,; k= 1.06 X 107 min”?.

Explicación En la figura 12.5 (página siguiente) se muestran las gráficas de orden O, 1
y 2. Es evidente que las gráficas de orden O y 2 son curvas, mientras que la de primer or-
den es una línea recta. Por tanto, la reacción debe ser de primer orden. A partir de la línea
se puede calcular la pendiente utilizando los puntos que se marcan con círculos huecos:

:
Pendiente ==
1582 — 4.08) _—1.06X 107? minmin”'
(1800 — 100)

La pendiente de —1.06 X 107? min”! es la función negativa de la constante de velo-

cidad (véase la Tabla 12.1), lo que implica que k = 1.06 X 107? min”*. Las unidades
son 1/min (por minuto), lo cual corresponde a la recíproca de tiempo que se indican en
la tabla 12.1 para una constante de velocidad de primer orden.
522 Copítula 12 Principios de reactividad III: cinética química

Curva de orden cero

0.02 Curva de primer orden
0.018
0.016
0.014
— 0.012
Y)
nl

Q 001
In(H,0»]
da
E 0.008
0.006 hú
0.004 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
20
0.002 Tiempo (min)

O 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 (b)
Tiempo (min) Curva de segundo orden
(a) 450
Figura 12.5 Gráficas de ley integrada para la reacción 400
de H¿0,. Curvas de (a) orden cero, (b) primer orden y (c) se- 350
gundo orden para la reacción de descomposición del peróxido 300
de hidrógeno en solución acuosa a 20 *C. 250
1/18,0,]
200
150
100 .
sob. *
A E A E
O 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
Tiempo (min)
(c)

Práctica de resolución de problemas 12.3

Los siguientes datos de concentración/tiempo se obtuvieron para la reacción de cisplati-
no con agua. Determirie el orden de la reacción y la constante de velocidad. ([H>0] es
constante.)

E —— a ______
Tiempo (min) [cisplatino] (moVL) Tiempo (min) [cisplatino] (moWL)
0.01000 1000 0.00230
0.00745 1200 0.00171
0.00555 1600 0.00095
0.00414 2000 0.00053
0.00309
éK—_—_
| _ —_—_———————————_— ——

12.4 UNA PERSPECTIVA EN NANOESCALA:

REACCIONES ELEMENTALES
Las observaciones experimentales en la nanoescala revelan que las concentraciones
de los reactivos, la temperatura y los catalizadores Pueden afectar la velocidad de
reacción. Pero, ¿cómo podemos interpretar tales observaciones en términos de mo-
delos en la nanoescala? La teoría cinético-molecular de la materia, que se introdujo
en la sección 1.5 (63 pág. 10) y las ideas acerca de la estructura molecular que se
 12.4 Una perspectiva en nanoescala: reacciones elementales 523

desarrollaron en el capítulo 10 ofrecen una buena base para entender la forma en que La tearía cinético-molecular se intraduja
los ÁtomiOs Y moléculas se mueven y cómo se forman y rompen enlaces químicos du- en la sección 1.5 ((4 pág. 10)y
rante el muy breve tiempo que toma a las moléculas de reactivos convertirse en mo- fue la base de muchas de las
léculas de productos. explicaciones de las copítulas 6 y 7.
Según la teoría cinético-molecular, las moléculas están en constante movimien- Las vibraciones de las moléculas dan
lugar a los espectros de infrarraja
to aleatorio. En un gas o en un líquido, las moléculas chocan unas con otras, Mien- que vimas en lo sección 10.7
tras que en un sólido vibran alrededor de posiciones específicas. Las moléculas (E pág. 436).
también giran, se flexionan o vibran a lo largo o alrededor de los enlaces que man-
tienen unidos a los átomos. Estos movimientos producen las transformaciones de las
moléculas que tienen lugar durante las reacciones químicas. Sucede que sólo hay dos
tipos importantes de transformaciones moleculares. La primera se refiere a una sola
molécula que tiene tanta energía que el acomodo de los átomos puede cambiar fácil-
mente para dar origen a una nueva molécula. Esto podría significar la ruptura de un
enlace y la formación de dos moléculas nuevas, o bien la reacomodación de una es-
tructura a la de un isómero para dar otra. El segundo tipo de reacción ocurre cuando
dos moléculas chocan con suficiente energía y con la orientación correcta: se pueden
romper los enlaces existentes y formarse nuevas uniones. Esto puede dar como re-
sultado la combinación de las dos moléculas en una nueva, más grande, o bien la for-
mación de dos nuevas moléculas a partir de las originales.
Todas las reacciones químicas se pueden entender en términos de reacciones sim-
ples como las que acabamos de describir. A partir de estas combinaciones puede haber
reacciones muy complicadas, así como es posible obtener compuestos muy complica-
dos a partir de elementos qímicos. Por ejemplo, se necesitan cientos de tales reaccio-
nes para entender la forma en que se produce la contaminación del aire en una ciudad
como Los Ángeles, o para comprender por qué los clorofluorocarbonos pueden agotar
el ozono estratosférico. Á semejanza de los elementos químicos que son los bloques de
construcción de las sustancias, las reacciones a nanoescala más sencillas reciben el nom-
bre de reacciones elementales. La ecuación de una reacción elemental muestra exac-
tamente qué moléculas, átomos o ¡ones participan en la reacción. En las dos secciones
que siguen describiremos los dos tipos importantes de reacciones elementales.

Reacciones unimoleculares
Decimos que una reacción elemental es unimolecular si el reacomodo de la estruc-
tura de una sola molécula produce la molécula o moléculas producto. Un ejemplo de
reacción unimolecular es la conversión de cis-2-buteno en trans-2-buteno:

H,C CH H¿C H
/c=cC Ñ (8 => /Cc=C Ñ (2)
H H H CH,

cis-2-buteno trans-2-buteno

Esta ecuación dice que la reacción es la transformación de una molécula de cis-2-bu-

teno en una de trans-2-buteno. La diferencia entre estas dos moléculas, que son es-
terevisómeros cis-trans ((E) pág. 372), radica en la orientación de los grupos metilo.
En la estructura cis esos grupos están en el mismo lado del doble enlace, y en la trans,
en lados opuestos. Si pudiéramos sujetar un extremo dela molécula y torcerlo 180?
sobre el eje del doble enlace, obtendríamos la otra molécula, Por tanto, una hipóte-
sis razonable es que el camino molecular por el cual el cis-2-buteno se convierte en
trans-2-buteno es que hay una torsión de la molécula en el doble enlace. El ángulo
524 Capítulo 12 Principios de reactividad 111: cinética química

500

400

(e
5 300
e
5o
3
£ 200
May E, = 435/x 101]
E
al
[53]

100

IE
30 60? 90*

Avance de la reacción (ángulo de torsión)

Figura 12.6 Perfil de energía para la conversión de cis-2-buteno en trans-2-buteno. El

doble enlace entre los dos átomos de C centrales es rígido y se resiste a la torsión. Sin embargo, si
la molécula tiene suficiente energía, un extremo puede torcerse respecto al otro. Cuando el ángulo
entre los extremos de la molécula es de 90%, la energía potencial ha aumentado en 435 x 10” 1,
Una molécula de cis-2-butemo debe tener al menos esta cantidad de energía para poder torcerse
más allá de los 90% hasta los 180”, lo que la convertiría en trans-2-buteno. La estructura torcida
90” en la parte superior del perfil se denomina estado de transición o complejo activado. El avance
de la reacción se mide por el ángulo de torsión.

de torsión mide el avance de la reacción en la nanoescala. Cuanto mayor es el ángu-

lo, menos se parece la molécula al cis-2-buteno y más se parece al trans-2-buteno,
hasta que llega a ser un ángulo de 180*.
Semejante torsión requiere que la molécula de reactivo tenga suficiente
energía.
Los enlaces químicos son como resortes: se pueden estirar, torcer y flexionar,
pero
esto eleva su energía potencial. Por ello, parte de su energía cinética se debe
conver-
tir en energía potencial cuando un extremo de la molécula de cis-2-bute
no se tuerce
Puesto que las moléculas son muy pe- respecto al otro, tal como sucedería al torcer un resorte. A temperatu
ra ambiente la
queñas, la energía requerida para tar- mayor parte de las moléculas no tiene suficiente energía cinética como
para torcerse
cer una molécula de cis-2-buteno tam- tanto que el cis-2-buteno se transforme en trans-2-buteno. Por ello,
el cis-2-buteno
bién es muy pequeña. Sin embargo, si puede mantenerse en un matraz sellado a temperatura ambiente durante
mucho tiem-
quisiéramos tarcer un mol de las mo- po sin que se forme una cantidad apreciable de trans- 2-buteno. Sin embargo, si se
léculas, todas a la vez, necesitaríamos eleva la temperatura cada vez más moléculas tendrán Ssuficiente
mucha energía. La energía que se re- energía para reaccio-
nar, y la reacción será más y más rápida.
quiere para llegar a la cima de la “cali- La figura 12.6 muestra una gráfica de energía potencia] contra
na” suele informarse par mol de malécu- ángulo de torsión
en el cis- y trans-2-buteno. La energía potencial es 435 x 10?! J más alta cuando
los, es decir, camo (435 x 107?! J/mo-
léculo)- (6.022 x 102 moléculas/mol) un extremo de una molécula de cis-2-buteno se tuerce 902 respecto a la molécula pla-
= 262 kJ/mol. (El texto continúa en la pag. 526.)
 12.4 Una perspectiva en nanoescala: reacciones elementales 525

E a PRÁCTICA QUÍMICA

Cinética y visión
La visión no es un proceso instantáneo. Debe pasar cierto tiem- moviera la cámara rápidamente mientras el obturador está
po después de apagarse una luz brillante para que dejemos de abierto? ¿Qué sucedería si moviera la cámara más lentamente
ver su imagen. El destello de una cámara nos ciega durante un o más rápidamente?
rato aunque haya brillado sólo un instante. Algunas fuentes de En las reacciones que nos permiten ver ocurre una rota-
luz destellan una y otra vez con tal rapidez que no lo notamos ción alrededor de un doble enlace, como en la interconversión
porque lo ojos siguen percibiendo las imágenes hasta que
las de cis- y trans-2-buteno. Un compuesto color amarillo-ana-
fuentes se apagan. No obstante, si logramos enfocar una fuen- ranjado, [fB-caroteno, el colorante de la zanahoria (Sección
te así en diferentes partes de la retina en diversos instantes po- 10.7, pág. 435), se metaboliza en el organismo para produ-
dremos ver si está destellando o no. Véamos cómo. cir vitamina A. En el hígado este compuesto se convierte en
Consiga un espejo pequeño que pueda sostener fácilmente otro llamado 11-cis-retinal. En la retina, el 11-cis-retinal se
con la mano. Ahora utilícelo para reflejar hacia el ojo la imagen combina con la proteína opsina para formar una sustancia sen-
de una bombilla incandescente. Usted deberá colocarse a una sible a la luz llamada rodopsina. Cuando la luz incide en la re-
distancia suficiente de la lámpara como para que su imagen sea tina, transfiere suficiente energía a una molécula de rodopsina
pequeña. Mueva el espejo rápidamente en una dirección y en la como para que haya un giro alrededor de un doble enlace car-
otra de modo que la imagen de la bombilla se mueva rápidamen- bono-carbono y la rodopsina se convierta en metarrodopsina
te alo ancho del ojo. ¿La luz forma una franja contínua o se ven II, una molécula con una forma muy diferente, como se apre-
puntos individuales? Pruebe el mismo experimento con la panta- cia en las fórmulas estructurales que se muestran. Este cambio
lla de un televisor. (Aléjese mucho de ella para que la imagen en la forma molecular hace que se envíe un impulso nervioso
sea pequeña.) ¿Ve imágenes individuales o sólo una franja de al cerebro, el cual “ve” así la luz.
luz? Si ve imágenes individuales, ello significa que la luz está Finalmente, la metarrodopsina II reacciona químicamente
parpadeando. Cada vez que se enciende, el espejo en movimien- para producir una forma distinta de retinal, que luego se convier-
to hace que incida sobre una parte diferente de la retina, y por te otra vez en vitamina A, y el ciclo de cambios químicos puede
ello el ojo ve una imagen individual. reiniciarse. Sin embargo, la descomposición de la metarrodopsina
Repita este experimento con tantas fuentes de luz distintas IT no es tan rápida como su formación, y una imagen formada en
como pueda, y clasifíquelas como parpadeantes o continuas. la retina persiste durante un décimo de segundo aproximadamen-
Pruebe fuentes de alumbrado público de diversos tipos, faros te. Esta persistencia de la visión nos permite percibir un video co-
de automóvil, anuncios de neón, lámparas fluorescentes y cual- mo imágenes en movimiento continuo, aunque en realidad con-
quier otra cosa que se le ocurra. Registre sus observaciones. sisten en imágenes individuales, cada una de las cuales permane-
ln
TT
ri
¿Qué cree que sucedería si fotografiara estas fuentes de luz y ce en una pantalla durante un treintavo de segundo.

H,C CH Td aj Ael
CH
O GAIA
el
po | pa
C
? sl y Cu Aa y
H T S | | | luz e ll ad + HE NE opsina
H H | l
HC xa es
Cco CH, H¿C
E e |
ll HC Sor
_C ScH, H H H

do HC H,
SNHE-opsina

rodapsina metarrodopsina 1
5268 Capitula 12 Principios de reactividad III: cinética química

na inicial. Esto es similar a la energía potencial elevada que un objeto como un at-
tomóvil tiene en la cima de una colina, en comparación con la energía que tiene en
la base. Así como un automóvil no puede alcanzar la cima de una enlina si no tiene
suficiente energía, una molécula no puede llegar a la cima de la “colina de una reac-
ción si no tiene suficiente energía. Observe que se puede llegar a la cima de la coli-
na desde cualquiera de los dos lados, y una vez que está en la cima una molécula
torcida puede ir cuesta abajo energéticamente hacia la forma cis O bien hacia la for-
es-
ma trans. La estructura que está en la cima de un perfil de energía se denomina
tado de transición o complejo activado. En este caso se trata de una molécula que
ángulo de 90? cuando se les
se ha torcido de modo que los grupos metilo forman un
ve a lo largo del eje del doble enlace.
para que las
Toda reacción química tiene una barrera de energía que debe superar
tales ba-
moléculas de reactivos se conviertan en moléculas de productos. La altura de
La generalización de que una energía rreras varía considera blemente: desde casi cero hasta cientos de kilojoule s por mol.Á
la
de activación más alta da pie a una una temperatura dada, cuanto más alta sea la barrera de energía, más lenta será
reacción más lenta es más válida si las reacción. La energía mínima necesaria para superar la barrera se denomina energía de
reacciones son similares. Por ejemplo, activación, E,, de la reacción. Para la reacción cis-2-buteno > trans-2-buteno, la ener-
aplica a un grupo de reacciones en to- gía de activación es de 435 X 107?" J/molécula, o sea 262 kJ/mol. 0
dos las cuales se tuerce un doble enla- En la figura 12.6 se aprecia otra relación interesante que vincula la cinética con
ce o en todas las cuales una molécula la termodinámica. La energía del producto, una molécula de trans-2-buteno, es 7 X
debe chocar con cada una de un gru-
107?! J más baja que la del reactivo, una molécula de cis-2-buteno. Esto significa
po de moléculas similares. No es tan
que la reacción cis —> trans es exotérmica en 7 X 107? J/molécula, lo que se tradu-
válida al comparar una reacción que
ce a 4 kJ/mol. En forma recíproca, el cis-2-buteno tiene 7 X 107?! J/molécula más
implica el choque de dos moléculas
con otra que implica torcer un enlace. de energía, por lo que la reacción inversa requiere la absorción de 4 kJ/mol del en-
torno; es endotérmica. La “colina” de energía que hay que subir para que ocurra la
reacción inversa tiene (435 + 7) Xx 107?! J = 442 x 10? J de altura (266 kJ/mol).
Así, la energía de activación para la reacción hacia adelante es 4 kJ/mol menor que la
de la reacción hacia atrás. En general, la energía de activación para una reacción ha-
La relación real es A£” = E¿[hacia cia adelante es diferente de la energía de activación de la reacción inversa, y la dife-
adelante) — E,(hacia atrás). Puesto rencia es AE? para la reacción.
que AÉ” difiere de AH” sólo cuando
hay un cambio en el volumen del siste- Reacciones bimoleculares
ma de reacción (a presión constante),
Hay muchos procesos en la nanoescala en la que dos partículas deben chocar para
la diferencia en las energias de activa-
que ocurra una reacción. Estas se denominan reacciones elementales bimolecula-
ción a menudo se iguala al cambio
res. Un buen ejemplo es la reacción entre el ion yoduro, 1”, y el bromuro de metilo,
de entalpía (¡+ pág. 240).
CHjBr, en solución acuosa.
IT + CH,¿Br — ICH; + Br

O $0 O-ó..e ee o
Aquí la ecuación de la reacción elemental muestra que un ion yoduro debe cho-
car con una molécula de bromuro de metilo para que ocurra la reacción. El enlace
carbono-bromo no se rompe sino hasta después de que se ha comenzado a formar el
enlace carbono-yodo. Esto es lógico, porque la ruptura de un enlace carbono bromo-
requiere un incremento considerable en la energía potencial. La formación parcial de
un enlace carbono-yodo mientras se está rompiendo el otro enlace reduce la energía
potencial. Esto ayuda a mantener baja la colina de la energía de activación. En la fr-
gura 12,7 se muestra el diagrama de energía contra avance de la reacción para esta
reacción. Si lo único que sucediera fuera la ruptura del enlace carbono-bromo, la co-
lina de energía sería mucho más alta y la reacción sería más lenta.
La palabra “estérico” proviene de la La molécula de bromuro de metilo tiene una forma tetraédrica distorsionada por-
misma raíz que el prefijo estéreo-, que que el átomo de Br es mucho más grande que los de H. Numerosos experimentos Su-
significa tridimensianal. gieren que la reacción Ocurre más rápidamente en solución cuando el ion I” se acerca
 527
12,4 Una perspectiva en nanoescala: reacciones elementales

120

o—o...e
1%)
90

ocY 0
E,= 126x 10?
(107213)
potencial
Energía

AE=63x 10?

Avance de la reacción (cambio de longitudes y ángulos de los enlaces)

Figura 12.7 Perfil de energía de la reacción yoduro-bromuro de metilo. Durante la coli-

sión de un ion yaduro con una molécula de bromuro de metilo se forma un nuevo enlace yodo-
carbono al mismo tiempo que se está rompiendo el enlace carbono-bromo. La formación del
nuevo enlace baja la energía potencial, que de otro modo se elevaría mucho por la ruptura del en-
lace carbono-bromo. El resultado es una energía de activación más baja y una reacción más rápi-
da que en otras condiciones. En este caso el avance de la reacción se mide en términos del
estiramiento del enlace carbono-bromo y la formación del enlace carbono-yodo.

al bromuro de metilo desde el lado del tetraedro que está opuesto al átomo de bromo.
Es decir, sólo puede ser eficaz la aproximación a uno de los cuatro lados del CHzBr, y
esto limita la reacción a sólo una cuarta parte de las colisiones, en el mejor de los ca-
sos. Este factor de un cuarto se denomina factor estérico porque depende de la forma
tridimensional de las moléculas que reaccionan. En el caso de moléculas mucho más
complicadas que el bromuro de metilo, tales restricciones geométricas podrían signifi-
ca que sólo una fracción muy pequeña del total de colisiones puede dar lugar a una reac-
ción. ¡Con razón algunas reacciones químicas son tan lentas!

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 12.4 Perfiles de energía de reacción

Una reacción por la cual se destruye ozono en la estratosfera es

0, +0 —> 20,

Colisiones fallidas, A causa de la

(O representa oxígeno atómico, que se forma en la estratosfera cuando fotones de luz
orientación de la molécula de bromuro
solar parten en dos una molécula de oxígeno.) La energía de activación para esta reac-
de metilo y el ion yoduro, ninguna de
ción es de 19 kJ/mol de Oz consumido. Para calcular el cambio de entalpía en esta reacción,
las colisiones que se muestran aquí re-
utilice los valores de entalpías estándar de formación del apéndice J. Luego construya
sultará en una reacción.
un perfil de energía para la reacción. Dibuje flechas verticales para indicar las magni-
tudes de AH?, E.(hacia adelante) y E.(hacia atrás) para la reacción.
528 Capítula 12 Principios de reactividad 1I: cinética química

Respuesta Los valores son AH * = —392 kJ/mol de O, consumido, E,(hacia adelan-

te) = 19 kJ/mol de O, consumido y E,(hacia atrás) = 411 kJ/mol de O, formado.
Diagrama de energía Estado de transición
contra avance de la
reacción para la reac- E, (hacia delante) = 19 kJ/mol
ción entre el ozono y el
oxígeno atómico. 0+0 ss
Ya jacta al =
tivos
ds 411 vkJ/mol

Energía
potencial
0, + 0,
Productos

Avance de la reacción
pa el ozono y
Explicación Las entalpías estándar de formación son —249.2 kJ/mol
os AH? = 0 — (249.2
—142.7 kJ/mol para el oxígeno atómico. Con estos valores obtenem
la reacción es exo-
+ 142.7) kJ/mol = —391.9 kJ/mol de Oz consumido. Esto indica que
Figura 12.8 Reacción de magnesio una energía de 391.9 kJ/mol menor que los reactivos.
térmica, y los productos deben tener
con agua. El magnesio reacciona lenta- esta energía
Puesto que E,(hacia adelante) = 19 kJ/mol, el estado de transición debe tener
mente con agua a temperatura ambiente,
primera s dos flechas a la izquier da del dia-
pero si calentamos el agua habrá una
más que los reactivos. Esto permite dibujar las
ón).
grama. Luego puede dibujarse la tercera flecha (de los productos al estado de transici
vigorosa reacción de oxidación-reduc-
Esta flecha indica que E,(hacia atrás) = —AH ? + E,(hacia adelante) = (391.9 + 19)
ción que produce hidrógeno gaseoso e
kJ/mol = 411 kJ/mol.
hidróxido de magnesio:
Mg(s) + 2 H20(() —= Hx(g) +
Mg(OB)(s). (C.D. Winters)
Práctica de resolución de problemas 12.4
Para la reacción hipotética A— B, la energía de activación es de 24 kJ/mol. Para la
reacción inversa, B —> A, la energía de activación es de 36 kJ/mol. Dibuje un diagrama
similar al de la figura 12.5 para esta reacción. ¿La reacción A > B es exotérmica o en-
dotérmica?

12.5 TEMPERATURA Y VELOCIDAD DE REACCIÓN

El problema de desafío conceptual
La forma más común de acelerar una reacción consiste en aumentar la temperatura. Una
PC-12.A al final del capitula tiene que
mezcla de metano y aire es estable durante siglos a temperatura ambiente porque la reac-
ver con los temas que se cubren en esta
ción para producir CO, y HO es extraordinariamente lenta. Un fósforo encendido ele-
sección.
va la temperatura de los reactivos de modo que más moléculas tienen suficiente energía
para superar la barrera de energía de activación. Esto eleva la velocidad de reacción y
el gas se enciende. En adelante, la energía térmica que se desprende de la reacción de
combustión mantiene una temperatura elevada y la reacción continúa con rapidez.
Otro caso en el que una temperatura más alta incrementa la velocidad de reac-
ción es el desplazamiento de hidrógeno del agua por el magnesio (Figura 12.8). Las
reacciones que se aceleran cuando se eleva la temperatura se hacen más lentas cuan-
do se disminuye la temperatura. Los alimentos se guardan en refrigeradores o con-
geladores porque la velocidad de las reacciones que causan la descomposición es más
lenta a temperaturas bajas.
La velocidad de reacción aumenta con la temperatura porque a una temperatura
Coma regla práctica aproximada, la más alta una proporción mayor de las moléculas de los reactivos tiene suficiente ener-
velocidad de reacción aumenta en un gía para superar la barrera de energía de activación. Consideremos otra vez la conver-
factor de 2 a 4 por cada aumento de sión de cis- a trans-2-buteno (Figura 12.6, pág. 524). Las moléculas están en
TO *C en la temperatura. constante movimiento, y sus velocidades y energías tienen una distribución amplia. Á
 12.5 Temperatura y velocidad de reacción 529

Figura 12.9 Curvas de distribu-

Temperatura ción de energía. El eje vertical da el
ambiente
número de moléculas que tienen la ener-
gía que se muestra en el eje horizontal.
Por ejemplo, las dos curvas muestran
que a la temperatura más alta más
Temperatura moléculas tienen la energía de 262
más alta kJ/mol que a la temperatura más baja,
(La curva de más alta temperatura está
arriba de la curva de más baja tempera-
tura a una energía de 262 kJ/mol.) Si
suponemos que cualquier molécula
E, (energía mínima puede reaccionar si tiene más energía
j1 Tequerida
1 para que la energía de activación (262
1 reaccionar) kJ/mol), entonces el número de molécu-
U
las reactivas a cada temperatura está
dado por el área bajo la curva a la
derecha de 262 kJ/mol. El número de
moléculas
de
tienen
dada
energía
Número
una
que moléculas que reaccionaría a temperatu-
ra ambiente se representa con el área
gris claro. El número que reaccionaría a
la temperatura más alta se representa
262 kJ/mol con el área gris oscuro (más el área gris
Energía claro), que es mucho mayor, aunque la
temperatura apenas es unos 20 grados
más alta.
temperatura ambiente, relativamente pocas moléculas de cís-2-buteno tienen suficien-
te energía para remontar la barrera energética. Sin embargo, a medida que la tempe-
ratura sube, el número de moléculas que tienen suficiente energía aumenta rápidamente,
y la reacción se acelera.
Las curvas de la figura 12.9 muestran la proporción numérica de moléculas de
cis-2-buteno con cierta energía. Una curva es para temperatura ambiente y la otra pa-
ra una temperatura aproximadamente 20 *C mayor. Cuanto más alto está un punto en
una curva, mayor es el número de moléculas que tienen la energía correspondiente a
ese punto. Las áreas bajo las dos curvas son iguales, porque representan el número
total de moléculas. Las áreas sombreadas indican que con un aumento de 20 grados
en la temperatura el número de moléculas cuya energía excede la energía de activa-
ción de 266 kJ/mol es mucho mayor. Esto significa que la velocidad de reacción tam-
bién es mucho mayor.
El aumento en la velocidad de reacción que se observa a una temperatura
más alta se atribuye a un aumento en la constante de velocidad. Es decir, la constante
de velocidad sólo es constante para una reacción dada a una temperatura dada. Para
la misma reacción, la constante suele ser más alta cuanto mayor es la temperatura.
Por ejemplo, para la reacción del ion yoduro con bromuro de metilo se obtienen los
datos que se muestran a continuación para la constante a diferentes temperaturas,

T (K) k (L/mol:s) T (K) k (L/mol-s)

A o A
273 4.18 x 107? 330 1.39 x 1072
280 9.68 x 107? 340 3.14 x 107?
290 3.00 x 107? 350 6.80 x 107?
300 8.60 X 107? 360 1.41 x 107!
310 2.31 x 107? 370 2.81 x 107
320
A
5.82 x 107?
530 Capítulo 12 Principios de reactividad II: cinética química

Cuando se traza una gráfica de estos datos (Figura 12.10) se obtiene una curva
exponencial, la cual puede representarse con la ecuación
k= (1.66 x 101 M7 !57 he 763 KJIMONIRT o en general k = Ae FEdRT

R se llama constante de los gases donde A es el factor de frecuencia, e es la base de los logaritmos naturales (2.718...),
ideales y es la misma que se encuen- E, es la energía de activación, R es una constante cuyo valor es de 8.314 J/morK, y
ira en la ley de las gases ideales, T es la temperatura termodinámica (en kelvins) ( pág. 273). Esta ecuación se lla-
PV= nRT, que veremas en el capítulo un quími-
ma ecuación de Arrhenius en honor de su descubridor, Svante Arrhenivs,
14. Aquí se expresa en unidades de
co sueco.
J/mol-K en lugar de L-atrm/mol-K, y es
La ecuación de Arrhenius puede interpretarse como sigue. El factor de frecuen-
por esto que su valor numérica no es
cia, A, depende de la frecuencia con que las moléculas chocan (con los reactivos en
de 0.0821 L-atm/mol-K.
concentraciones unitarias) y de si las moléculas tienen la orientación apropiada cuan-
do chocan, Por ejemplo, en el caso de la reacción ion yoduro + bromuro de metilo,
de
A incluye el factor de ; que surge del hecho de que sólo uno de los cuatro lados
3.00x107 o del yoduro. El resto de la ecuación,
la molécula es apropiado para el acercamient
2.50X10"
5 2.00x10" e” EXRT_ da la fracción de todas las moléculas de reactivo que tienen suficiente ener-
B 150x10" gía para remontar la barrera de energía de activación.
A 1.00x10"
% 500x107?
0.00 Determinación de la energía de activación
260 280 300 320 340 360380 La energía de activación y el factor de frecuencia se pueden obtener de mediciones
T(K)
experimentales de la constante de velocidad en función de la temperatura (como las
Figura 12.10 Efecto de la tempera- que dimos antes para la reacción yoduro + bromuro de metilo). Si se cuenta con
tura sobre la constante de velocidad. suficientes pares de datos experimentales, la gráfica suele ser una buena base para
Se traza una gráfica de la constante
obtener información de esos datos. Sin embargo, la gráfica que se muestra en la fi-
de la velocidad de la reacción de ion
gura 12.10 no es lineal, por lo que es difícil obtener de ella la energía de activación.
yoduro con bromuro de metilo en
solución acuosa en función de la
Podemos modificar la ecuación de la energía de activación para que dé una gráfica
temperatura. La constante de velocidad lineal sacando el logaritmo natural de ambos miembros:
aumenta exponencialmente con la k= Ae EaRT
temperatura.
In(k) = In(A) + In (e EF7) = In(A) + ( —E,RT)
Si reacomodamos esta ecuación obtenemos
E 1
In)
n(k) = -2x>—
R 7 + In(4)
ya3m Xx +b

Es decir, al trazar una gráfica In(k) en el eje vertical (y) y 1/T en el eje horizontal (x),
se obtiene una línea recta cuya pendiente es —E,/R y la ordenada al origen es In(4).
En la figura 12.11 se muestra dicha gráfica, que es lineal y tiene pendiente m = —9.18

Figura 12.11 Determinación grá-

fica de la energía de actlvación. Una
Curva de In(k) contra 1/T da una línea
recta para la reacción entre el ¡on
yoduro y el bromuro de metilo. La 5
energía de activación puede obtenerse In(k)
de la pendiente de la línea, y el factor de -8
frecuencia, de su ordenada al origen.
10
Dado que la escala del eje x no
Comienza en cero, la ordenada al origen -12
NO Puede verse en la gráfica. 2.50x107 2.70x107? 2.90x10? 3.10x 107? 3.30x103 3.50x103 3.70x103 3.90x103
WT (1/K)
 12.6 Leyes de velocidad para reacciones elementales 531

x 10? K y ordenada al origen

b= 23.53. Puesto
ivaci n es
gía de activació
que la pependiente es —E,/R, JR la ener-

E, = — (pendiente) X R = —(9.18 X 107 K) x (8.314 Jimol-K) = 76.3 kJ/mol

Puesto que In(A) = 23.53, el factor de frecuencia,A,es e255% L mol +s = 1.66 X 10"
L/mol:s para esta reacción.
La ecuación de Arrhenius puede servir para calcular la constante de velocidad a
cualquier temperatura. Por ejemplo, dicha constante para la reacción del ion yoduro
con bromuro de metilo, puede calcularse a 50 2C sustituyendo la temperatura Kelvin,
el factor de frecuencia, la energía de activación y la constante R en la ecuación:
k= Ae FET = (1.66 x 10 L/mol- s)e 76.300 J/mo1/(8.314 1/K-mob(273.15 + 50)K
= 7.70 x 107? L/mol +s
La ecuación de Arrhenius usada como herramienta para calcular constantes de
velo-
cidad, funciona mejor dentro del intervalo de las temperaturas empleadas en la de-
terminación de esa energía de activación y el factor de frecuencia. (Para la reacción
entre el ion yoduro y el bromuro de metilo, dicho intervalo fue de 273 K a 370 K.)
Si la ecuación de Arrhenius para la constante de velocidad la sustituímos por la
ley de velocidad de la reacción, tenemos

Velocidad = k Xx [PF] x [CH2Br]

= Ae PET x [17] x [CH3Br]
Lt et ka dl

Recuerde que la frecuencia de colisio-

frecuencia de colisio- fracción de moléculas concentraciones de las
nes en el factor de frecuencia es pora
nes X factor estérico con suficiente energía moléculas que chocan
concentraciones 1M.

Esta ecuación resume los efectos tanto de la temperatura como de la concentración

sobre la velocidad de una reacción. El efecto de la temperatura se debe principalmen-
te al marcado aumento en el número de colisiones suficientemente efectivas a medi-
da que se aumenta este parámetro, lo cual se aprecia en los valores más altos de k a
temperaturas más altas. El efecto de la concentración se maniftesta con claridad por
los términos de la concentración en la ley de velocidad. Si se conoce ésta para una
reacción, así como los valores de A y E., es posible calcular la velocidad dentro de
un intervalo muy amplio de concentraciones.

Ejercicio 12.3 Energía de activación y datos experimentales

El factor de frecuencia es 6.31 X 10% L/mol»s y la energía de activación para la reac-
ción en la fase gaseosa es de 10 kJ/mol.
NO
+ O3 —> NO,
+ O,
Esta reacción tiene importancia en la química del agotamiento del ozono estratosférico.
Calcule la constante de velocidad para esta reacción a 370 K. Suponiendo que esta ecua-
ción representa una reacción elemental, calcule la velocidad de reacción a 370 K si [NO]
= 0.0010 M y [Oz] = 0.00050 M.

12.6 LEYES DE VELOCIDAD PARA REACCIONES ELEMENTALES

Una reacción elemental es un proceso de un paso cuya ecuación describe en la na-
noescala las partículas que participan en forma directa al efectuarse la reacción. Por
tanto, es posible conocer el orden de la reacción sin efectuar un experimento, Esto
difiere de las reacciones en la macroescala ((8 pág. 517), para las que es preciso de-
532 Capílula 12 Principios de renctivid ad 1: cinética química

lerminar en forma experimental la ley de velocidad y cl orden de la reacción porque

no hay una manera directa de saber cómo ocurre la reacción. De hecho, la ley de ve-
locidad determinada cn forma experimental en la macroescala puede servir para apo-
yar una teoría nanoescalar acerca de cómo ocurre una reacción dada. En esta sección
y en la siguiente desarrollaremos estas ideas.

Ley de velocidad para una reacción unimolecular

En la sección 12.4 utilizamos la isomerización del cis-2-buteno Como €j€ plo de
reacción en la que una sola molécula de reactivo se convierte Cn productos: una reac-
ción unimolecular (€) pág. 523).

cis-2-buteno ——> trans-2-buteno

de cis-2-buteno a tempera:
Supongamos que un matraz contiene 0.005 mol/L de vapor
tura ambiente. Las moléculas tienen una amplia gama de valores de energía, pero sólo
algunos son suficientemente altos a esta temperatura para sobrepasar la barrera de la
Suponga que la fracción de moléculas energía de activación. Por tanto, durante un periodo dado sólo unas cuantas moléculas
que tienen suficiente energía para se tuercen lo suficiente como para convertirse en trans-2-buteno. Supongamos ahora
reaccionar es del 0.1% (0.001). Si te- que duplicamos la concentración de cis-2-buteno en el matraz a 0.010 mol/L, sin mo-
nemas 10,000 moléculas en un valu- dificar la temperatura. La proporción de moléculas que tienen suficiente energía para
men dado, entances 0.001 x 10,000 rebasar la barrera sigue siendo la misma, pero como ahora hay dos veces más molécu-
da sólo 10 que tendrán suficiente las, será el doble del número de moléculas los que crucen la barrera en un tiempo da-
energía para reaccianar. Si tenemos el
do. Por tanto, la velocidad de la reacción cis —> trans deberá ser el doble. Es decir, es
doble de moléculas en el mismo volu-
men, o sea 20,000 moléculas, enton-
proporcional a la concentración de cis-2-buteno y la ecuación de velocidad deberá ser
ces 0.001 x 20,000 dará 20 con Velocidad = k[cis-2-buteno]
suficiente energía para reaccionar, y
el número de moléculas que reaccio- En el caso general de cualquier reacción elemental unimolecular,
nan por unidad de valumen (la velaci-
A —= productos la ley de velocidad es velocidad = k[A]
da) es dos veces mayor.
Es decir, para cualquier reacción unimolecular el mecanismo de nanoescala predice
que una ecuación de velocidad de primer orden puede ser observada en un experi-
mento de laboratorio a macroescala.

Ley de velocidad para una reacción bimolecular

Un buen ejemplo de reacción en la que dos moléculas chocan (una reacción bimo-
lecular) ((€ pág. 526) es la reacción en fase gaseosa del monóxido de nitrógeno y el
ozono que interviene en el enrarecimiento del ozono estratosférico y se mencionó en
el ejercicio 12.3,
NO + O,

Aquí la ecuación muestra que la reacción elemental se debe a la colisión de una molécu-
la de NO con una de O3. Puesto que las moléculas deben chocar para intercambiar áto-
mos, la velocidad depende del número de colisiones por unidad de tiempo.
La figura 12.12a representa una porción de un matraz que contiene una molécu-
la de NO (la esfera oscura) y varias moléculas de O, (las esferas claras). En un tierr-
po dado, la molécula de NO choca con cinco moléculas de O,. Si la concentración
de moléculas de NO se duplica para tener dos en la misma porción del matraz (Fi-
gura 12.12c), cada molécula de NO choca con cinco de O, distintas, así que el total
de colisiones con moléculas de Oz ahora es diez. Duplicar la concentración de NO
ha duplicado el número de choques y por tanto la rapidez. El número de colisiones
 12.6 Leyes de velocidad para reacciones elementales 533

Figura 12.12 Efecto de la concentración sobre la frecuencia de colisiones bimole-

culares. (a) Una sola molécula oscura se mueve entre 50 moléculas claras y choca con
cinco de ellas cada segundo. (b) Si el número de moléculas claras se duplica a 100, la
frecuencia de choques oscura-clara también se duplica, a LO por segundo. (c) Ahora dos
moléculas oscuras se mueven entre 50 moléculas claras, y hay 10 colisiones oscuras-
claras cada segundo. Puede verse que el número de colisiones es proporcional tanto a la
concentración de moléculas oscuras como a la de moléculas claras.

también se duplica cuando se duplica la concentración de O, (Figura 12.12b). Así, la

ley de velocidad para esta reacción debe ser
Velocidad = k[NO][O3]

Esta descripción de la reacción NO + Ox aplica en general a las reacciones bimo-

leculares, aun si las dos moléculas que deben chocar son del mismo tipo. Es decir,
para la reacción elemental

A + B ——=> productos la ley de velocidades Velocidad = k[A1[B]

y para la reacción elemental

A + A —— productos la ley de velocidades Velocidad = k[AY?

Para la reacción NO + Oy la ecuación de velocidad experimental es la misma

que la que acabamos de deducir suponiendo que la reacción es elemental, es decir,
suponiendo que ocurre en un solo paso. La ecuación para la reacción es
NO + 05 —> NO,+0, y la ley de velocidad determinada experimentalmente es
Velocidad = k[NO][O3]

Esta observación experimental sugiere, pero no demuestra, que la reacción sí ocurre

en un solo paso. Hay una buena cantidad de indicios que también sugieren que esta
reacción es bimolecular. Por otra parte, para la descomposición de peróxido de hi-
drógeno que se mencionó en el ejemplo 12.3 (5 pág. 521) la ecuación es velocidad
es
2H,0, — 2H,0+0, y la ley de velocidad determinada experimentalmente es
Velocidad = k[H202]
Esta ley de velocidad demuestra que esta reacción no puede ocurrir en un solo pa-
so que implique la colisión de dos moléculas de H50O,. Una reacción bimolecular
de un solo paso tendría una ley de velocidad de segundo orden, pero la ley que se
observa es de primer orden. Podemos explicar observaciones como ésta si consi-
deramos que cuando el peróxido de hidrógeno se descompone, se necesita más de
Un paso.
534 Capítulo 12 Principios de reactividad II: cinética química

12.7. MECANISMOS DE REACCIÓN

En general, las reacciones químicas no ocurren en un solo paso. Más bien, se nece.
sita una sucesión de reacciones elementales uni o bimoleculares. Podemos escribir
Los problemas de desafío conceptual una ecuación para cada reacción elemental de esta sucesión. Un conjunto de tales
PC-12.B y PC-12.C al final del capítulo ecuaciones se denomina mecanismo de reacción. Por ejemplo, el ¡on yoduro puede
se
tienen que ver con los temas que oxidarse con peróxido de hidrógeno en solución ácida para formar yodo y agua se-
cubren en esta secció n.
gún esta ecuación global:
2 (ac) + H.O2(ac) + 2 H¿0*(ac) —> Lfac) + 4 H20(€)
z pr -3
Cuando la concentración de ácido está entre 107? M y 107” =5 M, los experimentos
.

muestran que la ecuación de velocidad es

Velocidad = k[I”][H202)
La reacción es de primer orden respecto a las concentraciones de I” y H20», y de se-
gundo orden global. La velocidad de la reacción no se ve afectada por una baja con-
centración de ¡ones hidronio. od
Si examina la ecuación balanceada para la oxidación de ion yoduro aa pare
do de hidrógeno, podría pensar que dos iones yoduro, una molécula de peróxido de
hidrógeno y dos iones hidronio tendrían que reunirse de forma simultánea. Sin em-
bargo, es muy poco probable que estos cinco iones o moléculas estén en el mismo
lugar y con la orientación correcta al mismo tiempo. En vez de ello, quienes han es-
tudiado esta reacción proponen que primero se reúnan una molécula de H20) (HOOH)
y unionT:
lento
Paso 1: HOOH +. TIT. => HO + OH.

2o 9.
En este paso se forma ácido hipoyodoso, HOI, y ion hidróxido, ambos sustancias co-
nocidas. El HOI reacciona entonces con otro I” para formar el producto L>:
rápido
Paso2:: HO + ET! —B— L + OH”

do eo. ».
eo
En cada uno de los pasos 1 y 2 se produce un ion hidróxido. Puesto que la solución
es ácida, estos iones OH” reaccionan rápidamente con los iones H30* para formar
agua:
+ 2H30* ¿O 4HO
Paso3: 20H

Cada uno de los tres pasos de este mecanismo es una reacción elemental y tie-
ne su propia energía de activación, E,, y su propia constante de velocidad, k. Cuan-
do se suman los tres pasos colocando todos los reactivos a la izquierda, poniendo
todos los productos a la derecha y eliminando las fórmulas que aparecen tanto en los
reactivos como en los productos, se obtiene la ecuación estequiométrica global. Pa-
ra que un mecanismo sea válido, debe consistir en una serie de pasos de reacción
elemental unimolecular o bimolecular cuya suma dé la reacción global.
 12.7 Mecanismos de reacción 535

- l
Paso l: HOOH + TI — 2, HO + 04-

Paso 2: Hol + IT” rápido L + 0H

Paso3: 20H" +2Hj,0* "Pido, HO

Global: 2 17 + HOOH + 2 H30* —> L, +4 H,O
El paso 1 del mecanismo se describe como lento, mientras que los pasos 2 y Una analogía con el pasa limitadar de
3
son rápidos. Se dice que el paso 1 es el paso limitante de la velocidad; al ser el más la velocidad o determinador de lo mis-
lento de la sucesión, limita la que hace posible la producción de I, y H20. Los pa- ma es que, por mós rápidomente que
sos 2 y 3 son rápidos y por tanto no limitan la velocidad. Tan pronto como se pro- hogamos los compras en el supermer-
duce algo de HOI y OH” en el paso 1, se transforman en L y HO por los pasos 2 cado, nos porece que el tiempo poro
y 3. La velocidad de la reacción global está limitada por, y es igual a, la velocidad salir del establecimiento depende de la
del paso más lento del mecanismo. rapidez con que ovanzamos por la fila
de la caja.
El paso 1 es una reacción elemental bimolecular; por tanto, su velocidad debe
ser de primer orden respecto a HOOH y de primer orden respecto a Il”. El mecanis-
mo predice que la ecuación es
Velocidad de reacción = [[HOOH][17]

lo que concuerda con la ecuación de velocidad que se observa experimentalmente.

Un mecanismo válido debe predecir correctamente la ecuación de velocidad obser-
vada en forma experimental.

Intermediarios
Las especies HOI y OH” se producen en el paso 1 y se consumen en los pasos 2 o
3. Los átomos, moléculas o iones que se producen en un paso y se consumen en pa-
sos subsecuentes se denominan intermediarios de reacción o simplemente interme-
diarios. Se producen concentraciones muy pequeñas de HOÍ y OH” mientras se está
llevando a cabo la reacción. Una vez que se agotan el HOOH, el IT”, o ambos, los
pasos 2 y 3 consumen esos intermediarios, que desaparecen. El HOI y el OH” son
cruciales para el mecanismo de reacción, pero ninguno de ellos aparece en la ecua-
ción estequiométrica global. Si un experimentador logra demostrar que un interme-
diario dado estuvo presente, tendrá pruebas adicionales de que el mecanismo correcto
es uno en el que interviene ese intermediario.
La relación entre la ley de velocidad y el mecanismo de una reacción se pueden re-
sumir en la regla de que el estado de transición del paso limitante de la velocidad de un
mecanismo debe incluir los átomos, moléculas o iones cuyas concentraciones aparezcan
en la ley de velocidad. Si una concentración está elevada al cuadrado, deberá haber sufi-
cientes átomos en el estado de transición para permitir la presencia de dos de esas mo-
léculas o iones. Si la concentración está elevada a una potencia superior enla ley de velocidad,
deberán estar presentes más átomos, en proporción. Estos átomos ro estarán en la misma
forma molecular en la que están en la ecuación de la ley de velocidad, pero el número de
átomos de cada tipo en el complejo activado se puede determinar a partir de la ley .
El estudio de la cinética de una reacción química implica recolectar datos de con-
centración de los reactivos en función del tiempo. En general es posible obtener la ley de
velocidad de la reacción y una constante a partir de esos datos. También puede estudiar-
se la reacción a varias temperaturas diferentes para determinar su energía de activación.
Esto nos permite predecir con qué constante de velocidad se efectuará la reacción en la
macroescala en diversas condiciones experimentales, pero no proporciona información
definitiva acerca del mecanismo nanoescalar por el cual se lleva a cabo la reacción. Un
mecanismo de reacción es una conjetura fundamentada —una hipótesis— acerca de la
forma en que una reacción ocurre. Si un mecanismo predice correctamente la estequio-
metría general de la reacción y la ley de velocidad es determinada en forma experimen-
536 Capitulo 12 Principios de reactividad ]II: cinética química

de manera Cconclu-
tal, será una hipótesis razonable. No obstante, es imposible demostrar
varios mecanismos concuer-
yente que un mecanismo es correcto. Hay ocasiones en que
dan con la misma serie de experimentos. Esto es lo que hace a los estudios de cinética
pero también puede pro-
una de las áreas más interesantes y provechosas de la química,
mecanismos posibles.
vocar disputas entre científicos que están a favor de diferentes

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 12.5 Ley de velocidad y |

mecanismo de reacción

el monóxido
Se determina en forma experimental que la reacción en fase gaseosa entre
de nitrógeno y el oxígeno
2 NO + (07 == id NO,

obedece la ley de velocidad

Velocidad = k[NOJ? [Oz]
compatible(s) con esta ley
Decida cuál(es) de los siguientes mecanismos €s (son)

“(a) NO + NO —> N20, rápido

N50, + O, —> 2 NO» lento

(b) NO + NO —> NO +N lento

N +0, —> NO, rápido
(c) NO + O —> NO, rápido
NO, + NO —=> N205 rápido
N>50, + O —> 2 NO, lento
(d) NO + O, —> NO; rápido
NO, + NO ——>> 2 NO lento
(e) NO + O, —> NO2+ O lento
NO + O ——> NO, rápido
Respuesta Los mecanismos (a) y (d) son compatibles con la ley de velocidad y la es-
tequiometría.
Explicación Examine cada mecanismo para ver si consta exclusivamente de pasos
elementales unimoleculares y bimoleculares, concuerda con la estequiometría global y
predice la ley de velocidad experimental. Elimine los mecanismos que no satisfacen es-
tos requisitos. El o los mecanismos restantes podrían ser correctos.
Todos los mecanismos anteriores consisten en pasos bimoleculares, así que ningu-
no puede eliminarse por este criterio.
El mecanismo (c) no tiene O, como reactivo en la estequiometría global, así que pode-
mos eliminarlo. Todos los demás mecanismos predicen la estequiometría global observada.
En la ley de velocidad se encuentra la concentración de NO elevada al cuadrado,
lo que significa que en el estado de transición debe haber dos átomos de N y dos de O
y en la concentración de O, está a la primera potencia, lo cual exige que haya otros dos
áromos de O. Esto da un 1otal de 2 N y 4 0 en el estado de transición.
En el paso lento (limitante de la reacción) del mecanismo (a) intervienen N20, y O,, lo
que da un total de 2 N y 4 O. Por consiguiente, el mecanismo (a) podría ser el verdadero.
En el paso lento del mecanismo (b) intervienen dos átomos de
N pero sólo dos de
O. así que no podemos considerarlo.
En el paso lento del mecanismo (c) intervienen 2 N y 4 O, pero este mecanismo |
ya se había eliminado porque no tiene la estequiometría observada.
Ñ Continuando con este tipo de razonamiento, vemos que el mecanismo (d) es una posi-
|
bilidad, pero el(e) puede dejarse de considerar. Dado que hay dos mecanismos posibles,
(a)
y (d), es preciso realizar experimentos adicionales para tratar de distinguir
entre ellos.

Práctica de resolución de problemas 12.5

La reacción de Raschig produce hidracina, NH¿, un agente reductor importante en la
industria, a partir de amoniaco, NH, y el ion hipoclorito, OCI” , en solución acuosa bá-
sica. Se propone el siguiente mecanismo:
 12.8 Catalizadores y velocidad de reacción 537

Paso 1: NHxtac) + OC = (a) 3

I
NEaCl(ac) + OH (20)
Paso 2: NH,Cl(ac) + NHs(ac) di NH] (ac) + Cl" (ac)
Paso 3: N2H3 (ac) + OH" (ac) ep, N2Hu(ac) + H20(()

¿Cuál es la ecuaci iométri . 7 . dos

el ias d elsn deStequiométrica global? ¿Qué paso limita la rapidez? ¿Qué in-
termediarios de reacción intervienen? ¿Qué ley de velocidad predice este mecanismo?

12.8 CATALIZADORES Y VELOCIDAD DE REACCIÓN

La elevación de la temperatura aumenta la velocidad de una reacción porque incre-
menta la fracción de moléculas que tienen suficiente energía para superar una barrera
de energía potencial. Aumentar las concentraciones de los reactivos también puede
aumentar la velocidad porque incrementa el número de moléculas que podrían reac-
cionar. Una tercera forma de acelerar una reacción consiste en añadir un catalizador.
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción pero no
se consume en la reacción global. Figura 12.13 Catálisis de la des-
Por ejemplo, ya vimos que el peróxido de hidrógeno, H20,, se puede descom- composición del peróxido de
poner para dar agua y oxígeno. hidrógeno. La descomposición del
peróxido de hidrógeno puede acelerarse
2 H204€) —> 02g) + 2 H20(€) con el catalizador heterogéneo MnO».
Aquí una solución acuosa al 30% de
Si el peróxido se guarda en un lugar fresco y oscuro en un recipiente de plástico trans-
HO, se deja caer sobre el sólido negro
parente, dura meses sin reaccionar. La reacción de descomposición es muy lenta. Sin
MnO, y rápidamente se descompone a
embargo, en presencia de una sal de manganeso, un yoduro o una sustancia biológi-
O, y H0. Se desprende agua como va-
ca específica, enzima, la reacción puede ocurrir con rapidez explosiva (Figura 12.13). por porque la reacción es muy exotér-
De hecho, un insecto llamado escarabajo bombardero utiliza una reacción muy simi- mica. (C. D. Winters)
lar como mecanismo de defensa (Figura 12.14). Al combinar el compuesto orgánico
hidroquinona con el peróxido en presencia de una enzima, el insecto produce una
cantidad pequeña pero suficiente de vapor de agua sobrecalentado y una sustancia

q
irritante que rocía sobre sus enemigos.

Bo o A H enzima, un Hu yo a C AH
C catalizador
| ll + H20), > ll Il. +2H0 (muy
HOST Sy A *| exotérmica)
l
OH O
hidroquinona quinona, un irritante

¿Cómo hace un catalizador o una enzima para acelerar una reacción? Lo hace
participando en el mecanismo de reacción. Es decir, el mecanismo de una reacción
catalizada es diferente del de la misma reacción sin el catalizador. El paso limitante
de la velocidad del mecanismo catalizado tiene una energía de activación más baja y
por tanto es más rápido que el paso Jento de la reacción no catalizada. Para ver cómo
funciona esto, consideremos otra vez la conversión de cis- a trans-2-buteno en la fa-
se gaseosa.

Figura 12,14 Escarabajo bombardero. Un escarabajo bombardero utiliza esta descomposi-

ción de peróxido de hidrógeno catalizada por enzimas como mecanismo de defensa. La reacción
lan rápida y exotérmica permite al insecto expulsar con fuerza explosiva vapor de agua y algunas
Otras sustancias irritantes. (Thomas Eisner con Daniei Aneshansiey)
53B Capítulo 12 Principios de reactividad III: cinética química

H3C CH E a
El =$ Cc=C Velocidad = k[cis-2-buteno]
N
H H H¿C H
cis-2-buteno trans-2-buteno
l,, a una
Si se añade una cantidad muy pequeña de yodo molecular gaseoso,
muestra de cis-2-buteno, el yodo acelerará el cambio a trans-2-buteno. El yodo ni se
consume ni se produce en la reacción global, así que no aparece en la EcuacicuElo:
bal balanceada. No obstante, dado que la velocidad de reacción depende de la con-
centración de L,, hay un término con la concentración de I, en la ley de velocidad de
Un exponente de 2 para la concen: la reacción catalizada:
tración del lo en la ecuación de veloci-
Velocidad = k[cis-2-buteno]J[12]'?
dod indica la raíz cuadrada de la
concentración. Una dependencia de La velocidad de la conversión de cis a trans-2-buteno Cambia porque la presen-
raíz cuadrada por lo general implica cia de l, altera de algún modo el mecanismo de reacción. La mejor hipótesis es que
que sólo la mitad de una molécula, en las moléculas de yodo primero se disocian para formar átomos de yodo.
este caso un solo átomo de |, intervie-
ne en el mecanismo. Paso 1: 1, disociación
2h —=> I
(Esta ecuación tiene un coeficiente de | para el yodo a fin de destacar que sólo se
necesita uno de los dos átomos de 1 de la molécula de I2 en los pasos subsecuen-
tes del mecanismo.) Luego, un átomo de yodo se une a la molécula de cis-2-bu-
teno, rompiendo uno de los dos enlaces entre los dos átomos de carbono centrales
y permitiendo que los extremos de la molécula giren libremente uno respecto al
otro.

Paso 2: Unión de un átomo de l a cis-2-buteno

HC
sEdl |
o FS =p¿oga
H H H H
cis-2-buteno

Paso 3: Rotación sobre el enlace C—C

ADA AS
A LC
|
H H H CH;

Paso 4: Pérdida de un átomo de 1 y restauración del doble enlace carbono—carbono

H,C yA HC a
a /
1—C=€E — C=C +1
pos eS NX
H CH H CH,
trans-2-buteno

Una vez que se vuelve a formar el doble enlace para dar trans-2-buteno y el átomo
de yodo se desprende, dos átomos de yodo se reúnen para volver a formar yodo mo-
lecular.
Paso 5: Formación de l,
1l—> 5L
 12.9 Enzimas: catalizadores biológicos 539

Figura 12.15 Perfiles de energía

Reacción no
de reacciones catalizadas y no cata-
catalizada lizadas. Un catalizador acelera una
E reacción alterando el mecanismo de
modo que la energía de activación se
reduzca. Si la barrera a superar es más
baja, hay más moléculas de reactivo
3
pu
Reacción con suficiente energía para cruzar la
catalizada
barrera, y la reacción ocurre más rápi-
damente. El perfil de energía para la
Reactivos conversión no catalizada de cis-2-
Energía
potencial
(ki/mo!)
buteno en frans-2-buteno se representa
Productos
cis —C4Hg+ 1 trans — C¿Hg +1 con la curva negra, y la de la reacción
catalizada por yodo se representa con la
trans —C¿Hg + YI curva gris. Observe que la forma de la
100
barrera cambia porque el mecanismo
Avance de la reacción
cambia. En el texto se describen los pa-
sos que intervienen.

El mecanismo anterior tiene cuatro puntos importantes,

* El L se disocia para dar átomos y luego vuelve a formarse. Para un observa-
dor “externo” la concentración de L, no cambia; el L, no interviene en la ecua-
ción balanceada estequiométrica global, aunque aparece en el mecanismo. Esto
es típico de los catalizadores.
La figura 12.15 muestra que la barrera de energía de activación es considera-
blemente más baja para la reacción catalizada (porque el mecanismo cambió).
Por consiguiente, la velocidad de reacción es mucho mayor. Bajar la energía
de activación de 262 kJ/mol para la reacción no catalizada, a 115 kJ/mol para
el proceso catalizado, hace que la reacción catalizada sea ¡10'% veces más rá-
ida!
. Elmecanismo catalizado tiene cinco pasos de reacción, y su diagrama de ener-
gía contra avance de la reacción (Figura 12.15) tiene cinco barreras de ener-
gía (aparecen cinco “jorobas” en la curva).
e Tanto el catalizador lL, como el reactivo cis-2-buteno están en la fase gaseo-
sa durante la reacción. Cuando un catalizador está en la misma fase que la
sustancia o sustancias que reaccionan, se clasifica como catalizador homo-
géneo.

12.9 ENZIMAS: CATALIZADORES BIOLÓGICOS

En la Sección 7.7 ((8 pág. 287) examinamos los maravillosos mecanismos quími- El problema de desafío concepluol PC-
cos por los cuales la energía libre de los alimentos que ingerimos nos sirve para 12.D al final del capítulo tiene que ver
movernos, respirar, digerir alimentos, ver, oír, oler y hasta pensar. Pero, ¿se detu- con los temas que se cubren en esta
vo usted a pensar en cómo se regulan estas reacciones? ¿Y cómo es que pueden sección.
ocurrir con una velocidad razonable a la temperatura relativamente baja como es
la corporal, 37 2C? Aunque la oxidación de la glucosa proporciona la energía que
requieren todos los sistemas del cuerpo, ¡no quisiéramos que ocurra a la tempera-
lura a la que la glucosa de la madera arde en una fogata! (Un componente princi-
Pal de la madera es la celulosa, un polímero de la glucosa (4 pág. 503.) Las
reacciones químicas de nuestros procesos metabólicos, y muchas otras reacciones,
son catalizadas por enzimas. Una enzima es un catalizador muy eficiente para una
O más reacciones químicas de un sistema vivo. La presencia o ausencia de las en-
Zimas apropiadas activa o desactiva esas reacciones acelerándolas o frenándolas.
540 Copitulo 12 Principios de reactividad 1: cinética química

. a) PRÁCTICA QUÍMICA

Enzimas, catalizadores biológicos

oxígeno en la
Las papas crudas contienen Una enzima llamada catalasa que Casi de inmediato, aparecerán burbujas de
z de despr endim iento de oxígeno
convierte el peróxido de hidrógeno en agua y oxígeno. Se pue- rebanada de papa. ¿La rapide
a? Si enfría la
de demostrar esto con el siguiente experimento: cambia con el tiempo? Sí así es, ¿cómo cambi
realiza elexpe-
Compre un frasco pequeño de peróxido de hidrógeno en solución de peróxido en el refrigerador y luego
rapidez inicial de
una farmacia o busque uno en su botiquín. El peróxido suele rimento, ¿hay un cambio perceptible en la
nto de O)? Hay una difere ncia entre el BEnÍpo En
venderse como solución al 3% en agua. Vierta unos 50 mL de desprendimie
el peróxido frío y al
la solución de peróxido en un vaso transparente. Añada una pe- que inicia el desprendimiento de O, en
si calien ta la reban ada de papa en Una
queña rebanada de papa fresca al vaso. (Puesto que la papa es tiempo”? ¿Qué sucede
menos densa que el agua, flotará.) o un horno antes de añadir la a la soluci ón de peróxido?
estufa

Esto permite a nuestro organismo mantener una temperatura casi constante y con-
centraciones casi constantes de diversas moléculas y iones, lo cual es indispensa-
ble para seguir funcionando. '
Las enzimas casi siempre son proteínas: polímeros de aminoácido ((4 pág. 500).
Por lo regular se trata de proteínas globulares que constan de una o más cadenas lar-
gas de aminoácidos plegadas hasta adquirir una forma casi esférica. La forma de una
proteína globular está determinada en buena medida por interacciones no covalentes
((E pág. 423) entre los aminoácidos componentes: puentes de hidrógeno, atracciones
Los enlaces covalentes débiles se deno- entre cargas iónicas opuestas, fuerzas dipolo-dipolo y ion- dipolo, unos cuantos En-
minon enloces disulfuro y se presentan laces covalentes débiles y el hecho de que los grupos laterales no polares de algunos
entre átomos de azufre de cadenas lo- aminoácidos se concentran en el centro de la molécula para evitar el entorno acuoso
terales del ominoócido cisteina. Una circundante.
cadeno lateral de cisteina en un punta Las enzimas se cuentan entre los catalizadores más eficaces que se conocen; pue-
de la proteína puede enlazorse con
den aumentar la velocidad de las reacciones en factores de 10? a 10?. En un minu-
otra codena lateral de cisteina mucho
to, la enzima anhidrasa carbónica puede descomponer unos 36 millones de moléculas
mós adelante en la columna vertebral
de lo proteína. de ácido carbónico.
anhidrasa carbónica
H,COx(ac) COx(g) + H20(€)
Casi todas las enzimas son catalizadores muy específicos. Algunas actúan sólo sobre
uno o dos de los cientos de sustancias diferentes que se encuentran en las células.
Por ejemplo, la anhidrasa carbónica cataliza Únicamente la reacción anterior. Otras
enzimas aceleran un tipo específico de reacciones, pero no otros.
Algunas enzimas pueden actuar como catalizadores por sí solas. Otras requieren
la presencia de uno o más moléculas o iones inorgánicos u orgánicos llamados cofac-
tores para llevar a cabo su actividad catalítica. Por ejemplo, la enzima digestiva carbo-
xipeptidasa requiere ion cinc, y muchas enzimas requieren el ion nicotinamida adenina
dinucleótido, NAD*, Las moléculas o jones que son cofactores a menudo se derivan
de cantidades pequeñas de minerales y vitaminas incluidos en nuestra dieta. Es por ello
que una deficiencia de vitaminas o minerales puede causar una enfermedad o debilidad
((E pág. 106). Sí el cofactor que una enzima necesita para catalizar una reacción no
es-
tá presente por deficiencias de la dieta, la reacción no podrá ocurrir rápidamente cuan-
do se necesite y el funcionamiento del organismo sufrirá un deterioro.

Actividad y especificidad de las enzimas

Una molécula cuya reacción es catalizada por una enzima se llama sustrato. En al-
gunos casos podría haber más de un sustrato, como cuando una enzima cataliza la
 54]
12.9 Enzimas: catalizadores biológicos

Molécula Figura 12.16 Embonamiento inducido ]entre la :enzima yy el sus-

sustrato en Su trato. La unión de un sustrato con una enzima podría requerir cam-
cesiformación bios de conformación en cualquiera de las moléculas, o en ambas. En
normal algunos casos una molécula de sustrato podría estirarse o tensarse para
ayudar a que se rompan enlaces y Ol curra la reacción.

Í Embonamiento
Enzima de inducido entre
conformación la enzima y el
normal sustrato tensado

transferencia de un grupo de una molécula a otra. La catálisis enzimática es tan efi-

caz y específica porque la estructura de la enzima está configurada para minimizar
la barrera de energía de activación. Por lo regular una parte de la molécula de la en-
zima, llamada sitio activo, interactúa con el sustrato por medio de los mismos tipos
de atracciones no covalentes que mantienen la estructura globular de la enzima. La
estructura nanoescalar del sitio activo de una enzima está específicamente diseñada
para atraer y unir una molécula de sustrato y ayudar a que reaccione.
Cuando un sustrato se une a una enzima, ambas estructuras moleculares podrían
cambiar. Cada estructura se ajusta para embonar perfectamente en la otra y las es-
tructuras se vuelven complementarias. El cambio de forma de la enzima, el sustrato,
o ambos, cuando se unen se llama embonamiento inducido. Las enzimas catalizan
las reacciones de sólo unas cuantas moléculas porque las estructuras de la mayor par-
te de las moléculas no se parecen lo suficiente a la estructura del sitio activo como Como se mencionó en la sección
para que haya un embonamiento inducido. Dicho embonamiento también puede re- 11.7 ((E pág. 483), una reocción
ducir la energía de activación de la reacción; por ejemplo, podría distorsionar el sus- de hidrólisis es una en la que una mo-
trato y estirar un enlace que se romperá en la reacción deseada. En la figura 12.16 se lécula de agua y alguna otra molécu-
muestra un ejemplo esquemático de cómo podría funcionar esto. la reaccionan, y ombos se dividen en
Para examinar un caso específico, consideremos la enzima lisozima, cuya estruc- dos. El H del agua termina en una
tura se muestra en la figura 12.17 como modelo de esferas con el sustrato en el sitio parte de la molécula del sustrato, y el
activo. OH termina en lo otra parte.

Figura 12.17 Modelo molecular de llenado de es-

pacios de la lisozima. Se muestra la estructura de la
lisozima dibujando los átomos como esferas que ocupan
el espacio delimitado por sus radios covalentes, El sitio
activo es una hendidura en la superficie de la lisozima
que se extiende horizontalmente en la parte media de la
enzima. El sitio activo está ocupado por una porción de
una molécula de polisacárido, el sustrato (átomos de
color claro, en el centro de la molécula). (Se ha omitido
Ja parte del polisacárido que no está unida al sitio ac-
tivo, para apreciar mejor la enzima.) (Zoltan Kunyo, Depar-
tamento de Biología, University of Penasylvania)
542 Capitula 12 Principios de reactividad 11I: cinéticn química

La lisozima cataliza reacciones de hidrólisis de polisacáridos de las paredes celulares

bacterianas (K=, págs. 110 y 501). La reacción en cuestión es

H-—0-—H
OH

La hidrólisis es lo contrario de las reacciones de condensación por las que se forma

la mayor parte de los biopolímeros, así que muchas enzimas importantes catalizan
reacciones de hidrólisis.
La sección de polisacárido que se muestra en la figura 12.17 embona perfecta-
mente en la hendidura de la superficie de la lisozima, pero muchas otras moléculas
de cadena larga, como polipéptidos, podrían entrar ahí también. La forma es impor-
tante, pero también lo son las atracciones no covalentes y su ubicación, para que el
sustrato pueda aprovecharlas de forma óptima. En la figura 12.18 se muestran al me-
nos seis puentes de hidrógeno entre la enzima y el sustrato, y además el sustrato tie-
ne un grupo iónico que es atraído hacia un grupo con carga opuesta O un dipolo de
la enzima. En otras palabras, la especificidad de la enzima depende no sólo de la for-
ma del sitio activo, sino también de las posiciones de los grupos que forman puen-
tes de hidrógeno y de los grupos que participan en otras interacciones no covalentes,
los cuales podrían ajustarse a sitios complementarios en el sustrato,
En síntesis, las enzimas son catalizadores altamente eficientes por varias razo-
nes:
e Las enzimas hacen que los sustratos se aproximen y los mantienen reunidos
mientras la reacción se efectúa.
e Las enzimas mantienen a los sustratos en la configuración más
eficaz para reac-
cionar.
+ Las enzimas pueden actuar como ácidos o bases durante 1.a reacción, donando
E IE
O aceptando ¡ones hidrógeno del sustrato rápida y fácilmente. Las reacciones
de hidrólisis, por ejemplo, son más rápidas si se cuenta con iones hidrógeno O
hidróxido en el lugar correcto del sustrato.
 543
12.9 Enzimas: catalizadores biológicos

Figura 12.18 Unión enzima-sustrato. Este diagrama es-

quemático muestra las interacciones covalentes (líneas gruesas) entre
la enzima lisozima y una sección de polisacárido que es su sustrato.
Seis puentes de hidrógeno y un grupo iónico ayudan a sujetar el sus-
trato a la enzima. El enlace que se romperá cuando el sustrato se
hidrolice se indica con una línea en zigzag que la cruza.

+ La energía potencial de un enlace distorsionado por el embonamiento induci-

do del sustrato y la enzima ya ha escalado parte de la cuesta de energía de ac-
tivación que debe superarse para que haya reacción.

Cinética enzimática
Una enzima modifica el mecanismo de una reacción, lo mismo que un catalizador.
El primer paso del mecanismo de cualquier reacción catalizada por enzimas es la
unión del sustrato y la enzima: la formación del complejo enzima-sustrato. Si re-
presentamos la enzima con E, el sustrato con $ y los productos con P, podemos es-
cribir un mecanismo no catalizado de un solo paso y un mecanismo de dos pasos,
catalizado por enzima, como sigue:
Mecanismo no catalizado:
s — P

Mecanismo catalizado por enzima

S+E —> ES (formación el complejo enzima-sustrato)
ES — P+E (formación de productos y regeneración de la enzima)
Que la enzima es un catalizador es obvio por el hecho de que es un reactivo en el
primer paso y se regenera en el segundo. Este mismo mecanismo aplica a casi todas
las reacciones catalizadas por enzimas. Gracias a las interacciones no covalentes en-
544 Capitulo 12 Principios de reactividad III: cinética química

Reacción no catalizada Reacción catalizada por enzimas

E, no catalizada

E, catalizada por
enzima

potencial
EnergíaSustrato Energía
potencial
Sustrato
+
Enzima Productos
Productos +
Enzima
ión
. Avance de la reacció!
Avance de la reacción
(a) (b)
(a) pextll de
Figura 12.19 Perfil de energía de una reacción catalizada por enzimas.
de hidrógeno,
energía de una reacción típica de un sistema vivo sin enzima presente. (b) Perfil
para la misma reacción con catálisis enzimática. La primera “joroba”
dibujado a la misma escala,
corresponde a la
del perfil corresponde a la formación del complejo enzima-sustrato. La segunda
energía de
transformación del sustrato en productos en la superficie de la enzima. Observe que la
más
activación global es mucho más baja, así que la reacción catalizada por enzimas es mucho
rápida.
Velocidad máxima(V q.)

Reacción catalizada
por enzimas
tre la enzima y el sustrato, la energía de activación es considerablemente menor pa-
ra la reacción catalizada por enzima que para el proceso no catalizado. Esto se mues-
tra en la figura 12.19. Aun a temperaturas apenas mayores que la temperatura
ambiente, una buena cantidad de moléculas tienen suficiente energía para superar es-
reacción
de
Velocidad
Reacción no catalizada
ta barrera más baja. Así, las reacciones catalizadas por enzimas pueden ocurrir con
Concentración de sustrato una rapidez razonable a la temperatura del cuerpo humano.
Figura 12.20 Velocidad máxima Las reacciones catalizadas por enzimas obedecen los mismos principios de ciné-
de una reacción catalizada por enzi- tica química que vimos antes en el capítulo. Sin embargo, la enzima misma y el me-
mas. Dado que sólo hay una cantidad canismo de catálisis enzimática tienen ciertas características especiales que hay que
limitada de enzima disponible, un au- tener presentes. Primero, a causa de la forma del mecanismo, tanto la enzima como
mento de la concentración del sustrato el sustrato podrían ser el reactivo limitante en el primer paso. Si el sustrato es limi-
más allá del punto en el que la enzima tante, un incremento en su concentración produce más complejo enzima-sustrato y
se convierte en el reactivo limitante no
acelera la reacción. Este es el comportamiento esperado: aumentar la concentración
incrementa más la velocidad. Hay una
de un reactivo debería aumentar proporcionalmente la rapidez. Sin embargo, si la en-
velocidad máxima para cualquier reac-
zima se convierte en el reactivo limitante, podría convertirse totalmente en el com-
ción catalizada por enzimas.
plejo enzima sustrato, y no habría más enzima para el resto del sustrato. Si esto sucede,
un aumento adicional en la concentración del sustrato no incrementará la rapidez de
la reacción. Esto implica que existe una rapidez máxima (quienes estudian cinética
enzimática usan el término velocidad máxima) para una reacción catalizada por en-
zima. El comportamiento de la rapidez al aumentar la concentración de sustrato se
muestra en la figura 12.20.
Las reacciones catalizadas por enzimas también se comportan de forma inusita-
da respecto a la temperatura. La velocidad aumenta al aumentar la temperatura, pe-
ro si la temperatura sube lo suficiente hay una caída abrupta ¡
Las enzimas de ciertas bacterias, co-
se aprecia en la figura 12,21, Esto sucede porque el id Es o
mo las que habitan en las fuentes ter-
co aumenta al subir la temperatura, y ese movimiento puede perturbar las estructu-
males del Parque Nacional
Yellowstone, en EU, son diferentes de ras de las enzimas y Otras proteínas. Este cambio en la estructura de las proteínas se
las enzimas humanas; pueden resistir llama desnaturalización, y ocurre, por ejemplo, cuando se cuece o fríe un huevo.
temperaturas mucho más altas sin des- Una vez que ha cambiado la estructura de una enzima, el sitio activo deja de existir,
naturalizarse. la catálisis enzimática se abate drásticamente y la velocidad de reacción baja hasta
 12.9 Enzimas: catalizadores biológicos 545

su valor no catalizado. Cabe señalar que cesto sucede no mucho más arriba de los Enzima en su conformación
37 *C, la temperatura del cuerpo humano. Las enzimas han evolucionado globular, activa
a modo de
alcanzar su velocidad mínima a la temperatura corporal, y las temperaturas un poco
)

más altas hacen que casi todas se desnaturalicen. ]

t
]
1
Ú
Temperatura de +
Inhibición de enzimas desnaturalización 1h
1!
Velocidad
de
reacción 1

Hay otra forma de destruir la actividad de una enzima. Algunas moléculas o ¡ones
J
1]
!

pueden encajar en el sitio activo de una enzima y permanecer ahí sin reaccionar. Se- 20 30 40
mejante molécula se clasifica como inhibidor, Un inhibidor unido a una enzima re- Temperatura(*C)
duce su concentración efectiva y por tanto reduce la velocidad de reacción que la
Figura 12.21 Destrucción de la
enzima Cataliza. Si se une suficiente inhibidor a una enzima, el efecto catalítico de actividad enzimática por altas tem-
ésta se abate porque la concentración de sitios activos disponibles se vuelve muy pe- peraturas. Á una temperatura un
queña. Un ejemplo de inhibición enzimática es la acción de las sulfas sobre las bac- poco más alta que la del cuerpo hay
terias. Las bacterias emplean ácido para—aminobenzoico y una enzima llamada suficiente movimiento molecular para
dihidropteroato sintetasa para sintetizar ácido fólico, que es indispensable para su me- vencer las interacciones no covalentes
tabolismo. Las sulfas se unen a esta enzima, inhiben la síntesis de ácido fólico, y des- que mantienen la estructura de las pro-
truyen poblaciones de bacterias. teínas. Esto altera la estructura de una
enzima y así destruye su capacidad
catalítica. El proceso por el que la es-
tructura de la enzima se altera se llama
|Eso DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 12.6 Inhibición enzimática desnaturalización.

La etiqueta de un envase de metanol (alcohol metílico) siempre indica que su conteni-

do es venenoso y no debe ingerirse. La razón es que el metanol, CH¿OH, que no es muy
tóxico, es metabolizado por la enzima metanol oxidasa para dar formaldehído, H,C=0,
que es muy tóxico. El envenenamiento con metanol a veces se trata administrando al
paciente etanol, CH¿CH20H. Explique por qué.
Respuesta El etanol es un inhibidor de la metanol oxidasa.
Explicación Puesto que su forma es parecida a la del metanol, el etanol funciona co-
mo inhibidor, ocupando el sitio activo de algunas de las moléculas de metanol oxidasa.
La velocidad de producción de formaldehído en el organismo es menor por lo que el
efecto dañino se reduce.

Práctica de resolución de problemas 12.6

Las bacterias necesitan convertir el ácido p-aminobenzoico en ácido fólico para poder
sobrevivir. Las sulfas interfieren este proceso. La estructura del ácido p-aminobenzoico
es

HN E
e
OH

¿Cuál de los compuestos siguientes cree usted que sea una sulfa? Explique su deci-
sión.
e / 0) NH,
e 7O

10) Y
| o
HN HN e HN

0)

(El texto continúa en la pág. 547.)

546 Copitulo 12 Principios de reactividad 11: cinética química

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Inhibidores de proteasa y SIDA

Estructura del dímero de VIH-1
Hace poco comenzó a producirse una nue-
proteasa. Las cadenas polipeptídi-
va clase de fármacos para tratar el SIDA,
cas se representan como listones o
que ha recibido mucha publicidad. Se trata
de los llamados inhibidores de proteasa, y tubos en vez de mostrar los átomos
individuales. El sitio activo es la re-
prometen mucho en la lucha por frenar la
gión abierta en el centro de la mo-
diseminación de esta enfermedad. Su acción
lécula.
consiste en inhibir el crecimiento del VIH,
el virus de inmunodeficiencia humana.
Como su nombre indica, los inhibido-
res de proteasa inhibien una enzima, VIH-1
proteasa. Esta enzima es indispensabla
para la maduración del virus porque catali-
za una reacción en la que una larga cadena
polipeptídica se fracciona en fragmentos,
de atracción no covalentes. La ilustración de Los fármacos anti-SIDA que son inhibi-
Los cortes ocurren en puntos específicos de
la VIH-1 proteasa que se muestra aquí re- dores de proteasa consisten en moléculas que
la cadena, y los fragmentos producidos por
presenta las cadenas polipeptídicas de los pueden ocupar el sitio activo de la VIH-1 pro-
las proteasas de VIH-1 son proteínas indis-
dos monómeros con listones y tubos en lu- teasa, pero su estructura es lo bastante dife-
pensables para la supervivencia del VIH. Al
gar de mostrar los átomos individuales. Si rente de la de la pre-proteína como para que
igual que las bolsas de plástico para la ba-
mostráramos la multitud de átomos de la la proteasa no pueda romperla. El fármaco
sura que deben separarse de un rollo largo
para poderse usar, estas proteínas deben re- enzima no se podría distinguir su estructu- permanece en el sitio activo Como se mues-
cortarse del polipéptido largo para que pue- ra global. En el dibujo puede verse que hay tra en la segunda figura, manteniendo uni-
dan desempeñar sus funciones en el VIH.
un espacio abierto en la parte central, entre do al dímero y evitando que la proteasa corte
La VIH-1 proteasa produce varias proteínas las dos mitades de la enzima. Éste es el si- más moléculas de pre-proteína. Ya cuenta
distintas de esta manera. Por tanto, si fue-
tio activo. La enzima funciona haciendo con varias moléculas inhibidoras de protea-
ra posible inhibir la enzima, podría interfe- que los dos monómeros se aproximen para sa para el tratamiento de pacientes de SIDA;
rirse la producción del virus de varias formar un sitio activo alrededor de la pre- son el resultado de muchas investigaciones
formas. (Ritonavir, uno de los nuevos inhi- proteína. Esto sucede en un lugar específi- para determinar la estructura y el mecanis-
bidores de proteasa, se ilustró en la figura co a lo largo de la cadena de la preproteína, mo de acción de la VIH-1 proteasa, diseñar
10.2, pág. 399.) y el sitio activo corta el polipéptido en ese y sintetizar moléculas que bloqueen el sitio
La acción de la VIH-1 proteasa, y su im- punto ayudando a romper un enlace peptí- activo, y finalmente probarlas. (Si desea
portancia para el VIH, es representativa de dico. Luego los dos monómeros y los dos más información sobre el tema, véase Scien-
cómo se regulan las reacciones en los orga- fragmentos de polipéptido se separan. Los ce, 28 de junio de 1996.)
nismos vivos. Toma mucho menos tiempo monómeros de VIH-1 proteasa pueden cor-
fraccionar un polipéptido largo para formar tar después otro fragmento del mismo po-
lipéptido, o de otro.
moléculas más cortas de proteínas activas
que sintetizar varias moléculas proteínicas
sin previo aviso. Por ello, otras enzimas se
adelantan trabajando con el DNA del virus
para sintetizar el polipéptido largo, llamado
pre-proteína. Luego, la VIH-1 proteasa divi-
de la pre-proteína en fragmentos apropiados
cada vez que el VIH los necesita. Si se re-
quiere una gran cantidad de cierta proteína,
se puede formar rápidamente con unos cuan-
tos cortes en la pre-proteína, sin tener que ar-
mar un gran número de aminoácidos en el Dímero de VIH-1 proteasa con in-
orden correcto. hibidor. Una molécula de inhibi-
La VIH-1 proteasa en realidad consis- dor, de la cual sólo se muestran los
te en dos cadenas polipeptídicas que se enlaces, ocupa el sitio activo de la
mantienen unidas en un dímero por fuerzas VIH-1 proteasa.
 12.10 Catálisis en la industria 547

12.10 CATÁLISIS EN LA INDUSTRIA

Un experto en el campo de la química industrial dijo que “Cada año más de un bi-
1ón de dólares en mercancías se fabrica con la ayuda de catalizadores artificiales. Sin
ellos, escasearían los fertilizantes, medicamentos, combustibles, fibras sintéticas, di-
solventes y detergentes. De hecho, el 90% de todos los artículos fabricados emplea
catalizadores en alguna etapa de su producción”. Las principales áreas de uso de ca-
tolizadores son la refinación del petróleo, la producción industrial de sustancias quí-
micas y los controles ambientales. Aquí examinaremos unos cuantos ejemplos, y
describiremos más en capítulos posteriores.
Muchas reacciones industriales emplean catalizadores heterogéneos. Éstos son Un ortículo de J. M. Thomas (Scientific
catalizadores que están presentes en una fase diferente de la de los reactivos. Por lo American, abril de 1992, págs. 112-
regular el catalizador es un sólido y los reactivos están en la fase gaseosa o líquida. 118] describe algunos usos industria-
Se usan catalizadores heterogéneos en la industria porque es más fácil separarlos de les de las catalizadores. Véase
los productos y los reactivos sobrantes, que los catalizadores homogéneos. Los cata- tombién Ann M. Toylor, Chemical and
Engineering News, 9 de marzo de
lizadores para el procesamiento químico generalmente se basan en metales y a me-
1992, págs. 27-49.
nudo contienen metales preciosos como el platino y el paladio. En Estados Unidos
la industria del procesamiento químico usa más de 600 millones de dólares en cata-
lizadores cada año, casi la mitad de ellos en la preparación de polímeros (5 pág.
484).
Casi 15,500 millones de libras de ácido nítrico se producen anualmente en Es-
tados Unidos por el proceso Ostwald, cuyo primer paso es una oxidación regulada
de amoniaco sobre un catalizador que contiene Pt en una malla de alambre fina (Fi-
gura 12.22).
catalizador
con Pt
4 NHx(g) + 5 Og) ————————> 4 NO(g) + 6 H,0(g) AH” = 905.5 kJ
Esto va seguido de la oxidación de NO a NO,.

2 NO(g) + Og) —> 2 NO4g) AH" = -114.1 kJ

En una planta típica, una mezcla de aire con NHz al 10% se hace pasar muy rápida-
mente sobre el catalizador a una presión elevada y cerca de 850 "C. Aproximadamente
el 96% del amoniaco se convierte en NO,, lo que convierte a ésta en una de las reac-

Figura 12.22 Catalizador para la pro-

ducción de ácido nítrico. Estos trabajadores
están estirando sobre la boca de un reactor el
catalizador de malla de platino-rodio que se
usa para Oxidar el amoniaco a ácido nítrico.
(Johnson Matthey)
548 Capítulo 12 Principios «e renctividad UL cinética química

ciones catalíticns industriales más eficientes. El paso final es la absorción del NO, en
gua para dar cl ácido y NO, el cual se recicla en el proceso.

3 NOx(g) + H20(€) —> 2 HNO4(uc) + NO(g) AH? = 138.2 k]

El ácido nítrico se produce en solución acuosa concentrada, pero mediante Un proce:
dimiento cuidadoso se puede obtener el ácido anhidro. A temporatura ambiente, el
HNO, es un líquido incoloro con un olor acre asfixiante. La mayor parte de este áci-
do se canvierte en nitrato de amonio mediante la neutralización con amoniaco.

HNOs(ac) + NHa(g) ——> NH4¿NOx(ac)

El ácido acético, CH¿CO»H ((€3 pág. 154), ocupa en la industria química orgánica
un lugar comparable al del ácido sulfúrico en la industria química inorgánica; en 1995
Este
se produjeron más de 4700 millones de libras de ácido acético en Estados Unidos.
ácido se usa ampliamente en la industria para fabricar plásticos y fibras sintéticas, co-
mo fungicida y como materia prima de muchos complementos dietéticos. Una forma de
sintetizar el ácido es un ejemplo excelente de catálisis homogénea: se usa yoduro de ro-
dio(1II) para acelerar la combinación de monóxido de carbono y alcohol metílico, am-
bas sustancias de bajo costo, para formar ácido acético. O
CH¿OH +00 RhL, catalizador CH,G=0

Alcohol metílico + monóxido de carbono ——> ácido acético

El papel del catalizador de yoduro de rodio(IID) en esta reacción es juntar los reacti-
vos y permitir su reacomodo para formar los productos. El monóxido de carbono y
el grupo metilo del alcohol se unen al átomo de rodio, que ayuda a transferir el gru-
po metilo al CO. Después de este reacomodo, el intermediario reacciona con el di-
solvente (agua) para formar ácido acético.

CO + Rhl¿ —> RhICO

CH3¿0H + RhL,CO —> CH¿RhE,CO + OHT

ll
CH¿RhI¿CO + HOH ——> CH¿C—O0H + H* + RhL;
El uso de catalizadores con mayor auge es el control de las emisiones de los
automóviles y de las plantas eléctricas. Este mercado consume grandes cantidades
de metales del grupo del platino: platino, paladio, rodio e iridio. En 1994 se ven-
Figura 12.23 Convertidor
dieron 52,800 kg de platino en Estados Unidos, 32% más que en 1993, para usar-
catalítico para automóvil. Los con-
se en automóviles. Se vendieron para este mismo fin más de 7000 kg de paladio y
ventidores catalíticos son parte del
rodio. Los tres metales se usan también en el procesamiento químico como catali-
equipo estándar de los sistemas de es-
cape de todos los automóviles nuevos,
zadores, y la industria del petróleo emplea platino y rodio para catalizar procesos
el cual contiene dos catalizadores: uno de refinación.
convierte el monóxido de nitrógeno en El propósito de los catalizadores del sistema de escape de un automóvil es ase-
nitrógeno y el otro convierte el monó- gurar que la combustión del monóxido de carbono y los hidrocarburos sea completa
Xido de carbono e hidrocarburos en (Figura 12.23) y convertir los óxidos de nitrógeno en moléculas menos dañinas para
dióxido de carbono. el entorno.

20 0) +04 (1) Catalizador de Pt-NiO 2C Oxg)

2 CHus(g) + 25 Ox(g) Eeselirador dePMI" 16 COX(g) + 18 R20(8)

2,2,4-trimetilpentano, un
componente de la gasolina
 Catálisis en la industia 549
12.10

O, a

a) (b) (c)

Figura 12.24 Conversión catalítica de NO a N, y O,. Una superficie de platino puede

' acelerar la conversión de NO a N, y O, disociando el NO en átomos de N y de O. Aquí una
| molécula de NO (a) se acerca a la superficie, (b) interactúa con ella y (c) se disocia en un átomo
de N (negro) y uno de O (gris oscuro). Todo el proceso de interacción con la superficie y diso-
ciación tarda cerca de 1.7 X 107*? s, Una vez disociados, los átomos de N y O pueden migrar a
| través de la superficie y finalmente combinarse con otro átomo de N u O para formar
AS u O».

A la elevada temperatura de combustión, algo de N, del aire reacciona con O, para

dar NO, un contaminante peligroso del aire. La termodinámica nos dice que el mo-
nóxido de nitrógeno es inestable y debería revertirse a N, y O, pero recuerde que la
termodinámica nada dice acerca de la velocidad. Desafortunadamente, la velocidad
de la reversión de NO a N, y O, es baja. Por suerte, se han creado catalizadores que
aceleran considerablemiente esta reacción.
catalizador
2 NO(g) => Na(g) + Ox(g)
El papel del catalizador heterogéneo en las reacciones anteriores probablemente con-
siste en debilitar los enlaces de los reactivos y ayudar a la formación de los produc-
tos. Por ejemplo, en la figura 12.24 se muestra cómo las moléculas de NO se pueden
disociar a átomos en la superficie de un catalizador de platino metálico.
Tal vez para calentar su casa use gas natural, que consiste principalmente en me-
tano, CH,. Aunque este gas se usa mucho, también se desperdicia demasiado porque
a menudo se encuentra en zonas geográficas muy alejadas de los puntos en los que se
consumen combustibles, y el transporte del gas inflamable es costoso y peligroso. Una
solución para aprovechar el metano es convertirlo, en el sitio en el que se encuentra,
en una sustancia más fácil de transportar como el metanol líquido, CH30OH. El meta-
nol puede usarse directamente Como combustible, añadirse a la gasolina (como se ha-
ce en algunas partes de Estados Unidos, ¡E pág. 456), o utilizarse para elaborar otras
Sustancias. £
Se ha sabido desde hace mucho que el metano puede convertirse en monóxido
de carbono e hidrógeno Figura 12.25 Metano fluye por
A un catalizador. (SchmidVUniversity of
CHa4(g) + 3 Oxg) —=>> CO(g) + 2 Hg) Minnesota)

y esta mezcla de gases se convierte fácilmente en metanol en un paso más.

CO(g) + 2 Hx(g) ——> CH30H(€)
Ingenieros químicos de la University of Minnesota averiguaron que el metano pue-
de convertirse en CO y H> en condiciones de temperatura muy moderadas. ¡Les bas- A
1ó con encontrar el catalizador correcto! La fotografía de la figura 12.25 muestra lo descubrimiente vs ae ds de
que sucede cuando una mezcla de metano y oxígeno a temperatura ambiente fluye a métza de 1996 págs esepicda y
través de un disco de cerámica caliente, con una consistencia de esponja y recubier- Science, 15 de eu de 1993 págs.
to con platino o rodio. En lugar de oxidar el metano totalmente hasta dióxido de car- 340-346. :
550 Copitulo 12 Principios de reactividad II: cinética química

bono y agua, el proceso produce una mezcla caliente de CO y H) que puede conver.
tirse con buen rendimiento en metanol. También es posible producir otros htdrocar-
buros parcialmente oxidados empleando un proceso catalítico similar.

Ejercicio 12.4 Catálisis

¿Cuáles de las siguientes afirmaciones son ciertas? Si alguna es falsa, cambie la redac-
ción para hacer que se cumpla.
(a) La concentración de un catalizador homogéneo podría aparecer en la ecuación
de velocidad. ;
:
(b) Un catalizador siempre se consume en la reacción global.
(c) Un catalizador siempre tiene que estar en la misma fase que los reactivos.

12.11 CLOROFLUOROCARBONOS Y LA CAPA DE OZONO

En el capítulo 1]mencionamos las investigaciones de Rowland, Molina y Cruizen, ga-
lardonadas con el premio Nobel, sobre sustancias que destruyen el ozono estratosfé-
rico, como ejemplo de la forma de hacer ciencia (¡== pág. 2). Gran parte de esa ciencia
tuvo que ver con la velocidad de ciertas reacciones, así que ahora describiremos con
mayor detalle el problema del ozono estratosférico.
La mayor parte de los contaminantes se elimina de la atmósfera por reacciones que
ocurren en los 15 kilómetros inferiores: la región llamada troposfera. La adsorción en
una partícula o la absorción por una gotita de agua puede causar la eliminación por pre-
cipitación. Las reacciones químicas en la fase gaseosa, en una partícula o en solución
Los clorofluorocorbonos [CFC) son al pueden convertir un contaminante en una sustancia menos dañina. Sin embargo, los
canos con sustituyentes halógenos co- compuestos formados por cloro, flúor y carbono, los clorofluorocarbonos o CFC, son
mo CFCly y CF2Clz. tan poco reactivos que pueden permanecer en la atmósfera durante periodos muy lar-
gos. En promedio, una molécula de CFC-12, CF¿Cl), sobrevive unos 100 años, por
ejemplo. Los CFC se mezclan con el aire de la troposfera y finalmente migran hacia la
estratosfera, la región de la atmósfera situada entre los 15 y 50 km sobre el nivel del
mar (Sección 14.2). Ahí, finalmente se descomponen por la acción de la radiación ul-
travioleta. Los productos de la descomposición de los CFC participan en mecanismos
de reacción en la estratosfera que hacen que baje la concentración de ozono.
Los CFC se usan en acondicionadores de aire como fluidos de refrigeración, y
son más efectivos y mucho más seguros para esta aplicación que el amoniaco y el
dióxido de azufre, que se usaban antes de inventarse los CFC. Es razonable decir que
sin los CFC nuestros edificios modernos, con aire acondicionado, serían mucho más
peligrosos. Los CFC también se usan como disolventes en la fabricación de produc-
tos tan diversos como Componentes electrónicos y objetos metálicos fresados. Por ser
muy poco reactivos, los CFC también se usan como fluidos extinguidores
de incen-
dios. Los CFC de más bajo peso molecular se usaron como propelentes de produc-
tos en aerosol como lacas para el cabello, desodorantes, medicinas y alimentos, hasta
que en 1978 se prohibieron para este uso en Estados Unidos. No obstante. los CFC
se siguen usando en todo el mundo en países tanto desarrollados como en Mas de de-
sarrollo. La mayor parte de sus usos importantes depende de su baja inflamabilidad
y su inactividad química.
En 1974 Molina y Rowland predijeron que el uso continuado de los CEC causaría
un Enrarecimiento grave de la capa de ozono estratosférico de la Tierra. ¿Qué es esa ca-
pa y por qué debe preocuparnos su enrarecimiento? El ozono se forma en la estratosfe-
ra porque a esa altura la radiación ultravioleta del Sol divide las moléculas de oxígeno
en átomos.

Ox) +, 2 O(g)
 551
12.11 Clorofluorocarbonos y la capa de ozono

Luego. los átomos de oxígeno pueden combinarse con moléculas de oxígeno para
formar ozono.

O(£) + OXg) —> 0x(g)

Si esto fuera lo Único que sucediera, la concentración de ozono en la estratosfera au-
mentaría continuamente. Pero también hay una reacción que destruye el ozono:

O(g) + Ox) — 2 018)

Dado que las moléculas de ozono y los átomos de oxígeno están en concentraciones
muy bajas, esta reacción es relativamente lenta, pero consume ozono con suficiente
rapidez como para mantener un equilibrio con la reacción de formación de ozono, de
modo que en circunstancias normales la concentración de Ozono en la estratosfera Se
mantiene constante.
La importancia del ozono en la estratosfera es que cuando los fotones del inter-
valo de 200— 300 nm (ultravioleta cercano) chocan con las moléculas de ozono, las
descomponen para producir átomos y moléculas de oxígeno:

Ox) 2 Oxg) + O(g)

Los átomos de O de la fotodisociación del O, reaccionan exotérmicamente con O»
para regenerar el O, así que no hay una pérdida neta de ozono por esta reacción. Sin
embargo, las dos reacciones convierten la energía de los fotones ultravioleta en ener-
gía térmica, lo que hace que la temperatura de la estratosfera sea más alta a alturas
mayores que más abajo. La absorción de la radiación ultravioleta es crucial para los
seres vivos del planeta. El Ozono de la estratosfera impide que entre el 95 y el 99%
de la radiación del Sol en el ultravioleta cercano llegue a la superficie de la Tierra.
Los fotones de este intervalo de 200-300 nm tienen suficiente energía para causar
cáncer de la piel en los seres humanos y daños a las plantas vivas. Por cada reduc-
ción del 1% en el ozono estratosférico, un 2% adicional de esta radiación tan dañina
llega a la superficie terrestre. Por tanto, el enrarecimiento del ozono podría perjudi-
car drásticamente nuestro entormo. El ótomo de cloro se escribe Cl- para
La destrucción de la capa de ozono por los CFC se inicia cuando un fotón con hocer hincapié en que tiene un elec:
suficiente energía rompe el enlace carbono—cloro de una molécula de CFC. Esto pro- trón no aporeado y es un radical libre
duce un átomo de cloro, como se muestra aquí usando CFC-12 como ejemplo. ((S pág. 369).

í| |
F—Cc—Ci8) > FC -(g) + Cl-(8)
| |
al Cl
Luego, el átomo de cloro participa en un mecanismo de reacción en cadena. Prime-
ro se combina con una molécula de ozono para producir un radical de óxido de clo-
ro (CIO-) y una molécula de oxígeno.

Paso 1: Cl-(g) + Ox(g) ——> CIO-(g) + Ox(g)

De este modo se destruye una molécula de ozono. Si ésta fuera la Única reacción cau-
sada por esa molécula específica de CFC, no habría mucho peligro para la capa de
ozono. Sin embargo, el radical CIO- puede reaccionar con un átomo de oxígeno pa-
ra regenerar el cloro atómico.

Paso 2: CIO-(g) + O(g) —> Oxg) + Clv(g)

La reacción neta que se obtiene sumando estos dos pasos es la conversión de una mo-
lécula de ozono y un átomo de oxígeno en dos moléculas de oxígeno:

Ox(g) + O(g) —> 2 Ox(8)

 552 Copítulo 12 Principios de reactividad III: cinética química

Figura 12.26 El agujero de ozono

en la Antártida. La figura muestra
las concentraciones promedio de ozono
sobre el hemisferio sur en octubre (du-
rante la primavera antártica). La escala
de la parte inferior correlaciona el pa-
trón de sombras con la concentración
de ozono en unidades Dobson. Una
unidad Dobson corresponde a 2.7 X
10'S moléculas de ozono por cm? a
0 *C y 1 atm. Las áreas de baja con-
centración de ozono eran mucho más
grandes en 1994 que en 1979. La con-
centración promedio de Ozono sobre el
Polo Sur fue 50% más baja en ociubre
de 1994 que en octubre de 1979. (NASA
Total Imaging Satellite [TOMS]; instrumentos a October October 94
bordo de los satelites Nimbus-7 [1979] y
Meitor-3 [1994).)

a
Dobson Units E

Es decir, esta reacción en cadena incrementa la velocidad con que se destruye el ozo-
no estratosférico, pero no afecta la rapidez con que se forma ozono. Decimos que és-
te es un mecanismo en cadena porque los dos pasos de la reacción se pueden repetir
una y Otra vez. El átomo de cloro que reacciona en el paso 1 se regenera en el paso
2 y funciona como catalizador de la destrucción del ozono. Se ha estimado que un
solo átomo de Cl puede destruir hasta 100,000 moléculas de Oz antes de desactivar-
se O volver a la troposfera (probablemente como HCl). La catálisis de la reacción que
destruye el ozono altera el equilibrio en la estratosfera porque el ozono se destruye
más rápidamente que se produce, y su concentración disminuye.
Hasta 1985 no había una confirmación experimental de las advertencias de Mo-
lina y Rowland respecto a los CFC. En ese año el British Antarctic Survey informó
de lo que ahora se conoce como el “agujero en el ozono”, un enrarecimiento de mag-
nitud sorprendente en el ozono durante septiembre y octubre, al final del inverno an-
tártico (Figura 12.26). Las mediciones subsecuentes por medio de varios equipos
de
investigación, mostraron que la pérdida de ozono se correlaciona con concentracio-
nes elevadas de CIO, lo que apoya la teoría de que la causa es un mecanismo
de ca-
dena en el que intervienen átomos de Cl. Sin embargo, el gran enrarecimiento del
ozono sobre la Antártida no puede explicarse únicamente con los pasos
l y 2 ante-
riores. En la oscuridad del invierno antártico se forma un remolino de aire
intensa-
mente frío que contiene cristales de hielo. En la superficie de esos cristales
reacciones
adicionales producen cloruro de hidrógeno y nitrato de cloro (CIONO)). Éstos
pue-
den reaccionar entre sí para formar moléculas de cloro.

HCI(g) + CIONO(g) —> Clx(g) + HNOs(g)

Cuando en la primavera vuelve la luz solar, las moléculas de cloro se fotodisocian
la energia del enloce CC] es de fácilmente para dar átomos de cloro, que pueden intervenir en las reacciones de des-
243 kJ/mol de enlaces rotos, que co- trucción del ozono.
rresponde a la energia de un fotón cu-
yo longitud de ondo es de 500 nm. h
Así, cualquier luz con una longitud de
Clag) 35 2 Cl-(g)
onda menor que unos 500 nm puede En la figura 12.27 se muestran pruebas convincentes que apoyan la teoría de que
romper las enlaces Cl—Cl. en la destrucción del ozono intervienen átomos de cloro. Instrumentos a bordo de un
 12.11 Clorofluorocarbonos y la capa de ozono 553

Monóxido de cloro, ppb Ozono, ppm Figura 12.27 Concentraciones de

ozono y monóxido de cloro. Dentro
del agujero en el ozono la concen-
2.5
tración de monóxido de cloro es alta y
la de ozono es baja. Fuera del agujero
sucede lo contrario. Esto concuerda
con el mecanismo de destrucción del
2.0 ozono, ya que se produce CIO cuando
se destruye Oz. (NASA)

0.5

1.0

0.5

635 728
Latitud, aproximada

avión investigador de la NASA midieron concentraciones de CIO y O simultánea-

mente mientras el avión se internaba en el agujero en el ozono. Puede verse que las
concentraciones de CIO en el agujero eran mucho mayores que afuera, y donde [CIO]
era grande [Oz] tenía un valor mucho más bajo. Esto corresponde al paso 1 del me-
canismo de destrucción del ozono, en el que Cl reacciona con Oy para dar CIO y O».
En la reacción en la que se consume Ozono se forma monóxido de cloro, y esto ex-
plica el hecho de que una concentración baja cuando la otra sube.
Para 1988 las mediciones por satélites y desde el suelo mostraron una disminu-
ción promedio del 2.5% en la capa de ozono en todo el mundo. Las disminuciones
cerca de los polos eran aún mayores. En una banda de latitud que incluye Dublín,
Moscú y Anchorage, el ozono había bajado en un 8% de enero de 1969 a enero de
1986. Se cree que la reacción catalizada por átomos de cloro de CFC explica el 80%
de la pérdida observada.
En un esfuerzo por reducir el daño que los CFC han hecho a la capa de ozono
estratosférica, se celebró una reunión en Montreal en 1987 cuyo resultado fue la fir-
ma en enero de 1989 del Protocolo de Montreal sobre sustancias que destruyen la ca-
pa de ozono. El protocolo, firmado por 36 países, requiere inicialmente reducir la
producción y el consumo de varios de los CFC de vida más larga. Tratados firmados
en Londres en 1990 y en Copenhague en 1992, aún vigentes, exigen la desaparición
gradual de todas las sustancias que pueden dañar la capa de ozono. En los Estados
Unidos, en 1992 la EPA prohibió la venta al detalle de pequeños recipientes (menos Figura 12.28 Reciclaje de los
de 20 libras) de CFC para sistemas de aire acondicionado de vehículos y prohibió a CFC de los sistemas de aire acondi-
cionado de automóviles. En 1992 la
las estaciones de servicio emitir clorofluorocarbonos, obligándolos a iniciar un pro-
EPA prohibió las emisiones de CFC de
grama de reciclaje de estos compuestos (Figura 12.28). Estas medidas están dando
las estaciones de servicio que recargan
frutos. El número del 31 de mayo de 1996 de Science contiene un artículo en el que los acondicionadores de aire, obligando
se informa que el cloro troposférico proveniente de los CFC alcanzó su máximo a a reciclar los fluidos de dichos acondi-
Principios de 1994 y ha estado declinando desde entonces. No obstante, el cloro es- cionadores. Antes, los CFC simple-
tratosférico de los CFC, y su efecto sobre las concentraciones de Ozono, apenas co- mente se dejaban salir a la atmósfera.
menzará a declinar en 1999. (Cortesía de Robinair Corporation)
554 Capítulo 12 Principios de reactividad MI: cinética química

Retrato de un cient ifi Co e Susan Solomon y nuestra visión de la Tierra

En 1985 un equipo británico en la Halley un equipo a la Antártida con el fin de en- mismo año quedó en tercer lugar en un con-
Bay Station en la Antártida, descubrió un contrar la explicación del agujero en el ozo- curso similar a nivel nacional. Ella expre-
en
agujero en la capa de ozono arriba de ese no. Los experimentos realizados durante só que los inviernos que pasó de niña
go la prepar aron para Sus viajes a la
ese viaje mostraron que su teoría de las nu- Chica
continente. Este fenómeno tan inesperado
requería una explicación, y fue Susan So- bes era correcta, y una segunda expedición Antártida.
lomon, una joven científica de la NOAA en ese año aportó pruebas adicionales de su
(National Oceanic and Atmospheric Admi- validez. El equipo de Solomon y sus expe-
nistration), la primera en proponer una bue- rimentos aportaron las primeras pruebas fir-
na teoría. Mientras asistía a una conferencia mes de que existe una conexión entre los
sobre nubes estratosféricas polares, se dio CFC y el enrarecimiento del ozono.
cuenta que los cristales de hielo en las nu- Alos 40 años de edad, Susan Solomon
bes podrían hacer algo más que dispersar la es uno de los miembros más jóvenes de la
luz sobre la Antártida. Su intuición de quí- National Academy of Sciences. Ella deci-
mica le sugirió que los cristales de hielo po- dió ser científica a los 10 años, después de
drían ser una superficie propicia para las ver a Jacques Costeau en la televisión. A
reacciones químicas de los compuestos de los 16 años Susan obtuvo el primer premio
CFC. en la Chicago Science Fair por un proyec-
En 1986, la NASA nombró a Solomon to llamado “Uso de la luz para determinar Susan Solomon en los Valles Secos.
(quien entonces tenía 30 años) para levar porcentaje de oxígeno”, y más tarde en ese (Susan Solomon)

En definitiva resulta más costaso seguir Los fabricantes comenzaron a buscar alternativas para los CFC casi tan pronto
acondicionando el aire de un automé- como se hizo evidente que tarde o temprano se prohibirían. Una clase de posibles
vil viejo. La producción de CFC-12, el sustitutos de CFC incluye las moléculas llamadas hidroclorofluorocarbonos (HCFC).
refrigerante más popular para automé- Dado que contiene un enlace C—H, una molécula de HCFC es más reactiva en la
vil, se suspendiá en Estados Unidos a troposfera que una de CFC. Por ello, menos HCFC llegan a la estratosfera para des-
fines de 1995. Aunque una buena truir el ozono. Aún mejores son los hidrofluorocarbonos (HFC), que sólo contienen
cantidad de este refrigerante, junto
carbono, flúor e hidrógeno, y por tanto no pueden aportar átomos de cloro que cata-
con otros, se recicloró, es probable
licen la destrucción del ozono. En los refrigeradores, por ejemplo, se puede sustituir
que los talleres de servicio hagan un
cargo extra. Los sistemas de aire C>H>F, por CFC-12.
acondicionado más viejos no son com-
potibles con los sustitutas del CFC-12.
Algunos de los sustitutos más recientes Ejercicio 12.5 Enrarecimiento del ozono
hacen que los sellos se hinchen y rom-
Suponga que 100 toneladas métricas del CEC cuya fórmula es CF¿Cl llegan a la estra-
pon, y los sustitutos de más bajo pesa
tosfera. Si una molécula de CF¿C! puede destruir 100,000 moléculas de O, ¿cuántas
molecular escapan por las poros de
moléculas de Oz pueden destruir las 100 toneladas?
las mangueras. Cuídese de los refrige-
rantes “milagrosos” que na dañan el
ozono y que se dice sustituyen al CFC-
12 sin necesidad de modificaciones
porque es probable que orruinen el
12.12 ESTABILIDAD TERMODINÁMICA Y CINÉTICA
sistema de oire acondicianoda de su
automóvil. Los químicos a menudo dicen que una sustancia es “estable” pero, ¿qué quieren de-
cir con ello? Casi siempre quieren decir que la sustancia en cuestión no se descom-
pone ni reacciona con Otras sustancias que normalmente están en contacto con ella.
Por ejemplo, casi cualquier químico diría que la lata que contiene la gaseosa que us-
ted bebe es estable; perdurará mucho tiempo. El hecho de que las latas de aluminio
que se tiran a la orilla de la carretera no se descomponen rápidamente es una de las
razones por las que se recomienda reciclarlas. Algunas muestras se han sacado casi
inalteradas de rellenos sanitarios después de 40 o 50 años.
En términos estrictos hay dos tipos de estabilidad. Ya vimos uno de ellos en el
capítulo 7 ( pág. 282). Una sustancia es termodinámicamente estable si no sufre
 Problema sinóptico 555

pesccionos que favorecen los productos. Tales reacciones liberan energía e incremen-
tan el desorden. Aunque acabamos de decir que el aluminio de una lata es estable, es
jermodinámicamente inestable porque su reacción con el oxígeno del aire tiene un
cambio de energía hibre negativo,

4 ALS) + 3 0g) —> 2 AlOs(s) AG? = -3164.6 kJ

Sin embargo, el aluminio es cinéticamente estable. Aunque tiene el potencial para su-
frir una reacción de oxidación que favorece a los productos, lo hace tan lentamente
que permanece prácticamente inalterado durante largo tiempo. Esto sucede porque Se
jorma una capa muy delgada de óxido de aluminio en la superficie, y esta capa im-
pide que el oxígeno llegue al resto de los átomos de aluminio bajo la superficie. Si
molernos finamente el aluminio y lo lanzamos hacia una flama, el polvo arderá, y el
calor que se desprende originará un incremento en la entropía del fragmento del Uni-
verso que rodea al metal en combustión.
Otra sustancia que es termodinámicamente inestable pero cinéticamente estable es
el diamante. Si consulta los datos del apéndice J, verá que la conversión de diamante
en grafito tiene un cambio de energía libre negativo. Sin embargo, los diamantes no
se convierten en grafito. Los anillos de compromiso llevan brillantes precisamente por-
que se espera que el diamante (como el amor que representa) dure mucho tiempo.
Lo hace porque el cambio de la estructura de diamante a la de grafito implica remon-
tar una barrera de energía de activación muy alta. Casi siempre, cuando un químico
dice que algo es estable, quiere decir que es cinéticamente estable; sólo la barrera de
energía de activación impide que reaccione con suficiente rapidez como para percibir
un cambio.
Por último, pensemos en si nosotros mismos somos o no estables (termodinámi-
ca O Cinéticamente). Desde un punto de vista termodinámico, casi todas las sustan-
cias de las que estamos hechos son inestables respecto a la oxidación a dióxido de
carbono, agua y otras sustancias. Es decir, con base en los cambios de energía libre,
casi todos nuestros componentes deberían sufrir reacciones que favorecen a los pro-
ductos y que las destruirían totalmente. Nuestras proteínas, grasas, carbohidratos e
incluso DNA se deberían convertir espontáneamente en moléculas mucho más pe-
queñas y simples, con desprendimiento de energía térmica. Por suerte para nosotros,
las reacciones por las que eso sucedería son muy lentas a temperatura ambiente y a
la temperatura corporal. Sólo cuando enzimas catalizan esas reacciones ocurren con
rapidez razonable. Es la combinación de inestabilidad termodinámica y estabilidad
cinética lo que permite a las enzimas regular las reacciones en cualquier organismo
vivo. Si no fuera por la estabilidad cinética de una amplia variedad de sustancias, to-
do se convertiría rápidamente en unas cuantas sustancias termodinámicamente muy
estables. La vida y el entorno que conocemos serían imposibles.

PROBLEMA SINÓPTICO

Una forma excelente de producir níquel metálico puro para usarlo en aleaciones de
acero especializadas como la que se muestra en la fotografía al principio del capítu-
lo es descomponer Ni(CO)4 en el vacío a una temperatura un poco más alta que la
ambiente.

Ni(CO)(g) ——> Nils) + 4 CO(g)

Por ésta y otras razones, la química de los compuestos formados por un metal de tran-
sición y monóxido de carbono ha sido un área de investigación interesante durante
los últimos 30 años. Se han realizado estudios de la cinética de esta reacción de des-
Composición entre 47.3 *C y 66.0 *C. (Véase J. P. Day, F. Basolo y R. G. Pearson,
556 Capitulo 12 Principios de reactividad 11: cinética química

Journal of the American Society, vol. 90, pág. 6933, 1968.) Se propone que la reac-
ción ocurre en cuatro pasos. El primero es
Ni(CO), —=> Ni(CO), + CO

Se obtuvieron los datos de la tabla que sigue para esta reacción a diferentes tempe-
raturas.

Temperatura (K) Constante de

rapidez (s7))

320.45 0.233
324.05 0.354
328.15 0.606
333.15 1.022
339.15 1.873
e ———=—=

(a) Determine la energía de activación de esta reacción.

(b) El Ni(CO), se forma por la reacción entre el níquel metálico y el monóxido
de carbono. Si tiene 2.05 g de CO y los combina con 0.125 g de níquel, ¿cuánta
cantidad de Ni(CO), (en gramos) podrá formar como máximo?
También se estudió la sustitución del CO por otra molécula en Ni(CO)a (en los
disolventes no acuosos tolueno y hexano) para entender los principios generales
que rigen la química de estos compuestos. (Véase J. P. Day, F. Basolo y R. G.
Pearson, Journal of the American Chemical Society, vol. 90, pág. 6927, 1968.)

Ni(CO), + P(CH3)3 ——> Ni(CO)P(CH5)3 + CO

Un estudio detallado de la cinética de la reacción sugirió el siguiente mecanismo:

Ni(CO) —=> Nií(CO) + CO lento

Ni(CO)3 + P(CH3)3 —— Ni(CO)3P(CH3)3 rápido

(c) Clasifique cada paso del mecanismo como uni- o bimolecular.
(d) Muestre que si se suman los pasos del mecanismo el resultado es la ecuació
balanceada de la reacción observada. E
(e) ¿Hay un intermediario en esta reacción? Si lo hay, ¿cuál es?
(6) Se observó que si se duplicaba la concentración de Ni(CO)a la velocidad de rea:
o a A EoEa de 2. La duplicación de la concentración de P(CH,
A
no afectaba la velocidad de reacción. Con base en esta información,
j ió j la ecua-
escriba

(g) ¿La ecuación de velocidad experimental apoya el mecanismo propuesto?

qué sí o por qué no? qe

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

+ definir velocidad de reacción y calcular las velocidades promedio (Sección 12.1)
+ describir el efecto de las concentraciones de los reactivos sobre la velocidad de
reacción y determinar las leyes y constantes de velocidad a partirj ¡ :
E EN ú CE VENDaDóS
iniciales (Sección 12.2).
+ determinar el orden de una reacción a partir de valores iniciales de la velocidad y
usar el método de ley integrada para obtener órdenes y constantes de velocidad
(Sección 12.3).
 Términos fundamentales 557

. definir y dar ejemplos de reacciones elementales unimoleculares y bimolcculares

(Sección 12.4).
» mostrar con la ayuda de un perfil de energía lo que sucede cuando dos moléculas
de reactivos interactúan para formar moléculas de productos (Sección 12.4).
+ definir energía de activación y factor de frecuencia, y usarlos para calcular cons-
tantes de velocidad y de rapidez y valores de velocidad en diferentes condiciones
de temperatura y concentración (Sección 12.5).
« deducir leyes de velocidad para reacciones elementales unimoleculares y bimo-
leculares (Sección 12.6).
A definir lo que es mecanismo de reacción e identificar los pasos limitantes de la ve-
locidad e intermediarios (Sección 12.7).
. dados varios mecanismos de reacción, decidir cuál(es) concuerda(n) con la este-
quiometría y la ley de velocidad determinadas experimentalmente (Sección 12.7).
« explicar cómo un catalizador puede acelerar una reacción; dibujar perfiles de ener-
gía para mecanismos de reacción en presencia y ausencia de catalizadores. (Sec-
ción 12.8).
+ definir los términos enzima, sustrato e inhibidor, e identificar similitudes y diferen-
cias entre las reacciones catalizadas por enzimas y las no catalizadas (Sección 12.9).
+ describir varios procesos industriales importantes que sean posibles gracias a los
catalizadores (Sección 12.10).
« escribir un mecanismo de reacción que muestre cómo trazas de cloro atómico pue-
den reducir la concentración de ozono en la estratosfera terrestre (Sección 12.11).
+ describir cómo los clorofluorocarbonos pueden afectar nuestro entorno y comentar
las medidas que se están tomando para reducir los daños causados por los CFC
(Sección 12.11).
+ explicar la diferencia entre estabilidad termodinámica y cinética y dar al menos dos
ejemplos de sustancias comunes que tienen Un tipo de estabilidad pero no el otro
(Sección 12.12).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
catalizador (12.8) embonamiento inducido reacción homogénea
catalizadores (12.9) (12.1)
heterogéneos (12.10) energía de activación reacción unimolecular
catalizador homogéneo (E.) (12.4) (12.4)
(12.8) enzima (12.9) reacciones elementales
CFC (12.11) estado de transición bimoleculares (12.4)
cinética química (12.4) reacciones elementales
(Introducción) estratosfera (12.11) (12.4)
complejo activado (12.4) factor estérico (12.4) reacciones heterogéneas
constante de velocidad inhibidor (12.9) (12.1)
(12.2) inicial (12.2) sustrato (12.9)
clorofluorocarbonos intermediarios (12.7) troposfera (12.11)
(12.11) intermediarios de velocidad (12.1)
cofactores (12.9) reacción (12.7) velocidad de reacción
complejo enzima- Ley de velocidad (12.2) (12.1)
sustrato (12.9) mecanismo de reacción velocidad sitio activo
desnaturalización (12.9) (12.7) 12.9)
ecuación de velocidad orden de reacción global
(12.2) (12.3)
ecuación de Arrhenlus paso limitante de la
(12.5) velocidad (12.7)
558 Copítulo 12 Principios de reactividad III: cinética química

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

importan-
PC-12.A. La sección 12.5 explica la relación entre temperatu- polimerizar el propileno (propeno, C¿Hg). Dos tipos
todos los gru-
ra y velocidad de reacción. Como regla práctica, un incremen- tes de polipropileno son el isotáctico, en el que
to de 10 K en la temperatura aumenta la velocidad de reacción
entre 2 y 4 veces.
(a) ¿Qué energía de activación tiene una reacción química “tf-
a]
pica” a 298 K?
(b) Si un catalizador incrementa la velocidad de una reacción 3 )
proporcionando un mecanismo con menor energía de activa- polipropileno isotáctico
ción, ¿qué efecto espera que un incremento de 10 K en la
polimérica, y
temperatura tenga sobre la velocidad de una reacción cuya pos metilo están en el mismo lado de la cadena
en el que los grupos metilo se alternan entre
energía de activación no catalizada de 75 kJ/mol ha sido aba- el sindiotáctico,
tida a la mitad de este valor (a 298 K) por la adición de un un lado y el otro de la cadena.
catalizador?
PC-12.B. Un texto de introducción a la química dice “El dio-
xígeno reacciona consigo mismo para formar trioxígeno, Ozo-
no, según la ecuación 3 O, > 2 03.” Como estudiante de
química ¿qué le criticaría a este enunciado? dd
PC-12,C. Un compañero consulta con usted acerca de un pro- polipropileno sindiotáctico
blema relacionado con la reacción entre el monóxido de nitró-
geno y el oxígeno en fase gaseosa. Le dijeron que la reacción Suponga que forma parte de un equipo que está diseñando
es de segundo orden respecto al monóxido de nitrógeno y un nuevo catalizador para polimerizar el propileno. Su cataliza
de primer orden respecto al dioxígeno, así que la expresión de dor tendrá un átomo de circonio en el centro de una estructura
velocidad es velocidad = k[NO]*[O,]. Le han pedido que pro- formada por átomos de carbono e hidrógeno. El átomo de cir-
ponga un mecanismo para esta reacción, y él sugiere esta ecua- conio sujetará la cadena de polipropileno en crecimiento enla-
ción única: zándose a un extremo. Además, el átomo metálico atraerá una
molécula de propileno y se enlazará con ella antes de transferir
NO + NO + O, —=> NO,
+ NO»
la cadena de polipropileno en crecimiento al otro extremo de la
Él le pregunta a usted su opinión acerca de si es correcta la nueva molécula de propileno. El proceso se muestra abajo.
ecuación. ¿Cuál sería su respuesta? ¿Qué forma sería lógico que tuviera el resto de la molécu-
PC-12.D. El polipropileno (¡E pág. 488, Tabla 11.10) es un la de catalizador que rodea al átomo de metal si se quiere pro-
tipo importante de plástico, y se producen 2.7 millones de to- ducir polipropileno isotáctico? Podría ser útil construir modelos
neladas de él cada año en Estados Unidos. Las propiedades del moleculares para ver cómo hay que agregar cada nueva mo-
polipropileno pueden ajustarse modificando el método de pre- lécula de propileno a la cadena polimérica en crecimiento de
paración. Por ejemplo, se pueden obtener puntos de fusión en- modo que todos los grupos metilo queden del mismo lado.
tre 130 y 160%C utilizando un catalizador apropiado para

2. Cite al menos tres factores que afecten la velocidad de

Preguntas de repaso una
reacción química.
1. Por cuál de los siguientes métodos se puede determinar la ex- 3. Utilizando la expresión Velocidad = k[A]?[B], defina el orden
presión de velocidad de una reacción química? de la reacción respecto a A y a B y el orden global.
(a) Cálculos téoricos 4. Dibuje un diagrama de energía de reacción para un proceso
(b) Medir la velocidad de reacción en función de la concen- exotérmico. Marque las energías de activación de los proce-
tración de las especies que reaccionan sos hacia adelante y hacia atrás y explique cómo puede calcu-
(c) Medir la velocidad de reacción en función de la temperatura larse el cambio de energía neto de la reacción.
 Preguntas para repasar y meditar 559

Dibuje un diagrama de energía de reacción para

S. un proceso (a) Trace una gráfica con estos datos, conecte los puntos
endotérmico. Marque las energías de activación de
los proce- y con una línea calcule la velocidad de cambio de [A] pa-
sos hacia adelante y hacia atrás y explique cómo
puede calcu- ra cada intervalo de 10 s desde O hasta 40 s. ¿Por qué po-
larse el cambio de energía neto de la reacción. dría disminuir la velocidad de cambio de un intervalo al
. Indique si cada una de las afirmaciones siguientes es verdade- ] j
siguiente?
ra o falsa. Modifique la redacción de las afirmaciones falsas (b) ¿Qué relación hay entre la velocidad de cambio de [B] y
para hacer que sean ciertas. la de [A] en el mismo intervalo de tiempo? Calcule la veloci-
(a) Es posible modificar la constante de velocidad
de una reac- dad de cambio de [B] para el intervalo de 10 a 20 s.
ción cambiando la temperatura. 17. Un compuesto llamado acetato de fenilo reacciona con agua
(b) A medida que una reacción de primer orden
avanza a lem- según la ecuación
peratura constante, la velocidad se mantiene Constante.
(c) La constante de velocidad de una reacción es independien-
ll
te de las concentraciones de los reactivos. CH¿C—O—C6Hs + H,0 ——
(d) A medida que una reacción de primer orden avanza a tem- acetato de fenilo
peratura constante, cambia la constante de velocidad.
. ¿Qué es un catalizador? ¿Qué efecto tiene sobre la barrera
energética de una reacción? ¿Qué distingue una enzima de un
1
CH¿C—O—H + C¿Hs—O—H
catalizador? ácido acético fenol
. Defina los términos “enzima”, “sustrato” e “inhibidor”, y dé
el nombre de un ejemplo de cada tipo de molécula, Se obtuvieron los siguientes datos a 5 *C.
. Explique la diferencia entre un catalizador homogéneo y uno
heterogéneo. Dé un ejemplo de cada uno.
Tiempo (min) [Acetato de fenilo] (moVL)
. Defina los términos “reacción elemental unimolecular” y
“reacción elemental bimolecular” y dé un ejemplo de cada una. 0 0.55
. Utilizando una ecuación, defina los términos “energía de acti-
vación” y “factor de frecuencia”.
0.25 0.42
. ¿La capa de Ozono tiene algo que ver con el calentamiento 0.50 0.31
global (efecto de invernadero)? Explique. (Si sabe a ciencia 0.75 0.23
cierta qué es el calentamiento global, consulte una fuente cien- 1.00 0.17
tífica, no un diario ni una revista popular.) 1.25 0.12
13. Explique la diferencia entre estabilidad termodinámica y esta- 1.50 0.085
bilidad cinética. Dé dos ejemplos de sustancias Comunes que
tengan un tipo de estabilidad pero no el otro.
(a) Trace una gráfica con estos datos y describa la forma de
Velocidad de reacción la curva. Compárela con la figura 12.3.
(b) Calcule la velocidad de cambio de la concentración de ace-
14. Considere la disolución del azúcar como un tipo sencillo de tato de fenilo durante el periodo de 0.20 a 0.40 min, y luego
reacción química. ¿Qué proceso es más rápido: disolver con durante el periodo de 1.2 a 1.4 min. Compare los valores y ex-
agitación en un vaso de agua 10 gramos de (a) azúcar cande plique por qué uno es más pequeño que el otro.
(cristales grandes de azúcar), (b) terrones de azúcar, (c) azú- (c) Determine la velocidad de cambio de la concentración de
car granulada o (d) azúcar refinada? Utilizando el concepto de fenol durante el periodo de 1.00 min a 1.25 min.
reacción heterogénea, explique su respuesta. Si no está segu-
ro de cuál es más rápido, ¡pruébelos todos!
15. Para la reacción hipotética 2 A —>B + C, trace curvas Cua- Efecto de la concentración sobre la velocidad
litativamente correctas de las concentraciones de A, B y € con- de reacción
tra el tiempo, suponiendo que se parte de Á puro. Explique
cómo determinaría, a partir de esas curvas, (a) la velocidad 18. Una esfera de aluminio de 1.0 cm de diámetro se coloca en
inicial de la reacción y (b) la velocidad final (es decir, la ve- NaOH acuoso concentrado, y se vigila la velocidad de reac-
locidad cuando el tiempo tiende al infinito). ción midiendo la velocidad de desprendimiento de
H, gaseo-
16. A continuación se dan datos experimentales para la reacción so. ¿En qué factor cambiará esta velocidad de reacción si la
hipotética A —> 2 B. esfera de aluminio se corta exactamente a la mitad y las dos
mitades se colocan en la solución? Puede suponer que la ve-
Tiempo (min) [A] (molL) locidad de reacción es proporcional al área expuesta. Si tuvie-
ra que acelerar esta reacción lo más posible sin elevar la
0.00 1.000 temperatura, ¿qué haría con el aluminio?
10.0 0.833 19. Si una reacción tiene la expresión experimental Velocidad =
20.0 0.714 KAf, explique qué sucede con ésta cuando (a) se triplica la
30.0 0.625 concentración de A y (b) se reduce a la mitad la concentración
40.0 0.555 de A.
y€_-3>-> >>>
560 Capitulo 12 Principios de reactividad 11: cinética química

ambos
20. Una reacción tiene la expresión experimental Velocidad = locidad inicial desaparece el actato de metilo cuando
tración de
HAFIBL Si la concentración de A se duplica y la de B se re- reactivos, CH¿COOCHa y OH”, tienen una conceti
aparece inicial mente el alcoho]
duce a la mitad. ¿qué ocurre con la velocidad de reacción? 0.025 M? ¿Con qué velocidad
, CH¿OH , en la solució n?
21. La reacción de CO(g) + NO“(g) es de segundo orden respec- metílico
Oxígeno de
to a NO» y de orden cero en CO a temperaturas menores que 27. Se ha estudiado la transferencia de un átomo de
500 K. NO. a CO a 540 K:
(a) Escriba la expresión de velocidad para la reacción.
CO(g) + NOxXg) —> COx(g) + NO(g)
(b) ¿Cómo cambiará la velocidad de reacción si la concentra-
ción de NO» se reduce a la mitad? Uselos para
Se obtuvieron los datos que se muestran.
(c+ ¿Cómo cambiará la velocidad de reacción si la concentra- (a) escribir la expresión de velocidad.
ción de CO se duplica? respecto a cada reac-
(b) Determinar el orden de reacción
El bromuro de nitrosilo. NOBr. se forma a partir de NO y Br». ]
tivo.
dad. dando sus unidad es co-
2 NO(s) + Braíg) —> 2 NOBr(g) (c) Calcular la constante de veloci
rrectas.
Los experimentos indican que la reacción es de primer orden
respecto a Br. y de segundo Orden respecto a NO.
(a) Escriba la expresión de velocidad para la reacción.
Velocidad inicial Concentración inicial (moWL)
(b) Si la concentración de Br. se triplica, cómo cambiará la
(moVL-hr) [CO] [NO]
velocidad de reacción?
(c) ¿Qué sucede con la velocidad de reacción si se duplica la 0.35 x 10* 34 Xx 1075
5.1 x 107*
concentración de NO? 17 x 1078
5.1 x 107? 0.70 x 107*
0.18 x 107* 6.8 Xx 1075
5.1 x 107*
Ley de velocidad y orden de reacción 10 x 107? 0.35 x 107* 6.8 x 107?
1.5 x 107? 0.35 x 107? 10.2 x 1075
23. Para cada una de las expresiones siguieutes, indique el orden e. -mÓOEÓrÑ]ÑÍiíáéóáúANR
de reacción respecto a cada reactivo.
(a) Velocidad = HA][BF (c) Velocidad = K[4]
(b) Velocidad = HAJ][B] (d) Velocidad = [AJ'[B] 28. Unestudio de la reacción
2 A + B => C = D dio estos resul-
24. Una reacción ente las moléculas A y B (A + B => produc- tados:
tos) es de segundo orden respecto a B. ¿Cuál ecuación de ve-
locidad na puede ser correcta?
(a) Velocidad = H[A][B] Concentración inicial
(b) Velocidad = HA][BF (moWVL) a a s
Velocidad inicial
(c) Velocidad = HBY
25. Para la reacción de PuNH3)2Cl, con agua (Sección 12.1). Experimento [A] [B] (moUL -s)

PúNH3).Cl. + H:0 —> PUNH)H20)C1* + CIT 1 0.10 0.05 60 x 10

la expresión de velocidad se dio como Velocidad =
2 0.20 0.05 12x 107
Kk[PuNH3)2C12]. con k = 0.090/h. Calcule la velocidad de reac-
ción inicial si la concentración de P(NH3)¿Ch es (a) 0.010 M, 3 0.30 0.05 1.8 x 107?
(b) 0.020 M y (c) 0.010 M. ¿Cómo cambia la velocidad de de-
saparición de PNH5)-CI. al variar su concentración inicial? 4 0.20 0.15 1.1 x 10
¿Qué relación tiene esto con la ley de velocidad? ¿Cómo afec-
ta la concentración inicial de PNH),Cl la velocidad de apa-
(a) Determine la expresión de velocidad y el ordeu respecto a
rición de Cl” eu la solución?
26. El acetato de metilo, CH¿COOCHa, reacciona con una base A y a B de esta reacción.
(b) Calcule la constante de velocidad para la reacción. dando
para romper uno de los enlaces C—O.
las unidades correctas para K.
29. La bromación de acetoua se cataliza con ácido.
Il
CH¿C—O—CH; + OH” —
CH¿COCH; + Br, + H2O (€) S2lizador ácido
1
CH,¿C—O7 (ac) + HO-—CHy(ac)
CH¿COCH-Br + H¿O0” +Br

Se midió la velocidad de desaparición del bromo para varias 000-

La expresión de velocidad es Velocidad = HCH¿C00- centraciones iniciales distintas (todas eu moVL) de acetona.
br-
CH5][OH7], donde k = 0.14 L/mols a 25 “C. ¿Con qué ve- mo y iou hidronio.
 561
Preguntas para repasar y meditar

Concentración inicial
Velocidad inicial
Perpectiva nanoescalar: reacciones elementales
33. Utilizando un juego de modelos moleculares, construya mo-
me de cambio (Br)] de tran-
[H30*] (molL.s) delos de cis—2—buteno, frans—2—buteno y el estado
¡CH,COCHa] [Bra] fuerza necesita aplicar a
sición o complejo activado. ¿Cuánta
pasando por
0.30 0.05 0.05 577x107? los modelos para convertir €l reactivo en producto
dependerá del
0.30 0.10 0.05 57 x 1075 el complejo activado? Desde luego. la respuesta
juego para modelar que use. O.
0.30 0.05 0.10 12.0 x 1075 ecula-
34. De las reacciones que siguen indique cuáles son unimol
0.40 0.05 0.20 31.0 x 1075 res y elementales, cuáles son bimoleculares y elementales y
0.40 0.05 0.05 7.6 Xx 1075 cuáles no son elementales:
¡€ÓA<

(a) CH(g) + 2 048) ——> COz(8) + 2 H20(g)

(a) Deduzca la expresión de velocidad para la reacció (b) Ox(g) + O(g) —> 2 02(8)
n y dé
el orden respecto a cada reactivo. (0) Mets) + 2 H¿0(€) —=> Ha(g) + Me(OM)As)
(b) ¿Qué valor numérico tiene k, la constante de velocida
d? (d) O(g) —> OAg) + O(g)
(c) Si [H30*] se mantiene en 0.050 M, y tanto (e) HCKg) + H20(6) —=> H¿O0*(ac) + Cl (ac)
[CH—3¿COCH5] como [Br>] son 0.10 M, ¿qué velocidad tiene (1) TG) + CH,Cl(g) —> ICHx(g) + CI (g)
la reacción? (2) CHdg) —> CHalg) + Hg)
30. Uno de los principales irritantes oculares del esmog es el for- (h) Nxg) + 3 HA(g) ——> 2 NHx(g)
maldehído, CH20, que se forma por la reacción entre el ozo- (i) Ox(g) + O(g) — Ox(8)
no y el etileno.

C¿Ha(g) + Ox(g) —> 2 CH20(g) + | Ox(g)

(a) Determine la expresión de velocidad para la reacción usan-
do los datos de la tabla que sigue. ¿Qué orden tiene la reac-
ción respecto a Oy? ¿Y respecto a CH,?
(b) Calcule la constante de velocidad, k. Temperatura y velocidad de reacción
(c) Calcule la velocidad de reacción cuando [C>H,] y [Oz] son 35. La velocidad de desintegración de un sólido radiactivo es in-
ambas 2.0 X 107? M. dependiente de la temperatura de ese sólido (al menos para
temperaturas fáciles de obtener en el laboratorio). ¿Qué signi-
fica esta observación acerca de la energía de acuvación de es-
Concentración Velocidad inicial te proceso?
inicial (mol/L) de formación CH,0 36. De la figura que muestra el perfil energético de la reacción en-
[03] [CH] (moVL-s
) tre el ozono y el oxígeno atómico, deduzca la energía de acti-
vación para esa reacción. Luego determine el cociente de dos
0.50 x 107? 10x 1078 10x 107% valores de la velocidad de esta reacción, la primera a tempera-
15x 107? 10x 1078 3.0 x 1072 tura ambiente (25 *C) y la segunda a 50 *C. Suponga que las
concentraciones iniciales son iguales a ambas temperaturas.
10Xx 107? 2.0 x 1078 40x 10? 31, Suponga que se midió una constante de velocidad de reacción
a dos temperaturas distintas, T, y T>, y que su valor fue k, y
k,, respectivamente.
31 Este problema requiere trabajar con las ecuaciones de la tabla (a) Escriba la ecuación de Arrhenius para Cada temperatura.
12.1 con una concentración inicial [Alo de 1.0 mol/L y una (b) Combinando estas dos ecuaciones, deduzca una expresión
constante k con valor numérico de 1.0 en las unidades apro- para el cociente de las dos constantes de rapidez, k,/k,. Use
a
piadas, grafique [A] contra el tiempo para el intervalo de O esta fórmula para resolver los dos problemas que siguen.
5 s utilizando cada tipo de ley integrada de velocidad. Com- 38. Suponga que una reacción química tiene una energía de acti-
pare sus resultados con la figura 12.5. ] vación de 76 kJ/mol, como en el ejemplo de la figura 12.11.
32. Estudios de la desintegración de núcleos radiactivos muestran ¿En qué factor aumenta la velocidad de reacción a 50 %C res-
que la rapidez de desintegración de una muestra radiactiva es pecto a su velocidad a 25 *C9
proporcional a la cantidad de la especie radiactiva presente. 39. Una reacción química tiene una energía de activación de 30
Una vez que ha desaparecido la mitad de la radiactividad, la KJ/mol. Si tuviera que reducir a una milésima parte la veloci-
velocidad de desintegración tiene sólo la mitad de su valor ori- dad que tiene esta reacción a temperatura ambiente (25 *C)
re-
1 02? (Su- duciendo la temperatura, ¿cuál sería la temperatura final?
£inal. ¿La desintegración es un proceso de orden 0,
gerencia: véase la Tabla 12.1.)
562 Copitulo 12 Principios de renctividad IM: cinética química

Leyes de velocidad para reacciones elementales Catalizadores y velocidad de reacción

son verdaderas?
30. Para la reacción hipotética A + B > C + D, la energía de ac- 44. ¡Cuáles de las siguientes afirmaciones
homogénco puede apa.
tivación es de 32 kJ/mol. Para la reacción inversa (C + D => (a) La concentración de un catalizador
:
A + B), In energía de activación es de 58 kJ/mol. ¿La reac- recer en la expresión de velocidad.
e en la reacción,
ción A + B —>C + Des exotérmica o endorérmica? (b) Un catalizador siempre se consum
siempr e debe estar en la misma fase que
41. Use el diagrama que sigue para contestar las preguntas. (c) Un catalizador
]
(a) ¿La reacción es exotérmica o endotérmica? los reactivos.
ador puede alterar el curso de una reacción y
(b) ¿Qué valor aproximado tiene A£ para la reacción hacia (d) Un cataliz
ios.
adelante? permitir la obtención de diferentes produc
en los que seañade
(c) Calcule la energía de activación en cada dirección. 45. Las reacciones de hidrogenación. procesos
Un excelente catalizador
(d) Se encuentra un catalizador que baja la energía de activa- H, a una molécula, suelen catalizarse.
en el disolvente en
ción de la reacción en unos 10 kJ/mol. ¿Cómo afectará este os un metal finamente dividido suspendido
a la reacció n. Como ejempl o, explique por
catalizador la rapidez de la reacción inversa? el que se efectú
mucho más
qué el rodio finamente dividido, es un catalizador
un bloque pequeñ o del metal. ,
eficiente que
75 interviene, aparente.
46. ¿En cuáles de las reacciones siguientes
catalizador
mente, un catalizador? En esos casos, indique si el
es homogéneo O hetero géneo. A
50 h
ac) —=>
(a) CH¿CO,CHx(ac) + H,O(€) + H¿0"(
CH¿CO,H(ac) + CH3OH(ac) + H,0*(ac)
Productos
5 (b) 2 Ha(g) + Ox() —> 2 H20(8)
(c) 2 Hx(g) + Oxg) + Pus) —> 2 H20(g) + Pr(s)
(kJ/mo))
Energía Reactivos (d) NHs(ac) + CHyCl(ac) + H,0(€) ——>
Cl (ac) + NH¿(ac) + CH30H(ac)
47. En solución ácida, el formiato de metilo forma alcohol
metí-
lico y ácido fórmico.
Avance de la reacción
HCO,CH;(ac) + H20(€) ——=> HCOzH(ac) + CH¿0OK(ac)
ácido fórmico alcohol metílico
Mecanismos de reacción formiato de metilo
La expresión de velocidad es: Velocidad = k[HCO,CH3]
42. Experimentalmente se ha visto que la reacción de dióxido de
[H30*]. ¿Por qué aparece H¿0* en la expresión de velocidad
nitrógeno con flúor
pero no en la ecuación global de la reacción?
Reacción global: 2 NOXg) + F(g) ——> 2 FNOx(g) 48. Suponga que una constante de velocidad para una reacción no
tiene la siguiente expresión de velocidad: catalizada se describe con la ecuación de Arrhenius con una ener-
gía de activación E. La introducción de un catalizador baja la
Velocidad de reacción inicial = k[NO,][F,] energía de activación al valor E” y con ello incrementa la cons-
y se cree que la reacción ocurre en dos pasos, el primero muy tante de velocidad al valor X. Escribiendo primero la ecuación
lento y el segundo rápido. de Arrhenius tanto para k como para k”, deduzca una expresión pa-
ra el cociente k/X en términos de E” y E, suponga que el factor
Paso 1 (lento): NOXg) + Fr(g) —= FNO%(g) + F(g)
pre-exponencial A y la temperatura Y son constantes. Utilice es-
Paso 2 (rápido): NO,(g) + F(g) —— FNOX(g)
ta ecuación para resolver los dos problemas que siguen.
Esto es, NO, y F, producen primero una molécula del pro- 49. Suponga que se encontró un catalizador para la reacción del ejer-
ducto (FNO>) y un átomo de F, y luego éste reacciona con cicio 12.3 que reduce la energía de activación a cero. ¿Cuál sería
más NO, para dar otra molécula del producto. Muestre que el factor de aumento de la velocidad de esta reacción a 370 K?
la suma de esta sucesión de reacciones da la ecuación 50. En la explicación de la figura 12.15, se dijo lo siguiente: “Bajar
balanceada de la reacción global. ¿Qué etapa determina la la energía de activación de 262 kJ/mol para la reacción no cala-
velocidad? lizada, a 115 kJ/mol para el proceso catalizado, hace que la reac-
43. El óxido de nitrógeno se reduce con hidrógeno para dar agua ción catalizada sea 10'% veces más rápida”. Demuestre esto,
y nitrógeno
2 Hx(g) + 2 NO(g) —> Nxg) + 2 H20(g) Enzimas: catalizadores biológicos
y un posible mecanismo para esta reacción es una sucesión de 51. En la sección 12.9 hay una buena cantidad de términos de quí-
tres pasos elementales. mica y bioquímica que podrían ser nuevos para usted. Escri-
2 NOS NO, ba en uno o dos enunciados una definición de cada uno de los
términos siguientes, utilizando otras referencias además de es-
N,02(g) + Hx(8) —> N20(g) + H,0(g) te texto si es necesario:
N,¿O(g) + Ha(g) ——> Nxg) + H20(g) enzima máximo VIH proteasa
Demuestre que la suma de estos pasos da la reacción neta. cofactor velocidad inhibición
 563
Preguntas para repasar y meditar

polipéptidos susirato con instrumen-

complejo enzima-sustrato 63. Expligue por qué la gráfica de las mediciones
monómero SILO activo embonamiento inducido 10s del avión de investigación ER-2 de la NASA (Figura 12.27)
polisacáridos prolcínas prolcínas plobulares presenta pruebas convincentes de que el mecanismo de reac-
lisozima dímero desnaturalización ción propuesto para el agujero en el ozono es el correcto.
hidrólisis
, Cuando las enzimas están presentes en concentraciones muy ba-
jas su efecto sobre la velocidad de reacción
puede describirse co-
mo una cinética de primer orden. ¿En qué factor cambia la Estabilidad termodinámica y cinética
acético cada año, en
velocidad de una reacción catalizada Por enzima
cuando la con- 64, Se producen millones de toneladas de ácido
centración de ésta cambia de 1.5 x 1077 Ma45x 10% buena parte por la reacción de metanol y monóxido de carbono:
M9
33: Cuando los sustratos están presentes en concentraciones rela- CH¿OH(€) + CO(g) ——> CH,COOH (£)
tivamente altas y son catalizados por enzima
s, el efecto de un para
cambio en la concentración del sustrato sobre la veloci (a) Calculando el cambio estándar de energía libre AG”
dad de , demuest re que favorece a 1 product os (Capfí-
reacción puede describirse como una cinética esta reacción
de orden cero. e J, AG? pa-
¿En qué factor cambia la velocidad de una reacci tulo 7). Use valores termodinámicos del apéndic
ón cataliza- líquido es de —389.9 KJjmol.
da por enzima cuando la concentración del sustrato cambia ra el ácido acético
de (b) Determine el cambio estándar de energía libre
AG” para
15 x 107% Ma 4.5 x 107? M2?
la reacción del metanol, del monóxido de carbono y del ácido
acético con oxígeno para formar dióxido de carbono gaseoso
] ) NN
Catálisis en la industria y agua líquida.
(c) Con base en este resultado, determine cuáles de las siguien-
54. En el primer párrafo de la sección 12.10 del texto se cita a un tes especies son cinéticamente estables y cuáles son termodi-
experto en el campo de la química industrial. Explique su afir- námicamente estables.
mación a la luz de su entendimiento de la naturaleza de los
CH,OH(£), CO(g), CH¿COOH(E), COA(8). H20(€)
catalizadores: ¿por qué son tan importantes los catalizadores?
(d) ¿Cómo pueden existir las sustancias cinéucamente esta-
. ¿Por qué los catalizadores homogéneos son más difíciles de sepa-
bles si no son termodinámicamente estables?
rar de los productos y reactivos sobrantes, que los heterogéneos?
(e) Éste es un proyecto de grupo: estime o consulte:
. La producción del fertilizante nitrato de amonio implica cua-
tro reacciones: » €l número de kilogramos de CH¿OH que se producen cada año
- el número de kilogramos de CO que hay en toda la atmósfera
4 NHxí(g) + 5 Ox(g) —— 4 NO(g) + 6 H20(g) +» el número de kilogramos de CH¿COOH que se producen
2 NO(g) + Ox(g) ——> 2 NO4Ag) cada año
3 NOx(g) + H20(€) —= 2 HNOx(ac) + NO(g) - el número de kilogramos de H20 que hay en la Tierra
HNOs(ac) + NHx(g) —— NH¿NOx(ac) » el número de kilogramos de CO, que hay eu la atmósfera
Describa cada una como reacción de oxidación-reducción,
¿Qué le dicen estos datos acerca de la diferencia entre la es-
reacción ácido-base o algún otro tipo. ¿En qué tipo de reac-
tabilidad cinética y la termodinámica?
ción se usa el catalizador?
(1) De hecho, el carbono del CO» es termodinámicamente
s7. Encuentre todos los ejemplos de reacciones descritas en este
inestable respecto al carbono del carbonato de calcio o piedra
capítulo que se catalicen con metales. ¿Esos metales son de caliza. Demuestre esto calculando el cambio estándar de ener-
los grupos principales o de transición? ¿De qué tipo de reac- gía libre para la reacción de la cal (CaO(s)) con CO» para for-
ciones químicas se trata, ácido-base u oxidación-reducción? mar carbonato de calcio,
¿Puede sacar conclusiones acerca de las reacciones químicas
catalizadas con metales, con base en estos ejemplos?

Preguntas generales
Clorofluorocarbonos y la capa de ozono 65. El monóxido de nitrógeno puede reducirse con hidrógeno
58. Escriba las fórmulas químicas de todos los CFC con un áto-
) 2 Hg) + 2 NO(g) —> 2 H30(g) + Na(g)
mo de carbono posibles.
59. ¿Los CFC son tóxicos? Al considerar esta pregunta, recuerde qué Experimentalmente se observa que si se reduce a la mitad la
compuestos se usaban en refrigeración antes de inventarse los
concentración de Ha, la velocidad de reacción se reduce a la mi-

CFC. Busque la toxicidad de estos compuestos en la biblioteca.

tad. Además, si la concentración de NO se aumenta en un
factor de 3, la velocidad aumenta en un factor de 9. Escriba la
. ¿Los CFC pueden catalizar la destrucción del ozono en la es-
tratosfera de noche? Explique. A ecuación para esta reacción.
61. ¿El ozono puede formarse en la estratosfera de noche? Expli- » Una reacción que podría ocurrir en aire contaminado con mo-
Que por qué sí o por qué no. Ñ nóxido de nitrógeno es
62. ¿Por qué es importante la cinética química para entender el 2 NO(g) + OXg) —> 2 NOx(g)
problema ambiental que representan los clorofluorocarbonos Unilizando los datos de la tabla conteste las preguntas.
en la capa de ozono?
564 Copitula 12 Principios de reactividad 1: cinética química

2 H¿0x(8) —> 2 H20(g) + O.1g)

Conctación Velocidad inicial ¿Qué representa cada curva?
inicial (molL) 0
de formación de
Experimento [NO] [0,1 NO, (molUL :5s)
1 0.001 0.001 7Xx 1076
2 0.001 0.002 14 x 1074
3 0.001 0.003 21 x 10?
4 0.002 0.003 84 x 1074
5 0.003 0.003 189 x 107*
¡€_EI--———————
e

(a) ¿Qué orden tiene la reacción respecto a cada reactivo? Concentración

(b) Escriba la expresión de velocidad para la reacción.
(c) Calcule la velocidad de formación de NO, cuando [NO]
= [03] = 0.005 molL.
67. El compuesto de color azul profundo CrOs se puede preparar
a partir del ion cromato usando peróxido de hidrógeno en so- Tiempo
lución ácida
la reac-
73. Dibuje una gráfica similar a la de la pregunta 72 para
HCrOz (ac) + 2 H30(ac) + H30* (ac) —>
ción
CrOs(ac) + 4 H,0(()
2 N¿0s(g) —> 4 NO(g) + Ox(8)
Se ha estudiado la cinética de esta reacción y se ha determi-
nado que la ecuación de velocidad es Rotule cada curva.
74. El dibujo que sigue es una “instantánea” de los reactivos en
Velocidad de desaparición de HCrO4 = k[HCrO7][H207][H30*]
el tiempo = 0 para la reacción
Uno de los mecanismos sugeridos para la reacción es
H2(8) + L(g) —— 2HI(g)
HCrOz + H30* £35 H,CrO, + H30
H,CrO, + H20, —> H¿CrOs + HO
H,CrO5 + H30, —=> CrOs + 2 HO
(a) Dé el orden de la reacción respecto a cada reactivo.
(b) Demuestre que los pasos del mecanismo concuerdan con
la ecuación global de la reacción.
68. Remítase a la figura 12.3 y explique por qué la velocidad de
cambio de la concentración de P(NH5)¿CL baja con el tiem-
po, pero la de Cl” aumenta con el tiempo.
69. ¿Qué diferencia hay entre un mecanismo de reacción química Suponga que la reacción se efectúa a dos temperaturas distin-
y otros tipos de mecanismos, como los cambios de una bici- tas y se toma otra instantánea después de transcurrido un tiem-
cleta o el mecanismo de un elevador? ¿En qué se parece a esos Po constante. ¿Cuál de estas dos instantáneas corresponde a la
mecanismos? reacción a más alta temperatura?
70. ¿Por qué los catalizadores son importantes económicamente
para la industria química?
71. ¿Qué son los CFC? ¿Por qué se sintetizaron (o sea, para qué
se han usado)? Describa cómo cambiaría su vida si se prohi-
bieran todos los CFC y no hubiera sustitutos.

Aplicación de conceptos
72. La gráfica que sigue muestra el cambio de concentración en
función del tiempo para la reacción
 Preguntas para repasar y meditar 565

-5. Considere otra vez la pregunta anterior, sólo que ahora

se usa
un catalizador en vez de aumentar la temperatura. ¿Cuál
dos “instantáneas” corresponde a de las
la presencia de un cataliza-
dor?
-6. Se midieron los valores iniciales de la reacció
n A+B+C
=> D + E con diversas concentraciones
de A, B y C que se
representan con los dibujos que siguen. Con base en estos da-
tos, determine la ecuación de velocidad.

15x10'? 1.2x1015 1.1x101%

71. El platino metálico se usa como catalizador en la descompo-

sición de NO(g) para dar Na(g) y Ox(g). Se muestra una grá-
fica de la velocidad de la reacción en función de la
concentración de NO. Explique por qué la velocidad deja de
aumentar y se estabiliza.

Velocidad

[NO]
CAPÍTULO

Principios de reactividad IV:

equilibrio químico

13.1 El estado de equilibrio

13.2 La constante de equilibrio

13.3 Determinación de constante

de equilibrio

13,4 El significado de
la constante de equilibrio

13.5 Cálculo de concentraciones

en equilibrio

13.6 Desplazamiento de un
equilibrio químico: principio
de Le Chatelier

13.7 Cambio de energía libre

de Gibbs y constantes de
equilibrio
Los automóviles eléctricos prometen un transporte que produzca menos conto-
13.8 Control de reacciones
químicas: el proceso minación y posiblemente un consumo menor de recursos, incluida | Í
Haber-Bosch libre de Gibbs. El automóvil eléctrico que se muestra a E es i 'a
baterías de celdas electroquímicas (Capítulo 18), pero la E fallo pe dsi
almacenar de forma más eficaz en combustibles líquidos o sóla E q 4
hidrocarburos o la hulla, que en los componentes de una baterí | .aia
alos hidro
carburos combustibles pueden servir para impulsar un Sn léctri
sea 50% más eficiente en cuanto a los combustibles que utilizan |E sc E
modernos? ¿Qué tipos de combustibles podrían usarse en un EA o e E
qué reacciones químicas se requerirían para convertir su ener ía dE E
en electricidad? Estas preguntas se contestan en el es inóptico al final
de este capítulo. (Cortesía de General Motors tia AAA

566
 13.1 El estado de equilibrio 567

n el capítulo 7 aprendimos que si una reacción química incrementa la entropía

del Universo (o si disminuye la energía libre de Gibbs del sistema de reacción),
la reacción puede clasificarse como sistema que favorece a los productos: al ter-
minar la reacción habrá más productos que reactivos. En el capítulo 12 conocimos
los factores que afectan la velocidad con que los reactivos se convierten en produc-
tos durante una reacción química. Ya estamos preparados para aplicar las ideas de
esos dos capítulos anteriores y obtener información cuantitativa acerca de qué tanto
producto se puede obtener de una reacción que favorece a los productos. Además,
mostraremos cómo los cambios en las condiciones de temperatura y presión en las
que la reacción ocurre afectan la cantidad de producto. ]
Como ejemplo de la importancia de tal información, consideremos el amoniaco.
En 1995 se produjeron en Estados Unidos casi 36,000 millones de libras de amonia-
co licuado, casi todo para usarse como fertilizante que proporciona el nitrógeno
necesario para ayudar al crecimiento de una amplia gama de cultivos. Por ello, el
amoniaco es un factor muy importante para proporcionar alimentos a la población.
El amoniaco se sintetiza directamente a partir del hidrógeno y el nitrógeno y se co-
noce como proceso Haber-Bosch (véase la Sección 13.8).

Nxg) + 3 Hx(g) —> 2 NHx(g) AH" = -92.2 kJ

Para los químicos e ingenieros químicos que operan tales plantas, es importante ob-
tener el máximo rendimiento de amoniaco con el mínimo aporte de reactivos y el mí-
nimo consumo de energía libre. El químico alemán Fritz Haber obtuvo el premio No-
bel en 1918 porque sus estudios de esta reacción mostraron la forma de determinar
las condiciones óptimas para su realización. (Véase Retrato de un científico, Sección
13.8.) El ingeniero alemán Carl Bosch, quien perfeccionó el proceso industrial, reci-
bió el premio Nobel en 1931.
Es evidente que en condiciones estándar la entalpía favorece la formación del pro-
ducto, amoniaco: la reacción es exotérmica (ABuistema < 0). Sin embargo, dado que
4 mol de reactivos gaseosos se convierten en sólo 2 mol de productos gaseosos, el fac-
tor de entropía favorece a los reactivos (ÁSsistema < 0). Así pues, la reacción favorece
los productos a bajas temperaturas y favorece a los reactivos a altas temperaturas. De-
safortunadamente, la reacción del nitrógeno con el hidrógeno es extremadamente len-
ta a la temperatura ambiente. Si ésta se eleva lo suficiente para lograr una velocidad
razonable, el sisterna comienza a favorecer a los reactivos y se obtiene poco producto
en condiciones estándar. ¿Cómo puede entonces una planta química producir amonia-
co? La respuesta es utilizando un catalizador apropiado para que la reacción se lleve a
cabo con la velocidad suficiente a una temperatura relativamente baja, ajustar las can-
tidades de los reactivos y la presión de modo que se produzca la mayor cantidad de
amoniaco posible, y escoger condiciones específicas para la reacción basándose en pre-
dicciones cuantitativas de cuánto producto se formará. El propósito principal de este
capítulo es que el lector aprenda a hacer predicciones cualitativas y cuantitativas acer-
ca de la cantidad de producto que se formará en un conjunto dado de condiciones.

13.1 EL ESTADO DE EQUILIBRIO

Cuando ocurre una reacción química en la fase gaseosa o en solución líquida, las con-
centraciones de los reactivos disminuyen y las de los productos aumentan. Finalmen-
te se alcanza un estado de equilibrio químico en el que las concentraciones de los
reactivos y los productos se mantienen constantes. Una reacción en equilibrio siem-
pre da como resultado cantidades menores de productos que el rendimiento teórico,
pero algunas veces sólo quedan pequeñísimas cantidades de reactivos. En un sistema
que favorece a los productos, el estado de equilibrio significa mayores concentracio-
nes de productos que de reactivos. En un sistema que favorece a los reactivos las
568 Copítulo 13 Principios de rcactividad IV: equilibrio químico

concentraciones de los productos en el equilibrio son menores que las de los reacti-
vos, pero siempre se forma algo de producto, por poco que sea. Las concentraciones
de los reactivos y los productos en el equilibrio ofrecen una forma cuantitativa de es-
tablecer qué tanto éxito ha tenido una reacción. ! ]
Cuando se alcanza el equilibrio químico y las concentrac iones se mantienen cons-
tantes, parece que la reacción química se ha detenido, pero esto sólo es cierto para la
adelante y ha-
reacción macroscópica neta. En la nanoescala ambas reacciones, hacia
cia atrás, continúan, pero hay un balance entre la transforma ción de reactivos En pro-
ductos y la transformación de productos en reactivos. Es decir, la velocidad de la
reacción hacia adelante (transformación de reactivos en productos) es exactamente
igual a la velocidad de la reacción hacia atrás (transformación e productos en reac-
tivos). Ambas reacciones siguen ocurriendo. Para hacer hincapié en que el equilibrio
nos indica que hay un balance entre reacciones opuestas, NOS referimos a él como
La parte “equil” de la palabra “equili- equilibrio dinámico y representamos la reacción en equilibrio con una doble flecha
brio” se refiere a la igualdad de las entre los reactivos y los productos. Esto se hizo, por ejemplo, en el caso de los áci-
velocidades de la reacción hacia ade- dos y bases débiles (> pág. 154), que sólo se ionizan parcialmente en agua antes de
lante y hacia atrás, no a cantidades alcanzar el equilibrio:
iguales de las sustancias en cuestión.
CH,COOH(ac) == CH¿COO (ac) + H*(ac)
Un par de flechas (=>) en una ecuo- ácido acético ion acetato ion hidrógeno
ción indica un equilibrio dinámico en el
que las reacciones hacio adelante y ha- En el caso del ácido acético, en su punto de equilibrio, más del 90% del ácido perma-
cio atrás están ocurriendo con la mis- nece en forma molecular, y las concentraciones de los iones acetato e hidrógeno son
ma ropidez; también indico que la de menos de una décima parte de la concentración de las moléculas de ácido acético.
reacción debe onalizarse en términos Otra característica importante del equilibrio químico es que, para una reacción
de los conceptos del equilibrio químico. específica, el estado de equilibrio es el mismo, sea cual sea la dirección de aproxi-
mación al equilibrio. (Esto se cumple si se parte del mismo número de átomos de ca-
da clase en un recipiente con el mismo volumen.) Por ejemplo, consideremos la com-
binación de N, y O, que ocurre cuando un rayo atraviesa el aire ( pág. 344).

Nx(g) + OxAg) => 2 NO(g)

Éste es un sistema que favorece a los reactivos, así que sólo se forma una pequeña
cantidad del producto NO. (Sin embargo, a temperaturas elevadas, como las de un
motor de automóvil o una planta eléctrica que quema combustibles fósiles, la reac-
ción favorece menos a los reactivos y la concentración de NO en el equilibrio es lo
bastante grande como para contribuir a la contaminación del aire.)
Suponga que introduce 1.0 mol de Nx(g) y 1.0 mol de O2(8) en un recipiente de
1.00 L totalmente vacío a una temperatura muy alta, 5000 K. A esta temperatura la
reacción es rápida y pronto se establece un equilibrio. En ese punto las concentracio-
nes de N, y O» (que deben ser iguales entre sí a causa de la estequiometría de la reac-
ción) han bajado de sus valores iniciales de 1.0 moVL a un valor de equilibrio de 0.80
mol/L. La concentración de producto (NO) es de 0.40 molL, lo que refleja el hecho
de que el proceso favorece a los reactivos: las concentraciones en equilibrio de los
reactivos siguen siendo mayores que la del producto.
Hagamos ahora un segundo experimento en el que introducimos 2.0 mol de NO(g)
en un recipiente vacío de 1.00 L a 5000 K. (Observe que 2.0 mol de NO consiste en
2.0 mol de átomos de N y 2.0 mol de átomos de O, que es el mismo número de áto-
mos de N y de O contenidos en el 1.00 mol de N, y el 1.00 mol de O, que usamos
en el primer experimento.) Puesto que el sistema favorece a los reactivos, la mayor
Recuerde (Capítulo 12) que la fármula parte del NO reaccionará para formar Nz y O». De hecho, si medimos las concentra:
de una sustancia entre carchetes indica ciones en equilibrio veremos que [NO] bajó de los 2.0 molL iniciales a 0.40 moUL.
la concentración o malaridad de la sus- y [N21 y [O2] son de 0.80 moY/L cada una. Estas concentraciones de equilibrio son
toncia, que narmalmente se mide en mo- exactamente las mismas que las alcanzadas en el primer experimento, que partió de
les par litro (E pégs. 198 y 514). los reactivos. Ásí pues, sea que partamos de los reactivos o de los productos, alcan-
 569
13.1 El estado de equilibrio

zaremos el mismo estado de equilibrio, en tanto el número de átomos de cada tipo

sea el mismo y el volumen del recipiente sea constante. Si el número de átomos de
cualquier tipo es diferente o el volumen cambia, el estado de equilibrio podría ser di-
ferente.
En el primer experimento alcanzamos el equilibrio al consumirse una fracción
pequeña (1/5) de las moléculas de oxígeno y nitrógeno en la reacción hacia adelan-
te. En el segundo experimento se alcanzó el equilibrio haciendo que la mayor parte
de las moléculas de NO (4/5 partes) sufrieran la reacción inversa. En ambos casos el
estado de equilibrio final, aunque alcanzado por reacciones con direcciones Opues-
tas, se estableció con las mismas concentraciones de las tres moléculas.

MP Fe(SCN)?+*
GQ Ejercicio 13.1 Reconocimiento de un estado de equilibrio
Una mezcla de hidrógeno y oxígeno gaseosos se mantiene a 25 “C durante un año. En el
primer día de cada mes se toma una muestra de la mezcla y se miden las concentraciones Equilibrio del tiocianato de
de hidrógeno y oxígeno. En todos los casos son 0.50 moVL de H» y 0.50 moUL de O,, es hierro(IHI). La reacción de soluciones
decir, las concentraciones no cambian durante un periodo largo. ¿Está en equilibrio esta incoloras de Fe**(ac) y SON (ac) da el
mezcla? Si cree que no, ¿cómo podría realizar un experimento para demostrarlo? ¡ion Fe(SCN)**(ac), de color rojo ana-
ranjado. (C. D. Winters)

El equilibrio es dinámico
Cuando se mezclan soluciones acuosas incoloras de ion hierro (EI), Fe?**, y jon tio- En salución acuosa cada ¡ion hierro(IIl)
cianato, SON”, se forma un ¡on tiocianato complejo color rojo-anaranjado (E pág. está rodeado por seis moléculas de
384, iones complejos): agua y seria mejor escribir su fórmula
como Fe(H2OJ37” (+ pág. 385), pero
Fe?*(ac) + SCN"(ac) => Fe(SCN)?* (ac) por sencillez generalmente se amiten
las moléculas de agua. Cuando SONT
casi incoloro incoloro rojo anaranjado
reacciana con el ion hierro(1IM), despla-
El equilibrio se alcanza rápidamente, y hay una forma sencilla de comprobar que con- za una de las seis moléculas de Ogua,
tinúan las reacciones hacia adelante y hacia atrás. Podemos agregar hna gula:de una y la fórmula es Fe(H3OJs(SCNJ?".
solución acuosa de ¡on S'*CN7 radiactivo a la mezcla en equilibrio. (S'CN repre-
senta ion tiocianato que contiene **C radiacivo en lugar del c normal, no radiacti-
vo.) Si probamos la solución poco después de añadir el ion S CN radiactivo vere-
mos que el Fe(SCN)?* contiene algo de radiactividad. El mecanismo más razonable
por el que esto puede suceder mientras el sistema permanece en equilibrio es que
ocurra la reacción hacia atrás, liberando un jon SCN” no radiactivo:

Fe(SCN)?*(ac) —> Fe**(ac) + SCN"(ac) (hacia atrás)

d - 14 -— = a los problemos de desafía conceptual
seguida de la reacción hacia adelante del ¡on Fe?** con un ion S'*CN” radiactivo:
PC-13.A y PC-13.B al final del capitulo
Fe?*(ac) + SMON"(ac) —> Fe(S'*CNY*(ac) fienen que ver con los temas que se
(hacia adelante) cubren en esta sección.

Por tanto, las reacciones hacia adelante y hacia atrás continúan después de alcanzar-
se el equilibrio. PAS dia a
Otra característica importante del equilibrio químico es que si está presente un
catalizador. se alcanzará el mismo estado de equilibrio, pero se alcanzará más rá-
pidamente. Un catalizador acelera la reacción hacia adelante, pero también acelera la
teacción hacia atrás, y el efecto global es producir exactamente las mismas concen-
traciones en el equilibrio, haya o no un catalizador en la mezcla de reacción. Esto
quiere decir que en los procesos industriales se puede utilizar un catalizador para ace-
570 Copitulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

aa Ena O

Equilibrio y el mal de Alzheimer

Cerca de dos millones de estadounidenses si pudiera impedirse esta reacción, las fi- lécula imitadora), habría un nuevo sistema
padecen el mal de Alzheimer y más de brillas no se formarían y la proteína no se- en equilibrio:
100,000 de ellos mueren cada año. No exis- ría tóxica. MI + beta-amiloide ==>
te un tratamiento O Cura definitivos para Kiessling y Murphy dedujeron que las MI- (beta-amiloide)
esta enfermedad debilitante, que causa moléculas de proteína se juntaban para for-
pérdida de la memoria y del raciocinio, mar fibrillas a causa de interacciones no Este nuevo equilibrio, como se predijo, favo-
luego desorientación y finalmente la muer- covalentes ([Es; pág. 423). Algunas de las rece aún más los productos que el primero,
te. El mal de Alzheimer afecta al 20 y el cadenas laterales de aminoácido de las pro- así que ocurre de forma preferente. La beta-
30% de la gente de más de 80 años y ocu- teínas son no polares. Éstas también se lla- amiloide ya no forma fibrillas, sino pequeños
pa el cuarto lugar como causa de falleci- man hidrofóbicas, es decir, que evitan el cúmulos que no son tóxicos en las células,
mientos en Estados Unidos. agua. Las partes de la proteína que consis- Según John Cross, científico en jefe de
Una estrategia para combatir esta ten principalmente en cadenas laterales no la American Health Assistance Foundation,
enfermedad se basa en el reconocimien- polares tienden a agruparse, evitando las éste es un avance fascinante que “podría de-
to de que va acompañada de la forma- soluciones acuosas de las células. Otras ca- tener el avance del mal de Alzheimer. Si hay
ción de una maraña de proteínas tóxi- denas laterales son polares y/o pueden for- algo que pueda evitar la muerte de las neu-
cas, llamadas placas, en el cerebro. (Las mar puentes de hidrógeno. Éstas se llaman ronas, tal vez sea posible detener la enfer-
proteínas se tratan en la sección 11.10, hidrofílicas, o sea que sienten atracción medad”. No obstante, falta mucho para que
€ pág. 498.) Un componente impor- por el agua. Kiessling y Murphy razonaron estas investigaciones básicas puedan con-
tante de las placas es una proteína lla- que los segmentos hidrofóbicos de una mo- vertirse en un fármaco eficaz para el trata-
mada beta-amiloide. Sus moléculas se lécula de beta-arniloide estaban siendo atraí- miento del mal de Alzheimer. Tal fármaco
atraen fuertemente y en el equilibrio for- dos hacia los segmentos hidrofóbicos de debe poder eludir el sistema inmune del or-
man largos cúmulos llamados fibrillas. otra, favoreciendo así la formación de fi- ganismo, llegar al cerebro y ser muy espe-
En esta forma la proteína es tóxica y brillas. Si de alguna manera se pudieran cífico de modo que impida la formación de
mata las neuronas. La formación de fi- evitar esas atracciones entre las moléculas fibrillas sin afectar adversamente el cerebro
brillas puede representarse aproximada- de bera-amiloide, tal vez no ocurriría la de otras formas. Kiessling y Murphy están
mente con una ecuación de equilibrio: reacción que forma las fibrillas. continuando sus investigaciones para refi-
Las investigadoras decidieron tratar nar la molécula que imita los sitios hidro-
n beta-amiloide => (beta-amiloide),,
de engañar alas proteínas para que se unie- fóbicos de la beta-amiloide, y esperan algún
(n moléculas de (fibrilla)
ran a otra cosa y no entre sí. Su plan era día crear un compuesto que una compañía
proteinas individuales)
crear una nueva molécula que imitara las farmacéutica pueda fabricar y vender como
Ésta es una reacción que favorece a los pro- partes hidrofóbicas de la beta-amiloide. tratamiento inyectable para el mal de Alz-
ductos, y gran parte de la beta-amiloide se Ellas esperaban que esta nueva molécula heimer. Si ese sueño se hace realidad, se
convierte en fibrillas. Dos científicos de la se uniera a la proteína, impidiendo a las convertirá en una historia de algo de gran
University of Wisconsin-Madison, Laura moléculas de proteína unirse unas a otras. trascendencia en el campo de la química en
Kiessling y Regina Murphy, razonaron que Si llamamos a la nueva molécula MI (mo- las noticias.
Este artículo incluye información del Wisconsin Stale Journal, domingo 12 de enero de 1997,

lerar la formación de productos, pero esto no hará que aumenten las concentraciones
de equilibrio de los mismos. (Desde luego, el catalizador tampoco reducirá la con-
centración del producto presente cuando el sistema alcanza
el equilibrio.)

13.2 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Considere una : vez más la
. reacción de isomerización de cis-2- buteno a trans-2-bute-
no, cuya velocidad ya vimos antes ($ pág. 523).
 13.2 La constante de equilibrio 571

Figura 13.1 Aproximación al equilibrio. La gráfica

muestra las concentraciones de cis-2-buteno y trans-2-buteno
cuando el compuesto cis reacciona para formar el isómero
trans. Se alcanza equilibrio una vez que las concentraciones
trans-2-buteno alcanzan valores constantes (pero no necesariamente iguales).

0.01
cis-2-buteno

L)
(mol
Concentración

Tiempo

H H
e a
C=C = c=C
Y AS Y DS
H,C CH, H,C H
cis-2-buteno trans-2-buteno

A 500 K la reacción alcanza un equilibrio en el que la concentración de trans-2-bu-

teno es 1.65 veces la de cis-2-buteno. Éste es un proceso elemental de un solo paso
(€ pág. 523). En las reacciones hacia adelante y hacia atrás sólo interviene una mo-
lécula y por tanto son unimoleculares y de primer orden (5 pág. 532). Por tanto, las
ecuaciones de velocidad se pueden deducir de las ecuaciones de reacción:
Velocidadadetane = Kadetane[Cis-2-buteno]
Velocidadarss = Karss[trans-2-buteno]

Supongamos que partimos de 0.100 mol de cis-2-buteno en un matraz cerrado

de 5 L a 500 K. El cis-2-buteno comienza a reaccionar con una velocidad dada por
la ecuación de velocidad hacia adelante. Al principio no hay trarns-2-buteno presen-
te, así que la velocidad inicial de la reacción hacia atrás es cero. A medida que avan-
za la reacción hacia adelante, la concentración de cis-2-buteno baja, y se reduce la
velocidad hacia adelante. También, apenas se forma un poco de frans-2-buteno, se
puede iniciar la reacción hacia atrás y, al aumentar la concentración de trans-2-bute-
no, la velocidad hacia atrás es cada vez mayor. Finalmente, la velocidad hacia ade-
lante se frena (y la de hacia atrás se acelera) hasta el punto en que ambas son igua-
les. En ese momento se alcanza el equilibrio y en el sistema macroscópico ya no se
13.1).
observan cambios en las concentraciones (Figura
siguen ocurrien-
En la nanoescala, al alcanzarse el equilibrio, ambas reacciones
do pero las velocidades en ambos sentidos son iguales (Figura 13.2). Por tanto, po-
demos igualarlas para dar
Velocidadadetane = VElOCidAdarrás
anteriores,
y, sustituyendo de las dos ecuaciones
Kadetamelcis-2-buteno] = Karis[trans-2-buteno]
572 Copítula 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

(a) Inicial (b) Cambiante (c) Equilibrio

(d) Equilibrio (e) Equilibrio (£) Equilibrio

Figura 13.2 Vista nanoescalar del equilibrio. Cada parte de la figura muestra una instantá-
nea de una porción diminuta de la mezcla de reacción cuando cis-2-buteno reacciona para formar
trans-2-buteno. Una de las moléculas se resalta para poder observar sus cambios. Observe que es-
ta molécula en particular está en la forma cis una parte del tiempo y en la forma trans una parte
del tiempo, y que cambia de una a la otra.

La ecuación puede reacomodarse de modo que las dos constantes de velocidad están
en un miembro y las dos concentraciones estén en el otro:
Kadctane [trams-2-buteno]
Katrás [cis-2-buteno]

Esto Muestra que el cociente de concentraciones es igual al cociente que resulta al

dividir las constantes de velocidad, así que el cociente de concentraciones también
debe ser constante. Llamamos a este cociente K, y usamos la mayúscula para distin-
guirla de las constantes de velocidad Kadetante Y K,atrás"

K= Kadetante - [trans-2-buteno] y
Karrás [cis-2-buteno] — 65 (a 500 K)

Dado que los valores de las constantes de velocidad varían con la temperatura ((€
pág. 528), el valor de K también varía con la temperatura. Para la reacción de isome-
rización del buteno K es de 1.47 a 600 K y de 1.36 a 700 K.
Un cociente de concentraciones en equilibrio de reactivos y productos que tiene
un valor constante para una reacción dada a una temperatura dada se denomina cons-
 13.2 La constante de equilibrio 573

tante de equilibrio, y se designa con K. Se

puede deducir una expresión matemática
para la constante de equilibrio directamente de la ecuación química
de cualquier
proceso en equilibrio, sean o no elementales las reacciones hacia adelante y hacia atrás.
Esta expresión matemática, que veremos en
la próxima sección, se denomina expre-
sión de constante de equilibrio. Si la reacción ocurre por un mecanismo que consiste
en una sucesión de pasos, la constante de equilibrio puede obtenerse multipli
cando las
constantes de velocidad de las reacciones hacia adelante de todas
las etapas y luego
dividir el resultado entre el producto de las constantes de velocidad de las reacciones
hacia atrás de todas las etapas. La expresión de la constante de equilibri
tener a partir de los coeficientes de la ecuación
o se puede ob-
de equilibrio balanceada.
Las constantes de equilibrio son muy importantes en química porque, una vez
que una reacción ha alcanzado el equilibrio, el valor de esa constante K se puede usar
para calcular las concentraciones de los reactivos y los productos presentes. Muchas
reacciones avanzan rápidamente al equilibrio, y podemos usar constantes de equili-
brio para determinar la composición poco tiempo después de mezclarse los reactivos.
Las constantes de equilibrio son menos valiosas con reacciones lentas que tardan mu-
cho en llegar al equilibrio. En tanto no se llegue a este equilibrio, sólo la cinética
podrá predecir la composición de tales mezclas de reacción.

OEjercicio 13.2 Propiedades del equilibrio

Una vez que una muestra de cis-2-buteno y trans-2-buteno han alcanzado el equilibrio
a 600 K, se quita repentinamente la mitad del trans-2-buteno. Conteste lo siguiente:
(a) ¿La nueva mezcla está en equilibrio? Explique por qué sí o por qué no.
(b) En la nueva mezcla, ¿qué velocidad tiene mayor valor en el sentido cis —> trans O
en el contrario? ¿O ambas velocidades son iguales?
(c) En una mezcla en equilibrio, ¿qué compuesto está en concentración mayor, el cis-2-
buteno o el trans-2-buteno?
(d) Si la concentración de cis-2-buteno en el equilibrio es de 0.10 moUL, ¿cuál es la
concentración de trans-2-buteno?

Cómo escribir expresiones de constante de equilibrio

La expresión de la constante de equilibrio para cualquier reacción se puede deducir
de la ecuación química balanceada. Las concentraciones de los productos aparecen
en el numerador, y las de los reactivos, en el denominador Cada concentración se Probablemente recuerde que la ley de
eleva a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. Las velocidad de una reacción química no
únicas concentraciones que aparecen en una expresión de constante de equilibrio son puede deducirse de la ecuación balan-
las de los gases y las de solutos en soluciones diluidas, porque son las Únicas que ceada, sino que debe determinarse ex-
pueden cambiar mientras ocurre una reacción. Las concentraciones de sólidos puros, perimentalmente a partir de estudias
de cinética. Na sucede la mismo con
líquidos puros y disolventes en soluciones diluidas no aparecen en las expresiones
e la expresión de la constante de equili-
de constante de equilibrio. brio, que siempre puede escribirse di-
Para ilustrar cómo funciona esto, considere la reacción general en equilibrio rectamente a partir de las coeficientes
aA+bB+...==2cC+dD+... de la ecuación balanceada.

Por convención escribimos la expresión de la constante de equilibrio para esta reac- Los puntos suspensivos (. . .) en la ecua-
ción como ción químico y en la expresión de la
concentraciones de productos constonte de equilibrio indican que po-
¡OiDR::: dría haber más reactivos y productos.
ducil e
Constante de equilibrio = K = TAI
AJ"B]? En

concentraciones de reactivos
574 Copítulo 13 Vrincipios de reactividad 1V: equilibrio químico

Apliquemos estas ideas a la combinación de nitrógeno y oxÍgeno Bascosos que

vimos antes.
Nx(g) + OXg) ==> 2 NO(g)
Dado que todas las sustancias de la reacción son gaseosas, todas las concentraciones
ción del produc-
aparecen en la expresión de la constante de equilibrio. La concentra
numerador y está elevada al cuadrado por el coeficient e 2. Las
to NO(g) está en el
concentraciones de Na(g) y Ox(g) están en el denominador:
ii pa [NOJ
[N211021
Constante de equilibrio =

Esto reacción ocurre siempre que se Como ejemplo adicional. consideremos la combustión del azufre sólido amari-
quemo al aire un material que contie- llo, que produce dióxido de azufre gaseoso:
ne azufre, y es la fuente de una bueno
parte de la contaminación atmosférica 2 Sa(s) + Ox(8) => SO2E)
por dióxido de ozufre. También es la
primera reacción de una secuencia Si colocamos la concentración del producto en el numerador, las concentraciones de
por la cual el azufre se convierte en los reactivos en el denominador y los coeficientes estequiométricos como exponen-
ácido sulfúrico, el compuesta químico tes tenemos
más producido en el mundo.
producto

La prima de K' en esta expresión de

la constante de equilibrio indica que ISa(s)1'*[O(8)1
no sigue las reglos que acabomos de reactivos
planteor. La expresión correcta para la
Sin embargo, el azufre es un sólido y para cualquier sólido el número de moléculas
constante de equilibrio se da en la
ecuación que sigue.
por unidad de volumen siempre es el mismo a cualquier temperatura dada. Por tan-
to, la concentración del azufre no cambia ni por la reacción ni por la adición o eli-
minación de algo de sólido. Además, se ha comprobado experimentalmente que, en
tanto haya algo de azufre sólido presente, las concentraciones de equilibrio de O, y
SO, no son afectadas por cambios en la cantidad de azufre. Por tanto, la expresión
de la constante de equilibrio deberá escribirse así:
x — ISOL8N
Es muy importante recordor que las
concentrociones de sólidos puros, liqui- la cual a 25 *C es igual a 4.2 x 10%
dos puros y disolventes en soluciones [020
dilvidas no aparecen en la expresión
La regla respecto a los disolventes en soluciones diluidas entra en juego para los
de la constante de equilibrio.
equilibrios en solución acuosa. Consideremos la base débil amoniaco, que produce
una pequeña concentración de iones hidróxido porque reacciona con el agua:
NHa(ac) + H20(€) ==> NH (ac) + OH” (ac)
Si la concentración de moléculas de amoniaco (y por tanto de iones amonio e hi-
La concentración del agua en el agua dróxido) es pequeña, el número de moléculas de agua por unidad de volumen se
pura se puede calculor a portir de mantendrá prácticamente como si fuera agua pura. Dado que la concentración mo-
la densidad y la masa molar lar del agua es efectivamente constante en reacciones que ocurren en solución dilui-
coma (1.00 g/ml] x (1 mal/18.0 gl da, la concentración del agua no tiene que incluirse en la expresión de la constante
x [1000 ml/l) = 55.5 mol/L. Para los de equilibrio. Así, escribimos
equilibrios en solución acuasa diluida,
la K que escribimos es en realidad la k=_ PLWdbn
[NHAJ[OH7] 1.
[NH] 1.8 x 10 =$ (a 25 *C)
concentración molar del agua
(55.5 M) multiplicada por una K” que
y la concentración del agua no se incluye en el denominador.
incluye la concentración del agua en
su denominador. Dado que la concen- Observe que no se dan unidades para la constante de equilibrio de la reacción de
tración del agua casi na cambia al ionización del amoniaco. Hay dos concentraciones en el numerador y sólo una en el
combiar las concentracianes de los denominador, lo que debería dar unidades de mol/L, pero las unidades de la constan-
solutos, la K también se mantiene te de equilibrio siempre pueden deducirse de la expresión de la constante de equili-
constante. brio. Por ello, se acostumbra omitir las unidades, y aquí seguiremos esa costumbre.
 13.2 La constante de equilibrio 575

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.1 Escritura de expresiones

de constante de equilibrio
Escriba una expresión de constante de equilibrio para
cada reacción química.
(a) 4 NHx(g) + 7 08) 24 NO4(g) +
6 H20(g)
(b) AgCK(S) => Ag*(ac) + Cl” (ac)
(c) CUNHY¿*(ac) => Cu?*ac) + 4
NHa(ac)
(d) CaCOx(s) ==> Ca0(s) + Ox(g)
(e) H20(€) => H,0(g)
Respuesta
= [NO>1*[H,0]%
(a) K=2AE2TY
[NH5]*[0,]”

(b) K= [Ag*][C17]
_ [Cuó*IINBJe
OE CNEA
(e) K = [H20(g)]
Explicación Las concentraciones de los productos se colocan en el numerador de la
fracción y las concentraciones de los reactivos van en el denominador. Cada concentra-
ción se eleva a la potencia del coeficiente estequiométrico de la especie. En la parte (b)
una especie, AgCl(s), es un sólido y no aparece en la expresión. En la parte (d) dos espe-
cies, CaCOx(s) y CaO(s), son sólidos y no aparecen. En la parte (e) una especie, H¿0(£),
es un líquido puro y no aparece.

Práctica de resolución de problemas 13.1

Escriba una expresión de constante de equilibrio para cada ecuación.
(a) HAg) + y Ss(s) => HoS(g)
(b) HCl(g) + LiH(s) => Hx(g) + LiCXs)
(c) CHa(g) + H20(g) => CO(g) + 3 Hx(g)
(d) CN (ac) + H20(€) ==> HCN(ac) + OH (ac)

Expresiones de constante de equilibrio para reacciones relacionadas

Considere el equilibrio entre nitrógeno, hidrógeno y amoniaco:

Nx(g) + 3 Hg) => 2 NHax(g) K| =35X 108 (a 25 *C)

También podríamos escribir la ecuación de modo que se produzca 1 mol de NH:

2 Na(g) +5 Hg) 2 NH) K2=2

¿Es el valor de la constante de equilibrio, K», para la segunda reacción igual al de la
Constante de equilibrio, K;, de la primera ecuación? Para ver la relación entre K, y
K,, escriba la expresió. n de la constante de equilibrio para cada ecuación balanceada.

[NES , _ IN,
A e A
576 Copítulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

] 4 ho
Es obvio que K; es el cuadrado de K>; es decir, K, = K2. Por consiguiente, la
respuesta a nuestra pregunta es

K, =(K)? =(3.5 x 108)? = 1.9 x 10

Siempre que los coeficientes estequiométricos de una ecuación balanceada se multi.
plican por algún factor, la constante de equilibrio de la nueva ecuación (K2 en este
caso) es la antigua constante de equilibrio (K,) elevada a la potencia del factor de
multiplicación.
¡cl n de amo-
¿Qué valor tiene K3, la constante de equilibrio para la descomposició
niaco en los elementos, el inverso de la primera reacción?
as [N2]J[H2JP
Ki=?= NB
2 NHx(g) =>N28) + 3 H(g)

Es obvio que K; es el recíproco de K,. Es decir, K3 = 1K1 = 1/(3.5 x 10%) =2.9 x

107?. La constante de equilibrio de una reacción y la de su reacción inversa son nú-
meros recíprocos una de la otra. Esto quiere decir que si una reacción tiene una cons-
tante de equilibrio muy grande, la reacción inversa tendrá una muy pequeña. En el
caso de la producción de amoniaco a partir de los elementos, la reacción hacia ade-
lante tiene una constante de equilibrio grande (35sx 10%). Como cabe esperar, la reac-
ción inversa, la descomposición del amoniaco en sus elementos, tiene una constante
de equilibrio pequeña (2.9 x 107?).

Ejercicio 13.3 Manipulación de constantes de equilibrio

La conversión de 1.5 mol de oxígeno en 1.0 mol de ozono tiene un valor de K muy pequeño.
204g) =>0p K=25x102
(a) ¿Qué valor tiene K si la ecuación se escribe con coeficientes enteros?
3 08) => 2 Ox(g)
(b) ¿Qué valor tiene K para la conversión de 2 mol de ozono en 3 mol de oxígeno?
2 08) => 3 OAg)

13.3 DETERMINACIÓN DE CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para determinar una constante de equilibrio es necesario conocer todas las concen-
traciones que aparecen en la expresión de la constante de equilibrio. Normalmente
esto se logra al dejar que un sistema llegue al estado de equilibrio y entonces medir
las concentraciones de una o más de las especies que intervienen en la reacción en
equilibrio. Las concentraciones de los reactivos y de los productos, una vez que se
ha alcanzado el estado de equilibrio, se denominan concentraciones de equilibrio.
Figura 13.3 Formación de NO, a Entonces se utiliza el álgebra y la estequiometría para obtener el valor de K.
partir de N204. Se muestran tubos Por ejemplo, consideremos el gas incoloro tetróxido de dinitrógeno, N204(g).
que contienen una mezcla en equilibrio Cuando se calienta, este gas se disocia para formar NO(g), de color rojo-pardo, se-
de dióxido de nitrógeno y tetróxido de gún la ecuación
dinitrógeno a baja temperatura y a alta
temperatura. Observe el color mucho N204(g) => 2 NO(g)
más oscuro a la temperatura alta, que
indica que el tetraóxido de dinitrógeno
Suponga que coloca 2.00 mol de N2O4(g) en un matraz de 5.00 L y lo calienta a
407 K. En unos cuantos segundos aparece un color rojo-pardo oscuro, lo que indica que
ha reaccionado para formar dióxido de
nitrógeno. La intensidad del color puede una buena parte del gas incoloro se ha transformado en NO, (Figura 13.3). Si medi
servir para medir la concentración de mos la intensidad del color, vemos que la concentración de NO, en el equilibrio es de
dióxido de nitrógeno. (C. D. Winters) 0.525 mol/L, y con esta información podemos calcular la constante de equilibrio.
 13.3 Determinación de constante de equilibrio 577

Hay una forma sistemática de calcular constantes de equilibrio similar a la que

se usa en los problemas de estequiometría (5) pág. 188). Haga una tabla que mues-
tre las condiciones iniciales, los cambios que ocurren cuando hay una reacción y las
condiciones finales. Con base en la información anterior podemos construir esta ta-
bla para la disociación del tetróxido de dinitrógeno:

Información dada N0(8g => 2 NO¿(g)

Cantidad inicial 2.00 mol O mol
Cambio al ocurrir
la reacción
Cantidad en equilibrio (0.525 molVL) x (5.00 L) = 2.62 mol

La tabla contiene toda la información que obtuvimos de nuestro experimento. Pode-

mos deducir la información que va en los huecos, y que no obtuvimos del experi-
mento, aplicando principios estequiométricos. Comenzamos con la columna en la que
hay más información. Si hay 2.62 mol de NO, en el equilibrio y no había nada an-
tes de la reacción, el cambio en la cantidad de NO, debe haber sido 2.62 mol, y la
tabla queda así:

N0/( => 2NOXg)

Cantidad inicial 2.00 mol O mol
Cambio al ocurrir
la reacción A 2.62 mol
Cantidad en equilibrio A 2.62 mol

Según la ecuación balanceada, se forman 2 mol de NO, por cada mol de NO, con-
sumido, así que la cantidad de N20, consumido debe ser 1.31 mol, la mitad del NO,
que se formó:

N0d(g == 2NO2g)
Cantidad inicial 2.00 mol 0 mol
Cambio al ocurrir
la reacción —1.31 mol 2.62 mol
Cantidad en equilibrio PRA 2.62 mol
A PP —————————— —=

(El signo del cambio en la cantidad de NO, es negativo porque la cantidad de N2O,
disminuye.) Por último, la cantidad de N20, en el equilibrio debe ser la suma de los
2.00 mol iniciales y el cambio debido a la reacción (—1.31 mol), es decir, 2.00
mol — 1.31 mol = 0.69 mol:

NO(g => 2NO4g)

Cantidad inicial 2.00 mol O mol
Cambio al ocurrir
la reacción —1.31 mol 2.62 mol
Cantidad en equilibrio 0.69 mol 2.62 mol
E
578 Capítulo 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

dos
Para calcular K, necesitamos sustituir las concentraciones de equilibrio de las
del
sustancias en la expresión de la constante de equilibrio. Puesto que el volumen total
moWL y [NO>] = (Q.62
recipiente es de 5.00 L, [N204] = (0.69 mob/(5.00 L) = 0.138
K está dada por
mol)X5.00 L) = 0.525 mol/L (que se dio originalmente). Entonces
[NO2? _ (0.525 mol/LY _ 200 (a 407 K)
K=
[N204] (0.138 moWL)

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.2 Determinación de una

constante de equilibrio

Considere la reacción en fase gaseosa

Hx(g) + L(g) => 2 Hg)

o-
Suponga que un matraz que contiene H) e L, se calienta a 425 “Cy que las concentraci
nes iniciales de H, e L, eran ambas de 0.0175 mol/L. Con el tiempo, esas concentra-
ciones bajan y aumenta la concentración de HI, hasta que en el equilibrio (41) = 0.0276
mol/L. Use esta información experimental para calcular la constante de equilibrio.
Respuesta K= 56.
Explicación Construimos una tabla con la información dada. En este caso sólo se dan
concentraciones, así que la tabla debe consistir en concentraciones iniciales, cambios en
las concentraciones y concentraciones de equilibrio. (Puesto que el volumen del reci-
piente no cambia durante la reacción, los cambios en las concentraciones obedecen las
mismas reglas estequiométricas que los cambios en las cantidades de los reactivos y pro-
ductos.)

Híg + Lg => 2HlI(g)

Concentración inicial (moVL) 0.0175 0.0175 0
Cambio al ocurrir la reacción (moVL)
Concentración en equilibrio (moVL) 0.0276

Comenzando con la columna para la que se conoce más información, sea x el cambio
en la concentración de HI(g).

A
Hg) + Lg => 2HIK(g)
Concentración inicial (moVL) 0.0175 0.0175 0
Cambio al ocurrir la reacción (moVL) _—_—__———_—— x
Concentración en equilibrio (moWVL) 0.0276
¿—22XÉ_A A A A A

Ahora, deducimos los demás valores en términos de x. Si la concentración de HI

aumenta en una cantidad dada, las relaciones molares dicen que las concentraciones de
H, e L deben dismúnuir en la mitad de esa cantidad:

2 *"oVL de Ha consumido
x mol/L de HI producido = y,MOLHL,_ 1 mol H _ .

2molmi
1

L
(Aunque este resultado tiene signo positivo, en la tabla el signo es negativo para el cam-
bio en la concentración de Hz porque ésta disminuye al aumentar la concentración de
 579
13.4 El significado de la constante de equilibrio

HI. Lo mismo aplica a 1,.) Ahora deducimos las concentraciones de equilibrio de Hz e

I, sumando la concentración inicial y el cambio en la concentración de cada uno:
—_-
qx
-—-—
€ —___—_—_—_——_——_

HA) + Lg = 2HIGg)
Concentración inicial (moVL) 0.0175 0.0175 6

Cambio al ocurrir la reacción (molL) —lx A Le a

Concentración en equilibrio (mol/L) 0.0175 — Ed 0.0175 — el

a 0.0276
—AM
IL —— MMMMM¿MM¿¿¿¿¿¿III00

Si sumamos la concentración inicial y el cambio en la concentración de la última colum-

na de la tabla (0 + x = 0.0276), vemos que x = 0.0276. Sustituimos este valor en la últi-
ma fila de la tabla para obtener las concentraciones de equilibrio, que entonces pueden
sustituirse en la expresión de la constante de equilibrio:

ra(mp
Le (0.0276?
[H2Jl21 [0.0175 — > (0.0276)] x [0.0175 — 3 (0.0276)]
_ (0.0276)?
(0.0037)(0.0037)
= 56 (a 425 C)

Práctica de resolución de problemas 13.2

Una medición de la conductividad de una solución acuosa que se preparó disolviendo
0.0200 mol de CH¿COOH en 1.00 L de solución muestra que el 2.96% de las molécu-
las de ácido acético se disociaron en iones CH¿COO” y iones H*. Calcule la constan-
te de equilibrio para la ionización del ácido acético. Avión supersónico. Aviones como és-
te pasan mucho tiempo en la parte infe-
rior de la estratosfera. El NO emitido
por los motores de estas naves puede
En la tabla 13.1 se dan constantes de equilibrio para unas cuantas reacciones, las reducir la concentración de ozono en
cuales ocurren en muy diversos grados, como indica la amplia gama de valores de K. ella, pero su efecto es mucho menor
que el de los clorofluorocarbonos ((E
pág. 552).
13.4 El SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El valor de la constante de equilibrio nos dice qué tanto ha avanzado una reacción
producto
cuando se llega al equilibrio. Además, puede servir para calcular qué tanto
E
estará presente en el equilibrio.
Un valor grande de K implica que al llegarse al equilibrio los reactivos se han
a los pro-
convertido casi totalmente en productos. Es decir, se favorece claramente
Ox(g), que es una
ductos sobre los reactivos. Un ejemplo es la reacción de NO(g) con
550),
forma en que se destruye el ozono en la estratosfera (83 pág. El ozono estratosférico puede ser des-
truida par óxidos de nitrágeno tanto
las concentraciones de equilibrio como por clorofluarocarbonas. Los óxi-
K>> 1: La reacción favorece a los productos; dos de nitrógeno llegan a la estratosfe-
vos.
de los productos son mayores que las de los reacti ra por diversos caminos, incluidas emi-
[NO2][02] 2 34 sianes de avianes que vuelan en la
NO(g) + Os(g) =>NO4g) + Og) K= (a 25 *C)
ojjo.] 410 parte baja de la estratosfera.
580 Capitulo 13 —Principios de renctvidnd 1V: equilibrio químico

TABLA 13.1 Constantes de equilibrio selectas (basadas en concentraciones)

Rencción Constante de equilibrio, K (a 25 *()
Rencclón de na melates

a Su(s) + OXg) ==> SO2(g) 4.2 x 107

2 Hg) + Ox(g) == 2H0(2) 32:x 10%
NE) + 3 Hg) > 2 NHa(g) 35x10'
NE) + Ox(2) == 2 NO(g) (IO 200 Ry
2 NOAg) =>N304(8) 1.710
Ácidos y bases débiles

ácido fórmico
=> HCO (ac) + H*(ac)
HCO>H(ac) 1.8 x 107*
ácido acético

CHCOH(ac) % + H*(ac)
=> CH,CO(ac) 1.8x 107?
ácido carbónico
(ac) + H*(ac)
===> HCO;)
H,COx(ac 42 Xx 107”
amoniaco (base débil)
NB (ac) + OH" (ac)
==> €)
NHa(ac) + H20( 1.8 x 107?
Sótidos muy poco solubles

CaCOx(s) ==> Ca?* (ac) + COS (ac) 3.8 x 10?

AgCl(s) ==>Ag” (ac) + Cl(ac) 18 x 107'2
Agl(s)
> Ag'* (ac) + Tac) 15x 107?

El valor muy grande de K nos dice que si 1 mol de NO y 1 mol de Ox se mezclan

en un matraz y se deja que lleguen al equilibrio, [NO>][0,] >> [NOJ[O3]. Práctica-
mente no quedará nada de reactivos, y el matraz contendrá casi exclusivamente NO,
y O». En la práctica, esta reacción es total, y no sería necesario usar la constante de
equilibrio para calcular las cantidades de productos que se obtienen. Los métodos del
capítulo 5 funcionarían muy bien.
Por otra parte, un valor pequeño de K indica que al llegarse al equilibrio muy
poco de los reactivos se ha transformado en productos. Se favorece a los reactivos
sobre los productos en el equilibrio.

K << 1: La reacción favorece a los reactivos; las concentraciones de equilibrio de

los reactivos son mayores que las de los productos.

K= OP = 625 X 10% (25%)

O 2

3048) 2048)
El problema de desafía conceptual Esto significa que [Oz]? << [O2]”, y que si colocamos O, en un matraz encontrare-
PC-13.C al final del copitula tiene que mos muy poco Oz cuando se alcance el equilibrio. La concentración de O, práctica-
ver con los temas que se cubren en mente no cambiará. En la terminología del capítulo 4, escribiríamos N.R. y diríamos
esta sección. que no hay reacción.
En contraste con las dos reacciones que acabamos de describir, la disociación del
tetróxido de dinitrógeno tiene Una constante de equilibrio que no es muy grande ni
muy pequeña. A 407 K el valor es de 2.00, lo que implica que habrá concentracio-
nes apreciables tanto de N204 como de NO, en el equilibrio. Ya confirmamos esto
 El significado de la constanle de equilibrio 581
134

(€ pág. 577) calculando las concentraciones de equilib

rio. En casos como éste, en
los que K' no es ni supergrande ni Superpequeña, es preciso usar
la constante de exqui-
tibrio para calcular qué tanto avanza una reacción hacia los product
os. El intervalo
de magnitudes de constantes de equilibrio que abarca este término medio
depende de
nuestra definición de concentración Significativa. En general
, si una constante de equi-
librio es mayor que 10” podemos decir con seguridad que lareacción se lleva a tér-
mino. y $1 Una Constante de equilibrio
es menor que 107? no ha y
4
reacción. - :
En síntesis, podemos decir q que
. Un valor
de K > 10'” 10% quiere
ouj decir: que los reactivos
; :
se han convertido casi : to-
talmente en productos al llegarse al equilibrio. La reacción
favorece tanto a
los productos que decimos que es total.
+ Un
e yval or de a < 10 le es un índice
índi de que muy poco de los reactivos se con-
virtió en pro, uctos en el equilibrio. La reacción favorece tanto
a los reactivos
que decimos que no hubo reacción.
+ Un valor de K entre 1 y 10'* implica que el sistema favorece a los productos, Los pocientes pueden beber un “coctel
pero en el equilibrio hay cantidades significativas tanto de reactivos como de de bario” que contiene BaSO, para
productos. hacer al intestino visible en las radio-
« Un valor de K entre 10 —15 y 1 implica
. - e
que el sistema A
favorece a los reactivos, grafías, pero el borio es tóxico y los
pero en el equilibrio hay cantidades significativas tanto de reactivos como de ¡ones Ba?* se deben mantener en una
productos. concentración bajo en el organismo.
La constante de equilibrio del proceso
Ejemplos de sistemas que favorecen a los reactivos y en los que se forman can- de disolución de BaSO, paro formar
tidades significativas de productos son las reacciones de ionización de los ácidos y iones Ba?* y SOZ” es de 1.1 x
bases de la tabla 13.1. Para el ácido acético, el principal ingrediente del vinagre, 107*9, no lo bostonte pequeña según
nuestro criterio como paro decir que
CH;¿COH(ac) == CH.CO), (ac) + H*(ac) no hay reocción. Resulta que lo con-
centroción calculada de ¡ones bario es
_ [CH,CO71[H*] — -5 lo bastante baja como paro que el
Caco procedimiento médico sea seguro.
El valor de K para el ácido acético es pequeño, así que en el equilibrio las concentra-
ciones de productos (iones acetato e hidrógeno) son pequeñas con relación a la concen-
ración del reactivo (moléculas de ácido acético). Dado el valor de la constante de equi-
librio, es obvio el poqué los químicos dicen que el ácido acético es un ácido débil.

GEjercicio 13.4 Uso de las constantes de equilibrio

Use constantes de equilibrio (Tabla 13.1) para predecir cuáles de las reacciones que si-
guen favorecen a los productos. Luego ordene las reacciones de la que más favorece a
.
los reactivos a la que más favorece a los productos. ?
(a) ¿ Ss(s) + O.) == SOLE)
(b) 2 H20(g) ==> 2 Ha(g) + Ox8)
(c) BCO; (ac) + H*(ac) ==> HCO,H(ac)
Radiografía del conducto intestinal.
(d) CaCOx(s) == Ca?*(ac) + COS (ac)
Si se toma un “coctel de bario” que con-
(e) Nx(g) + 3 Hx(g) => 2 NHs(g) tiene una suspensión de partículas de
sulfato de bario, es posible que el con-
Ejercicio 13.5 Comparación de alcances de reacción ducto intestinal sea visible en una
Si colocamos AgCI y Ag] sólidos en 1.0 L de agua en vasos separados, ¿en cuál vaso radiografía como ésta. Puesto que la di-
será mayor la concentración de ¡on plata, [Ag*]7 solución de sulfato de bario en agua fa-
vorece mucho a los reactivos, el organis-
AgCls) ==> Ag*ac) + ClT(ac) K=18X 1071
mo absorbe muy poco del ion Ba?*, el
AgK(s) ==> Ag*(ac) + (ac) K=1.5 xXx 107! cual es tóxico. (Susan Leavines/Science Sour-
ce/Photo Researchers, Inc.)
582 Copítula 13 Principios de reactividad [V: equilibrio químico

(Ejercicio 13.6 Constante de equilibrio y cambio de energía libre

energía
La relación entre el combio de Remítase al ejercicio 13.4 y use datos del apéndice J para calcular el cambio de energía
de equili-
líbre de Gibbs y la constonte libre de Gibbs para cada reacción. ¿Qué correlación hay entre lamagnitud de K y el sig-
inos cuan tita tivos no del cambio de energía libre de Gibbs? ¿Dan ambos información similar acerca de una
brio se frota en térm
tulo.
más adelante en el copi reacción? Explique por qué sí o por qué no.

13.5 CÁLCULO DE CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO

Las constantes de equilibrio de la tabla 13.1 y de colecciones más extensas de datos,
pueden servir para calcular qué cantidad de producto se forma y que anio queda de
los reactivos una vez que un sistema ha alcanzado el equilibrio. Como ejemplo, con-
sideremos la reacción del azufre y el oxígeno para dar dióxido de azufre, que tiene
una constante de equilibrio muy grande de 4.2 X 10% a 25 C.

1 Sa(s) + 08) ]=5048) K=42X 10% (a 25*C)

Suponga que partimos de 4.0 mol/L de O, y un gran exceso de azufre. Si la reacción
se efectúa en un matraz cerrado para que el sistema pueda llegar al equilibrio, pode-
mos calcular la cantidad de O, que queda y la cantidad de SO, que se forma en el
equilibrio. Como hicimos antes, hagámos un resumen de la información del proble-
ma en una tabla cuyo encabezado es la ecuación química de la reacción. (Dado que
Sy es un sólido y no aparece en la expresión de la constante de equilibrio, no nece-
sitamos entradas bajo Sg en la tabla.)

¿Ss(s) + OXg) => SOX)

Concentración inicial (molL) 4.0 0.0
Cambio de concentración al reaccionar (mol/L) =x +x
Concentración de equilibrio (mol/L) (4.0 — x) 5%

Conocemos las concentraciones del reactivo y del producto antes de la reacción,

pero no sabemos cuántos moles por litro de O, se consumen durante la reacción, así
que designamos esto como x. Puesto que la relación molar es (1 mol de O/(1 mol
de SO,), sabemos que se forman x mol/L de SO, cuando x moVL de O, se consu-
men. Para calcular la concentración de O, tomamos la que estaba presente inicial-
mente (4.0 mol/L) menos la que se consumió en la reacción (x moVL). La concen-
tración en equilibrio de SO, debe ser la concentración inicial (0.0 moVL) más lo que
se formó en la reacción (x mol/L). Si colocamos estos valores en la expresión de la
constante de equilibrio tenemos

K= [S01 ___x
=4.2 x 10%
[02] 40—x
Despejando x algebraicamente (y siguiendo las reglas estándar para las cifras signi-
ficativas) vemos que

x= (4.2 x 10%14.0 — x)
x= 16.8 x 10% — (4.2 x 10%
x+ (4,2 x 10%%1x= 16.8 x 102
 ibrio
13.5 Cálculo de concentraciones en equil 583

s 2 Y 2 SM
lic La O ha = (1 + 4.2 x 10%), que es prácticamente igual a
42 x 10%x. porque 4.2 X 10% es tan grande en comparación con 1 que sumarle 1
no lo modifica en forma perceptible, Entonces,

y 168 x10%
42x 102 40
(4.0 — x) mol/L
La concentración de equilibrio de SO, es de 4.0 mol/L y la de O, es
= () mol/L. Es decir, dentro de la precisión de nuestro cálculo ¡todo el O, se con-
br esla
virtió en SO»! Un valor de K mayor que 10!* flcaqd
0 se convirtieron en productos. La reacción favorece a los productos y €s
total.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.3 Cálculo de concentraciones

de equilibrio
Considere la reducción de dióxido de carbono con hidrógeno para dar vapor de agua
y
monóxido de carbono a 420 *C.

HA(g) + COx(g) ==> H20(g) + CO(g) K=0.10 (a 420 *C)

Suponga que coloca suficiente H, y CO, en un matraz, de modo que sus concentracio-
nes iniciales son de 0.050 molY/L. Calienta la mezcla a 420 *C y espera a que se establez-
ca el equilibrio. ¿Qué concentraciones tienen los productos y reactivos en el equilibrio?
Respuesta [H20] = [CO] = 0.012 molL; [H2] = [CO2] 0.038 moVL
Explicación Prepare una tabla e información igual que antes:

H, + CO, pc HO E CO

Concentración inicial (moWL) 0.050 0.050 0.000 0.000

Cambio de concentración
al reaccionar (moWL,) =X % +x +x
Concentración de equilibrio (mo/L) 0.050—=x 0.050 —x x x

En esta ecuación todas las relaciones molares son 1:1. Esto nos dice que se consume
igual número de moles de H> y CO, al avanzar la reacción hacia el equilibrio. Puesto
que ambas sustancias están en el mismo matraz, esto nos indica que se consume un nú-
mero igual de moles por litro (concentraciones iguales), y denotamos esto con x. Dado
que las concentraciones iniciales eran iguales, también lo serán las concentraciones de
H) y CO, en equilibrio. Cada una será igual a la concentración inicial menos el cambio
con-
(x) al consumirse los reactivos. Las relaciones molares también nos dicen que si la
centración de H, disminuye en x molL, la concentración de H20 (y la de CO) deben
aumentar en la misma cantidad, x molL. Sustituyendo estos valores en la expresión de
K tenemos

[H2OJ[CO] _ (16) A 2

P
K=0.10=a[CO] —(0.050 —xX0050 —x) —(0.050—x
Despejar x aquí no es tan difícil como podría parecer. Dado que el miembro derecho es
un Cuadrado perfecto, podemos sacar la raíz cuadrada de ambos miembros para dar
x
VK = Wo0.10 = 0.316 = (0050)
584 Copitulo 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

y luego despejar x.
x =0.316 X (0.050 — x)
x= 0.0158 — 0.316x
1.316x = 0.0158
x=0.012

Así, la concentración de ambos productos es de 0.012 mol/L, mientras que la de los

reactivos restantes es de (0.050 — x) mol/L = 0.038 mol/L. Para comprobar el cálculo,
sustituya estas concentraciones en la expresión de la constante de equilibrio:

K [H2O]J[CO] _ (0.0127 _ no
[H>J[CO7] — (0.038)
La buena concordancia indica que las concentraciones de equilibrio probablemente son
correctas. El resultado demuestra cuantitativamente que un valor de K' menor que uno
indica que una reacción favorece a los reactivos, porque en equilibrio las concentracio-
nes de los productos son menores que las de los reactivos.

Práctica de resolución de problemas 13.3

La constante de equilibrio para el proceso de disolución de la sustancia insoluble yodu-
ro de oro(I), AuK(s), en agua es de 1.6 X 1077. Escriba la expresión de la constante de
equilibrio y calcule la concentración de Au*(ac) e (ac) en una solución en la que
0.345 g de Aul(s) están en equilibrio con los ¡ones acuosos.

Si una reacción tiene una fuerte tendencia a ocurrir en una dirección, la reacción
inversa tiene muy poca tendencia a efectuarse. Esto quedó claro al hablar de la ener-
gía libre de Gibbs (43 pág. 282): si ÁG es negativa para una reacción en una direc-
ción, es positiva y de igual magnitud para la reacción inversa. Podemos sacar una
conclusión similar acerca de las constantes de equilibrio. Por ejemplo, la tabla 13.1
muestra que la combustión del hidrógeno para formar vapor de agua tiene una cons-
tante de equilibrio enorme (3.2 X 10%), y el apéndice J muestra que la reacción tie-
ne un valor negativo grande de AG? (-457 kJ). La reacción favorece a los produc-
tos, en gran medida porque es muy exotérmica. La reacción inversa, la descomposición
del agua en sus elementos,

_ [H,* [02]
2 H,0(g) => 2 Hg) +08) K ¡HOP = 3.1 x 107% (a 25*C)

favorece marcadamente a los reactivos, como indica el valor muy pequeño de K y el

valor positivo grande de AG? (+457 kJ).

€ Ejercicio 13.7 Manipulación de constantes de equilibrio

La constante de equilibrio para la ionización del amoniaco en solución acuosa es de
1.8x 1073:
NHs(ac) + H20(€) ==> NH3 (ac) + OH (ac) K=18x 1075
(a) ¿La constante de equilibrio para la reacción inversa, la unión de ion amonio y ion
hidróxido para dar amoniaco y agua, es grande o pequeña?
(b) ¿Qué le dice el valor de esta constante de equilibrio acerca del grado en que puede
ocurrir la reacción entre los iones amonio e hidróxido?
(c) ¿Qué sucedería si agregara una solución 1.0 M de cloruro de amonio a una solución
1.0 M de hidróxido de sodio?
(d) ¿Qué valor tiene K para la reacción entre los iones amonio e hidróxido?
 13.5 Cálculo de concentraciones en equilibrio 585

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.4 Cálculo de concentraciones

de equilibrio
Cuando el Jodiro de hidrógeno gaseoso incoloro se calienta a 745 K,
ORO color púrpura que aparece un her-
indica la formación de algo
sición parcial del compuesto en de yodo gaseoso por la descompo
sus elementos: -

2 HI() => Hg) + L(g) K=0.0200 (a 745 K)

E HI(£) y 1.00 mol de Hx(g) se sella en un matraz de 10.0 L y
Ea
se Kne
calientacta 7Ea ¿Qué concentraciones tendrán todas las sustancias cuando se haya
alcanzado el equilibrio?
Respuesta [HI] = 0.096 M; [L] = 0.0018 M; [E] = 0.102 M
Explicación En este caso se puede hacer una tabla con números de moles o bien con-
centraciones. Escogemos lo segundo Porque queremos concentraciones como resultado fi-
nal. Esto quiere decir que necesitamos dividir cada número de moles dado entre el volumen
del matraz. (Para HI tenemos [HI] = 1.00 mol/J0.0L = 0.100 mol/L.)
Dado que en un prin-
cipio no hay L> presente, la reacción debe ocurrir de Izquierda a derecha. Por tanto, sea x
molV/L. la concentración de L, que se había formado al llegarse al equilibrio, y la
tabla es
HA A
2H(g => HdAg + L(g)
Concentración inicial (molVL) 0.100 0.100 0.000
Cambio durante la reacción (moWL) —2x +x +x
Concentración de equilibrio (moWL) (0.100 — 2x) (0.100 + x) x

Puesto que los coeficientes de H) e L, son iguales, si se producen x mol/L de l, se pro-

ducirán también x molWVL de H;,. Por tanto, el cambio en H> e L es +x mol/L. Puesto
que el coeficiente de HI es dos veces el de L, deben desaparecer dos veces más moles
de HI que los moles de I, que se forman, el cambio en [HI] es —2x mol/L. Ahora po-
demos escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las concentra-
ciones de equilibrio.

[H>J[] _ (0.100 +)x _ 0.0200

K="Hn? 0100-27
Puesto que el cociente de términos en x no es un cuadrado perfecto, no podemos sacar
raíz cuadrada como en el ejemplo 13.3. Si hacemos las multiplicaciones del numerador
y el denominador tenemos

LAA 0.100x +42 — =0.0200

0.0100 — 0.400x + 4x7
Multiplicamos ambos miembros por el denominador y desarrollamos los términos para dar

0.100x + x2 = 0.0200 X (0.0100 — 0.400x + 4x1”) = 0.000200 — 0.00800x + 0.0800x”

Si reunimos los términos en 4” y en x tenemos
0.9200” + 0.10800x — 0.000200 =0
Ésta es una ecuación cuadrática de la forma a + bx + c= 0, donde a = 0.9200,
b=(.10800, y c = —0.000200 y podemos resolverla usando la fórmula cuadrática
(Apéndice B.4).
_ —b+ Vb — 4ac)
Ñ 2a
—0.10800 + V(0.108007 — 4% 0.9200 < (-0.000200) _ —0-10800 + 0.11135
a A 2 X 0.9200 1.840
586 Copítulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

Esto da x= 1.83 X 107? o x= —0.119. Podemos eliminar la segunda raíz porque da-
ría una concentración negativa de [> en el equilibrio, lo cual es obviamente imposible,
Usando la primera raíz y la fila de concentración de equilibrio de la tabla tenemos
= 0.0963 moVL
[HI] = (0.100 — 2x) moVL = 0.100 — (2 X 1.83 X 107?)
Al resolver este problema podríomos moV/L
hober optodo por hocer que —x fuera [H>] = (0.100 + x) mol/L = 0.100 + 1.83 X 107? = 0.102
el cambio en la concentroción de HI, [LJ] = x mol/L = 0.00183 molL
en cuyo caso los cambios en los con-
centraciones de Hz y l2 habrion sido Para resolver el problema hacemos uso del álgebra, y después A
en la
+3x cado uno. obtenido. Esto se hace fácilmente sustituyendo las concentraciones de bn ¡brio
expresión de la constante de equilibrio y verificando que se obtenga el valor correcto
de K.

K
_ [Ho]0] _ (0.102) X (000183) — 0.0201
(HIY (0.0963)?
Esto es aceptable porque sólo hay diferencia en la última cifra significativa.

Práctica de resolución de problemas 13.4

Obtenga de la tabla 13.1 la constante de equilibrio para la disociación del tetróxido de di-
de NO,
nitrógeno para formar dióxido de nitrógeno. Si se colocan inicialmente 1.00 mol
y 0.500 mol de NO, en un recipiente de 4.00 L, calcule las concentraciones de N204(g) y
NO2(g) una vez alcanzado el equilibrio a 25 *C.

13.6 DESPLAZAMIENTO DE UN EQUILIBRIO QUÍMICO:

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Suponga que usted es un ingeniero ambiental, biólogo o geólogo y que acaba de me-
dir la concentración de ion hidrógeno, H?*, en un lago. Usted sabe que los iones H*
participan en muchas reacciones en equilibrio en el lago. ¿Cómo puede predecir la in-
fluencia de un cambio en las condiciones? Por ejemplo, ¿qué sucede si hay un gran au-
mento en la lluvia ácida cuya concentración de ion hidrógeno es diferente de la del la-
go? ¿O qué sucede si se añade cal (óxido de calcio), una base fuerte, al lago? Estas
preguntas y muchas otras similares pueden contestarse cualitativamente aplicando una
útil pauta llamada principio de Le Chatelier: si un sistema está en equilibrio y las
Henri Le Chotelier (1850-1936) fue un condiciones se alteran de modo que el sistema ya no está en equilibrio, el sistema se
químico francés que, como resultodo ajustará a un nuevo estado de equilibrio tal que se compense o contrarreste parcial-
de sus estudios de la química del ce- mente el cambio en las condiciones. Cuando decimos que un sistema se ajusta o des-
mento, desorrolló sus ideas acerco de
plaza, queremos decir que hay una reacción neta hacia adelante o bien hacia atrás, que
la forma en la que la alteración de las
condiciones afecta a un sistemo en cambia las concentraciones de todos los reactivos y productos hasta alcanzarse un nue-
equilibrio. vo estado de equilibrio (apropiado para las nuevas condiciones). El principio de Le Cha-
telier aplica a cambios en condiciones tales como las concentraciones de los reactivos
o productos que aparecen en la expresión de la constante de equilibrio, la presión o vo-
lumen del sistema en equilibrio, y la temperatura. La modificación de tales condicio-
nes, que causa un cambio en las concentraciones de equilibrio de los reactivos y pro-
ductos, se denomina desplazamiento de un equilibrio.

Cambio de las concentraciones de reactivos o productos

Los problemas de desafío conceptual Si se altera la concentración de un solo reactivo o producto, el sistema ya no puede
PC-13.D y PC-13.E al final del capítu- estar en equilibrio porque el cociente de concentraciones de la expresión de la Cons-
lo tienen que ver con los temas que se tante de equilibrio tendrá un valor diferente del de la constante. Si se reduce la con-
cubren en esta sección.
centración de un solo reactivo o producto, el sistema reaccionará para establecer un
 13.6 Desplazamiento de un equilibrio químico: principio de Le Chatelier 587

Figura 13.4 Estalactitas en una

cueva de piedra caliza. Estalactitas
como éstas penden del techo de las
cuevas. Las estalagmitas crecen desde
el piso de las cuevas hacia las esta-
lactitas. Ambas consisten en piedra
caliza, CaCO5. El proceso que produ-
ce estas hermosas formaciones es un
ejemplo excelente de equilibrio quí-
mico.

Obsérvese que en tanto na cambie la

nuevo equilibrio en el que la reducción de concentración se haya compensado opa temperatura, el valor de la constante
de equilibrio tampoco cambia. La adi-
trarrestado parcialmente. Si se aumenta una concentración, el sistema reaccionará pa-
ción o eliminación de un reactivo o
ra reducir un poco esa concentración y alcanzar un nuevo equilibrio. a
producto no altera el valor de la cons-
El efecto de modificar una concentración tiene muchas consecuencias importan- tante de equilibria, pero sí cambia la
tes. Por ejemplo, cuando baja un poco la concentración de una sustancia necesaria cancentración de la sustancia que se
para el organismo, se desplazan varios equilibrios químicos, catalizados por a quita O agrega. Si esa concentración
mas, para aumentar la concentración de esa sustancia. En lOs procesos industriales, aparece en la expresión de la cons-
es común retirar continuamente los productos de una TEACcIón, Esto desplaza Uno o tante de equilibrio, el valar de la ex-
más equilibrios para formar más productos y así elevar al máximo posible el rendimien- presión cambia. Dado que el valor
del cociente de concentraciones ya no
aun los cambios pequeños en las condiciones, causan efectos es K, el sistema deja de estar en equi-
Ñ ño laea
librio y debe reaccionar para alcan-
como la formación de estalactitas y estalagmitas en las cuevas (Figura 13.4) y la a
zar un nuevo equilibrio.
tra de piedra caliza que gradualmente se acumula en una tetera SI se od a u-
ra en ella. En ambos ejemplos interviene el carbonato de calcio. La piedra caliza, una El agua dura contiene CO disuelto y
forma de carbonato de calcio, CaCO», está presente en depósitos as a
iones metálicos como Ca?* y Mg?*.
duos de antiguos océanos de los cuales se precipitó hace mucho. La piedra caliza
reacciona con una solución acuosa de CO, y se disuelve.

CaCO,(s) + COx(ac) + H20(€) == Ca”*(ac) + 2 HCO3(ac)

Si el agua subterránea saturada con CO, encuentra un lecho de piedra caliza bajo la
superficie del terreno, ocurrirá la reacción hacia adelante hasta alcanzar el pra
y
y subsecuentemente el agua contendrá concentraciones significativas de ¡ones Ca””
HCO3 acuosos además de CO, disuelto. Estos lones, a menudo acompañado s por
16.7).
Mg?*(ac), constituyen el agua dura (Sección
588 Copitulo 13 Principios de reactividad 1V- equilibrio químico

—_ AAA

a o (o) (d)

Figura 13.5 Reacción de CaCI,(ac) con NaHCO,(ac). (a) Estas 0% soluciones saltas
proporcionan iones Ca?* y HCO3, que son productos en Ja ecuación iónica Bela de la reacción de
pro-
carbonato de calcio con dióxido de carbono. (b) Si aumentamos las conceniraciones de los
ductos mezclando las dos soluciones, el equilibrio se desplazará hacia los reactivos. (c) El CO,
producido por la reacción inversa burbujea al salir de la solución hacia el aire, 2on lo que renos
la concentración de un reactivo en solución y desplaza el equilibrio hacia la izquierda. (d) Pot
ello, la reacción inversa continúa hasta que casi todos los ¡ones Ca?* y HCO) han reaccionado
para formar CO), CaCO, y agua. (C. D. Winters)

Al igual que en todos los equilibrios, ocurre una reacción inversa además de la
reacción hacia adelante, y puede demostrarse mezclando soluciones acuosas de CaCt
y NaHCO, (sales que contienen los iones Ca?* y HCO3)) en un vaso abierto (Figu-
ra 13.5). Después de un tiempo se observan burbujas de CO, gaseoso y un precipi-
tado de CaCO, sólido. Dado que el vaso está abierto al aire, cualquier CO, gaseoso
que escape de la solución se alejará. Esto reduce la concentración de COz(ac) y ha-
ce que el equilibrio se desplace para producir más CO. Finalmente, todos los ¡ones
de Ca?* y HCO3 disueltos desaparecerán de la solución, habiéndose convertido en
CO, gaseoso, CaCO; sólido y agua.
Suponga que una corriente de agua freática que contiene CO, Ca?* y HCOy di-
sueltos sale al aire dentro de una cueva (o se vierte como agua dura en una tetera).
Salen burbujas de dióxido de carbono de la solución, la concentración de CO, dismi-
nuye en el lado de los reactivos, y el equilibrio se desplaza hacia los reactivos. Hay
una reacción inversa neta que forma CO, compensando parcialmente la reducción en
la concentración de COx(ac). Algunos de los iones calcio e hidrógeno carbonato se
combinan, y se precipita un poco de CaCO3 como una hermosa estalactita en la cue-
va (o como sarro en la tetera).
En síntesis, si añadimos un reactivo o producto que aparece en la expresión de
la constante de equilibrio, a una reacción en equilibrio a una temperatura dada, siem-
pre se consumirá una parte de la sustancia añadida mientras la reacción compensa
la
perturbación. Asimismo, si se elimina un reactivo o producto, se reabastecerá
parcial-
mente esa sustancia mediante un desplazamiento en el equilibrio. Si se añade un reac-
tivo, se formará más producto. Si se elimina un producto, la reacción lo compensará
formando más producto y consumiendo más reactivos.

(Ejercicio 13.8 Efecto de agregar una sustancia

El pentacloruro de fósfora sólido se descompone al calentarse para formar cloro y tri-
cloruro de fósforo gaseosos. Escriba la ecuación del equilibrio que se establece
cuando
se coloca pentacloruro de fósforo en un recipiente, éste se sella al vacío, y el sólido se
 13.6 Desplazamiento de un equilibrio químico: pr incipio de Le Chatelier 589

PRÁCTICA QUÍMICA
HEBE

| Crecimiento de cristales por desplazamiento de equilibrios

¡Los cristales que se hacen crecer lentamente r una peque-
tamaño y tener formas interesantes y
pueden alcanzar gran casi todo el hilo con petrolato, dejando sólo sin recubri
la
hermosas. Este experimento ña sección cerca de 1 cm del fondo del vaso. Una vez que tenga
de crecimiento de cristales toma días o semanas, ela hacia el
pero los resulta- certeza de que la solución de sal está saturada, decánt
dos pueden ser impresionantes. Obtenga los hilo y
materiales siguientes: segundo vaso, y deje atrás todo el sólido. Coloque el lápiz,
en el vaso y tape todo con envoltu ra plástica .
* Cerca de 5 de taza (30 mL) de una o
más de las siguien-
broche
tes sales: alumbre (KAISOa), >12 4,0), Ponga el vaso en algún lugar donde no lo vayan a mover y
vitriolo azul o en una
piedra azul (Cu(SOz), - 5 H)0), sal de Epsom la temperatura sea más O menos constante. (No loponga
(MgS0O4-7
H20), o sal de mesa (NaCl) ventana donde le vaya a dar el sol, ni sobre un radiador.) Revíse-
pero muy ,
* Para cada sal que quiera cristalizar, dos vasos lo al menos una vez al día. Algo del agua se evaporará,
de plástico esca-
transparentes de 4 oz o 6 oz (o recipientes similares lentamente porque el vaso está tapado y el vapor no puede
lim- lo que sucede durante un periodo de semanas O in-
pios) y algo para tapar el vaso (envoltura plástica está bien) par. Observe
* Agua, algo con que agitar, un broche (clip) para papel re- cluso meses. ¿Qué ve en el hilo? Explique sus observaciones en
cubierto de plástico, un lápiz, hilo y (opcional) petrolato términos de equilibrio entre los iones de la sal que disolvió y la
(vaselina) sal sólida. ¿Qué desplaza el equilibrio para dar los resultados ob-
servados? ¿Por qué es importante que el agua se evapore lenta-
La sal de Epsom es un laxante y las sales de cobre son dañinas si mente?
se mgieren, así que tenga cuidado con ellas, pero todas estas sa-
les se pueden vaciar sin peligro al drenaje después de terminar el
experimento.
Prepare una solución saturada de la sal colocándola en un va-
so, llene hasta E o _ con agua tibia de la llave, agite cada 5 minu-
tos durante media hora. Deberá quedar un poco de la sal sólida en
el fondo del vaso. Si todo el sólido se disuelve, añada más sólido
y agite más. Mientras espera que la sal se disuelva, ate un extremo
del hilo al broche y el otro al lápiz. Ajuste el hilo de modo que pue-
da colocar el lápiz atravesado sobre la boca del segundo vaso, sus-
pendiendo el broche de modo que apenas descanse sobre el fondo
del vaso. Si quiere “cultivar” un cristal en verdad grande, recubra

calienta. Una vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio a una temperatura dada, ¿qué
de
efecto surtirá sobre el equilibrio (a) agregar cloro al recipiente; 0) agregar tricloruro
fósforo al recipiente; (c) agregar pentacloruro de fósforo al recipiente?

Cambio de volumen o presión en equilibrios gaseosos

Una forma de modificar la presión de una mezcla gaseosa en equilibrio es mantener
el volumen constante y añadir una o más de las sustancias cuyas concentraciones apa-
Me que acabamos
recen en la expresión de la constante de equi ilibrio. Ésta es la situación
de describir. Aquí consideraremos otras formas de cambiar la presión o el volumen.
La presión de todas la:s sustancias en un equilibrio gaseoso se puede alterar va-
riando el volumen del recipiente. Considere el efecto que tiene triplicar la presión so-
bre el equilibrio
_ [NOz?
N204(g) =22 NO(g) k= [N204]
590 Capítulo 13 Principios de reactividad TV: equilibrio químico

Figura 13.6 Desplazamiento de equilibrio modificando la presión y el volumen. Si

reducimos el volumen de una mezcla en equilibrio de NO, y N20, de 6.0 La 2.0L, el equilibrio
se desplazará hacia el menor número de moléculas en la fase gaseosa (el lado del N204) para
compensar parcialmente el aumento en la presión. Cuando se alcanza el nuevo equilibrio, las
concentraciones tanto de NO, como de N204 han aumentado, pero la concentración de NO, es
menos de tres veces mayor, mientras que la de N204 es más de tres veces mayor. La presión to-
tal cambia de 1.00 atm a 2.62 atm (no a 3.00 atm, que era la nueva presión antes de desplazarse
el equilibrio).

cuando se reduce el volumen del recipiente a un tercio de su valor original (a tem-

peratura constante). Esto se muestra en la figura 13.6. El efecto de reducir el volu-
men €s aumentar las presiones de N204 y NO, al triple de sus valores originales. La
reducción del volumen también incrementa las concentraciones de N¿0, y NO, al
triple de sus valores de equilibrio. Dado que [NO] se eleva al cuadrado pero [N30s]
no, triplicar ambas Concentraciones altera el valor del miembro derecho de la ecua-
ción de la constante de equilibrio, y debe haber una reacción neta para lograr un nue-
vo equilibrio en el que el miembro derecho sea igual a K. Según el principio de Le
Chatelier, la reacción debería desplazarse para compensar parcialmente el incremen-
to en la presión, reduciendo un poco la presión. Esto puede suceder si el número to-
tal de moléculas de gases disminuye, ya que la presión de un gas es proporcional al
número de moléculas presentes. En el caso del equilibrio N204/NO,, ocurrirá la reac-
ción inversa para reducir el número de moléculas en la fase gaseosa y por ende la
presión. Esto compensará parcialmente el incremento en la presión que ocurrió cuan-
do se redujo el volumen del sistema.
Sin embargo, considera la situación respecto a otro equilibrio que ya hemos men-
cionado:
2 Hl(g) == Hg) + Lg)
Suponga que la presión de este sistema Se triplica reduciendo su volumen a un ter
cio del volumen original. ¿Qué sucedería con el equilibrio? En este caso, todas las
concentraciones se triplicarían, pero como hay igual número de moles de sustancias
gaseosas en ambos miembros de la ecuación, la expresión de la constante de equili-
brio seguiría teniendo el mismo valor numérico. Es decir, el sistema sigue en equilibrio,
y no se requiere un desplazamiento del equilibrio.
 13.6 Desplazamiento de un equilibrio químico: principio de Le Chatelier 591

(94)Ejercicio 13.9 Un cambio de volumen no siempre

desplaza un equilibrio
En el ejemplo de resolución de problemas 13.4 aver
iguamos que para la reacción

las concentraciones de equilibrio eran [HI] = 0.0963 mol/L, [H>] = 0.102 molV/Le [2]
=
0.00183 mol/L. Demuestre que si se triplica cada una de estas concentraciones al redu-
cir el volumen de este sistema en equilibrio
a un tercio de su valor inicial, el sistema
seguirá estando en equilibrio y no habrá ningún desplazamiento del
mismo.

Por último, considere qué sucedería si se incrementara la presión del sistema en

equilibrio N204/NO, añadiendo un gas inerte como nitrógeno sin modificar el volu-
men. La presión total del sistema aumentaría, pero como no cambiarían ni las cantida-
des de N20s, y NO, ni el volumen, las concentraciones de N20, y NO, seguirían sien-
do las mismas. Puesto que las concentraciones que aparecen en la expresión de la
constante de equilibrio no han cambiado, el sistema sigue en equilibrio y no ocurrirá
un desplazamiento (ni habrá necesidad de que ocurra). Así, un cambio en la presión
de un sistema en equilibrio tiene que modificar las concentraciones de las sustancias en
la expresión de la constante de equilibrio para que ocurra un desplazamiento de éste.

Ejercicio 13.10 Efecto de un cambio de volumen

Verifique lo dicho en el texto acerca de que, para el sistema N20¿/NO>, reducir el vo-
lumen a un tercio de su valor original aumenta la concentración en equilibrio de N204
en un factor de más de tres al tiempo que aumenta la concentración de NO, en un fac-
tor de menos de tres. Parta de las condiciones de equilibrio que calculó en la práctica
de resolución de problemas 13.4. Luego reduzca el volumen del sistema de 4.00 L a
1.33 L, y calcule las nuevas concentraciones de N204 y NO», suponiendo que todavía
no ha ocurrido el desplazamiento del equilibrio. Luego prepare la tabla acostumbrada
de concentraciones iniciales, cambio y concentraciones de equilibrio, y calcule las con-
centraciones en el nuevo equilibrio.

Cambio de temperatura
Cuando cambia la temperatura, los valores de casi todas las constantes de equilibrio
también cambian, y los sistemas reaccionan para alcanzar nuevos equilibrios con-
gruentes con los nuevos valores de K. Podemos hacer una predicción cualitativa acer-
ca del efecto de la temperatura sobre un equilibrio si sabemos si la reacción es exo- El problema de desafio conceptual
térmica o endotérmica. Por ejemplo, consideremos la reacción endotérmica en fase PC-13.F al final del capítulo tiene que
ver con los temas que se cubren en
gaseosa de N, con O, para dar monóxido de nitrógeno, NO.
esta sección.
Na(g) + OXg) => 2 NO(g) AH” = 180.5 kJ
2 K=45x 10% a 298 K
y BOL. K=6.7x 107 a 900 K
[NII02] ¿=1.7x 107? a 2300 K
En este caso la constante de equilibrio aumenta considerablemente al aumentar la
temperatura. A 298 K la constante de equilibrio es tan pequeña que prácticamente no
hay reacción. Suponga que una mezcla que está en equilibrio a temperatura ambien-
te se calienta repentinamente a 2300 K. ¿Qué sucedería? El equilibrio deberá despla-
zarse para compensar parcialmente el incremento de temperatura. Esto sucede si la
592 Capitulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

reacción se desplaza en la dirección endotérmica, pues ello implicaría transferir ener-

gía hacia el sistema de reacción. Las partículas del entorno le transferirían energía
para contrarrestar parcialmente el aumento de temperatura. Para la reacción N, + O,
el proceso hacia adelante es endotérmico, así que predecimos que Nz y O, reaccio-
narán para producir más NO. En el nuevo equilibrio, la concentración de NO debe-
rá ser más alta y las de Nz y Oz más bajas. Puesto que esto hace que el nero:
ma-
de la expresión para K sea mayor y que el denominador sea Menor, K deberá ser
yor a la temperatura más alta, lo que concuerda con el resultado experimental.
El efecto de la temperatura sobre la reacción de Nz con O) tiene importantes con-
Otra consecuencia del desplazamiento secuencias. Esta reacción produce NO en la atmósfera cuando un rayo eleva repenti-
hacia los productos en lo reacción namente la temperatura del aire. Puesto que la reacción inversa €s lenta a temperatura
N2 + O2 a alta temperatura es que los ambiente, y como una vez que pasa el rayo el aire se enfría rápidamente a temperali:
motores de outomóvil emiten pequeñas ras normales, gran parte del NO que se produce no reacciona para convertirse en N,
concentraciones de NO. El NO se oxi- y 0, como ocurriría en el equilibrio. Esto crea un mecanismo natural por el que el ni-
da rápidamente a NO, que es
trógeno del aire se convierte en una forma que las plantas pueden aprovechar. (La con-
pardo, en el aire que está sobre las
versión del nitrógeno en una forma útil se llama fijación de nitrógeno; '£E pág. 344.)
ciudades, y el NO, a su vez da
origen a muchas otras reacciones que
Los seres humanos han tratado de utilizar el mismo proceso para producir NO ya par
crean problemas de contaminación tir de €l HNO; para usarlo como fertilizante. A fines del siglo XIX una planta quími-
atmosférica. Éstos se tratan en la sec- ca en las cataratas del Niágara, Nueva York (donde había abundante electricidad) ope-
ción 14.12. Una de las funciones de ró durante varios años un proceso de arco eléctrico para fijar nitrógeno. Esta planta
los convertidores catalíticos de los fue importante porque fue el primer intento de superar las limitaciones del crecimien-
automóviles es reducir los óxidos de to de las plantas causadas por falta de suficiente nitrógeno en los suelos que se habían
nitrógeno otra vez a nitrógeno cultivado intensamente. Hace cien años los científicos y gran parte del público en ge-
elemental. neral estaban preocupados por la posibilidad de que las tierras agrícolas del planeta
no pudieran producir suficientes alimentos para la población en crecimiento. Por ello
se hicieron grandes esfuerzos por ajustar las condiciones de la reacción N2 + O, a fin
de obtener rendimientos importantes de NO. La temperatura tan alta de un rayo o un
arco eléctrico era una forma de hacerlo.
El efecto sobre K de aumentar la temperatura de la reacción N, + O» nos lleva
a una conclusión general. Para una reacción endotérmica, un aumento en la tempe-
RESUMEN: el efecto de la temperatura ratura siempre implica un aumento en K; la reacción favorecerá más a los produc-
sobre K tos a temperaturas más altas. Cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura más
La constante de equilibrio tiene un vo- alta, la concentración de productos es mayor y la de los reactivos es menor. Asimis-
lor específico constante a una tempera- mo, como ilustra el ejemplo de resolución de problemas 13.5, lo opuesto vale para
tura doda para una reacción dada. una reacción exotérmica. Para una reacción exotérmica, un aumento en la tempera-
Para una reacción endotérmica, K au- tura siempre implica una disminución en K; la reacción favorecerá menos a los pro-
mento al aumentar 7.
ductos a temperaturas más altas.
Para una reacción exotérmica, K dis-
minuye al aumentar 7.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.5 Principio de Le Chatelier

Considere una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrógeno y amoniaco en la que la
reacción es

Nx(8g) + 3 Hg) => 2 NHs(g) AH” = -922

Para cada uno de los cambios siguientes, diga si el valor de K aumenta
o disminuye, y
diga si hay más o menos NH; presente en el nuevo equilibrio que se establece después
del cambio.
(a) Se añade más Hz (a una temperatura constante de 25 *C).
(b) Se eleva la temperatura.
(c) Se duplica el volumen del recipiente (a temperatura constante).
 13.7 Cambio de energía libre de Gibbs y constantes de equilibrio 593

Respuesta |(2) Kno cambia; hay más NH, presente. (b) K disminuye; ; hay menos NHy
presente. (c) K no cambia; hay menos NH; presente.
Explicación
(a) Puesto que la temperatura no cambia, el valor de K no cambia. La adición de un
reactivo a la mezcla en equilibrio desplazará el equilibrio hacia el producto y se forma-
rá más NH5. Esto puede verse de otro modo considerando la expresión de la constante
de equilibrio:
— NH _ a
INEA IO (2570)
Cuando se añade más H>, el denominador aumenta. Como K es constante, el valor del
numerador también debe aumentar. Esto Puede suceder si parte del H, añadido reaccio-
na con N, para formar más NH.
(b) La reacción es exotérmica. Un aumento en la temperatura desplaza el equilibrio
en
la dirección endotérmica, es decir, hacia la izquierda (hacia los reactivos.) Esto hace que
baje la concentración de NH;, que aumenten las concentraciones de H, y N>, y que ba-
je el valor de K.
(c) Como la temperatura es constante, el valor de K debe ser constante. Duplicar el vo-
lumen deberá desplazar la reacción hacia un mayor número de moles de gases, o sea,
hacia la izquierda. Duplicar el volumen normalmente reduciría la presión a la mitad, pe-
ro el desplazamiento del equilibrio compensa en parte esto y el equilibrio final estará a
una presión un poco mayor que la mitad de la presión del equilibrio inicial.

Práctica de resolución de problemas 13.5

Considere el equilibrio entre N20, y NO, en un sisterna cerrado.

| N204(8) => 2 NOg)

Dibuje diagramas de Lewis para las moléculas que intervienen en este equilibrio. Con
| base en los enlaces, prediga si la reacción es exotérmica o endotérmica, y con ello si la
concentración de N¿04 es mayor en un sistema en equilibrio a 25 "C o a 100 *C. Veri-
fique su predicción examinando la figura 13.3.

13.7. CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y CONSTANTES

DE EQUILIBRIO
El cambio en la energía libre de Gibbs cuando una reacción ocurre en condiciones
estándar indica si un sistema de reacción favorece a los productos (AÁG” negativo) o
a los reactivos (AG? positivo). La constante de equilibrio proporciona información
similar: un sistema favorece a los productos cuando K > 1, y a los reactivos, cuan-
do K < 1. Esto sugiere una relación entre AG? y la constante de equilibrio, y es:
AG* = —RT ln Ku La R de esta ecuación es la misma
En esta ecuación ya conocemos a AG? y T, y Res una constante cuyo valor es de 8.314 constante que apareció en la ecuación
de Arrhenius ($) pág. 530).
J/K-mol. K;¿ es la constante de equilibrio termodinámica, y su valor depende del es-
tado estándar escogido para las sustancias que intervienen en una reacción. Por ejem-
plo, si la reacción ocurre en solución, Ka tiene la misma forma que las constantes de
equilibrio que ya hemos visto. Las concentraciones se expresan en moles por litro por-
que en el estado estándar cada sustancia tiene Una concentración de 1 moVL. En los
gases, cuyo estado estándar implica una presión de 1 bar, Kia relaciona las presiones de
los diversos gases, no sus concentraciones. Los valores de K de la tabla 13.1 son para
594 Capitulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

cocientes de concentraciones, así que, para muchas de las reacciones en fase gaseosa,
difieren de los valores de K,¿ relacionados con AG? por la ecuación anterior.

= nRT,
La ley de los gases ideales, PV
seguramente formó parte de un curso % Ejercicio 13.11 Constante de equilibrio en términos de presión
de química previo tamado por el lec-
tor. Si na, se trata en el capítulo 14. La concentración de una solución, sea en la fase líquida o la gaseosa, se define como
moles de soluto entre volumen de solución, c = n/V.
(a) Use esta definición, la ley de los gases ideales y un poco de álgebra para demostrar
que c = P/RT para un soluto en una solución en fase gaseosa,
(b) Considere la constante de equilibrio para el equilibrio N¿04/NO»,

— [NO] _ _Cm0s
[NO]? (Cno2)*

Use la relación entre concentración y presión que acaba de o idas a

constante en términos de presiones en vez de concentraciones. ¿Qué valor tendría K a
25 *C si se expresara en términos de presiones?

Sea cual sea el estado estándar escogido, la ecuación indica que el cambio de
energía libre de Gibbs de una reacción es el negativo de una constante multiplicado
_ _—_———__—_— —_—__—_ —_—__ —
por la temperatura y el logaritmo natural de la constante de equilibrio. Si K¡g €es ma-
AG? ¿Favorece
yor que 1, In K,4 será positivo y AG? será negativo a causa del signo menos. Ambas
Ka (RTInKa) los productos? cosas —un AG? negativo y K > I— indican que la reacción favorece a los produc-
<1l positivo no tos en condiciones de estado estándar. Recíprocamente, si Kg < 1, ln Kya es negati-
>1 negativo sí vo y AG? debe ser positivo, lo que indica un sistema que favorece a los productos,
= 0 ninguno AG? es la diferencia entre la energía libre de Gibbs de los productos en sus es-
tados estándar y la de los reactivos en sus estados estándar. Para la ionización del
ácido fórmico en agua,
HCOOH(ac) => HCOO (ac) + H* (ac) AG” = 21.4 kJ]
1 moVL 1 moVL 1 mol/L

el cambio de energía libre de 21.4 kJ es para la conversión de 1 mol de HCOOH(ac)

con una concentración de 1 mol/L en 1 mol de HCOO” (ac) y 1 mol de H*(ac), am-
bos en una concentración de 1 mol/L. Puesto que AG? es positiva, predecimos que
el proceso favorece a los reactivos.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.6 Energía libre de Gibbs

y constante de equilibrio
En el párrafo anterior vimos que AG? = 21.4 k] a 25 *C para la reacción

HCOOH(ac) ==> HCOO” (ac) + H*(ac)

Utilice esta información para calcular la constante de equilibrio para 1a lonización del
ácido fórmico en solución acuosa a 25 *C.
Respuesta K=18x107*
Explicación La relación entre la energía libre de Gibbs y Kes

AG? = —RT InKa

Para obtener K a partir de ÁG?, primero dividimos toda la ecuación entre —RT:
—AGURT = In Ka
 13.7 Cambio de energía libre de Gibbs y constantes de equilibrio 595

a aia las propiedades de los logaritmos (que se explican en el apéndi-

se pe JoPuesta que le representa un logaritmo base e, podemos eliminar la función lo-
garitmo usando cada miembro de la ecuación como exponente de e

e
—AGIRT = K, A

Ahora podemos sustituir los valores conoci

dos en la ecuación:
"n==e
Ku ¿AGA RT =e pe (Q1.4 kJ/mol) x (1000 J/KD)(8.314 J/K-mol)-(298K) = 1 717 x 107?

>
Así, el valor posit
sá
ivo de AG? 'o da un valor de K¡g menor que 1 e indica un sistema que
favorece a los reactivos.

Práctica de resolución de problemas 13.6

Para cada una de las reacciones siguientes, calcule K¡¿ a 298 K a partir del cambio de ener-
gía libre estándar. Si es necesario, obtenga datos del apéndice J
para calcular AG”. Compa-
re sus resultados con los valores de K de la tabla 13.1. Si hay discrepancias
, explíquelas.
(a) CaCOx(s) ==> Ca?* (ac) + COS (ac)
(b) H,COx(ac) ==> HCO3 (ac) + H*(ac)
(c) 2 NOx(g) ==> N204(8)

Considere ahora el mismo sistema de ácido fórmico. Suponga que inicialmente

cada especie de la ecuación está en la concentración de estado estándar de 1 moJL.
¿En qué dirección reaccionará el sistema para llegar al equilibrio? ¿Qué tanto avan-
zará la reacción antes de llegar al equilibrio?
Puesto que K = 1.8 x 107*, un valor mucho menor que 1, habrá concentracio-
nes bajas de productos y una concentración alta del producto en el equilibrio.

HCOOH(ao) =2.HCOO (ac) + H'(ac)

Concentración inicial (moVL) 1 1 1

Concentración de equilibrio (mol/L) >1 <l <l
AA
A A A E

Para lograr estas concentraciones, debe ocurrir la reacción inversa. Esto es lo que es-
peraríamos de un sistema que favorece a los reactivos: los productos se convierten
en reactivos si todas las especies están presentes en concentraciones de estado están-
dar. Tanto la magnitud de AG? como la magnitud de K indican cuantitativamente qué
tanto cambiarán las concentraciones respecto a los valores de estado estándar antes
de alcanzarse el equilibrio.
que 1, AG” es negativo.
Para una reacción cuya constante de equilibrio es mayor
da a
Partiendo de concentraciones de estado estándar, la reacción procederá de izquier
derecha para formar productos. La magnitud de AG”? —qué tan negativo es— indica
equilibrio.
qué tanto hacia la derecha procederá la reacción para llegar al estado de
ón de Gibbs:
Recuerde también que AG” puede calcularse por la ecuaci
AG? = AH? — TAS?
Si conocemos o podemos estimar los cambios de entalpía y entropía de una reacción,
podremos calcular o estimar el cambio de energía libre de Gibbs y por tanto la cons-
tante de equilibrio. Y, dado que AH" y AS? tienen valores casi constantes en un in-
tervalo amplio de temperaturas, podemos estimar constantes de equilibrio a diversas
temperaturas, no sólo a 25 “C.
596 Copítula 13 Principios de reactividad TV: equilibrio químico

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 13.7 Estimación de K a

diferentes temperaturas

Use datos del apéndice J para obtener valores de AH? y AS? para la reacción
Na(g) + Ox(g) == 2 NO(8)
Con esos datos, estime el valor de AG? y luego el valor de Ka cada una de estas tem-
peraturas:
(a) 298K (b)1000.K (e) 2300. K
Respuesta —(a) AG? = 173.12 kJ; K=4.51 X 107*' (b) AG? = 155.73 kJ, K=7.33 x
107? (c) AG? = 123.53 kJ; K= 1.565 X 107?
Explicación En cada temperatura, use la ecuación de Gibbs para calcular AG? = AP? —
TAS”. Luego calcule K; como se hizo en el ejemplo de resolución de problemas 13.6. Ha-
cemos aquí la parte (c) para ilustrar los cálculos:

AG? = AH? — TAS? = (180,500 J) — (2300. K) < (24.772 J/K) = 123,530 J

1 123.53 kJ

K= e AG"RT = 7 (123.530 1)(8.314 J/K) < (2300. K) — 1.565 X 107?

Práctica de resolución de problemas 13.7

Para la reacción de la síntesis de amoniaco,

NA) + 3 H2(g) => 2 NHx(8)

estime la constante de equilibrio a cada una de las siguientes temperaturas:
(a)298K (b)450K (c)800 K

G Ejercicio 13.12 ¿Favorece a los reactivos o a los productos?

Si un sistema pertenece a la segunda o tercera categoría de la tabla 7.3 (
pág. 283), habrá una temperatura en la que pase de favorecer a los reactivos a
favorecer a los productos. Para cada una de las reacciones que siguen, descri-
ba cómo estimaría esa temperatura. Obtenga datos del apéndice J y calcule esa
temperatura para cada reacción.
(2) CO(g) + 2 Hx(g) ==> CH¿OH(£)
(b) 2 Fe20x(s) + 3 C(grafito) ==>4 Fe(s) + 3 COx(g)
(0) 2 H,0(g) ==> 2 Hg) + Oxg)
(d) Na(g) + 3 H(g) => 2 NHs(g)

13.8 CONTROL DE REACCIONES QUÍMICAS: : EL P ROCESO

HABER-BOSCH
Podemos resumir lo aprendido en las secciones anteriores al decir que una reacción
que favorece a los productos tiene una constante de equilibrio mayor que 1. Además,
las reacciones exotérmicas que producen un aumento en la entropía favorecen a los
 13.8 Control de reacciones químicas: el proceso de Haber-Bosch 5397

productos. Para una re acción a temperatura ambiente o más baja, el cambio de ental-
pía es más importante
que el de entropía, y por ello las reacciones que favorecen a
loss p productos 1
4 a bajas temperaturas suelen ser exotérmicas. Muy
arriba de la tempe-
ratura ambiente el cambio de entropía de una reacción desempeña un papel más im-
portante, así que las reacciones que favorecen a los productos a altas temperaturas
suelen ser aquellas en las que la entropía aumenta
Con estas reglas termodinámicas
generales a menudo podemos predecir si una
reacción puede o no dar productos. Pero también es importante que éstos se obten-
gan con una rapidez razonable. He a
quí algunas generalizaciones importantes acerca
de la velocidad de las reacciones.

1. Las reacciones en fase gaseosa o en solución en las que las moléculas de un reactivo
se mezclan totalmente con las de otro ocurren con mayor velocidad que las reaccio-
nes entre líquidos O sólidos puros que no se disuelven unos en otros (3 pág. 512).
2. Las reacciones ocurren con mayor velocidad a altas temperaturas que a bajas tem-
peraturas (€, pág. 528).
3. Las reacciones son más rápidas cuando las concentraciones de los reactivos son
altas, que cuando son bajas (43 pág. 516). Las reacciones entre gases, por ejem-
plo, ocurren con mayor velocidad a presiones más altas. Ésta es una razón por la
que la mezcla de aire y vapor de gasolina se comprime en el cilindro de un mo-
tor de automóvil antes de encenderse.
4. Las reacciones entre un sólido y alguna sustancia disuelta, suelen ser mucho más rá-
pidas cuando las partículas del sólido son lo más pequeñas posible (K= pág. 513).
Es por esto que la hulla se pulveriza antes de quemarse para generar electricidad.
5. Las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador. A menudo el ca-
talizador correcto es la diferencia entre el éxito y el fracaso en la química indus-
trial ((E pág. 547). El interés actual en la biotecnología se debe en gran medida
al hecho de que las enzimas naturales se cuentan entre los catalizadores más efi-
caces conocidos (€ pág. 539).

Uno de los mejores ejemplos de la aplicación de los principios de la reactividad

química es la reacción que ahora usamos para sintetizar amoniaco a partir de sus ele-
mentos. Aunque la Tierra está cubierta por una atmósfera que tiene casi un 80% de
N, gaseoso, las plantas en general no pueden aprovecharlo si no ha sido fijado an-
tes, es decir, convertido en formas biológicamente útiles. Aunque organismos como
las algas verde-azules y algunos cultivos como la alfalfa y la soya son capaces de fi-
jar el nitrógeno elemental de la atmósfera, la mayor parte de de las plantas carecen
de esa capacidad. El nitrógeno debe provenir de una fuente externa. Esto es impor-
tante sobre todo para variedades recién desarrolladas de trigo, maíz y arroz que han
mejorado considerablemente la producción de alimentos, sobre todo en países en vías
de desarrollo. Ya mencionamos que a principios del siglo XX se usó la combinación
directa de nitrógeno y oxígeno para producir fertilizante, pero este proceso no era
muy eficiente (() pág. 592).
Una forma mucho mejor de producir amontaco fue ideada por el químico ale-
mán Fritz Haber y el ingeniero Carl Bosch, quienes escogieron lasíntesis directa de
amoniaco a partir de sus elementos Como base para un proceso industrial.
AH? = -922 1]
Na(g) + 3 Ha(g) 22 NHs(8)
A primera vista esta reacción podría parecer una mala elección. El hidrógeno sólo se
encuentra en la Naturaleza combinado, por ejemplo en agua O hidrocarburos, lo que
hace necesario destruir primero algunos compuestos hidrogenados gastando una can-
tidad considerable de energía libre. Como el lector descubrió en la práctica de reso-
lución de problemas 13.7, la reacción de síntesis del amoniaco favorece cada vez me-
nos a los productos al aumentar la temperatura. Sin embargo, se requieren altas
lemperaturas para que el amoniaco se produzca con la velocidad conveniente para
598 Capítulo 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

H, N, y amoniaco
———— +»

Serpeniín de enfriamiemo

>
Intercambiador
de calor
Ny AS
no combinados >=
E
ma”

a
Catalizador
Bomba
recirculadora o
Bobina de
calentamiento y
Ñ

e :

Amoniaco líquido

Figura 13.7 Proceso Haber-Bosch para la síntesis de amoniaco (esquema). El nitrógeno

y el hidrógeno entran en el reactor por arriba, se calientan y pasan por un catalizador. La mezcla
resultante de nitrógeno, hidrógeno y amoniaco pasa después por un serpentín de enfriamiento que
condensa el amoniaco a la forma líquida. El nitrógeno e hidrógeno que no se combinaron se reci-
clan a la cámara catalítica.

que el proceso sea eficiente. No obstante, el proceso Haber-Bosch (Figura 13.7) se

ha desarrollado tan bien que el amoniaco resulta muy barato (cerca de 150 dólares la
tonelada). Por esta razón se usa ampliamente como fertilizante y a menudo se en-
cuentra entre los cinco compuestos con mayor producción en Estados Unidos. En
1995 se produjeron unos 35,600 millones de libras de amoniaco por medio del pro-
ceso Haber-Bosch.
Tanto la termodinámica como la cinética de la síntesis directa del amoniaco se
han estudiado cuidadosamente y la industria ha afinado el proceso a fin de obtener
el rendimiento máximo del producto en un tiempo razonable y a un costo razonable
tanto en dinero como en energía libre.

* La reacción es muy exotérmica y hay una disminución en la entropía del sis-

tema cuando ocurre. Por ello, se predice que favorece a los productos a bajas
temperaturas, pero favorece a los reactivos a altas temperaturas. (Esto lo ver-
ficó en la práctica de resolución de problemas 13.7 y lo predice el principio
de Le Chatelier para un proceso exotérmico.)
La reacción es muy lenta a temperatura ambiente, por lo que debe elevarse la
temperatura para aumentar la velocidad. Aunque ésta aumenta con la tempe-
ratura, la constante de equilibrio declina. Así, cuanto más rápida es la reac-
ción, más bajo es el rendimiento.
+ Para aumentar la concentración de equilibrio de NH, la reacción se efectúa a
alta presión. Esto no altera el valor de K, pero el aumento en la presión pue-
de compensarse convirtiendo Nz y Hz en NH; 2 mol de NH;(g) ejercen
 Problema sinóptico 599

Retrato de un científico e Frirz Haber (1868-1934)

En 1898 William Ramsay. descubridor de los pfennig alemán por kilogramo producido, y
gases Faros, señaló que el abasto de nitróge- pronto se volvió no sólo famoso sino rico.
no fijado era limitado, y predijo que ocurri- Desafortunadamente, se unió al Servicio
ría un desastre mundial debido a una “esca. Alemán de Guerra Química a principios de
sez de nitrógeno fijado” para mediados del la Primera Guerra Mundial y se convirtió en
siglo xx. Tal escasez impediría que la pro- su director en 1916. La misión primordial
ducción de alimentos se mantuviera a la par del Servicio era crear gases de guerra, y en
con la población, lo que causaría serias ham- 1915 supervisó el primer uso del Cl, en la
brunas. Que esto no haya ocurrido se debe en batalla de Ypres. Esto fue una tragedia no
gran medida a la labor de Fritz Haber. Los sólo de la guerra moderna, sino en lo perso-
estudios de Haber sobre la reacción de sínte- nal para Haber. Su esposa le suplicó que
sis del amoniaco a principios del siglo xx, re- abandonase sus trabajos en esa Área, y Co-
velaron que debía ser posible su síntesis di- mo se negó ella se suicidó. En 1918 Haber
recta. Sin embargo, no fue sino hasta 1914 recibió el premio Nobel por la síntesis del
que Carl Bosch resolvió los problemas de in- amoniaco, pero la decisión fue criticada por
geniería, y la producción de amoniaco se ini- el papel que desempeñó Haber en la guerra
ció casi cuando estallaba la Primera Guerra química.
Mundial. El amoniaco es la materia prima pa- Después de la Primera Guerra Mundial,
ra producir ácido nítrico, un material crucial Haber produjo algunos de sus mejores traba-
para la fabricación de los explosivos TNT y jos, y continuó su estudio de la termodiná- Fritz Haber. (University of Cincinnati)

nitroglicerina. Por ello, se cree que el amo- mica. Sin embargo, a causa de sus raíces
niaco fue el primer compuesto sintético que judías, Haber se vio obligado a salir de la
se usó en gran escala para fines bélicos. Alemania Nazi en 1933. Trabajó un tiempo
El contrato de Haber con el fabricante en Inglaterra y murió en Suiza en 1934.
de amoniaco estipulaba que él recibiría un
= A A
AAA= AAA A A A A A A ___ ——

menos presión que un total de 4 mol de reactivos gaseosos [N>(g) + 3 H2(g)]

en un recipiente del mismo tamaño.
e El amoniaco se licua continuamente y se retira del reactor, lo que reduce la
concentración del producto de la reacción y desplaza el equilibrio hacia la de-
recha.
« Pugsto que la temperatura no puede elevarse demasiado en un intento por in-
crementar la velocidad, este incremento puede lograrse con un catalizador. Un
catalizador eficaz para el proceso Haber-Bosch es FezO4 mezclado con KOH,
SiO, y Al203. Puesto que el catalizador no es eficaz por debajo de 400 *C, la
temperatura óptima, considerando todos los factores que regulan la reacción,
es de unos 450 *C.

Predecir la reactividad química es parte del reto, la aventura y el arte de la quí-

mica. Muchos químicos disfrutan al tratar de producir nuevos materiales, y esto ca-
que creemos fa-
si siempre significa tomar la decisión de generarlos con reacciones
vorecerán a los productos y que tendrán una velocidad razonable. Tales predicciones
este capítulo.
se basan en las ideas que bosquejamos en

PROBLEMA SINÓPTICO
El 6 de enero de 1997 la Chrysler Corporation informó que había desarrollado una
nueva forma de extraer hidrógeno de la gasolina y de otros combustibles fósiles líqui-
dos, y que este descubrimiento prometía un transporte en automóvil mucho más efi-
600 Capítula 13 Principios de reactividad 1V: cquilibrio químico

ciente con menos contaminación ambiental (Capital Times, Madison, Wisconsin, 6 de

encro de 1997). El hidrógeno extraído se combinaría con Oxígeno en celdas de com-
bustible (Sección 18.8) como las que actualmente se usan en las naves espaciales pa.
ra gencrar electricidad, la cual. a su vez, impulsaría motores eléctricos, primordialmen-
te para mover vehículos pero también para acondicionar el aire y otras funciones que
esperan tener quienes compran un automóvil. Dado que los motores eléctricos son mu-
cho más eficientes que los motores automotrices actuales, un automóvil así podría re-
correr 80 millas con un galón de combustible. Para el año 2005, Chrysler espera te-
ner en operación un automóvil de ese tipo. Al contestar las preguntas que siguen, usted
puede explorar la aplicación de las ideas de equilibrio, energía libre de Gibbs y con-
trol de reacciones químicas al movimiento de los automóviles.

1. El hidrógeno extraído de hidrocarburos debe estar libre de hollín (carbono sólido)

y monóxido de carbono, que interferirían con el funcionamiento de una celda de
combustible. Considere posibles reacciones para obtener hidrógeno de un hidro-
carburo como octano (C¿H 5). Escriba una ecuación para una réacción que no crea
que sea adecuada y una para la que sí crea es adecuada. Explique su decisión en
Cada caso.
2. Calcule el cambio de energía libre de Gibbs para cada una de las dos reacciones
que escribió en la parte 1. ¿Alguna de ellas se debe descartar porque no favorece
a los productos? Si no, continúe. Si alguna de las reacciones no favorece a los pro-
ductos, piense si las condiciones podrían alterarse para hacer que los favorezca.
3. La reacción por la que se obtiene el hidrógeno con el que se sintetiza el amoniaco
(proceso Haber-Bosch, (€) pág. 597) incluye el tratamiento del metano (prove-
niente del gas natural) con vapor de agua. El primer paso del proceso es

CH¿(g) + H20(g) == CO(g) + 3 Ha(8)

(a) Escriba la expresión de la constante de equilibrio para esta reacción.
(b) Use datos del apéndice J para calcular el cambio de energía libre de Gibbs pa-
ra esta reacción. ¿La reacción favorece a los productos?
(c) Use datos del apéndice J para calcular el cambio de entalpía para esta reac-
ción. Con base en la ecuación misma, prediga el signo del cambio de entropía pa-
ra esta reacción. ¿La reacción favorece a los productos a altas temperaturas pero
no a temperaturas más bajas, o es al revés? Explique.
4. Para quitar el monóxido de carbono del hidrógeno destinado al proceso Haber-
Bosch se usa esta reacción: Ñ

CO(g) + H20(g) => COXg) + Hx(g)

(a) Calcule el cambio de energía libre de Gibbs para esta reacción. ¿Favorece a
los productos a 25 *C?
(b) A partir del cambio de energía libre de Gibbs, calcule la constante de equili-
brio termodinámica a 25 *C,
(c) Para esta reacción la constante de equilibrio termodinámica tiene el mismo va-
lor que la constante de equilibrio en términos de concentraciones. Suponga que
0.1 mol de CO y 0.1 mol de H,0 se introducen en un matraz vacío de 10.0 L. Use
la constante de equilibrio que calculó para determinar la concentración de Hg)
en el matraz una vez alcanzado el equilibrio.
5. Si estuviera encargado de diseñar un sistema para generar hidrógeno gaseoso que
se usará en el proceso Haber-Bosch, ¿cómo podría Obtener hidrógeno puro? Su-
 Para concluir 601

Pones que aa be basa en las dos reacciones dadas en las partes 3 y 4. Su-
a Eo Ivo químico que reaccione con CO(g) y así lo elimine del hidróge-
nO ESA O O Sama producto en cada una de las dos reacciones. ¿Funcionaría este
mismo reactivo si se quisiera eliminar SOxXg)?
. Para obtener Gxi Ads . del proceso
H> (g) con máxima pureza y el rendimiento máximo
nerador E hidrógeno,
idró 06 : E : :
a da ¿como ajustaría las concentraciones de los reactivos y
pro ca ¿Qué concentraciones de reactivos aumentaría o reduciría? ¿Cómo
ajustaría las concentraciones de los productos?
. En el sistema de celda de combustible de Chrysler para un automóvil eléctrico, el
hidrocarburo combustible se vaporiza y se oxida parcialmente en una cantidad li-
mitada de aire. En un segundo paso los productos de la primera reacción se tra-
tan con vapor de agua sobre óxido de cobre y óxido de cine como catalizadores.
En un paso de purificación final se introduce más aire y un catalizador de platino
ayuda a convertir monóxido de carbono en dióxido de carbono. Escriba una ecua-
ción química balanceada para cada uno de estos tres pasos. Suponga que el hidro-
carburo es octano.
. Explique por qué es ventajoso generar hidrógeno a partir de hidrocarburos en el
automóvil mismo en lugar de almacenar hidrógeno en un tanque. Piense en todas
las desventajas que podría implicar almacenar hidrógeno en un automóvil. ¿Qué
ventajas tiene combinar hidrógeno con oxígeno en una celda de combustible en
lugar de quemar un hidrocarburo en un motor de combustión interna?

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ....

reconocer un sistema en equilibrio y describir las propiedades de los sistemas en
equilibrio (Sección 13.1).
describir la naturaleza dinámica del equilibrio y los cambios en las concentracio-
nes de los reactivos y productos que ocurren cuando un sisterna se acerca al equi-
librio (Secciones 13.1 y 13.2).
escribir expresiones de constante de equilibrio, dadas ecuaciones químicas balan-
ceadas (Sección 13.2).
obtener expresiones de constante de equilibrio para reacciones relacionadas a par-
tir de la expresión para una reacción conocida (Sección 13.2).
calcular un valor de K para un sistema en equilibrio dada información acerca de las
concentraciones iniciales y las concentraciones en equilibrio (Sección 13.3).
hacer predicciones cualitativas acerca del alcance de la reacción con base en valores
favorece a los
de la constante de equilibrio; es decir, poder predecir si una reacción
productos o a los reactivos con base en la magnitud de la constante (Sección 13.4).
calcular concentraciones de reactivos y productos en un sistema en equilibrio si se
conocen K y las concentraciones iniciales (Sección 13.5).
usar el principio de Le Chatelier para mostrar cómo cambios en concentraciones,
presión o volumen, y temperatura desplazan equilibrios químicos (Sección 13.6).
enumerar los factores que afectan la reactividad química y aplicarlos a la predic-
ción de condiciones Óptimas para generar productos (Sección 13.8).
602 Copítula 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
desplaiimiento de proceso
concentraciones expresión de constante
Haber-Bosch (/3.8)
de equilibrio (13.3) un equilibrio (/3.6)
equilibrio
de equilibrio (13.2)
constante hidrofílicas (13.1)
de equilibrio (13.2) dinámico (13.1) hidrofóbicas (13.1)
constante de equilibrio equilibrio principio de
termodinámica (13.7) químico (13.1) LeChatelier (13.6)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

de color que
Los problemas de desafío Conceptual PC-13.A, CP-13.B, go una gota de Fe 3+*(ac). Compare la intensidad
agregaron las mis-
PC-13.D, PC-13.E y PC-13.F se relacionan con información de tendrían estas dos soluciones, en las que se
este párrafo. En la sección 13.1, “El estado de equilibrio” (+ de las mismas soluciones en el orden im
Inverso.
mas cantidades
adicional.)
pág. 567), leímos que los ¡ones de hierro(1ID en medio acuo- (Remítase al primer párrafo para obtener información
so, Fe?*(ac), son casi incoloros. Si su concentración es 0.001 PC-13.C. Enlasección 13.4( pág. 579) se examinó la reac-
M o menor, una persona no puede detectar su color. Los iones ción de equilibrio entre dioxígeno y trioxígeno (ozono). ¿En qué
volumen) a 1.00
tiocianato, SON” (ac), también sonincoloros, pero los jones mo- volumen mínimo de aire (21% de dioxígeno por
notiocianatohierro(TID, Fe(SCN)?* (ac) se pueden detectar en atm y 25 *C predeciría usted que habría al menos una molécu-
ón a
concentraciones muy bajas a causa de su color. Estos iones son la de trioxígeno si la única fuente de O; fuera su formaci
rio?
de color ámbar pálido en soluciones muy diluidas, pero a me- partir de O, y si el sistema atmosférico estuviera en equilib
dida que aumenta su concentración el color se intensifica has-
ta ser rojo sangre en soluciones concentradas. Suponga que pre- 304892048) K=63Xx10*% (225%)
paró una solución patrón (stock) mezclando volúmenes iguales (El volumen de 1 mol de aire a 1 atm y 25 *C es de 24.45 L.)
de soluciones 1.0 x 107? M de nitrato de hierro(IID) y de tio- PC-13.D. Prediga qué sucedería si añade un pequeño cristal de
cianato de potasio. La reacción de equilibrio es acetato de sodio a una muestra de 5 mL de la solución patrón
Fe**(ac) + SCN"(ac) ==> Fe(SCN)?*
(ac) (stock) (que se describe en el primer párrafo) para formar algo
de ion acetatohierro(IID), un complejo de coordinación.
incoloro incoloro ámbar
PC-13.E. Prediga lo que sucedería si comienza a agregar una
PC-13.A. Describa cómo usaría muestras de 5 mL de la solu- solución de Fe**(ac) 0.01 M gota por gota a una muestra de 5
ción patrón (stock) y soluciones adicionales de Fe**(ac) 0.01 mL de la solución patrón (descrita en el primer párrafo) hasta
M y SCN" (ac) 0.01 M para demostrar en forma experimental que el volumen total es de 10 mL. (Una solución 0.01 M de io-
que la reacción entre Fe?*(ac) y SCN (ac) no es total sino que nes Fe** es amarillo pálido.) Prediga lo que sucederá si efec-
llega a un estado de equilibrio en el que están presentes canti- túa el mismo experimento añadiendo SON” (ac) 0.01 Ma la so-
dades apreciables de reactivos y producto. (Consúltese el pri- lución stock. Prediga lo que sucederá si mezcla Fe**(ac) 0.01
mer párrafo para obtener información adicional.) M con SCN" (ac) 0.01 M. Explique por qué los resultados de
PC-13.B. Suponga que una persona añadió una gota de estos tres experimentos serían similares o distintos.
Fe?*(ac) 0.01 M a una muestra de 5 mL de la solución patrón PC-13.F. Prediga qué sucederá si coloca una muestra de 5 mL
(stock), seguida de 10 gotas de SCN” (ac) 0.01 M. Esta perso- de la solución patrón (descrita en el primer párrafo) en un
na trató una segunda muestra de 5 mL de la solución patrón baño de agua caliente. Prediga qué sucederá si se coloca en un ba-
(stock) añadiendo primero diez gotas de SON” (ac) 0.01 M y lue- ño de hielo.

Preguntas de repaso mezcla a 800 K y observa que la composición cambia a 45%

1. Defina los términos equilibrio químico y equilibrio dinámico. cis. Cuando la mezcla se enfría a 600 K y se deja reposar
8
2. Si un equilibrio favorece a los productos, ¿su constante de h, la composición es 42% cis. ¿Este sistema está en equili-
equilibrio es grande o pequeña respecto a 1? Explique. brio a 600 K? ¿O se necesitarían más experimentos para
po-
3. Mencione tres características que tendría que verificar para de- der concluir que está en equilibrio? Si así es, ¿qué experi-
terminar que un sistema químico está en equilibrio. mentos realizaría?
4. Suponga que calentó una mezcla de cis- y trans-2-penteno a 5. La descomposición del dicromato de amonio, NHCr,0/(s)
600 K, y después de una hora determina que la composición produce nitrógeno gaseoso, vapor de agua y Óxido de cro-
€s 40% cis. Después de 4 h se observa que la composición mo(111) sólido. La reacción es endotérmica. En un recipiente
es 42% cis, y después de 8 h, 42% cis. Luego calienta la cerrado este proceso alcanza un estado de equilibrio. Escriba
 603
Preguntas para repasar y meditar

una ecuación balanceada para la reacción de equilib equi-

rio, ¿Có- 12. Después de que 0.1 mol de cis-2-buteno puro alcanza el
mo afecta al equilibrio (a) la adición de más dicromato de amo- matraz cerrado de 5.0 L. se
librio con frans-2-buteno en un
nio al sistema en equilibrio, (b) la adición de más vapor de añade repentinamente 0.1 mol más de cis-2-buteno al matraz.
agua y (c) la adición de más óxido de cromo(1ID? no?
(a) ¿La nueva mezcla está en equilibrio? ¿Por qué sí o por qué
. Para la reacción de equilibrio de la pregunta 5, escriba la ex- ad es ma-
(b) En la nueva mezcla, ¿en qué sentido la velocid
presión de la constante de equilibrio, ¿Cómo la velocid ad es la
cambiaría esta yor, cis > trans o en sentido contrario? ¿O
constante si se duplicara la presión total del sistema? ;
da ¿Cómo misma en ambos sentidos?
cambiaría si se aumentara la temperatura? uteno y que
(c) Después de añadirse el segundo 0.1 mol de cis-2-b
. Indique si las afirmaciones siguientes son falsas o verdaderas el sistema llega al equilibr io, si la concent ración de frans-2 -bute-
Si una afirmación es falsa, reescríbala de modo que sea
ver- no es de 0.01 mol/L, ¿qué concentración tiene el cis-2-buteno?
dadera. cada
13. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para
(a) Para una reacción dada, la magnitud de la constante
de reacción:
equilibrio es independiente de la temperatura.
(b) Si hay un incremento en la energía libre de Gibbs (a) 2 H20g) => 2 H20(g) + Oxg)
cuando
los reactivos en sus estados estándar se convierten en produc- (b) PCIx(g) + CL(g) => PCls(g)
tos en Sus estados estándar, la constante de equilibrio de
la (0) SiOx(s) + 3 C(s) == SiC(s) + 2 CO(g)
reacción es negativa. (d) Hx(g) + y Sets) == HoS(8)
(c) La constante de equilibrio para la reacción inversa es el re- . Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada
cíproco de la constante de equilibrio para la reacción misma. una de estas reacciones:
(d) Para la reacción
(a) 3 Og) => 2 Ox(g)
B201€) => H¿0(0) + + Ox(g) (b) SiH.(g) + 2 Og) => SiOx(s) + 2 H20(g)
la constante de equilibrio tiene la mitad de la magnitud de la (c) MgoO(s) + SOx(g) + 5 Ox(g) ==> MgSOs(s)
constante de equilibrio para la reacción (d) 2 PbS(s) + 3 Ox(g) ==> 2 PbO(s) + 2 SOX(g)
15. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada
reacción:
. Piense en un experimento que podría realizar para demostrar (a) TICI(s)
=> TICKs) + Cla(g)
que el equilibrio (b) CUCIA (ac) ==> Cu?* (ac) + 4 Cl (ac)
2 NOXg) => N204(g) (c) CO(g) + H20(g) => CO4g) + Hg)
(d) 4H,0*(ac) + 2 Cl (ac) + MnOx(s) =>
es un proceso dinámico en el que las reacciones hacia adelan-
Mn?* (ac) + 6 H20(€) + CL(ac)
te y hacia atrás siguen ocurriendo después de alcanzado el equi-
librio. Describa cómo llevaría a cabo tal experimento. 16. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada
reacción:
(a) La oxidación de amoniaco con CIF, en un motor de cohete.
El estado de equilibrio NH(g) + CIF(g) ==> 3 HF(g) + + Na(g) + 2 Cl(g)
9. Suponga que deja caer un trozo grande de hielo en un termo (b) La oxidación y reducción simultáneas de un ion clorito.
bien aislado que tiene un poco de agua, y llega a un equilibrio
tiene el
después de derretirse parcialmente. ¿Qué temperatura 3 CIO) (ac) ==> 2 CIO; (ac) + Cl (ac)
en equilibr io? ¿Es un equilibr io estático o dinámic o?
sistema (c) IO; (ac) + 60H (ac) + Cl(g) =>
Explique.
1O¿ (ac) + 2CI (ac) + 3 H30(€)
10. La amnóciira consiste en aproximadamente 80% de Nz y 20%
o que Son estables 17. En la sección 13.2 se da la constante de equilibrio para la reacción
de O», pero hay muchos óxidos de nitrógen
rio. ¿La atmósfe ra está en equi-
y pueden aislarse en el laborato 5 Sa(s) + Ox(g) == SOg)
respect o a la formaci ón de óxidos de nitró-
librio químico con 52 Sia esta ES
Si sí, ¿cómo es que di- como 4.2 x 10”. reacción favorece tanto a los produc-
geno? Si no, ¿por qué no se forman?
guardarse
chos óxidos pueden prepararse en el laboratorio y tos, ¿cómo pueden existir grandes yacimientos de azufre ama-
rillo en el entorno (como en Louisiana y Texas)?
durante periodos largos?
18. Considere los dos equilibrios siguientes en los que interviene
SO4(8) y Sus constantes de equilibrio correspondientes.
La constante de equilibrio
15. Considere la reacción de N2 + O, para dar 2NO y la reacción
SO»(E) + 5 Ox(g) => SO4(g) Ki
sección
inversa de 2 NO para dar N; + O, que vimos en la 2 SOx(g) => 2 SOXg) + Oxg) K,
concen-
13.1. Dibuje curvas cualitativamente correctas de la
tos contra tiempo para estos dos ¿Cuál de las siguientes expresiones relaciona correctamente K;
tración de reactivos y produc
y el estado inal
fi de equi- con K>?
procesos, mostra ndo el estado inicial
de 5000 K. No rea- (ay K, —= Kj2 (c) K,= 1/K, (e) K, = 1/K%
librio dinámico. Suponga una temperatura O 2
lice cálculos; sólo bosqueje las curvas. (b) K5=K, (d) K, = K;
604 Capítulo 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

19. La reacción de hidracina (N2H,) con trifluoruro de cloro (CIF3) 25. Se examinó la siguiente reacción a 250 *C:
se llegó a usar en motores de cohete experimentales,
PCIs(g) => PCl(8) + Cl(g)
NaHa(g) + 5 CIF3(g) == 4HF(g) + Na(g) + 2 Cla(g) En el equilibrio, [PCl5] = 4.2 107? M, [PCI] = 1.3 x 1072
¿Qué relación hay entre la constante de equilibrio, K, para es- M y [Cl¿] = 3.9 x 107? M. Calcule la constante de equilibrio
ta reacción y K' para la reacción escrita así? para la reacción.
26. A alta temperatura, el hidrógeno y el dióxido de carbono reac-
3 N¿Hu(g) + 4 CIF4(g) ==> 12 HE(g) + 3 Na(g) + 2 Cla(g) cionan para dar agua y monóxido de carbono.
(y) K=K (0)K=K (0) 3IK = K'
(by K=1/K” (DK =(KYP Hx(g) + COXg) => H20(g) + CO(g)
20. El hidrógeno puede reaccionar con el azufre elemental para dar Mediciones de laboratorio a 986 “C muestran que hay 0.11
el maloliente y tóxico gas H2S según la reacción mol de CO, 0.11 mol de vapor de agua, 0.087 mol de H, y
0.087 mol de CO, en el equilibrio en un recipiente de 10 L,
Hg) + y Sa(s) ==> H>S(g) Calcule la constante de equilibrio para la reacción a 986 *C.
Si la constante de equilibrio para esta reacción es 7.6 x 10% a 27. El dióxido de carbono reacciona con carbono para dar monó-
25 *C, determine el valor de la costante si la reacción se xido de carbono según la ecuación
escribe así:
C(s) + COg) => 2 CO(g8)
8 Hx(8) + Sels) => 8 HaS(g)
En el equilibrio a 700 *C, un matraz de 2.0 L contiene 0.10
21. A 450 ”C, la constante de equilibrio de la síntesis Haber-Bosch mol de CO, 0.20 mol de CO, y 0.40 mol de C. Calcule la cons-
de amoniaco es de 0.16 para la reacción escrita así: tante de equilibrio para esta reacción a la temperatura dada.
28. Suponga que coloca 0.010 mol de N20,(g) en un matraz de
3 HAg) + Na(g) => 2 NHx(g) 2.0 La 50 *C, Una vez que el sistema alcanza el equilibrio,
Calcule K para la misma reacción escrita así: [N204] = 0.00090 M. ¿Qué valor tiene K para esta reacción?

3 Hx(g) + + N2(g) => NH(g) N204(g) => 2 NOXg)

29. El cloruro de nitrosilo, NOCL, se descompone en NO y Cl, a

altas temperaturas.
Determinación de constante de equilibrio
2 NOCI(g) => 2 NO(g) + CL(g)
22. El isómero A está en equilibrio con el isómero B, como en la
reacción Suponga que coloca 2.00 mol de NOCI en un matraz de 1.00 L
y eleva la temperatura a 462 *C. Una vez establecido el equili-
A(g) 2 B(g) brio, hay 0.66 mol de NO presentes. Calcule la constante de
Se realizan tres experimentos, cada uno a una temperatura dis- equilibrio para la reacción de descomposición con estos datos.
tínta, y se miden las concentraciones de equilibrio. Para cada
experimento, calcule la constante de equilibrio, K. Significado de la constante de equilibrio
(a) [A] = 0.74 moUL, [B] = 0.74 moVL 30. Con los datos de la tabla 13.1, prediga cuáles de las reaccio-
(b) [A] = 2.0 molUL, [B] = 2.0 moVL nes siguientes favorecen a los productos. Luego ordénelas de
(c) [A] = 0.01 moUL, [B] = 0.01 moVL la que más favorece a los reactivos a la que más favorece a
23, Dos moléculas de A reaccionan para formar una de B, como los productos.
en la reacción
2 NH (8) => N4g) + 3 Hg)
2 A(g) => Hg)
NH (ac) + OH" (ac) ==> NHs(ac) + H20(€)
Se realizan tres experimentos, cada uno a una temperatura dis- 2 NO(g) =2N(g) + Ox(g)
tinta, y se miden las concentraciones de equilibrio. Para cada
2 NOx8) => N204(g)
experimento, calcule la constante de equilibrio, K.
HCO; (ac) + H*(ac) ==> H,CO4(ac)
(a) [A] = 0.74 moLUL, [B] = 0.74 mo/L
(b) [A] = 2.0 moUL, [B] = 2.0 moV/L 31. Las constantes de equilibrio para el proceso de disolución de
(c) [A] = 0.01 mol/L, [B] = 0.01 moVL sulfato de plata, nitrato de plata y sulfuro de plata en agua son
Comparando Jos resultados de los problemas 22 y 23, ¿qué 1.7 x 107, 2.0x 10 y6x 107%, respectivamente. Escriba las
puede concluir acerca de la afirmación: “Si las concentracio- reacciones balanceadas y las expresiones de constante de equi-
nes de los reactivos y de los productos son iguales, la constan- librio correspondientes para cada proceso. ¿Cuál compuesto es
te de equilibrio siempre es 1.0.”? más soluble? ¿Cuál es menos soluble? Con base en esto, sugie-
24. Considere el siguiente equilibrio: 2 Alac) ==> B(ac). En el ra una forma de distinguir entre compuestos solubles e insolu-
equilibrio, [A] = 0.056 M y [B] = 0.21 M. Calcule la constan- bles a partir de sus constantes de equilibrio de disolución.
te de equilibrio para la reacción.
 Preguntas para repasar y meditar 605

Cálculo de concentraciones de equilibrio Ag*(ac) + (ac) => Agl(s) Kk=67xXx 10%

32. El hidrocarburo C¿H¡o puede existir en dos formas, b utano y Suponga que todos los gases y solutos tienen concentraciones
2-metilpropano. El valor de K para la interconversión de las
iniciales de 1.0 mol/L. Luego, deje que el primer reactivo de
dos formas es de 2.5 a 25 *C.
cada ecuación cambie su concentración en una cantidad —x,
Usando el método de tabla de concentraciones, escriba expre-

CH,—CH,— CH)—CH, => H—

E
C —CH,
siones de constante de equilibrio en términos de la variable
incógnita x para cada reacción. ¿Cuáles de estas expresiones
| dan ecuaciones cuadráticas que pueden resolverse usando
CH, la fórmula de ecuación cuadrática que vimos en el texto?
buno 2-metilpropano ¿Cómo despejaría x en las demás?
37: El hidrógeno y el yodo gaseosos reaccionan según la ecuación
(a) Suponga que las concentraciones inicial
es tanto de buta-
no como de 2-metilpropano son 0.1 mol/L. Prepar
e una tabla Hg) + L(g) => 2 HI(g) K = 76 (a 600 K)
de concentración inicial, cambio de concentración y
concen- Si 0.05 mol de HI se colocan en un matraz de 1.0 La 600 K,
tración de equilibrio para esta reacción.
(b) Escriba la expresión de la constante de equilibrio ¿qué concentraciones tienen HI, I, y Hz en el equilibrio?
en tér- 38. Muchos elementos no metálicos comunes existen como molécu-
minos de x, el cambio en la concentración de butano, y des-
las diatómicas a temperatura ambiente: todos los halógenos,
peje x.
hidrógeno, oxígeno y nitrógeno. Cuando estos elementos se
(e) Si coloca 0.017 mol de butano en un matraz de 0.50 L a
calientan a altas temperaturas, se descomponen en átomos. La
25 *C, ¿qué concentraciones tendrán ambos isómeros en el
reacción básica a 1500 K es
equilibrio?
. Una mezcla de butano y 2-metilpropano a 25 *C tiene [buta- Eg) 2 2 Elg)
no] = 0.025 molL y [2-metilpropano] = 0.035 mol/L. ¿Está en
donde E representa el elemento. Un mol de cada especie diató-
equilibrio esta mezcla? Si la concentración de equilibrio de bu-
mica se coloca en recipientes de 1.0 L cada uno, y se calientan
tano es de 0.025 mol/L, ¿qué valor debe tener [2-metilpropa- a 1500 K. Con los datos que siguen, determine la concentración
no] en el equilibrio? (Véase la reacción en la pregunta 32.) de equilibrio de la forma atómica de cada elemento a 1500 K.
El ciclohexano, C¿H;,>, un hidrocarburo, se puede isomerizar
o convertir en metilciclopentano, un compuesto con la misma
fórmula pero diferente estructura molecular Constante de equilibrio de
Especies automatización a 1500 k
CH ¡2(g) ==> C5HyCHs(g)
ciclohexano metilciclopentano Br, 8.9 x 107?
Cl 3.4 x 107?
Se ha estimado que la constante de equilibrio es 0.12 a 25 *C.
Si coloca 3.79 g de ciclohexano en un matraz de 2.80 L, ¿cuán- E 7.4
to ciclohexano (en gramos) estará presente cuando se alcance H, 3.1 x 107'
el equilibrio? L 15
. A temperatura ambiente, la constante de equilibrio de la reacción N> 1x10
2 NO(g) => N4g) + Oxg) O, 16x 107"
ÓN

es 1.4x 10%,
s? A partir de sus resultados, prediga cuál de los elementos diató-
(a) ¿Esta reacción favorece a los productos o a los reactivo
(b) En la atmósfe ra a tempera tura ambient e la concentr ación micos tiene la energía de disociación de enlace más baja, y com-
e el
de N, es de 0.033 moUL, y la de O, es aproximadament pare sus resultados con los de cálculos termoquímicos y las es-
de equilibri o de NO tructuras de Lewis.
25% de ese valor. Calcule la concentración
por la reacción de N, y O,.
en la atmósfera que se produce
10.
(c) Reexamine su respuesta a la pregunta Desplazamiento de un equilibrio químico:
36. Escriba expresiones de constante de equilibrio, en términos de
concentraciones de reactivos y productos,
para estas reacciones: principio de Le Chatelier
K=10x107*
En —14
39. El sulfato de bario sólido está en equilibrio con ¡ones bario y
H),0(€) == H* (ac) + OH (ac) sulfato en solución.
(ac)
CH,COOH(ac) == CH5CO0O (ac) + H*
K=18x 107* BaSO4(s) == Ba?*(ac) + SOF (ac)
K=3.5X
pe
108
Nxg) + 3 Hg) == 2 NHs(8) ¿Qué sucederá con la concentración del ion bario si se añade
=> 3 OXg) K=7Xx10 más BaSO, sólido al matraz? Explique su respuesta.
2 048)
K=1.7Xx10 (a) Aumentará.
2 NOg) => N204(g)
K=56x 10
HCO; (ac) + H*(ac) ==> HCO,H(ac)
(b) Disminuirá.
606 Capítulo 13 Principios de reactividad IV: equilibrio químico

(c) No cambiará. 44. La oxidación de NO a NO,,

(d) No se puede saber con la información que se da.
2 NO(g) + Ox(g) ==> 2 NO4Ag)
40. Considere el siguiente equilibrio, establecido en un matraz de
s cam-
20La25"C: esexotérmica, Prediga el efecto de cada uno de los siguiente
qué direc-
N204(g) => 2 NOX(g) AH? = +57.2 kJ bios sobre la posición del equilibrio: es decir, diga en
ción se desplazará el equilibrio (izquierda, derecha, sin cambio),
¿Qué sucederá con la concentración de NO, si se eleva la (a) Adición de más Oz
temperatura? Explique su respuesta. (b) Adición de más NO,
(a) Aumentará. (c) Reducción de la temperatura
(b) Disminuirá. 45. Considere este equilibrio:
(c) No cambiará.
PbCIAS) ==> Pb?* (ac) + 2 Cl (ac)
(d) No se puede saber con la información que se da.
del ion plo-
4l. Hidrógeno, bromo y HBr en fase gaseosa están en equilibrio ¿Qué sucederá con la concentración de equilibrio
en un recipiente con volumen fijo. mo(II) acuoso si se añade un poco de NaCl sólido al matraz?
(a) Aumentará.
Hg) + Bra(g) 2 HBr(g) AH? = -103.7 kJ (b) Disminuirá.
¿Cómo afectará cada uno de los cambios siguientes las (c) No cambiará.
que se da.
cantidades indicadas? Escriba aumenta, disminuye o no hay (d) No se puede saber con la información
tricloruro de
cambio. 46. Pentacloruro de fósforo está en equilibrio con
fósforo y cloro en un matraz.

Cambio [Br] [HBr] K

PCls(s) ==> PCL:(g) + Clx(g)
más
¿Qué sucederá con la concentración de Cl, si se añade
Se agrega un poco de
PCIs(s) al matraz?
Ha al recipiente.
(a) Aumentará.
Se incrementa (b) Disminuirá.
la temperatura
(c) No cambiará.
de los gases (d) No se puede saber con la información que se da.
en el recipiente 47. Considere la transformación de butano en 2-metilpropano
Se incrementa la (véase la pregunta 32). El sistema está en equilibrio a 25 *C
presión de HBr en un matraz de 1.0 L con [butano] = 0.010 M y [2-metilpro-
pano] = 0.025 M. Suponga que de repente se añaden 0.0050
mol de 2-metilpropano al matraz y el sistema se desplaza ha-
42. La constante de equilibrio para la reacción que sigue es 0.16 cia un nuevo equilibrio. ¿Qué nueva concentración de equili-
a 25 *C, y el cambio de entalpía estándar es de +16.1 kJ. brio tiene cada gas?

2 NOBr(g) => 2 NO(g) + Bra(€)

Prediga el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre

la posición del equilibrio; es decir, diga en qué dirección se Combio de energía libre de Gibbs y constantes
desplazará el equilibrio (izquierda, derecha, sin cambio). de equilibrio
(a) Adición de más Br, 48. Suponga que a cierta temperatura 7' una reacción química tie-
(b) Eliminación de un poco de NOBr ne una constante de equilibrio termodinámica K de 1.0. Indi-
(c) Reducción de la temperatura que si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
43. La formación de sulfuro de hidrógeno a partir de los elemen- (a) El cambio de entalpía de la reacción, AH”, es cero.
tos es exotérmica. (b) El cambio de entropía de la reacción, ÁS”, es cero.

Hx(g) + 7 Sa(s) => H25(g) AH? = -20.6 kJ (c) El cambio de energía libre de Gibbs de la reacción, AG”.
es cero.
Prediga el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre (d) AH? y AS? tienen el mismo signo.
la posición del equilibrio; es decir, diga en qué dirección se (e) AHUIT= AS? en la temperatura T”.
desplazará el equilibrio (izquierda, derecha, sin cambio). 49. Para las reacciones químicas siguientes, calcule las
constan-
(a) Adición de más azufre tes de equilibrio a 298.15 K y a 1000 K a partir de los datos
(b) Adición de más H, termodinámicos del apéndice J, e indique si favorecen a los
(c) Elevación de la temperatura productos o a los reactivos a cada temperatura:
 Preguntas para repasar y meditar 607

(a) La conversión de óxido nítrico en dióxido de nitrógeno Determine si estas reacciones favorecen a los productos o a
en
la atmósfera, los reactivos a temperatura ambiente, 298 K, y a temperaturas
2 NO(g) + O) == 2 NOAg) sucesivamente mayores: 300, 400, 500 K. y así hasta 1000 K.
Hágalo en pasos:
(b) La reacción de un metal alcalino con un halóge
no para (a) Haga una tabla de AR7 (298.15 K), S"(298.15 K) y AH?
producir un halogenuro de metal alcalino,
(298.15 K) para cada reactivo y producto, usando el apéndice
2 Na(s) + Cl (8) => 2 NaCt(s) J. (Sugerencia: si usa una hoja de cálculo para armar la tabla,
los cálculos adicionales necesarios serán muy fáciles.)
(c) La oxidación de monóxido de carbono
a dióxido de carbono, (b) Calcule AH”, AS”, AG? y la constante de equilibrio termo-
2 CO(g) + Ox(g) => 2 COx(g) dinámica K en cada una de las temperaturas mencionadas. (Su-
gerencia: recuerde que en el apéndice J se dan AH? y AG?
(d) El primer paso de la producción de
silicio con grado elec- en kilojoules por mol, pero $” se da en joules por Kelvin-mol.)
trónico Aa partir de arena,
Ahora conteste las siguientes preguntas:
SiOx(s) + 2 C(s) => Si(s) + 2 CO(g) (c) ¿Cuál de las tres reacciones es exotérmica?
(d) ¿En cuál de las tres reacciones aumenta la entropía?
Se conocen millones de compuestos orgánicos, y
se descubren (e) Es la segunda de las tres reacciones cuya velocidad se in-
o sintetizan compuestos nuevos a razón de más
de 100,000 al crementa usando un catalizador en lugar de aumentar la tem-
año. También sabemos que los compuestos orgánicos
arden fá- peratura, Al examinar la constante de equilibrio K de esta reac-
cilmente en el aire a temperaturas elevadas para formar dióxi-
ción en función de la temperatura, explique por qué se necesita
do de carbono y agua. A continuación se enumeran varias
cla- un catalizador en este paso.
ses de compuestos orgánicos con un ejemplo sencillo de cada
53. Un sencillo proceso de un solo paso con el que se producen
una. Escriba una ecuación química balanceada para la com-
41,000 millones de libras de cal, CaQ(s), al año es el calenta-
bustión en O, de cada compuesto y luego use los datos del
miento de piedra caliza, CaCOx(s). Con datos del apéndice J,
apéndice J para demostrar que estas reacciones favorecen a los
calcule AH”, AS? y AG? y la constante de equilibrio K para
productos a temperatura ambiente.
esta reacción de 300 a 1300 K en intervalos de 100 K. Expli-
que con fundamentos químicos por qué AH”. y ÁS?xy tie-
Clase de compuestos Ejemplo simple nen los signos que tienen. A partir del signo y magnitud de
AB?xny AS? ¿x5, determine la temperatura aproximada a la que
Hidrocarburos alifáticos Metano, CH,
esta reacción comienza a favorecer a los productos. Luego, en
Hidrocarburos aromáticos Benceno, C¿H¿ su biblioteca o en la World Wide Web, busque detalles de la
Alcoholes Metanol, CH¿OH producción comercial de cal a partir de piedra caliza, para de-
terminar la temperatura a la que realmente se lleva a cabo el
proceso.
Por los resultados, la hipótesis de que todos los compuestos
orgánicos son termodinámicamente inestables en una atmósfe-
ra de oxígeno (es decir, su reacción a temperatura ambiente
con O, para formar CO, y Hz0 favorece a los productos) es Preguntas generales
razonable. Si la hipótesis es verdadera, ¿cómo pueden existir
54. La química de los compuestos formados por un metal de tran-
compuestos orgánicos en la Tierra?
sición y monóxido de carbono ha sido un área de investiga-
ción interesante durante los últimos 40 años. Se forma Ni-
Control de reacciones químicas: (CO)a por la reacción entre níquel metálico y monóxido de
el proceso Haber-Bosch carbono.
(a) Si tiene 2.05 g de CO y los combina con 0.125 g de ní-
51 Use los signos de los cambios de entalpía y entropía en el pro- quel, ¿cuántos gramos de Ni(CO), podrá formar?
ceso Haber-Bosch para explicar por qué es muy importante (b) Una forma excelente de purificar el níquel es descompo-
escoger la temperatura a la que se llevará a cabo la reacción. ner Ni(CO) al vacío y a una temperatura un poco mayor que
52, Aunque se fabrica amoniaco en cantidades enormes por el pro-
la ambiente. ¿Qué cambio de entalpía tiene la reacción de des-
ceso Haber-Bosch (36,000 millones de libras en 1995) (véase
composición
la tercera de forros), el ácido sulfúrico se produce en cantida-
des aún mayores (95,000 millones de libras) El proceso de Ni(CO)a(g) —> Ni(s) + 4 CO(g)
contacto para la producción de ácido sulfúrico se puede sim-
si la entalpía molar de formación de Ni(CO)z gaseoso es de
plificar y representar con estas tres reacciones: —602.9 kJ/mol?
S(s) + 08) => SOx(8) En un experimento a 100 *C se determina que partiendo de
0.01
mol de Ni(CO)(g) en un matraz de 1.0 L, sólo queda
2 SOX(g) + Ox(g) => 2 SOs(8) 0.00001
mol después de la descomposición.
SOx(g) + H20(€) == H2504tf) (c) ¿Qué concentración de equilibrio de CO hay en el matraz?
608 Capitulo 13 Principios de reactividad 1V: equilibrio químico

esta reac- 60. El diagrama que sigue representa una mezcla en equilibrio pa-
(d) ¿Qué valor tiene la constante de equilibrio K para
ción a 100 *C? ra la reacción
(e) ¿Qué valor tiene AG? para la reacción?
Nx(g) + OAg) => 2 NO(g)
ne el va-
(N Con el valor de AR? dado en la parte (b). determi
lor de AS? para la reacción. Explique por qué el signo de AS?
es lógico químicamente.
(g) Calcule la entropía estándar $” del Ni(CO)a(g).

Aplicación de conceptos
55. La figura 13.3 muestra la mezcla en equilibrio de N¿O, y NO,
a dos temperaturas distintas, Imagine que puede encogerse has- ¿Cuánto vale la constante de equilibrio?
ta el tamaño de las moléculas en los tubos y observar su com- 61. Una muestra de ácido benzoico, un ácido carboxílico sólido,
portamiento durante un tiempo corto. Escriba una breve des- está en equilibrio con una solución acuosa de ácido benzoico,
cripción de lo que vería en cada tubo. Se añade a la solución una pequeñísima cantidad de D,O,
agua
56. Imagine que tiene el tamaño de los átomos y moléculas en el que contiene el isótopo ”H (deuterio). Se deja reposar la solu-
luego se
interior de un vaso que contiene la siguiente mezcla en equi- ción a temperatura constante durante varias horas y
. Se ve que
librio con K > 1. saca un poco del ácido benzoico sólido y se analiza
,
el ácido benzoico contiene una cantidad diminuta de deuterio
[Co(H¿0)5]?*
(ac) + 4 Cl (ac) == CoCI2
(ac) + 6 H0(0)
D, y la fórmula de las moléculas que contienen deuterio es
rosa azul C¿H;¿COOD. Explique cómo puede suceder esto.
la pre-
Escriba una breve descripción de lo que observa a su alrede- 62. En un segundo experimento con ácido benzoico (véase
una cantid ad pequeñ ísima de agua que
dor antes y después de que se agrega más agua a la mezcla. gunta 61), se añade
ben-
57. ¿Cuál de los diagramas representa mezclas de equilibrio para contiene el isótopo 180 a una solución saturada de ácido
la reacción zoico en agua. Cuando se analiza un poco del ácido benzoico
sólido, no se encuentra 180 en él. Cornpare esta situación con
Ax(g) + BxAg) => 2 AB(g) el experimento en el que se usó deuterio, y explique por qué
a una temperatura a la que 10? > K > 0.1? difieren los resultados de los dos experimentos.
63 Se pueden preparar muestras de N20, en las que ambos áto-
mos de nitrógeno sean el isótopo más pesado "SN. Designan
do este isótopo como N”, podemos escribir la fórmula de las
moléculas de tales muestras como O,NNO,, y la fórmu-
la del N20, normal como O2N—NO. Cuando se introduce
una cantidad diminuta de O,N"—-NO, en una mezcla en equi-
librio de N20, y NO,, el 15N de inmediato se distribuye entre
las moléculas de N¿0, y de NO, y en el N¿0, siempre está
a) (b) (c) en la forma O¿N"—NO,. Explique por qué esta observación
apoya la idea de que el equilibrio es dinámico.
64. Utilizando la simbología de la pregunta 63, podemos escribir
un equilibrio

O2N—NO, + O2N—NO,
==> 2 O¿N"—NO,
Suponiendo que todos los isótopos de nitrógeno se comportan de
igual manera en las moléculas de N20, y NO», use las ideas
de probabilidad que desarrollamos en el capítulo 7 ($ pág.
(d) (e) 270) para deducir el valor de la constante de equilibrio para este
$8. Dibuje un diagrama nanoescalar (de partículas) para una mez- proceso.
cla en equilibrio de

2 H204g) == 2 H20(g) + Oxg)

59. ¿Cuál diagrama de la pregunta 57 representa mejor una mez-
cla en equilibrio con una constante de equilibrio de
(a) 0.44
(b) 4.0
(c) 36
 CAPÍTULO

los gases y la atmósfera 14

14.1 Propiedades de los gases

14.2 La atmósfera

14.3 La teoría cinético-molecular

14.4 Comportamiento de los gases

y la ley de los gases ideales

14.5 Cantidades de gases en

reacciones químicas

14.6 Densidad y masas molares de

gases

14.7 Presiones parciales de los gases

14.8 El comportamiento de los gases

reales
Motor que quemo hidrocarburos en occión. Este outomóvil quema tonto com- iS arder
bustible en un tiempo tan corto que el vehículo y el conductor solen dispara- ]
:
dos por la pista. e ¿QuéE reocciones
: PON
químicas ocurren? 2 ¿Cómo
Ce
se mezclan 14.10 Reacciones químicas en la
y
atmósfera
los gases de la atmósfera con los vopores del combustible en lo cómoro de
combustión para generar los productos de la misma? Una vez producidos, 14.11 Contaminación del aire
¿qué hacen dichos productos cuando se mezclan con la atmésfero? Usted 14.12 Contaminación del aire urbano
deberá poder contestar preguntos como éstas en el problema sinóptico des-
pués de estudiar este capítulo.

609
610 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

os químicos precursores estudiaron en forma extensa los gases y su química. Rea.

lizaron reacciones que generaban gases, y los hicieron burbujear a través de agua
para introducirlos en recipientes de vidrio. Luego los transfirieron a vejigas de
animales y mezclaron los gases para ver si reaccionaban y, en caso dado, qué tanto
de cada gas se consumía o formaba. Descubrieron que los gases tienen muchas pro-
piedades en común. muchas más que los líquidos y sólidos. Todos los gases son trans-
parentes, aunque algunos son coloridos, (F> es amarillo claro, Cl, es amarillo verdo-
so, Br, y NO» son pardos rojizos, e lz es violeta.) Los gases también son móviles: se
expanden para llenar todo el espacio disponible, y Se mezclan en todas proporciones.
El volumen de una muestra de gas se puede modificar fácilmente al cambiar la tem-
peratura o la presión o ambas cosas; es decir, las densidades de los gases son muy
que
variables, dependiendo de las condiciones de medición. A primera vista parecería
esto complica su estudio, pero en realidad no es así. La dependencia del volumen de
un gas de la temperatura y la presión es la misma para todos los gases, así que es
muy fácil tomarla en cuenta.
La Tierra está rodeada por una delgada mezcla de gases que llamamos atmósfera,
En esta mezcla ocurren diversas reacciones químicas, muchas de ellas impulsadas por
energía de los fotones solares. Muchas de estas reacciones Son benéficas para los ha-
bitantes de la Tierra, pero algunas generan productos indeseables. Antes de tratar las
reacciones entre los gases, conviene considerar sus propiedades con cierto detalle,

14.1 PROPIEDADES DE LOS GASES

Todos los gases tienen varias propiedades en común:
* Los gases se pueden comprimir. A menudo introducimos aire comprimido
con una bomba en el neumático de un automóvil o de una bicicleta, y el aire
comprimido ocupa menos volumen que el no comprimido (Figura 14.1).

Figura 14.1 Compresión de gases. Una bomba para bicicleta funciona comprimiendo una muestra de aire a un volumen menor.
 14.1 Propiedades de los gases 611

(a) (b)

Todos los gases tienden a escapar de los recipientes en los que están confinados. (a) Si están so-
metidos a presión, y ésta desaparece, la velocidad de escape es rápida. Esta propiedad de los ga-
ses tiene muchos usos. (b) Los gases que escapan pueden mezclarse con otros ingredientes, como
perfumes, a fin de expulsarlos con fuerza de sus recipientes. (a, The Harold E. Edgerton 1992 Trust; b,
C.D. Winters)

» Los gases ejercen presión sobre lo que los rodea. Una muestra de gas den-
tro de un globo o un cilindro ejerce presión sobre su entorno. Si el recipiente
no resiste la presión, parte de la muestra de gas escapará.
+ Los gases se expanden para llenar todo el volumen disponible. El conteni-
do gaseoso de una lata de aerosol sigue expandiéndose después de liberarse.
» Los gases se difunden unos en otros. Esta propiedad permite a una muestra
de gas mezclarse totalmente con otra. Una vez mezclados, los gases no se se-
paran si se dejan reposar.
* Los gases se describen en términos de su temperatura y presión, el volu-
men que ocupan y la cantidad (números de moléculas o moles) de gas pre-
sente. Por ejemplo, un gas caliente ocupa un mayor volumen y ejerce mayor
presión que esa misma muestra de gas fría.
La teoría cinético-molecular ((€, pág. 10) puede explicar todas estas propiedades de
los gases. Veremos en la sección 14.3 que si usamos esta teoría los gases son en verdad
fáciles de entender y que es posible predecir con exactitud muchas de las propiedades de
una muestra de gas. Examinemos algunas propiedades de los gases con mayor detalle.

Los gases ejercen presión

La firmeza de un globo lleno de aire indica que el aire del interior ejerce una pre- El problema de desafío conceptual
sión. Si se introduce demasiado gas en un globo, la presión hace que éste se revien- PC-14.A al final del capítulo tiene que
chocan
te y el gas escapa. La tensión del globo se debe a que las moléculas del gas ver con los temas que se cubren en
con su superficie interior. Cada choque de una molécula de gas con la superficie del esta sección.
globo ejerce una fuerza sobre ella. La fuerza por unidad de área es la presión
del gas. Un gas ejerce presión sobre cualquier superficie con la que está en contac-
to, sea cual sea la dirección del contacto.
fuerza
Presión =
área
612 Capitulo 14 Los gases y la atmóslera

Una fuerza puede acelerar un objeto, y In fuerza es igual a la masa del objeto
multiplicada por su aceleración.
Fuerza = masa X aceleración

Las unidades Sl para la masa y la aceleración son Kilogramos (ke) Y MELOS por se:
gundo por segundo (nvs*), respectivamente, así que la fuerza tiene unidades de
kg-m/s*; una fuerza de 1 Kkg-n/s” se llama newton (N). Una presión de un newton
por metro cuadrado (N/m!) se llama pascal (Pa).
La atmósfera terrestre también ejerce una presión sobre todo lo que pea La pre-
TkPa = 103Pa sión atmosférica se puede medir con un barómetro, que se puede fabricar al llenar
con un líquido un tubo cerrado por un extremo y luego invertirlo sobre un rectpien-
in-
te que contenga el mismo líquido. En la figura 14.2 se muestra un tubo de vidno
vertido lleno de mercurio, colocado en un recipiente con este elemento: O sea un ba-
rómetro de mercurio. Al nivel del mar la altura de la columna es de unos 760 mm
sobre la superficie del mercurio del recipiente. La presión en la base de una colum-
na de mercurio con una altura de 760 mm se equilibra con la presión en la base de
la columna de aire que está arriba del recipiente, o sea una columna que se extiende
Unidades de presión hasta la parte superior de la atmósfera. La presión medida con este tipo de baróme-
1 atm = 760 mm Hg (exactamente) tro generalmente se informa en milímetros de mercurio (mm Hg), unidad que tam-
= 760 torr (por Torricelli) bién se llama torr en honor de Evangelista Torricelli, quien inventó el barómetro de
= 101.3 kPa mercurio en 1643. La atmósfera estándar (atm) se define como
= 1.013 bar
= 14.7 lb/pulg? (psi) 1 Atmósfera estándar = 1 atm = 760 mm Hg (exactamente)
La presión de la atmósfera al nivel del mar es de aproximadamente 101,300 Pa
(101.3 kPa). Una unidad relacionada, el bar, igual a 100.000 Pa, se emplea a veces
en informes de la presión atmosférica y el tiempo. Para una sustancia gaseosa, las
propiedades termodinámicas estándar se dan a una presión de 1 bar (2 pag. 2331
Dei Vacío

> 3
EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.1 Conversión de unidades
de presión

Convierta una lectura de presión de 736 mm Hg en unidades de (a) atm. (b) torr.
- Columna de
(c) KPa, (d) bar y (e) psi.
mercurio
Respuesta
(a) 0.968 atm (d) 0.981 bar
760 mm Hg (b) 736 torr (e) 14.2 psi
para atmósfera (c) 98.1 kPa
estándar
Explicación Utilizando los factores de conversión que se dan al mareen. podemos
Presión escribir >
atmosférica
(a) a wm: 736 A l atm
Hg Xx || 55)==0968 atm
760 torr
(b) torr: + 736736 mm mm Hg Hg X |
E—2—|=
60 ma bz 736 torr
101.3 kPa
(c) kPa:kPa 736 mm Hg Hg x ln
|==) nl — = 98.1 kPa
E

1.013 bar
(d) bar:> 736736 mm Hg Hg Xx ||E = = 0.981 bar
la
6 14.7 psi
: 736mmHg Xx [-B21- ;
(eps di lo mm a) 142 Bs
Figura 14,2 Un barómetro de
Torricelli. La presión en la base del Práctica de resolución de problemas 14.1
mercurio en el tubo se equilibra con la
La persona que da elinforme meteorológico en TV dice que la presión barométrica es “29.5
presión atmosférica sobre el mercurio
del plato, pulgadas de mercurio”. ¿Qué presión es ésta en (a) atm, (b) mun Hg, (c) bar y (4) KPa?
 14.1 Propiedades de los gases 613

Se puede usar cualquier líquido en un barómetro, pero la altura de

la columna
depende de la densidad del mismo. Un barómetro de agua tendría unos 34 pies de al-
tura, demasiado grande para ser práctico. Muchos pozos de agua (sobre todo en re-
giones del mundo en donde no hay electricidad) la gente sube agua de estratos roco-
sos a menos de 33 pies debajo de la superficie. Una sencilla bomba
de mano puede
reducir la presión en el cabezal del pozo y así permitir que la presión atmosférica que
actúa sobre el agua en el fondo del pozo empuje el agua hacia arriba. Cuando la co-
luna de agua llega a la bomba, fluye como chorro. Antes de la invención de las
bombas eléctricas sumergibles, quienes excavaban pozos sabían por experiencia que
si se encontraba agua a más de 33 pies por debajo de la superficie, habría que exca-
var un agujero lo bastante grande como para dar cabida a una cubeta, la cual tenía
que bajarse para llenarla de agua. La presión atmosférica sola no sería suficiente pa-
ra empujar el agua a más de 33 pies de altura.
Para ilustrar el significado de las unidades de presión, podemos calcular la pre-
sión ejercida sobre el fondo de un vaso por 500 mL de agua. Supongamos que el agua
tiene una masa de 0.50 kg, y el fondo del vidrio es un círculo con un radio de 3.0
cm. La fuerza que el agua ejerce sobre la base es
Fuerza = masa X aceleración debida a la gravedad
Una vieja bomba de pozo. Las bom-
= 0.50 kg X 9.807 m/s? bas de agua anticuadas como ésta de-
= 4.9 kg m/s? penden de la presión atmosférica para
=49N sacar agua del pozo; sólo pueden levan-
tarla de una profundidad de unos 10 m.
Para obtener la presión, necesitamos conocer el área sobre la que se ejerce la fuerza.
A alturas mayores sobre el nivel del
El área transversal del vaso en su base es mar esta profundidad es menor porque
Área = 77 X (radio)? = 3.14 x (0.030 my? la presión atmosférica es más baja.
=2.8 Xx 10? m
Por tanto, la presión es
2
Presión = ÚUSEZA - 49 kE m8. 18% 10? Nim? =1.8X 10? Pa= 1.8 KPa
área 2.8 x 10m
Observe que la presión sobre el fondo del vaso de agua, 1.8 kPa es menos del
2% de la presión atmosférica, 101.3 kPa.
n——
- EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.2 Unidades de presión
Demuestre que 760.0 mm Hg es igual a 101.3 kPa. La densidad del mercurio es de
13.596 g/emd.
Respuesta La presión ejercida por una columna de mercurio de 760.0 mm de altura
es de 101.3 kPa.
| Explicación Usamos una columna de mercurio de 760.0 mm de altura y un área de
| sección transversal de 1.000 mm”. Puesto que el volumen del cilindro es el área de la
base (1.000 mm?) por la altura (760.0 mm), el volumen del mercurio es de 760.0 mm?.
Podemos usar la densidad del mercurio para calcular la masa de la Columna,
l em Y(13.596 gY_ _
Masa de Hg = (760.0 lo) (Es E) = 1033 g =0.01033 kg
La fuerza hacia abajo sobre el mercurio, debida a la gravedad, es

Fuerza = 0.01033 kg X 9.807 m/s? = 0.1013 N

Entonces, la presión es

Presión = o ra = 101.3 10 Nin?

2

1 mm Im) =101.3 x 10* Pa= 101.3 kPa

614 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

Práctica de resolución de problemas 14.2

Convierta una presión de 647 mm Hg en su valor correspondiente en unidades de bars,
kilopascales (kPa) y atmósferas (atm).

14.2 LA ATMÓSFERA
de sus-
El problema de desafío canceplual La Tierra está envuelta por una capa de unos cuantos kilómetros de espesor
PC-14.B al final del copítulo tiene que tancias que constituyen el medio gaseoso en el que existimos: la atmósfera, un lugar
de la
ver con los temas que se cubren en perfecto para iniciar el estudio de los gases. Todo lo que está en la superficie
esta sección. Tierra experimenta la presión de la atmósfera. La masa total de ésta es de aproxima-
damente 5.3 X 10! toneladas métricas, una cifra enorme, pero aun asi apenas una
Més del 99% de la masa total de la millonésima parte de la masa total del planeta. Cerca de la superficie terrestre la
almóstera está a menos de 30 km atmósfera está constituida en su mayor parte por nitrógeno y Oxígeno, gas que sos-
(20 millas) de la superficie terrestre. tiene la vida, pero una fracción de 1% de otras sustancias puede ser muy importante
En comporación con el diémetro de la para la calidad de vida. El agua extra en la atmósfera puede formar un bosque
tropi-
Tierra de 7918 millos, la atmósfera es
cal; un poco menos de agua produce una precipitación balanceada; y casi nada de
como dos o tres copos exteriores de
este líquido origina un desierto. Los contaminantes del aire, presentes en cantidades
una cebolla en comparación con toda
la cebolla. tan pequeñas que las moléculas de nitrógeno y oxígeno las superan en número 10,000
a l o más (Sección 14.11), pueden reducir la calidad de nuestra vida y en general ser
Una tonelada métrica es 1000 kg. perjudiciales para quienes padecen enfermedades pulmonares.
Las dos principales sustancias de nuestra atmósfera son el nitrógeno, un gas re-
lativamente poco reactivo, y el oxígeno, un gas muy reactivo. En aire seco al nivel
del mar, el nitrógeno es el gas atmosférico más abundante, seguido del oxígeno y lue-
go de otros 13 gases, cada uno con un porcentaje menor que el 1% por volumen (Ta-
bla 14.1). De cada 100 unidades de volumen de aire, 21 son de oxígeno. Cuando el
oxígeno es puro, sostiene la combustión con velocidad explosiva (Figura 14.3), pero
cuando está diluido con nitrógeno la capacidad oxidante del oxígeno se modera un
poco. Con excepción del helio, que también ocurre en algunos depósitos de gas na-
Para convertir porcentaje en ppm, tural como resultado de la desintegración radiactiva de elementos de la corteza te-
multiplique por 10,000. Divida entre rrestre (Sección 19.2), la atmósfera es nuestra única fuente de gases nobles: argón,
10,000 pora convertir ppm en por- neón, helio, kriptón y xenón.
centaje.

TABLA 14.1 Composición del aire seco al nivel del mar

xO_a— _ — _—— _—_ _—________
Porcentaje Porcentaje
Gas por volumen Gas por volumen
Nitrógeno 78.084 Kriptón 0.0001
Oxígeno 20.948 Monóxido de carbono 0.000017
Argón 0.934 Xenón 0.000008
Dióxido de carbono 0.033! Ozono 0.000002*
Neón 0.00182 Amoniaco 0.000001
Hidrógeno 0.0010 Dióxido de nitrógeno 0.0000001*
Helia 0.00052 Dióxido de azufre 0.00000002*
Instantánea en nanoescala del aire.
Methano 0.0002!
Esta instantánea de una muestra de aire AAAAAIITNI.TOOA««NGN«qRTITRTqII[2Z2m2m2
en la nanoescala muestra el nitrógeno, ILos guses de invernadero dióxido de carbono y melano se traran en el capítulo
11 ((É) pág. 466) en relación con los
Oxígeno y argón en aproximadamente combustibles y la quema de combustibles para producir energía.

las proporcianes correctas. ?Los gases traza con importancia ambicmal se Iratan en este capítulo.
 14.2 La atmósfera 615

Figura 14.3 Combustión en oxígeno pnro. (a) Oxígeno líquido se vierte en un vaso. (b)
Cuando una astilla con un punto en ignición se insería en la boca del vaso, la elevada concentra-
ción de oxígeno hace que la astilla arda con velocidad explosiva. Otros agentes oxidantes reaccio-
narían de la misma manera. El nitrógeno de la atmósfera actúa como gas de dilución y controla la
rapidez de la combustión de la mayor parte de las sustancias en aire. (C.D. Winters)

Además de los porcentajes por volumen de la tabla 14.1, se usan partes por mi-
llón (ppm) y partes por mil millones (ppmm) por volumen al describir las concentra-
ciones de componentes de la atmósfera. Puesto que en el caso de los gases el volu-
men es proporcional al número de moléculas, estas unidades también dan la proporción
de moléculas de un tipo respecto a las de otro. Por ejemplo, “10 ppm de SO»” signi-
fica que de cada millón de moléculas de aire 10 de ellas son de SO». Esto tal vez no
parezca mucho hasta que consideramos que en sólo 1 cm? de aire hay aproximada-
mente 2.7 X 101% millones de moléculas. Si este aire contiene 10 ppm de SO,, enton-
ces hay 2.7 X 10% millones de moléculas de SO,. Ésas son muchísimas moléculas de
SO», ¡y estamos hablando de apenas 1 cm? de aire!

Ejercicio 14.1 Cálculo de masas de gases

Calcule la masa de las moléculas de SO, que hay en | cm? de aire que contiene 10 ppm
de SO».

En comparación con la atmósfera de su segundo vecino más cercano en el Sistema

Solar, Marte, la atmósfera de la Tierra es muy espesa. La elevada concentración de mo-
léculas en el estado gaseoso es la causa de muchas posibilidades de reacciones químicas
al chocar entre ellas las moléculas de los gases ((EJpág. 526). A causa de lagravedad,
las moléculas que constituyen la atmósfera se concentran cerca de la superficie terrestre,

La troposfera y la estratosfera
La atmósfera terrestre se divide burdamente en capas, Como se muestra en la figura la troposfera fue nombrada por el me-
14.4. Cerca de la Tierra, en la región llamada troposfera, la ga E la atmós- teorólogo británico Sir Nopier Shaw
fera disminuye al aumentar la altura. En esta región tiene lugar a a más vio- con base en el vacabla griega fropos,
lenta del aire y las variaciones más grandes en la humedad que contiene y en su tem- “dor vuelta”.
peratura. Como resultado de este cambio se forman los e DEeS a
y precipitaciones: los fenómenos que conocemos como clima. La dec eS es don-
de vivimos. Incluso en los aviones a reacción comerciales que vuelan más alto, esta-
616 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

Lo estrotosfero fue nombroda por el

Da pECIesS químicas Presión media
meteorólogo francés Leon Phillipe Treis- Vehíc
A e Esp : ntus men Hg) ulos
serenc de Bort, quien creía que esta ra importa Voladores
región consistia en copos ordenadas a atmósitto
laa
30
sin turbulencia ni mezclado. Stratum es
una polabra del lotín que significa Géminis y]
Pe
2/5

“capo”.
e 24

En lo teoría cinético-molecular la pala-

bra “molécula” abarca los ótomos de
los gases nobles monoatómicos He,
Figura 14.4 Algunos datos de la atmósfera terrestre.
Ne, Ar, Kr y Xe.

mos aún en la troposfera, aunque cerca de su límite superior. La composición de la

troposfera es aproximadamente la del aire seco cerca del nivel del mar (Tabla 14.1),
pero la concentración de vapor de agua varía considerablemente; en promedio, es de
unas 10 ppm.
Justo arriba de la troposfera, a unos 12 a 50 km sobre la superficie terrestre, es-
tá la estratosfera. Si usted viaja en el avión supersónico Concorde, surcará la estra-
tosfera a unos 20 km de altitud. Las presiones en la estratosfera son extremadamen-
te bajas, y no hay mucha mezcla entre la estratosfera y la troposfera. El límite inferior
de la estratosfera varía de la noche al día en todo el globo, y en las regiones polares
podría estar a sólo 8 o 9 km de la superficie terrestre.

14.3 LA TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR

El hecho de que todos los gases se comportan de forma muy similar se puede interpre-
tar mediante la teoría cinético-molecular, la cual no sólo explica las propiedades de
los gases, sino también de los líquidos y los sólidos, ((S pág. 10). Según esta teoría.
un gas consiste en moléculas muy pequeñas en constante y rápido movimiento
aleato-
rio. La presión de un gas es el resultado del bombardeo continuo con moléculas muy
veloces sobre cualquier superficie con la que el gas está en contacto (Figura
14.5).
La teoría cinético-molecular abarca cuatro conceptos fundamentales, y está ínti-
mamente relacionada con un quinto concepto. Todos son congruentes con los resul-
tados de estudios experimentales con gases, algunos de los cuales describiremos €n
Figura 14,5 Teoría cinético-molecu- la sección siguiente.
lar y presión. La presión de un gas
se debe a moléculas de gas que bom- 1, Un gas se compone de moléculas cuyo tamaño es mucho menor que las distan-
bardean las paredes del recipiente. cias entre ellas. Este concepto explica la facilidad con que se pueden comprinur
 14.3 La teoría cinético-molecular 617

los gases y el hecho de que gases a temperaturas y presiones ordinarias se mez-

clan totalmente con otros gases. Estos hechos nos indican que hay un gran espa-
cio en el cual caben moléculas adicionales en una muestra de gas.
> Las moléculas de un gas se mueven aleatoriamente, a distintas velocidades en
todas las direcciones posibles. Este concepto es congruente con el hecho de que
los gases llenan rápida y totalmente cualquier recipiente en el que se colocan.
3. Excepto cuando las moléculas chocan, las fuerzas de atracción y repulsión en-
tre ellas son insignificantes. Este concepto es congruente con el hecho de que un
gas permanece en el estado gaseoso indefinidamente a una presión y temperatura
fijas a pesar de los incontables choques que ocurren.
4. Cuando hay colisiones, éstas son elásticas. Las velocidades de las moléculas que
chocan pueden cambiar, pero la energía cinética total de dos moléculas que tienen
una colisión es la misma antes y después de ésta. Este concepto es congruente con
el hecho de que una muestra de gas a temperatura constante nunca se “calma”; las
moléculas no caen todas al fondo del recipiente.
5. La energía cinética promedio de las moléculas de un gas es proporcional a la
temperatura absoluta. Aunque no forma parte de la teoría cinético-molecular, es-
te útil concepto es congruente con el hecho de que la velocidad de escape de las
moléculas de un gas por un orificio diminuto es mayor cuanto más alta es la tem-
peratura, y con el hecho de que las reacciones químicas son más rápidas a tempe-
raturas más altas.

Al igual que cualquier objeto en movimiento, una molécula de gas tiene energía
cinética. La energía cinética de un objeto, E., depende de su masa, m, y de su velo-
cidad, v, según la ecuación

E. = >3(masa)( velocidad)? = ¿m?

Todas las moléculas de un gas se están moviendo, pero no todas lo hacen a la mis-
ma velocidad, así que no todas tienen la misma energía cimética. En un instante da-
do unas cuantas moléculas se mueven a gran velocidad; la mayor parte se mueve a
una velocidad cercana a la velocidad promedio, y unas cuantas podrían estar chocan-
do con una superficie, en cuyo caso su velocidad es cero. Si pudiéramos observar una
molécula individual, veríamos que su velocidad cambia continuamente a medida que
choca con otras moléculas e intercambia energía con ellas.
El número relativo de moléculas que tienen una velocidad dada se puede medir
en forma experimental. La figura 14.6 es una gráfica del número de moléculas con-

A 25 *C más moléculas
se mueven a unos 400 m/s
Muy pocas que a cualquier otra velocidad
E ¿soléculas o, 225%
Éa
E]

ul
É A 1000 *C muchísimas más
=
É moléculas se mueven a
E 1600 ra/s que a 25 *C
3E.

A
409 600 800 100% 1200 1400 1600 1800
071225 C Velneidad molecular (1/5) Da 1000 *C

Figura 14.6 Distribución de velocidades moleculares. Gráfica del número relativo de mo-
léculas de gas con una velocidad dada, contra esá velocidad (en metros por segundo). La curva
para el O, a 1000 *C muestra el efecto de un aumento de temperatura sobre la distribución de ve-
locidades,
618 — Copítulo 14 Los gases y la atmóstera

j
=
a
u
a
S

=
É
Z

5x10? 10 10? 15x 102 209x107

Velocidad molecular (m/s)

Figura 14.7 Efecto de la masa molar sobre la distribución de velocidades moleculares a

una temperatura dada. Observe la similitud del efecto de un aumento en la masa y el efecto
de una disminución en la temperatura que se observa en la figura 14.6.

tra su velocidad. Cuanto más alto está un punto en la curva, mayor es el número de
moléculas que viajan a esa velocidad. Al examinar la figura 14.6, observe que algu-
nas moléculas se mueven rápidamente (tienen energía cinética alta) y otras se mue-
ven lentamente (tienen energía cinética baja). Sin embargo, hay una velocidad más
común, que Corresponde al máximo de la curva de distribución. Para el oxígeno a 25 “C,
por ejemplo, el máximo de la curva está a una velocidad de 400 m/s (1000 mph), y
la mayor parte de las moléculas está dentro del intervalo de 200 a 700 m/s.
Las gráficas de velocidad (o energía) Observe también en la figura 14.6 que, al aumentar la temperatura, la velocidad
molecular contra número de moléculas más común aumenta, y se incrementa el número de moléculas que viajan con gran
se llomon curvos de distribución de velocidad. Las áreas bajo las curvas que representan las dos muestras de gas a dife-
Boltzmann. Se nombraron así en honor rentes temperaturas son iguales, porque el número total de moléculas es el mismo en
de Ludwig Boltzmann (1844-1906)
las dos muestras.
((S pág. 274), un matemático oustrio-
Puesto que £, = e mv? y la energía cinética media de las moléculas de cualquier
Co que oyudó a desarrollor la tearía
cinético-moleculor de las goses.
gas es la misma a una temperatura dada, cuanto mayor sea m, menor deberá ser v.
Es decir, cuanto más pesadas sean las moléculas, más baja será su velocidad
media,
y viceversa. La figura 14.7 ilustra esto: el pico en la curva para la molécula más
pesada, O,, ocurre a una velocidad mucho más baja que en la curva para la más lige-
ra, He. Dado que las Eras no son simétricas alrededor de su máximo, la velocidad
media de cada tipo de molécula es un poco mayor que la velocidad
más común (que
está en la cresta de la curva). También es evidente que las velocidades medias varían
de unos cientos a unos miles de metros por segundo.

QEjercicio 14.2 Visión a través de gases

Explique por qué los gases son transparentes a la luz. (Sugerencia: podría remitirse al
capítulo 8 además de usar algunos de los conceptos de esta sección.)

Ejercicio 14.3 La teoría cinético-molecular

Use la teoría cinético-molecular para explicar por qué la presión sube cuando se añaden
más moléculas de gas a una muestra en un recipiente de volumen fijo a temperatura
constante.
 619
14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases ideales

GQ Ejercicio 14.4 Energías cinéticas moleculares

Ordene las siguientes sustancias gaseosas de menor a mayor energía cinética media de
sus moléculas a 25 "C: Cl), H), NH, SF.

(e) Ejercicio 14.5 Energías cinéticas moleculares

Utilizando la figura 14.7 como fuente de información, trace primero una gráfica de nú-
mero de moléculas contra velocidad molecular para una muestra de helio a 25 *C. Aho-
ra suponga que se añade al helio un número igual de moléculas de argón, también a
25 "C. ¿Qué aspecto tendría la curva de distribución para la mezcla de gases?

GQ Ejercicio 14.6 Movimiento molecular

Suponga que compra dos globos llenos de helio del mismo tamaño aproximadamente,
los lleva a casa y guarda uno de ellos en el congelador de su refrigerador, dejando el
otro en su habitación. Después de unas horas saca el globo del congelador y lo compa-
ra con el otro. Con base en la teoría cinético-molecular, ¿qué diferencias esperaría ver
(a) inmediatamente después de sacar el globo del congelador y (b) después de que el
globo frío se calienta a la temperatura ambiente?

14.4 COMPORTAMIENTO DE LOS GASES Y LA LEY

DE LOS GASES IDEALES
Alo largo de casi 200 años, se han estudiado los gases y las propiedades que todos
ellos exhiben se han resumido en leyes de los gases que llevan el nombre de sus des-
cubridores. Usando las variables presión, volumen, temperatura y cantidad (número
de moles), podemos escribir tres ecuaciones distintas que predicen la forma en que
se comportan los gases. Un gas que se comporta exactamente como describen estas
leyes es un gas ideal. Muchos gases, sobre todo cuando las presiones son altas o las
temperaturas son bajas, no se comportan del todo idealmente (Sección 14.8). Las tres
leyes de los gases que se enuncian a continuación se pueden explicar en términos de
la teoría cinético-molecular. Dado que estas leyes se pueden combinar en una sola
ecuación con amplia aplicación (la ley de los gases ideales, que describiremos más
adelante en esta sección), no es necesario recordar las ecuaciones de las leyes de los
gases individuales. Sin embargo, estas relaciones son importantes porque nos ayudan
a recordar cómo se comportan los gases.
Ley de Boyle El volumen de un gas ideal varía inversamente con la presión aplica-
da cuando la temperatura y la cantidad son constantes.

V oc > (Temperatura y cantidad constantes)

Esta relación también puede escribirse como PV = constante, donde el valor de la

Constante depende de la temperatura y de la cantidad del gas. '
En términos de la teoría cinético-molecular, una reducción del volumen incre- El problemo de desofío conceptual
menta la presión porque hay menos espacio para que las moléculas del gas se mue- PC-14.C al final del copítula tiene que
van antes de chocar con las paredes del recipiente. Por tanto, hay más colisiones con ver con los temas que se cubren en es-
las paredes. El resultado de estas colisiones es la presión sobre las paredes del reci- ta sección.

piente, así que más colisiones son causa de mayor presión.

Ley de Charles El volumen de un gas ideal varía directamente con la temperatura
absoluta cuando la presión y la cantidad son constantes.
Vo T (Presión y cantidad constantes.)
620 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

Esta relación también puede escribirse como V = constante X T. El valor de esta

constante depende de la presión y la cantidad del gas.
En términos de la teoría cinético-molecular, una mayor temperatura OCcasiona ma-
yor velocidad en el movimiento molecular (mayor energía cinética). Al tener mayor
velocidad de movimiento, las moléculas chocan con mayor frecuencia contra las pa.
redes del recipiente y cada colisión ejerce una fuerza mayor. Si el volumen se man-
tuviera constante, el resultado sería una presión más alta, pero para que la presión se
mantenga constante el volumen del recipiente debe expandirse.

Ley de Avogadro El volumen de un gas ideal varía directamente con la cantidad

cuando la temperatura y la presión son constantes.

Von (Temperatura y presión constantes.)

Esta relación también puede escribirse como V = constante X n. El valor de esta

constante depende de la temperatura y la presión.
En términos de la teoría cinético-molecular, incrementar el número de molécu-
las de gas con la misma energía cinética media (temperatura Constante) incrementa
el número de colisiones con las paredes del recipiente en una cantidad proporcional.
Esto aumentaría la presión si el volumen se mantuviera constante. Si el volumen del
recipiente puede expandirse, la presión se mantendrá constante.
Estas tres leyes de los gases se pueden combinar para dar una ley global de los
gases que resume las relaciones entre las variables.

Y oe E
P
Es importante señalar que no existe una ley correspondiente para los líquidos y los
sólidos.
Para expresar esta proporcionalidad con una ecuación, empleamos una constan-
te, R, conocida como constante de los gases ideales. La ecuación queda

V=R nT
P
y al reacomodarla da una ecuación conocida como ley de los gases ideales.
PV = nRT
La ley de los gases ideales predice correctamente la cantidad, presión, volumen
y temperatura de muestras de la mayor parte de los gases a presiones de unas cuantas
atmósferas O menos y a temperaturas muy por arriba de sus puntos de ebullición. La
constante R se puede calcular a partir del hecho experimental de que a0 *C y 1 atm
el volumen de 1 mol de gas es de 22.414 L. (Esta temperatura y presión se llaman
temperatura y presión estándar [TPE] y el volumen se denomina volumen molar
estándar.) Si despejamos R de la ley de los gases ideales y sustituimos,
tenemos
PY - Q2414 DO atm) _,
AT (A moDE73.15 K) 0082057 L atm/mol K
que generalmente se redondea a 0.0821 L atm/mol K.
La ley de los gases ideales puede servir para calcular P,V.noT Siempre que se
conozcan tres de las cuatro variables y que las condiciones de temperatura y presión
no sean extremas.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.3 Uso de la ley de los

gases ideales
¿Qué volumen ocuparán 0.20 g de oxígeno a una presión de 1.0 atm y 20 *C?
Respuesta 0.15 Lor 150 mL
 14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases ideales 621

Explicación Use la ley de los gases ideales, sustituya las cantidades conocidas, y des-
peje el volumen, V. Al usar PV = nRT es recomendable tener todas las variables en las
mismas unidades que la constante de los gases, R = 0.0821 L atm/mol K. Las tempe- La canstante de los goses R apareció
raturas deberán estar en kelvins, la presión en atm Ósferas, el volumen en litros y la can- en los temos de cinético ((E pág.
tidad de gas en moles. 530) y equilibrio (E pág. 593), pero
Comenzamos por convertir la masa de oxígeno
en moles. en unidades diferentes. Si P se mide en
unidades estándar de poscales
e l mol O ka /m-s?) y V se mide en m*, entonces
oxíg no
Poxíge (0.20 pl OM
232.00
) y o) == 0.00625 mol O,
R tiene el valor
Luego convertimos la temperatura en kelvin: _ (1.01325 x 107 kg/m s”)(22.414 x 10m?)
KS (Y moN(273.15 K]
T = (20. + 273.15) K= 293 K
= 8.3145 kg - m?/s? mol K
Ahora despejamos V en la ecuación de los gases ideales. El result
ado estará en litros. Dado que 1 kg + m?/s? is 1, la cons-
$ ÑRT _ (0.00625 mol(0.0821 L atm/mol K)JQ93 tante de los gases también es
K)
P 1.0 atm =0.15L = 150 mL R= 8.3145 J/mol K.
Observe cómo las unidades se Cancelan, y que la respuesta se da con dos cifras signifi-
¿Sabía que la constante de los gases
cativas porque la cantidad original de oxígeno se dio con dos dígitos y la presión se dio
podría utilizarse para definir una nue-
con dos dígitos.
vo escala de temperatura? El proble-
mo de desafío conceptual PC-14.D al
Práctica de resolución de problemas 14.3 final del copítulo tiene que ver con los
temos que se cubren en esta sección.
¿Qué volumen ocuparán 2.64 mol de N, a una presión de 0.640 atm y 31 *C?

En muchos cálculos que implican una muestra de gas en dos conjuntos de condiciones,
es recomendable usar la ley de los gases ideales como sigue. Para dos conjuntos de con-
diciones (11, Py, V, y Ti; na, Pa, Va y Ta), la ley de los gases se puede escribir como

R PY r= Pava
A] T, naT,

Puesto que en ambos conjuntos de condiciones el cociente es igual a R, podemos

igualar los dos cocientes.

Pivi _ Pava
mT; mT,

Cuando el número de moles de gas, n, es constante, esta ecuación se simplifica

alo que se conoce como ley combinada de los gases:

PV, _ PoVa

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.4 La ley combinada

de los gases

Se usan globos llenos con helio para llevar instrumentos Científicos a la parte alta de la
atmósfera. Suponga que se lanza uno de esos globos en un día de verano en el que
la temperatura cerca del suelo es de 22.5 *C y el barómetro marca 754 mm Hg. Si el
Volumen del globo es de 1.00 X 10 L al lanzarse, ¿qué volumen tendrá a una altura de
37 km, donde la presión es de 76.0 mm Hg y la temperatura es de 240. K?
Respuesta 8.05 x 10% L
622 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

Explicación Suponga que nada de gas escapa del globo. Así, sólo cambian T, P y Y.
Si usamos el subíndice 1 para denotar las condiciones iniciales (en el lanzamiento) y el
subíndice 2 para denotar las condiciones finales (a 37 km de altura), tenemos

Condiciones iniciales:
P,=754mmHg, V|=100X10%L y T,=(25+273.15)K
Condiciones finales:
P,=760mmHg y T¿=240.K
Si despejamos Y, de la ley de los gases combinados obtenemos
_ P¡V¡T, _ (754 mm Hg) (1.00 X 10é L)(240. K) _ 8.05 x 10% L
Va PT, (76.0 mm Hg)(295.6 K)
Así, el volumen es unas ocho veces mayor. El volumen aumentó porque la presión ba-
36. Por ello, los globos meteorológicos nunca se inflan totalmente antes de lanzarse; hay
que dejar mucho espacio para que el helio pueda expandirse a grandes alturas.

Práctica de resolución de problemas 14.4 |

Se prepara una pequeña muestra de gas en el laboratorio y se ve que Ocupa 21 mLa
una presión de 710 mm Hg y una temperatura de 22.3 *C. La mañana siguiente la tem- |
peratura ha subido a 26.5 *C y la presión a 740 mm Hg. No ha escapado gas del reci-
piente. (a) ¿Qué volumen ocupa ahora la muestra de gas? (b) Suponga que la presión
no cambia. ¿Qué volumen ocupa el gas a la nueva temperatura?

Comportamiento experimental presión-volumen de los gases

(ley de Boyle)
Cuando inflamos un neumático con una bomba para bicicleta, el gas en la bomba se
comprime a un volumen pequeño mediante la aplicación de presión. Esta propiedad
se llama compresibilidad. En contraste con los gases, los líquidos y sólidos son muy
poco compresibles.
Robert Boyle estudió la compresibilidad de los gases en 1661 virtiendo mercu-
rio en un tubo con forma de J que contenía una muestra de gas atrapado. Cada vez
que agregaba más mercurio, el volumen del gas atrapado disminuía (Figura 14.8).
Las adiciones de mercurio aumentaban la presión sobre el gas y modificaban su vo-
lumen de forma predecible.
Si se usa una constante de proporcionalidad, la relación es

1
Los primeros químicos usaban mucho P = una constante X m7 o PV = una constante
el mercuria paro tado tipo de experi-
mentos. Ahora se conocen bien las
Observe que esta última ecuación para la ley de Boyle se parece a la ecuación de los
propiedodes tóxicos del mercurio; es
gases ideales.
un veneno del sistema nervioso central
y causa numerosos efectas túxicos cró-
nicos camo pérdida de memoria. No Ley de Boyle:
debe usarse mercurio sin una ventilo- PV = una constante (Cantidad y temperatura constantes)
ción adecuado y nunca debe permitir- PV =nRT
se que toque la piel,
Para una muestra de gas sometida a dos conjuntos de condiciones de presión y tempe-
ratura, la ley de Boyle se puede escribir como P,V, = P2V,, que es un caso especial
de la ley combinada de los gases,
 14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases ideales 623

Pom = 760 nm Hg Figura 14.8 Ley de Boyle. El mercurio encierra un

Pon = 760 mm Hg
gas en un tubo con forma de J. (a) Cuando los niveles de
mercurio son iguales en ambos lados de la J, la presión
del gas es igual a la presión atmosférica. (b) Si se añade
más mercurio, la presión atmosférica se suma a la presión
Altura (mm) Aliura (mm) de una columna de mercurio de altura h, donde kh = 340
— 500 mm Hg. A esta presión más alta, el volumen del gas es
menor, como predice la ley de Boyle. La temperatura se
400
mantiene constante.
— 400

300
— 300

200
E (cm) — 200 sl
Volumen (cm?)
, ! e 2 100

10 10
20 20 0
30 30
40 40

(a) (b)

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.5 Uso de la ley de Boyle

Suponga que tiene una muestra de gas que ocupa 100. mL a una presión de 3 atm. ¿Qué
valumen ocupará este gas si la presión se reducea a 1 atm a la misma temperatura?
Respuesta 300. mL
Explicación Las condiciones dadas son P, = 3 atm, P¿ = 1 atm, V, = 100. mL y
V, es la incógnita. La relación inversa entre P y V nos dice que V, es mayor que V, por-
que P, es menor que P.
El valor de V, puede obtenerse reacomodando PV, = P¿V, para despejar V,.
PV, _ 3 atm X 100, mL
= = 300. mL
a P, J atm did

AS IE
Práctica de resolución de problemas 14.5
Á una presión de 1 alm y cierta temperatura, una muestra de gas ocupa 400. mL.
¿Qué volumen ocupará el gas a la misma temperatura si la presión se reduce a 0.750

e
atin?
624 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

Retrato de un científico + Jacques Alexandre Cesar Charles (1746-1823)

El químico francés Charles fue famoso en bolsa de papel (véase la Sección 14.3), Char-
su época principalmente por sus experimen- les construyó una bolsa de seda recubierta
tos con globos. Los primeros vuelos fueron con una solución que contenía caucho. Es-
realizados por los hermanos Montgolfier en ta bolsa ahulada retenía bien el hidrógeno.
junio de 1783, quienes emplearon un gran Inflar la bolsa hasta su diámetro final tomó
globo esférico hecho de lino y papel, lleno varios días y requirió casi 500 Ib de ácido
de aire caliente. Sin embargo, en agosto de y 1000 lb de hierro para generar el gas. Una
1783 un grupo diferente, supervisado por gran multitud observó el ascenso el 27 de
Jacques Charles, intentó un enfoque distin- agosto de 1783. El globo permaneció en el
to. Aprovechando sus recientes descubri- aire casi 45 minutos y recorrió unos 15 mi-
mientos en el estudio de los gases, Charles llas, pero cuando aterrizó en una aldea los
decidió inflar el globo con hidrógeno. Pues- habitantes se asustaron tanto que hicieron
to que este gas se escaparía fácilmente de una trizas el globo.

(Library of Congress)

194)Ejercicio 14.7 Visualización de la ley de Boyle

Muchos automóviles tienen amortiguadores de gas para mayor comodidad de los pasa-
jeros, Si un automóvil de cuatro plazas es ocupado por cuatro jugadores de fútbol ame-
ricano, describa lo que le pasa al gas de los amortiguadores en comparación cuando el
automóvil está desocupado.

Comportamiento experimental temperatura-volumen de los gases

(ley de Charles)
En 1787 Jacques Charles descubrió que el volumen de una cantidad fija de gas a pre-
sión constante aumenta al subir la temperatura. La figura 14.9 muestra cómo varían
los volúmenes de dos muestras distintas de gas al cambiar la temperatura (a presión
constante). Si las gráficas de volumen contra temperatura de diferentes gases se ex-

50

40

30 Hidrógeno (H2)

Cero absoluto
20 273.15 *C
Figura 14.9 Ley de Charles. Los
volúmenes de dos muestras distintas de Volumen
de
(mL)
gas Oxígeno (02)
gases disminuyen al bajar la temperatu- 10
ra (a presión constante). Estas curvas
Punto de hielo 0 9
(como las de todos los gases) interse-
can el eje de la temperatura alrededor 300 —200 100 0 100 200 300
de —273 “C, Temperatura (eC)
 14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases ideales 625

tienden hacia temperaturas más bajas, todas llegan al volumen cero a la misma tem-
peratura, 7273.15 *C. A esa temperatura el volumen de cualquier
gas sería aparen-
temente Cero, pero esto no sucede porque todos los gases se licuan antes de llegar a
ella.
En 1848 William Thompson, también conocido como
Lord Kelvin, propuso que
sería útil tener una escala de temperatura Cuyo punto cero estuviera en
— 273.15 *C.
Esta escala de temperatura ha recibido el nombre de Kelvin y las unidad
es de la es-
cala son los Kelvin. El kelvin tiene el mismo tamaño que el grado
Celsius y se ha
adoptado como unidad estándar para la medición
de temperatura (43) pág. 273). Cuan- La escala de temperatura Kelvin tam-
do se usa la escala de temperatura Kelvin, la relación volumen-temp bién se conoce como escala de tempe-
eratura, ahora
conocida como ley de Charles, se convierte en: el volume ratura absoluta o escala de temperatu-
n de una cantidad fija de
gas a presión constante es directamente proporcional a la ra termodinámica.
temperatura absoluta.
Si escribimos la ley de Charles para cualquier gas en cantidad y presión
cons-
tantes como V = una constante X T, donde T es la temperatura en kelvins, veremos
su relación con la ecuación de los gases ideales.

Ley de Charles:
V = una constante X T (cantidad y presión constantes)
nR
V==—T
P
Si conocemos el volumen, V,, y la temperatura, 7,, de una muestra de gas, enton-
ces su volumen, V,, a alguna otra temperatura, T,, y a la misma presión está
dada por
Vv v : A
=2 (cantidad y presión constantes)
.
Al usar las relaciones de las leyes de los gases las temperaturas deben expresar-
se en la escala absoluta, en kelvins. Por ejemplo, suponga que quiere usar la ley de
Charles para calcular el nuevo volumen cuando 450.0 mL de un gas se enfrían
de 60.0 *C a 20.0 *C, a presión constante. Primero, convertimos las temperaturas a
kelvins sumando 273.15 a los valores Celsius: 60.0 “C se convierte en 333.2 K y 20.0
“C se convierte en 293.2 K. Si aplicamos la ley de Charles a los dos conjuntos de
condiciones a presión constante,
V¡T, _ 450.0 mL Xx 2932K _ 396.0 mL
V= == 333.2 K

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.6 Termómetros de gas

Gracias a la proporcionalidad entre temperatura y volumen, una muestra de gas a pre-
sión constante puede servir como termómetro. Cierta muestra de gas Ocupa 100. mL a
25 *C. Si la presión se mantiene constante y la temperatura cambia, la muestra ocupa
175 mL. Calcule la temperatura final en kelvin y en grados Celsius.
Respuesta 521 K o 248 *C
Explicación Dado que el volumen del gas aumenta, podemos explicar este aumento
por una temperatura final más alta. Comenzamos por convertir la temperatura inicial en
kelvin.
T, = (25 + 273)K = 298 K
Las otras variables son V, = 100. mL y Va = 175 ml,
Ahora despejamos la temperatura final, Tz, de la relación de la ley de Charles:
fas T,Va _ (298 KX175 mL) _ 521 K 0 248 *C
2 v, 100. mL
626 Capitulo 14 Los gases y la atmósfera

Práctica de resolución de problemas 14.6

Si una muestra de gas ocupa 236 mL a 31 *C, ¿qué volumen ocupará a 89 *C? La pre-
sión se mantiene constante.

(Ejercicio 14.8 Visualización de la Ley de Charles

Considere una colección de moléculas de gas a cierta temperatura 7,. Ahora eleve la
temperatura a T,. Utilice las ideas de la teoría cinético-molecular para explicar por qué
el volumen tendría que ser mayor si la presión se mantiene constante. ¿Qué es conve-
niente hacer para mantener el volumen constante si la temperatura aumenta?

Comportamiento experimental cantiddad-volumen de los gases

(ley de Avogadro)
Es fácil imaginar que un volumen de un gas contiene cierto número de moléculas de]
gas. No es tan obvio que volúmenes iguales de varios gases diferentes contienen nú-
meros iguales de moléculas. El desarrollo de esta idea se remonta a principios del si-
glo XIx.
En 1809 el científico francés Joseph Gay-Lussac (1778-1850) realizó algunos ex-
perimentos en los que midió los volúmenes de gases que reaccionaban entre sí para
formar productos gaseosos. Él observó que, a temperatura y presión constantes, los
volúmenes de gases que reaccionaban siempre estaban en proporciones que eran nú-
meros enteros pequeños. Esto se conoce como la ley de volúmenes en combinación.
Por ejemplo, la producción de 2 L de vapor de agua requiere la reacción de 2 L de
H, con 1 L de O,. Y la producción de 4 L de vapor de agua requiere la reacción
de 4 L de H, con 2 L de O».

2H) + Ogg — 2H,0(g)

Experimento 1: 2L 1L 2L

Experimento 2: 4L 2L 4L
A
AAAAAAAAAAAAAAAH.URD02%2zwz
A zz. |.

En 1811 Amedeo Avogadro sugirió que las observaciones de Gay-Lussac real-

mente indicaban que volúmenes iguales de todos los gases en las mismas condicio-
nes de temperatura y presión contenían el mismo número de moléculas. En una es-
cala molecular, si un volumen diminuto contenía sólo una molécula de un gas, un
(Figura 14. 10.
volumen dos veces mayor contendría dos moléculas, etcétera
John Dalton (quien ideó la teoría atómi- Lo que ahora se conoce como la ley de Avogadro dice que el volumen de una
ca) se oponía denodadamente a las muestra de gas, a una temperatura y presión dadas, es directamente proporcional a
ideas de Avogadro, y nunca las acep- la cantidad del gas.
tó. Tuvieron que pasar 50 años —mu-
cho después de la muerte de Avogadro V = una constante X y
y Dalton— pora que se aceptara gene-
Compare este enunciado de la ley de Avogadro con la ley de los gases ideales, reaco-
ralmente la explicación de Avogadro
de los experimentos de Gay-Lussac. modada para colocar las variables que no cambian dentro de la expresión constante.
Ley de Avogadro
V = una constante X n (a temperatura y presión constantes)
 14.4 Comportamiento de los gases y la ley de los gases ideales 627

100 mL de H,(g) 50 mL de O,(£) 100 mL de H¿0(g)

Figura 14.10 Ley de Gay-Lussac. Cuando se combinan gases a la misma temperatura y
presión sus volúmenes están en proporciones de números enteros pequeños. Aquí, un volumen de
OAg), digamos 50 mL a 100 *C y 1 atm, se combina con dos volúmenes de H(g) (100 mL) para
dar dos volúmenes (100 mL) de vapor de agua también a 100 *C y 1 atm.

La ley de Avogadro establece, por ejemplo, que a temperatura y presión cons-

tantes, si el número de moles de gas se duplica, el volumen se duplica. También quie-
re decir que, a la misma temperatura y presión, la relación entre los volúmenes de
dos cantidades de gas distintas es:

AO (a temperatura y presión constantes)

Si conocemos cualesquiera tres variables de esta expresión, podremos calcular la

Cuarta.

ÉJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.7 Uso de la ley de

Avogadro

El monóxido de carbono arde en oxígeno para formar dióxido de carbono.

2 CO(g) + Ox(g) —> 2 COxg)

Si el volumen ocupado por el CO es de 400. mL a 40 *C y 1 atm, ¿qué volumen de O,,
a la misma temperatura y presión, se requerirá en la reacción?
Respuesta 200. mL de O,
Explicación Queremos obtener el volumen de O», y la información dada es el volu-
men de CO a la misma temperatura y presión. Por tanto, el problema puede resolverse
utilizando los coeficientes de reacción de 1 para O, y 2 para CO como relación de vo-
lúmenes,
1 mL de O7Y _
Volumen de O, = 400. mL de CO X 2 mL de al = 200. mL de O,
LAA,
Práctica de resolución de problemas 14.7
El monóxido de nitrógeno (NO) se combina con oxígeno para formar dióxido de
nitrógeno.
2 NO(g) + Ox(g) —> 2 NO2(g)
Si usamos 1.0 L de oxígeno a 30.25 *C y 0.975 atm, ¿qué volumen de NO a la misma
temperatura y presión se convertirá en NO2?
628 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

(Ejercicio 14.9 Diseño de un quemador de gas

El quemador de gas de una estufa u horno admite suficiente aire para que el gas meta-
no pueda reaccionar totalmente con el oxígeno según la ecuación
CHa(g) + 2 O(g) —> COx8) + 2 H20(2)
El aire tiene una quinta parte de oxígeno por volumen. Tanto el aire como el metano se
llevan a la flama haciéndolos pasar por pequeños tubos individuales. En comparación
con el tubo del metano, ¿qué tanto más amplio tiene que ser el tubo del aire? Suponga
que ambos gases están a la misma T y P.

Ejercicio 14.10 Inflado de globos

Usted infla con helio cien globos con volúmenes iguales a 23 *C y 748 mm Hg. El vo-
lumen total de los globos es de 168 L. Luego le dan 150 globos más del mismo tama-
ño y 41.8 g de gas He. La temperatura y presión no cambian. Determine con un cálcu-
lo si podrá inflar todos los globos con el He que le dieron.

Es importante recordar que las leyes de Boyle, Charles y Avogadro no dependen

de la identidad del gas que se estudia. Estas leyes reflejan propiedades de todos los
casos y por tanto deben depender del comportamiento de cualesquier átomos o mo-
léculas gaseosos, sea cual sea su identidad.
Para resolver problemas de gases, puede escoger entre dos útiles ecuaciones,

* Si le dan tres de las variables P, V, n y T, y le piden el valor de la cuarta. use

la ley de los gases ideales, PV = aRT.
* Si le dan un conjunto de condiciones para una muestra de gas y le piden una
de las variables bajo un nuevo conjunto de condiciones, use la ley combinada de
los gases y cancele las variables que no cambian.

PV, _ Pava
T; T>

ley combinada de los gases (1 constante)

o Ejercicio 14.11 La ley de Avogadro y la teoría

cinético-molecular
La ley de Avogadro nos dice que números iguales de dos tipos de moléculas distintos
en recipientes distintos a la misma temperatura ejercen la misma presión
si sus volúme-
nes son iguales. Utilizando moléculas de O, y de H> en su respuesta, explique esto con
base en la teoría cinético-molecular,

(Ejercicio 14.12 Predicción del comportamiento de los gases

Sugiera tres formas de reducir el volumen que ocupa una muestra de gas

14.5 CANTIDADES DE GASES EN REACCIONES QUÍMICAS

La ley de volúmenes en combinación y la ley de los gases ideales hacen posible usar
volúmenes en vez de masas o moles en cálculos basados en la estequiometría de uni
 14.5 Cantidades de gases en reacciones químicas 629

reacción (> pág. 180). Considere la siguiente ecuación balanceada para la reacción
entre carbono sólido y oxígeno gaseoso Para dar dióxido de carbono gaseoso.
C(s) + 048) —> COx(g)
Examinemos algunas de las preguntas que Podrían hacerse acerca de esta reacción,
en la que hay un reactivo gaseoso y un producto gaseoso. Al igual que en cualquier
problema, hay que reconocer qué información se conoce y Qué se necesita. Luego,
hay que decidir qué relación vincula las dos cosas.

1. ¿Cuántos litros de CO) se producen a partir de 0.5 L de O»? La información que

se EmoES y que se necesita aquí son los dos volúmenes de gases, así que la ley
de volúmenes en combinación nos lleva a la respuesta: 0.5 L de CO,, porque la
reacción indica que se forma un mol de CO, por cada mol de O, que
reacciona;
una proporción 1:1.
2. ¿Cuántos moles de O, se requieren para reaccionar totalmente con 4.0037 g de
C? Aquí la información conocida es la masa del reactivo sólido y la información
requerida son los moles del reactivo gaseoso. La respuesta se obtiene de las rela-
ciones estequiométricas entre reactivos y productos de la ecuación balanceada sin
usar las leyes de los gases: 0.333 mol de O,, porque 4.0037 g de C son 0.333 mol
de C, y se requiere 1 mol de O, por cada 1 mol de C; una proporción 1:1.
3. ¿Qué volumen (en litros) de O, a TPE se necesita para reaccionar con 12.011 g
de C? Puesto que la información requerida es el volumen de un reactivo gaseoso,
las leyes de volúmenes en combinación pueden llevar a la respuesta, pero prime-
ro hay que calcular el número de moles de carbono. Respuesta: 22.4 L de O,, por-
que 12.011 g de C= 1 mol de C, que requiere 1 mol de O,, y el volumen molar
estándar de cualquier gas a TPE es de 22.4 L.
4, ¿Qué volumen (en litros) de Oz a 747 mm Hg y 21 *C se requiere para reaccio-
nar con 12.011 g de C? Si nos damos cuenta de que 12.011 g de C = 1 mol de
C y que se requerirá 1 mol de O,, tendremos que usar la ley de los gases ideales
para calcular el volumen que ocupa 1 mol de O, a la temperatura y presión da-
das. Respuesta: Convertimos la temperatura a kelvin para obtener 294 K, y con-
vertimos la presión en atmósferas para obtener 0.983 atm. Por último, usamos la
ley de los gases ideales para Calcular el volumen de oxígeno requerido.

nRT _ (1 mol)(0.0821 L atm/mol K)(294 K) =245L

Vo = =p 0.983 atm 209

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.8 Gases y estequiometría

Considere la reacción que ocurre en algunos productos destapacaños comerciales que

contienen hidróxido de sodio y pequeños trozos de aluminio (Figura 14,11). Cuando la
es
mezcla se vierte en un caño obstruido, la reacción que ocurre
2 Al(s) + 2 NaOH(ac) + 6 H20(£) —> 2 NaAl(OMi(ac) + 3 Ha(g)
El calor generado por la reacción ayuda al hidróxido de sodio a disgregar la grasa, y el
gas hidrógeno que se genera agita la mezcla y hace que el caño se destape más rápida-
mente, Si se usan 6.5 g de Al y NaOH en exceso, ¿qué volumen de H> gaseoso, medi-
do a 742 mm Hg y 22.0 “C, se produce?
Respuesta 8.9 L
Figura 14.11 Destapacaños que
Explicación El primer paso para resolver este problema es calcular el número de mo- contiene hidróxido de sodio y trozos
les de Al con que contamos y luego calcular el número de moles de H que se generan, de aluminio. Cuando se añade agua,
utilizando los coeficientes de la ecuación balanceada. Una vez conocido el número de el hidróxido ataca el aluminio
= ART. y se pro-
moles de H,, el volumen se obtiene de la ley de los gases ideales, PV duce hidrógeno gaseoso. (C. D. Winters)
630 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

Cantidad de Al disponible:
1.0 mol de Al
ósea ode Ar)= 0 0.241 mol
mol dede Al

mo-
Luego se calcula la cantidad de Hz producida por el aluminio utilizando la relación
lar de la ecuación balanceada.

Cantidad de H, esperada:

0.241 mol de Al X
3
moldeHz
al de Al )= 0.36 mol de H>

Ahora despejamos V de PV = nRT y sustituimos valores para T, P y n. Al sustituir en

la ecuación de los gases reacomodada, hay que asegurarse de que las unidades de P, V
y T sean compatibles con las unidades de R. Esto significa que hay que convertir P en
atmósferas.
latm A
P = (472 mm) X lo == = 0.976 atm

v= ÍÑRT _ (0.36 mol)0.0821 L atm/mol K)(295.2 K) _ 89L

Po 0.976 atm "

Práctica de resolución de problemas 14.8

La azida de sodio (NaNx3) se usa para generar el nitrógeno gaseoso que infla las bolsas
de aire de los automóviles durante un choque. La reacción es
2 NaNx(s) —> 2 Na(s) + 3 N2(g) |
Si el volumen de una bolsa de aire es de 45.6 L a una presión de 835 mm Hg y una tem-
peratura de 22.0 *C, ¿qué cantidad de NaNy se requeriría para generar todo este nitrógeno?

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.9 Ley de los gases,

Bolsas de aire que se inflan frente a estequimetría y
maniquíes en pruebas de colisiones. temperatura
La fuerza que ejercen estas bolsas al in-
flarse ha causado la muerte de niños Bl octano, CgH1g, es uno de los hidrocarburos de la gasolina. En un motor de automó-
pequeños sentados en el asiento delan- vil el octano se quema para producir CO y H5O. (a) ¿Qué volumen de oxígeno, que
tero. Los infantes siempre deben situar- ingresa en el motor a 0.950 atm y 20 *C, se requiere para quemar 1.00 g de octano?
(b)
se en el asiento trasero de un automóvil Suponiendo que la presión sigue siendo de 0.950 atm, ¿qué volumen se requeriría en un
frío día de invierno en el que la temperatura es de —20. *C9 L
equipado con bolsa de aire en el lado
es de 114.2 g/mol. * La masa molar del octano
derecho. (Saab Cars USA, Inc.)
Respuesta (a) 2.77 L (b) 2.39 L
Explicación —(a) Primero escriba la ecuación balanceada para la reacción de combustión

2 CsHis(t) + 25 Og) —> 16 COx(g) + 18 H20(€)

Luego,
- calcule el número de moles de O,, requeri
ueridos, ili ¿ "
tequiométrico de 25 mol de O, a 2 mol de C¿H,g. E di
Cantidad de O, esperada:
1 mol de C¿H 2 5_mol
de O
1.00 g de C¿Hyg X |28 mol deO»
ne (cc, ) [Pote os = 0.1095
Ahora, utilizando la ley de los gases ideales, calcule el volumen de oxígeno a 20 C y
0.950 atm.
Vs ÓRT _ (0.1095 mol de 0,)(0.8201 L atm/mol de K)Q93
K)
=p 0.950 atm a
(b) A —20. *C o 253 K, el mismo tipo de cálculo da

Vo, = 2.39 L
 14.6 Densidad y masas molares de gases 631

Puesto que el volumen de oxígeno (y por tanto de aire) que se requiere es sig-
nificativamente menor si el tiempo es frío, muchos motores de gasolina viejos tienen un
ahogador (“choke”): una válvula que limita el suministro de aire en tanto que el motor
se calienta.

Práctica de resolución de problemas 14.9

Si realizó el experimento de estequiometría de Práctica química de la sección 5.2 ((€
pág. 190), observó la reacción entre el vinagre (solución de ácido acético) y el bicarbo-
nato para hornear (hidrógeno carbonato de sodio) para generar dióxido de carbono ga-
seoso e inflar un globo. La ecuación iónica neta para la reacción de un ácido (pág. 148)
con el ion hidrógeno carbonato es
H* (ac) + HCO3 (ac) —> COx(g) + H20(£)
Si hay mucho vinagre, ¿qué masa de NaHCO, se requiere para inflar un globo hasta un
diámetro de 20 cm a la temperatura ambiente (20 *C)? Suponga que el globo es una
esfera (V = Zar) y que, dado que el caucho está estirado, la presión dentro del globo es
dos veces la presión atmosférica normal.

14.6 DENSIDAD Y MASAS MOLARES DE GASES

La densidad es masa por unidad de volumen ((S pág. 58). Dado que el volumen
de una muestra de gas (pero no su masa) varía con la temperatura y la presión, las
densidades de los gases son en extremo variables. Sin embargo, una vez que se
especifican T y P, la densidad de un gas puede calcularse con la ley de los gases
ideales. Además, puesto que volúmenes iguales de gases a la misma 7 y P contie-
nen números iguales de moléculas, las densidades de los diferentes gases son
proporcionales a sus masas molares. Por ello, podemos usar las densidades experi-
mentales de los gases para determinar sus masas molares.
Por ejemplo, podemos usar la ecuación de los gases ideales para calcular la den-
sidad del helio a 25 *C y 0.750 atm. Si sustituimos el número de moles » por el co-
ciente masa/masa molar (»m/M) tenemos
m
PV = —RT
M
Al reacomodar obtenemos una expresión para la densidad (masa por unidad de volu-
men).

Densidad
ja = V
A
RT

o (0,750 atm)(4.003 g/moD __ 0133 e9,

Densidad == (0.0821 L atm/mol K)(298 K)

Como puede verse en la ecuación anterior, la densidad de un gas es proporcio-

nal a su masa molar. Considere las densidades de los tres gases: He, O, y SF; (em-
Pleado como aislante en líneas de transmisión de alto voltaje). Si tomamos 1 mol de
cada gas a 25 *C y 0.750 atm, las densidades son

A O
Masa molar (g/mol) A Densidad (25 *C)
Gas A _ A AX<4<A
A
He 4,003 0.123 g/L
31.999 0.981 g/L
O,
SF, 146.06 hi
632 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

Ejercicio 14.13 Cálculo de densidad de gases

Utilizando el método que se muestra en el texto, calcule la densidad de Cl2 Lade a
25 *C y 0.750 atm. Luego calcule la densidad de Cl, a 35 ”C y 0.750 atm, y la »
a 25 C y 2.60 atm.

(fp Ejercicio 14.14 Comparación de densidades

Exprese la densidad del He que se dio antes en gramos por mililitro (g/mL) y compare
ese valor con la densidad del litio metálico (0.53 g/mL). La masa de un átomo de Li es
sólo un poco mayor que la de un átomo de He. ¿Qué le dicen estas O
de qué tan juntos están los átomos de Li en comparación con los de He cuando Abs Ele
mentos están en su estado estándar? ¿Con cuál de los conceptos de la teoría cinético-
molecular tiene que ver esta comparación?

GrEjercicio 14.15 Densidades de mezclas de gases

Suponga que mezcla volúmenes iguales de dos gases, nitrógeno y oxígeno. ¿La densi-
dad de la mezcla es mayor, menor o igual que la densidad del aire a la misma tempe-
ratura y presión?

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.10 Uso de la ley de los

gases ideales para
calcular masa molar

Una muestra de 0.100 g de un compuesto gaseoso con la fórmula CHF, ocupa 0.0470
La 298 K y 755 mm Hg. Con base en esta información, calcule la masa molar del com-
puesto. Compare la masa molar calculada con la que se obtiene a partir de la fórmula.
Respuesta Masa molar de las leyes de los gases = 52.4 g/mol. Masa molar de los
pesos atómicos = 52.02 g/mol.
Explicación Este problema es representativo de la medición en el laboratorio de la
masa molar de un gas. Comience por organizar los datos.
V = 0.0470 L P=755 mm Hg T=298K n=?
Luego, convierta la presión a atmósferas,

P= 755 munHg | LEE )= 0593 atm

760 mm Hg
Ahora use la ley de los gases ideales para obtener n,
el número de moles de gas,
Pv
MRE
RT
Si coloca los valores conocidos en el miembro derecho
de la ecuación tendrá
(0.993 atm)(0.0470 L)
(0.0821 L atm/mol K)(298 k) — 900191 mol
Ya se sabe que la masa de la muestra es de 0.100 g, así que
m 0.100
E molar
Masa =“%=""E__
000191 mol 2 +8/mol
Por último, si sumamos los pesos atómicos de la fórmula CH5F,
obtendremos una ma-
sa molar de 52.02 g/mol, que es muy cercana a la que determinamos
usando las leyes
de los gases.
 14.7 Presiones parciales de los gases 633

Práctica de resolución de problemas 14.10

Un matraz de vidrio contiene 1.00 L de un gas a 0.850 atm y 20 *C. La densidad del
gas es de 1.13 g/L. ¿Qué masa molar tiene el gas? ¿De qué gas se trata?

14.7 PRESIONES PARCIALES DE LOS GASES

Nuestra atmósfera es una mezcla de nitrógeno, oxígeno, argón, dióxido de carbono,
vapor de agua y pequeñas cantidades de varios gases más (E) pág. 614, Tabla 14.1).
Lo que llamamos presión atmosférica es la suma de las presiones que ejercen todos
estos gases individuales. Lo mismo se cumple para Cualquier otra mezcla de gases.
Considere la mezcla de nitrógeno y oxígeno que se ilustra en la figura 14.12. La pre-
sión ejercida por la mezcla es igual a la suma de las presiones que ejercerían el
nitrógeno solo y el oxígeno solo en el mismo volumen a la misma temperatura y
presión. La presión de un gas en una mezcla de gases se denomina presión parcial
de ese gas.
John Dalton fue el primero en observar que la presión total ejercida por una
mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de los gases individuales de
la mezcla. Esta afirmación se conoce como la ley de Dalton de las presiones par-
ciales, y es una consecuencia del hecho de que las moléculas de gas se comportan
independientemente unas de otras. Por tanto, para los primeros tres componentes de
nuestra atmósfera, el número total de moles es

Miotal = AN) + Ro, + Rar

Y, Y, |
¿TT 0.0100 mol N, , as de 0.0100 mol N,
y 25 *C YN =— 25*C 0.0050 mol O,
25

matraz de 1 litro matraz de 1 litro Ñ

matraz de 1 litro

P= 186 mmHg P= 93 mmHg | P=279 mmHg

Figura 14,12 Ley de Dalton. (/29.) 0.0100 mol de Nz en un matraz de 1.00 L ae *C ejerce
una presión de 186 mm Hg. (Centro) 0.0050 mol de O, en un matraz de 1.00La 25 *“C ejerce una
presión de 93 mm Hg. (Der) Las muestras de N, y Oz se mezclan en el mismo matraz de 1.00 La
25 “C. La presión total, 279 mm Hg, es la suma de las presiones de los gases individuales.
634 Capitulo 14 Los gases y la atmósfera

TABLA 14.2 Porcentaje de moles y presiones parciales

de las principales componentes del aire seco

Porcentaje Presión parcial

Componente de moles! (atm a TPE)
Nitrógeno, N> 78.084 Q7S08S4
Oxigeno, O. 20.946 0.20946
Arzún, Ar 0935 0.00934
Dióvido de carbono, CO» 0.033 0.00033

Noún, Ne 0.002 0.00002

Helio. He 0.001 0.00001
A e —

"Porcentaje de moks eselnúmero de makes deun compuesto dividido entre elmimera

al de males de gas y malúpicado por 100%.

Si sustituimos n en la lev de los gases ideales Por Mrosal> la suma de los números de
Sases individuales. la ecuación se convierte en

P,
ma Y E MoÑaRT

EE MoÑÓRT _ Us: + no, + NnAaNRT

toral V Vv

Si expandimos el miembro derecho de esta ecuación y reacomodamos.

MSRT |, MORT, NA RT -
Poo Px> + Po, + Px
vo y v
Lx ley de Dahon dice que la presión ejercida por la atmóstera es la suma de las pre
siones debidas al nitrógeno. oxígeno. argón y demás componentes. Las cantidad;
Px.. Po. y Pay son las presiones parciales de los tres principales componentes de
atmósfera.
Podemos escribir un cociente de la presión parcial de uno de los components
A, de una mezcla de gases entre la presión total,
Pa — mx(RTIV)
Proa Mas RTM

Al cancelar términos en el miembro izquierdo de esta ecuación. obtenernos

Pira Mural

El cociente de las presiones es igual al cociente de los moles del sas A entre el me
mero total de moles. Este cociente (24/M,,:1) se lama fracción molar de A. v e de
nota con el símbolo X,.
En la mezcla de gases que se ilustra en la figura 14.12. las fracciones molares
del nitrógeno y el oxígeno son

Xx. =———Q00molN_____,.
EN> "0.010 mol Nz + 0.0050 mol O, 0?
Xa = 0.0050 mol O, AS
O — 0.010 mol Nz + 0.0050 mol O, 00
 14.7 Presiones parciales de los gases 635

Puesto que estos dos gases son los únicos com

: zcla, la suma de las
POnentes de la mezcla,
dos fracciones molares debe ser 1]:

Xy, + Xo, = 0.67 + 0.33 =1.00

Una aplicación interesante de las presiones parciales es la composición de la at-
mósfera para respirar en sumergibles de mar profundo. Si aire normal a una presión de
Eden. COn ua fracción molar de oxígeno de 0.21, se comprime a 2 atm, la presión
parcial del oxígeno será de aproximadamente 0.4 atm. Presiones parciales
de oxígeno
tanaltas sun tóxicas, por lo que es preciso añadir un gas de dilución para
bajar la pre-
sión parcial del oxígeno a un valor cercano al normal. El nitrógeno podría parecer
una
opción lógica porque es el gas de dilución en la atmósfera. El problema es que el ni-
trógeno es ce o menos soluble en la Sangre y a concentraciones elevadas causa
nar-
costs por nitrógeno, una condición similar a la intoxicación con
alcohol.
El helio es mucho menos soluble en la sangre y por tanto es un buen sustituta del
hidrógeno en una atmósfera para inmersión profunda. Sin embargo, el uso de helio tiene
un par de efectos secundarios interesantes. Como los átomos de He, en promedio, se mue-
ven con mayor rapidez que los átomos de nitrógeno, más pesados, a la misma tempera- Explorador submarino. Algunos su-
tura (> pág. 618, Figura 14.7), chocan con la piel de los buzos más frecuentemente que mergibles de mar profundo como éste
usan una atmósfera de oxígeno y helio
lo harían los de nitrógeno y por ello se llevan la energía térmica de forma más eficiente.
para sus ocupantes. (Photo Researchers, Inc.)
Esto hace que los buzos se quejen de sentir frío al respirar la mezcla de helio/oxígeno.
Otro efecto secundario de respirar helio es que produce voces chillonas. Esto
sucede porque las cuerdas vocales vibran con velocidad mayor en una atmósfera
menos densa que el aire, y el tono de la voz sube.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 14.11 Cálculo de presiones

parciales

El halotano (C¿HBrCIF;) es un anestésico quirúrgico de uso común que se administra

por inhalación (Figura 14.13). ¿Qué presión parcial tiene cada gas si 15.0 g de halota-
no gaseoso se mezclan con 22.6 g de oxígeno y la presión total es de 862 mm Hg? La
masa molar de halotano es de 197.4 g.
Respuesta —Phratotano = 83.8 mm Hg;
Po, = 778 mm Hg

Explicación Primero calcule los moles de cada gas, y luego las fracciones molares.

Moles de C¿HBrCIEs: 15.0 ex

1 molde ,
C¿HBICIF )-0016omol de C¿HBrCIF;
197.4 g
1 mol de O,
Moles de O): 226gX ( )= 0.706 mol de O,
32.00 g
0.0760 mol de C¿HBrCIF,
= 0.0972 Figura 14.13
Fracción molar de C¿HBrCIF; = 0.782 mol en total Múltiple para
mezclar gases en anestesia Un
ser 1.000, la fracción molar del
Puesto que la suma de las dos fracciones molares debe anestesiólogo usa este equipo para pre-
O, es de 0.903. parar una mezcla de gases que manten-
ga al paciente inconsciente durante una
Xhalotano ud Xo, = 1,000
operación. Con un mezclado apropiado,
0.0972 + Xo, = 1.000 el gas anestésico puede añadirse lenta-
Xo, = 0.903 mente a la mezcla para respiración. Ha-
cia el final de la operación, el gas
Por último, calcule la presión parcial de cada gas.
anestésico puede sustituirse por aire
Phatotano = 0.0972 X Piotr = 0.0972 X (862 mm Hg) = 83.8 mm Hg con composición normal, o por oxíge-
Po, , = 0.903
=0. X Prorwr = 0.903 X (862 mm Hg) = 778 mm Hg TIO puro. (C.D. Winters)
636 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

2.5
Práctica de resolución de problemas 14.11
Una mezcla de 7.0 g de N, y 6.0 g de Ha se encierra en un reactor de 5.0 L a 500 *C,
20
Suponga que no ha ocurrido reacción todavía y calcule la presión total. Luego calcule
la fracción molar y la presión parcial de cada gas.
==

ideal
A 1) Ejercicio 14.16 Cálculo de las presiones parciales
_A

¿Qué sucede con la presión parcial de cada gas de una mezcla cuando el volumen se re-
0.5 : Se 7
duce (a) al bajar la temperatura o (b) al aumentar la presión total?

0200 300 600 800

Presión (atm) 14.8 El COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES
Figura 14.14 Comportamiento no
ideal de los gases reales en compara- A presiones de unas cuantas atmósferas o menos y temperaluras muy por arriba del
ción con el de un gas ideal. A todas punto de ebullición de la sustancia, la ley de los gases ideales predice las presiones,
las presiones el cocieme PV/MRT es 1 volúmenes, temperaturas y cantidades del aire y muchos otros gases con gran exacti-
para un gas ideal. ud. Sin embargo, a presiones mucho más altas O temperaturas mucho más bajas, la
ley no se obedece en forma tan estricta. Como se muestra en la figura 14.14 para el
metano, CHa, el cociente PV/nRT (que debería ser igual a 1) en un principio es infe-
rior a | y después rebasa considerablemente este valor al aumentar la temperatura. No
Puesto que PV = nRT, si dividimos am-
se muestra en la figura, pero a temperaturas más bajas, el valor del cociente es mucho
bos miembros de la ecuación entre
PV
menor a 1. Esta falla de la ley de los gases ideales se presenta con todos los gases a
nRT tenemos ART 1, temperaturas justo por encima de su punto de ebullición y a presiones muy altas.
A temperatura y presión estándar (TPE), el volumen que ocupa una sola molé-
cula es muy pequeño en relación con la porción que ocupa del volumen total del gas.
Recuerde que hay 6.02 X 10% moléculas en un mol, y que un mol de gas ocupa cer-
ca de 22.4 L (22.4 x 107? m?) a TPE (< pág. 620). El volumen, V, dentro del cual
puede moverse cada molécula está dado por
224x107? m?
E 6.02 X 10% moléculas = 3.72 x 107% m*/molécula

El volumen de uno esfera está dodo Si suponemos que este volumen es una esfera. el radio r de la esfera es de unos 2000
por Íar”. Si despejomos r, pm. El radio de la molécula de gas más pequeña, el átomo de helio, es de 31 pm(=
y [av _ 2f818.72x 102 m?) pág. 334), así que un átomo de helio dispone a su alrededor de un espacio para mo-
4r 413.14] verse similar al que un guisante tiene dentro de un balón de baloncesto. Suponga aho-
ra que la presión se incrementa considerablemente, a 1000 atm. El volumen disponi-
=2.11 x 107? m=2110pm
ble para cada molécula es ahora una esfera con un radio de sólo unos 200 pm, lo que
significa que la situación ahora es como la de un guisante dentro de una esfera un
poco mayor que una pelota de ping-pong. El volumen que ocupan las moléculas de
gas mismas, relativo al volumen de la esfera, ya no es insignificante. Esto viola el
primer conceplo de la teoría cinético-molecular. Esta teoría y la ley de los gases idea-
les se ocupan del volumen dentro del cual las moléculas pueden moverse, no del vo-
lumen de las moléculas mismas. Sin embargo, el volumen medido del gas debe in-
cluir ambos. Por tanto, a presiones muy altas, el volumen medido será mayor que el
predicho por PV = nRT, y el valor de PV/nRT es mayor que 1.
Las atracciones entre las moléculas ((- pág. 423) hacen que PV/nRT sea menor
que el valor ideal de | a bajas temperaturas y presiones ordinarias. Considere una mo-
lécula de gas que está a punto de chocar con la pared de un recipiente, como se mues-
tra en la figura 14.15. La teoría cinético-molecular supone que las otras moléculas no
ejercen fuerzas sobre esta molécula, pero en realidad sí existen tales fuerzas ((E pág.
423). Esto significa que cuando una molécula está a punto de chocar con lapared
 14.9 Sustancias de la atmósfera 637

casi todas las demás moléculas están más lej os de la pared y por tanto atraen a la mo-
¡écula en dirección opuesta a la de la pare d. Esto hace que la molécula choque con
menos fuerza: la colisión es más suave de lo que sería si no hubiera atracción entre
las moléculas. Al ser más suaves todas las colisiones con la pared, la presión es me-
nor que la predicha por la ley de los gases ideales, y PVINRT es menor que 1. Al au-
nientar la presión, las moléculas se acercan más y las atracciones entre ellas son más
fuertes, lo que hace que la desviación respecto al comportamiento ideal sea mayor.
Cuanto más baja es la temperatura, mayor es la desviación respecto al compor-
tamiento ideal. A temperaturas más bajas las moléculas se mueven más lentamente
y, en promedio, su energía cinética es menor. La energía potencial que es resultado
de la atracción entre las moléculas se vuelve comparable con la energía cinética pro-
medio de las moléculas a bajas temperaturas; esto causa una reducción significativa
en la presión observada.

GQ Ejercicio 14.17 Errores causados por desviaciones respecto Figura 14.15 Comportamiento de
al comportamiento de gas ideal un gas no ideal. Una molécula de gas
choca con las paredes de un recipiente
En el ejemplo 14.10 (43 pág. 633) la masa molar que se calculó al aplicar la ley de los ga-
con menos fuerza a causa de las fuerzas
ses ideales fue un poco mayor que la calculada usando pesos atómicos. Esto significa que
de atracción entre ella y sus vecinas.
el número de moles, n, debe haber sido demasiado pequeño. Examine la explicación del
ejemplo 14.10 y explique por qué el número de moles es menor que el que debería ser

14.9 SUSTANCIAS DE LA ATMÓSFERA

Es posible utilizar el comportamiento no ideal de los gases para obtener gas licuado re-
duciendo la temperatura y aumentando la presión. En estas condiciones, las fuerzas de
atracción entre las moléculas son suficientes para que se condensen del vapor al líqui-
do. Luego, los componentes líquidos pueden separarse por destilación. Antes de poder
obtener oxígeno y nitrógeno puros del aire, es preciso eliminar el vapor de agua y el
dióxido de carbono. Esta generalmente se hace preenfriando el aire por refrigeración o Vista recortada de un guisante dentro
utilizando gel de sílice (partículas de SiO, con área superficial muy grande) para ab- de un balón de baloncesto y una pe-
sorber el agua, y cal (CaO) para absorber el dióxido de carbono. Después, el aire se lota de ping-pong. Los volúmenes
comprime a una presión 100 veces mayor que la atmosférica normal, se enfría a tem- dentro de los cuales el guisante puede
peratura ambiente, y se le permite expandirse hacia una cámara. Esta expansión produ- moverse dentro de las dos esferas
ce un efecto de enfriamiento (el efecto Joule-Thompson) porque se requiere energía pa- corresponden aproximadamente a los
ra vencer las fuerzas intermoleculares a medida que las moléculas se separan. El gas volúmenes relativos en que las molécu-
las de los gases pueden moverse sin
en expansión absorbe energía cinética del movimiento de sus propias moléculas, lo que
chocar con una vecina a TPE (el balón
enfría al gas. Si esta expansión se repite y se controla debidamente, el aire se enfría
de baloncesto) y cuando la presión se
hasta el punto de licuefacción (Figura 14. 16). La temperatura del aire líquido suele ser
aumenta a 1000 atm (la pelota de ping-
mucho menor que los puntos de ebullición normales del nitrógeno (— 195.8 *%C), el oxí-
pong).
geno (— 183 *C) y el argón (—189 *C). Luego se permite que el aire líquido se vapo-
rice parcialmente otra vez y, puesto que el N) es más volátil que el O, a el Ar (N, tiene
un punto de ebullición más bajo), el líquido se enriquece en O, y Ar. Este proceso, lla-
mado proceso Linde, produce nitrógeno de alta pureza (> 99.5%) y oxígeno con una
pureza del 99.5%. Un procesamiento ulterior produce Ar y Ne (p. ej. —246 *C) puros,

Oxigeno
Casi todo el oxígeno que se produce por la fraccionación del aire líquido se utiliza
en la fabricación de acero, aunque una parte se usa en la propulsión de cohetes (pa-
ra Oxidar hidrógeno) y en reacciones de oxidación controlada de otros tipos. El oxí-
geno líquido (LOX) se puede transportar y almacenar a su temperatura de ebullición
638 Copítula 14 Los gases y la atmósfera

Aire seco
N,———>

Figura 14.16 Diagrama de una columna para la destilación fraccionada de aire líquido.
Primero se enfría aire seco hasta que se licua en la cámara inferior. Parte de los vapores de nitró-
geno, cuyo punto de ebullición es más bajo, salen de la cámara y pasan a la cámara superior. El
líquido que queda es más rico en oxígeno y se bombea a la cámara superior donde se vaporiza el
nitrógeno que queda. Si este proceso se repite muchas veces el nitrógeno se separa del oxígeno.

de —183 *C a presión atmosférica. Las sustancias tan frías como el LOX se llaman
criógenos (del griego kryos, que significa “helado”). Los criógenos representan ries-
gos especiales porque el contacto con ellos produce congelación instantánea, y los
materiales estructurales como plásticos, empaques de caucho y algunos metales se
vuelven quebradizos y sufren fracturas con facilidad a estas temperaturas. A pesar de
su temperatura tan baja, el oxígeno líquido puede acelerar las reacciones de Oxida-
ción hasta el punto de hacerlas explosivas a causa de la alta concentración de oxígeno.
Por ello, debe impedirse el contacto entre el oxígeno líquido y las sustancias que se
encienden y arden en el aire.
Los recipientes criogénicos especiales que contienen oxígeno líquido cuentan con
Tanque de oxígeno líquido. botellas con paredes al vacío similares a las que se usan en termos para llevar sopa
(C.D. Winters) o café calientes. Estos recipientes pueden verse afuera de los hospitales a complejos
industriales, en autopistas y ferrocarriles, y hasta en trasatlánticos.

Ejercicio 14.18 Vaporización de gases licuados

Una botella criogénica contiene 5.0 L de oxígeno líquido que tiene una densidad de 1.41
g/mL. ¿Qué volumen ocupará este oxígeno a TPE si se le permite entrar en ebullición?
 14.9 Sustancias de la atmósfera 639

Nitrógeno
El nitrógeno líquido también es un Criógeno que tiene usos en medicina (criocirugía);
por ejemplo, para enfriar un área de la piel antes de extirpar una verruga u otro teji-
do indeseable O patógeno. Al ser tan poco reactivo químicamente, el nitrógeno se usa
como atmósfera inerte en aplicaciones como la soldadura, y el nitrógeno líquido es
una fuente cómoda de grandes volúmenes del gas. Á causa de su baja temperatura y
reactividad, el nitrógeno líquido se usa ampliamente en la preparación y conservación
durante el transporte de alimentos congelados. Los recipientes con atmósfera de nitró-
geno, como algunos carros de ferrocarril o camiones, presentan riesgos porque con-
tienen muy poco (o nada de) oxígeno para sostener la vida, y algunos trabajadores han
muerto al entrar en tales áreas sin un equipo de respiración que suministre Oxígeno.
El nitrógeno, junto con el fósforo y el potasio, son nutrimentos primarios de las
plantas. Aunque casi todas las plantas están bañadas por una atmósfera que contiene
abundante nitrógeno, no pueden usar el aire directamente como fuente de este vital
Nitrógeno líquido. El nitrógeno líquido
elemento. La fijación de nitrógeno (2 pág. 344) es el proceso de convertir el nitró-
es tan frío que de inmediato hierve cuan-
geno atmosférico en compuestos que pueden disolverse en agua, absorberse por las
do entra en contacto con cualquier objeto
raíces de las plantas y asimilarse en los tejidos vegetales (Figura 14.17). Por mucho, a temperatura ambiente. (C.D. Winters)
el principal uso actual del nitrógeno es en el proceso Haber-Bosch (5) pág. 596) en
el que se combina con hidrógeno para formar amoniaco. La mayor parte de las plan-
tas crecen bien en suelos ricos en nitratos, pero muchas plantas que crecen en los Algunas especies de nitrógena ardena-
pantanos, donde escasean los materiales oxidados, pueden usar formas reducidas de das de mayor a menar número de oxi-
nitrógeno como el ion amonio. El ion nitrato es la forma más oxidada del nitrógeno dación del nitrágeno ($ pág. 164):
combinado, y el ion amonio es la forma más reducida. NO3, NOz, NOz, NO, N2O, Na,
La Naturaleza fija nitrógeno a gran escala de dos maneras. En el primer méto- NHZ.
do, el nitrógeno se oxida en condiciones muy energéticas, como en la descarga de un
rayo (o, en menor grado, en un incendio). La reacción inicial, que ocurre en la at-
mósfera, es la reacción del nitrógeno y el oxígeno para formar monóxido de nitróge-
no, NO, un gas incoloro y reactivo:

N2(g) + Ox(g) ——> 2 NO(g)

¿Na

Fertilizante nitrogenado “Legumbres. desechos

y combustión . vegetales y animales

Absorción
por plantas

"OS
¿7 Desnitrificación

| "A
y4 >
o NOY>

de AH. Nitrificación z Ls, Imercambio

” bo. e PP...
2
apra A Sol.
cer déNH
O oe
iónico NH,* Fijación de nitrógeno. Nódulos de raí-
Sol de NO,” A
ces que contienen colonias de bacterias
Adsorbido Rhizobium fijadoras de nitrógeno. Éstas
fijan nitrógeno de la atmósfera y lo pro-
Porcionan a la planta. (David M.
Dennis/Tom
Figura 14.17 Caminos del nitrógeno. Stack E Associates)
640 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

Nombres de los óxidos de nilrógeno. Una vez formado, el monóxido de nitrógeno se oxida fácilmente en el aire a dióx;-
Los nombres comunes entre parénlesis do de nitrógeno, NO», que se disuelve en agua para formar ácido nitroso, HNO,, y
se usan mucho ol hoblor de contami- ácido nítrico. HNOz:
noción del aire.
NO) monóxido de dinitrógeno (óxi- 2 NO(g) + OA(8) —> 2 NO4(g)
do nitroso) H0(€) + 2 NOx(g) ——> HNO,(ac) + HNOs(ac)
NO monóxido de nilrógeno [óxido ácido ácido
nítrico) nilroso nítrico
NOz2 dióxido de nitrógeno
N2O4 !etróxido de dinitrógeno Estos ácidos se disuelven fácilmente en la lluvia, las nubes o la humedad de los sue-
N2Os penlóxido de dinitrógeno los y así aumentan la concentración de nitratos en los suelos. También contribuyen a
la formación de la lluvia ácida (Sección 17.10). j ]
Un alemón, Hellriegel, demostró en En el segundo método de fijación de nitrógeno, bacterias que viven en las raíces
1886 que las plantas leguminosas de plantas llamadas leguminosas convierten el nitrógeno atmosférico en amoniaco,
como la olfalfa, judias (frijol) y soyo Esta compleja serie de reacciones depende de la catálisis enzimática. En condiciones
“fijan” el nitrógeno. ideales, la fijación por leguminosas puede añadir más de 100 1b de nitrógeno a un
acre de terreno en una temporada de cultivo.

Gases nobles
En Estados Unidos cada año se separan de la atmósfera cerca de 250,000 toneladas
de argón, el más abundante de los gases nobles. La mayor parte del argón se usa pa-
ra proveer atmósferas inertes para procesos metalúrgicos a altas temperaturas. Si no
se excluye el aire de esos procesos. se forman óxidos indeseables de los metales ca-
lientes. Algo de argón se usa también como gas interno de bombillas incandescentes
de “larga duración”. Al ser un gas inerte, el argón no reacciona con el filamento ca-
liente, pero sí aumenta la presión total del gas dentro de la bombilla. El aumento en
la presión reduce la tendencia del filamento a vaporizarse, y prolonga la vida del fi
lamento. Si se usara un gas como el oxígeno, el filamento, hecho de tungsteno me-
tálico, se oxidaría rápidamente a altas temperaturas.
Cantidades relativamente pequeñas de neón, kriptón y xenón se recuperan del ai-
re para fines comerciales. Si bien el neón es el que se usa en mayor cantidad, los tres
se emplean en los anuncios “de neón”. El xenón, que se disuelve fácilmente en la
sangre, actúa como anestésico inhalado de manera parecida al gas hilarante, el mo-
nóxido de dinitrógeno (N20).
El helio se obtiene de los pozos de gas natural, donde está presente en concen-
traciones de hasta 7% por volumen del gas natural. El helio se usa en atmósferas iner-
tes, sobre todo en soldadura. El helio líquido, con punto de ebullición de —268.9 se,
se usa como refrigerante cuando se usan temperaturas extremadamente bajas.

Ejercicio 14,19 Producción anual de argón

Utilizando la cantidad de argón que se aísla anualmente, según el texto, calcule su vo-
lumen a TPE.

14.10 REACCIONES QUÍMICAS EN LA ATMÓSFERA

Las moléculas de la atmósfera se mueven continuamente y chocan unas con otras,
como describe la teoría cinética-molecular. A temperaturas ordinarias, casi ninguna
de las colisiones logra producir una reacción química ((8 pág. 528). Sin embargo, la
atmósfera está bañada por un flujo constante de fotones de luz durante el día, y
la absorción de luz por estas moléculas en la atmósfera puede causar reacciones, lla-
madas reacciones fotoquímicas, que de otra manera no ocurrirían a las temperaturas
atmosféricas normales. Estas reacciones fotoquímicas desempeñan un papel importan-
te en la determinación de la composición de la atmósfera misma y en la suerte que
corren muchas especies químicas que contribuyen a la contaminación del aire.
 14.10. Reacciones químicas en la atmósfera 641

El dióxido de nitrógeno (NO)) es una de las especies más activas

fotoquímica-
mente en la atmósfera. Cuando una molécula de NO, absorbe un fotón de luz, Av, la
molécula se elevaa un nivel de energía más alto; se convierte
en una molécula elec-
trónicamente excitada, lo cual se denota con
Un asterisco (*).
|
NOXg) 55 NO%(g)
Esta molécula excitada podría reemitir rápidamente un fotón de luz, o podría disgre-
garse para formar otras dos especies: una molécula de monóxido de nitrógeno (NO)
y un átomo de oxígeno (0).

: NO3(g) —> *NO(g) + -O- (g) El átomo de oxígeno cantiene dos

La molécula de NO,, la de NO á á y : electrones no aporeados; tiene uno
muy reactivas, llamadas 0 radicales libres,
do que contienen
o
electrones no apareados (lo configuración electrónica de
Hel2:22p22p12p!
que se representa con - junto a sus fórmulas pág. 369). id di
Algunos radicales libres, como el átomo de oxígeno, son tan reactivos Que reac-
cionan con otras especies casi de inmediato. Otros, como la molécula de NO,, no son
tan reactivos y pueden existir durante largo tiempo. Casi todos los radicales son muy
reactivos y de corta vida. Una molécula de acetaldehído, CH¿CHO, por ejemplo, ab-
sorbe un fotón y se divide en dos para formar dos radicales. Esto se llama reacción Recuerde que los estructuras de puntos
de fotodisociación. de Lewis de algunas moléculas senci-
O 0) llas como NO y NO, tienen electrones
ll hv ll no aporeados ((4) pág. 369).
CH¿—C—H (8) —> * CHx(g) + :C—H (g)

de 3 0
radical radical
metilo formilo

El radical metilo podría reaccionar con otro radical metilo para formar etano,
HA¿C eq CH; E CH¿CH;,

y el radical formilo podría reaccionar con una molécula de oxígeno para formar un
radical hidroperoxilo, - OOH, y una molécula de CO.
1
- C—H (g) + Ox(g) ——> CO(g) + HOO -

Cada uno de estos radicales puede intervenir en muchas más reacciones.

Un radical suele reaccionar de una de dos maneras:

l. Se combina con otro radical. Cada uno de los radicales contribuye con un elec-
trón a la formación de un enlace, como cuando dos moléculas de NO, se combi-
.
nan para formar N¿0, (tetróxido de dinitrógeno)

- NOx(g) + * NOg) —— N204(8)

642 Capítulo 14 Los pases y la ntmósfera

Recuerde que cuando estudió

las reac- 2, Reacciona con una molécula para formar uno O más radicales nuevos, O una mo.
ciones de poli meri zaci ón ((£) pég. lécula nueva, como ilustran tres importantes reacciones atmosféricas del átomo de
485) vio que la formación de radica- oxígeno. La primera es la formación de ozono, O», a partir de O, y O (£ páz. 33),
les libres da como resultado reaccio-
nes en cadena que continúan hasta - O - (8) + OXg) —> Ox(g)
que se dejan de formar radicales La segunda es la formación de dos radicales hidroxilo (HO +) por la reacción
nuevos.
con H20.
- O - (g) + H20(g) —> 2 - OH(g)

y la tercera es la formación de una nueva molécula al reaccionar con SO, para for-
mar SOz, un precursor de la lluvia ácida (Sección 17.10).
- O - (g) + SOXg) —> SOx(8)
AE : - A a

Ejercicio 14.20 Reacciones en las que intervienen radicales bib

Prediga los productos de reacción de .
(a) Lafotólisis del agua, H¿0 2> : eE L
(b) La reacción entre una molécula de metano y un radical hidroxilo, CH4 + HO >
(c) La reacción de un átomo de hidrógeno con oxígeno, * H + 02 > Y
a 4
a e a

14.11 CONTAMINACIÓN DEL AIRE

Un contaminante del aire es una sustancia que degrada la calidad del aire. La Na-
turaleza contamina el aire a gran escala con cenizas volcánicas, vapores de mercu-
rio, cloruro de hidrógeno, fluoruro de hidrógeno y sulfuro de hidrógeno de los vol-
canes; y con compuestos orgánicos reactivos y olorosos de plantas coníferas como
los pinos. La vegetación en descomposición, los rumiantes e incluso las termitas
inyectan gas metano en la atmósfera, y los cadáveres de animales putrefactos y atros
materiales proteínicos agregan monóxido de dinitrógeno (N20). Sin embargo, los au-
tomóviles, plantas termoeléctricas, fundiciones y otros procesos metalúrgicos. y la re-
finación del petróleo, también añaden cantidades importantes de sustancias indesea-
bles a la atmósfera, sobre todo en las áreas muy pobladas. Los contaminantes atmosféricos
Figura 14.18 Humo oscuro de causan irritación de los ojos, tos, capacidad pulmonar reducida, daños a la vegeta-
chimeneas industriales. A pesar de ción e incluso la destrucción de monumentos antiguos. Millones de toneladas de
los reglamentos relacionados con la hollín, polvo, partículas de humo y sustancias que normalmente no se encuentran en
contaminación atmosférica de Estados la atmósfera son vertidas directamente en ella cada año (Figura 14.18). Los contami-
Unidos y otros países, diversos permi- nantes que entran directamente en el entorno desde sus fuentes se llaman contami-
sos de operación hacen posibles tales
nantes primarios.
emisiones.

Contaminación en partículas
Las partículas contaminantes tienen tamaños que van desde las partículas de ceniza
volátil, que se ven a simple vista, hasta moléculas, iones o átomos individuales. Mu-
chos contaminantes son atraídos por las gotitas de agua y forman aerosoles: coloi-
des (Sección 15.6) que consisten en gotitas líquidas o sólidos finamente divididos
dispersos en un gas. La niebla y el humo son ejemplos comunes de aerosoles. Las
partículas sólidas más grandes en la atmósfera se llaman simplemente partículas. Los
sólidos en un aerosol o en las partículas pueden ser óxidos de metales, partículas de
suelos, sal marina, ceniza volátil de plantas de electricidad e incineradores, carbono
elemental y hasta pequeñas partículas de metal. El diámetro de los aerosoles varía
entre 1 nm y 10,000 nm aproximadamente y pueden contener hasta un billón (10*)
 14.11 Contaminación del aire 643

Figura 14.19 Diagrama de una

pl
partícula aerosol y algunas de sus
e
reacciones químicas en las que inter.
vienen contaminantes del aire,

Orgánicos como
- aldehídos, cetonas

brNO,

ceniza ligera,
-. Carbono, +.

; | |

A > LS e J
SÍ ' :

de átomos, iones o moléculas pequeñas. Las partículas del orden de 2000 nm son en
buena parte las causantes del deterioro de la visibilidad que a menudo se observa
en los centros urbanos muy poblados como Los Ángeles y Nueva York.
Los aerosoles son lo bastante pequeños como para permanecer suspendidos en
la atmósfera durante largos periodos. Por ser tan pequeñas, las partículas fácilmente
son inhaladas y pueden causar enfermedades pulmonares. A causa de su área super-
ficial relativamente grande, las partículas de los aerosoles tienen una gran capacidad
para adsorber y concentrar sustancias químicas en sus superficies. Los aerosoles lí- Adsorber es atraer firmemente hacia
quidos o partículas cubiertas con una delgada capa de agua también pueden absor- una superficie
ber contaminantes del aire, concentrándolos y proporcionando un medio para que Absorber es introducir en el interior
ocurran reacciones. En la figura 14.19 se muestra esquemáticamente un aerosol ur- de un sólido o de un líquido.
bano típico.

Combinaciones de contaminantes del aire: smog

La mezcla tóxica de humo (material en partículas), niebla (un aerosol), aire y otras sus-
tancias se conoce como esmog, término acuñado en 1911 por el doctor Harold de Voeux
en su informe sobre un desastre de contaminación atmosférica en Londres que causó
la muerte de 1150 personas. El esmog que de Voeux identificó es del tipo químicamen-
le reductor que se deriva en gran medida de la combustión de hulla y petróleo y con-
tiene dióxido de azufre (un fuerte agente reductor) mezclado con hollín, ceniza volátil,
humo y compuestos orgánicos parcialmente oxidados. Este es un esmog industrial y es
común en muchas ciudades del mundo en las que hay plantas industriales y eléctricas.
Aunque el esmog industrial se está volviendo menos común en Estados Unidos, a me-
dida que se implanta una regulación más estricta de la contaminación, el esmog sigue
siendo un problema importante en algunas ciudades del mundo.
644 Capítulo 14 Los gases y la almóslcra

PRÁCTICA QUÍMICA

Tamaño de partículas y visibilidad

de gotas de le-
Una característica común a todos los aerosoles es que reducen observa? ¿Puede ver el haz? Ahora añada un par
¿De qué co-
la visibilidad. Esto puede observarse en una ciudad o sobre una che al recipiente y agite. ¿Puede ver el haz ahora?
autopista congestionada, por ejemplo. He aquí una forma de si- lor es? ¿Qué color tiene la luz que atravies a el agua lechosa? Si-
hasta que el haz de
mular el efecto de los contaminantes del aire sobre la visibili- ga agregando gotas de leche, agite y observe
te. Con ba
dad. Necesitará una linterna, un poco de leche, un recipiente luz ya no pueda verse desde el otro lado del recipien
una explicación del
transparente (de ser posible con costados planos y paralelos) lle- se en sus observaciones del agua Jechosa, dé
, mier
no de agua y algo con que agitarla. hecho de que al medio día el Sol se ve blanco o amarillo
Apague las luces y haga pasar el haz. de luz de la linterna a tras que en el crepúsculo se ve anaranjado O rojo.
través del recipiente, perpendicular a los costados planos. ¿Qué

Dióxido de azufre: un contaminante primario

El dióxido de azufre (SO»), uno de los principales contaminantes del esmog indus-
trial y la lluvia ácida (Sección 17.10), se produce cuando se quema en alre azufre o
Las plantas generadoras de electricidad
compuestos que contienen azufre.
que queman petróleo producen canti-
dades de SO comparables a las que S(s) + Ox(g) ——> SOz8)
queman hulla, porque los combustóleos
también pueden contener hasta 4% Casi toda la hulla que se quema en Estados Unidos contiene azufre en forma del
de azufre. El azufre del petróleo está mineral pirita (FeS,). El porcentaje por peso de azufre en esta hulla varía entre 1 y
en forma de mercaptanos, compuestos 4%. La pirita se oxida cuando la hulla se quema.
orgánicos en los que los átomos
4 FeSX(s) + 11 Ox(g) —> 2 FezOx(s) + 8 SOx(g)
de azufre están enlazados a átomos de
carbono e hidrógeno (el grupo funcio-
nal —SH).
Ejercicio 14.21 Cálculo de emisiones de SO, por la quema de hulla
En Estados Unidos se queman grandes cantidades de hulla para generar electricidad.
Una planta generadora de 1000 MW quema 3.06 X 10% kg de hulla por hora. Sí la hu-
lla contiene 4% de azufre por peso, calcule la masa de SO, que se libera (a) cada hora
y (b) cada año.

Casi todo el SO, de la atmósfera reacciona para formar trióxido de azufre (SO).
Pueden ocurrir varias reacciones. El SO, podría reaccionar con oxígeno atómico:

SOX2) + :O- (8) —> SOx(g)

O con oxígeno molecular:

2 SOxg) + O(8) —> 2 SOx(g)

O bien podría reaccionar con radicales hidroxilo:
$08) + 2 -OH(g) —> SOx(g) + H20(g)
El SO; tiene gran afinidad por el agua y se disuelve en gotitas de aerosoles acuosos
para formar ácido sulfúrico.
SOx(g) + H20(£) —=> H2SO¿(ac)
 14.12 Contaminación del aire urbano 645

TABLA 14.3 Efectos fisiológicos y corrosivos del SO,

Faposición SO,
(ppm) Duración Efecto

0.03-0.12 Promedio Corrosión, sobre todo en climas húmedos templados

anual
0.3 8 horas Daños a la vegetación (manchas descoloridas, supre-
sión de crecimiento, caída de hojas y bajo rendi-
miento)
0.47 < 1 hora Umbral del olor (el 50% de los sujetos lo detectan).
Varía según el individuo
0.2 Promedio Síntomas respiratorios cuando la exposición de la co-
diario munidad excede 0.2 ppm más del 3% del tiempo
> 0.05 Promedio a Síntomas respiratorios, incluida insuficiencia de
largo plazo función pulmonar en niños, si va acompañada
de partículas > 100 ¡ug/m?

El dióxido de azufre puede ser fisiológicamente dañino tanto para plantas como
para animales, aunque en general un adulto saludable puede tolerar niveles relativamen-
te altos de SO, sin un daño duradero aparente. En la tabla 14.3 se hace un resumen de
los efectos del SO,. Quienes padecen de problemas respiratorios crónicos, como bron-
quitis o asma, tienden a ser mucho más sensibles al SO,, y representan muchos de los
decesos durante las contaminaciones por esmog industrial. Para reducir el peligro,
muchas plantas han instalado equipo que elimina el SO, de los gases emitidos.

Ejercicio 14.22 Cálculo de contaminantes atmosféricos

Me Ty
Elatre en un día con esmog contiene 3 ppm de SO,. ¿A qué porcentaje por vo-
umen equivale esto?
A A ca ha dl

14.12 CONTAMINACIÓN DEL AIRE URBANO

Otro tipo importante de esmog es el tipo químicamente oxidante que contiene fuer-
tes agentes oxidantes como ozono y óxidos de nitrógeno, NO,. Se le llama esmog
iniciación
fotoquímico porque la luz —en este caso la solar— es importante para la
de las reacciones que lo causan. Otro nombre que suele darse al esmog fotoquímico
es el de esmog urbano, por su formación en las áreas urbanas y sus inmediaciones.
El esmog fotoquímico es común en Los Angeles y otras ciudades en lasque hay
intensa insolación y los motores de combustión interna emiten grandes cantidades de
de azu-
contaminantes a la atmósfera. Este tipo de esmog está casi libre de dióxido
fre pero contiene cantidades importantes de óxidos de nitrógeno, ozono, hidrocarbu-
ros ozonados y peróxidos orgánicos, junto con hidrocarburos simples o complejos. Los óxidos de nitrógeno que suelen
Las concentraciones de estas sustancias varían durante el día, se acumulan durante la encontrarse en el aire, NO y NO,
14.20). a
mañana y disminuyen en la noche (Figura se llaman colectivamente NO,.
La atmósfera de una ciudad es un enorme y desbocado reactor químico. Identi-
ficar las reacciones químicas exactas que producen el esmog fotoquímico ha sido una
se logró duplicar el
larea ardua, pero en 1951] se avanzó considerablemente cuando
esmog en el laboratorio. Subsecuentes estudios detallados han revelado que las reac-
ciones fotoquímicas son fundamentales para el proceso de formación del esmog y
 646 Copítulo 14 Los gases y la atmósfera

Figura 14.20 Concentraciones 0.50

promedio de los contaminantes NO,
NO, y O, en un dia con esmog en
0.40 f-
Los Ángeles, California. La concen-
tración de NO aumenta durante la hora
de más tráfico matutino. Más tarde au- 3E 0.30
mentan las concentraciones de NO, y
O,, que son contaminantes secundarios. Ss
$ 0.20
Z,
e]
z '
0.10 S

dciddAe yn

0600 0900 1200 1500 1800 2100 2400

A 0 0300
Hora del día

que los aerosoles concentran los contaminantes primarios durante el tiempo suficien-
te para formar otros contaminantes, llamados contaminantes secundarios, por reac-
ciones químicas. Los fotones de la región del ultravioleta (uv) del espectro son los
principales causantes de la formación del esmog fotoquímico.
Los peróxidos orgánicos tienen la es- Se cree que el esquema de reacciones por el que los contaminantes primarios se
tructura R—O—O—R' y se producen convierten en los contaminantes secundarios del esmog fotoquímico (Figura 14.21)
cuando el azano reacciona con molécu- se inicia con la fotodisociación (3 pág. 551) del dióxido de nitrógeno (reacción 1).
las orgánicas. El peróxido de hidróge- Luego, el muy reactivo oxígeno atómico reacciona con oxígeno molecular para for-
no es H—O—O—H.
mar ozono (Oz) (reacción 2), que después se consume reaccionando con monóxido
de nitrógeno para formar el reactivo original, dióxido de nitrógeno (reacción 3).

-NOXg) 4%, -NO(g) + -O- (8) (1)

:O- (8) + OxXg) —> Ox(g) (2)
Ox(g) + *NO(g) —> -NOxXg) + Oxz(g) (3)

- Ácido nítrico Formaldehída

y otros
aldehídos

Figura 14.21 Formación de esmog

fotoquímico. La luz soiar es ia fuente
de energía. Cuando las fuentes de con-
taminantes están muy concentradas, co-
mo en áreas urbanas o industriales muy
pobladas, el esmog fotoquímico puede
concentrarse mucho, Muchos de los
componentes del esmog fotoquímico
que se muestran en esta figura se tratan
en el capítulo,
 14.12 Contaminación del aire urbano 647

El efecto neto de estas tres reacciones es la absorción de energía sin un cambio quí-
mico neto. Si esto fuera todo lo que sucede no habría problema. Por desgracia, algu-
nas de las reactivas moléculas de ozono y átomos de oxígeno reaccionan con Otras
especies de la atmósfera, y esto contribuye a la formación de esmog.
El aire de un entorno urbano contiene hidrocarburos no quemados emitidos por
los automóviles y por derrames en las gasolinerías, El oxígeno atómico que se pro-
duce en la reacción 1 reacciona con los más reactivos de esos hidrocarburos —com-
puestos insaturados y aromáticos— para formar otros radicales libres. Éstos, a su vez,
reaccionan para formar otros radicales y contaminantes secundarios como aldehídos formaldehído
(p. ej. formaldehído). Basta 0.2 ppm de óxidos de nitrógeno y 1 ppm de hidrocarbu-
ros reactivos para iniciar estas reacciones.

esde tresingredientes del esmog indus-

mog fotoquímico.
. e is y

Oxidos de nitrógeno: contaminantes primarios

Casi todos los óxidos de nitrógeno de la atmósfera tienen su origen en el monóxido
de nitrógeno, NO, que se forma cuando el nitrógeno y el oxígeno, siempre presentes
en la atmósfera, se calientan a altas temperaturas. Este monóxido de nitrógeno reac-
ciona rápidamente con el oxígeno atmosférico para producir NO, ((S) pág. 135).
Cada año se forman enormes cantidades de óxidos de nitrógeno en todo el mun-
do, y el resultado es una concentración atmosférica global de NO, de unas cuantas
partes por mil millones o menos. En Estados Unidos, casi todos los óxidos de nitró-
geno se producen por la quema de combustibles fósiles como la gasolina en los mo-
tores de automóvil, y una cantidad mucho menor proviene de fuentes naturales co-
mo los rayos. En otros lugares del mundo se producen grandes cantidades por la
quema de árboles y otra biomasa (Tabla 14.4). Casi todo el NO,, sea de actividades
humanas o causas naturales, tarde o temprano es lavado de la atmósfera por la pre-
cipitación. Ésta es una fuente del nitrógeno que las plantas verdes necesitan para su
crecimiento. Sin embargo, en la troposfera, sobre todo cerca de los centros urbanos,
un exceso de NO, causa problemas.

PS Ake om
TABLA 14.4 Emisiones estimadas de NO,
Emisiones (millones de tons)

Fuente Estados Unidos Global

is A AE
Quema de combustibles fósiles 66 231
Quema de biomasa 1.1 132
Rayos 3.3 88
Actividad microbiana en suelos 3.3 88
Aporte desde la estratosfera 0.3 5.5
Total (incertidumbre en estimados) 74(+1) 554.5 (+ 275)

'Lagran incertidumbre en las emisiones globales se debe a datos incompleos de gran parte del mundo,
Fuente: Stanford Research Institute
548 Copítula 14 Los gases y la atmósfera

En estudios de laboratorio, el dióxido de nitrógeno en concentraciones de 25 a

250 ppm inhibe el crecimiento de las plantas y causa caída de las hojas. El creci-
miento de brotes de tomate y judías se inhibe con 0.3 a 0.5 ppm de NO, aplicadas
continuamente durante 10 a 20 días. Respirar NO, con una concentración de 3 ppm
durante una hora causa constricción bronquial en los seres humanos, y exposiciones
cortas a niveles altos (150-220 ppm) causa alteraciones en los pulmones con resulta.
dos fatales.
Durante el día. como vimos en la sección anterior, el dióxido de nitrógeno se fo-
todisocia para formar monóxido de nitrógeno y átomos de oxígeno libres. Los átomos
de oxígeno pueden reaccionar después para formar Ozono y regenerar el NO). Du-
rante la noche se produce otro óxido de nitrógeno, el radical trióxido de nitrógeno,
NO», por la reacción

- NO(g) + Ox(g) ——> -NOx(g) + Ox(8)

Con luz solar, el radical trióxido de nitrógeno se fotodisocia rápidamente, pero en au-
El ácido nítrico está presente en la llu- sencia de luz se acumula y reacciona con dióxido de nitrógeno para formar N,O,,
via ácida. que a su vez reacciona con el agua para formar ácido nítrico.

-NOx(g) + -NOz(g) —> N20s(8)

N2Os(g) + H,0(g) ——> 2 HNOx(g)
Normalmente, el trióxido de nitrógeno tiene una vida de tres días en la atmósfera,
'

Ejercicio 14.24- Estequiometría de contaminantes del aire

Si 400 toneladas métricas de N, se convierten en NO y luego en HNOz, ¿qué masa (en
- toneladas métricas)
de HNO; se produce?
A A IE

Ozono: un contaminante secundario

El ozono es una forma alotrópico del El ozono (03) tiene un olor acre que se puede detectar en concentraciones de 0.02
oxígeno ((£ pág. 33). ppm. Á menudo percibimos el olor del ozono producido por aparatos domésticos que
emiten chispas, o después de una tormenta cuando el ozono producido por los rayos
cae con la lluvia. El ozono puede ser benéfico o dañino, dependiendo de dónde esté.
En la troposfera (el aire que respiramos) el ozono es dañino por ser un componente
del esmog fotoquímico y porque puede perjudicar la salud y descomponer
materia-
les corno los plásticos y el caucho. En la estratosfera el ozono es benéfico
porque nos
protege de la dañina radiación ultravioleta.
La única reacción química productora de ozono importante en la atmósfera es la
combinación de oxígeno molecular y oxígeno atómico. En la parte baja de la atmós-
fera la principal fuente de átomos de oxígeno es la fotodisociación
del NO,. A gran-
des altitudes, los átomos de oxígeno se producen por la fotodisociación de molécu-
las de oxígeno causada por fotones de luz ultravioleta.
El ozono se fotodisocia para dar un átomo de Oxígeno y una molécula
de oxíge-
no cuando fotones del ultravioleta cercano (200-300 nm) inciden sobre él, a cualquier
altitud.

h
0x8) —3 Oxg) + :O-(g)
En la estratosfera, los átomos de oxígeno pueden reaccionar con el agua para produ-
cir radicales hidroxilo (+ OH).

*O- (8) + H20(8) —> 2: OH(g)

 ¡4.12 Contaminación del aire urbano 649

Durante el día, cuando se producen en grandes cantidades, los radicales hidroxilo

pueden reaccionar con dióxido de nitrógeno para producir ácido nítrico.
* NOXg) + - OH(g) —> HNOx(g
)
Este proceso de tres pasos es el mecanismo primario para expulsar el NO, de la
atmósfera. La suma de los tres pasos da la reacción neta:

0,2 0,+-0:
:0- +H0 —> 2:-0H
2 (:NO,+ -OH —> HNO»)
O3 + 2: . NO, + H20 2%
Ú
2HNO,+0, — reacción neta
¡

En esta reacción neta, como suele suceder, los radicales libres reactivos son interme-
diarios y no aparecen. Dada la diversidad de las reacciones de fotodisociación que
forman radicales libres, hay una gran cantidad de posibles mecanismos de reacción
en la atmósfera.
El ozono es un contaminante secundario del aire y es el más difícil de controlar
porque su formación depende de la luz solar y el NO,, que siempre están presentes.
Como se verá después, los hidrocarburos, que emiten casi todos los automóviles en
mayor o menor grado, también intervienen en la producción de ozono. En las ciuda-
des con altas concentraciones de ozono, la causa siempre está relacionada con las Figura 14.22 Prueba de emisio-
emisiones de óxidos de nitrógeno de los automóviles, camiones y autobuses. En ca- nes de automóviles. Tales pruebas
si todas las zonas urbanas importantes hay centros de verificación de vehículos en un son obligatorias en muchas comunida-
esfuerzo por regular las emisiones de NO, y las de monóxido de carbono e hidrocar- des que no han cumplido con ias nor-
buros no quemados (Figura 14.22). mas de ozono de la EPA. Los autos
que rebasan las normas de emisiones
Además de ser difíciles de lograr, las normas establecidas para el ozono podrían
de hidrocarburos y monóxido de carbo-
ser insuficientes para proteger la salud. La exposición a concentraciones de ozono de
no deben repararse. A menudo el go-
alrededor de 0.12 ppm reduce el volumen de aire que una persona exhala en un se- bierno local no renueva la licencia de
gundo. Estudios realizados con niños expuestos a concentraciones de ozono un poco operación en tanto no se logran niveles
por debajo de la norma de la EPA muestran una reducción del 16% en el volumen de de emisiones satisfactorios. (J. Wood)
aire exhalado. Algunos científicos han estado pidiendo a la EPA que baje la norma a
0.08 ppm. Sea cual sea la norma, las concentraciones actuales de ozono en muchas
áreas urbanas representan un peligro para la salud de niños que juegan, gente que tro-
ta, otros que realizan ejercicio al aire libre y personas mayores cuya capacidad res-
piratoria podría estar ya disminuida.

ga (11 y
e eo Á
q atómico.
Ur Luego es-

de Y o

Hidrocarburos: contaminantes primarios

Los hidrocarburos ingresan en la atmósfera tanto de fuentes naturales como de acti-
vidades humanas. Las coníferas y los árboles caducos producen isopreno y a:-pineno CH,
en grandes cantidades. Diversas fuentes como rumiantes, termitas, hormigas y bac-
terias que descomponen plantas y animales muertos producen gas metano, Las acti-
vidades humanas como el uso de disolventes industriales, la refinación y distribución
de petróleo y la quema incompleta de diésel y gasóleo introducen grandes cantida-
des de hidrocarburos en la atmósfera. En la tabla 14.5 se mencionan los principales CH>=C—CH=CH,
hidrocarburos que se encuentran en el aire urbano. isopreno a-pieno
650 Capítulo 14 Los gases y la ntmósfera

TABLA 14.5 Los diez hidrocarburos más abundantes en el aire de las ciudades
E 2
q
A
Concentración (ppb)

Compuesto Fórmula Mediana Máxima

2-Metilbutano CH,CH(CH»)CH,CH, 45 3393

Butano CH,CH,CH,CH, 40 3448
Tolueno C¿H;CH, 34 1299
Propano CH¿CH,CH; 23 399
Etano CH,CH; 23 475
Pentano CH¿CH,CH,CH,CH; 22 1450
Etileno CH,CH, 21 1001
m-Xileno, p-Xileno C¿H¿(CH3) 18 338
2-Metilpentano CH,CH(CH,)CH,CH,CH, 15 647
2-Metilpropano CH¿CH(CH3)CH; 15 1433
Association.
Resultados de 800 muestras de aire tomadas en 39 ciudades. Fuente: Air Pollution Control

El radical hidroxilo (- OH), que se produce indirectamente del ozono, ayuda a

oxidar los hidrocarburos de la atmósfera. Al igual que las reacciones que vimos an-
tes, esta oxidación comprende varios pasos. Si usamos RH como fórmula general de
un hidrocarburo, los primeros dos pasos serían

RH(g) + -OH(g) ——> R- (8) + H20(g) (1)

-(8)
R - (g) + OXg) ——> ROO 2)
donde el oxígeno atmosférico es el agente oxidante. ROO - representa radicales pe-
roxi orgánicos con diversos grupos R. Estos radicales también son agentes oxidantes
que oxidan NO a NO, y producen diversos aldehídos (RCHO) y cetonas (R¿CO) y
el radical hidroperoxilo (+ OOH). Esto se ilustra en la reacción 3.
ROO» (g) + * NO(g) —=> aldehídos + cetonas + - NOz(g) + - OOH(g) (3)

El radical NO, puede sufrir entonces la fotodisociación conocida, seguida rápi-

damente de la producción de ozono.

-NOx(g) +2 -NO(g) + -O- (g) (4)

:O-(g) + Ox(g) —> Osx(g) (5)
En el proceso general ilustrado por las ecuaciones | a 5, la oxidación de diversos hi-
drocarburos por radicales hidroxilo contribuye a la formación de ozono.
El radical hidroperoxilo también puede reaccionar con NO para producir NO, y
z
más radicales hidroxilo.
: OOH(g) + NO(g) —>
NOx(g) + - OH(g)
Los radicales hidroxilo también intervienen en la oxidación de aldehídos para
dar compuestos que pueden reaccionar con NO». El acetaldehído (CH,CHO), por
ejemplo, reacciona con el radical hidroxilo y el oxígeno así: : '

Í
CH¿CHO (8) + + OH) + Ox(g) —> CH,¿C—0O—O- (8) + H¿0(8)
acetaldehído radical peroxiacetilo
 14.12 Contaminación del aire urbano 651

————TA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

.
LA QU

Contaminación en la ciudad de México

Decir que la ciudad de México tiene un pio, el ozono se fotodisocia para producir
problema de contaminación del aire es átomos de oxígeno que reaccionan con
quedarse cortos. El área metropolitana de agua para formar radicales hidroxilo, y el
la ciudad de México (AMCM), con un ozono mismo puede reaccionar con mo-
área de 1,036 km?, alberga a más de 15 léculas de hidrocarburos para formar al-
millones de personas (la quinta parte de dehídos y cetonas muy reactivos,
la población del país), más de la mitad de la Los hidrocarburos del aire de la ciy-
industria y tres quintas partes de sus au- dad de México no sólo provienen del gran
tomóviles. Si puede usted imaginar una número de automóviles que emiten hidro-
ciudad con una densidad de población carburos no quemados por los escapes, si-
tres veces mayor que la de Filadelfia, el no de la gigantesca industria petroquími-
tráfico de automóviles de la ciudad de ca que ha crecido en la ciudad y del gran
Nueva York, el tráfico de camiones de un número de estufas de propano que se usan
centro de distribución tan grande como para cocinar alimentos y calentar las ca-
Chicago y la industria petrolera como la de sas. Si los vientos prevalecientes pudie-
Houston, entonces tendrá una imagen de la ran renovar periódicamente el aire de la
ciudad de México. Toda esta actividad ciudad la situación no sería tan grave. A
tiene lugar en un valle a gran altitud ro- pesar de todos estos problemas, se están PPP
AX
XX
—
(Carlos Hahn)
deado por montañas que se elevan hasta logrando avances. El uso de automóviles
1,219 m sobre la ciudad, y su aire está se está limitando al restringir su circula-
-ar
aislado efectivamente de los patrones de el verano como sucede en muchas ciuda- ción en determinados días de la semana
viento prevalecientes, La gran altitud de la des de Estados Unidos. y la industria petroquímica está reducien-
ciudad de México hace que el aire sea un A diario se efectúan 29 millones de do sus emisiones de hidrocarburos. Ade-
25% más denso que al nivel del mar, lo viajes dentro de la ciudad, y las emisio- más, se están distribuyendo combustibles
que significa que la energía solar es mu- nes de NO, de los motares de combustión que tienen una combustión más limpia
cho más intensa que en las ciudades si- interna son enormes. Puesto que el NO, y que producen menos hidrocarburos no
tuadas casi al nivel del mar. Además, el se fotodisocia fácilmente para producir quemados. Se está educando al público
Sol está muy alto casi todo el año. Pues- átomos de oxígeno que a su vez reaccio- acerca de no dejar que los combustibles
to que la energía solar es la que impulsa nan con moléculas de oxígeno para pro- no quemados escapen al aire. Tal vez al-
la formación del ozono, no es sorprenden- ducir ozono, es fácil ver por qué el ozo- gún día la ciudad llegue a depender ex-
te que esta ciudad tenga problemas de no es un problema tan grande. Además de clusivamente del transporte público y de e—-—a
a

ozono durante todo el año, y no sólo en ser un problema de salud por derecho pro- los automóviles eléctricos.

Fuente: Los Alamos National Laboratory y la Iniciativa de Investigación de la Calidad del Aire de la Ciudad de México, 1996.

El radical peroxiacetilo puede reaccionar después con NO, para producir peroxiace-
ulnitrato (PAN):

[ ll
CH¿C —O—O- (8) + * NOg) ——> CH¿C—0—O—NO4g8)
PAN

El PAN y compuestos afines son potentes irritantes de los ojos, lo que explica en par-
te las molestias que sentimos durante episodios de esmog fotoquímico. La formación
de PAN estabiliza el NO, y éste puede ser transportado grandes distancias por los
vientos prevalecientes. Finalmente el PAN se descompone y libera NO,. De este
modo, la contaminación urbana en forma de NO, podría ser llevada a áreas lejanas,
donde puede causar daños adicionales a la vegetación, las personas y las telas: el re-
sultado directo de una lamentable combinación de sucesos en los que intervienen los
hidrocarburos emitidos a la atmósfera.
652 Capitulo 14 Los gases y la atmósfera

PROBLEMA SINÓPTICO

El aire que entra a un motor de automóvil contiene el oxígeno que quema los vapo-
res de combustible hidrocarbonado para impulsar el vehículo. Antes del proceso de
combustión la mezcla aire-combustible es comprimida y luego se enciende por me-
dio de una chispa. Casi todas las moléculas de combustible se queman a CO, y H,0,
y parte del nitrógeno se convierte en monóxido de nitrógeno (NO). Por sencillez, su-
ponga que el combustible tiene la fórmula C¿H¡g y una densidad de 0.760 g/mL.

(a) ¿Qué presiones parciales tienen N, y O, en el aire antes de entrar en el motor

si ia presión atmosférica es de 734 mm Hg?
(b) Si no se añadiera combustible al aire y se comprimiera a siete veces la presión
atmosférica (aproximadamente la relación de compresión de un motor modemo), ¿qué
presiones parciales tendrían entonces N¿ y O)? ]
(c) Suponga que el volumen de cada cilindro del motor es de 485 mL. Si se aña-
de 0.050 mL de combustible al aire de cada cilindro justo antes de la compresión, y
el combustible se vaporiza totalmente, ¿qué presión parcial tendrán las moléculas de
combustible dentro de un cilindro?
(d) ¿Cuánto oxígeno se requeriría para quemar ei combustible totalmente a CO,
y H20?
(e) Si el 10 % del nitrógeno en el proceso de combustión se convierte en NO, cal-
cule cuántos gramos de NO se producen en una sola reacción de combustión.
(£) Escriba una reacción que convierta el NO en un compuesto más fotorreactivo.
(g) Calcule la masa del compuesto más fotorreactivo que se formaría a partir de
la cantidad de NO que se calculó.
(h) ¿Qué información adicional se necesita para calcular las emisiones de NO de
toda una ciudad durante un año?

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder...

- explicar las propiedades de los gases (Sección 14.1).
describir los componentes de la atmósfera (Sección 14.2).
expresar los conceptos fundamentales de la teoría cinético-molecular y usarlos pa-
ra explicar el comportamiento de los gases (Sección 14.3).
resolver problernas matemáticos usando las leyes de los gases apropiadas (Sección
14.4).
calcular las cantidades de reactivos y productos gaseosos que intervienen en reac-
ciones químicas (Sección 14.6).
» aplicar la ley de los gases ideales para determinar densidades y presiones parciales
de gases (Sección 14.7).
+ describir las diferencias entre los gases reales y los ideales (Sección 14.8).
+ hablar de las principales sustancias que extraemos de la atmósfera (Sección 14.9).
+ describir las principales sustancias y las reacciones que producen la contaminación
industrial (Sección 14.11) y la contaminación urbana (Sección 14.12).
 Preguntas para repasar y meditar 653

TERMINOS FUNDAMENTALES
Los términos Siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.
absorber (14.11) estratosfera (14.2) partículas (14.11)
adsorber (14.11) fracción molar (14.7) pascal (Pa) (14.1)
aerosoles (14.11) gas ideal (14.4) presión (14.1)
atmósfera estándar (atm) ley combinada de los ga- presión parcial (14.7)
(14.1) ses (14.4) reacción de fotodisocia-
bar (14.1) ley de Avogadro (14.4) ción (14.10)
barómetro (14.1) ley de Boyle (14.4) reacciones fotoquímicas
compresibilidad (14.4) ley de Charles (14.4) (14.10)
constante de los gases ley de Dalton de las pre- temperatura y presión es-
ideales (14.4) siones parciales (14.7) tándar (TPE) (14.4)
contaminante del aire ley de los gases ideales teoría cinético-molecular
(14.11) (14.4) (14.3)
contaminantes primarios ley de volúmenes en torr (14.1)
(14.11) combinación (14.4) troposfera (14,2)
contaminantes secunda- milímetros de mercurio volumen molar estándar
rios (14.12) (mm Hg) (14.1) (14.4)
criógenos (14.9) molécula electrónicamente
esmog (14.11) excitada (14.10)
esmog fotoquímico (14.12) newton (N) (14.1)

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-14.A. Escriba un párrafo que explique en forma cuantita- PC-14.C. ¿En qué condiciones esperaría observar que la pre-
tiva por qué una dama podría pedir que la dejasen descender sión de un gas confinado a temperatura y volumen constantes
de un automóvil en la acera, antes de que el vehículo se apro- no es constante?
ximara a un lugar con hierba para poder estacionarlo, durante PC-14.D. Suponga que la constante de los gases R se define
la recepción de una boda. como 1.000 L atm/mol gdo, donde “gdo” se refiere a una nue-
PC-14.B. ¿Cómo verificaría rápidamente que la mesa de la at- va escala de temperatura Básica recién definida. ¿Qué valor ten-
mósfera terrestre es de 5.3 x 10!* toneladas métricas, como se drían el punto de fusión y el punto de ebullición del agua en
dijo en la sección 14.2? grados Básicos (*B)?

Preguntas de repaso
7. Explique la ley de Boyle con base en la teoría cinético-mo-
1. Diga las tres leyes de los gases y explique cómo relacionan lecular,
y con
a P, V y T entre sí. Explique las relaciones en palabras $. Explique por qué los gases a bajas temperaturas y presiones
ecuaciones.
elevadas no obedecen la ecuación de los gases ideales.
. ¿Qué condiciones representa TPE? 9. Describa la diferencia entre contaminantes
a TPE?
. ¿Qué volumen ocupa 1 mol de un gas ideal primarios y se-
cundarios del aire y dé dos ejemplos de cada uno.
. ¿Cómo se define presión? :
Nn- Enuncie la ley de Avogadro. Explique por
qué dos volúme-
uy
Ea
tn Propiedades de los gases
nes de hidrógeno reaccionan con un volumen de oxígeno pa-
l 10. Las presiones de los gases se pueden expresar
ra formar dos volúmenes de vapor de agua. en unidades
ai- de mm Hg, atm, torr y kPa. Efectúe estas
6. Enuncie la ley de las presiones parciales de Dalton. Si el conversiones:
O, en moles, (a) 720 mm Hgaatm
re que respiramos tiene 78% de Nz y 22% de (d) 740 mm Hg a kPa
tiene (b) 1.25 atm a mm Hg
¿qué fracción molar tiene el O,? ¿Qué presión parcial (e) 700 kPa a atm
(c) 542 mm Hg a torr
el O, si la presión total es de 720 mm Hg?
654 Capítulo 14 Los pases y la atmósfera

. Convierta las siguientes mediciones de presión. 23. Ordene los siguientes gases de menor a mayor velocidad mo-
(a) 120 mm Hg a atm (d) 200 kPa a atm lecular media a 25 *C: Kr, CHa, Nz, CH2CL,.
(b) 2 atm a mm Hg (e) 36 kPa a atm . La reacción de SO, con Cl, para dar Óxido de dicloro es
(c) 100 kPa a mm Hg (£) 600 kPa a mm Hg
SOx(g) + 2 Cla(g) ——> SOCI(g) + CLO(g)
12. El mercurio tiene una densidad de 13.956 g/cm?. Se constru-
ye un barómetro utilizando un aceite con una densidad de Todas las moléculas que participan en la reacción son gases,
0.75 g/cm?. Si la presión atmosférica es de 1.0 atm, ¿qué al- Ordénelos de menor a mayor velocidad molecular media.
tura en metros tendrá la columna de aceite en el barómetro? 25. Consultando la tabla 14.1 ordene todos los gases de la atmós-
. Una bomba de vacío se conecta a la parte superior de un tu- fera de mayor a menor velocidad molecular media. Se ha
bo vertical cuyo extremo inferior está sumergido en un de- mencionado la posibilidad de que uno de estos gases escape
pósito de mercurio. ¿A qué altura subirá el mercurio en el tu- hacia el espacio exterior porque una fracción de sus molécu-
escape
bo cuando se encienda la bomba? las tiene velocidades mayores que la velocidad de
Tierra,
14. ¿Por qué una bomba manual de un pozo no puede elevar el necesaria para vencer el campo gravitacional de la
agua subterránea de profundidades de más de 34 pies? ¿Ser- ¿De qué gas se trata?
viría de algo una bomba de vacío motorizada?
15. Un buzo autónomo que está fotografiando un arrecife
coralino a 60 pies de profundidad, exhala un chorro de
burbujas. ¿Qué presión total hay dentro de estas burbujas en Comportamiento de los gases y ley
el momento en que salen al agua? ¿Y cuando llegan a la su- de los gases ideales
perficie del mar?
26. ¿Qué cantidad (número de moles) de CO hay en 1.0 L de ai-
re a TPE que contiene 950 ppm de CO?
La atmósfera 2h: Una muestra de un gas tiene una presión de 100 mm Hg en
16. Explique los principales papeles que el nitrógeno desempe- un matraz de 125 mL. Si la muestra se transfiere a un ma-
ña en la atmósfera. Haga lo mismo con el oxígeno. traz de 200 mL, ¿a qué presión estará? Suponga que la tern-
17. Comenzando cerca de la superficie terrestre, mencione las peratura no cambia.
dos capas o regiones más importantes de la atmósfera. Des- 28. Una muestra de gas se coloca en un matraz de 256 mL, don-
criba, en general, los tipos de reacciones químicas que ocu- de ejerce una presión de 75.0 mm Hg. ¿Qué presión ejerce-
rren en cada capa. rá este gas si se transfiere a un matraz de 125 mL? (La tem-
18. Convierta todas las cifras de “porcentaje por volumen” de la peratura se mantiene constante.)
tabla 14.1 en (a) partes por millón y (b) partes por mil mi- 29. Una muestra de gas tuvo una presión de 62 mm Hg en un ma-
llones. ¿Qué gases atmosféricos están presentes en concen- traz de 100 mL. Esta muestra de gas se transfirió a otro
traciones de menos de | ppmm? ¿Entre 1 ppmm y 1 ppm? matraz, donde su presión es de 29 mm Hg. ¿Qué volumen tie-
¿Más de 1 ppm? ne el nuevo matraz? (La temperatura no cambia.)
19. La masa de la atmósfera terrestre es de 5.3 X 101% toneladas 30. Un poco de butano, el combustible que se usa en las parri-
métricas. La abundancia atmosférica del helio es de 0.7 ppm llas para asar, se coloca en un recipiente de 3.50 L a 25 C;
si se expresa como fracción por peso, no por volumen, como su presión es de 735 mm Hg. Si transfiere el gas a un reci-
en la tabla 14.1. ¿Cuántas toneladas métricas de helio hay en piente de 15.0 L, también a 25 *C, ¿qué presión tendrá?
la atmósfera? ¿Cuántos moles de helio son? 31. Una muestra de gas a 30 *C tiene una presión de 2 atmn en
20. El azufre constituye cerca del 2.5% de la masa de la hulla, y un recipiente de 1 L. ¿Qué presión ejercerá en un recipiente
cuando ésta se quema todo el azufre se convierte en SO,. En de 4 L? La temperatura no cambia.
1980, se quemaron en todo el mundo 3.1 X 10? toneladas 32. Suponga que tiene una muestra de CO, en una jeringa her-
métricas de hulla. ¿Cuántas toneladas de SO, se inyectaron mética con pistón móvil. El volumen del gas es de 25.0 mL
en la atmósfera? ¿Cuántas toneladas de SO, hay actualmen- a una temperatura ambiente de 20 *C. ¿Qué volumen final
te en la atmósfera? (Nota: La fracción por peso de SO, en el tendrá el gas si sujeta la jeringa con la mano para elevar su
aire es de 0.4 ppm.) temperatura a 37 *C?
33. Un globo se infla con helio hasta un volumen de 4.5 La 23
*C. Si se saca el globo a la calle en un día frío (10 *C),
Teoría cinética-molecular
¿qué volumen tendrá?
21. Enumere los cinco conceptos básicos de la teoría cinético- 34. Una muestra de gas tiene un volumen de 2.50 L a 670
mm
molecular. ¿Cuál supuesto es incorrecto a presiones eleva- Hg y 80 *C. Si la presión se mantiene constante pero la tem-
das? ¿Y a bajas temperaturas? ¿Cuál supuesto es el que po- Peratura se reduce, el gas ocupa 1.25 L. Determine la nueva
dría ser más correcto? temperatura en grados Celsius.
22. Tiene dos matraces con el mismo volumen. El matraz A con- 39; Una muestra de 9.0 L de CO, a20*C y 1 atm se enfría de mo-
tiene H, a 0 € y 1 atm. El matraz B contiene gas CO, a 0 *C do que ocupa 1.0 La la nueva temperatura. La presión se man-
y 2 atm. Compare estas muestras con respecto a lo siguiente: tene constante. Determine la nueva temperatura en kelvins.
(a) Energía cinética media por molécula 36. Un neumático de bicicleta se infla hasta una presión de 3.74
(b) Velocidad molecular media atm a 15 *C. Si el neumático se calienta a 35 %C, ¿qué presión
(c) Número de moléculas tendrá en su interior? Suponga que el volumen no cambia.
 Preguntas para repasar y meditar 655

. Un neumático de automóvil se infla a una presión de 3.05

Si 5.2 L de SiH, se tratan con O,, ¿qué volumen en litros de
atm en un día en que la temperatura es de 40 *C.
Luego se O, se requiere para que la reacción sea total? ¿Qué volumen
dirige el automóvil a las montañas y se deja
a la intemperie de vapor de agua se produce? Suponga que todos los gases
durante la noche, La temperatura al amanecer es de —5
“C. se miden a la misma temperatura y presión.
¿Qué presión tendrá el aire en el neumático? Suponga que
el 47. Se puede formar hidrógeno en la “reacción de gas de agua”.
volumen del neumático no cambia.
38. Una muestra de gas ocupa 754 mL a 22 *C y 165 mm Hg. C(s) + H20(g) ——> Hx(g) + CO(g)
¿Qué volumen tendrá si la temperatura se eleva ¿qué
presión, a 265 mm Hg? El número de moles no
a 42 *C, y la Si parte de 250 L de agua gaseosa a 120 *C y 2.0 atm,
bis. masa en gramos de Hz podrá preparar?
39. Un globo se llena con helio hasta un volumen de 1.05 Xx 10? puro, arde
L en el suelo, donde la presión es de 745 mm Hg 48. Si el hidruro de boro B4H;o se trata con oxígeno
y la tem- para dar BO, y H20.
peratura es de 20 *C. Si el globo asciende a una altura
de 2
millas, donde la presión es de sólo 600 mm Hg y la
tempe- 2 B¿H,o(s) + 11 O2(g) ——> 4 B20x(s) + 10 H20(g)
ratura es de —33 *C, ¿qué volumen tendrá el helio del -
bo?
glo- Si una muestra de 0.050 g del hidruro de boro arde totalmen
te en O», ¿qué presión tendrá el agua gaseosa en un matraz
. ¿Qué presión ejercen 1.55 g de gas Xe a 20 C en un matraz
de 4.25 L a 30. *C?
de 560 mL?
49. Si LO x 10? g de uranio metálico se convierten en UF; ga-
41. Una muestra de agua de 1.00 g se vaporiza totalmente den-
tro de un recipiente de 10.0 L. ¿Qué presión ejerce el vapor seoso, ¿qué presión de UFg se observaría a 62 “C en una cá-
mara con un volumen de 3.0 X 10? L?
de agua a una temperatura de 150. *C?
50. Los carbonatos metálicos se descomponen para dar el óxido
42. ¿Cuáles de las siguientes muestras de gas contiene más mo-
metálico y CO, al calentarse, según la ecuación general
léculas, y cuál contiene menos?
(a) 1.0
L de H, a TPE M,(COs3)y(s) ——> M,0y(5) + y CO2(8)
(b) LOL de Nz a TPE Usted calienta 0.158 g de un carbonato sólido blanco de un
(c) 1.0 L de H, a 27 *C y 760 mm Hg metal del Grupo 2A y observa que el CO, desprendido tiene
(a) 1.0 L de CO, a 0 *C y 800 mm Hg una presión de 69.8 mm Hg en un matraz de 285 mL a 25
*C. ¿Qué masa molar M tiene el carbonato metálico?
43. Las moléculas de ozono atacan el caucho y hacen que se agrie-
51. El carbonilo de níquel, Ni(CO)4, se puede preparar haciendo
te. Si aparecen suficientes grietas en un neumático de caucho,
reaccionar a temperatura ambiente níquel metálico finamen-
por ejemplo, se debilitará y podría reventarse por la presión
te dividido con CO gaseoso. Ésta es la base de la purifica-
del aire interior. Bastan 0.02 ppm de O; para hacer que apa-
ción del níquel a escala industrial. Si tiene CO en un matraz
rezcan grietas en el caucho en una hora. Suponga que una
de 1.50 L a una presión de 418 mm Hg a 25.0 *C, ¿Qué ma-
muestra de 1.0 cm? de aire que contiene 0.020 ppm de O, se
sa máxima en gramos de Ni(CO)y podrá obtener?
pone en contacto con una muestra de caucho que tiene un área
52. Suponga que un automóvil quema octano puro, C¿Hyg
de 1.0 cm?. Calcule el número de moléculas de Oz que pue-
(d = 0.692 g/em?).
den chocar con la superficie de caucho. La temperatura de la
(a) Escriba la ecuación balanceada de la combustión del oc-
muestra de aire es de 25 “C y la presión es de 0.95 atm.
tano en aire para formar CO, y HO.
(b) Si el coche puede recorrer 32 millas con un galón de oc-
tano, ¿qué volumen de CO, a 25 *C y 1.0 atm se genera du-
rante un viaje de 10 millas?
Cantidades de gases en reacciones químicas 53; Siga las instrucciones de la pregunta anterior, pero use me-
tanol, CH3OH (d = 0.791 g/cm?) como combustible. Supon-
44. La levadura que hace “subir” la masa para pan convierte azú- ga una eficiencia del combustible de 20 millas por galón.
car (sacarosa, C,2H720,1) en dióxido de carbono. Una rece-
ta para dos hogazas de pan francés requiere un paquete de
levadura y Z de cucharadita (unos 2.4 g) de azúcar. ¿Qué vo-
lumen de CO, a TPE se produce por la conversión total de Densidad de gases y masa molar
esta cantidad de sacarosa en CO, por la levadura? Compare 54. Una muestra de SiH, gaseoso que pesa 4.25 g se coloca en
este volumen con el volumen normal de dos hogazas de pan un recipiente de 580 mL. La presión resultante es de 1.2 atm.
francés. Determine la temperatura en grados Celsius.
45. Se puede preparar agua combinando O» y H, gaseosos. Si 55. Para determinar el volumen de un matraz, primero se vacía
inicia con 1.5 L de Hx(g) a 360 mm Hg y 23 *C, ¿qué volu- de modo que no contenga nada de gas. Luego se introducen
men en litros de Oz(g) necesitará para que la reacción sea to- 4.4 g de CO, en el matraz, Al calentarse a 27 *C, el
23 "C? gas ejer-
tal, si el O, también se mide a 360 mm Hg y ce una presión de 730 mm Hg. ¿Qué volumen tiene el gas
46. El silano gaseoso, SiHy, se enciende espontáneamente en el en
mililitros?
aire según la ecuación 56. ¿Qué masa de helio en gramos se requiere para llenar un glo-
SiHa(g) + 2 Ox(g) —> SiOAs) + 2 H20(g) bo de 5.0 La una presión de 1.1 atm a 25
e0?
656 Capítulo 14 Los gases y la atmósfera

s7. Un hidrocarburo con la fórmula general C,H, tiene un 67. A altas temperaturas y presiones bajas los gases se compor-
92.26% de carbono. Por experimentos se sabe que 0.293 g tan idealmente, pero a medida que se incrementa la presión
del hidrocarburo llenan un matraz de 185 mL a 23 *C con el producio PV se vuelve mayor que el producto RT. Expli-
una presión de 374 mm Hg. De1ermine la fórmula molecular que esto en el nivel molecular.
del compuesto. 68. A bajas temperaturas y presiones muy bajas los gases se com.
58. A 40 millas sobre la superficie terrestre la 1remperarura es de portan idealmente, pero a medida que se incrementa la pre.
23 *C y la presión es de sólo 0.20 mm Hg. ¿Qué densidad sión el producio PV se vuelve mayor que el producto ¿RT
tiene el aire (M = 29.0 g/mol) a esta altura? Explique esto en el nivel molecular.
59. Un gas recién descubierto tiene una densidad de 2.39 g/L a 69. A continuación se dan las densidades de los gases nobles Ií-
23.0 *C y 715 mm Hg. ¿Qué masa molar tiene el gas? quidos y sus puntos de ebullición normales:

Presiones parciales de los gases Densidad del

Punto de ebullición
60. La atmósfera es una mezcla de gases con una presión total líquido (g/cm?)
Gas normal (K)
igual a la presión barométrica. Una muestra de la atmósfera
a una presión total de 740 mm Hg se analiza para dar las si- He 42 0.125
guientes presiones parciales: P(N>) = 575 mm Hg; P(Ar) =
Ne 27.1 1.20
6.9 mm Hg; P(CO)) = 0.2 mm Hg; P(H¿0) = 4.0 mm Hg.
(a) ¿Qué presión parcial tiene el O,? Ar 87.3 1.40
(b) Determine la fracción molar de cada gas.
Kr 120 2.42
(c) Dé la composición de esta mezcla en porcentaje por vo-
lumen de cada gas. Compare sus resuhiados con la tabla 14.1. Xe 165 2.95
61. Una muestra de CO ejerce una presión de 45.6 mm Hg en
un tanque de 56.0 L a 22.0 *C. Si este gas se libera en un
cuarto con un volumen de 2.70 X 10% L, ¿qué presión par-
Calcule el volumen que ocupa 1 mol de cada uno de estos lí-
cial ejerce el CO (en mm Hg) en el cuarto a 22 *C?
quidos. Comente cualquier tendencia que observe. ¿Qué vo-
62. La densidad del aire a 20.0 km sobre la superficie terrestre es
lumen ocupa 1 mol de cada una de estas sustancias Como gas
de 92 g/m?. La presión es de 42 mm Hg y la temperamra
ideal a TPE? Con base en estos cálculos, ¿cuál gas esperaría
es de —63 *C. Suponiendo que la atmósfera contiene sólo O, que muestre las mayores desviaciones respecto a la idealidad
y Na, calcule (a) la masa molar media de la atmósfera y (b)
a temperalura ambiente?
la fracción molar de cada gas.
63. El benceno es un carcinógeno conocido (que causa leucemia y
otros tipos de cancer en animales de laboratorio y seres huma-
nos), pero también tiene efectos agudos. Por ejemplo, causa irr- Sustancias de la atmósfera
tación de las mucosas a una concentración de 100 ppm, y nar-
cosis fatal a 20,000 ppm. Calcule las presiones parciales en 70. Nombre cinco sustancias útiles que se obtengan de la atmós-
atmósferas a TPE que corresponden a estas concentraciones. fera, y describa dos usos de cada una.
64. En un día de verano húmedo y lluvioso la presión parcial del 71. Cite dos fuentes del elemento gaseoso helio.
vapor de agua en la atmósfera puede llegar a 25 mm Hg. De- 72. El nitrógeno líquido tiene una densidad de 0.81 g/cm? en su
termine la fracción molar del vapor en la almósfera en estas punto de ebullición normal, 77 K. Calcule el volumen (a) a
condiciones. Compare su resuliado con la composición del 77 K y 1 atm, y (b) a TPE, que ocupa 1.0 L de nitrógeno lí-
aire seco dada en la tabla 14.1. quido después de evaporarse.
65. La fracción media por peso de vapor de agua y agua de nu-
bes en la atmósfera terrestre es de aproximadamente 0.0025.
Suponga que la atmósfera tiene dos componentes: “aire”. con
una masa molar de 29.2 g/mol, y vapor de agua. Calcule la
Reacciones químicas en la atmósfera
fracción molar media del vapor de agua en la atracción gra- 73. ¿Qué es un radical libre? Dé un ejemplo de reacción quími-
vitacional terrestre. Calcule la presión parcial media del va- cá que ocurra en la atmósfera y produzca un radical libre.
por de agua. ¿Por qué es ésta tan pequeña en comparación 74. ¿Qué producto se forma cuando dos radicales metilo reaccio-
con la presión parcial típica del vapor de agua en la superfi- nan entre sí?
cie en un día veraniego lluvioso? 75. Para las siguientes formas de nitrógeno más comunes en el
entomo, escriba fórmulas químicas y dé el número de oxida-
ción del nitrógeno:
Comportamiento de gases reales
66. A partir de la densidad del agua líquida y su masa molar, cal- (a) amoniaco (e) ácido nítrico
cule el volumen que ocupa 1 mol de agua líquida. Si el agua (b) aion amonio (1) ácido nitroso
fuera un gas ideal a TPE, ¿qué volumen ocuparía un mol de (c) monóxido de dinitrógeno (g) dióxido de nitrógeno
vapor de agua? ¿Podemos alcanzar las condiciones TPE pa- (d) nitrógeno gaseoso
ra el vapor de agua? ¿Por qué?
 Preguntas para repasar y meditar 657

76. Complete las siguientes ecuaciones (todos los reactivos y pro-

ductos son gases): yp Contaminación del aire urbano
(a) O +03 5d (d) HO +2, 88. DÉ un ejemplo de reacción fotoquímica. ¿Todos los fotones
b) 035 (e) NO, + NO, > de luz tienen suficiente energía para causar reacciones foto-
(c) O+ SO, => químicas? Explique con ejemplos.
7. Complete las siguientes ecuaciones (todos los reactivos y pro- 89. Cite las dos reacciones que explican la producción de radi-
ductos son gases): yP cales libres O en la troposfera.
esmog in-
(a) O+ HO => (c) RH+ 0H > 90. ¿A qué óxido se debe la naturaleza reductora del
dustrial (de Londres) ? Mencion e los dos combusti bles cuya
78. Describa y escriba una ecuación para una reacción quema produce este Óxido. Escriba una ecuación para la oxi-
química que ]
(a) Consuma CO en la atmósfera. dación subsecuente de este Óxido.
(b) Consuma CO, en la atmósfera. que consti tuyen oxida ntes que con-
91. ¿Cuáles son los dos gases
¿Cuál
tienen cantidades apreciables de esmog fotoquímico?
(Remítase al capítulo 12 ((€3 pág. 550)
para obtener los de- es la fuente de energía para la formación de ese esmog?
talles del enrarecimiento de ozono en la
estratosfera y con- 92. ¿Qué reacción atmosférica favorece la formación de monó-
testar las preguntas 79-81.) xido de nitrógeno, NO? Explique por qué la formación de
NO en una cámara de combustión es similar a la formación
79. Escriba los productos de las siguientes reacciones de NH, en un reactor diseñado para fabricar amoniaco.
que ocu-
rren en la estratosfera. 93. Mencione los dos gases ácidos que son los principales cau-
(a) (b) CI+ O, > santes de la lluvia ácida. Escriba ecuaciones para la forma-
F (c) CIO+0 > ción de los respectivos ácidos que esos Bases pueden formar.
94. Dé un ejemplo de ozono atmosférico que sea benéfico y uno
F—C—Cl + hv ——= que sea perjudicial. Explique cómo es benéfico y cómo es
perjudicial el ozono.
F
95. Se sabe que el contaminante del aire dióxido de azufre, SO,,
F incrementa la mortalidad en las personas expuestas a él du-
rante 24 h a una concentración de 0.175 ppm. (Una parte por
80. La molécula e no se considera que participe en el millón equivale a 1 L de SO, dispersado en un millón de li-
tros de aire.)
F
(a) ¿Qué presión parcial tiene el SO, cuando su concentra-
enrarecimiento del ozono. ¿Puede explicar por qué?
ción es de 0.175 ppm?
8 put]- La molécula CH5F tiene un potencial de enrarecimiento del
(b) ¿Qué fracción molar tiene el SO, en la misma concen-
ozono mucho menor que la molécula correspondiente CH¿CL tración?
¿Puede explicar por qué?
(c) Suponiendo que el aire está a TPE, ¿qué masa en micro-
gramos de SO, está presente en 1 m??
Contaminación del aire
82. Defina la contaminación del aire en términos de los tipos de Preguntas generales
contaminantes, sus fuentes y los daños que causan. 96. Se puede preparar acetileno permitiendo que carburo de cal-
83. Explique cómo las partículas pueden contribuir a la contami- cio reaccione con agua.
nación del aire.
CaCa(s) + 2 H20(€) —> CzH2(g) + Ca(OH)a(ac)
84, ¿Qué es adsorción? ¿Qué es absorción?
85. Suponga que se usa piedra caliza (CaCO3) para eliminar el Suponga que coloca 2.65 g de CaC, en agua en exceso, y re-
90% del azufre de 4 toneladas métricas de hulla que contie- coge el acetileno sobre agua como se muestra en la figura.
nen 2% de S. El producto es CaSOz; [CaCOx(s) + SOx(g) El volumen del acetileno y el vapor de agua es de 795
mLa
=> CaSOz(s) + COx(g)]. Calcule la masa en toneladas mé- 25.0 *C y una presión barométrica de 735.2 mm Hg.
Corr-
tricas de piedra caliza requerida. ja por la presión parcial del vapor de agua en la muestra
de
. Cerca de 65 millones de toneladas métricas de SO, ingresan gas y calcule el porcentaje de rendimiento de
acetileno. La
presión de vapor del agua a 25 "C es de 23.8
en la atmósfera cada año por la quema de hulla. Si la hulla mm Hg.
contiene en promedio 2% de S, ¿cuántas toneladas métricas de
hulla se quemaron para producir tanto SO,? Una planta eléc- Gas recogido
Pis = Passo +P, vapordeagua
trica de 1000 MW quema unas 700 toneladas métricas de hu- /
en
lla por hora. Calcule el número de horas en que se quemará
una de estas plantas la cantidad de hulla antes calculada.
87. ¿Qué masa de gasolina debe quemarse según la ecuación para

)
CaHs(£) + 2 Oxg) —> 8 CO(g) + 9 H20(g
de 7 m X 3mX
para lograr que una cochera con dimensiones (Su-
Mezcla de Cuba hidroneumática
3 m contenga una concentración de CO de 1000 ppm? reacción que
ponga condiciones TPE.) produce gas
658 Capítulo 14 Los gnses y la ntmósfera

97. Se puede preparar cloruro de hidrógeno, HCI, por reacción di- 101. Dibuje una curva que represente la distribución de velocida.
am.
recta de M) y CL, en presencia de luz. Suponga que 3.0 g de H, des moleculares de los gases ctano (C2H6) y F2 cuando
se mezclan con 140 g de Cl, en un matraz de 10 L a 28 *C. bos están en el mismo matraz con una presión total de 729
Antes de la reacción: mm Hg y el F> tiene una presión parcial de 340 mm Hg.
(a) ¿Qué presión parcial tiene cada reactivo? 102. En este capítulo presentamos las leyes de Boyle, Charles y
(b) Calcule la presión total de los gases en el matraz. Avogadro como enunciados y como relaciones Matemáticas,
Después de la reacción: Exprese cada ley gráficamente.
(c) Calcule la presión total en el matraz. 103. El dibujo que sigue representa gas capturado en una jeringa
(d) ¿Qué reactivo queda en el matraz? ¿Cuántos moles de él (el extremo de la aguja se selló después de capturar el gas)
quedan? a temperatura y presión ambientes. Redibuje la jeringa y el
(e) ¿Qué presión parcial tiene cada gas en el matraz? gas para mostrar qué aspecto tendrían en las condiciones si.
(£) ¿Qué presión habrá dentro del matraz si la temperatura guientes. Suponga que el émbolo puede moverse libremente
se eleva a 40 *C? pero el gas no puede escapar. ]
98. Una de las principales fuentes de SO, en la atmósfera es la (a) La temperatura del gas se reduce a la mitad.
oxidación del H2S producido por la descomposición de ma- (b) La presión del gas se reduce a la mitad de su valor inj-
teria orgánica. En todo el mundo se producen unas 100 mi- cial. ]
llones de toneladas métricas de H2S de fuentes que incluyen (c) La temperatura del gas se triplica y la presión se du-
los Océanos, ciénagas, pantanos y marismas. La reacción en plica.
la que las moléculas de H2S se oxidan a SO, interviene el
O). Escriba una ecuación en la que una molécula de cada
reactivo se combine para formar dos moléculas de produc-
tos, una de las cuales es SO). Luego calcule la producción
anual en toneladas de H,SO4, suponiendo que todo este SO»
se convierte en ácido sulfúrico.

Aplicación de conceptos
99. Considere una muestra de Nz(g) en condiciones en las que
obedece la ley de los gases ideales con exactitud. ¿Cuáles de
las afirmaciones siguientes son ciertas?
(a) Una muestra de Ne(g) en las mismas condiciones debe
de obedecer la ley de los gases ideales con exactitud.
(b) La velocidad con que se mueve una molécula dada de N>
cambia de un momento a otro.
(c) Algunas moléculas de Nz se mueven más lentamente que
algunas de las moléculas de una muestra de Oz(g) en las mis-
mas condiciones.
(d) Algunas moléculas de Nz se mueven más lentamente que
algunas de las moléculas de una muestra de Ne(g) en las mis-
mas condiciones. 104. Una reacción en fase gaseosa ocurre en una jeringa a tem-
(e) Cuando chocan dos moléculas de N,, es posible que am- peratura y presión constantes. Si el volumen inicial es de
bas se pueden estar moviendo más rápidamente después de 40 cm? y el final es de 60 cm?, ¿cuál de las siguientes
la colisión que antes. reacciones generales ocurrió? Explique su razonamiento.
100. ¿Cuál de las gráficas que se muestran representaría mejor la
(a) A(g) + B(g) > AB(g)
distribución de velocidades moleculares de los gases acetile-
(b) 2 A(g) + B(g) > A2B(g)
no (C2H2) y N2? Ambos gases están en el mismo matraz con (c) 2 ABA8) > Axg) + 2 Bx(g)
una presión total de 750 mm Hg. La presión parcial de N, es (d) 2 AB(g) > Azg) + B2(g)
de 500 mm Hg.
(e) 2 Ax8) + 4 B(g) > 4 AB(g)

Número
de
moléculas moléculas
de
Número
A moléculas
de
Número

Velocidad molecular Velocidad molecular Velocidad molecular

(a) (b) (c)
 Preguntas para repasar y meditar 659

oléculas 85.7%
e do ali una reacción a 106. Una sustancia se analiza y se determina que contiene
A
de carbono y 14.3% de hidrógeno por masa. Una muestra ga-
g/L a TPE,
seosa de la sustancia tiene una densidad de 1.87
(a) ¿Qué masa molar tiene el compuesto?
(b) Dé las fórmulas empírica y molecular del compuesto.
(c) Dibuje dos posibles estructuras de Lewis para las molé-
culas del compuesto.
107. Un compuesto contiene 37.5% de C, 3.15% de H y 59.39%
a
de F por masa. Cuando 0.298 g del compuesto se calienta
temperatura y presión constantes. Si el volumen inicial es d 50 “C en un matraz de 125 mL que antes estaba vacío, se mi-
tiene tres is6-
e ES de una presión de 750 mm Hg. El compuesto
Sy o es de 0.9 L, ¿cuál de los Edo e meros.
guen podría represen los productos de la reacción? Expli-
que su a (a) ¿Qué masa molar tiene el compuesto?
del compuesto,
(b) DÉ las fórmulas empírica y molecular
(c) Dibuje la estruct ura de Lewis de cada isómer o del com-

e puesto.
o compran en
eÁ, 108. Un día de invierno muy frío usted y un amig
Al salir de la tien-
Y Y un comercio un globo inflado con helio.
da y caminar por la calle, su amigo nota que el globo no es-
que el globo
a tá tan lleno como estaba en la tienda. El dice
está defectuoso y quiere devolverlo. ¿Está usted de acuerdo
_) o con él? Explique por qué sí o por qué no.
(a)
CAPÍTULO

Estado líquido, estado

sólido y materiales
modernos

15.1 El estado líquido

15.2 Equilibrio líquido-vapor:
presión de vapor
15.3 Cambios de fase: sólidos,
líquidos y gases

15.4 Agua: un líquido importante con

propiedades extraordinarias

15.5 Tipos de sólidos

15.6 Sólidos cristalinos

15.7 Exploración de sólidos:

cristalografía de rayos X

15.8 Metales, semiconductores

y aislantes

15.9 El silicio y los chips

15.10 Sólidos de red

15.11 Cemento, materiales cerámicos

y vidrio

15.12 Superconductores

CIO sólido en un diftactómetro de rayos X. los rayos X tienen

ongitude
n9 s dE de onda |simi lares al espacia
¡ do que hay entreÑ los átomos
, de xe-
nón y se ditracian al atravesar el cristal. Una medición cuidadosa de los po-
el de paó 5? a los científicos mucho acerca de la disposición de
los| átomos de] xenón a bajas ¡ lemperaturas y altas presiones.
: e SiES
hubiera un
planeta en el que elxenón fuera tan abundante como el agua lo es en la
Tierra, có cosa sería segura: no habría “icebergs" de xenón flotando en los
ON o líquido, ¿Sabe por qué? Esta pregunta se explica en el
problema sinóptico al final del capítulo. (Cortesía de Oxford Cryosystems]
 15.1 El estado líquido 661

n los estados condensados de la materia los átomos, moléculas o iones están lo

bastante cercanos unos a otros como para tocarse. El hecho de que sus partículas
puedan generalmente tocarse confiere a los sólidos y líquidos una propieda
d muy
diferente de las de los gases: casi no pueden comprimirse. Los líquidos se
parecen a
los gases en cuanto a que sus partículas individuales, sean átomos, moléculas o jones
(en el caso de los compuestos iónicos fundidos) se pueden mover libremente. Por ello,
los líquidos pueden fluir y llenar un recipiente hasta cierto nivel. Los sólidos, en
cam-
bio, se componen de partículas que están en Posiciones relativamente fijas sin poder-
se mover distancias apreciables; sólo vibran alrededor de esas posiciones. El resultado
es que los sólidos tienen una forma definida.
Cuando laspartículas de un sólido reciben suficiente energía para vencer las fuer-
zas de atracción que las mantienen en su lugar, el sólido se funde. En los líquidos y
sólidos moleculares, las moléculas que tienen suficiente energía también pueden aban-
donar la superficie y pasar al estado gaseoso. En el proceso inverso, cuando se qui-
ta energía a una muestra de materia, los gases se condensan a líquidos o sólidos, y
los líquidos se solidifican. Como veremos en este capítulo, todas estas propiedades
de los líquidos y sólidos tienen gran importancia práctica.

15.1 El ESTADO ÚQUIDO

A temperaturas suficientemente bajas. casi todos los gases se condensan a líquidos.

Ocurre la condensación cuando la mayor parte de las moléculas ya no tiene suficien-
te energía cinética para vencer sus atracciones intermoleculares ($3 pág. 423). Casi
todos los líquidos son sustancias cuya temperatura de condensación es mayor que la
temperatura ambiente, e incluyen sustancias tan comunes como el agua, el alcohol y
la gasolina. Sin embargo, hay algunos líquidos, como las sales fundidas y los polí-
meros líquidos, que no tienen un estado de vapor correspondiente, así que la conden-
sación de sus vapores no tiene sentido.
En un líquido las moléculas están muy juntas, así que, a diferencia de los gases,
los líquidos son muy poco compresibles. No obstante, las moléculas conservan sufi-
ciente movilidad como para que el líquido fluya. En la nanoescala, los tíquidos sólo
tienen una estructura regular en regiones muy pequeñas, y casi todas las moléculas
se siguen moviendo aleatoriamente. Puesto que son difíciles de comprimir y sus mo-
léculas se mueven en todas direcciones, los líquidos confinados pueden transmitir una
presión aplicada igualmente en todas direcciones. Esta propiedad se aprovecha en los
fluidos hidráulicos que operan dispositivos mecánicos como los frenos de automóvil,
y los alerones y timones de los aviones.
A diferencia de los gases, los líquidos tienen propiedades de superficie. Las mo-
léculas que están debajo de la superficie del líquido están rodeadas totalmente por otras
moléculas y experimentan atracciones intermoleculares en todas direcciones. En con-
aba-
traste, las moléculas en la superficie sólo son atraídas por las moléculas que están

Molécula tipica Molécula, de

de líquido superficie

Figura 15.1 Tensión superficial. La tensión superficial es la energía requeri-

da para expandir la superficie de un líguido, y surge de la diferenc
ia entre las fuer-
O zas que actúan sobre una molécula dentro de la fase 1
íquida y las que actúan sobre
0202 Op una molécula que está en la superficie del líquido
662 Capitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Una clase de sustancias llamadas ten- TABLA 15.1 Tensiones superficiales de algunos líquidos
soactivos [de los cuales los jabones y
detergentes són ejemplos) se pueden Tensión superficial
disolver en agua y reducir drástica- Compuesto Fórmula (Jm? a 20 *C)
mente su tensión superficial. Cuando
esto sucede, el agua "moja más” y Benceno CóHó 2.85 Xx 107?
limpia mejor. Puede verse el efeclo de Cloroformo CHCL, 2.68 x 10”
un tensaactivo comparando cómo el Etanol CH,CH20H 2.23 x 107?
agua pura forma gotas semiesféricas
Octano CaHis 2.16 x 107?
en una superficie como la tapa del
Mercurio Hg 46 x 107?
motor de un autamóvil, mientras que
una solución jabonosa no forma tales Agua H,O 7.29 Xx 107?
— A B ——2K2K2—<KÉKÁK—
gotas en lo misma superficie. Los ten-
*Las unidades de tensión superficial están relacionadas con el trabajo (en joules) reque-
saactivos se estudian en la sección rido para expandir una unidad de área superficial (m3).
16.12.

jo o a los lados (Figura 15.1). Esta desigualdad de las fuerzas de atracción en la su-
perficie del líquido hace que la superficie se contraiga, igual que la superficie de un
globo se contrae cuando no hay aire adentro. La energía requerida para expandir Una
superficie líquida se denomina tensión superficial, y es más alta para Jos líquidos que
tienen atracciones intermoleculares fuertes. Por ejemplo, la tensión superficial del agua
es alta en comparación con la de casi todos los demás líquidos (Tabla 15.1) a causa
del gran número de puentes de hidrógeno que mantienen unidas las moléculas del agua
(E pág. 426). La altísima tensión superficial del mercurio se debe a los fuertes enla-
ces metálicos (Sección 15.8) que mantienen unidos a los átomos de Hg en el líquido.
Aunque su densidad es mayor que la del agua, algunos insectos pueden caminar
sobre su superficie, y los objetos metálicos pequeños pueden “flotar”. La tensión su-
perficial impide que los objetos rompan la superficie y se hundan. La tensión super-
ficial explica la forma casi esférica de las gotitas de agua que descansan sobre superficies
enceradas. Una esfera tiene menor área superficial por volumen que cualquier otra
forma, de modo que en una gotita esférica hay menos moléculas que experimentan
fuerzas de atracción desiguales en la superficie.

La)
Figura 15.2 Moléculas en las fases Explique esta observaci
NN
líquida y gaseosa. Todas las molécu-
las de ambas fases están en movimien-
to, aunque las distancias que se
recorren en el líquido antes de una coli-
sión son pequeñas. Como indican las
flechas, algunas de las moléculas de la
fase líquida se están moviendo con su-
ficiente energía cinética como para ven-
cer las fuerzas intermoleculares del Vaporización y condensación
líquido y escapar hacia la fase Baseosa. Al igual que Jas moléculas de un gas, las de un líquido están en constante movimien-
Al mismo tiempo, algunas moléculas
to y tienen una gama de energías cinéticas como la que se muestra en la figura 14.6
del gas reingresan en el líquido (tam-
(8) pág. 617). Algunas moléculas tienen más energía cinética que la energía poten-
bién se indica con flechas).
cial de las fuerzas de atracción intermoleculares que mantienen juntas las moléculas
del líquido. Si una de esas moléculas está en la superficie del líquido y se está mo-
viendo en la dirección correcta, abandonará la fase líquida e ingresará en la fase ga-
seosa (Figura 15.2). Este proceso se llama vaporización o evaporación. Puesto que
moléculas con alta energía salen del líquido y se llevan consigo algo de su energía,
el proceso de vaporización sólo puede continuar si se suministra energía adicional al
 15.1 El estado líquido 663

líquido para producir más moléculas con suficiente energía como para evaporarse.
Por tanto, el proceso de vaporización es endotérmico (el calor requerido se llama ca-
lor de vaporización ¡E pág. 232),

Una molécula en la fase gaseosa tarde o temprano transferirá parte de su ener-

gía cinética al chocar con moléculas gaseosas más lentas o con objetos sólidos. Si
por casualidad tal molécula entra en contacto otra vez con la superficie del líquido,
podrá reingresar en la fase líquida en un proceso llamado condensación. El efecto
global del reingreso de moléculas en la fase líquida es la liberación del calor de va-
porización, lo que convierte a la condensación en un proceso exotérmico. El calor
que se desprende es igual al que se absorbe cuando ocurre la vaporización.
calor de vaporización
Líquido <= Gas AH. vaporización = —AMHeondensación
Calor de condensación

La energía térmica transferida durante un cambio de estado a presión constante es un

cambio de entalpía, AH (<= pág. 238).
Por ejemplo, la cantidad de calor necesaria para vaporizar totalmente ] mol de La energía térmica absorbida durante la
agua (el calor molar de vaporización) una vez que ha alcanzado el punto de ebulli- evaporación se llama calor latente de
ción de 100 *C, y la cantidad de calor que se libera cuando 1 mo] de agua a 100 “C vaporización, y depende un poco de la
se condensa a agua líquida a 100 *C (el calor molar de condensación) son temperatura: a 100 *C, AHop
[H20) = 40.7 kJ/mol, pera a 25 *C el
H20(€) —=> H20(g) AH vap = +40.7 kJ/mol valor es de 44 kJ/mol. (€ pág. 238)
H>0(g) —= H0(£) AMcona = —40.7 kJ/mol
La tabla 15.2 ilustra la influencia de las fuerzas intermoleculares sobre los calores El problema de desafío conceptual
de vaporización y los puntos de ebullición. En la sene de moléculas no polares y de los PC-15.A al final del capítulo tiene que
gases nobles, al aumentar el tamaño de las moléculas y el número de electrones en ellas, ver con los temas que se cubren en
se hacen evidentes las crecientes fuerzas de London (+ pág. 423) ya que aumenta el va- esta seccián.
lor de AH,ap y del punto de ebullición. Una comparación de HF y H20 con el metano,
moléculas que tienen el mismo número de electrones, muestra el efecto de los puentes
de hidrógeno.

Se coloca 1.00 L de agua (unas 4 tazas) en una cuba y se somete a evaporación a 100 *C.
¿Cuánta energía térmica habrá absorbido a agua (a presión constante) para vaporizarse
g/mL.)
|totalmente? (La densidad del agua a 100 *C es de 0.958
Respuesta 2.17 x 10? KJ
ma:
Explicación Necesitamos tres datos para resolver este proble
15.2).
(a) AH,,y para el agua es de 40.7 kJ/mol a 100 *C (Tabla
(b) Necesitamos la densidad del agua porque AH,ap tiene unidades de kJ/mol, así que
el número de moles.
primero debemos calcular la masa de agua y luego
(c) La masa molar del agua es de 18.02 g/mol.
664 Capitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Dada la densidad del agua, un volumen de 1.00 L (o 1.00 X 10? cm?) equivale a 958 g, y |
csta masa a su vez equivale a 53.2 mol de agua. Por tanto, |
40.7 kJ
Calor requerido para la vaporización = 53,2 mol de HO X ( )=2.17x 101
mol

Este cambio de entalpía de 2170 kJ equivale a la cuarta parte de la energía que un esta- |
dounidense representativo consume como alimentos en un día. |

Práctica de resolución de problemas 15.1

Una tormenta deposita 2.5 X 10'” kg de lluvia. Utilizando el calor de vaporización del
agua a 25 “C de 44.0 kJfmol, calcule la cantidad de energía térmica, en joules, que se trans-
fiere al formarse esta cantidad de lluvia. ¿El proceso es exotérmico o endotérmico?

Ñ
TABLA 15.2 Entalpías molares de vaporización y puntos de ebullición
de algunas sustancias comunes
Punto de ebullición (*C)
MBap (presión de vapor =
Sustancia Número de electrones (kJ/mol)" 760 mm Hg)

Moléculas polares

SO, 32 26.8 —10.0

HF 10 25.2 19.7
HCI 18 17.5 —84.8
NH, 10 25.1 —33.4
HO 10 40.7 100.0
HBr 36 19.3 —66.5
HI 54 21.2 —35.1

Gases nobles

He 2 0.08 —269.0
Ne 10 1.8 —246.0

de 18 6.5 —185.9
Xe 54 12.6 107.1
Moléculas no polares

H 2 0.90 252.8
Oz 16 63 183.0
F> 18 6.54 —188.1

Ck 34 20.39 -34.6
Bra 70 29.54 59.6
CH, (metano) 10 8.9 161.5
CHg (etano) 22 15.7 —88.6
CHg (propano) 26 19.0 42.1
C4H,o (butano) 34 24.3 0.5
a o E IN

*AH,,, se da en el punto de ebullición normal del líquido.

 15.2 Equilibrio líquido-vapor: presión de vapor 665

15.2. EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR: PRESIÓN DE VAPOR

La tendencia de un líquido a vaporizarse es su volatilidad. Cuanto más alta El problema de desafío conceptual
es la tem-
peratura, mayor es la volatilidad porque una fracción mayor de las moléculas PC-15.B al final del capítulo tiene que
tiene
suficiente energía para vencer las fuerzas de atracción en la superficie del ver con los temas que se cubren en
líquido.
Experiencias cotidianas como calentar agua o sopa en la estufa, o verter un líquido esta sección.
en un pavimento caliente en el verano, nos dicen que aumentar la temperatura del lí-
quido hace que la evaporación ocurra más fácilmente. Recíprocamente, a temperatu-
ras más bajas la volatilidad de un líquido es menor.
Un líquido en un recipiente abierto tarde o temprano se evaporará totalmente por-
que las corrientes de aire y la difusión se llevan a la mayor parte de las moléculas en
fase gaseosa antes de que puedan reingresar en la fase líquida. En cambio, en un re-
cipiente cerrado las moléculas no pueden escapar. Si un líquido se inyecta en un reci-
piente que contiene un vacío perfecto, sin que haya otra sustancia presente, la tasa
de vaporización (el número de moléculas que se vaporizan por unidad de tiempo) al
principio excederá la tasa de condensación. La presión del gas sobre el líquido au-
mentará a medida que aumente el número de moléculas en fase gaseosa. Finalmen-
te, el sistema alcanzará un estado de equilibrio dinámico en el que las moléculas
entran y salen del estado líquido con la misma frecuencias (4) pág. 569). Una Nezal-
canzado el equilibrio, parece que ha cesado la vaporización. En este punto lapresión
del gas dejará de aumentar; su presión es la presión de vapor de equilibrio (o sólo
presión de vapor) del líquido. Como cabe esperar, la presión de vapor de un líqui-
do aumenta al aumentar la temperatura (Figura 15.3).

Figura 15.3 Curvas de presión

ES de vapor para el éter etílico
(C+Hs0C>H,), el alcohol etílico
(C,HA50H) y el agua. Cada curva re-
5 presenta las condiciones de T yPen
Hg)
Presión
(mm las que las dos fases (líquido puro
y su
vapor) están en equilibrio. Un com-
ES puesto es líquido en la región de tem-
Peratura y presión a la izquierda
de su
Curva, y es un vapor a todas
las tempe-
1009 1209 raturas y presiones a la dere
cha de su
Temperatura (*C) curva,
666 Capitulo 15 Est ado líquido, estado sólido y materiales modernos

Figura 15.4 Líquido en chullición,

Un líquido hierve cuando su presión de
vapor en equilibrio es igual a la presión
atmosférica. Las burbujas de vapor que
se forman dentro del líquido consisten
en el mismo tipo de moléculas (HO en
este caso) que el líquido. (C.D. Winters)

Presión atmosférica

Si un líquido se coloca en un recipiente abierto y se calienta, tarde o temprano

se llegará a una temperatura en la que la presión de vapor del líquido será igual a la
presión atmosférica. Por debajo de esta temperatura, sólo las moléculas que están en
la superficie del líquido pueden pasar a la fase gaseosa, pero cuando la presión de
vapor es igual a la presión atmosférica, el líquido comienza a vaporizarse por toda
su extensión. Se forman burbujas de vapor y de inmediato suben a la superficie por su
menor densidad. Se dice que el líquido está en ebullición (Figura 15.4). La tempe-
ratura en la que la presión de vapor de equilibrio es igual a la presión atmosférica es
el punto de ebullición del líquido. Si la presión atmosférica es de 1 atm, la tempe-
ratura recibe el nombre de punto de ebullición normal. Los puntos de ebullición
que se muestran en la tabla 15.2 son normales.
Cuanto más baja es la presión atmosférica, más baja es la presión de vapor a la
que puede haber ebullición: el punto de ebullición es más bajo. Se requiere más tiem-
po para cocer un huevo en las montañas (donde la presión atmosférica es menor) que
Formación de burbujas en un líquido
en ebullición. Cuando la presión de al nivel del mar, porque el agua a mayor altitud hierve a una temperatura más baja.
vapor del líquido es igual a la presión En Salt Lake City, Utah, donde la presión barométrica media es de unos 650 mm He.
externa, el líquido hierve. Se pueden el agua hierve a 95 *C. (Remítase a la Figura 15.3.)
formar burbujas en cualquier punto del
líquido.

Pora reducir los tiempos de cocción

podemos usor una olla a presión. Éste
es un recipiente sellado [con una vél-
vulo de seguridad) que permite al vo-
por de agua acumularse hasta ejercer
presiones un poco mayores que la pre-
sión atmosférica externa. A la presión
más olta, el punto de ebullición del
Ugua es más alto y los alimentos se
cocinan más rápidamente.
 gases 667
15.3 Cambios de fase: sólidos, líquidos y

E - he A 2) a
¿Por qué seforman las burbujas?
o '

5 compañeros Cree que las burbujas de un líquido en ebull

ición contienen
r ydigale lo que son
realmente las burbujas. ¿Qué expe
que las burbujas no son de rimento
aire?

15.3 CAMBIOS DE FASE: SÓLIDOS, ÍQUIDOS Y GASES

Cuando un sólido se calienta, su temperatura aumenta. A menos que el sólido se des-
componga primero, se llegará a una temperatura en la que la vibración de las molé-
culas o de los iones €s tan violenta que se salen de sus posiciones fijas. La estructura
del sólido se colapsa y el sólido se funde o derrite (Figura 15.5). Esta temperatura es
el punto de fusión del sólido. La fusión requiere Una transferencia de energía, el ca-
lor de fusión, del entorno hacia el sistema. El calor molar de fusión (€ pág.
232) es
la energía térmica necesaria para fundir 1 mol de un sólido puro. Los sólidos con ca-
Algunos sólidos no tienen puntos de fu-
lores de fusión elevados suelen fundirse a altas temperaturas, y los sólidos con calo-
sión medibles y olgunos liquidos no
res de fusión bajo suelen fundirse a bajas temperaturas. Lo contrario de la fusión es tienen puntos de ebullición medibles
la solidificación o cristalización, que siempre es un proceso exotérmico. El calor mo- porque el oumento de temperoturo ho-
lar de cristalización tiene la misma magnitud que el calor molar de fusión, pero el ce que se descompongan químicomen-
signo opuesto. te antes de fundirse o hervir. La
preparoción de dulce de maní que
calor de fusión
describimos ol principio de lo sección
Sólido => Líquido AH usión = > AHeosistatización 1.4 ((€ pág. 7), es un ejemplo: lo sa-
calor de cristalización carosa fundida se corboniza antes de
hervir, pero produce un dulce muy so-
broso.

Figura 15.5 Fusión de naftaleno, CioHg, a 80.22 %C. (a) Los cristales de naftaleno están
2 una temperatura apenas por debajo de la de fusión. (b) La fusión inicia a 80.22 *C. (c) Toda
la muestra está fundida. Observe que una parte del naftaleno se sublimó. (C.D. Winters)
668 Capitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

ile á
TABLA 15.3 Entalpías de fusión y puntos de fusión de algunos sólidos
Entalpía
Punto de de fusión Tipo de
Sólido fusión (?C) (kJ/mol) fuerzas intermolares

Sólidos moleculares: moléculas no polares

O, —248 0.445 Estas moléculas sólo lienen

220 1.020 fuerzas de London (que
F,
—103 6.406 aumentan al aumentar el
Ch
7.2 10.794 número de electrones).
Br
Sólidos moleculares: moléculas polares

HCI —114 1.990 Todas estas moléculas tienen

HBr —87 2.406 fuerzas de London intensifica-
HI =51 2.870 das por fuerzas dipolo-dipoio.
0 6.020 El agua también forma mu-
H20
HS —86 2.395 chos puentes de hidrógeno.

Sólidos iónicos

NaCl 800 30.21 Todos los sólidos iónicos tienen

NaBr 747 25.69 fuertes atracciones entre iones
Nal 662 21.95 con carga opuesta.

En la tabla 15.3 se dan como ejemplos los puntos de fusión y los calores de fu-
sión de compuestos de tres clases: (a) sólidos moleculares no polares, (b) sólidos mole-
culares polares, algunos de los cuales pueden formar puentes de hidrógeno, y (c)
sólidos iónicos. Los sólidos formados por moléculas no polares de bajo peso mole-
cular tienen los puntos de fusión más bajos, porque las atracciones intermoleculares
son las más débiles. Estas moléculas se mantienen unidas únicamente por fuerzas de
London ((E pág. 424), y forman sólidos con puntos de fusión tan bajos que casi nun-
ca los encontramos como sólidos. El punto de fusión y el calor de fusión de los só-
lidos moleculares no polares aumentan al aumentar el número de electrones (y por
tanto al aumentar la masa molar) porque las fuerzas de London se hacen más inten-
sas. Los compuestos iónicos de la tabla 15,3 tienen los puntos de fusión y calores de
fusión más altos a causa de los muy fuertes enlaces iónicos que mantienen juntos a
los iones.

El calor molar de fusión del Nal es de 21.95 kJ/mol en su punto de fusión. ¿Cuánta
energía térmica se absorberá al fundirse 41.65 g de Nal?
Respuesta 6.055 kJ
Explicación Primero es necesario determinar cuántos moles de Nal están presentes
en 41.65 g de Nal.

(—Lmo
Moles de Nal: : 41.65 gNar x os 1 mol Nal_ y _
l Nal
E A a] 0.27586 mol de Nal
Ahora podemos usar el calor molar de fusión para calcular la energía térmica necesaria
para fundir esta cantidad de moles de Nal.

Energía térmica requerida: 0.27586 mol Nal x a 6.055 kJ

mol Nal
 15.3 Cambios de fase: sólidos, líquidos y gases 669

Práctica
de resolución de problemas
15.2
Calcule la transferencia de energía térmica necesari
punto de fusión.
a para fundir 100.0 g de NaCl en su

Sublimación
Los átomos o moléculas de un sólido pueden escapar directamente a la fase gaseosa
en un proceso llamado sublimación (8) pág. 233). El calor requerido es el calor de
sublimación. El proceso inverso en el que un gas se convierte directamente en sóli-
Sublimación de yodo. Cuando se ca-
do se llama depositación. El calor que se desprende en este proceso exotérmico (el lienta el yodo, sus moléculas abandonan
calor de depositación) tiene la misma magnitud que el calor de sublimación, pero con la superficie y pasan a la fase gaseosa;
signo opuesto. si entran en contacto con una superficie
más fría, se depositan como yodo sóli-
calor de sublimación
do. La sublimación se utiliza para puri-
Sólido => Gas AReoublimación 2 ARagcpositación ficar muchas sustancias que contienen
calor de depositación impurezas no volátiles o impurezas que
no se depositan tan fácilmente como la
Una sustancia común que se sublima a la presión atmosférica normal es el dió- sustancia que se está sublimando.
xido de carbono sólido, que tiene una presión de vapor de 1 atm a —78 *C (Figura (Marna C. Clarke)

15.6). Tener una presión de vapor tan alta por debajo de su punto de fusión hace que
el dióxido de carbono sólido se sublime en lugar de fundirse. A causa de la elevada
presión de vapor del sólido, el dióxido de carbono en estado líquido sólo puede exis- El CO) sólido se conoce comúnmente
tir a presiones mucho más altas que 1 atm. como hielo seco.

En el proceso inverso de la sublimación, sucede que los átomos o las moléculas

de la fase gaseosa se depositen sobre la superficie de un sólido. La depositación se
usa para formar recubrimientos delgados de átomos metálicos sobre ciertas superfi-
cies. Los discos compactos de audio y CD-ROM tienen superficies metálicas brillan
tes formadas por la depositación de átomos de aluminio o de oro (pág. 670). Un
filamento metálico se calienta en el vacío a una temperatura en la que los átomos del
metal comienzan a desprenderse de la superficie. El disco compacto de plástico es
más frío que el filamento, así que los átomos metálicos de la fase gaseosa rápidamente

Figura 15.6 Hielo seco. En esta fo-

tografía los fríos vapores de CO, están
haciendo que se condense humedad, que
se ve como tenues nubes blancas. Al ser
más denso que el aire a temperatura am-
biente, los vapores de CO, se deslizan
lentamente sobre la mesa o hacia el piso.
(C.D. Winters)
670 Capitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Vista amplificada de la superficie de un dis-

co compacto. La información (sonido, datos
y video) se almacena sobre la superficie de un
disco compacto en forma de depresiones y su-
perficies planas o “lands” (la porción dei dis-
co a lo largo de la pista de datos en la que no
hay depresiones). Se pueden almacenar unos
7 X 10? bits de información en la superficie
de un disco compacto estándar. (Cortesta de
DADC)

Discos compactos de audio. (C.D. Win-

ters) se depositan sobre su superficie. El propósito del recubrimiento metálico es tener una
superficie reflejante para el rayo láser que lee las depresiones que contienen la infor-
mación digital del audio a los datos ((£ pág. 308).
El calor de sublimación del hielo es de 51 kJ/mol y su presión de vapor a 0 *C
es de 4.60 mm Hg. ¿Ha notado que en un refrigerador que no forma escarcha los cu-
bos de hielo y la nieve desaparecen lentamente aunque la temperatura nunca es ma-
El problema de desofío conceptual
yor que 0 *C? La razón es que el hielo se sublima fácilmente en alre seco cuando la
PC-15.C al finol del copítulo tiene que
presión parcial del vapor de agua es menor que 4.6 mm Hg (Figura 15.7). Si pasa su-
ver con los temos que se cubren en
ficiente aire sobre ella, una muestra de hielo se sublimará totalmente, sin dejar ras-
esto sección.
tro. En un refrigerador sin escarcha una corriente de aire seco sopla periódicamente
sobre cualquier hielo que se haya formado en el compartimiento del congelador, lle-
vándose vapor de agua (y por tanto el hielo) sin calentar el congelador lo suficiente
como para que se descongele la comida.
En la figura 15.8 se resume lo dicho acerca de los cambios de fase. Cada uno de
los tres estados de la materia puede interconvertirse por calentamiento o enfriamiento.

£ Ejercicio 15.9 Refrigeración sin escarcha

Figura 15.7 Sublimación del hielo. Cuando aire seco pasa sobre una muestra de aire, se
lleva las moléculas de agua que abandonan la superficie,
 15.3 Cambios de fase: sólidos, líquidos y gases $71

Figura 15.8 Cambios entre los tres esta-

dos de la matería. Los cambios exotérmi-
cos se muestra con flechas continuas, y los
endolérmicos, con punteadas.

tedepurificar compuestos que subliman fácilmen-

por sublimación en la nanoescala.
Dr

Diagramas de fases
Como se aprecia en la figura 15.3, hay una relación entre la temperatura y la pre-
sión para los líquidos. Un diagrama expandido de este tipo muestra las relaciones
entre las tres fases de una sustancia —sólido, líquido y gas— cuando cambian la
temperatura y la presión. Tales diagramas se llaman diagramas de fases. Examine
la figura 15.9, el diagrama de fases del agua. Observe las tres regiones de diferen-
te tonos, que representan las tres fases, sólida, líquida y gaseosa. Se ha exagerado la
escala de temperatura para ilustrar mejor algunas de las características del diagrama

760 mm has

Presión
(mmHg)

4.58 mm

02 0.01? 1002 Figura 15.9 Diagrama de fases del agua. Las escalas
Temperatura (*C) de temperatura y presión están muy exageradas.
672 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

de fases del agua. Cada línea del diagrama representa las condiciones de temperatu-
ra y presión en las que existe un equilibrio entre las dos fases que aparecen a cada
lado de la línea. Las temperaturas y presiones a lo largo de la línea AD representan
Condiciones en las que el agua líquida y el agua gaseosa están en equilibrio. Esta li.
nea, la curva de presión de vapor, es la misma que se muestra en la figura 15.3. La
línea AC representa el equilibrio sólido/líquido (hielo/agua), y la línea BA represen.
ta el equilibrio sólido/gas (hielo/vapor de agua). Observe que hay un punto deldia-
grama de fases en el que las tres fases están en equilibrio. Esta combinación de
temperatura y presión es el punto triple que, para el agua, está en P= 4.58 mm Hg
y T =0.01 *C. Toda sustancia pura que puede existir en las tres fases tiene un dia-
grama de fases característico.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 15.3 Diagramas de fases

Use la figura 15.9, el diagrama de fases del agua, para contestar lo siguiente. Partiendo
del punto triple, (a) ¿qué fase existe cuando la presión se mantiene Constante y la tem-
peratura se eleva a 0.5 "C? (b) ¿Qué fase existe cuando la temperatura Se mantiene cons-
tante y la presión se aumenta a 20 mm Hg? (c) ¿Qué fase existe cuando la presión se
mantiene constante y la temperatura se reduce a 0 *C?
Respuesta
(a) Vapor (b) Líquido (c) Sólido
Explicación |
(a) El aumento de la temperatura (y mantener constante la presión) trae como conse-
cuencia un ligero desplazamiento del punto triple hacia la derecha. En estas condicio-
nes sólo existe agua gaseosa.
(b) El aumento de la presión (y mantener constante la temperatura) trae como conse-
cuencia un ligero desplazamiento del punto triple hacia arriba. Ésta es la región de lí-
quido del diagrama.
(c) La reduccción de la temperatura (y mantener constante la presión) trae como conse-
cuencia un desplazamiento del punto triple hacia la izquierda. Ésta es la región en la
que sólo puede existir agua sólida. Aplica un razonamiento similar al modificar las con-
diciones de temperatura y presión a lo largo de cualquier línea del diagrama de fases.

Práctica de resolución de problemas 15.3

A una temperatura de 11 *C y una presión de 9.8 mm de Hg, el agua líquida
y el vapor
de agua están en equilibrio. ¿Qué forma del agua existe cuando la presión
se mantiene
constante y la temperatura aumenta a 12 *C?

Seguramente está familiarizado con la situación común en

la que el hielo y el
agua líquida están en equilibrio, porque es muy útil para mantener frías las cosas en
una hielera. Si llenamos una hielera con hielo, parte de éste se derrite para
producir
agua. Después, la mezcla hielo-agua permanece aproximadamente a O *C hasta que
todo el hielo se derrite. (Se transfiere continuamente energía térmica
a 1a hielera, por
bien aislada que esté.) Este equilibrio entre agua sólida y líquida se ilustra en el dia
grama de fases donde la presión es de 760 mm Hg y la temperatura es de 0 “C.
En un día muy frío, el hielo puede tener una temperatura muy por debajo de OC.
Si vemos el eje de temperatura del diagrama de fases del agua, comprobaremos
que
el único equilibrio posible es entre hielo y vapor de agua. Por ello, el hielo se subli-
ma en un día frío. La sublimación, que es endotérmica, ocurre más fácilmente cuar-
do hay aporte de energía térmica solar. La sublimación del hielo permite que la nieve
caída desaparezca gradualmente aunque la temperatura nunca sea mayor que 0 C.
er IT TT
PRÁCTICA QUÍMICA

elo y el alambre cada minuto y registre lo que

una explicación para sus observaciones; el efec-
bre lafusión del hielo y el calor de fusión del
que conviene considerar al pensar en una expli-

Uno de los beneficios de la sublimación es que el hielo puede desaparecer de un ca-

mino congelado aunque la temperatura no suba de
0 *C
El diagrama de fases del agua es inusitado en cuanto a que la línea AC está in-
clinada en la dirección opuesta a la que se observa con casi todas las demás sustan-
cias. La pendiente de derecha a izquierda, o negativa, de la línea de equilibrio
sólido-líquido es una consecuencia de la menor densidad del hielo en comparación
con la del agua líquida (trataremos esto en la siguiente sección). Cuando el agua y el
hielo están en equilibrio, el principio de Le Chatelier ($ pág. 586) sugiere que una
forma de hacer que el hielo se funda es aplicar una mayor presión. El equilibrio de-
berá desplazarse hacia la forma del agua que Ocupa menor volumen: el agua líquida.
Esto también es evidente en la figura 15.9. Si partimos del punto de congelación nor-
mal (0 *C, 1 atm) y aumentamos la presión, pasaremos al área del diagrama que co-
rresponde al agua líquida.
El patinaje en hielo ofrece un ejemplo práctico de esta propiedad del agua. El
hielo es mucho más resbaloso cuando lo cubre una capa delgada de agua líquida. Es-
tudios recientes han demostrado que las moléculas de agua en la superficie del hie-
lo tienen una ligera motilidad, parecida a la que se presenta en el estado líquido del
agua. Esto probablemente contribuye a lo liso de la superficie del hielo, pero algo
quizá más importante es la fusión que causa el peso de la persona aplicado al área Recuerde que presión es fuerza por
tan pequeña de la hoja del patín. Esto aumenta considerablemente la presión sobre la unidod de área (K= pág. 611), así
superficie del hielo y hace que se funda (al subir desde la línea AC del diagrama de que si el denominador de esa expre-
fases, a temperatura constante). La delgada capa de agua líquida actúa como lubri-— sión (área) es pequeño, como en el
cante y ayuda a que los patines se deslicen sobre el hielo (Figura 15.10). caso de una delgada hojo de patín,
la presión puede ser muy grande.

El polímero Teflón ( pág. 488) tam-

bién tiene baja fricción superficial y es
posible patinar sobre su superficie.

Figura 15.10 Patinaje sobre hielo. Los

patines para hielo tienen hojas muy delgadas,
así que una persona ordinaria ejerce hasta 500
atm de presión en el punto en que la hoja toca
la superficie del hielo. Puesto que el punto de
fusión del hielo cambia cerca de —0.01 *C
cuando la presión se incrementa en ] atm, el
peso del patinador sobre la hoja hace que el
punto de fusión del hielo sea hasta —5 “C más
bajo. Este efecto, combinado con el calenta-
miento por fricción y la naturaleza un tanto lí-
quida de las moléculas de agua justo en la
superficie del hielo (véanse texto) permite avan-
zar rápidamente sobre el hielo.

673
674 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Efecto de un aumento de la presión so-

bre el equilibrio entre agua sólida y lí-
quida. En esta vista amplificada de la
línea de equilibrio sólido-líquido del dia-
grama de fases del agua, figura 15.9, Aumento de P a T constante |
puede verse que si se aumenta la presión El sólido se funde como
y la temperatura no cambia, las condicio- respuesta a la tensión del
nes se desplazan desde la línea de equili- Presión
—> aumento de presión
brio hacia la región líquida. El agua Posición de equilibno
sólida (hielo) se funde en respuesta a la original
tensión aplicada al equilibrio.
Temperatura
——>

El diagrama de fases para el CO, (Figura 15.11) es similar al del agua, excepto
que la línea del equilibrio sólido/líquido tiene una pendiente positiva. Al igual que la
mayor parte de los sólidos, el COx(s) es más denso que el CO» líquido. Observe que
los ejes de presión y temperatura del diagrama de fases del CO) son muy diferentes
para pre-
que los del diagrama del agua. Si examina la figura 15.11, podrá ver que
siones de 1 atm a 5 atm aproximadamente, el único equilibrio que puede existir es
entre CO, sólido y gaseoso. Esto implica que el CO) sólido se sublima al calentar-
se. Sólo puede producirse CO, líquido a presiones mayores que 5 atm. El intervalo
de temperaturas para el CO, líquido es más estrecho que para el agua. Es común ver
camiones tanque marcados como “CO líquido”. Estos camiones llevan CO, líquido,
una fuente cómoda de CO, para elaborar bebidas gaseosas.

Presión y temperatura críticas

Si examinamos el diagrama de fases del CO, vemos que hay un punto superior en
el que termina la línea de equilibrio líquido/gas (Figura 15.11). Para el CO, las con-
diciones son 73 atm y 31 *C. Para el agua, la terminación de la curva sólido/líquido
ocurre a una presión de 217.7 atm y una temperatura de 374.0 *C (Figura 15.9). Es-
tas condiciones se denominan temperatura crítica (T.) y presión crítica (P.). A
cualquier temperatura por arriba de T para una sustancia, las moléculas tienen sufi-
ciente energía cinética para vencer cualesquier fuerzas de atracción, y por más pre-
sión que se aplique no podrá obligárseles a actuar de nuevo como líquido. La sustancia
por arriba de 7, se convierte en un fluido supercrítico, que tiene una densidad ca-

(atm)
Presión

Figura 15.11 Diagrama de fases del dióxido de carbono.

La temperatura y presión marcadas T, y P. son la temperatura y
presión críticas y se explican en el texlo. Temperatura (90) ————»
 15.4 Agua: un líquido importante con propiedades extraordinarias 675

racterística de un líquido pero las propiedades de flujo de un gas, lo que le permite El término “Huido” describe una sustan-
difundirse a través de muchas sustancias cio que Huye. Se usa tanto para líqui.
fácilmente.
Podemos encontrar CO, supercrítico en un extinguidor de incendios en ciertas dos como para goses.
condiciones. Como muestra el diagrama de fases, a Cualquier temperatura por deba-
jo de 31*C, puede ofrse cómo el CO, a presión (generalmente a unas 73 atm) se mue-
ve dentro del recipiente. Sin embargo, si hace mucho calor, el CO, se convierte en
un fluido supercrítico y no hace ruido. De hecho, la única forma de saber si
hay COz
en el extinguidor sin descargarlo es pesarlo y comparar su peso
con el del recipien-
te vacío. Este peso vacío generalmente está en una etiqueta pegada al extinguidor.
Los fluidos supercríticos son excelentes disolventes. Se usa CO, supercrítico para
extraer cafeína del café en grano Porque es no polar y un buen disolvente de sustan-
cias no polares. El agua supercrítica se utiliza para extraer componentes tóxicos de
desechos industriales peligrosos. La naturaleza polar del agua
hace que el agua su-
percrítica sea un mejor disolvente de compuestos
polares.

| ST w

Ejercicio 15.11 Uso de diagramas de fases

> 2
pu
A
EE los valores de presión y temperatura del punto triple del CO,. ¿Qué fase exis-
h>tecuando latemperatura se mantiene constante y la presión se incrementa un poca res-
pectoa la del punto triple?

0 Ejercicio 15.12 Comportamiento del Co,

¡Si CO) líquido se libera lentamente hacia la atmósfera desde un cilindro, ¿en qué esta-
|do estará?Si el liquido se libera repentinamente, como en la descarga de un extinguí-
dor de CO,, ¿por qué se observa CO, sólido? ¿Puede explicar esto con base únicamente
en el diagrama de fases o necesita considerar otros factores?
El planeta Tierra vista desde el espa-
cio exterior.

15.4 AGUA: UN LÍQUIDO IMPORTANTE CON PROPIEDADES

EXTRAORDINARIAS
A veces llamamos a la Tierra el planeta azul porque las grandes cantidades de agua
en su superficie hacen que se vea azul desde el espacio. Tres cuartas partes del glo-
bo están cubiertas por océanos, hay extensas capas de hielo en los polos, y grandes
cantidades de agua están presentes en los suelos y en las rocas de la superficie. El
agua es indispensable para casi cualquier forma de vida, ha desempeñado un papel
preponderante en la historia de la humanidad y es un factor importante en las condi-
ciones meteorológicas y en el clima. La razón radica en las singulares propiedades
del agua (Tabla 15.4, pág. 676). El hielo flota en el agua, aunque cuando la mayor
parte de las sustancias se congela el sólido se hunde. Es preciso transferir más ener-
gía térmica para fundir hielo, calentar agua y vaporizar agua que para hacerlo con casi
cualquier otra sustancia. El agua tiene la conductividad térmica y la tensión superfi-
cial más altas de cualquier sustancia molecular en el estado líquido. En otras pala-
bras, esta sustancia tan común en nuestra vida diaria tiene propiedades extraordinarias,
cruciales para el bienestar de nuestro planeta y nuestra especie.
Casi todas las extraordinarias propiedades del agua pueden atribuirse a su sin-
gular capacidad para formar puentes de hidrógeno. Si se remite a la figura 10.24
(€ pág. 428), verá que una molécula de agua puede participar en cuatro puentes de
hidrógeno con otras moléculas de agua, y puede haber hasta dos puentes de hidró-
geno por molécula. Para hacer posible el número máximo de puentes de hidrógeno,
debe formarse una red tridimensional de moléculas de agua, y esto es lo que suce-
676 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

TABLA 15.4 Propiedades inusitadas del agua

Comparación con Importancia en el entorno

Propiedad otras sustancias físico y biológico

Capacidad calorífica La más alta de todos los líquidos Modera la temperatura en el entorno y los
específica y sólidos excepto NH; organismos; el movimiento del agua afecta ey
(4.18 J/g-K) clima (p. ej., corriente del Golfo)
Calor de El más alto de todos los sólidos Al congelarse, el agua libera mucha energía
fusión moleculares excepto NH; térmica; los cultivos se salvan de la congela.
(333 J/g) ción rociándolos con agua ¡íquida
Calor de El más alto de todas las La condensación de vapor de agua en las nubes
vaporización sustancias moleculares libera grandes cantidades de energía térmica,
(2250 J/g) e impulsa tormentas
Tensión La más alta de todos los Contribuye a la acción capilar en las plantas; cau-
superficial líquidos moleculares sa la formación de gotitas esféricas; les sirve
(73 x 107? Jm?) de apoyo sobre insectos en superficies acuáticas
Conductividad La más alta de todos los Transfiere energía térmica dentro de organismos;
térmica líquidos moleculares enfría rápidamente los organismos sumergidos
(0.6 J/s-m-K) en agua fría, causando hipotermia
rn a

de cuando el agua líquida se congela. En la red cristalina del hielo, los átomos de
oxígeno quedan en las esquinas de anillos hexagonales no planos. (La simetría he-
xagonal de los copos de nieve corresponde a la simetría de estos anillos.) Cada uno
de los seis lados de un anillo consiste en un enlace covalente O—H y un puente de
hidrógeno entre el átomo de H y otro átomo de O. Para dar cabida a la estructura
lineal O—H---0, es preciso dejar mucho espacio abierto dentro de los anillos, y de
hecho hay canales huecos que corren por toda la red cristalina.
Cuando el hielo se funde para formar agua líquida, aproximadamente el 15% de
los puentes de hidrógeno se rompen y la red rígida del hielo se colapsa. Aunque gran-
des cúmulos de moléculas de agua siguen unidos por puentes de hidrógeno, algunas
moléculas de la fase líquida están libres para entrar en los huecos que estaban pre-
sentes en la red del hielo. Por ello, hay más moléculas, y por tanto más masa, en un
volumen dado de líquido que en el mismo volumen de sólido. Es decir, la densidad
del agua líquida es mayor que la del hielo en el punto de fusión. La diferencia de
densidad no es grande, pero basta para que el hielo flote en la superficie del líquido.

El hielo flota pero el benceno sólido

se hunde. Todos hemos visto cómo ei
hielo flota en ei agua (a), pero este
comportamiento es poco común. Casi
todos ¡ios líquidos son como el benceno
(b), cuando se congelan, ei sólido se
hunde al fondo dei líquido. (C.D. Win-
ters)
 15.4 Agua: un líquido importanie COR propiedades extraordinarias 677

6) (b)
Estructura del hielo de jaula abierta. En el modelo de esferas y varillas (a) puede verse que cada
átorno de oxígeno está unido por enlaces covalentes a dos átomos de hidrógeno y también por puen-
tes de hidrógeno a dos átomos de hidrógeno. Los puentes de hidrógeno son más largos que los enla-
ces covalentes, pero los cuatro hidrógenos que rodean a un oxígeno extán dispuestos en ángulos te-
traédricos. Cada enlace O—H---O es lineal. Esto requiere espacio vacío dentro de la estructura del
hielo que no es necesario en el agua líquida, donde las moléculas tienen una disposición más irregu-
lar. Esto hace que el hielo sea menos denso que el agua líquida a O %C. Lo abierto de la red cristalina
del hielo se aprecia en el modelo de llenado de espacios (b, y la portada del libro) donde pueden
verse canales hexagonales vacíos a través de la estructura aun cuando todos los átomos se muestran
aescala.

Al calentarse más el agua líquida, más puentes de hidrógeno se rompen, y más

moléculas de agua llenan los huecos. La densidad sigue aumentando hasta los 4 “C.
Cuando la temperatura rebasa los 4 *C, el mayor movimiento molecular hace que las
moléculas se empujen entre sí más vigorosamente, el espacio vacío entre las molécu-
las aumenta y se observa el comportamiento normal de disminución de la densidad
al aumentar la temperatura. A 4 *C el agua líquida tiene una densidad de 1.0000 g/mL,
y la densidad disminuye en cerca de 0.0001 g/mL por cada aumento de 1 *C por arri-
ba de los 4 *C.
A causa de esta inusitada variación de la densidad con la temperatura, cuando el
aire enfría el agua de un lago hasta los 4 *C, la mayor densidad hace que el agua fría
se hunda hasta el fondo. El agua enfriada a menos de 4 *C es menos densa y perma-
nece en la superficie, donde puede enfriarse aún más. Por consiguiente, el agua en el Copo de nieve hexagonal. La sime-
fondo del lago sigue a 4 *C, mientras que la de la superficie se congela. El hielo su- tría de seis lados de un copo de nieve
perficial aísla el agua líquida restante del aire frío y, a menos que el lago sea poco en la macroescala refleja la simetría
profundo, no toda el agua se congelará. Esto permite a los peces y otros organismos hexagonal de los anillos plegados de la
sobrevivir en el invierno sin congelarse. Cuando en otoño una masa de agua a 4 *C red cristalina del hielo en la nanoesca-
se hunde, lleva consigo oxígeno disuelto. El agua desplazada lleva a la superficie nu- la. (NCAR/Tom Stack de Associates)

trientes del fondo. Esto se denomina “recambio” del lago. Lo mismo sucede en la
primavera, cuando el hielo se derrite y el agua de la superficie se calienta a 4 “C. Los
recambios de la primavera y el otoño son indispensables para mantener los niveles
de nutrientes y oxígeno que requieren los peces y Otros organismos lacustres.
Cuando calentamos agua, el incremento en el movimiento molecular hace que
más y más puentes de hidrógeno se rompan. La intensidad de estas fuerzas intermo-
leculares requiere la transferencia de mucha energía para elevar la temperatura de
l g de agua en 1 *C. Es decir, la capacidad calorífica del agua es grande, Se rompen
muchos puentes de hidrógeno cuando el agua líquida se evapora, porque las molécu-
678 Copitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modemos

las se separan totalmente. Esto hace que el agua tenga una entalpía de vaporización
muy alta. Como ya vimos, se rompen puentes de hidrógeno cuando el hielo se derr-
tc, y esto requicre una gran entalpía de fusión. Los cambios de entalpía durante la
vaporización y la congelación mayores que lo normal (para otros líquidos), Junto con
su gran capacidad calorífica específica, permiten al agua moderar El clima e influir
en cl tiempo en mucho mayor grado que lo que otros líquidos podrían. Cerca de un
cuerpo de agua grande las temperaturas veraniegas no son tan altas, y las temperatu-
ras invernales no son tan bajas (al menos hasta que toda la superficie del agua se con-
gele), como en lugares alejados del agua ((4 pág. 227). Seattle está mas al mora 4ñS
Minneapolis, pero tiene un clima mucho más moderado porque está a la orilla del
Océano Pacífico.

15.5 TIPOS DE SÓLIDOS

En éste y en capítulos anteriores hemos hecho hincapié en que la estructura en la na-
noescala está íntimamente relacionada con las propiedades en la macroescala. Los
químicos y otros científicos aprovechan a diario esta relación cuando tratan de pUo*
ducir sustancias nuevas que sean útiles para la humanidad. En ningún caso es tan evi-
dente la relación entre estructura y función como en los sólidos. En la tabla 15.5 se
resumen la estructura nanoescalar y las propiedades macroescalares de los sólidos.
Al clasificar los materiales según las clases que se enumeran aquí, usted podrá for-
marse una idea razonable de qué propiedades puede esperar, aun para una sustancia
que nunca ha visto antes.
A diferencia de los líquidos, los sólidos son rígidos: no pueden transmitir pre-
sión en todas direcciones. Los sólidos tienen diversos grados de dureza que depen-
den de los tipos de enlaces que mantienen unidas las partículas del sólido. Por ejemplo,
la piedra de jabón (esteatita, Figura 15.12), la cual se usa como lubricante y el talco
en polvo, es uno de los sólidos más blandos conocidos; el diamante es uno de los
Figura 15.12 Talco. Aunque no se más duros. En el nivel atómico, el talco consiste en láminas que contienen átomos
ven blandos en esta fotografía, estos de silicio, magnesio y oxígeno. Las fuerzas de atracción entre estas láminas son muy
cristales de talco son tan blandos que débiles, así que una lámina puede deslizarse sobre otra y separarse fácilmente de las
se pueden triturar con los dedos. (C.D. demás. En el diamante, cada átomo de carbono está fuertemente enlazado a cuatro
Winters) átomos vecinos, cada uno de ellos está fuertemente enlazado a otros tres átomos de
carbono, y así en todo el volumen del sólido (un sólido de red, Sección 15.10). A
causa del número y la fuerza de los enlaces que unen cada átomo de carbono a sus

TABLA 15.5 Estructuras y propiedades de diversos tipos de sustancias sólidas

——————=———— -- == q<á<=>+« <m EQ K—<«<4<> yg 2 a
Tipo Ejemplos Unidades estructurales
lónicos NaCl, K2504, CaCl,, (NHy3PO4 Tones positivos y negativos (algunos
(E pág. 98) poliatómicos); sin moléculas discretas
Metálicos hierro, plata, cobre, otros metales y aleaciones Átomos metálicos (o iones metálicos positivos
(Sección 15.8) rodeados por un mar de electrones)
Moleculares H,, O», L, H20, CO», CH, CH30H, Moléculas unidas por enlaces covalentes
((S pág. 101) CH¿CO,H
De red grafito, diamante, cuarzo, feldespatos, mica Átomos sujetos en una red uni-, bi- o
(Sección 15.10) tridimensional infinita
Amorfos (vítreos) vidrio, polietileno, nylon Redes unidas por enlaces
(Sección 15.11) covalentes sin regularidad
general
A
 15.6 Sólidos cristalinos 679

vecinos, el diamante es tan duro que puede rayar o cortar a casi cualquier otro sóli-
do. Por esta razón los diamantes se utilizan en herramientas de corte y en abrasivos,
que son más importantes comercialmente que los diamantes empleados como joyas.
Aunque todos los sólidos consisten en átomos, moléculas o jones en posicione
s
relativamente fijas, algunos exhiben un mayor grado de regularidad que otros. Los
sólidos cristalinos son tan regulares que presentan formas regulares con ángulos bien
marcados en los puntos en que se unen sus caras planas. Los sólidos amorfos,
en
cambio, se parecen Un poco a los líquidos en cuanto a que casi no tienen una estruc-
tura regular ni un orden extendido, pero son como los sólidos en cuanto a que son
duros y tienen forma definida. El vidrio ordinario es un sólido amorfo, lo mismo que
los polímeros orgánicos como el polietileno y el poliestireno. Dedicaremos el resto
del capítulo a explicar las estructuras nanoescalares que dan pie a las propiedades que
se resumen en la tabla 15.5,

A e A
8 .. 7
ercicio 15.13 —¿Cónvertir el plomo en oro?
muestras de oro y de plomo, ambas con superficies finamente pulidas. Estas
superficies se ponen en contacto y se mantienen en su lugar, sometidas a presión,
un año. Después de ese tiempo se analizan las dos superficies. Se prueba la pre-
dep lomo
en la superficie de oro, y de oro en la superficie de plomo. Prediga el
ado de estas dos pruebas y explique lo que sucedió.

15.6 SÓLIDOS CRISTALINOS

La hermosa regularidad de los cristales de hielo, las sales cristalinas o las gemas su-
giere que también debe haber alguna regularidad interna. Hacia fines del siglo XvI,
los científicos averiguaron que es posible usar la forma de los cristales para identifi-
car minerales. Los ángulos entre las caras de los cristales son característicos de la
composición del cristal, pero no dependen del tamaño ni de la forma. La forma de
todos los sólidos cristalinos refleja la forma de una red cristalina: una disposición or-
denada y repetitiva de ¡ones, moléculas o átomos. En una red así cada ion, molécu-
la o átomo está rodeado por vecinos que tienen la misma disposición exactamente
((E pág. 99). Cada cristal se construye a partir de una repetición tridimensional del
mismo patrón.

TABLA 15.5 (continuación)

Fuerzas que sujetan las unidades Propiedades típicas

lónicas; atracciones entre cargas de jones Duros; quebradizos; alto punto de fusión; baja conductividad eléctrica como
sólidos, buena como líquidos; a menudo solubles en agua
positivos y negativos
Metálicas; atracción electrostática entre Maleabilidad; ductilidad; buena conductividad eléctrica en sólido y líquido;
jones metálicos y electrones buena conductividad térmica; amplia gama de durezas y puntos de fusión
Puntos de fusión y de ebullición de bajos a moderados; blandos;
Fuerzas de London, fuerzas dipolo-dipolo, conductividad eléctrica en sólido y líquido
mala
puentes de hidrógeno j
Covalentes; enlaces de pares de electrones Amplia gama de valores de durezas y de puntos de fusión (enlaces tridimensio-
direccionales
nales > enlaces bidimensionales > enlaces unidimensionales); mala
conductividad eléctrica, con algunas excepciones j
Covalentes; enlaces de pares de electrones No cristalinos; amplio intervalo de temperatura para fundirse; mala conductividad
: .
dinecciónales eléctrica,ica, Con con algu ci
algunas excepciones
——— A AAA
680 Capitulo 15 kxstado líquido, estado sólido y Iinnterinles modernos

Celdas unitarias
Una forma útil para describir y clasificar cl patrón repetitivo de átomos, moléculas o
iones de un cristal es definir un pequeño segmento de una red cristalina como celda
unitaria: la parte más pequeña de la red que, si se repite a lo largo de las direccio-
nes definidas por sus aristas, reproduce toda la cstructura del cristal. Para entender la
idea de celda unitaria. examine la sencilla formación bidimensional de círculos que
se muestra en la figura 15.13. Se repite un círculo del mismo tamaño una y otra vez,
pero un círculo no es una buena celda unitaria porque no da ninguna indicación de
su relación con todos los demás círculos. Una mejor opción es reconocer que los cen-
tros de cuatro círculos adyacenles están en las esquinas de un cuadrado, y dibujar
Figura 15.13 —Colda unitaria de cuatro líneas que conecten esos centros. Se obtiene una celda unitaria cuadrada; en
un sólido bidimensional hecho de ob- la figura 15.13 se han dibujado cuatro de ellas. Al examinar la celda Unitaria más os-
jetos circulares planos. Aquí la cel- Cura, observe que cada uno de cuatro círculos aporta una cuarta parte de sí a lacel-
da unitaria es un cuadrado. Cada da unitaria, de modo que dentro de la celda hay un círculo neto. Si esta celda unitaria
círculo en la esquina del cuadrado se repite desplazando el cuadrado paralelo a sus lados (es decir, cuando se colocan
aporta una cuarta parte de su área al celdas unitarias junto a la primera, y arriba y abajo), se obtiene la red bidimensional.
área dentro del cuadrado. Así. hay una Observe que las esquinas de una celda unitaria son equivalentes entre sí, y colecti-
red de un círculo por celda unitaria. vamente definen la red cristalina.
Las celdas unitarias tridimensionales a partir de las cuales se pueden construir
todas las redes cristalinas conocidas pertenecen a sólo siete categorías. Estos siete ti-
pos de celdas unitarias tienen lados con diferentes longitudes relativas, y aristas que
forman distintos ángulos. Aquí sólo describiremos las celdas unitarias cúbicas forma-
das por átomos o iones monoatómicos. Éstas son muy comunes en la Naturaleza y
también más sencillas y fáciles de visualizar. Sin embargo, los principios que se ilus-
tran aplican a todas las celdas unitarias y todas las estructuras cristalinas, incluidas
las formadas por iones poliatómicos y moléculas complicadas.
Las celdas unitarias cúbicas tienen aristas de igual longitud que forman ángu-
los de 90. Hay tres tipos: cúbica simple (cs), cúbica centrada en el cuerpo (cccu) y
cúbica centrada en las caras (ccca) (Figura 15.14). Tanto metales como compuestos
iónicos cristalizan en celdas unitarias cúbicas. En los metales, los tres tipos de cel-
das unitarias cúbicas tienen átomos idénticos centrados en cada esquina del cubo.

Figura 15.14 Los tres tipos dife-

rentes de celdas unitarias cúbicas.
La fila superior muestra los puntos de Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras
red de las tres celdas. Las celdas unita-
rias están definidas por los números y
posiciones de los puntos de red, todos
los cuales están ocupados por átomos,
moléculas o iones idénticos. Para hacer
hincapié entre las posiciones de esquina
y no de esquina, se han usado diferen-
tes tonos para representarlas. En la fila
inferior los puntos han sido sustituidos
por esferas llenadoras de espacios cen-
tradas en los puntos de red. Observe
que las esferas en las esquinas de los
Cubos centrado en el cuerpo y centrado
en las caras no se tocan. Más bien, ca-
da átomo de esquina de la celda centrada
en el cuerpo toca el átomo central, y
cada átomo de esquina de la celda cen-
trada en las caras 10ca esferas que están
en los centros de tres caras adyacentes.
 15.6 Sólidos cristalinos 681

Figura 15.15 Compartición de átomos en las

esquinas y caras de los cubos. (a) En cualquier
se
red cúbica cada átomo (o ion) de una esquina
un
comparte equitativamente entre ocho cubos;
de un cubo
octavo de cada átomo (0 ion) eslá dentro
cada
dado. (b) En una red centrada en las caras,
e
átomo (o ion) de una cara de cubo se compart
equitativamente entre dos cubos. Cada átomo (0 ion)
de este tipo aporta una mitad de sí a un cubo dado.

E 0)
Cuando los cubos se empaquetan en el espacio tridimensional, un átomo de una es-
quina se comparte entre ocho cubos (Figura 15.15a); esto significa que sólo una oc-
tava parte de cada átomo de esquina está realmente dentro de la celda unitaria. Puesto
que un cubo tiene ocho esquinas y un octavo del átomo de cada esquina pertenece a
la celda unitaria, el resultado neto es 8 X a = 1 átomo dentro de la celda unitaria. En la
celda unitaria cccu hay un átomo adicional en el centro del cubo; está en su totalidad
dentro de la celda unitaria. Éste, combinado con el átomo neto de las esquinas, da un
total de dos átomos por celda unitaria cúbica centrada en el cuerpo. En la celda unita-
ría ccca hay seis átomos o ¡ones en los centros de las caras del cubo. La mitad de ca-
da uno de éstos pertenece a la celda unitaria (Figura 15.15b); en este caso hay un
resultado neto de 6 X 5 = 3 átomos dentro de la celda unitaria, además del átomo
neto aportado por las esquinas, para un total de cuatro átomos por celda unitaria
cúbica centrada en las caras.

Celdas unitarias y densidad

Lo que hemos dicho acerca de las celdas unitarias hasta ahora nos permite verificar
si una celda unitaria propuesta es razonable. Puesto que una celda unitaria puede re-
petirse para dar toda la red cristalina, la celda unitaria debe al la misma densidad
que el cristal. El aluminio tiene una densidad de 2.699 glem” a 20 *C, lo que lo con-
vierte en uno de los metales con más baja densidad. Un átomo de aluminio tiene un
radio de 143 pm. Estos datos deben ser congruentes con una Observación experimen-
tal de una celda unitaria coca para el aluminio. A partir del radio atómico, deberemos
poder calcular el volumen de una celda unitaria y después, utilizando la densidad del
aluminio, calcular la masa de una celda unitaria. Puesto que Una celda unitaria ceca
contiene cuatro átomos, la masa de cuatro átomos de aluminio debe ser igual a la ma-
sa de la celda unitaria. A partir de la masa de un átomo de Al y la masa molar del
Al, podemos determinar el número de Avogadro.
682 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

FF ————_—_— __———_— _ _

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 15.4 Cálculo del número de

Avogadro con base en
una celda unitaria
Diagonal de la ogtda = VZ ansia
ap

el núme-
Utilice el radio atómico, la densidad y la masa molar del aluminio para calcular
4 átomos por
ro de Avogadro. La celda unitaria del aluminio tiene una estructura Ccca, con
celda unitaria.
hasta tres cifras significativas
Respuesta 6.029 X 10?” £tomos/mol, que concuerda
al cubo. En la figura al
Explicación El volumen de un cubo es la longitud de su arista
que el átomo centrado en
margen se muestra una cara de una celda unitaria coca. Observe
entre sÍ.La diagonal
la cara toca a los cuatro átomos de esquina, pero éstos no Se tocan
. Lara de-
de la cara es igual a cuatro veces el radio de 143 pm de un átomo de aluminio
de una arista usamos el teorema de Pitágora s de la geometrí a: la su-
terminar la longitud
a diagonal.
ma de los lados al cuadrado es igual al cuadrado de la hipotenusa, la distanci
Arista de la celda . ll a . 2 . 2
(Distancia diagonal)? = arista? + arista

Una cara de un cristal cúbico centra- o bien

do en las caras.
(Distancia diagonal)? = 2 (arista)?
Si sacamos raíz cuadrada a ambos miembros de la ecuación, obtenemos

Distancia diagonal = V2 X (arista)

La distancia diagonal = 4 X 143 pm = 572 pm, así que la longitud de la arista es de

(572 pm/V2) = 405 pm. En centímetros,

lm 100 cra )= 4,05 x 1075 cm

J(
Arista del cubo = (405 pm
lm

Así pues, el volumen de la celda unitaria cúbica centrada en las caras es

Volumen de celda unitaria = (edge)? = (4.05 X 107% cm)? = 6.64 X 107? cn

Ahora bien, la masa de la celda unitaria es
pa 23,13
Masa de celda unitaria = densidad X volumen = a al 6.64 +10 Sn ]
cm? celda unitaria

= 1.79 X 107? g/celda unitaria

Ésta es la masa de cuatro átomos de aluminio. Por la definición de masa molar (43 pág.
56), sabernos que la masa de un mol de aluminio es 26.98 g.

Durante algunos años la mejor manero Podemos calcular el número de Avogadro, que tiene unidades de átomos por mol, divi-
de determinar el número de Avogadro diendo los 4 átomos de la celda unitaria entre su masa y convirtiendo esa masa en moles.
fue un cólculo como éste. 4 átomos 26.98 g Al
Número de Avogadro ( )= 6.029 Xx 10? átomos/mol
1.79 x 1072 g Al Jl mol
La respuesta calculada concuerda hasta unos cuantos puntos porcentuales con el valor acep-
tado de 6.022 X 10” átomos/mol para el número de Avogadro.

Práctica de resolución de problemas 15.4

Los cristales de oro tienen una estructura cccu. El radio de un átomo de oro es de 144 pm,
y el peso atómico del oro es de 196.97 uma. Calcule la densidad del oro. i
 15.6 Sólidos cristalinos 683

Celdas unitarias y compuestos iónicos simples

Las estructuras cristalinas de muchos compuestos iónicos se pueden describir como
redes cúbicas simples o Cúbicas centradas en las caras de jones negativos esféricos Recuerde que los iones negativos sue-
que tienen jones positivos ocupando los espacios (llamados huecos) entre los jones len ser más grandes que los positivos.
negativos. El número y la ubicación de los huecos ocupados son la clave para enten- Así, la construcción de un cristal ióni-
der la relación entre la estructura de red y la fórmula de un compuesto iónico. El co es similar a colacar canicas (iones
ejemplo más sencillo es un compuesto iónico en el que está ocupado el hueco positivos) en los huecos entre pelotas
de una
celda unitaria cúbica simple (Figura 15.14). El compuesto iónico cloruro de cesio, de pingpong (iones negativos).
CsCI, tiene tal estructura. En ella, cada cubo simple de iones CI” tiene un No es apropiado describir la estructu-
ion Cs*
en el centro (Figura 15.16). Los espacios ocupados por los iones Cs* se llaman hue- ra del CsCl como cccu; los nombres
cos cúbicos, y cada Cs* tiene ocho iones CI” que son sus vecinos más cercanos. cúbica simple, cúbica centrada en el
La estructura del cloruro de sodio, NaCl, es una de las redes cristalinas iónicas cuerpo y cúbica centrada en los caras
más comunes: consiste en una red ceca de iones CI”, que son más grandes (Figura se refieren a la disposición de un solo
15.17a), en la que iones Na* ocupan los huecos octaédricos (así llamados porque ca- tipo de ¡ones en la red, no a la de los
da ion Na* está rodeado por seis jones CI” en las esquinas de un octaedro (Figura dos.
15.17b). Es fácil ver esto para el ion Na* resaltado en la figura 15.17b, pero la cel-
da unitaria tendría que repetirse en varias direcciones para ver seis iones Cl” alrede-
dor de algunos de los otros iones Na*. En la figura 15.17d se muestra un modelo de
llenado de espacios de la red del NaCI en la que los iones están dibujados a escala
con base en su radio iónico.
Si examina detenidamente la figura 15.17a, podrá determinar el número de io-
nes Na* y CI” en la celda unitaria de NaCl. Hay un octavo de ion Cl” en cada es-
quina de la celda unitaria, y medio jon CI” en cada cara. El número total de ¡ones
CI” dentro de la celda unitaria es
Figura 15.16 Celda unitaria de la
red cristalina del cloruro de cesio
, CI” por esquina X 8 esquinas = 1 CI”
(CsCD. El ion de cesio es negro y los
a CT? por cara X 6 caras = 3 Cl ¡ones cloruro son grises.

EEAE
Pa?
1» ¿MD
y$ .

(a) (b) (c) (d)

Figura 15.17 Red cristalina del NaCI. (a) Vista expandida de la red. Las líneas representan
Conexiones entre los puntos de red. Los ¡ones Na* son negros, y los cl grises. Se muestra más
de una celda unitaria. (b) El ion Na? resaltado está roo por seis iones Cl (también destaca-
dos) que están en las esquinas de un octaedro; el en Na osppo un hueco octaédrico, (c) Cada
ion CI” también es el vecino más cercano de seis iones Na dispuestos octaédricamente, (d) Este
modelo de llenado de espacios de la red del NaCl] muestra a los iones Na", más pequeños, empa-
Quetados entre los jones CI” más grandes. Los átomos qué están total O parcialmente dentro de la
celda unitaria aparecen resaltados.
684 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Puesto que la arista de un cubo en Hay un cuarto de ion Na* en el punto medio de cada arista, y UN Na? entero en
una red cúbica está rodeada por cua- el centro de la celda unitaria. Para los iones Na? el total es
tro cubos, Uno cuarta parte de un ¡on
alNa? por arista X 12 aristas = 3 Na?
esférico en el punto medio de una
arista está dentro de cualquiero de los | Na? por centro X 1 centro = 1 Na*
cubos. Este resultado con-
Así, la celda unitaria contiene cuatro ¡ones Na? y cuatro CI.
cuerda con la fórmula del cloruro de sodio.

plogcicio 15.15 Fórmulas y celdas unitarias

figura 15.16,
d cesio tiene una celda unitaria cúbica simple, como se ve en la
E

El cloruro de
| Demuestre,quela fórmblade la sal debe ser CsCL.

EJEMPLO, DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 15.5 Cálculo de volumen y la |

densidad de una celda
ve unitaria

Los radios iónicos de Na* y CI” son de 116 y 167 pm, respectivamente. Calcule la den-
sidad del NaCl.
Respuesta La densidad calculada es de 2.14 g/cm?.
Explicación Los iones Na* y C1” se tocan a lo largo de las aristas de la celda unitaria
(Figura 15.18). Esto implica que la longitud de una arista es igual a dos radios de Cl” más
dos radios de Na*,
Arista = 167 pm + 2 X 116 pm + 167 pm = 566 pm

El volumen de la celda unitaria cúbica es el cubo de la longitud de una arista.

Volumen de celda unitaria= (arista)?= (566 pm)?= 1.81 x 10% pm?
Convertimos esto en cra”,
—10 3
|
Volumen de celda unitaria = 1.81 X 10% pm? x ( = 1.81 x 1072 cm?

Figura 15.18 Una cara de una cel- Ahora podemos calcular la masa de una celda unitaria y dividirla entre el volu- |
da unitaria de NaCI. Observe que los men para obtener la densidad. Con cuatro unidades formulares (U.E) de NaCl por celda |
iones Na* y CI” se tocan a lo largo de unitaria,
cada arista de la celda, así que la longi-
Masa de NaCl en celda unitaria=4 NaCl (U. E) x ra pa
1
tud de una arista es la suma de los diá- ol NaCIÁ 6.022
x 107 unidades |
metros de los dos iones. (La parte de la fi
red que está fuera de la celda unitaria = 3.88 x 10” g EAS
está sombreada.)
Esto implica que la densidad de una celda unitaria de NaCl es
. 3.88 x 102
Densidad de NaCl = 181x102 03 = 2.14 g/cm?

La relación general entre el tipo de La densidad experimental es de 2.164 g/cm?. Es bueno recordar que todo experimento plan-
celda unitaria, tamaño del ion o áto- tea incertidumbres. La densidad del NaCl que se calcula a partir de las dimensiones de dl
mo y densidod del sólido para la ma- celda unitaria podría haber dado un valor más cercano a la densidad experimental si los ra-
yor parte de los sólidos metálicos o dios tabulados para los iones Na* y CI” fueran un poco más pequeños. Desde luego, El
iónicos es: cifras publicadas para los radios de todos los iones tienen cierto grado de incertidumbre
Masa de una unidad formular
[p. ej., NaCl) x número de unidades Práctica de resolución de problemas 15.5
formulares por celda unitaria (p. ej., 4
poro el NoCl)= mosa de celda unitaria El KCI tiene la misma estructura cristalina que el NaCl. Calcule el volumen de la celda
Masa de celdo unitaria + volu- unitaria para el KCl, dado que los radios iónicos son de 152 pm para K* y 167 pm para
men de celda unitoria (= arista? para Cl”. ¿Qué sal tiene la celda unitaria más grande, NaCl o KC1? Calcule ahora la densidad
el NaCl) = densidod del KCL.
 Exploración de sólidos: cristalografía de rayos X 685
15.7

PRÁCTICA QUÍMICA

Empaquetamiento más cerrado de esferas

En un metal lared cristalina está Ocupada
por átomos idénti
cos, te (b) de la figura]. Observe que en esta capa, como en la cua-
que pueden visualizarse como esferas idénti
E bolsa de canicas, esferas de espum cas, Consi ga una drada, quedan pequeños huecos entre las esferas, pero esta vez
a de poliuretano, pelotas de
ping-pong O cualesquiera otros Objetos esféri
los huecos son más pequeños queenla formación cuadrada;de
cos idénticos razo- hecho, no pueden ser más pequeños, y €S Por ello que se dice
nablemente pequeños. Utilícelos para constr
uir modelos de ca- que esta capa es la de empaquetamiento más cerrado. Añada
da situación aquí descrita. ahora una segunda capa y deje que las esferas se acomoden en
Considere cómo pueden acomodarse esfera impedir que esto su-
s idénticas en dos los huecos de la primera Capa. (Tratar de
dimensiones, Empaquete sus esferas en una Capa
de modo que ca- cediera probablemente fue la tarea más difícil al hacer la forma-
y daesferatoque otras cuatro esferas; esto deberá parec
erse a la for- ción cúbica simple.) Agregue una tercera capá. Si observa con
ss de la parte (a) de la figura. (Esto no es
A
muy fácil: tal vez cuidado, verá que hay dos formas de colocar la tercera capa. En
usar cuatro trozos de madera para encerrar
la capa y miin- una de ellas se colocan esferas directamente arriba de huecos de
tener alineadas las esferas. Crear una formación cuadr
ada es difícil la primera capa. Este es el empaquetamiento más cerrado cú-
- porque las esferas están empaquetadas de forma un
tanto inefi- bico, y la celda unitaria es cúbica centrada en las caras (ccca).
ciente, y fácilmente adoptan un empaquetamiento más eficie La otra disposición, que también se encuentra en muchos meta-
nte
en el que cada esfera toca Otras seis esferas.)
les, coloca las esferas de la tercera capa directamente arriba de
| Crear una red tridimensional requiere apilar capas de esfe- las esferas de la primera capa. Éste es el empaquetamiento más
Tas, Comience con la capa de esferas en formación cuadrada y cerrado hexagonal, y su celda unitaria no es cúbica. Los empa-
apile Otra capa idéntica directamente sobre la primera; luego api- quetamientos más cerrados cúbico y hexagonal son las formas
le otra sobre la segunda, y así. (Esto es en verdad difícil y reque- más eficientes que se cónocen de llenar un espacio con esferas;
rira paredes verticales para retener las esferas mientras se apilan se ocupa el 74% del espacio disponible. Los átomos de la ma-
las capas. Si no logra hacerlo, use terrones de azúcar, dados o al- yor parte de los metales se acomíodan en empaquetamiento más
| gún otro tipo de cubos pequeños en lugar de esferas.) Esta red cerrado cúbico, en empaquetamiento más cerrado hexagonal, o
| tridimensional consistirá en celdas unitarias cúbicas simples: en en redes formadas por celdas unitarias cúbicas centradas en el
una red así las esferas ocupan un 52.4% del espacio disponible. cuerpo. Un empaquetamiento eficiente de los átomos o iones en
. Ahora forme la capa hexagonal, empaquetada más eficien- la red cristalina permite formar enlaces más fuertes, lo que con-
temente, en la que cada esfera está rodeada por otras seis [par- tiere mayor estabilidad al cristal.
E
e .

15.7. EXPLORACIÓN DE SÓLIDOS: CRISTALOGRAFÍA

DE RAYOS X
W. C. Róntgen descubrió los rayos X en 1895 y poco después Max von Laue y sus
colaboradores conjeturaron correctamente q ue los rayos X eran loz con longitud de
Onda muy corta, y que las distancias entre las formaciones repetitivas de átomos en
un cristal serían del orden de las longitudes de onda de los rayos X. Por tanto, un
cristal debería actuar como rejilla y difractar rayos X de la misma forma en que ra-
686 Copítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Figura 15.19 Interferencia de on-

das. (a) Hay interferencia constructiva
cuando dos ondas en fase se combinan
para producir una onda de mayor am-
plitud. (b) Hay interferencia destructiva
cuando se combinan dos ondas de la
misma magnitud que están exactamente Suma
fuera de fase. El resultado es una am-
plitud de cero.

(b)

La superficie de un disco compacto de yones muy juntos en una superficie difractan la luz visible para producir un arcoíris
audio o un CD-ROM contiene líneas de colores. En un experimento importante, se enfocaron rayos X en un cristal de vi-
muy juntos que difractan la luz y la se- triolo azul [sulfato de cobre(II) pentahidratado] y los rayos difractados se detectaron
paran en sus colores componentes, Es- en Una placa fotográfica. A
to origina que los espacios entre las Al enterarse de este experimento, William y Lawrence Bragg, padre e hijo, pro-
líneas tienen aproximadamente la mis-
pusieron usar los rayos X para determinar las distancias entre los átomos de crista-
ma magnitud que la longitud de onda
de la luz visible (£ pág. 308).
les. Una pequeña parte de un haz de rayos X incidente se refleja en cada plano de
átomos, y ciertas formaciones de estos planos hacen que las reflexiones se interfie-
ran mutuamente. Si la interferencia es constructiva, las ondas se combinan para pro-
ducir rayos X difractados que se pueden observar porque exponen un punto de una
película fotográfica. Cuando la interferencia es destructiva las ondas se cancelan par-
cial o totalmente entre sí y no se observa difracción de rayos X (Figura 15.19). Que
la interferencia sea constructiva o destructiva depende de la longitud de onda de los
rayos X y de la distancia entre los planos de los átomos. Si se conoce la longitud de
onda, la distancia puede calcularse a partir del patrón de difracción de rayos X que
se observa (Figura 15.20).
Después de los trabajos pioneros de los Bragg, otros demostraron que la inten-
sidad de dispersión de los rayos X depende de la densidad electrónica de los átomos
del cristal. Esto trae como consecuencia que un átomo de hidrógeno es menos eficaz
para dispersar rayos X, mientras que los átomos como el plomo o el mercurio son
muy eficaces. La cristalografía de rayos X, la ciencia de determinar estructuras cris-
talinas en la escala atómica, se basa en estas ideas. Hoy día los cristalógrafos em-

Película
fotográfica

Figura 15.20 Experimento de di- Muestra

fracción de rayos X. Un haz de rayos
X se dirige hacia un sólido cristalino,
Los átomos del sólido dispersan los fo- Fuente de rayos X >
Haz de rayos X
tones de rayos X. Los ángulos de dis-
persión (6) dependen de las posiciones
de los átomos. Se usan computadoras
para calcular las posiciones de los áto-
mos que delerminan los ángulos de dis-
persión,
 15.8 Metales, semiconductores y aislantes 687

Retrato de un científico + Dorothy Crowfoot Hodgkin (1910-1994)

Dorothy Crowfoot Hodgkin nació en Egipto minó la estructura de la insulina, Todos es-
donde su padre era supervisor de escuelas y tos compuestos contienen átomos ligeros
de monumentos antiguos. Se educó en Ingla-
que dispersan débilmente, y gran parte de
terra y se graduó en la Oxford University en su trabajo consistió en desarrollar una mi-
1931. Le fascinaba el estudio de los cristales nuciosa técnica experimental que, en las pa-
e ingresó a la Cambridge University donde labras de un biógrafo, “transformó la crista-
trabajó en el Instituto de Mineralogía bajo la lografía de un arte oculto en una herramienta
dirección de John D. Bernal. Casi un año des- científica indispensable”.
pués, la Universidad de Oxford la invitó a
regresar como profesora de química, y per- Y 1
maneció allí hasta su retiro en 1977. == TE
Su primer logro importante en crista- ds pai CH;
lografía fue la determinación de la estruc- N
tura de la penicilina, labor que completó en 10) COOH
1945. Después de la Segunda Guerra Mun- d
dial, comenzó a trabajar en la determina-
Dorothy Crowfoot Hodgkin.
ción de la vitamina B;», que se emplea para
tratar la anemia perniciosa. Por esos traba-
jos Hodgkin recibió el premio Nobel de
Química en 1964. Tiempo después, deter- prclno

plean computadoras y fotoceldas para medir con exactitud los ángulos de reflexión
y las intensidades de los rayos X difractados por cristales. Si bien los primeros tra-
bajos de los Bragg y otros fueron con minerales, ahora es común determinar las es-
tructuras de compuestos orgánicos cristalinos con rayos X, aunque los átomos de
carbono, oxígeno e hidrógeno, más ligeros, reflejan los rayos X con relativamente
poca intensidad.
Desde su invención, la cristalografía de rayos X se ha utilizado cada vez más pa-
ra descubrir las estructuras moleculares de sustancias importantes. En 1944 Dorothy
Crowfoot Hodgkin determinó la estructura de la penicilina, un antibiótico que salvó
incontables vidas durante la Segunda Guerra Mundial. En 1953 James Watson y Fran-
cis Crick utilizaron resultados de cristalografía de rayos X obtenidos por Rosalind
Franklin para descubrir la estructura de doble hélice del ácido desoxirribonucleico
(DNA), la molécula que lleva la información genética (5 pág. 436).

15.8 METALES, SEMICONDUCTORES Y AISLANTES

Todos los metales son sólidos a temperatura ambiente, con excepción del mercurio
(p.f. -38.8 2C). Todos los metales exhiben ciertas propiedades que llamamos metálicas:
* Alta conductividad eléctrica. Se usan alambres metálicos para transportar
electricidad de las plantas a los hogares y oficinas, porque los electrones de
los metales tienen gran movilidad.
+ Alta conductividad térmica. Aprendemos desde pequeños a no tocar ningu-
na parte de una olla metálica en una estufa encendida porque transfiere calor
rápida y dolorosamente.
* Ductilidad y maleabilidad. Casi todos Jos metales se estiran fácilmente para
formar alambre (ductilidad) o se aplanan por martilleo hasta formar láminas
delgadas (maleabilidad); algunos (el oro, por ejemplo) se moldean más fácil-
Mente que otros.
688 Copitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

la luz. Casi todos los meta-

e Lustre. Las superficies metálicas pulidas reflejan
les tienen un color blanco plateado porque refleja n todas las longitudes de on-
UN
da igualmente bien.
és. Ningún metal se di-
e Insolubilidad en agua y otros disolventes comun
nte de los Grupos lA y 2A)
suelve en agua, pero unos cuantos (principalme
TABLA 15.6 Entalpías de y soluciones de hidróxi-
fusión y puntos reaccionan con el agua para formar gas hidrógeno
dos metálicos.
de fusión de
que mantie-
algunos metales Como veremos, estas propiedades se explican por los tipos de enlaces
) ]
nen unidos a los átomos en los metales.
de fusión y puntos de fusión de los dire a eg
ES NEO Las entalpías ja, q
Metal entalpía de a
mente. Un punto de fusión bajo se correlaciona con una
débiles entre los átomos del met. A co
Hg 2.3 — 38.8 implica fuerzas de atracción más
de s E .3 KJ/mol.
Li 3.0 180.5 que es líquido a temperatura ambiente, tiene una entalpía de fusión
muy a y pun
Na 2.59 97.9 Los metales alcalinos y el galio también tienen entalpías de fusión
ente bajos (Tabla 15.6). Compare estos valores con los de la
Ga 7.5 29.78" tos de fusión notablem
a
tabla 15,3 para los no metales ((E pág. 668).
los metales en es con zo
A e Ai La figura 15.21 muestra las entalpías de fusión de
de transició n, sobre todo los « e la terce:
, posición en la tabla periódica. Los metales
de fusión muy altos y entalpías de fusión extraor-
Ñ 2 e ra serie de transición, tienen puntos
*C)
dinariamente altas. El tungsteno (W) tiene el punto de fusión más alto (3410
“Esto explica por qué el galio metálico se funde en
la palma de la mano por et calor corporal. El inter-
valo de temperaturas dentro del cual el galio es tí-
quido es el más amplio de cualquier metal. Su
punto de ebullición es aproximadamente 2250 *C.

Figura 15.21 Entalpías de fusión relativas

de los metales de la tabla periódica. En la ta-
bla 15.6 se dan valores numéricos de las entalpías
de fusión. (Los símbolos de los no metales sólo
se incluyen para mostrar sus posiciones en la ta-
bla periódica.)
 15.8 Metales, semiconductores y aislantes 689

de todos los metales, y entre los elementos ocupa el segundo lugar detrás del carbo-
no (grafito), cuyo punto de fusión es de 3550 *C. El tungsteno puro se usa
en las
bombillas de luz como filamento: el alambre que brilla al rojo blanco. No se ha
en-
contrado ningún material mejor desde la invención
de las bombillas en 1908 por Tho-
mas Edison y sus colabo radores.

Utilice datos de la cabla 15.6 para calcular la energía térmica

que debe transferirse
para fundir 2.57 cm” de mercurio. La densidad del mercurio
es de 13.96 glcm?.
Respuesta 0.40 kJ
Explicación Primero, determine cuántos moles de Hg están presentes en 2.57 cm?
de Hg.

2.57 cm” de Hgx [“E

13.69 g de Hg
L U84f ]1 mol
model H
de Hg Y _ 1 deHl
e e (a aa) inicios
Luego, calcule la cantidad de calor requerida a partir del valor de AHsusign de la tabla 15.6.

2.3 kJ
Cal or requerid
idoo == 0.1754
0.1754 mol mol de Hg Dr
l ol he )= 0.40 kJ

Práctica de resolución de problemas 15.6

Utilice datos de la tabla 15.6 para calcular el calor requerido para fundir 1.45 g de alu-
minio.

Líquido enfriado
ñ ;

Enlaces metálicos
Las propiedades de los sólidos pueden explicarse por el tipo de enlaces que mantienen
Unidas a sus partículas. En los sólidos moleculares, las moléculas se mantienen unidas
690 Capitulo 15 Estado líquido. estado sólido y mntcrinles modernos
—

por fuerzas intermoleculares; cn los sólidos iónicos, los ¡ones Se mantienen unidos por
atracciones electrostáticas entre iones positivos y negativos. Los metales se comportan
Na —————
como si existieran cationes metálicos en un “mar” de electrones móviles: los electro-
nes de valencia de todos los átomos del metal. El enlace metálico es la atracción no
direccional entre iones metálicos positivos y el mar circundante de carga negativa, Ca-
Nas da ion metálico tiene un gran número de vecinos Cercanos. Los electrones de valencia
se dispersan por toda la red metálica y mantienen unidos a los ¡ones metálicos positi-
vos. Cuando se aplica un campo eléctrico a un metal, estos electrones de valencia se
mueven hacia el extremo que tiene carga positiva, y el metal conduce la electricidad.
A causa de la distribución uniforme de la carga debida a la movilidad de los elec-
trones de valencia en una red metálica, las posiciones de los ¡ones positivos pueden
modificarse sin destruir las atracciones entre ellos. Por ello, Cast todos los metales
pueden doblarse y estirarse para formar alambre; son maleables y dúctiles. En cam
bio, cuando tratamos de deformar un sólido iónico el cristal casi seEmprIe se quiebra
porque se perturba el equilibrio de iones positivos rodeados por iones negativos y vi-
ceversa ((= pág. 100).
enlace en un metal, con-
Para visualizar el comportamiento de los electrone s de ña
sidere primero la disposición de los electrones en un átomo individual lo bastante alo-
jado de cualquier vecino como para que no haya ningún enlace. En un A los
electrones ocupan orbitales que tienen niveles de energía definidos ((€ póg. 321). en
un gran número de átomos idénticos separados todos los niveles de energía son idén-
ticos. Si los átomos se acercan entre sí, comienzan a influir unos en otros. Los nive-
les de energía idénticos se desplazan hacia arriba y hacia abajo, y se comparten en
bandas de niveles de energía características de los grandes agregados de átomos me-
tálicos (Figura 15.22). Una banda de energía es un grupo grande de orbitales cuyas
energías no son muy diferentes y cuya energía media es igual a la energía del orbi-
tal correspondiente en un átomo individual. En algunos casos hay un traslapo de ban-
das de energía para diferentes tipos de electrones (s, p, d, etc.); en Otros, hay una
Figura 15.22 Formación de ban- brecha entre diferentes bandas de energía.
das de orbitales de electrones en un Dentro de cada banda, los electrones llenan los orbitales de más baja energía de ma-
cristal metálico. A medida que se
nera análoga a como llenan los orbitales en los átomos. El número de electrones en una
añaden áromos al cristal, el número de
banda de energía dada depende del número de átomos metálicos en el cristal. Al consi-
orbitales disponibles para fusionarse en
bandas aumenta, y los electrones se co-
derar la conductividad y otras propiedades de los metales, casi siempre basta con con-
locan en los niveles de más baja ener- siderar sólo los electrones de valencia, ya que todos los demás electrones ocupan bandas
gía que hay. totalmente llenas en las que dos electrones ocupan cada orbital. En éstas, ningún elec-
trón puede moverse de un orbital a otro, porque no hay espacio vacío para él.
La banda que contiene los electrones de valencia (la banda de valencia) está
llena parcialmente, y la adición de una poca de energía más puede hacer que un elec-
trón se excite y pase a un orbital con una energía un poco mayor. Tal incremento en
la energía puede lograrse aplicando un campo eléctrico, por ejemplo. La presencia de
orbitales vacíos, de baja energía, en la que pueden entrar electrones permite a éstos
tener movilidad y conducir una corriente eléctrica (Figura 15.23).
Cuando un metal se calienta, los electrones de valencia se excitan térmicamente y
se mueven a orbitales vacíos bajos de una banda de conducción. Cuando ocurre el pro-
ceso inverso, se libera energía térmica. Esta capacidad de los electrones de valencia de
una red metálica para moverse fácilmente hacia bandas de conducción vacías también
explica el lustre de los metales. Los electrones pueden absorber una amplia gama de
longitudes de onda porque la energía de las bandas de conducción es muy cercana a la
de las bandas llenas. A medida que estos electrones excitados regresan a sus estados de
energía más bajos, emiten diversas longitudes de onda de luz (S pág. 305).
La teoría de las bandas de energía también explica por qué algunos sólidos son
aislantes y no conducen la electricidad. En un aislante las bandas de energía no se
traslapan. Más bien, hay una brecha grande entre ellas (Figura 15.23). Hay muy po-
cos electrones con la suficiente energía para saltar la gran brecha desde una banda de
 15.8 Metales, semiconductores y aislantes 691

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Hidrógeno metálico
El hidrógeno, con su solitario electrón s, Cámara objetivo
á veces se agrupa con los metales alcali
pas - Tubo de bombeo Percutor
nos en la tabla periódica. Sin embargo, el Cañón Ó de l
hidrógeno forma un gas diatómico esta-
ble en lugar de existir en forma de metal
como los metales alcalinos. Ya en 1935 se == = ! 09
había sugerido que el hidrógeno podría Válvula de ruptura
Pistón
existir como metal si de alguna manera
da
sus átomos pudieran juntarse lo suficien-
te bajo presión. Abora, científicos del
Lawrence Livermore Laboratory en Ber- hidrógeno se vuelve metálico a presiones tico del planeta. (El campo magnético de
keley, California, creen haber logrado mucho más bajas que las predichas por — la Tierra se debe
preparar hidrógeno metálico empleando la teoría.
a su centro
metálico, calentado por fuerzas Misa
gravita-
un potente cañón que dispara un pistón Esto es importante porque podría cionales.)
por un tubo y comprime una muestra de ayudar a explicar por qué Júpiter, un pla- Algún día, el hidrógeno metálico
hidrógeno a una presión de unos 1.4 me- neta en cuyo centro hay hidrógeno a gran podría ser cosa común porque los teóri-
gabars. Los experimentos han demostra- presión debida a las fuerzas gravitacio- cos creen que, una vez formado, podría
do que las muestras de hidrógeno sí se nales, tiene un campo magnético tan gran- — serestable a temperaturas y presiones or-
vuelven metálicas, como lo prueba una — de. Si el centro de hidrógeno metálico de dinarias. Si puede hacerse, el hidrógeno
gran disminución (10%) en la resistencia Júpiter se extiende hasta un radio mayor metálico sin duda tendría muchos usos
eléctrica inmediatamente después de la que lo que se creía, hay mucho más hi- interesantes. Por ejemplo, ¡sería el metal
compresión causada por el cañón. Loin- drógeno presente en el estado metálico. — más ligero de todos!
teresante de estos experimentos es que el Esto explicaría el intenso campo magné-

Fuente: The New York Times, marzo 26, 1996, pág. Cl.

menor energía llena hasta una banda de mayor energía vacía, por lo que no fluye una
corriente cuando se aplica un campo eléctrico externo.
En los semiconductores hay brechas de energía muy angostas entre las bandas
A tem-
de energía totalmente ocupadas y las bandas de energía vacías (Figura 15.23).
peraturas muy bajas, los electrones permanecen en la banda de baja energía llena y
los semiconductores no son buenos conductores. Á temperaturas más altas, o cuando
se aplica un campo eléctrico, algunos electrones tienen suficiente energía para saltar
la brecha y entrar en una banda de energía vacía. Esto permite que fluya una corrien-
te eléctrica.
Metales Aislantes Semiconductores

qe vacía q Banda vacía

¡ 1 Es?

2 | .
p
3
: Figura 15.23 Diferencias en las
Banda llena b A ds
la] ó andas de energía de orbitales dispo-
nibles en metales, aislantes y semi-
Banda Bandas conductores. En cada caso. un área
parcialmenle que se no sombreada representa una banda de
llena traslapan conducción.
692 Copítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

15.9 El SILICIO Y LOS CHIPS

El silicio se clasifica como semiconductor “intrínseco” porque el elemento mismo es
semiconductor. Se puede obtener silicio con una pureza de Cerca del 98% calcnión:
do sílice (arena purificada) y coque (una forma impura de carbono) a 3000 *C en un
horno de arco eléctrico (« pág. 170).

si0xs) + 2 Cs) 295, si(s) + 2 CO(g)

El silicio con este grado de pureza puede alearse con aluminio y magnesio para au-
mentar la dureza y durabilidad de los metales y se utiliza para elaborar polímeros de
silicona. Sin embargo, para usarse en dispositivos electrónicos se requiere un grado
mucho mayor de purificación. Se puede preparar silicio PU
nO
SiCL, con magnesio.

SiCL(€) + 2 Mg(s) ——> Si(s) + 2 MgCix(s)

El cloruro de magnesio, que es soluble en agua, se elimina posteriormente por lava-
do. La purificación final del silicio se efectúa por un proceso de fusión llamado refi-
nación por zonas (Figura 15.24), que produce silicio con menos de 1 ppmm de
impurezas como boro, aluminio y arsénico. La refinación por zonas aprovecha el he-
cho de que las impurezas a menudo son más solubles en la fase líquida que en la só-
lida. A medida que una zona fundida caliente se desplaza a lo largo de la muestra que
se está purificando, las impurezas se desplazan junto con la porción licuada de la mues-
tra. A medida que la zona calentada se enfría, la muestra que se resolidifica queda más
pura que antes. Suelen requerirse varias pasadas de la zona fundida caliente para al-
canzar el grado de pureza necesario para fabricar dispositivos semiconductores.
Al igual que todos los semiconductores, el silicio de alta pureza no conduce una
corriente eléctrica si no se le aplica cierto voltaje, pero a voltajes altos conduce mo-
deradamente bien. Las propiedades semiconductoras del silicio pueden mejorarse por

Figura 15.24 Refinación por zonas. (a) A medida que la región (zona) fundida sube
lenta-
mente por un cristal, se lleva las impurezas y deja atrás un eristal altamente purificado (b).
(Los
distintos tonos que se observan en esta muestra purificada se deben a una delgada capa superfl-
cial, no a impurezas en el grueso del cristal.) (C.D. Winters)
 ON

15.9 El silicio y los chips 693

Oblea de silicio altamente purificado.

un proceso llamado dopaje o adulteración. El dopaje es la adición de una cantidad

minúscula de algún otro elemento (dopante) al silicio. Por ejemplo, suponga que unos
cuantos átomos de boro (o de algún otro elemento del Grupo 3A) sustituyen a áto-
mos de silicio (Grupo 4A) en el silicio sólido. El boro sólo tiene tres electrones de
valencia, mientras que el silicio tiene cuatro. Esto deja una deficiencia de un electrón Un hueco positivo en una banda de
alrededor del átomo de B, creando un hueco positivo por cada átomo de B añadido. energía de un semiconductor es un lu-
Por ello, el silicio dopado de esta manera se llama silicio tipo positivo o tipo p (Fi- gor en el que hay un electrón menos
gura 15.25). Cuando se añaden unos cuantos átomos de un elemento del Grupo 5A que lo normal y por tanto una carga
positivo extro.
como el arsénico, sólo cuatro de los cinco electrones de valencia del As se usan pa-
ra formar enlaces con cuatro átomos de Si, lo que deja un electrón con relativa liber-
tad de movimiento. Este tipo de silicio se llama silicio tipo negativo o tipo n, porque
tiene electrones de valencia (negativos) €xtra.

" Átomode Y Electrón móvil Hueco positivo

(sin electrón) A

Cristal perfecto apo

Figura 15.25 Diagrama esquemático de cristales semiconductores derivados del silicio,
En el cristal perfecto, todos las átomos son iguales, En un cristal dopado con un átomo de As
(tipo n) hay un electrón de valencia extra disponible para conducir la electricidad, En el cristal
dopado con un átomo de B (tipo p) hay un hueco hacia el que puede desplazarse un electrón
vecino, causando conductividad eléctrica.
694 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

transistor. El más senci-

En 1947 se inventó un dispositivo electrónico llamado
llo de estos dispositivos emplea capas de silicio dopado n-p-n O p-n-p. También se
usa germanio, un elemento del Grupo 4A que está justo debajo del silicio en la tabla
de las propiedades se-
periódica, en lugar de silicio. La aplicación más revolucionaria
cos integrados (IC) en
miconductoras del silicio ha sido el diseño de circuitos eléctri
diminutos trozos (chips) de silicio de poco más de 1 mm de diámetro. En un solo cir-
transistores, además de los
cuito integrado a menudo hay miles y hasta millones de
circuitos que llevan las señales eléctricas. Estos dispositivos, en forma de memorias
amiento (UCP) son ubicuos en nues-
para computadora y unidades centrales de proces
cámaras , relojes, juguetes, máquinas pa-
tra sociedad. Se encuentran en calculadoras,
os. En verdad, el
ra cambiar billetes, marcapasos cardiacos y muchos otros product
s) y al mismo tiempo nues-
silicio es el mundo que pisamos (arena y rocas de silicato
los controles electrónicos (el chip).
tro constante compañero en las comunicaciones y
solar. Cuando una capa de sili-
El silicio dopado también es la base de la celda
ones extra de la capa tipo n
cio dopado tipo n está junto a una capa tipo p, los electr
de los huecos de la capa tipo Pp.
tienden a aparearse con los electrones no apareados
luz que Ineide
Si las dos capas están conectadas por un circuito eléctrico externo, la
una corriente eléc-
en el silicio proporciona suficiente energía para hacer que fluya
de mayor energía
trica. Cuando se absorbe un fotón, excita un electrón a un orbital
circuito externo has-
y le permite salir de la capa de silicio tipo » y fluir a través del
va (por la adición
ta la capa tipo p. A medida que la capa tipo p se vuelve más negati
dos intern amente de regres o hacia la ca-
Chip de microcomputadora. A me- de electrones), los electrones extra son repeli
dida que se reduce el tamaño de los pa tipo n (que se ha vuelto positiva por la pérdida de electrones a través del circui-
chips, la pureza del silicio adquiere ma- to). Este proceso puede continuar en tanto las capas de silicio estén expuestas a la
yor importancia, porque las impurezas luz y el circuito permanezca cerrado.
pueden impedir que un circuito funcio- Una celda solar típica se construye sobre una capa de sustrato (soporte) de plásti-
ne correctamente. (Cortesía de ATé.T Bell co o vidrio (Figura 15.26). Junto al sustrato hay una del gada capa de metal que trans-
Laboratones) fiere electrones a la capa semiconductora tipo p. La capa semiconductora de hasta arriba
es tipo n; recibe los rayos del Sol y es casi transparente. Para hacer que más de la luz
solar que incide en la superficie entre en la capa superior, se añade un recubrimiento
antirreflejante de Óxido de indio y estaño (InSnO,). Una estructura de retícula metáli-
ca sobre la celda funciona como segundo electrodo, y permite que un máximo de luz
incida en la capa tipo n. La eficiencia de una celda solar depende de qué tan bien pue-
de absorber fotones y convertir la luz en energía eléctrica. Los fotones que se reflejan,
pasan a través O producen únicamente calor reducen la eficiencia de la celda.

Fotón
Recubrimiento Electrodo de estructura
antirreflejanie SAA (+)
de InSnO, E h

Semiconductor h -
lipon

Capa absorbedora
tipo p formada por
el segundo material
Figura 15.26 Celda fotovoltaica sercondLciOr Electrodo
de acero
típica con capas de silicio dopado. E) Sustralo
(Adaptado de Scientific American) (plástico o vidrio)
 15.10 Sólidos de red 695

Las celdas solares están en el umbral de ser el siguiente gran avance tecnológt-
co, tal vez comparable con el chip de computadora. Aunque ya hay automóviles ex-
perimentales que funcionan con luz solar y existen muchas novedosas aplicaciones
de las celdas solares, el verdadero avance consistirá en el uso general de bancos de
celdas solares como planta para generar grandes cantidades de electricidad. Una plan-
ta que ya opera en California utiliza celdas solares para generar 20 megawatts (MW)
de potencia al día: suficiente para abastecer de electricidad a una ciudad del tamaño de
Tampa, Florida.

15.10. SÓLIDOS DE RED

Varios sólidos se componen de átomos no metálicos conectados por una red de enla-
ces covalentes. Tales sólidos de red consisten realmente en una sola molécula enor-
me —una supermolécula— en la que todos los átomos están conectados a todos los
demás por una red de enlaces. En un sólido de red no existen moléculas pequeñas in-
dividuales.

Grafito y diamante
El grafito y el diamante son alótropos del carbono (¡3 pág. 34). El nombre del gra-
fito proviene del vocablo griego grafein que significa “escribir”, porque uno de sus
primeros usos fue para escribir en pergamino. Los artistas actuales todavía dibujan
con carbón, una forma impura del grafito, y escribimos con lápices que tienen minas
de grafito. El grafito es un ejemplo de una red sólida plana (Figura 15.27). Los pla-
nos consisten en anillos hexagonales de átomos de carbono (como los del benceno,

Figura 15.27 Estructura del

grafito. Se muestran tres de las mu-
chas capas de anillos de carbono de
seis miembros. Estas capas pueden des-
lizarse unas sobre otras con relativa fa-
cilidad, lo que hace al grafito un buen
lubricante. Además, algunos de los
electrones de valencia del carbono es-
tán deslocalizados, y esto hace al grafi-
OGeorge V. Kelvin to un buen conductor de la electricidad.
696 Copítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

lo ro-
% pág. 377). Cada hexágono comparte sus scis lados con otros hexágonos que
dean, formando una red bidimensional. Algunos de los electrones de enlace pueden
moverse libremente por esta red, así que el grafito conduce la electricidad. Hay fuer-
tes enlaces covalentes entre los átomos de carbono que están en el mismo plano, pe-
ro las atracciones entre los planos se deben a fuerzas de London y por tanto son más
débiles. La consecuencia es que los planos pueden deslizarse fácilmente unos sobre
otros, y esto hace que el grafito sea un excelente lubricante sólido para usos en los
cerraduras.
que las grasas y aceites son indeseables, como en las
Los diamantes también consisten en anillos de carbono de seis miembros, pero
cada átomo de carbono está unido a otros cuatro (en lugar de tres, como en el grafi-
to) mediante enlaces covalentes sencillos. Esto forma una red tridimensional (Figu-
Lo distancio entre planos es más de ra 15.8). A causa de la disposición tetraédrica de los enlaces alrededor de cada átomo
dos veces la distancio entre los átomos de carbono, los anillos de seis miembros de la estructura del diamante están plega-
de corbono más cercanos dentro de dos. En el grafito las capas están mucho más separadas que las distancias normales
un plono. de los enlaces C—C. Por ello, el diamante es más denso que el grafito (3.51 g/em?
y 2.22 glen*, respectivamente). Además, como sus electrones de valencia están lo-
calizados entre átomos de carbono, el diamante no conduce la electricidad. El dia-
mante es uno de los materiales más duros y también uno de los mejores conductores
del calor que se conocen. Además, es transparente a la radiación visible, infrarroja y
ultravioleta. Por último, su relativamente baja densidad y alta rigidez hace que los
diamantes sean ideales para producir sonidos con frecuencias de hasta 60,000 Hz,
mucho más allá del límite del oído humano. ¿Qué más podría pedir un científico a
un mineral: excepto una forma económica y práctica de producirlo?

Figura 15.28 Estructura del diamante. Cada

átomo de carbono está unido por enlaces covalentes con
Otros cuatro átomos de carbono.
 15.10 Sólidos de red 697

Figura 15.29 Cristal de cuarzo puro (SiO,

puro). El cuarzo es uno de los minerales más
ro, se
comunes en la Tierra. El cuarzo puro, incolo
al de adorno ya en la edad de
usó Co mo materi
se sabía que
piedra, y en la época de los romanos
podía disper sar los
una cuña (o prisma) de cuarzo
formar un arcoíri s de colores .
rayos del Sol para
emplean como
Hoy día los cristales de cuarzo se
osci ladores en relojes, radios, videog rabadoras y
computadoras. (C.D. Winters)

En la década de 1950, científicos de la General Electric en Schenectady, Nueva

York, lograron lo que los alquimistas habían intentado durante siglos: la síntesis de
diamantes. ¡Los científicos de GE incluso utilizaron materiales carbonosos tan diver-
sos como la madera y la mantequilla de rnaní para alardear de su capacidad para sin-
tetizar diamantes! Su técnica, que se sigue usando aún, consistió en calentar grafito
a una temperatura de 1500 *C en presencia de un catalizador metálico. como el ní-
quel o el hierro, a una presión de 50,000 a 65,000 atm. En estas condiciones, el
carbono se disuelve en el metal y se recristaliza en su forma de más alta densidad,
convirtiéndose lentamente en diamante. El mercado mundial de los diamantes sinté-
ticos asciende actualmente a unos 500 millones de dólares; muchos de estos diamantes
se emplean en abrasivos y en herramientas de corte para perforaciones. Aunque se
han producido diamantes con calidad de gema a partir del grafito, son demasiado cos-
losos en comparación con los diamantes naturales.

SiO, cristalino y silicatos

La diferencia del carbono, que forma CO, molecular, el silicio forma un dióxido que
es un sólido de red. El SiO, puro se llama sílice, y la forma más común de sílice pu-
Los fascinantes colores de olgunas ge-
ra es el cuarzo Q. La sílice (Figura 15.29) es un componente importante de muchas mas provienen de impurezos en crista-
rocas como granito y arenisca, y ocurre sólo como cristal de roca puro y en diversas les de silicoto noturoles que, si fueron
formas menos puras. Cuando el cuarzo al Se calienta a casi 1500 *C, se transforma puros, serían incoloros. Por ejemplo, el
en otra forma cristalina, cristobalita, en la que los enlaces Si—O—Si están dispues- corindón puro, una formo cristalino de
tos como los enlaces Si—Si—Si del silicio elemental. En ambos casos, Cada átomo óxido de oluminia [Al¿0s), es un sóli-
de silicio está rodeado por cuatro átomos de O para formar un tetraedro de SiOy, pe- do cristalino incoloro en el que cada
ro estos tetraedros se acomodan de forma distinta en el cuarzo y en la cristobalita. ion AR* está encerrodo en uno joula
Ésta es también la disposición de los átomos de carbono en el diamante (Figura de seis iones O?”. Si cerca del 1% de
15.28). Esta estructura tetraédrica es importante porque se encuentra en diversas for- los iones oluminio es sustituido por io-
mas de sílice y también en las estructuras de los compuestos de carbono. nes Cró* el cristal es un rubí. El rubí
es rojo porque los iones cromo obsor-
Las principales modificaciones cristalinas del SiO, consisten en Jormaciones in-
finitas de tetraedros de SiO¿ que comparten Esquinas. En los minerales de silicato, ben luz en el extremo ozul del espec-
tro visible, mientros que lo luz rojo
los tetraedros de SiO¿ comparten una O más esquinas para formar cadenas, anillos,
rubí atraviesa el cristal.
láminas y estructuras tridimensionales.
698 Capitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Figura 15.30 Estructura de piroxeno. Ca-

con a
da tetraedro de SiO, comparte un átomo de O
otro tetraedro de SiO, en cada lado. El resultado O
es una estructura de cadena. La fórmula de la ca-
dena es (SiO).

Los minerales de silicato más simples son los piroxenos, que contienen cadenas
extendidas de tetraedros de SiO, encadenados (Figura 15.30). Sus fórmulas Parecen
contener el ion metasilicato, SiIOF7. Una fórmula representativa es Na25Si0). Si dos
de esas cadenas se tienden juntas, podrían enlazarse compartiendo átomos de oxíge-
no de cadenas adyacentes (Figura 15.31). El resultado es un anfibol, del cual los mi-
nerales de asbesto son ejemplos excelentes. A causa de su estructura de cadenas de
doble hilo, los minerales de asbesto son fibrosos y hasta pueden tejerse para fabricar
Unidad SiO, 1etraédrica
un material parecido a una tela. .
Lo que llamamos “asbesto” no es una sola sustancia. Más bien, el nombre de as-
besto se aplica ampliamente a una familia de silicatos hidratados naturales que cris-
talizan de manera fibrosa. Estos minerales generalmente se subdividen en dos formas,
fibras de serpentina y de anfibol. Cada año se extraen cerca de 5 millones de toneladas
de la forma serpentina del asbesto, el crisotilo, principalmente en Canadá y en la
ex Unión Soviética; ésta es prácticamente la única forma que se usa comercialmente
en Estados Unidos. Otra forma, el anfibol crocidolita, se extrae en pequeñas cantida-
des, principalmente en Sudáfrica. Los dos minerales difieren considerablemente en
su composición, color, forma. solubilidad y persistencia en los tejidos humanos. Es-
ta última propiedad es importante para determinar la toxicidad del asbesto. La croci-
dolita es azul, relativamente insoluble, y persiste en los tejidos. Sus fibras son largas,
delgadas y rectas, y pueden penetrar las angostas vías pulmonares. En contraste, el
crisotilo es blanco y tiende a ser soluble y a desaparecer en los tejidos. Sus fibras son
rizadas; se enrollan como hilo y el organismo las rechaza más fácilmente. La expo-
sición ocupacional a largo plazo a ciertos minerales de asbesto puede causar cáncer
pulmonar. Aunque hay cierto desacuerdo en las comunidades médica y científica, hay
indicios convincentes de que los anfiboles como la crocidolita son cancerígenos mu-
cho más potentes que las serpentinas como el crisotilo. Puesto que la mayor parte del
asbesto en los edificios públicos es del tipo crisotilo, la campaña para eliminar el ais-
lamiento de asbesto podría ser una reacción exagerada y desatinada en muchos ca-
sos. No obstante, muchos materiales que contienen asbesto se han retirado del mercado
y ahora existen normas estrictas para manejar y usar el asbesto.
Si el enlazado de las cadenas de silicato continúa en dos dimensiones, se produ-
cen láminas de unidades SiO, tetraédricas (Figura 15.32). Diversos minerales arci-

Figura 15.31 Estructura de anfibol. Dos

cadenas de unidades de SiOy, cada una como la
de la figura 15.30, comparten átomos de O entre
ellas para formar una estructura tipo listón.
 15.10 Sólidos de red 699

Figura 15.32 Estructura de mica. Cada

unidad de SiO, comparte tres átomos de O con uni-
dades de SiO, adyacentes para formar una estructu-
ra de capas que se extiende a grandes distancias
en ambas dimensiones.

llosos y la mica tienen esta estructura de silicato laminar. La mica, por ejemplo, se
usa para preparar pintura “metálica” para automóviles,
Las arcillas son componentes fundamentales de los suelos que provienen del in-
temperismo de rocas ígneas. Las arcillas se han usado desde los albores de la histo-
ma humana para elaborar vasijas, tabiques, tejas y materiales para escritura. Las
Las rocas igneos se formaron a partir
arcillas en realidad son aluminosilicatos, en los que algunos iones Si** han sido reem- de material fundido como lo lava de
plazados por ¡ones AP? El feldespato, un componente de muchas rocas, se intem- un volcán. El feldespato es una forma
periza por la siguiente reacción para formar la arcilla caolinita. de roca ignea que contiene minera-
2 KAISi¿Og(s) + COx(g) + 2 H20(€) —> les de silicato cristalinos. Los feldespa-
tos constituyen el 60% de la corteza
AL((OH)¿Si05(s) +4 SiO»(s) + K,COs(ac)
terrestre.
feldespato caolinita

La estructura de la caolinita consiste en capas de tetraedros SiO4 unidos en lá-

minas, como en la mica, pero estas láminas están intercaladas con capas de iones
3+ £ E £ a,
AP*, cada uno de los cuales está rodeado por seis átomos de oxígeno de Lasae
nas silicio-oxígeno así como ¡ones OH” (Figura 15.33). Cuando los iones Al?” son

0
Figura 15.33 Capas de silicato en la caolini-
ta, AL(OB),Siz2Os, un aluminosilicato. Al
igual que en la mica (Figura 15.32), cada silicio
(gris) está rodeado tetraédricamente por átomos
de
oxígeno (negro) para crear anillos que consisten
en seis átomos de O y seis de Si. Estos anillos
se
conectan en dos dimensiones para formar capas,
dos de las cuales se muestran. Una capa de jones
aluminio (no se muestran) se une a través de áto-
mos de O a los anillos Si—O. Los iones hidróxi-
do (no se muestran) actúan como puentes entre
iones aluminio. La estructura es como un empare
-
dado de muchas capas. Capas de silicato apiladas
(rebanadas de pan) se mantienen unidas por
iones
aluminio e hidróxido (el relleno). Estas capas hacen
que las arcillas sean resbalosas y moldeables, sobre
todo cuando están húmedas. (C.D.
Winters)
700 Copítulo 15 Estado líquido, estado sálido y materiales modernos

Figura 15.34 Moldeo de arcllla para formar un objeto. Después de

secarse, las partículas vuelven a enlazarse, (C.p. Winters)

reemplazados por otros iones metálicos 3-+, la arcilla adquiere color. Por ejemplo,
una arcilla roja contiene iones Fe?* en lugar de algunos iones AÍ%*.
Resulta interesante que algunas arcillas se ingieren con fines medicinales. Varios
medicamentos que se venden en Estados Unidos para aliviar las molestias estomaca-
les contienen arcilla altamente purificada, que absorbe el exceso de ácido gástrico,
así como las bacterias potencialmente dañinas y sus toxinas.
Los estudiantes de arte moldean arcilla húmeda y luego la dejan secar
para que
conserve su forma, generalmente en un horno para acelerar el proceso
de secado. Las
moléculas de agua pueden interactuar fuertemente con los átomos
de oxígeno y con
los jones metálicos cercanos a la superficie de las partículas de arcilla (Figura
15.34).
Cuando esto sucede, las capas de silicato comienzan a deslizarse
unas sobre otras y
la arcilla puede moldearse. (Un exceso de agua puede desestabilizar la
arcilla.) Una
vez que se ha dado a la arcilla la forma deseada, se elimina el agua. Entonces
se for-
man enlaces entre los átomos de oxígeno expuestos y los iones en las superficie
s de
partículas adyacentes, con lo que la arcilla recupera su dureza original.
 15.11 Cemento, materiales cerámicos y vidrio 7Q1

15.11 CEMENTO, MATERIALES CERÁMICOS Y VIDRIO

El cemento, los materiales cerámicos y el vidrio son ejemplos de sólidos amorfos;
€s
decir, sólidos carentes de estructuras cristalinas con celdas unitarias fáciles de defi-
nir. Todos son extremadamente importantes por sus útiles propiedades. Construimos
cosas COn estos tres tipos de sólidos que se crean a altas temperaturas, por
lo que su
fabricación a partir de materias primas consume mucha
energía.
Cemento
El cemento consiste en partículas microscópicas que contienen compuestos de cal-
cio, hierro, aluminio, silicio y oxígeno en diversas proporciones. El cemento reaccio-
na en presencia de agua para formar partículas hidratadas con grandes áreas superficiales,
las cuales posteriormente se recristalizan y reaccionan pegándose entre sí y con las
superficies de tabiques, piedras u otros materiales de silicatos.
El cemento se hace tostando una mezcla pulverizada de carbonato de calcio (pie-
dra caliza o creta), sílice (arena), mineral de aluminosilicato (caolín, arcilla o piza-
rra) y Óxido de hierro a una temperatura de hasta 870 C en un horno giratorio. Al
pasar los materiales por el horno, pierden agua y dióxido de carbono y finalmente
forman una escoria en la que los materiales se fusionan parcialmente. Se añade una
pequeña cantidad de sulfato de calcio (yeso) y la escoria fríal se muele hasta obte-
nerse un polvo muy fino. Una composición representativa de un cemento se puede
expresar como sigue: 60 a 67% de Ca0, 17 a 25% de SiO», 3 a 8% del AlOz, hasta
6% de Fez03 y pequeñas cantidades de óxido de magnesio, sulfato de magnesio y Óxi-
dos de potasio y de sodio. El cemento generalmente se mezcla con otras sustancias.
El mortero es una mezcla de cemento, arena, agua y cal. El concreto u hormigón es
una mezcla de cemento, arena y un agregado (piedra triturada o grava) en proporcio-
nes que varían según la aplicación y la resistencia requerida.
En el cemento, los óxidos no están aislados en moléculas o cristales iónicos. Más Figura 15.35 vaciado de concreto
(hormigón). Una vez que el concreto
bien, toda la estructura nanoescalar es una compleja red de iones, cada uno de los
se ha moldeado y las superficies ex-
cuales satisface sus necesidades electrostáticas con iones de carga opuesta. Ocurren
puestas se han alisado, se deja que fra-
muchas reacciones distintas durante el fraguado del cemento. Diversos constituyen-
gúe, proceso que se acelera con la
tes reaccionan con agua y con el dióxido de carbono del aire. La superficie de cada humedad y en el cual se forman fuertes
partícula de cemento tiene muchos sitios que atraen moléculas de agua, así que cuan- enlaces entre muchas de las diminutas
do se añade agua al sólido seco se obtiene una suspensión estable de las partículas. partículas que originalmente estaban
La reacción inicial del cemento con el agua es la hidrólisis de los silicatos de calcio, presentes en el concreto seco.
que forman un gel que se adhiere a sí mismo y a las demás partículas (arena, piedra
triturada o grava). El gel tiene un área superficial muy grande y en última instancia
es lo que determina la gran resistencia del concreto una vez que fragua. El proceso
de fraguado también implica la formación de cristales pequeños, densamente inter-
conectados, después de la solidificación inicial de la masa húmeda (Figura 15.35).
Esta formación de cristales interconectados continúa durante largo tiempo después de La resistencio a la compresión se refie-
la solidificación inicial, e incrementa la resistencia del cemento a la compresión. Por re a la dificultad para romper un sóli-
esta razón, el concreto recién vaciado se mantiene húmedo durante varios días, do aplastándolo.
Cada año se fabrican en EU más de 800 millones de toneladas de cemento, ca-
si todo el cual se destina a la preparación de concreto, El concreto, como muchos
otros materiales que contienen enlaces Si—0O, es muy poco compresible pero carece
de resistencia a la tensión. Si se desea usar concreto en lugares donde estará sujeto a La resistencia a la tensión se refiere a la
tensiones, como en un puente O un edificio, se le debe reforzar con acero. dificultad para estirar un sólido.

Cerámica
Se ha elaborado cerámica desde mucho antes de los albores de la historia escrita, Mu-
chas obras de arte con gran importancia histórica están hechas de materiales cerámicos.
La cerámica abarca una clase extremadamente grande y diversa de sustancias que gene-
702 Capítulo 15 Estado líquido, estado sólido y mareriales modernos

ralmente se elabora con arcilla u otras tierras naturales a temperatura ambiente y luego
se endurece permanentemente con calor en un proceso de cocción que fusiona las par-
tículas. La cerámica de silicatos incluye objetos hechos con arcillas (aluminosilicatos),
como alfarería, tabiques y vajillas. Las técnicas desarrolladas con la arcilla natural se
han aplicado a una amplia gama de otros mareriales inorgánicos en años recientes,
La arcilla para loza, o caolín. es primordialmente caolinita que casi no tiene hie-
rro. el cual imparte un color rojo a la arcilla. Por ello, es casi incolora y muy valio-
sa para fabricar vajillas finas. Las primeras piczas de alfarería oriental fina, que
recibieron el nombre de porcelana, llegaron a Europa en la Edad Media: los alfare-
ros europeos envidiaron y admiraron el producto, obviamente de calidad superior, y
trataron de descubrir cómo se hacía. Las arcillas mezcladas con agua forman Una pasta
moldeable que consiste en diminutas láminas de silicato que se pueden deslizar fá-
cilmente unas sobre otras (recuerde la acción lubricante del grafito, que es similar),
Cuando esta pasta se mezcla hasta tener la consistencia correcta, se le puede dar casi
cualquier forma. Luego se calienta, se elimina el agua, y se forman nuevos enlaces
Si—O—Si que hacen que la masa sc vuelva permanentemente rígida. Si se añaden
sílice (SiO») y feldespato en las proporciones correctas, la mezcla no sc agrieta des-
pués del calentamiento. (Las grictas se deben al encogimiento que ocurre cuando se
forman los nuevos enlaces entre las láminas de silicato.)
La cerámica de óxidos se produce a partir de óxidos metálicos como alúmina
(Al203) y magnesia (MgO) calentando los sólidos en polvo a presión. Esto hace que
las partículas se unan entre sí y formen un sólido rígido. En virtud de su elevada re-
sistividad eléctrica, la alúmina se emplea en los aislantes de las bujías. La alúmina
de alta densidad tiene una resistencia mecánica clevada, y también se emplea en blin-
dajes y en herramientas de conte de alta velocidad para maquinar metales. La mag-
nesia es un aislante con punto de fusión alto (2800 *C), por lo que a menudo se utiliza
como aislamiento en calefactores y estufas eléctricas.
Una tercera clase de materiales cerámicos incluye las cerámicas na de óxidos como
el nitruro de silicio (SizNy), el carburo de silicio (SiC) y cl nitruro de boro (BN). Cuan-
do los sólidos pulverizados se calientan a presión, todos estos compuestos fornian mate-
nales cerámicos que son duros y resistentes, pero quebradizos. El nitruro de boro tiene el
mismo número promedio de electrones por átomo que el carbono elemental y existe en
la estructura de grafito o en la estructura de diamante, que es tan dura como cl diamante
¿Algún investigodor descubrirá uno y más resistente a la oxidación. Una aplicación de estas propiedades es la fabricación de
formo “buquibolo” del BN? tazas y tubos de nitruro de boro para contener metales fundidos sometidos a evaporación.
El carburo de silicio tiene el nombre comercial de Carborundum, y puede con-
siderarse como diamante en el que la mitad de los átomos de C han sido sustituidos
por átomos de Si. El SiC se utiliza ampliamente como abrasivo (16 pág. 189), y es-
1á recibiendo más atención últimamente como material cerámico, sobre todo para mo-
tores de alta temperatura.
El mercado de 10,000 millones de dólares anuales para cerámicas avanzadas, la
necesidad industrial de nuevos materiales y la aceleración en la investigación básica es-
tán causando una explosión de nuevos materiales cerámicos. Éstos incluyen nuevas for-
mas de las cerámicas antes descritas, así como cerámicas compuestas, mezclas de
materiales cerámicos con fibras, a veces formadas por diversos polímeros, que mejo-
ran las propiedades de resistencia mecánica. El único problema que limita severamen-
te el uso de las cerámicas es que son quebradizas. Estos materiales casi no se deforman
antes de fallar catastróficamente, y el fallo se debe a un punto débil en los enlaces den-
tro de la matriz de cerámica. Sin embargo, tales puntos débiles no son consistentes de
una muestra a otra, por lo que el fallo no es muy predecible. Puesto que el fallo por es-
fuerzo de las cerámicas compuestas se debe a irregularidades moleculares causadas por
impurezas o un desorden en el acomodo de los átomos, se está investigando el uso de
materias primas más puras y un mayor control de los pasos del procesamiento. Las f-
bras que se añaden a las cerámicas las hacen menos susceptibles a fracturas repentinas.
 15.11 Cemento, materiales cerámicos y vidrio 703

Vidrios
Los vidrios, que son sólidos amortos, Ocurren en forma natural o pueden
prepararse
sintéticamente. La fabricación de vidrio se remonta por lo menos al año 5000 a.C,
cuando los marineros fenicios usaban bloques de carbonato de sodio, Na,CO», y are-
e SiO», parate fogatas de las planchas de madera de sus naves. El carbona-
to metálico y la arena se fundían al calor del fuego y formaban un material parecido
a la obsidiana, un mateñal vítreo natural apreciado desde la Antigiiedad.
Uno de los vidrios mas comunes en la actualidad es el vidrio de sosa
y cal, que
es transparente e meoloro si la pureza de los ingredientes se controla cuidadosamen-
te. Si hay demasiado óxido de hierro presente, por ejemplo, el vidrio tiene un color
verde. Desde luego, el color podría ser una propiedad deseable. La adición de cier-
tos Óxidos metálicos a los ingredientes básicos de un vidrio puede producir muchos
Vidrio colorido. La adición de peque-
colores hermosos (véase la Tabla 15.7).
ñas cantidades de óxidos metálicos al
Los principales óxidos que forman vidrios son SiO», B20,, GeO» y P¿Oro, to- vidrio transparente crea diversos co-
dos los cuales contienen elementos cercanos entre sí en la tabla periódica. Varios otros lores. (C.D. Winters)
óxidos metálicos, como ALO; y NazO, también son importantes en la fabricación de
vidrios comerciales. El vidrio más simple probablemente es la sílice amorfa, SiO,
(conocida como sílice vítrea), que consiste en tetraedros de SiO4 que comparten sus
esquinas y se eslabonan en una red tridimensional que carece de simetría u Orden ex-
tenso (Figura 15.36). La sílice vítrea se puede preparar al fundir y enfriar rápidamen- El “vidrio de plomo”, como su nombre
te cuarzo o cristobalita. lo indica, contiene plomo como PbO y
Si se añade otro óxido al SiO,, el punto de fusión de la mezcla baja mucho (de es muy apreciado por su solidez, pro-
piedodes acústicas y alto índice de re-
1800 *C para el cuarzo a unos 800 *C si se añade un 25% por moles de Naz0). La
fracción. Reglomentos recientes
mezcla fundida resultante se enfría para formar un vidrio que es ligeramente soluble
respecto a contaminantes tóxicos del
en agua y es definitivamente soluble en soluciones fuertemente básicas; además, es agua en California (Propuesta 65) han
propenso a revertirse a un Sólido cristalino. Si se agregan otros óxidos metálicos co- hecho que los fabricantes de vidria de
mo Ca0O, MgO o ALO», la mezcla sigue teniendo un punto de fusión bajo, pero se plomo retiren algunos de sus productos
vuelve resistente al ataque químico. El vidrio común empleado en ventanas, botellas del mercado.
y lámparas contiene estos óxidos metálicos además de SiO».
El porcentaje por moles es sólo otra
Es importante templar debidamente el vidrio durante el proceso de fabricación.
forma de expresar concentración. Si
Templar significa enfriar el vidrio lentamente mientras pasa de un estado líquido vis-
mezclamos 0.75 mol de SiOz y 0.25
coso a un sólido a temperatura ambiente. Si el vidrio se enfría con demasiada rapi- mol de Naz0, habrá 1.00 mol de ma-
dez, las fuerzas de enlace son irregulares porque aparecen pequeñas regiones de teria presente. El porcentaje por moles
cristalinidad. Un vidrio mal templado puede agrietarse o hacerse añicos cuando se le del SiO) es del 75%, y el porcentaje
somete a choques mecánicos o cambios repentinos de temperatura, El vidrio de alta por moles de Na2O es del 25%.
calidad, como el que se usa en óptica, debe templarse con mucho cuidado. El espe-

A said
, empleadas para Colorear vidrio
TI
TABLA Sustancias
15.7 o —<—<—
—_— 2 A
Sustancia Color

Óxido de cobre(I) Rojo, verde, azul

Óxido de estaño(TV) Opaco
Fluoruro de calcio Blanco lechoso
Óxido de manganeso(IV) Violeta
Óxido de cobalto(II) Azul

Oro finamente dividido Rojo, púrpura, azul

Compuestos de uranios Amarillo, verde
Verde Figura 15.36 Sílice vítrea. La
Compuestos de hierro(I) disposición de las unidades SiO, no
Compuestos de hierro(1I) Amarillo
muestra ningún patrón repetitivo.
704 Copltulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

jo de 200 pulg para el telescopio del monte Palomar en California se templó de 500
*C a 300 *C durante un periodo de ¡nueve meses!
Se ha comercializado un tipo de cerámica vítrea con propiedades extraordina-
rias muy valiosas. El vidrio ordinario se quiebra porque, una vez que se inicia una
y
grieta, no hay nada que impida que éste se extienda. También se descubrió que si el
vidrio se trata calentándolo hasta que se forman muchos cristales diminutos en toda
la extensión de la muestra, el material resultante, ya enfriado, es mucho más resis-
tente a las fracturas que el vidrio normal. En términos moleculares, la aleatoriedad
de la estructura vítrea ha sido sustituida parcialmente por el orden de un silicato eris-
talino. El proceso se debe controlar cuidadosamente para obtener las propiedades de-
seadas. Los materiales así producidos generalmente son opacos y Se usan para
nombre de Py-
utensilios de cocina, como en los productos comercializados bajo el
roceram. El proceso de fabricación inicial es similar al de otros objetos de vidrio, pe-
ro una vez que se ha dado su forma final a los materiales, se les trata térmicamente
para desarrollar sus propiedades especiales.
Vajilla hecha con Pyroceram, una
forma térmicamente más estable de
cerámica de silicatos. (C.D. Winters) 15.12 SUPERCONDUCTORES
Una propiedad interesante de los metales es que su conductividad eléctrica disminy-
ye al aumentar la temperatura. En la figura 15.37b una varilla de metal en la flama
de un mechero muestra una mayor resistencia (menor conductividad) que el mismo
metal a temperatura ambiente (Figura 15.37a). Podemos entender que la conductivi-
dad baje a altas temperaturas si pensamos en los electrones de valencia de la red de
iones metálicos como ondas. A medida que una onda electrónica se desplaza por el
cristal metálico bajo la influencia de un voltaje eléctrico, encuentra posiciones de la
red en las que los ¡jones metálicos están lo bastante juntos como para dispersarla. Es-
ta dispersión es análoga a la de los rayos X causada por los átomos de los cristales
(véase la Sección 15.6). La onda electrónica dispersada toma una nueva dirección,
sólo para ser dispersada otra vez al encontrar otra posición de red ocupada. Todas es-
tas dispersiones bajan la conductividad del metal. A temperaturas más altas los ¡ones
metálicos vibran más, y las distancias entre las posiciones de red cambian más res-
pecto a sus valores promedio. Esto causa una mayor dispersión de las ondas electró-

(a) (b)
Figura 15.37 Resistencla, temperatura y conductividad eléctrica. (a) Un trozo de metal a
temperatura ambiente tiene poca resistencia (alta conductividad eléctrica). (b) Si el trozo de metal
se calienta, su resistencia aumenta, lo que indica una menor conductividad. (C.D. Winters)
 15.12 Superconductores 705

nicas que viajan por el cristal, porque aumenta la probabilidad de que haya espacia-
dos desfavorables en la red. La consecuencia es una menor conductividad eléctrica.
! Con este concepto de la conductividad eléctrica, cabría esperar que la conducti-
res io metálico en el cero absoluto (0 K) sea muy grande. De hecho, la
conductividad de un cristal metálico Puro se acerca al infinito a medida que su tem-
peratura se acerca al cero absoluto. Sin embargo, en muchos metales ocurre algo más
interesante. Á una temperatura crítica que es baja pero finita, la conductividad au-
menta abruptamente hasta el infinito, lo que implica que la resistencia cae a cero. El
metal se convierte en un superconductor de la electricidad. Un superconductor no El fisico holondés Komerlingh Onnes
ofrece resistencia al paso de la corriente eléctrica. No ha surgido una teoría clara que descubrió lo superconductividad en
explique la superconductividad, pero parece que la dispersión de las ondas electróni- 1911, y recibió el premio Nobel por
cas por los átomos en vibración es sustituida por alguna acción cooperativa que per- sus Irobojos.
mite a los electrones desplazarse por el cristal sin oposición.
Si un material pudiera hacerse superconductor a una temperatura suficientemen- Recuerde [Sección 8.2) que los electro-
te alta, podría ser útil para la transmisión de energía eléctrica, en motores de alta efi- nes lienen propiedodes lonto de ondas
como de portículos.
ciencia. y en las computadoras y otros dispositivos. En la tabla 15.8 se enumeran
algunos metales que tienen temperaturas de transición a la superconducción. Si bien
es posible fabricar algunos dispositivos útiles con estos metales, la baja temperatura
a la que se vuelven superconductores hacen que no sean prácticos en la mayor parte
de las aplicaciones. Poco después de descubrirse la superconductividad de los meta-
les, se prepararon aleaciones que tienen temperaturas de transición más altas. Las
aleaciones de niobio eran las mejores, pero todavía requerían enfriamiento a menos
de 23 K ( —250 *C) para exhibir superconductividad. El mantenimiento de tempera-
turas tan bajas requería helio líquido, que cuesta 4 dólares el litro, nada barato.
Todo esto cambió abruptamente en enero de 1986, cuando K. Alex Miiller y J. Múller y Bednorz recibieron el premio
Georg Bednorz, científicos de la IBM en Suiza, descubrieron que un óxido de bario- Nobel de Físico en 1987 por su des-
lantano-cobre se volvía superconductor a 35 K. Este tipo de óxido metálico mixto es cubrimiento de los propiedodes super-
una cerámica con la misma estructura que el mineral perovskita (CaTiO3), por lo que conductoros del loBazCuzO,.
cabría esperar que tuviera propiedades aislantes. El anuncio de las propiedades su-
perconductoras de LaBa,CujzO, sacudió el mundo científico y dio pie a un frenesí de
actividad para preparar compuestos afines con la esperanza de encontrar temperatu-
ras de transición aún más altas. ¡En menos de cuatro meses se anunció un material
que se volvía superconductor a 90 K, YBa,CuzO,! Esto era un avance importante
porque 90 K excede el punto de ebullición del nitrógeno líquido (77 K). A menos de
$0.06 el litro, el nitrógeno líquido es un refrigerante mucho más económico que el
helio líquido. TABLA 15.8 Temperaturas de
¿Por qué tanto escándalo respecto al potencial de la superconductividad? Los ma- transición a
teriales superconductores permitirán construir electroimanes más potentes, como los superconducción
que se usan en los aceleradores de partículas nucleares y en la obtención de imáge- de algunos
nes por resonancia magnética (MRI) para diagnóstico médico. Los electroimanes per- metales”
mitirán mantener energías más altas durante periodos más largos (y a un costo más ER o O
bajo) en el caso de Jos aceleradores de partículas, y producirán mejores imágenes de Temperatura de
las áreas problema del cuerpo de un paciente. La barrera principal para una aplicación transición a super-
más amplia es el costo de enfriar los imanes empleados en estos dispositivos. Mu- Metal conducción (K)
chos científicos dicen que este descubrimiento es más importante que el del transis- Aluminio 1.183
tor por su posible efecto sobre la tecnología eléctrica y electrónica. Por ejemplo, el Galio 1.087
uso de materiales semiconductores para la transmisión de potencia eléctrica podría
Lantano 4.8
ahorrar hasta el 30% de la energía que actualmente se pierde a causa de la resisten-
Plomo 7.23
cia de los cables. Los superchips para computadoras podrían ser hasta 1000 veces
Niobio 9.17
más rápidos que los chips de silicio existentes. Los electroimanes podrían ser más OA sz

potentes y pequeños, un paso hacia la construcción de un rEaCIor de fusión nuclear “No todos los metales tienen propiedades super-
práctico. Dado que un superconductor repele materiales magnéticos, es concebible conductoras. Los que pueden convertirse en su-
Perconductores a presión atmosférica son Al, Ti,
que los automóviles y trenes puedan levitarse sobre una pista y moverse sin más fric- V. Zn, Ga, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Cd, In, Sn, La, H£,
ción que la resistencia del aire para frenarlos. Ta, W, Re, Os, Ir, Hg, Tl, Pb, Th, Pa y U.
706 Copitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

las
Aunque el descubrimiento de la superconductividad es importante. traducir
investigaciones en aplicaciones prácticas como las que hemos descrito tomará tiem.
las propiedades que
po. Después de todo, estos superconductores tienen muchas de
quebradi zos. La tecnolog ía apenas co-
cabe esperar de las cerámicas: són frágiles y
la pro-
mienza a desarrollarse, pero últimamente se han logrado algunos avances en
s con materiale s semicond uctores. Además, la temperat ura
ducción de cintas y filamento
del
de transición a la superconducción máxima ha subido a 125 K, muy por arriba
punto de ebullición del nitrógeno líquido.

PROBLEMA SINÓPTICO

Considere el diagrama de fases del xenón que se muestra « continuación. Conteste lo

siguiente.

(a) ¿En qué fase se encuentra el xenón a temperatura ambiente y 1 atm de presión?
es
(b) Si la presión sobre una muestra de xenón es de 0.75 atm y la temperatura
de —114 *C, ¿en qué fase existe el xcnón?
Hg. ¿qué
(c) Si la presión de vapor de una muestra de xenón líquido es de 375 mm
temperatura tiene la fase líquida?
(d) ¿Qué presión de vapor tiene el xcnón sólido a — 122 ec?
(c) ¿Cuál fase es más densa, la sólida o la líquida? Explique.
(1) La temperatura y presión críticas del xenón son 16.6 *C y 58 atm, respecti-
vamente. Modifique el diagrama de fases del xenón de modo que refleje estos
datos.

Diagrama de fases del xenón P.f. normal P. eb. normal

Presión
(nm)

0
-125 -120 115 -110 105
Temperamra (2C)

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ....

+ explicar las propiedades de tensión superficial, presión de vapor y punto de ebulli-
ción de los líquidos, así como los procesos de vaporización y condensación, subli-
mación y depositación, y describir cómo las fuerzas intermoleculares afectan estas
propiedades y procesos (Secciones 15.1 y 15.2).
+ calcular la energía asociada a la vaporización y a la fusión (Secciones 15.1 y 15.2).
+ describir los cambios de fase que ocurren entre sólidos, líquidos y gases (Sección
15.3).
 Preguntas para reparar y meditar 707

» sulizar diagramas defame para predecir qué sucede cuando «e modifica

la tempo-
nora de una muestra de matera y laprosaón a laque extá womctda (Sección 15.3).
a entender las propsodades críti
cas ¡Sección su
a expbcar lasextraordinarias propenda
dos delagus (Sección Iza
+ realizar Cálculos com hase en el
conocimiento de lax ccldas unstanas rmpies y las
áimenuones delos Momo y 100 que
(Sección 14 4)
OcBpan peores en osas ocldas unitarias

- Erplacar dos emlaces metálico.

sermconductores (Sornnión 15 £;
) Cómo onginan Las propedadesde los metales ydot
- explacar dos enlaces de lor mólid
os de redy cómo dan pie a sus propredad(S0c-
os
an 15 10
. ciplicar cómo la falta de una estru
ctura regalas cn ka solados amorfo afocia <us
prapoladas (Secas 14.13:
- desoniburel fende ó la
m »upe
e romm
n ducu widad (Sección 15 121
o
O
— TERMIMOS FUNDAMENTALES
Los térmenos pmoaios «e defin eron y se dextacaron con negritas en cue
e dr esondorios
capitulo Mscgute-
tudo. 293 como los conceptos on kn que cuán asociader

eel (16 2) dopaje (15 9) punto de ebullición nor-

hunda
de emris (/1 Ay ebullición (152, road /% 31
banda
de valencia (775; esapaguetemiento más prnto triple1% 3)
cedda salar 1]% G) cerrada
()% 65 rofiasción por sonas

excáds maitaria 136) empequetenicala

amáo Po
crió snitarias cólicos cerrada cidos (7 E weniconductoro (15 N:
(156 enlace metálico (J* 2 válidos amoríos (15 4)
comento (1% /) evaporación ¡1* sádicion ertilalinos
(1% $)
conciuta
(11 11) fluido enpereriticw 1 esti de red 115 10,
condemsación (131) mortero (13 SL espeorconductor (1512)
cristalización
(16 3; preión erica (Pr 13 5 Lenperalura crítica (7,)
erhtalografía
de rav A presión
de rmpor :% 2) 183
(18?) presión
de vapor de equi- trembén superficial 115 1)
depoaritación (1% 1); dibrio115 2) saportración (13 11
diagramas
de lares (1% 3) punto de ebullición
(/* 2, volatilidad (1% 2,

PREGUNIAS PARA REPASAR Y MEDITAR

PCAS.C. En la sección 153 nu ve da una tabla de entalpí

as
de sublimación, pero se cita la entalpía de sublimación del lue-
do a 0 *C como $1 kJ/mol. ¿Cómo e vbtuvo eue valor? Las
tablas 15.2 y 153 dan las entalpí de vaporización y
de fu-
sión, respectivamente, para Varias vurtancias. Determi
ne AH...
para el tuclo a parur de los datos de esas tablas.
Utilizando el
sistema vuelve a su estado macial mismo método, evime las entalpías de sublimación
de HBr y
PC-I5.B. ¿Por qué razones diría usted quedesso Hs HI en sus puntos de fusión
ineradas en latabla O
enrefrigeradores
caseros, quelasdemás sutancis de
708 Copitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

ere para vaporizar 1.0 tonelada métrica

Preguntas de repaso 18. Cuánto calor se requi
anamoniaco? (1 tonelada métrica = 10* kg.) AH» = 25]
1. Cite tres propiedades de los sólidos que sean diferentes de las de
]
de los líquidos. Explique las diferencias para Cada una. kJ/mol para el amoniaco. o
tiene u nn calor de vaporización
2. Enumere los concepios de la teoría cinético-molecular que se 19. El clorofluorocarbono CCIF
1.09
ere para vaporizar
aplican a los líquidos. de 24.8 kJ/mol. ¿Cuánto calor se requi
3. ¿Qué causa la tensión superficial en los líquidos? Mencione k impuesio?
20. ñ peca de vaporización
del metanol es de 38.0 kJ/mol
una sustancia que tenga una tensión superficial muy alta. ¿Qué mL del
para convertir 250,
tipos de fuerzas intermoleculares explican ese valor tan alto? a 25 *C. ¿Cuánto calor se requiere
4. Explique cómo podría medirse la presión de vapor de equili- alcohol líquido cn vapor? La densidad del CH¿OH es de 0.787
25 *C.
brio de un líquido. ienen butano líquido (CH).
5. Defina punto de ebullición y punto de ebullición normal. 21. os estufas para acampar cont
bastante
ura exterior es lo
6. ¿Qué es el calor de cristalización de una sustancia y qué rela- Sólo funcionan cuando la temperat
alta como para que el butano tenga Una presión de vapor ra-
ción tiene con el punto de fusión de esa sustancia? buenas para acampar cuando
7. ¿Qué es sublimación? zonable (por lo que no son muy
nga que el calor de vapori-
8. ¿Qué es la celda unitaria de un cristal? la temperatura baja de 0?C). Supo
zació n del butan o es de 24.3 kJ/mo l. Si el 1anque de combus-
9. Suponiendo que la misma sustancia puede forinar cristales con do, ¿cuánto
tible de la estufa contiene 190. g de C¿H;o líqui
sus átomos o tones en empaquetamiento cúbico simple o cn cl butano?
empaquetamiento más cerrado hexagonal, ¿cuál forma tendría calor se requerirá para vaporizar todo
do a tem-
mayor densidad? 22. El mercurio es un metal muy tóxico. Aunque es líqui
ada y un ba-
10. ¿Cómo varía la conductividad con la temperatura en (a) un peralura ambiente, tiene una presión de vapor clev
se
jo calor de vaporización (294 J/g). ¿Qué cantidad de calor
conductor, (b) un no eonductor, (c) un semiconductor y (d) mL de merc urio a 357 *C, su
requiere para vapor izar 0.500
un superconductor? En su respuesta, describa qué sucede al
pasar de temperaturas altas a bajas. punto de ebullición normal? (La densidad del Hg(£) es de 13.6
g/mL.) Compare este calor con la cantidad necesaria para va-
i-
porizar 0.500 mL de agua. Busque el calor molar de vapor
El estado liquido zación del agua en la tabla 15.2.
23. Explique la observación de que | propanol (CH¿CH¿CH50H)
11. Prediga qué compuesto de la tabla 15.1 tiene una tensión su-
tiene un punto de ebullición de 97.2 *C, mientras que un
perficial más similar a la de los siguientes líquidos: (a) etilen-
compuesto con la misma fórmula emparica, el etil metil éter
glicol [CHX(OH)—CH(OBD], (b) hexano (C¿H, a), (c) galio (CH¿CH¿0CH») hierve a 7.4 *C.
metálico a 40 *C.
Explique brevemente las variaciones en los siguientes puntos
12. La tensión superficial de un líquido baja al aumentar la tem-
de ebullición. No olvide mencionar los tipos de fuerzas inter-
peratura. Explique ese fenómeno utilizando el concepto de
moleculares que intervienen.
atracciones intermoleculares.
13. Explique los procesos de condensación y vaporización en la
escala molecular. Compuesto Punto de ebullición (*C)
14. ¿Cómo convertiría una muestra de líquido en vapor sin cam-
biar la temperatura? NH 33.4
15. ¿Qué es el calor de vaporización de un líquido? ¿Qué relación PH, 87.5
tiene con el calor de condensación de ese líquido? Explique AsHz —62.4
por qué el proceso de vaporización es endotérmico, utilizan-
SbH; —18.4
do el concepto de atracciones intermoleculares. _x_AÁen _—_— —_

16. Después de hacer ejercicio hasta sudar en un cálido día de ve-

rano, a menudo sentimos frío al parar. ¿Cómo puede explicar
este fenómeno en el nivel molecular?
Equilibrio líquido-vapor: presión de vapor
17. Las sustancias Ne, HF, H20, NHx y CH, tienen todas el mis- 25. Dé una explicación en el nivel molecular de por qué la
pre-
mo número de electrones. En un experimento mental, usted sión de vapor de un líquido aumenta con la temperat
ura.
puede formar HF a partir de Ne sacando un solo protón del 26. El metanol (CH30H) tiene un punto de ebullición
normal de
núcleo y haciendo que los electrones sigan el nuevo acomodo 64.7 *C y una presión de vapor de 100 mm Hg a 212 *C
de los núcleos para formar un enlace químico. Puede hacer lo Otro compuesto de los mismos elementos, el
formaldehído
mismo con todos los demás compuestos. (Desde luego, nin- (H,C=0), tiene un punto de ebullición normal
de —19.5 *C
guno de estos experimentos mentales se puede efectuar real- y una presión de vapor de 100 mm Hg a -57.3
*C. Explique
mente a causa de la enorme energía necesaria para Sacar por qué estos compuestos tienen puntos de ebullic
ión diferen-
protones de los núcleos.) Para todas estas sustancias, trace una tes y requieren diferentes temperaturas Para
alcanzar la mis-
curva de (a) el punto de ebullición en kelvins contra el núme- ma presión de vapor.
ro de átomos de hidrógeno y (b) el calor molar de vaporiza- 27. La presión barométrica más baja registrada al
nivel del mar
ción contra el número de átomos de hidrógeno. Explique fue de 25.90 pulgadas de mercurio, registrada durante
un ti-
cualquier tendencia que vea en términos de fuerzas intermo- fón en el Pacífico Sur. Suponga que estuvo en
este tifón y, pa-
leculares, ra calmar Sus nervios, hirvió agua para prepara
r té. ¿A qué
 Preguntas para repasar y meditar 709

temperatura habría hervido el agua? Recuer

de que l am = Utilizando este diagrama, explique cómo las hojas de los pa-
760 mm (29.92 pulgadas) de Hg. y
use la figura 15.3. tines para hiclo se lubrican con una película de agua líquida
28. La montaña más alta del hemisferio occidental a
es el monte al patinar.
Aconcagua, en los Andes centrales de Argent
ina (22,834 pies). 32, En el punio crítico del dióxido de carbono, la sustancia dista
Si la presión atmosférica disminuye a
razón de 3.5 milibares mucho de ser un gas idcal, Demuestre esto calculando la den-
cada 100 pies, estime la presión atmosf punto
érica en la cima del sidad de un gas idcal en glem' en las condiciones del
monte Aconcagua, y luego estime con ayuda ola con el valor experimen tal, que se vb-
de la figura 15.3 crítico y comparánd
la temperatura a la que el agua herviría ocu-
en ese punto. tiene delhecho de que un mol de CO, cn su punto crítico
pa 94 enY.
Cambios de fase: sólidos, líquidos y gases
29. ¿Qué le dicc de un sólido el hecho de que tenga un calor de
fusión bajo (sus enlaces o tipo)? Tipos de sólidos
30. ¿Que le dice de un sólido el hecho de que tenga un punto de 43. Clasifique cada uno de los siguientes sólidos como iónico, ne-
fusión y un calor de fusión altos? tálico, molecular, de red o amorfo.
31. ¿Cuál esperaría que tuviera un calor de fusión más alto, (d) Polipropileno
No (a) KE (b) l> (c) SiO>
12? Explique su decisión.
44. Clasifique cada uno de los siguientes sólidos como iónico, me-
32. El calor de fusión del H¿O es unas 2.5 veces mayor que el del
tálico, molecular, de red o amorfo.
HS. ¿Qué le dice esto acerca de la intensidad relativa de las
(a) Decaóxido de tetrafósforo (d) Fosfato de amonio
fuerzas que mantienen a las moléculas unidas en sus sólidos
respectivos? Explique. (b) Grafito
33. El benceno es un líquido orgánico que se congela a 5.5 *C for- (c) Latón
mando hermosos cristales plumosos. ¿Cuánto calor se despren- 45. Con base cn la descripción que se da, clasifique cada uno de
de cuando 15.5 g de benceno se congelan a 5.5 *C? El calor de los siguientes sólidos como molecular, metálico, iónico, de red
fusión del benceno es de 127 J/g. Si la muestra de 15.5 g se o amorfo, y explique su razonamicnto.
vuelve a fundir, también a 5.5 *C, ¿qué camidad de calor (a) Un sólido amarillo quebradizo que funde a 113 *C; ni el
se requenrá para convertirla en líquido? sólido ni el líquido conducen la electricidad.
34. ¿Qué cantidad total de calor se requiere para convertir 0.50 (b) Un sólido plateado blando que funde a 40 *C; tanto el só-
mol de hielo a —$ *C en 0.50 mol de vapor a 100 *C? lido como el líquido conducen la electricidad.
35. Los ¡ones de NaF y MgO tienen el mismo número de electro- (c) Un sólido cristalino incoloro duro que funde a 1713 *C:
nes y las distancias internucleares son aproximadamente igua- ni el sólido ni el líquido conducen la electricidad.
les (235 pm y 212 pm). ¿Por qué enlonces son tan diferentes (d) Un sólido blando y resbaloso que funde a 63 *C; ni el só-
sus puntos de fusión (992 *C y 2642 *C, respectivamente)? lido ni el líquido conducen la electricidad.
36. Para el par de compuestos LiF y CsI, diga cuál espera que ten- 46. Con base en la descripción que se da, clasifique cada uno de
ga el punio de fusión más alto y explique brevemente. los siguientes sólidos como molecular, metálico, iónico, de red
37. ¿Cuál de estas sustancias tiene el punto de fusión más alto? ¿Y O amorfo, y explique su razonamiento.
el punto de fusión más bajo? Explique brevemente su decisión. (a) Un sólido blando y resbaloso que no tiene punto de fusión
(a) LiBr (c) CO definido y se descompone a temperaturas de más de 250 *C;
(b) CaO (d) CH¿OH ] el sólido no conduce la electricidad.
38. ¿Cuál de estas sustancias tiene el punto de fusión más alio? (b) Cristales color violeta que se funden a 114 *C y CUYO Va-
¿Y el punto de fusión más bajo? Explique brevemente su de- por irrita la nariz; ni el sólido ni el líquido conducen la elec-
cisión. tricidad.
(a) SiC (c) Rb (c) Cristales incoloros duros que funden a 2800 *C; el líqui-
(b) la (d) CH,CH,CH,CH; do conduce la electricidad, pero el sólido no,
39. ¿Por qué llamamos al CO» sólido “hielo seco”? (4) Sólido duro que funde a 3410 *C:; tanto el sólido como el
muy gran-
40. Durante las tormentas pueden caer trozos de granizo líquido conducen la electricidad.
golf!) Para con-
des. (¡Algunos tienen el tamaño de pelotas de 47. Describa cómo se comportaría cada una de las siguientes sus-
s en el
servar algunos de estos granizos sugerimos colocarlo tancias si se le deformara de un martillazo. Explique el com-
Nuestro ami-
congelador de nuestro refrigerador sin escarcha. portamiento.
estudia química, nos dice que usemos un modelo más
go, que (a) Un metal como el oro
viejo que sí forme escarcha. ¿Por qué? (b) Un no metal como el azufre
Rotule to-
41. De memoria, dibuje el diagrama de fases del agua. (c) Un compuesto iónico como NaCl
Dibuje tra-
das las regiones según el estado físico del agua. 48. ¿Qué tipo de sólido exhibe cada conjunto de propiedades?
es
yectorias horizontales (a presión constante) o bien vertical
flechas que mor (a) Funde por debajo de 100 *C y es insoluble
(a temperatura constante) (O sea, líneas con en agua.
una direcci ón) para los siguient es cambios de estado: (b) Conduce la electricidad sólo después de fundirse
quen .
(d) Vaporiz ación (c) Es insoluble en agua y conduce la electric
(a) Sublimación idad.
(b) Condensación a líquido (e) Cristalización (d) No es cristalino y funde dentro de un intervalo de tempe-
(c) Fusión ratura amplio.
 y
710 Copítulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

Sólidos cristalinos (c) Compare sus resultados de las partes (a) y (b) para los ra.
dios del átomo de litio y del ion litio. ¿Son razonables? Si no,
49. Cada uno de los diagramas que siguen representa una forma- ¿cómo podría explicar el resultado inesperado? ¿Podría ser
ción de átomos iguales que se extendería indefinidamente en
dos dimensiones. Dibuje una celda unitaria bidimensional para erróneo alguno de los supuestos que hicimos?
cada formación. ¿Cuántos átomos hay en cada celda unitaria?

Exploración de sólidos: cristalografía de rayos X

(a) - 61. La superficie de un disco CD-ROM contiene líneas muy jun-
9.290 o00 tas que difractan la luz en sus colores cornponentes. Esto im.
97999 S 2 plica que la distancia entre las líneas es aproximadamente igual
00 a la longitud de onda de la luz. Si tomamos el punto medio del
de
OOO 00 espectro visible como luz verde con Una longitud de onda
O %0%0% 550 nm, calcule cuántos átomos de aluminio (radio
una línea recta de
= 143 pm)
550 nm de
tocando a sus vecinos formarían
50. Nombre y dibuje las tres celdas unitarias cúbicas. Describa sus largo. Utilizando este resultado, explique por qué un micros-
similitudes y diferencias. copio óptico que usa radiación visible nunca podrá detectar
51. Explique la relación entre el volumen de una celda unitaria cú- un átomo de aluminio individual (o, de hecho, cualquier otro
bica simple y el radio de los átomos de la celda. átomo).
52. El xenón sólido forma cristales con una celda unitaria centra- 62. Para ver un patrón de difracción claro de una red con espacia-
da en las caras cuya arista mide 0.620 nm. Calcule el radio do regular, la radiación que incide en la red debe tener una
atómico del xenón. longitud de onda menor que el espaciado de la red. A partir
53. El oro (radio atómico = 144 pm) cristaliza en una celda unita- del tamaño de la celda unitaria del cristal de NaCl, estime la
ra centrada en las caras. ¿Cuánto mide una arista de la celda? longitud de onda máxima de la radiación que sería difractada
54. Considere la celda unitaria de CsCl que se muestra en la figura por este cristal. Calcule la frecuencia de la radiación y la ener
15.16. ¿Cuántos iones Cs* hay en cada celda unitaria? ¿Cuán- gía asociada a (a) un fotón y (b) un mol de fotones de la ra-
tos iones Cl? diación. ¿En qué región del espectro está esta radiación?
55. Según la estructura de NaCl que se muestra en la figura 15.17,
¿cuántas celdas unitarias comparten cada uno de los iones Na*
que están en la cara frontal de la celda unitaria? ¿Cuántas cel Metales, semiconductores y aislantes
das unitarias comparten cada uno de los iones CI” de esa cara?
63. ¿Cuál es la principal diferencia entre los orbitales que los elec-
56. Los radios iónicos de Cs* y CI” son de 0.169 y 0.181 nm,
respectivamente. ¿Qué longitud tiene la diagonal del cuerpo
trones ocupan en átomos aislados individuales y los que ocu-
de la celda unitaria de CsCl? ¿Cuánto mide la arista de esta pan en los sólidos?
64. En términos de la teoría de bandas, ¿qué diferencia hay entre
celda unitaria? (Véase la figura 15.16.)
un conductor y un aislante? ¿Entre un conductor y un semi-
57. El cloruro de talio, TICI, cristaliza en una red cúbica simple o
conductor?
bien en una red cúbica centrada en las caras de iones CI” con
65. Mencione tres propiedades de los metales y explíque
iones TI* en los huecos. Si la densidad del sólido es de 7.00 las em-
pleando una teoría de enlaces metálicos.
g/em? y la arista de la celda unitaria mide 3.85 X 1078 cm,
66. ¿Qué sustancia tiene mayor conductividad eléctri
¿qué geometría tiene la celda unitaria? ca? ¿Y me-
nor conductividad eléctrica? Explique brevemente
58. ¿El CaCl, podría tener la estructura del NaCI? Explique bre- sus decisio-
vemeénte su respuesta. nes.
59. Se forma una celda unitaria cúbica simple de modo que los (a) Si (b)Ge (c) Ag (d) Pa
67. ¿Qué sustancia tiene mayor conductivida
átomos o ¡ones esféricos apenas se toquen a lo largo de las d eléctrica? ¿Y me-
nor conductividad eléctrica? Explique breve
aristas, Demuestre matemáticamente que el porcentaje de es- mente sus decisio-
pacio vacío dentro de la celda unitaria es del 52,4%. (Recuerde
nes.
(a) RbCK(£) (c) Rb
que el volumen de una esfera es 4/371r*, donde r es el radio
(b) NaBr(s) (d) Diamante
de la esfera.)
60. El litio metálico tiene una estructura cúbica centrada en el cuer-
Po, y su celda unitaria mide 351 pm por lado. El yoduro de li-
tio tiene la misma estructura de red cristalina que el cloruro El silicio y el chip
de sodio. La celda unitaria cúbica mide 600 pm por lado. 68. Mencione las dos principales reacciones
químicas que inter-
(a) Suponga que los átomos del metal en el litio se tocan a lo vienen en la producción de silicio con grado
electrónico. Iden-
largo de la diagonal del cuerpo de la celda unitaria cúbica y tifique el elemento que se reduce y
el que se oxida.
estime el radio de un átomo de litio. 69. Se requiere silicio extremadamente puro
para fabricar semi-
(b) Suponga que en el yoduro de litio los iones I” se tocan a conductores como los chips de memoria de
las calculadoras y
lo largo de la diagonal de la cara de la celda unitaria cúbica, computadoras, Sí una oblea de silicio es
99.999999999 pura,
y que los jones Li* e Il” se tocan a lo largo de la arista del cu- ¿aproximadamente cuántos átomos de silicio
por gramo han
bo; calcule el radio de un ion 17 y un ion Li”. sido reemplazados por átomos de impur
ezas?
 711
Preguntas para repasar y meditar

70. ¿Qué es el proceso de dopa NHa(€), se usó como fluido refrigerante

do de semiconductores? ¿Por qué 84. El amoniaco líquido,
se usan clementos de los Grup
os IIA y VA para coppar silicio? antes del descubrimiento de los clorofluorocarbonos y todavía
71. Explique la diferencia entre los Semiconducto se le usa ampliamente, aunque es Un gas un tanto tóxico
y un
res tipo a y los
tipo p.
fuerte irritante cuando escapa al aire. Su punto de ebullición
vaporización es de 23.5
normal es de —33.4 “C y su calor de
kJ/mol. El gas y el líquido tienen capacidades cs
Sólidos de red respectivamente. ¿Cuánto
pecíficas de 2.2 J/g:K y 4.7 J/g-K,
calor debe suministrarse a 10 kg de amoniaco líquido para a
72. Utilizando lo que sabe acerca de
los enl aces en el grafito y el
var su temperatura de —50.0 *C a —33.4 Cc, y luego a00*C?
diamante, explique por qué el diama
n te es más denso que
el grafito. de rubidio tienen la estruc-
85. El cloruro de potasio y el cloruro
de ra-
73. Con los ejemplos de sólidos de red que se dan en
el texto, de- tura del cloruro de sodio. Experimentos de difracción
termine, buscando datos en una referencia yos X indican que las dimensiones de sus celdas unitarias
como el Hondbook
of Chemistry and Physics, si estos materi cúbicas son 629 pm y 658 pm, respectivamente. E
ales son solubles en
agua O en otros disolventes comunes. Expli (1) Un mol de KCl y un mol de RbCI se tritura
n juntos en un
que su respuesta
en términos de los enlaces químicos de los sólido un polvo muy fino, y se obtiene el patrón
s de red. mortero hasta tener
observan
74 Explique por qué el diamante es un aislante eléctr
ico y el gra- de difracción de rayos X del sólido pulverizado. Se
celda
fito es un conductor eléctrico. dos patrones, cada uno de los cuales corresponde a una
75. ¿Qué estado de oxidación tiene el silicio en el cuarzo y en los y una
unitaria cúbica: una con una arista de 629 pm de largo
minerales de silicato como los piroxenos? ¿Qué tipos de sus- con una arista de 658 pm de largo. Ésta es la muestra 1.
fun-
tancias podrían hacerse reaccionar con el cuarzo y los silica- (ii) Un mol de KCI y un mol de RbCI se calientan hasta
tos para producir silicio puro? dirse y luego la mezcla se enfría hasta la temperatura ambien-
76. Asigne estados de oxidación a todos los elementos de la cao- te. En este caso hay un solo patrón de difracción de rayos X
linita y el feldespato. ¿La conversión del feldespato en caoli- que indica una celda unitaria cúbica con aristas de aproxima-
nita es una reacción redox? damente 640 pm de largo. Ésta es la muestra 2.
(a) Suponga que se determinó el contenido de cloro de las
muestras 1 y 2. ¿Qué fracción de cada muestra es cloro? ¿Po-
Cemento, cerámica y vidrio drían distinguirse las muestras mediante un análisis químico?
77. Defina el término “amorfo”. (b) Interprete los dos resultados de difracción de rayos X en tér-
78. ¿Qué hace al vidrio diferente de un sólido como el NaCI? ¿En minos de las estructuras de red cristalina de las muestras 1 y 2.
qué condiciones el NaCl podría volverse vítreo? (c) ¿Qué fórmula química escribiría para la muestra 1? ¿Para
79. Un cemento típico contiene 65% de CaO, 20% de SiO», 5% la muestra 2?
de AL03, 6% de FezO, y 4% de MgO por peso. Determine el (d) Suponga que disolvió 1.00 g de la muestra 1 en 100 mL de
porcentaje por masa de cada elemento presente. Luego deter- agua en un vaso e hizo lo mismo con 1.00 g de la muestra 2.
mine una fórmula empírica del material a partir de la compo- ¿Cuál muestra conducirá mejor la electricidad, o tendrán am-
sición porcentual, asignando al elemento menos abundante un bas la misma conductividad? ¿Qué ¡ones estarían presentes en
coeficiente de 1.00. (Su resultado contendrá coeficientes frac- cada solución y en qué concentraciones?
cionarios para todos los demás elementos.) 86 El dióxido de azufre, SO,, se encuentra en aire contaminado;
80. Dé dos ejemplos de (a) cerámicas de óxidos y (b) cerámicas se forma durante la combustión de combustibles fósiles que
contienen pequeños porcentajes de azufre, y de plantas indus-
no de Óxidos.
triales que convierten ciertas menas metalíferas en metales u
óxidos metálicos.
Superconductores (a) Dibuje la estructura de electrón-punto del SO». Con ella,
describa primero el ángulo O—-S—O y luego la geometría de
81. Defina el término “superconductor”. Dé las fórmulas quími- pares de electrones y la geometría molecular.
cas de dos tipos de superconductores, y sus temperaturas de
(b) ¿Qué tipos de fuerzas mantienen unidas a las moléculas
transición correspondientes. de SO, en la fase sólida o líquida?
82. ¿Cuál es la principal barrera tecnológica o económica que im- (c) Utilizando la información que Sigue, ordene los compues-
pide el uso generalizado de superconductores? tos de menor a mayor atracción intermolecular.

A _—_A—>=>;á> Az
Preguntas generales
Compuesto Punto de ebullición
eloro-
83. Su acondicionador de aire probablemente contiene el
de transfer encia de calor. normal (*C)
fluorocarbono CCI-Fz como fluido
Causan, se
(A causa del daño ambiental que estos compuestos SO, -10
de
les está descontinuando.) Su punto de ebullición normal es NH;
ación es de 165 J/g. El gas y el -33,4
-30 *C y el calor de vaporiz
J/g-K CH,
líquido tienen capacidades caloríficas específicas de 0.61 161.5
de
y 0.97 J/g-K, respectivamente, ¿Cuánto calor se despren H,0 100
cuando 10.0 g de CCH_F, se enfrían de +40 *C a -40*C? A — — —__
712 Copitulo 15 Estado líquido, estado sólido y materiales modernos

87 El cobre es un metal importante en la economía, y casi todo

se extrae en forma del mineral calcopirita, CuFesS..
(a) Para obtener una tonelada métrica (1000 kg) de cobre me-
tálico, ¿cuántas toneladas de calcopirita habría que extracr?
(b) Si el azufre de la calcopirita se convierte en SO», ¿cuán-
tas toneladas del gas obtendría de una tonelada de calcopi- Presión
rita?
(c) El cobre cristaliza como cubo centrado en las caras. Sa-
biendo que la densidad del cobre es de 8.95 glcm”, calcule cl
radio del á1omo de cobre.
Temperatura

Aplicación de conceptos 93. Considere el diagrama de fases que siguc. Dibuje

curvas de
7, a Ta n las presio nes P, y P,. Rotule cada
88. Remítase a la figura 15.3 al contestar las siguientes pregun- calentamiento de
amiento.
tas. fase y cambio de fase en sus Curvas de calent
(a) ¿Qué presión de vapor de equilibrio tiene el etanol a tem-
peratura ambiente?
(b) ¿A qué temperatura el éter etílico tiene una presión de va-
por de equilibrio de 400 mm Hg?
(e) Si una olla con agua está hirviendo a 95 *C, ¿qué valor P> Ñ
tiene la presión atmosférica?
(ad) A 200 mm Hg y 60 *C, ¿cuáles de las tres sustancias son Presión
gases?
(e) Si coloca un par de gotas de cada sustancia en su mano,
¿cuáles se evaporarán y cuáles permanecerán como líquido?
(f) ¿Cuál de las tres substancias tiene atracciones intermole-
culares más intensas? : DEA
89. El punto de ebullición normal del SO, es de 263.1 K y el del
T; T,
Temperatura
NH; €s de 239.7 K. A —40”C, ¿predeciría que el amoniaco
tiene una presión de vapor mayor, menor o igual que la del si Presión:
Presión,
dióxido de azufre?
- Y,
El butano es gaseoso a temperatura ambiente, pero si exami-
na un encendedor de butano verá que contiene butano líqui-
do. ¿Cómo es posible esto?
91. Al acampar con un amigo en las Rocallosas, decide cocinar
Temperaura Temperatura
pasta para cenar. Su amigo dice que la pasta se cocerá más
rápidamente en las Rocallosas porque la menor presión at- sl T;
mosférica hará que el agua hierva a una temperatura más ba- Energía transferida Energía transferida
ja. ¿Está de acuerdo con lo que dice su amigo? Explique su
razonamiento.
94. Considere tres acuarios con volúmenes iguales. Uno se llena
92. Examine los dibujos en nanoescala y el diagrama de fases que con pelotas de tenis, otro con pelotas de golf y el tercero con
siguen. Equipare cada dibujo con un punto (A—H) del diagra-
canicas. Si se usa el empaquetamiento más cerrado en los tres
ma de fases. acuarios, ¿Cuál tendrá más espacio ocupado? ¿Cuál tendrá me-
nos espacio ocupado? (No tome en cuenta la diferencia de
es-
pacio llenado en las paredes, el fondo y la parte superior del
acuario.)
» Para cada líquido de la tabla 15.2, calcule el cocient
e AH
vag To
(empleando temperaturas Kelvin). ¿Qué generalización
puede
hacer acerca de los resultados? Relacione los resultados
con
el ejercicio 7.4 (4= pág. 277). ¿Cómo puede explicar sus re-
sultados en términos de entropía?
 CAPÍTULO

El agua y la químico 16
de las soluciones

16.1 Las singulares propiedades

del agua como disolvente

16.2 Cómo se disuelven las

sustancias

16.3 Temperatura y solubilidad

16.4 Equilibrios de solubilidad

y la constante del producto de
solubilidad. Kp:

16.5 Composición de soluciones

acuosas diluidas

16.6 Agua limpia y contaminada

16.7 Impurezas naturales del agua:

agua dura

16.8 Purificación de aguas de

desecho municipales

16.9 Presiones de vapor. puntos

de ebullición y puntos de
congelación de las soluciones
16.10 Presión osmótica
de soluciones

16.11 Coloides

16.12 Tensoactivos

Disolución de un soluto en un disolvente. A medida que el soluto se disuelve,

se observan los gradientes de concentración como líneas onduladas en
el líquido. e ¿Qué diferencias hay entre las soluciones y sus componentes (el
soluto y el disolvente]? ¿Cómo se expresa la composición de las soluciones?
¿Qué propiedades tienen las soluciones? ¿le sorprendería enterarse de que
algunas propiedades de una solución dependen Únicamente del número de
partículas de soluto que están presentes por unidad de volumen, sin importar
de qué soluto se trate? Las respuestas a éstas y otras piStnios similores se
encontrarán en este capítulo. El problema sinóptico del final probará su com-
prensión de estos conceptos. (Richard Megna/Fundamental Photographs]
713
714 Copitulo 16 El agua y la química de las soluciones

as soluciones son mezclas homogéneas de dos o más sustancias. El componente

que está presente en mayor cantidad suele llamarse disolvente, y lOs StrOS da
ponentes, solutos. Las soluciones se cuentan entre las mezclas más importantes
que conocemos, y podría decirse que las soluciones en las que el agua es el disol-
vente son las más importantes de todas. A diario nos encontramos con soluciones, y
en ellas ocurren numerosas reacciones químicas de diferentes tipos. Existen solucio-
nes sólidas, líquidas y gaseosas. Las fuerzas entre las partículas a menudo determi-
nan qué tanto de una sustancia se disuelve en otra: su solubilidad. Las sustancias
cuyas fuerzas intermoleculares son similares a las del disolvente casi siempre se di-
suelven fácilmente en ese disolvente. Las sustancias cuyas fuerzas intermoleculares
son muy diferentes de las del disolvente no se disuelven fácilmente en él.
Los átomos, moléculas o ¡ones de una solución están perfectamente mezclados,
y esto facilita que entren en contacto y reaccionen. En las soluciones de fase líquida
las oportunidades para
O gaseosa, las partículas se mueven y chocan, incrementando
que reaccionen entre sí. Puesto que las partículas están muy juntas en las soluciones
líquidas y por tanto chocan más a menudo, estas soluciones son los medios de mu-
chas reacciones que se emplean para producir polímeros, fármacos y otros productos
comerciales. También son el medio en el que se llevan a cabo reacciones dentro de
nuestro cuerpo y en los de otros organismos vivos. Dada la importancia de las solu-
ciones líquidas, sobre todo de las soluciones acuosas, en las que el disolvente es agua,
gran parte de este capítulo se dedicará a ellas.

16.1 LAS SINGULARES PROPIEDADES DEL AGUA

COMO DISOILVENTE
El agua es el más importante de todos los disolventes. Es muy buen disolvente de
muchas sustancias porque su molécula es pequeña, lo que permite a muchas molécu-
las de agua interactuar con una sola partícula de soluto; el agua es polar, lo que per-
mite a sus moléculas interactuar fuertemente con los iones y con las moléculas que
contienen grupos polares; y las moléculas de agua pueden formar puentes de hidró-
geno con muchos solutos. Cuando una sustancia se disuelve en agua, las moléculas
O iones del soluto quedan rodeadas por grupos de moléculas de agua, en un proceso
Un término general para el fenómeno llamado hidratación. Las moléculas orgánicas pequeñas que contienen grupos fun-
en el que moléculas del disolvente cionales polares se hidratan fuertemente porque las moléculas de agua son atraídas
rodean partículas del soluto es “sol por esos grupos. Ejemplos de soluciones formadas de esa manera son las soluciones
vatación”. acuosas de azúcar (como las bebidas no alcohólicas, jarabes y jugos de fruta) y las
soluciones acuosas de alcohol (como el vino, el vodka, la cerveza y el whisky). Las
sustancias inorgánicas formadas por moléculas polares como el amoniaco (NH), el
cloruro de hidrógeno (HCI) y el dióxido de azufre (SO») son solubles en agua. Ade-
más de hidratarse, muchas de ellas reaccionan con el agua al disolverse. Las sales
consisten en ¡ones en una red cristalina (5 pág. 99). Estos iones, al tener cargas per-
manentes, interactúan con las moléculas polares del agua aún más que las moléculas
de solutos neutrales, y muchas sales (aunque no todas) son solubles en agua.
El agua es tan buen disolvente que las aguas naturales como las gotas de lluvia,
lagos y ríos contienen cationes y aniones, nitrógeno gaseoso y dióxido de carbono di-
A menudo se disuelven sustancias in- sueltos, así como otros gases y sólidos con los que el agua ha entrado en contacto. En
deseables en el agua. Cuanda esto
las aguas superficiales como la de los ríos, se disuelven gases del aire, minerales y
sucede, decimos que el agua está con-
sustancias orgánicas naturales como el ácido tánico que tienen las hojas en descom-
taminada. Ejemplos de tales sustancias
posición. Las aguas freáticas (agua que se encuentra bajo la superficie) a menudo con-
son los desechos industriales, altas
concentraciones de minerales disuel- tienen muchos de los mismos tipos de solutos que las aguas superficiales. Dado que
tos, y sustancias solubles producidas las aguas freáticas entran en contacto con muchos depósitos minerales, a menudo tie-
por la descomposición de materia nen concentraciones de sales mucho más altas que las aguas superficiales. Por esta ra-
orgánica como basura o animales zón, el agua de pozo a menudo es “dura”: su contenido mineral interfiere con la
muertos. capacidad de los jabones para eliminar la suciedad corporal o en la ropa (Sección 16.7).
 Cómo se disuelven las sustancias 715
16.2

Si bien muchas sustancias se disuelven en agua, muchas más no lo hacen. Los meta-
les, con excepción de los que reaccionan con el agua comoelsodio potasio ocalcio, no
se disuelven en agua de manera apreciable. El diamante, el grafito y casi todos los demás
sólidos reticulares (3 pág. 695), y la mayor parte de los polímeros orgánicos, son inso-
lubles en agua. Todas las sustancias no polares, incluidos los hidrocarburos, gases como
OXIgeno, nitrógeno y los gases nobles, tienen baja solubilidad en agua. Incluso algunos
compuestos iónicos son poco solubles en agua, no porque sus iones carezcan de afinidad
porlas moléculas de agua, sino porque las fuerzas que mantienen a los ¡ones en la red cris-
talina son tan fuertes que las moléculas de disolvente no pueden llevarse los jones

(Ejercicio 16.1 Repulsión del agua

A á !
| Las Sas pido nadas son excelentes recubrimientos para repeler el agua Explique esto.

16.2 CÓMO SE DISUEIVEN LAS SUSTANCIAS

Algunos solutos se disuelven en mucha mayor medida que otros. Por ejemplo, con-
sideremos el nitrato de plata (AgNO») y el cloruro de plata (AgCD). Cerca de 330 g
de AgNO, se disuelven en 100 mL de agua a 25 *C, y decimos que es una sal muy
soluble. En contraste, sólo 0.00035 g de AgCI se disuelven en 100 mL de agua a 25 E,
parte. La solu-
ya que el AgCI es insoluble, aunque se disuelve una pequeña
bilidad de una sustancia se define como su concentración en una solución en la que
el soluto puro y el soluto disuelto están en equilibrio a una temperatura dada. Las sa-
les insolubles o ligeramente solubles tienen la importancia suficiente como para tra-
tarlas en una sección aparte (Sección 16.4). :
Cuando se ha agregado a un líquido más soluto del que se puede disolver a una
temperatura dada, hay un equilibrio dinámico entre el soluto disuelto y el no disuel-
to. Algunas moléculas o iones de soluto están pasando a la solución, mientras que
otras se están separando de las moléculas de disolvente y están pasando a la fase de
soluto puro. Ambos procesos ocurren en forma simultánea, con velocidad igual. Si
pudiéramos observar estos cambios, nos parecerían en verdad frenéticos.
Cuando la concentración de un soluto es igual a su solubilidad, decimos que la
solución está saturada. Una solución está no saturada si la concentración de solu-
to es menor que su solubilidad. En el caso de algunas sustancias es posible preparar
soluciones que contienen más soluto que el indicado por la concentración de equili-
del
brio; una solución así está sobresaturada (véase la figura 16.1). La separación

. a
.

(a) (b) (c) (d)

figura 16.1 Una solución supersaturada. El acetato de sodio (NaC2H30,) forma fácilmente soluciones Supersaturadas en agua.
La solución de la izquierda (a) parece ordinaria, pero está supersaturada: contiene más acetato de sodio disuelto que una solución urála
a esa temperatura. Se preparó disolviendo una cantidad de acetato de sodio en el agua a una temperatura mucho más alta y permitiendo
que la solución se enfriara lentamente. Al añadir un pequeño cristal semilla de acetato de sodio (b), parte del acetato de sodio disuelto
comienza a eristalizarse de inmediato y, después de un tiempo corto (c), (4) y (e), se pueden ver muchos cristales de acetato de sodio. Si
se permite que esta solución esté expuesta al aíre durante más tiempo, 10da el agua se evaporará y quedará sólo el acetato de sodio ES no
€s volátil. (C. D. Winters) Pa
716 Copitulo 16 El agua y la química de las soluciones

Figura 16.2 Cómo se forman tas sohiciones (esquema). o 3

En el 9 9 »
paso (a) las moléculas de disolvente se separan unas de otras. Puesto o
o, 23
que hay fuerzas de atracción que las mantienen unidas, es preciso o O pos]
0... a
vencerlas, así que la encrgía potencial de la colección de moléculas o. 2 2
aumenta. En el paso (b) los iones a moléculas de soluto se separan
unas de otras. Una vez más, la energía potencial aumema porque se
separan particulas que se atracn mutuamente. En el paso (c) las
partículas de soluto y disolvente se mezclan. Como se atraen mutua-
(b)
mente, la energía potencial baja. Aunque aquí se muestra el estado Separación
energético de la solución final en un nivel más bajo que el disol- de motéculas
vente y soluto iniciales (un cambio exotérmico), no siempre sucede de soluto
asi. Para algunas combinaciones disolvente-soluto, el cambio de

3 o
energía neto es endotérmico, y para otras Puede ser cero.

E] Formación de una
a solución (mezcla de
S disolvente y soluto)
E
E (a.
Separación
de moléculas de
disolvente

Cambio neto

Solución

o 2.0
Disolvente Soluto
a 3 9?
204 o a

e. %0..,
e...)

soluto de una solución sobresaturada es un proceso que favorece a los productos,

pero a menudo ocurre muy lentamente. Algunas soluciones como la miel de abeja
pueden permanecer sobresaturadas durante días o meses. La formación de una red
cristalina requiere que varios ¡ones o moléculas se acomoden en posiciones muy cer-
Podemos preporar una solución super-
canas a las correctas en la red, y puede pasar mucho tiempo antes de que tal acomo-
saturada de acetato de sodio enfrian-
do una solución saturada cuando no
do ocurra por casualidad. Sin embargo, la precipitación de un sólido desde una
hay soluto sólido presente. El recipien- solución sobresaturada es rápida si se añade a la solución un pequeño cristal del so-
te tiene que estar muy limpio para que luto. La red del soluto proporciona una plantilla a la que pueden unirse más ¡ones o
no comiencen a formarse cristales del moléculas. A veces otras acciones, como agitar una solución sobresaturada o frotar las
sólido. paredes internas del recipiente, pueden hacer que el soluto se precipite rápidamente.
Cuando se forma una solución, átomos, iones o moléculas de una clase se mez-
clan con átomos, iones o moléculas distintos. Es preciso vencer las atracciones entre
las moléculas del disolvente, y también las fuerzas que mantienen unidas las partículas
del soluto. Ambos procesos incrementan la energía potencial de las partículas (pasos
[a] y [b] de la figura 16.2). Cuando se mezclan el soluto y el disolvente, se libera
energía porque las partículas del disolvente y del soluto se atraen mutuamente (paso
[c] de la figura 16.2). Si estas nuevas fuerzas soluto-disolvente no son lo bastante in-
tensas como para vencer las atracciones soluto-soluto o disolvente-disolvente, podría
no haber disolución.
 ancias
16.2 Cómo se disuelven las sust 717

Ec o a la solubilidad de un soluto en un disolvente es el cambio de

entropia q paña a la disolución. Puesto que hay un mezclado (mayor desorden),
el cambio de entropía suele ser positivo, AS oroces > 0. Tal incremento en la entropía
favorece la formación de soluciones (E pág. 276). El mezclado de los gases depende
casi totalmente de la entropía, porque sus partículas están relativamente lejanas unas É
ES
de otras y las fuerzas intermoleculares son muy pequeñas. Por esta razón, todos los ga- 5
Ea
ses se disuelven unos en otros en todas las proporciones a presiones normales,

Disolución de líquidos en líquidos

Figura 16.3 Miscibilidad. (a) Cuan-
E meaoS de partículas en la fase líquida se favorece por el incremento en la entro- do se mezclan tetracloruro de carbono y
pía, igual que el mezclado de partículas gascosas. Hay más desorden cuando se mez- octano, ambos líquidos incoloros, uno se
an e moleculas de dos o más líquidos puros que cuando existen por separado. Muchos disuelve totalmente en el otro y no hay
líquidos se disuelven totalmente en otro líquido en cualquier proporción. Cuando esto indicios de una interfaz o frontera entre
sucedS, eecunos que los líquidos son totalmente miscibles. Las atracciones intermo- ellos. El resultado es una sola solución
leculares disolvente-disolvente y soluto-soluto tienen que ser muy parecidas a las atrac- incolora. (b) Cuando bis-2-cloroetil éter,
clone intermoleculares disolvente-soluto para que dos líquidos sean miscibles. Los que también es un líquido transparente
líquidos con atracciones intermoleculares tan diferentes que no se disuelven totalmen- incoloro, se mezcla con octano, los dos
te uno en el otro se describen como inmiscibles. líquidos se separan y hay una frontera
Para ver cómo funciona esto, considere la situación que se muestra en la figura 16.3. obvia entre ellos. Arriba de la fronte-
ra hay una solución muy diluida de
El octano (C¿Hyg, un componente de la gasolina) y el tetracloruro de carbono (CCL¿) son
bis-2-cloroetil éter en octano, y abajo
totalmente miscibles, pero el bis-2-cloroetil éter es insoluble en el octano.
hay una solución muy diluida de octano
CH,CH, CH,CH,CH,CH, CH,CH, en bis-2-cloroetil éter. (Jerrold J. Jacobsen)

octano

CICH,CH,0CH,CH,Cl

bis-2-cloroetil
éter

Lon-
Puesto que el octano y e 1 tetracloruro de carbono son no polares, las fuerzas de
don son el único tipo de atracciones intermoleculares en ambos líquidos. La inten-
sidad de tales fuerzas depende del número de electrones de la molécula y son casi
im-
independientes de otras características de la estructura molecular. Por tanto, no
porta si una molécula de tetracloruro de carbono está junto a una molécula de octa-
no o a otra molécula de tetracloruro de carbono: las atracciones intermoleculares son
las
más o menos iguales. El cambio neto en las atracciones intermoleculares cuando
718 Copítula 16 El agua y la química de las soluciones

EA
TABLA 16.1 Solubilidad de algunos alcoholes en agua 2
A A AT A gg
Solubilidad en agua
Fórmula (g/100 g HO a 200)
Nombre

Metanol CH¿OH Miscible

Etanol CH¿CH20H Miscible
1-propanol CHx(CH3)20H Miscible
EJ
3 1-butanol CHx(CH3)30H 7.9

o,
1-pentanol CH,(CH,)¿0H 2.7
I-hexanol CHx(CH>)s0H 0.6
1-heptanol CHx(CH23¿OH 0.09

“e
E]
>

moléculas se mezclan es pequeño, y el incremento de la entropía hace que el pro-

ceso favorezca a los productos.
Piense ahora en lo que sucedería si moléculas de bis-2-cloroetil éter se mezcla-
ran con moléculas de octano. Las moléculas del éter son polares, y producen fuertes
Figura 16.4 Puentes de hidrógeno atracciones dipolo-dipolo dentro del bis-2-cloroetil éter líquido que no son posibles
etanol-agua. Á causa de los puentes dentro del octano líquido. Si cada molécula de éter estuviera rodeada por moléculas
de hidrógeno entre las moléculas de de octano, no habría atracciones dipolo-dipolo entre las moléculas de éter y de octa-
agua y de etanol, los dos líquidos se no. La energía requerida para vencer esas fuerzas cuando las moléculas de éter se se-
disuelven totalmente uno en el otro en pararan no se recuperaría por la formación de nuevas atracciones intermoleculares, y
todas proporciones.
tendría que haber un aporte neto de energía. Por tanto, los efectos energéticos favo-
recen que el éter y el octano permanezcan separados. Si el incremento de entropía no
es Suficiente para contrarrestar este efecto energético, como en este caso, casi no ha-
brá mezclado. Los dos líquidos serán inmiscibles.
Un viejo adagio dice que “el agua y el aceite no se mezclan”. Los químicos tie-
nen una frase similar relacionada con la solubilidad: “similar disuelve a similar”, don-
de “similar” se refiere a cosas que se mantienen unidas por tipos similares de fuerzas
intermoleculares. Las solubilidades de los alcoholes en agua, que se muestran en la ta-
bla 16.1, ilustran este principio. A medida que crece la cadena de hidrocarburo unida
al grupo —OH, el alcohol se vuelve cada vez más distinto del agua, y más parecido
a un hidrocarburo. La parte molar de una molécula, como la parte —OH de una mo-
lécula de alcohol, recibe el calificativo de hidrofílica, lo que significa “que ama el
agua”. Cualquier parte polar de una molécula de soluto es hidrofílica. La parte no po-
lar de una molécula, como la parte de hidrocarburo de una molécula de alcohol, es hi-
El agua es una molécula extraordina- drofóbica, lo que significa “que teme al agua”. Cualquier parte no polar de una
ria (=> pág. 675), y también lo molécula de soluto es hidrofóbica, En un alcohol de bajo peso molecular como el eta-
son los cambios de energía y de en- nol (Figura 16.4), los puentes de hidrógeno con las moléculas del agua disolvente son
tropía cuando actúa como disolvente. fuertes en comparación con lasfuerzas de London entre las partes hidrocarbonadas de las
Véase J. Chem. Educ., 1989, 66, moléculas de alcohol. A medida que crece la parte hidrocarbonada, las fuerzas de Lon-
581-585 si desea una explicación de- don entre las moléculas de alcohol se vuelven más intensas, y los puentes de hidróge-
tallada. La idea de que similar disuel- no entre el alcohol y el agua se vuelven menos importantes para determinar la
ve a similar sigue siendo válida, pero
solubilidad. Al alargarse la cadena de hidrocarburo de la molécula de alcohol, ésta se
por razones distintas de las que se
vuelve más hidrofóbica que hidrofílica, y su solubilidad en agua se reduce mucho.
dieron en el texto.
Algunas de las soluciones no acuosas más comunes son productos
del petróleo
como la gasolina. Esta, que es una mezcla de hidrocarburos no polares que se atraen
por fuerzas de London, disuelve fácilmente las grasas y aceites, que también son hi-
drocarburos no polares. La gasolina disuelve la grasa porque las atracciones entre las
moléculas de la gasolina son similares a las que hay entre las moléculas de grasa. En
cambio, las fuerzas intermoleculares del agua son muy distintas de las de la gasolina.
 ncias
16.2 Cómo S e disuelven las susta 719

(b) (c) >

Figura 16.5 Líquidos inmiscibles. La gasolina y el agua no se mezclan, al menos no du-

rante mucho tiempo. (a) En un embudo de separación, un aparato que sirve para
separar líquidos
inmiscibles, una muestra de gasolina y agua permanece como dos capas discretas. (b) Después de
un mezclado vigoroso, se ven algunas gotitas de gasolina mezcladas con gotitas de agua en la in-
terfaz entre las dos capas. (c) Al pasar el tiempo. las dos capas vuelven a formarse. (C.D. Winters)

Si se añade agua a la gasolina, o ésta al agua, casi no se mezclan las moléculas del Aunque la gasolina disuelve la grasa,
agua con las de hidrocarburo. De hecho, el agua, con una densidad de 1 g/mL, se hun- no es recomendable usar la gasolina
dirá bajo una muestra de gasolina, cuya densidad aproximada es de 0.7 g/mL (Figu- como disolvente. Es inflamable, y con-
ra 16.5). Los derrames de gasolina en agua siempre son un problema grave porque tiene muchos hidrocarburos dañinos.
el hidrocarburo flota sobre el agua y se evapora; los vapores inflamables que se pro- Uno de ellos, el benceno, puede
causar cóncer en seres humanas.
ducen pueden encenderse con una flama o una chispa.
Otros, como el hexano y el heptano,
pueden dañar el sistema nervioso cen-
tral y causar pérdida del conocimiento
si la exposición es prolongada.

Disolución de sólidos moleculares en líquidos

Preparar café con grano molido y
El yodo, L,, es un ejemplo de sólido en el que las moléculas no polares se mantienen agua caliente es un ejemplo de extrac-
unidas por fuerzas de London. Para que el L se disuelva en un líquido, es preciso ven- ción. Los componentes solubles se di-
cer dichas fuerzas. Además, también hay que vencer algunas de las atracciones entre suelven más rápidamente en agua
las moléculas de disolvente. El yodo se disuelve ligeramente en H20: apenas lo sufi- caliente que en agua fría.
720 — Copítulo lé El agua y la química de las soluciones

Figura 16.6 Agua, tetracloruro

de carbono (CCL) y yodo. (a) El agua
(moléculas potares) y el CCL, (moléculas
no polares) no san miscibles, y ta capa
de agua, menos densa, se mantiene
arriba de la capa de CCL,, más denso. Se
disuelve una pequeña cantidad de yodo
en et agua para dar una solución parda
(arriba). (b) Sin embargo, las moléculas
de LI, no polares son más solubles en el
CCL,, que también es no polar, y pre-
fieren disolverse en CCL, para dar una
solución púrpura después de agitarse la
mezcla. (C.D. Winters)

(a) (b)

ciente para formar una solución Color pardo claro. En Contraste, el tetracloruro de car-
bono, CCL,, un líquido no polar, disuelve el 1, fácilmente, tanto que puede disolver I,
que ya se había disuelto en agua; este proceso se llama extracción (Figura 16.6).

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE POBLEMAS 16.1 Predicción de la solubilidad

La sacarosa (azúcar de caña), C¡,H>,0,¡, es un sólido molecular ( pág. 101). Cada

molécula de sacarosa tiene ocho grupos —OH polares, y las moléculas forman puentes
de hidrógeno entre sí en el material sólido. Cuando la sacarosa se disuelve en agua, los
nuevos puentes de hidrógeno que se forman entre las moléculas de sacarosa y las de
agua son numerosos y lo bastante fuertes como para vencer las interacciones sacarosa-
sacarosa y agua-agua. ¿Esperaría usted que la sacarosa sea soluble en (a) tetracloruro
de carbono? (b) gasolina? (c) etanol? Explique.
Respuestas
(a) Casi insoluble en tetracloruro de carbono porque la molécula de tetracloruro no es polar.
(b) Casi insoluble en la gasolina porque ésta no contiene moléculas polares.
(c) Solubilidad moderada en etanol porque las moléculas de etanol Pueden formar puentes
de hidrógeno.
Explicación
(a) Las moléculas de tetracloruro de carbono no son polares y por tanto su interacción
con las partes polares de la molécula de sacarosa sería débil.
(b) Las moléculas de hidrocarburo de la gasolina son no polares y sus interacciones con
las partes polares de la molécula de sacarosa serían débiles.
(c) Las moléculas de etanol son polares y los átomos de oxígeno negativos
de los grupos
—OH atractían a los átomos de hidrógeno positivos de los grupos —OH de
las molécu-
las de sacarosa, y viceversa. Cabe esperar cierta solubilidad de la sacarosa en el etanol.

Práctica de resolución de problemas 16.1

¿Esperaría que el grafito sea soluble en agua? ¿En tetracloruro de carbono? Explique.
 16.2. Cómo se disuelven las sustancias 721

Los sólidos que se mantienen unidos por muchos enlaces covalentes, como los
sólidos de red (3 pág. 695), generalmente son insolubles en casi todos los disolven-
tes, tanto polares E0nIo no polares. Por ejemplo, el cuarzo (SiO,), con su estructura
de átomos de silicio y oxígeno en unidades SiO, que se eslabonan compartiendo áto-
mos de Oxígeno con Otras unidades SiO,, tienen enlaces tan fuertes que es difícil se-
parar los átomos de Si y O con las interacciones con las moléculas del disolvente.
Por ello, el cuarzo (y la arena derivada del cuarzo) es insoluble en agua o
cualquier
otro disolvente a temperatura ambiente.

Disolución de sólidos iónicos en líquidos

El dlbrilto HE sodio es un compuesto iónico. Su red eristalina consiste en iones Na*
y CI” en una formación cúbica (K> págs. 99 y 683). Las fuertes atracciones entre los
ones con carga Opuesta los mantienen firmemente en la red. La reducción de la ener-
ela pornaAl a resultado de la sujeción de los iones por estas fuerzas de atrac-
ción se denomina energía de red. La gran energía de red del NaCl explica el alto
punto de fusión de esa sal (800 *C). Las moléculas de disolvente pueden atraer los
iones Na* y alejarlos de los CI7, pero tienen que ser del tipo correcto. Si trata de di-
solver NaCl (O cualquier otro compuesto iónico) en tetracloruro de carbono o hexa-
no (ambos disolventes no polares) tendrá poco éxito. Las moléculas no polares sienten
muy poca atracción por los iones. En cambio, el agua puede disolver el NaCl.
El agua es un buen disolvente de compuestos iónicos porque las moléculas de
agua son pequeñas y altamente polares (= pág. 421). Como se aprecia en la figura
16.7, los extremos del oxígeno, parcialmente negativos, de varias moléculas de agua
son atraídos hacia el ion positivo y ayudan a separarlo de la red cristalina, mientras
que los extremos positivos de otras moléculas de agua son atraídos hacia los iones
negativos de la red y ayudan a separarlos de ésta. Este proceso, en el que moléculas
de agua rodean a iones positivos y negativos, se llama hidratación. Se libera ener-
gía llamada calor de hidratación cuando se forman estas nuevas atracciones entre los
iones y las moléculas del agua. Siempre se requiere energía para separar los ¡Ones, y
siempre se libera energía cuando los iones se hidratan. Que la disolución de un com-
puesto iónico dado sea exotérmica o endotérmica depende de las magnitudes relati-
vas de la energía de red y de las energías de hidratación de los iones positivos y
negativos. La relación entre el calor de disolución, la energía de red del compuesto
iónico y los calores de hidratación de los ¡ones es
AHaisotución = energía de red + AAhiararación + (cationes) + AH hidratación — (ANIONES)

Figura 16.7 Disolución de un

cristal iónico. Las moléculas de agua
rodean a los iones positivos (Negros)
y negativos (tono gris claro) ayudándo-
les a alejarse de sus posiciones en la red
cristalina. Los extremos negativos de
algunas moléculas de agua se orientan
hacia los jones Positivos, mientras
que
los extremos positivos de otras molécu
-
las de agua se orientan hacia los iones
negativos, Cada ion que se aleja de la
red cristalina expone a las moléculas
de
agua los iones que estaban debajo.
722 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

Na*(g) + Cl(g) Na*(g) + OH (g) NH3(g) + NOx(g)

|
Energía Energía Energía AHindratación
x=
E
de red ABhidratación de red ABhidratación de red
Le (positiva) NaOH(s) | NH,*(ac) + NOy (ac)
El
E
[43] H
Entalpía, H
Entalpía,
AHais AHais
Na*(ac) + Cl(ac)
NaCI(s Aa Na*(ac) + OH (ac) NH¿NO4(5)
(a) AHg;, endotérmica pequeña (b) AHgi, exotérmica grande (c) AHgis endotérmica grande

Figura 16.8 Calores de disolución (AH) para tres compuestos iónicos distintos que se
la ener-
disuelven en agua. Para el NaCl, la energía de red que es preciso vencer es mayor que
gía que se libera al hidratarse los jones. Esto hace que el valor de AH4;s sea positivo (endotérmi-
los
co). (b) La energía de red del NaOH es mucho menor que la energía que se libera cuando
iones se hidratan. Esto hace que AH, sea negativa (exotérmica). (c) Para el NH¿NO, el calor de
hidratación de los iones es mucho menor que la energía de red, y el valor de AH¡, es grande y
positivo.

La figura 16.8 muestra cómo se combinan la energía de red y los calores de hidrata-
ción para dar el calor de disolución.
Entre las aplicaciones prácticas de las disoluciones endotérmicas y exotérmicas
están las compresas frías que contienen NH¿NOz que se usan para tratar las lesiones
en los atletas (Figura 16.9), y las compresas calientes que contienen CaCl, y sirven
para calentar alimentos.
Siempre se libera energía cuando Las reglas de solubilidad para los compuestos iónicos en agua ((£ pág. 104) nos
partículas que se atraen mutuamente recuerdan que no todos los compuestos iónicos son solubles en agua a pesar de las
se juntan, y siempre se requiere ener- fuertes atracciones entre las moléculas de agua y los iones. En algunos compuestos
gía para separar tales partículas. iónicos la energía de red es tan grande que las moléculas de agua no pueden separar
eficazmente un gran número de iones de la red, y el compuesto es desde ligera has-
ta moderadamente soluble.

Entropía y disolución de compuestos iónicos en agua

El desorden que se introduce cuando una red cristalina se rompe, y el desorden que
se introduce cuando los iones se mezclan con moléculas de disolvente, favorecen el
proceso de disolución (AS > 0). Este incremento de entropía se contrarresta por el or-
denamiento de las moléculas de disolvente alrededor de los iones (AS < 0). En el
caso de iones con carga 1+ y 1—, el cambio global de entropía es positivo y se favo-
rece la disolución. Para algunas sales que contienen iones 2+ o 3+, las cargas de los
iones son tan grandes que alinean con gran fuerza las moléculas de agua a su alrede-
dor. Puesto que esta intensa hidratación fija las moléculas de agua en sus lugares, la
entropía de disolución podría ser negativa, lo que no favorece a la solubilidad.

Disolución de gases en líquidos: ley de Henry

Aunque la presión no afecta de forma apreciable las solubilidades de los sólidos o líqui-
Figura 16.9 Compresa fría para
tratar lesiones atléticas. Esta com-
dos en líquidos, la solubilidad de cualquier gas en un líquido aumenta al aumentar la
presa contiene nitrato de amonio en presión del gas (Figura 16.10). Cuando un gas está en contacto con un líquido, se esta-
una bolsa interior que se rompe cuando blece un equilibrio dinámico, La velocidad con que las moléculas del gas ingresan en la
se requiere el efecto de enfriamiento. fase líquida es igual a la velocidad con que las moléculas del gas escapan del líquido. Si
(C.D. Winters) se incrementa la presión, las moléculas de gas chocan con la superficie del líquido más
 16.2 Cómo se disuelven las sustancias 723

Figura 16.10 Dependencia de la pre-

slón, de la solubilidad de un gas en un
TABLA 16.2 Constantes de la ley
de Henry (a 25 *C)
líquido. Todos los gases que no reaccionan
con el disolvente se comportan así. Ku
mol/L
Gas mm Hz)

N, 8.42 x 107?
Solubilidad
——=»- O, 1.66 x 1076
CO, 4.45 x 107

Presión ——+»

a menudo, y por consiguiente aumenta la tasa de disolución. Se establece un nuevo equi-

librio cuando la velocidad de escape se eleva hasta igualar la de disolución. La velocidad La presión parcial de un gas en una
de escape es de primer orden ($3 pág. 519) respecto a la concentración de soluto, por lo mezcla de goses es la presión que
ejercería una muestra pura del gas si
que una mayor velocidad de escape requiere una mayor concentración de moléculas de
ocupara el mismo volumen que la
soluto, es decir, una mayor solubilidad.
muestra. la presión parcial es propor-
La relación entre la presión del gas y la solubilidad se conoce como ley de Henry: cional a la fracción molar del gas
(€ pág. 634).
Sy = kuP,
La ley de Henry se cumple cuantitativa-
donde S, es la solubilidad del gas en el líquido, P, es la presión del gas sobre la so-
mente sólo en el caso de gases que
lución (o la presión parcial del gas si la solución está en contacto con una mezcla de
no reaccionan con el disolvente. No
gases). El valor de la constante k;,, llamada constante de la ley de Henry, depende de las funciona perfectamente para el NHa,
identidades tanto del soluto como del disolvente, y de la temperatura (Tabla 16.2); por ejemplo, porque se producen pe-
tiene unidades de moles por litro por milímetro de mercurio (mm Hg). queñas concentraciones de NH] y
En la figura 16.11 se ilustra cómo la solubilidad del gas depende de la presión. OH” en agua, ni para el CO, que
El comportamiento de una bebida gaseosa cuando se quita la tapa es un ejemplo co- produce pequeñas concentraciones de
mún de la solubilidad de gases en líquidos a presión. La bebida burbujea al abrirse iones H* y HCO3.

Figura 16.11 Solubilidad d e un gas en un líquido. A temperatura constante, un incre-

de un volumen menor que ocupar.
mento de la presión hace que las mo. léculas de gas dispongan
es de molécula s del gas con la superficie del líquido, as: que más moléculas se
Hay más colision
disuelven en el líquido.
 724 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

porque la presión parcial del CO, sobre la solución baja cuando se quita la tapa (Fi.
gura 16.12), la solubilidad del gas disminuye y el gas disuelto escapa de la solución,
¡ E ÉÁ y, ”

| EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 16.2 Cómo usar la ey

pr 7 de Henry EE
| cs =
a -6
La constante de la ley de Henry para el oxígeno en agua a 25% Es de 1:06 sd Mímm
Hg. Suponga que un arroyo está en equilibrio con aire a presión atmosférica normal.
¿Qué concentración tiene el O, en una solución acuosa saturada? Exprese el resultado
en gramos por litro (g/L).
Respuesta 0.0086 g/L = 8.6 mg/L
Explicación La solubilidad del oxígeno se puede calcular a partir de la ley de Henry,
pero primero hay que calcular la presión parcial del oxígeno en el aire. Por la Sección
14.7 ((€ pág. 634) sabemos que el aire tiene 21% en moles de oxígeno, lo que implica
que la fracción molar del O, es de 0.21. Si la presión total es de 1.0 atm,

Presión de O, = (1.0 a (021 = 160. mm de Hg

Figura 16.12 Ley de Henry.

Utilizando la ley de Henry y el valor de kjy dado
Cuanto mayor es la presión parcial del - -4
E KHPa Lo
Sz =+£ NN (156 x 10
6amolL de mm de Hg) 2.66 X 10 moVL
CO, sobre la bebida en la lata, mayor
es la concentración de CO, disuelto.
Cuando se reduce la presión parcial del Esta concentración puede convertirse de molaridad (molL) a las unidades deseadas con
CO, al abrir la lata, el CO, sale como ayuda de la masa molar.
burbujas de la solución. (C.D. Winters) -4
Solubilidad de O, = Elm )= 0.0085 g/L o 8.5 mg/L
mo.

Aunque esta concentración de oxígeno es muy baja, basta para suministrar el

|. oxígeno que la vida acuática requiere.

Solubilidad de los gases y el

buceo. La práctica del buceo autónomo
requiere de conocimientos acerca de la so-
lubilidad de los gases en la sangre. Tanto
el N¿ como el O, son solubles en la san-
gre, y el respirar el aire a presión del
tanque hace que haya una elevada concen-
tración de N, en ella, Si el buzo asciende
con demasiada rapidez, el N, disuelto se
libera y forma burbujas en la sangre. Esto
causa una dolorosa condición llamada
“enfermedad del buzo”. Si estas burbujas
de Na impiden que llegue sangre al cere-
bro, porque bloquean los capilares de ese
órgano, la condición puede ser fatal.
A veces las mezclas para el buceo contie-
nen He en lugar de N,. El helio es menos
soluble en la sangre que el nitrógeno.
 Temperatura y solubilidad 725
16.3

A A O<]<
—— y“
Práctica de resolución de problemas 16.2
La constante de la ley de Henry para el N> en agua a25 “Ces 84 x 107” mol/L !
ce " mm Hg
Calcule la solubilidad del N, en moVL Si su presión
parcial es de 1520 mm Hg. Calcule
la solubilidad cuando la presión parcial del N, es de 20 mm
Hg

16.3 TEMPERATURA Y SOLUBILIDAD

Para entender la forma en que la temperatura afecta ]
a solubilidad, podemos aplicar
el principio de Le Chatelier a] equilibrio del proceso
d e disolución. Por ejemplo. con-
sideremos el equilibrio entre un soluto puro
y una so lución saturada.
Gas + disolvente $3 solu
ción saturada
ca padi mo una solución líquida saturada, el proceso casi
a a 5 o e as de gas, que estaban relativamente lejanas unas

cd gla al ón
cial y libera algo de energía ato
entorno qe FECIOE ls a
al formarse nuevas Pape
atracciones intermolecu-

Si aumenta la temperatura de una solución de un gas

en un líquido, el equilibrio
se desplaza en la dirección que contrarresta parcialmente el aumento en la temper
atu-
ra. Esto es, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda en la ecuación anterior. Así,
un
gas disuelto se vuelve menos soluble al aumentar la temperatura (Figura
16.13). Re-
cíprocamente, enfriar una solución que está en equilibrio con gas no disuelt
o hace
que el equilibrio se desplace hacia la derecha, la dirección en la que se libera calor,
y se disuelva más gas. Esto es evidente en los datos de solubilidad del oxígen
o en Figura 16.13 Una varilla de
agua de la tabla 16.3. vidrio caliente se coloca en una copa
El agua en contacto con la atmósfera, más fría que ésta, puede contener más oxígeno de refresco de gengibre. La energía
disuelto que si su temperatura fuera más alta. Es por ello que los peces buscan aguas más térmica de la varilla calienta una solu-
frías (casi siempre más profundas) en el verano. Para las branquias es más fácil extraer ción fría de CO, en agua y hace que el
oxígeno cuando su concentración en el agua es alta. La disminución de la solubilidad de CO, sea menos soluble. La constante
los gases al aumentar la temperatura, hace que la contaminación térmica sea un problema de la ley de Henry para el CO, en agua
para los organismos acuáticos en ríos y arroyos. El calentamiento natural del agua por la es de 4.45 x 107% M/mm Hg a 25 *C,
pero es de 2.5 x 107% M/mm Hg a
luz solar y el aire cálido casi siempre puede tolerarse, pero el exceso de calor de fuentes
50 *C (C.D. Winters)
como fábricas y plantas eléctricas puede reducir la concentración del oxígeno disuelto has-
ta un punto en el que mueren algunas especies de peces.

"TABLA 16.3 | Solubilidad del oxígeno en agua a diversas temperaturas*

A ==. (E=-== II AgA<á<á-á<All[4A+>>
Temperatura Solubilidad del O,
(0) (g/L)

0 0.0141
10 0.0109
20 0.0092
25 0.0086
30 0.0077
35 0.0070
40 0.0065
<<< <K<«<«<«<+<K<K—K<2—4<+4+<AHKqKqKqKAKqgq2XA

a una presión de 760 mm Hg.

“Estos datos son para agua en contacto con aire
726 Capítulo 1ó El agua y la químic a de las soluciones

Al hoblar de solubilidad en función de La solubilidad de casi todos los compuestos iónicos aumenta al elevarse la tem-
todas las
la temperatura, el AH pertinente es el
pcratura (Figura 16.14). La razón es que los calores de disolución de casi
de lo disolución del último resto de so- sales son endotérmicos (AHyis > 0), lo que indica que Sus energías de red son ma-
luto para formor una solución saturada. yores que sus calores de hidratación (Figura 16.8). El proceso de disolución para
los
No es el AH que se colcularía poro el
compuestos iónicos de este tipo se escribe
proceso sólido —> solución con los
datos del apéndice J. Esos dotos son Soluto + disolvente 3 solución AH > 0 (endotérmico)
para una solución con una concen-
tración de estado estándar de soluto, Para contrarrestar parcialmente el aumento de la temperatura, el equilibrio se despla-
que podría ser muy diferente de la con- za hacia la derecha; el principio de Le Chatelier predice un incremento en la solubi-
centración de una solución soturoda. lidad. qa
Por otra parte, si la disolución de un compuesto iónico es EIC (AHys < 0),
el principio de Le Chatelier predice que su solubilidad disminuirá al aumentar la tem-
peratura.

Soluto + disolvente 3 solución AH <0 (exotérmico)

Los]Ejercicio 16.5 Temperatura y solubilidad »

"Si una sustancia tiene calor de disolución endotérmico, ¿qué hará que se disuelva en
mayor cantidad, disolvente caliente o disolvente frío? Explique.

H,0)
sal/100
de
(g
Solubilidad
g

16.4 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y LA CONSTANTE

DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Kps
20 40 60 80 100 Las reglas de solubilidad que usamos para predecir si habría precipitación ((£- pág.
Temperatura (*C) 193, Figura 5.7) no proporcionan información cuantitativa acerca de la solubilidad; in-
dican cuáles iones forman compuestos lo bastante solubles como para preparar solu-
Figura 16.14 Solubilidad y temn-
ciones al menos 0.1 M, pero nada dicen acerca de qué tanto más de un compuesto
peratura. Dependencia de la tempera-
soluble se disolvería, ni indican la concentración máxima posible de una sal insolu-
tura, de la solubilidad de algunos
ble. Hay una forma de tabular esta información, porque la solubilidad es un proceso
compuestos iónicos en agua.
de equilibrio. En una solución acuosa saturada, el sólido y la solución están en equi-
librio dinámico. La constante de equilibrio para este proceso, entonces, puede decir-
nos qué tan soluble es una sustancia.
Para entender esto, consideremos la síntesis del bromuro de plata, AgBr, que se
usa en las películas fotográficas como uno de los ingredientes sensibles a la luz. El
bromuro de plata es insoluble, así que puede prepararse añadiendo una sal de plata
soluble en agua, como AgNOz, a una solución acuosa de una sal que contenga ion
bromuro, como KBr. La ecuación iónica neta para la reacción que ocurre es
Ag*(ac) + Br"(ac) —> AgBr(s)
Aunque decimos que el AgBr es insoluble en agua, si un poco de este AgBr precipi-
tado se coloca en agua pura una pequeñísima cantidad se disolverá y se establecerá
un equilibrio entre el AgBr sólido y los iones Ag* y Br” en solución.
AgBr(s) <S Ag*(ac) + Br (ac)
Una vez que se establece el equilibrio, la solución está saturada. Experimentos mues-
tran que a 25 *C las concentraciones de los iones Ag* y Br” son 5.7 x 107? M. La
Observe que la concentración del expresión de equilibrio está dada por
AÁgBr no disuelto na aparece en la
expresión de equilibria.
K = [Ag*(ac)][Br (ac)]
 16.4 Equilibrio de solubilidad y la constante del producto de solubilidad K,, 727

La constante de esta expresión es el producto de las concentraciones de equili- TABLA 16.4 —Valores de K,, para
brio de a % sal Poco soluble, así que la llamamos constante del produc- algunas sales li-
to de solubilidad y la designamos con K,,. Así pues, geramente solubles
o. A

Kos(AgBr) = [Ag*(ac)][Br”(a0)] Compuesto Kps a 25 C

Puesto que las concentraciones de los iones Ag* y Br” son ambas 5.7 X 10” M AgBr 33 x 100
cuando el bromuro de plata está en equilibrio con sus iones a 25 *C podemos saber AuBr 50x 10"
que Kps
dd
a 25 o "C es id
AuBr; 4.0 x 1077
K.= 7 CuBr 5.3 x 107?
ps = [5.7 Xx 10157 x 10 7 1=32x >
10 HuBr 13 x 1072

En Etabla 16.4 y en el apéndice H se dan otros valores de K,.

£ % =6
HBO q ad
n general, la expresión de equilibrio para la disolución de una sal poco soluble AgCl 1.8x 10
cuya fórmula general es A,B, es AUCI 20 107
A AuCl, 312x107
ABS) <S xA”*(ac) + y B”"(ac)
n m—
CuCI 1.9 x 107?
Esto da la expresión general para K;,: Hg,Cl," 11 10c
PbCI 1H
Kos == [A”*PIB"-p Agl 15 x 10713

Aul 1L6x 1079

z — PP... : Aul, LOSC1Ore
N DE PROBLEMAS 16.3 Escritura de expresiones K»s Cul 51x 107?
A A AA Hgal>
: ha
5 E
107
Escriba las expresiones de K,, para las siguientes sales poco solubles: (a) AuCl, (b)
PbBr, y (c) Ag,SO,. HgL 40x10
R espuesta£ (a) Kps =MI o: ana PbL 8.7 x 107?
[Au*][CI”] (b) Kps = [Pb?*][Br "1? (c) Kps = [Ag*P[SOZ]
A Ag»SO, 1.7 x 1077
Explicación BaSO Lx 10710
(a) La reacción de equilibrio para la solubilidad de AuCl en agua es A pin
, Ñ PbSO, 1.8 x 1078
AUCI(s) ES Au? (ac) + CI (ac) Hg,SO4” 6.8 x 1077?

Puesto que la expresión de K, sólo contiene los ¡ones solubles, elevados a los coefi- SsrSO, 2.8 x 107”
cientes de balanceo de la reacción de equilibrio, K,, = [Au*][CI7]. . : io ds %
Estos compuestos contienen el ion dialómico Hg3*.
(b) La reacción de equilibrio para la solubilidad de PbBr, en agua es

PbBra(s) E Pb**(ac) + 2 Br (ac)

En este ejemplo se producen dos ¡ones Br” por cada ion Pb**. así que su concentración
Y.
se eleva a la segunda potencia en la expresión de Kps, K;s = (Pb?+][Br
(c) La reacción de equilibrio para la solubilidad de Ag250, en agua es
Ag2SO4(s) == 2 Ag*(ac) + SO% (ac)

Puesto que se producen dos ¡ones Ag* por cada ion SsO3”, la expresión de Kbps Se €s-
cribe como Kps = [Ag*?[S037].

Práctica de resolución de problemas 16.3

Escriba las expresiones de Kps Para las sales poco solubles CuBr, HgL, y SrSOs.

de
Si conocemos la K,s de una sal poco soluble,> 10podemosa estimar la Lesolubilidad
la sal. Por ejemplo, la Kps de BaSOs €s 1.1 x 10” a 25 *C. La ecuación para la di-
solución de BaSO, es

BaSO.(s) => Ba?*(ac) + SOZ (ac)

 728 — Capitulo 16 El agua y la química de las soluciones

Ko, sólo da un estimada de la solubili- Suponga que inicialmente tiene 1 L de agua pura y le agrega Bano cSóndo, PEO:
dad porque los janes sulfota reaccio- tiendo que se disuelva hasta llegarse al equilibrio. Según la ecuación, se Producirg
non un poco can el agua en un 1 mol de iones Ba?* y 1 mol de iones SOZ” por cada mol de BaSO, que se disuez.
proceso llamado hidrólisis. Por tanto, va. Por tanto, la concentración de Ba?* o de SOZ” indica eránto BaSOs se ha di.
la concentración de ¡ones sulfato es un suelto por litro. Si S representa la solubilidad molar (la solubilidad, en moles por
la
poco menor que la predicha por
K,, del BaSOa, y la concentración de litro) de BaSO,, entonces [Ba?*] y [SOZ7] deberán ser iguales a S en el equilibrio,
es un poca mayor, Es útil escribir esta información en forma de tabla, como la que se muestra en seguj.
iones bario
da y otras que usamos en cálculos de equilibrio ( E pág. 577).

BaSO4(s) => Ba”* (ac) + SOÍ (ac)

Concentración inicial
a o
Cambio al ocurrir la reacción (mol/L) iO
En esta tabla el signo +, como en +S, En
Concentración de equilibrio (mol/L) S Ny
indica un aumento en la concentración.

La expresión de la constante de equilibrio derivada de la ecuación para la diso-

lución de BaSO, es

Kos = [Ba?*]18037]
Si sustituimos los valores de la tabla en la expresión para Kps y despejamos S, la con-
centración de equilibrio, obtenemos
Ko, = [Ba?*][SO77] = (SMS) = $”
S = VK;, = V1.1Xx107% = 1.0 x 107? mol/L
Se estima que la solubilidad del BaSO, en agua pura a 25 *C es de 1.0 x 10”? molL.
Esto justifica su clasificación como compuesto iónico poco soluble.
Para obtener la solubilidad en gramos por litro (g/L) basta con multiplicar la so-
lubilidad molar por la masa molar de BaSOz.

Solubilidad
aaa —= o
[10 X 10 mol
de BaSO, |/ 233mara
ao: B=50. Y)_=
g de BaSO, 0.0023 g/L
ne . : 3 . A TA
-Cálculo de la solubilidad a partir de K,, a
de 1.8x 107”. Calcule la solubilidad del AgC1. Exprese su resul
A
EA : Ey

Si los ¡ones de una expresión de Kps no están en proporción

1:1, S debe expre-
sarse de forma diferente. Por ejemplo, consideremos la solubilidad de PbL,, K,. =
8.7 X 107?. Para la reacción id

PbL(s) 2 Pb”* (ac) + 2 T (ac)

la ecuación balanceada nos dice que por cada S moYL de PbL(s j
forman S mol/L de Pb?*(ac) y 25 mol/L de Tío. disuelve,
2(8) que e sese disuelve, s se

PbL(s) > Pb?* (ac) + 21 (ac)

Observe que en la tabla 25 aporece Concentración inicial (molVL) 0 a
como el combio en la concentración
Cambio al ocurrir la reacción (moYL) +S +25
del ion 17 en la reacción.
Concentración de equilibrio (moVL) s 25
 cto de solubilidad Ko, 729
16.4 Equilibrio de solubilidad y la constante del produ

cadplexpresión de la constante de equilibrio de la ecuación para la disolución de Observe que la concentración de |”.
2 se eleva al cuodrado. El término
9
Kos = [Pb**]ITY equivale o
y
ES
.
¡ sustituimos los valores d e la tabla en la expresión
Na de K,, y despejamos 5, obte- 8.7 x 107?
4

Ksp = [PO**ITY = (SI2S) = 4 $

s= [Kw - */8.7x 107?
4 TT = 1.3 X 107? mol de Pbly/L
Para convertir esta solubilidad estimada a 25 ec d cs Ñ

lubilidad molar por la masa molar de PbL. A

Solubilidad = a E g de PbL, =0. PbLy/L

L Pra colas

En el caso de sales que tienen las mismas proporciones de jones, podemos usar

US valores de K,s para comparar solubilidades. Cuanto mayor sea Kps, mayor será la
de K;s
solubilidad. Por ejemplo, AgCl, AgBr y Agl son todas sales 1:1. Sus valores
son

Kos(AgCI) =1.8x10.'

Kos(AgBr) = 3.3 x 107?

Kos(AgD = 15 x 10%

así que la solubilidad de AgCl es mayor que la de AgBr, que a su vez es mayor
que la de Agl. Estas solubilidades relativas pueden predecirse así porque para las
sales 1:1 la relación entre la solubilidad, S, y Kps es la misma, a saber, $ = VKe
Sin embargo, no podemos basarnos únicamente en los valores de K;s para compa-
rar las solubilidades relativas que tienen diferentes proporciones iónicas (como
AgCI y PbCl)).

Solubilidad y el efecto del ion común

precipitado
A menudo es deseable eliminar cierto ion de una solución formando un
o absc
de uno de sus compuestos insolubles. P'or ejemplo, el bario absorbe mucho los rayos
X y por ello es muy eficaz para hacer visible el conducto intestinal cuando se toman
radiografías. Sin embargo, los ¡ones bario son muy tóxicos y no debe permitirse que
se disuelvan en los líquidos corporales. Se puede usar el compuesto insoluble sulfa-
to de bario como absorbente de rayos X, pero tanto el médico como el paciente que-
rrán estar seguros de que no habrá cantidades dañinas de ¡ones bario en solución.
730 Copítulo 16 El agua y la química de las soluciones

Ya antes en esta misma sección estimamos la solubilidad del BaSO das

¿ en agua a
25 *C: 1.0 x 107% mol/L, lo que implica que la concentració n de ¡ones a”” a sería
también de 1.0 X 107% M. Podemos reducir aún más la concentración de los ¡ones
Ba?* añadiendo una sal de sulfato soluble, como Na2SO4. La solubilidad del BaSO,
se reduce a causa del aumento en la concentración del ion SO?7, que está presente
tanto en BaSO, como Na2SO,. Decimos que aquí el sulfato es Un ad as
que es común a las dos sustancias disueltas. Tal desplazamiento de un equilibrio cuan-
do hay más de una fuente de uno de los iones del producto se llama efecto del ion
común, y puede interpretarse con base en el principio de Le Chatelier. Consideremos
el equilibrio de solubilidad

BaSOa(s) S Ba?*(ac) + SOF (ac)

Cuando se agrega un poco de solución de Na2SO, a una solución saturada de BaSO,,
la concentración del ion so? aumenta, y esto hace que el equilibrio se desplace
para compensar el efecto del cambio. Para consumir algunos de los iones sulfato aña-
didos, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y consume algunos de los ¡ones
Ba?* en solución. El resultado es que la solubilidad de la sal se reduce en presencia
del ion común.

5 es
e

IPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 16.4 Efecto del ion común

¡A a A ir —Á

La solubilidad de AgCl en agua pura es de 1.3 X 107? molL. Si coloca un poco de

AgCI en una solución de NaCl 0.55 M, ¿qué masa de AgCl se disolverá por litro de esta
solución? K;: de AgCl es 1.8 x 107".
Respuesta Aproximadamente 4.7 X 1075 g de AgCVL
Explicación Lasolubilidad de AgCl, $, es igual a la concentración del ion plata [Ag*]
en el equilibrio. En agua que contiene el ion común Cl”, el valor de S debe ser menor
que el que tendría en agua pura a causa del efecto del ion común.
AgCl(s) SS Ag*(ac) + CI (ac)
Si el AgCI(s) se disolviera en agua pura, $ sería igual tanto a [Ag*] como a
[CIF] porque no hay otra fuente de ion cloruro. Sin embargo, en agua salada que con-
tiene el ion común CIT, $ sólo es igual a [Ag*] porque el Cl” proviene de dos fuentes:
el AgCl y el NaCl. Puesto que el NaCl es una sal soluble, proviene mucho más CI” del
NaCl que del AgCI. Por tanto, S, deberá tener un valor menor que en agua pura a cau-
sa del efecto del ion común sobre el equilibrio.
La tabla que sigue muestra las concentraciones de Ag* y CI” cuando se al-
canza el equilibrio en presencia de Cl” extra.

A3zCK(s) SS Ag*(ac) + CT (ac)

0 Es
Concentración inicial (mol/L)
Cambio al ocurrir la reacción (mol/L) +S E
Concentración de equilibrio (mol/L) Ss adi
—_—_*— ——_----——————————_

La concentración total de ion cloruro en el equilibrio es la cantidad que proviene del

AgCI (igual a S) más lo que ya estaba ahí (0.55 M) por el NaCl.
Si usamos las concentraciones de equilibrio de la tabla tenemos

Kos = 18 Xx 1072 = [Ag*][CI"] = (SAS + 0.55)

que puede reacomodarse así:
S +0.55
$— Ko, =0
 16.5 Composición de soluciones acuosas diluidas 731

La forma más fácil de resolver una ecuación como ésta es hacer la aproximación de que
Ses dica pequeña en comparación con 0.55; es decir, la respuesta será aproximadamen-
te la misma Si Suponemos que (S + 0.55) = 0,55. Este supuesto es muy razonable por-
que sabemos que la solubilidad es de 1.3 x 1075 mol/L sin el ion común CI”, y que
será aún menor en presencia del Cl” extra. Por tanto,

(9) ($ + 0.55) = (SX0.55) = Ke

o sea

Kos = (510.55)
Y si despejamos S obtenemos

s=18xoss1070
—1
_“33x10""M=[Ag]
Por tanto, [Ag*], que es igual a $, es aproximadamente 3.3 Xx 107? mol/L.
Con base
en la masa molar de AgCl, 143.3 g/mol, la solubilid
ad en g/L es
3.3 x 107*% mol de AgCl
cd (AAA a pe =4.7 X 10 g de AgCVL
mol
deAgCI
Como predice el principio de Le Chatelier, la solubilidad de AgCl en presen-
cia de CI” adicional, un ion común al equilibrio, es obviamente menor (3.3 < 107% M)
que en agua pura (1.3 x 1075 mM).
Como paso final, verifiquemos la aproximación que hicimos. Para ello, sus-
títuimos el valor aproximado de S en la expresión exacta Kps = (SXS + 0.55). Batan
ces, si el producto (SXS + 0.55) es igual al valor dado para Kps, la aproximación será
válida.

Kos = (SXS + 0.55) = (3.3 x 107233 x 107? + 0.55) — 1.8 x 10-%

(Podemos obtener una solución más exacta de este problema por el método de aproxi-
maciones sucesivas o utilizando S en la ecuación cuadrática que se describe en el apéndi-
ce B.4 y que se usó en el ejemplo 13.4, pág. 585). Si se usa lafórmula Dm la
respuesta es la misma que la que obtuvimos con nuestra aproximación, hasta dos cifras
significativas.
El problema de desafio conceptual
A __—_——_—_—_—_—_-->___-— OS PC-16.A al final del capítulo tiene que
Práctica de resolución de problemas 16.4 ver con los temas que se cubren en
Calcule la solubilidad de PbCl a 25 *C en una solución de NaCl 0.50 M. esta sección.

16.5. COMPOSICIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS

aciones muy bajas de nu-
Incluso el agua que se considera pot able contiene concentr
de un metal muy común
merosos solutos disueltos. El plomo ESun ejemplo. Se trata
s de sus compuestos son solubles hasta cier-
que tiene propiedades tóxicas, Y MUC
 732 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

to punto en agua. Por lo regular, la concentración de plomo disuelto en agua es muy

baja, pero aun así podría ser suficiente para causarnos daños. Para resolver el proble-
ma de los solutos indeseables como plomo, mercurio, selenio, iones nitrato e inclu-
so compuestos orgánicos en el agua potable es necesario conocer las unidades Que se
usan para expresar la composición de las soluciones diluidas. Estas unidades también
son útiles para describir las concentraciones de solutos en otros tipos de soluciones,
como la sangre, por ejemplo.
La fracción de masa de un soluto es la fracción de la masa total de la solución
que corresponde al soluto. Es decir, dividimos la masa de un solo soluto entre la
masa total de todos los solutos y el disolvente. La fracción de masa Se expresa co-
múnmente como un porcentaje y se llama porcentaje por peso, que es la fracción
de masa multiplicada por 100%. Esto es igual al número de gramos de soluto por
100 g de solución. Por ejemplo, la fracción de masa de A en una solución que con-
tiene los solutos A y B disueltos en el disolvente C es
Fracción de
masa del soluto A
masa de A =
masa del soluto A + masa del soluto B + masa del disolvente C
Porcentaje por
ú del soluto A
peso de A = fracción de masa de A X 100% = Hunera de gramos 26 SOMUIDiA
100 g de solución

DE PROBLEMAS 16.5 Fracción de masa/

. porcentaje por peso

En medicina se usan mucho soluciones salinas estériles que contienen NaCl en agua.
Calcule el porcentaje por peso de NaCl en una solución que se prepara disolviendo 4.6
g de NaCl en 500 g de agua pura.
Respuesta 0.91%
Explicación Utilizando las definiciones de fracción de masa y porcentaje por peso tene-
mos
4.6 g de NaCl
Fracción de masamasa de NaCl =
1Ón de = 0.0091
4.6 g de NaCl + 500. g de HO

Porcentaje por peso de NaCl = fracción de masa de NaCl x 100% = 0.0091 X 100% = 0.91%

Práctica de resolución de problemas 16.5

Calcule el porcentaje por peso de glucosa en una solución que contiene 21.5 g de glucosa
(C¿H,206) en 750. g de agua pura.

Para expresar la fracción de masa Las fracciones de masa de soluciones muy diluidas a menudo se expresan
en
como partes por millón, multipliquela partes por millón (abreviado ppm). Una parte por millón equivale a un gramo de
por 1,000,000 ppm. Esto facilita soluto en un millón de gramos de solución, o un miligramo de soluto en mil gramos
la manipulación de números muy de solución (1 mg/kg). En el caso de fracciones de masa aún más pequeñas suclén
pequeños.
usarse partes por mil millones (ppmm) y partes por billón (ppb). Como E nom-
bres implican, podemos convertir una fracción de masa en partes por mil millones
multiplicando por 1,000,000,000 ppmm (10? Ppmm), y a partes por billón multipli-
cando por 1,000,000,000,000 ppb (10'” ppb).

Se determina que una muestra de agua contiene 0.010 ppm (10 ppmm) de plomo. , ¿Qué
(Suponga que la densi
masa de plomo hay en un litro de esta solución?
q ensidad de la solulu-
ción es de 1.0 g/mL.)
 16.5 Composición de soluciones a cuosas diluidas 733

¡ Respuesta 10. 1g/L

¡Explicación Puesto que la solución €s Casi exc
lusivamente agua, su densidad es igual a
la de ésta, es decir, 1.0 g/mL, asf que 1 L de sol
ución tiene una masa de 1.0 X 10? g. La
masa de plomo en esta muestra de 1 L Puede cale
ularse a partir de la fracción de masa, ex-
presada como un cociente de gramos de plomo e:
ntre 10% g de agua.
0.010 g de Pb e X 107 g de
tna de Poen1 L=Í 2 22
8de1 solución
solución
ñ 1 X 10% g de solució n L de solución )= A As
as
L
Esta concentración también puede expre
sarse en microgramos por litro:
Masade Pb en 1 1 = (102107 NN
L 1 x 107 g Recuerde que 1 ug [Imersgramol'=
la 107* g; 1 mg (miligramo) = 10% g=
Así, una fracción de masa de 10 Ppmm corresponde a una concentración de 10 ug por li-
to de solución. 1000 ug.

Práctica de resolución de problemas 16.6

El problema de desafío conceptual
El agua potable a menudo contiene
Pequeñas concentraciones de selenio (Se). Si una muestra PC-16-B al final del capítulo tiene que
de agua contiene 30 ppmm de Se,
» ¿Cuántos microgramos de Se están presentes en 100 mL de ver con los temas que se cubren en
esta agua?
esta sección.

Plomo en el agua potable

Las concentraciones de plomo en el entorno suelen ser del orden de partes por mil En el auge del Imperio romano, la pro-
millones. En el caso de soluciones líquidas, las concentraciones suelen informarse en ducción mundial de plomo era de
microgramos por litro (que corresponde a ppmm, como acabamos de ver); para los unos 80,000 toneladas anuales. Hoy
sólidos, 1 ug/kg corresponde a 1 ppb. Hay iones plomo presentes en algunos alimen- día es de unos 3 millones de
tos (hasta 100-300 ug/kg), bebidas (hasta 20-30 1g/L), abastos públicos de agua (has- toneladas al aña. El plomo se usó por
primera vez para las tuberías de agua
ta 100 ug/L, por las tuberías y muebles de baño sellados con plomo) y hasta en el
en la antigua Roma, y de su nombre
aire (hasta 2.5 ¡ug/m? por compuestos de plomo que todavía emiten los automóviles
se deriva el término de plomero.
en algunos países). Con tantas fuentes y contactos cada día, es Obvio que el organis-
mo debe contar con algún mecanismo para librarse del plomo. Si no, ¡todos habría-
mos muerto envenenados hace mucho tiempo! Ñ e El plomo del escape de automóviles
que se emitió hace décadas aún
Una persona normal puede excretar unos 230 ug de plomo al día por los riño-
puede llegar al aire cuando suelos
nes y el conducto intestinal. La ingestión diaria normalmente debe ser menor, si no,
que contienen ese plomo se vuelven
habría acumulación de plomo. En el organismo, el plomo puede acumularse en las
polvo y flotan en el aire.
células óseas, donde actúa sobre la médula ósea. En los tejidos se comporta como
otros metales pesados tóxicos (por ejemplo, mercurio y arsénico): reacciona con los
grupos sulfhidrilo (—SH) de las proteínas. Las enzimas, que catalizan reacciones en
el cuerpo, son proteínas. Si una enzima que contiene Un grupo —5SH se une a un ion
de metal pesado como Pb?*, es muy probable que deje de funcionar. El plomo, al
igual que el mercurio y el arsénico, puede afectar también el sistema nervioso cen-
tral al unirse a diversos sitios activos de los nervios.
A menos que sean excepcionalmente insolubles, las sales de plomo siempre
son tóxicas. El plomo metálico puede absorberse a través de la piel porque reac-
ciona con ácidos débiles del sudor y se disuelve. Ha habido casos de envenena-
miento con plomo por la manipulación recurrente de papel de plomo, balas y otros
objetos de plomo.
734 Copitulo 16 El agua y la química de las soluciones

16.6 AGUA LIMPIA Y CONTAMINADA

. Los e cubren
El agua es la sustancia más abundante en la superficie terrestre
el 72% de la Tierra y contienen el 97.2% del agua del planeta. o A a a
El ogua solobre contiene sales disuel- glaciares (2.16%), lagos y ríos (0.0197%), mantos freáticos (0.61%), eta sal-
tas pero en menor concentración que mueras y aguas salobres (0.01%) y la atmósfera (0.001%) (Figura 16. A 5
en el agua de mor. también es un componente importante de todos los seres vivos. Por ejemplo, el con-
propor-
tenido de agua de un ser humano adulto es del 70%, más o menos la misma
ción que en la superficie terrestre. ¿
Los contaminantes del agua son preocupantes porque el agua es muy Ip oran:
te para la vida del planeta. El agua que no es apropiada para beber, lis ie
97.5% Océanos
2.16% o uso industrial está contaminada. Los cuerpos de agua naturales como lagos, nos y
bahías de agua salada que ya no pueden mantener poblaciones normales de microor-
Casquetes polares
y glaciares

0.61% ganismos, peces o aves también se describen como contaminadas. Los contaminan-
Aguas freáticas tes pueden ser una temperatura elevada, radioisótopos, ¡ones metálicos O COMmPpuestos
2.5%
0.03% orgánicos tóxicos, ácidos, álcalis, partículas coloidales como el cieno, o nutrimentos
vegetales que causan un crecimiento excesivo de microorganismos acuáticos. El agua
Agua Otra agua:
dulce 0.02%
Lagos, ríos apropiada para algunos usos podría considerarse inadecuada para Otros y por tanto
0.01% contaminada. Las actividades humanas como la industrialización y la urbanización
Humedad de suelos
0.0001%
causan una importante contaminación del agua, pero la extracción natural de ¡Ones
Atmósfera metálicos de los suelos, de sustancias orgánicas de materia animal o vegetal en des-
composición, desechos animales y erosión de suelos también contaminan agua que
Figura 16.15 El abasto de agua. antes estaba limpia.
Del 2.5% de agua dulce, menos del 1% Al aumentar la contaminación del agua por las actividades humanas, diversos
está disponible como agua freática O gobiernos federales, estatales y locales han aprobado leyes diseñadas para mantener
superficia] para uso humano. el agua limpia y reducir la contaminación. La Agencia de Protección Ambiental (EPA)
de Estados Unidos fija límites para los contaminantes del agua potable y exige vigi-
lar continuamente los suministros de agua municipales. En la tabla 16.5 se dan ejem-
plos de tales límites.

"TABLA 16.5. Algunos niveles máximos de contaminantes (MCL in mg/L = ppm) en agua potable A
permitidos por la EPA
a == áÁE a O o AAAAAKAKÁKáKA—ÉAAA A A

Compuestos orgánicos Herbicidas, plaguicidas

Metales No metales volátiles PCB

Arsénico 0.050 Fluoruro 4.00 Benceno 0.005 Clordano 0.002

Berilio 0.004 Nitrato 10.00 Tetracloruro de carbono 0.005 Diquat 0.02
Cadmio 0.005 Nitrito 1.00 Cloruro de vinilo 0.002 Endrín 0.0002
Cromo 0.100 Tricloroetileno 0.005 Heptaclor 0.0004
Cobre 1.300 Hexaclorobenceno 0.001 Lindano 0.0002
Plomo 0.015 p-Diclorobenceno 0.075 PCB 0.0005
Selenio 0.050 Estireno 0.100 2,4,5-TP (Silvex) 0.050
Toluenos 1.000 Aldicarb 0.003
=á<ááá<--
_EqQLRLbLbumm»pmmIA AA Dibromuro de etileno 0.00005
«<»=»+»<»=>=-<z-zIí€TT[lItPE>=AAAAARTIRI<€<AI[TI[TtTtf<€
q
 Agua limpia y contaminada 735
16.6

DBO: demanda bioquímica de oxigeno

Los POS Industriales y los organismos que viven en o cerca de cuerpos de agua
continuamente liberan sustancias orgánicas hacia las aguas superficiales. Esas sustan-
En mrde O temprano llegan a las aguas freáticas y a los océanos. Las bacterias y otros
microorganismos transforman las sustancias orgánicas (que consisten principalmente
en
átomos de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno) en compuestos más simples, pero
al hacerlo utilizan oxígeno para metabolizar los compuestos orgánicos que son su ali-
mento. La cantidad de oxígeno requerida para oxidar una cantidad dada de material or-
gánico se denomina demanda bioquímica de oxígeno (DBO). Si hay suficiente
oxígeno, la temperatura es moderada y pasa suficiente tiempo, los microorganismos
convierten enormes cantidades de materia orgánica en CO,, H¿0 y NO3 o N».
Las aguas muy contaminadas suelen tener una concentración elevada de materia
orgánica, así que tienen una gran demanda bioquímica de oxígeno. Cuando se intro-
ducen sustancias orgánicas como detergentes, aceites para cocinar, residuos de ali-
mentos y desechos humanos en un río, la DBO aumenta abruptamente y la concentración
de oxígeno disuelto baja, como se aprecia en la figura 16.16. En casos extremos se
requiere más oxígeno del que puede entrar desde el aire, y los peces y otros organis-
mos de aguas dulces no pueden sobrevivir. Las bacterias aerobias (las que requieren
oxígeno para el proceso de descomposición) también mueren. La muerte de estos or-
ganismos produce aún más materia orgánica sin vida, y la DBO se va hasta las nu- Las bacterias anaeróbicos causan
bes. Por fortuna, la Naturaleza tiene un sistema de respaldo para tales situaciones. Un la descomposición de la moteria
nuevo grupo de microorganismos, las bacterias anaerobias, toman oxígeno de com- orgánica en ausencia de oxígeno; pro-
puestos oxigenados para convertir la materia orgánica en CO, y H20, y también con- ducen gases malolientes como el H2S
vierten el nitrógeno orgánico y los nitratos en nitrógeno elemental. en un proceso llamada putrefacción.

30

|
E 20
E
E
e
y]

A% Oxígeno
é J0 disuelto

Muerte de
peces dvd 16.16 Contenido de oxígeno y nutrimentos oxidables
A medida que las aguas negras de
una ciudad se intro-
> cen en un ríoÍ con un caudal de 750 gal/s,
ducen
70 80 la DBO se eleva drásti-
o 10. 20 30 40 50 60 camente. Observe que tienen que
pasar unas 90 millas para que el
Distancia del centro de la ciudad (millas) río recupere su contenido de Oxígeno normal.
736 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

u
Los valores de DBO pueden reducirse consi derablemente utilizando oxígeno
OZONO, o ambos, para tratar los desechos industriales y las aguas negras ante s de ver-
uso
El problema de desafío conceptual terlos en un cuerpo de agua. Muchos procesos de limpieza comerciales, tanto en
PC-16.C al final del capitulo tiene que como en desarrollo, se basan en este tipo de “combustión” de residuos orgánicos.
no
ver con los temas que se cubren en Otra ventaja de tratar las aguas de desecho con oxígeno es que parte del material
esta sección.
biodegradable se vuelve biodegradable como resultado de la oxidación parcial.
de
Una forma de determinar el grado de contaminación orgánica en una muestra
Una sustancia es biodegradable si o del agua contami na-
los microorganismos pueden descom- agua es medir la DBO. Por lo regular, un volumen conocid
de sodio estandari-
ponerla. Algunos compuestos orgóni- da se diluye con un volumen conocido de solución de cloruro
ués de agregar algunas
cos son mo biodegradables, quizá zada que tiene un contenido de oxígeno conocido. Desp
porque sus estructuras impiden que los bacterias, la mezcla se guarda en una botella cerrada a 20 *C durante 15 días. (El
microorganismos las usen como ali- cierre de la botella impide que se disuelva oxígeno adicional en la solución mien-
mento, o porque son tan tóxicas que tras la reacción consume O,.) Después de este tiempo, la cantid ad de oxígeno que
matan a los microorganismos. Resulta se consumió se toma como la demanda bioquímica de oxígeno.
(ape-
interesante que algunos microorganis- Por ejemplo, suponga que un arroyo (a 20 eC) contiene 10. ppm por peso
mos pueden “comer” ciertas sustancias nas 0.0010%) de un contaminante orgánico con fórmula C¿H¡005. ¿Qué demanda
altamente tóxicas. bioquímica de oxígeno causa este contaminante?
La masa de C¿H¡00s presente en 1 L de esta agua es

1.0 g de CgH;90s )/1000

gdeH2O ]= 0.010 g
10% g de H,0 1L
Para transformar este contaminante en CO, y H50, las bacterias presentes consumi-
rían oxígeno según la ecuación
CóH¡00Os(ac) +6 O2(g) — 6 COx(g) +5 H,0(6)

contaminante

La concentración de C¿H,¡g05 en moles por litro es

Concentración de C¿H¡p05 = (PRercóos ] mol de C¿Hi00s

E 162 g de C¿H,00s
— 62 X 107” mol de C¿H;00s
LE
El uso del factor estequiométrico de la ecuación balanceada (¡45 pág. 180) nos da la
concentración de oxígeno requerida y la masa correspondiente.
-5
Concentración de O, requerida = (EA mol de O, )
L 1 mol de CH¡00s

— 214510
3.7 Xx 10*"mol
mol de
de C,
€,
L
Masa de O, requerida por litro = EAS 32.0
g de Oz
L 1 mol de O),

= 0.012 g de Oy/L

Niveles de DBO coracterísticos La demanda bioquímica de oxígeno de este arroyo es de 0.012 g de Oy/L. Sin em-
lg de O2/l): bargo, esta concentración es mayor que la solubilidad del O, en agua a 20 C (E
Aguas negros municipales pág. 725, Tabla 16.3). Incluso si se disuelve más oxígeno en el litro de agua durante la
no tratadas 0.1-0.4 oxidación del contaminante, es muy probable que la concentración de oxígeno di-
Escurrimientos de establos 0.1-10
Desechos del procesamiento suelto en cualquier instante dado sea menor que la necesaria para mantener la vida
de olimentos acuática. En el peor de los casos, se consumirá todo el oxígeno, es decir, el O, se
0.1-10
convertirá en el reactivo limitante ((E) pág. 186), y quedará algo de C¿H¡00, hasta
gue más oxígeno pueda disolverse en el agua.
 Agua limpia y contaminada 737
16.6

'
, y] só — Le quen

la que contiene 10 ppm'de com-

a concentración de materia or-
e

Impacto de desechos industriales y domésticos

sobre la calidad del agua
La industria produce una amplia gama de desechos junto con sus productos desea-
dos, y lo mismo hacen nuestras actividades cotidianas. En otros tiempos se conside-
ró recomendable colocar todos los desechos en rellenos sanitarios, pero muchos de
los compuestos que contienen se disuelven parcialmente por la lluvia y se filtran has-
ta las aguas freáticas, causando una contaminación grave de los suministros de agua.
Hoy día, los desechos industriales peligrosos deben colocarse en rellenos sanitarios
seguros, incinerarse o bien tratarse de modo que dejen de ser peligrosos. Los relle-
nos seguros suelen tener forros de plástico para evitar la filtración (Figura 16.17), se
construyen sobre una gruesa capa de arcilla impermeable y cuentan con pozos de mo-
nitoreo a intervalos cuidadosamente calculados para detectar cualesquier fugas.
A menudo no pensamos en lo que tiramos, ni en cómo nuestros desperdicios Nunca deben verterse desechos quími-
domésticos pueden afectar las aguas freáticas, lagos, ríos y litorales. En la tabla 16.6 cos directamente en el suelo. Tarde o
(pág. 738) se enumeran algunos productos caseros comunes y los tipos de sustan- temprano llegarán a un cuerpo de
cias que contienen. El grueso de estos desperdicios sigue colocándose en rellenos agua natural o a un manto freático.
municipales. Cuando esto sucede nosotros, como consumidores de productos indus-
triales, estamos introduciendo en nuestras aguas freáticas las mismas sustancias que
se obliga a la industria a limpiar. Sin embargo, para los hogares es más problemático
disponer de las sustancias peligrosas que para la industria. Aunque muchas ciuda-
des tienen programas de reciclaje para vidrio, papel, metales y plásticos, pocas co-
munidades toman medidas para recoger los desechos químicos por separado de la
basura ordinaria, la cual en su mayor parte se coloca en rellenos sanitarios.

Figura 16.17 Forros plásticos,

obligatorios para todos los rellenos
sanitarios. —(a) Este relleno sanitario en
construcción tendrá una capacidad de
millones de metros cúbicos de desecha
cuando esté terminado. (b) El grueso
plástico se sella para que los contami-
nantes no se filtren hacia los mantos
(b) freáticos.
738 Capitulo 16 El agua y la química de las soluciones

TABLA 16.6 Algunos desechos caseros peligrosos comunes y la forma

recomendada de deshacerse de ellos
e
qq q gg gq,

Tipo de producto Ingredientes dañinos Disposición!

Insecticidas rociados Plaguicidas, disolventes orgánicos Especial

Limpiador de hornos Bases fuertes Drenaje
Limpiador de baños Ácidos o bases fuertes Drenaje
Pulimento para muebles Disolventes orgánicos Especial
Latas de aeroso] (vacías) Disolventes, propelentes Basura
Remov. de esmalte de uñas Disolventes orgánicos Especial
Esmalte de uñas Disolventes Basura
Anticongelante Disolventes orgánicos, metales Especial
Insecticidas Plaguicidas, disolventes Especial
Batería de automóvil Ácido sulfúrico, plomo Especial
Medicina (caduca) Compuestos orgánicos Drenaje
Pintura (látex) Polímeros orgánicos Drenaje
Gasolina Disolventes orgánicos Especial
Aceite para motores Compuestos orgánicos, metales Especial
Limpiacaños Bases fuertes Drenaje
Betún para calzado Ceras, disolventes Basura
Pinturas (de aceite) Disolventes orgánicos Especial
Baterías de mercurio Mercurio Especial
Bolitas de naftalina Compuestos orgánicos clorados Especial
Baterías Metales pesados como Hg Especial

"Especial: Disposición profesional como desecho peligroso. Drenaje: Disposición por el caño de la cocina o el baño. Ba-
sura: Tratar como basura normal: no daña las aguas freáticas. Por desgracia, en casi todas las casas los desechos marca-
dos como especiales se tralan como basura normal, y pueden contaminar los mantos freáticos.
Fuente: “Household Hazardous Waste: Whal You Should and Shouldn't Do”, Water Pollution Control Federation.

El reciclaje de materiales como vidrio, ¿Cómo podemos deshacernos de los residuos caseros peligrosos sin poner en ma-
papel, metales y plásticos ayuda a yor peligro nuestro abasto de agua? Podemos pedir a las autoridades
locales que creen
ahorrar recursos energéticos y mate- sitios especiales para disponer de tales desechos. En algunas ciudades de
Estados Uni-
rias primas. El reciclaje también dos y Europa, camiones especiales recogen pinturas, aceite, baterías
chorra el valioso espacio para rellenos y Otros produc-
tos de desperdicio. Cada vez más comunidades establecen días para
sanitarios y evita que algunas sustan- disposición de
desechos peligrosos en los que los ciudadanos pueden llevar materiale
cias que podrían ser perjudiciales s a un punto
central. Otra estrategia es considerar el potencial para contaminar de los
lleguen a los mantos freáticos. productos
cuando decidimos qué comprar. Por ejemplo, las baterías alcalinas
a menudo son tan
apropiadas como las de mercurio (vea la sección 18.7), pero
La EPA estima que cada año se vierten sus ingredientes son me-
350 millones de galones de aceite de nos tóxicos. Cuando cambie el aceite de un automóvil, há
ñ a galo en un taller que dis-
desecho en el suelo o en el drenaje. ponga de manera apropiada del aceite usado.
Esto es 35 veces más hidrocarburos
que los derramados por el Exxon
Valdez en Alaska. 16.7 IMPUREZAS NATURALES DEL AGUA: AGUA DURA
El costo de disponer de una tonelada
de basura ordinaria es de unos 27 La presencia de Ca?*, Mg**, Fe** o Mn?* imparte “dureza” a las aguas. La dureza
del agua es indeseable porque (1) hace que se formen precipitados (llamados sarro)
dólares, pero la disposición correcta
en calderas y sistemas de agua caliente; (2) hace que el jabón forme natas insolubles
de los desechos peligrosos cuesta
(esta reacción no ocurre con algunos detergentes sintéticos; vea la sección 16.12);
1000 dólares por tonelada. y
(3) confiere un sabor desagradable al agua.
 dura 739
16.7 Limpiezas naturales del agua: Agua

Ja dea AehIón e iones calcio o magnesio es el resultado del escurrimiento de

agua que contiene dióxido de carbono a través de piedra caliza o dolomita (¡2 pág.
143):
CaCOx(s) + COXg) + H20(0) —, Ca?*(ac) + 2 HCO5(ac)
piedra caliza

CaCO, * MgCOx(s) + 2 COg) + 2 H¿0(€) —>

dolomita
Ca?*(ac) + Mg?*(ac) + 4 HCO3(ac)
Esta agua dura puede ablandarse eliminando dichos iones. Los principales métodos de
ablandamiento son (1) el proceso de cal-sosa y (2) los procesos de intercambio iónico.
El proceso de cal-sosa funciona porque el carbonato de calcio (CaCO») es mucho
menos soluble que el bicarbonato de calcio (Ca(HCO;),), y el hidróxido de magne-

soluble que el bicarbonato de magnesio (Mg(HCO3)2).

En (ME(OB)»)
sio este añadenmenos
proceso,es semucho cal apagada [Ca(OH),] y sosa (Na,CO») al agua. Agua blanda: < 65 mg de ¡ones
varias reacciones que pueden resumirse así: Ocurren
metálicos/gal
En agua dura Ligeramente dura: 65-228 mg
Añadido
Moderadamente dura: 228-455 mg
HCO; (ac) + OH (ac) ——> CO? (ac) + H20(6) Dura: 455-682 mg
Muy dura: > 682 mg
Ca”*(ac) + COF (ac) —> CaCos(s)
Mg”* (ac) + 2 OH"(ac) —> Mg(OH)(s) Para las personas que deben consumir
poco sodio, el agua tratada con cal y
El resultado global del proceso de cal-sosa es precipitar casi todos los iones calcio y
sosa podría representar una ingestión
magnesio y dejar iones sodio en su lugar. diaria de sodio excesiva.
El hierro presente como Fe?* y el manganeso presente como Mn?* pueden eli-
minarse del agua por oxidación con aire (aireación) a estados de oxidación superio-
res. Si el agua es neutral o ligeramente alcalina (sea naturalmente o por la adición de
cal), se producen los compuestos insolubles Fe(OH) ¿3 y MnO,(H,0), que precipitan
de la solución.
El intercambio iónico es otra forma de eliminar iones que endurecen el agua.
Una resina de intercambio catiónico reemplaza iones que endurecen el agua por ¡o-
nes H* o Na*. Las unidades caseras de tratamiento de aguas por intercambio iónico
sustituyen los iones endurecedores por iones Na*. La resina de intercambio es un po-
límero que contiene muchos grupos funcionales —SO3” con carga negativa unidos
ajones H* o Na?. Estos grupos —SO]7 pierden sus iones H* o Na* cuando iones
positivos más grandes como Mg?* y Ca?* pasan cerca. Mientras el agua dura fluye
a través de la resina, el proceso se repite muchas veces y el resultado es agua que
contiene iones H* y Na* en lugar de Mg?* y Ca”*. Se requieren dos grupos —SO¿H
por cada ion 2+ que se elimina de la solución, y también se producen dos iones H*+
o Na* por cada ion 2+ eliminado. Si los iones reemplazados son H*, la solución re-
sultante es un poco más ácida.
(Polímero—SO¿H), + Ca?* (o Mg”*) —> (Polímero—SO3)¿Ca + 2 H* m
.. +
. . .. +
Si la resina contenía iones Na”, la concentración de Na” en el agua aumenta al eli-
minarse los iones endurecedores.
(Polímero—SO¿Na)2 + Ca”* (o Mg?*) —> (Polímero—SOz),Ca + 2 Na*
gru-
Una resina de intercambio iónico así utilizada se saturará cuando todos sus
pos —SO¿H o SOzNa hayan perdido sus iones 1+. La resina puede regenerarse tra-
tándola con una solución ácida o una que contenga una concentración alta de alguna
reacción anterior.
sal de sodio disuelta como NaCl, lo que revierte la
La producción de agua blanda para uso doméstico por intercambio iónico ha
dado origen a un acalorado debate médico durante las últimas dos décadas. Depen-
740 Copítulo ló El agua y la química de las soluciones

diendo del método de intercambio iónico empleado, el agua blanda có

ácida o contendrá iones Na*. Se ha vinculado un
mayor Consumo si a los t box.
fermedades cardiacas. Además, el agua blanda ácida podría
juntas y aditamentos metálicos que el agua neutral. Si a e
los ca al roblemas sin
plomo, podría entrar Pb?* en el agua. Una oa E
de du
tener que usar más jabón al lavar sería beber sólo agua natura de púa. yatlavar la
ropa con agua blanda. Muchas casas tienen tuberías que alimentan ag
da al fregadero de la cocina.

16.8 PURIFICACIÓN DE AGUAS DE DESECHO MUNICIPALES

Las aguas negras incluyen todo lo que Los primeros sistemas de alcantarillado municipales hacían poco más que o
fluye de los fregaderos, tinas, lavado- las aguas de desecho a ríos y arroyos donde se esperaba que 105 ia
ras y retretes de nuestros hogares, fá- bai P H o
cación naturales limpiaran el agua para los siguientes usuarios o a DN oy
bricos y edificios públicos. No incluye
día, en cambio, las aguas negras se tratan con una combinación de cc q de
las aguas de desecho tratadas aparte
por las instalaciones industriales.
den dejar el agua casi tan limpia como las aguas naturales en las "quese PESCAIgn. La
primera etapa del tratamiento de aguas de desecho, conocida como Halanucnla pri-
mario, copia dos métodos de purificación de la Naturaleza: filtración para eliminar
residuos grandes, seguida de asentamiento (Figura 16.18). ,
En la etapa de asentamiento, se agregan hidróxido de calcio y sulfato de alumi-
nio para producir hidróxido de aluminio, un precipitado gelatinoso y pegajoso PESE
sedimenta lentamente y se lleva consigo partículas de tierra y bacterias suspendidas,
El tratamiento primario elimina el 40-60% de los sólidos presentes en las aguas ne-
gras y cerca del 30% de la materia orgánica.

3 Ca(OD» (ac) Al Al(SOz)3(ac) —> 2 ALOBD)(s) +3 CaSO4(s)

- EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 16.7 Uso de AOL |

La Kps de AL(OH); es 1.9 X 107”. Si la concentración de OH” de una solución
de aguas
de desecho se eleva a 2 x 107? M por adición de cal, use la Kps para
estimar la con-
centración de jon AI”* después de formarse A(OH),.
Respuesta [AP'*] =2x 107% moVL

Tanque de ESA Tanque de aireación Tanque de

Aguas
, Clorador
sedimentación primaria sedimentación secundaria
negras ——»
sin tratar
A un cuerpo
TT” de agua
natural
Arena

Limo, lodos activados

Lodos

Lodos de aguas negras digeridos

O
Digestión de
€ lodos

Figura 16.18 Pasos del tratamiento primario y secundario de a

guas negras. En el texto se
explica cada paso,
 741
16.8 Purificación de aguas de desecho municipales

Explicación Éste es un problema de ion común. Queremos calcular la solubilidad del

hidróxido de aluminio en presencia de ion OHT” 2 x 107? M, suministrado por el
Ca(OH),. La expresión de equilibrio para el AI(OH),
es
ALOB)(s) 2 AP*(ac) + 3 OH” (ac)
y la expresión para Kps es

Kps = [AP*][OH7P
IO
Cll
| ALOB)x(s) > AP*(ac) + 3 OH (ac)
Concentración inicial (mol/L) 0 aio”
Cambio al ocurrir la reacción (mol/L)
Concentración de equilibrio (molL,)
+8 +35
.-_
E _— A Ss 35+2x 107?
AE

lia Kps para A(OH), es pequeño (1.9 x 1077), así que la concentración de
OH” por la disolución de AI(OB), sería muy pequeña. Por ello, podemos usar sólo la
| concentración de OH” debida a la cal. Si despejamos la concentración del ion alumi-
nio y sustituimos los valores de Kos y [OH], obtenemos

33
[AP*] a Kbs yn 19x 10 =2x 102

—[O0HP Qx10>
| Este valor tan bajo para la concentración de ion AP* implica que casi todo el aluminio
| añadido se precipita como Al(OH),.

Práctica de resolución de problemas 16.7

Calcule la solubilidad del Al(OH), cuando la concentración de OH” debida a la cal es
de (a) 1.0 x 107? M y (b) 1.0 x 107% M. Compare sus respuestas con la del ejemplo
16.7. ¿Qué tendencia observa?

Durante muchos años las plantas municipales de tratamiento de aguas negras usa-
ron sólo tratamiento primario seguido de cloración del agua tratada antes de descar-
garla en un río o arroyo apropiado. La cloración mataba los patógenos (organismos
que causan enfermedades). Se suponía que los procesos naturales se encargarían de
]
eliminar el resto de los sólidos y la materia orgánica disuelta.
Al darse cuenta de que el tratamiento primario no bastaba para proteger al pú-
blico del agua contaminada, el gobierno estadounidense incluyó en la Ley del Agua
Limpia original (1972) el requisito de que las plantas de tratamiento de aguas negras
también proporcionen un tratamiento secundario. Este tratamiento opera en un Entor
no rico en oxígeno (aeró bico) en el que las moléculas orgánicas que quedan después
del tratamiento primario son de scompuestas por microorganismos, y los lodos resul-
tantes se asientan en un tanque de sedimentación secundario (Figura 16.18).
Ni siquiera una combinación de trattamiento primario ; aguas
: y Secundario de las
negras elimina materiales inorgánicos disueltos como iones de metales tóxicos, nu-
trimentos como iones nitrato (NO3) o amonio (NH2), o compuestos orgánicos 50 El negro de carbón se usa en muchos
biodegradables como los hidrocarburos clorados. Estos materiales se eliminan por di- procesos para fabricar campuestos
versos tratamientos terciarios del agua. Un tratamiento eficaz es la adsorción en car- orgánicos extremadamente puros,
bono. El negro de carbón, que consiste en partículas de carbono finamente divididas como los empleados como fármacos y
con gran área superficial, se ha utilizado durante muchos años para adsorber vapores aditivos para alimentos. La adsorción
y solutos de corrientes líquidas. Muchos materiales Orgánicos tóxicos pueden elimi- es el proceso por el que las moléculas
narse también por adsorción en carbono, pero este método de tratamiento es costoso son atraídas y retenidas por una su-
licos ni nutrimentos. perficie,
y no logra eliminar ¡ones metá
 A
742 Copitulo 16 El agua y la química de las soluciones

Se requiere un tratamiento distinto para eliminar el amoniaco O el ion amonio,

Dado que el nitrógeno es un nutrimento de los microorganismos acuáticos, Un exce.
so de nitrógeno en las aguas naturales puede causar una DBO grande. El amoniaco
y el ion amonio pueden eliminarse empleando bacterias desnitrificantes. Estas bac.
terias convierten los iones amonio (o el amoniaco) en nitrógeno gaseoso.

bacterias
desnitrificantes
NH (ac) o NHx(ac) ————= N2(8)

Cloración del agua para eliminar bacterias

El cloro es un potente agente oxidante, por lo que mata las bacterias del agua. El clo-
ro se introduce en el agua como el elemento gaseoso (CL). Los suministros de agua
potable comenzaron a clorarse a principios del siglo XX, lo que hizo que el número
de muertes causadas por tifoidea y otras enfermedades transmitidas por el agua en
Estados Unidos bajara de 35 por cada 100,000 habitantes en 1900 a 3 por cada 100,000
habitantes en 1930. Hoy día la cloración se usa no sólo para purificar el agua pota-
ble, sino también como tratamiento final de las aguas negras municipales. La clora-
ción es la principal forma de prevenir enfermedades transmitidas por bacterias del
agua, como cólera, tifoidea, paratifoidea y disentería.
A pesar de la cloración, el abasto de agua de la mayor parte de las ciudades no
está libre de bacterias, pero las bacterias supervivientes pocas veces causan enferme-
dades. En Estados Unidos la enfermedad bacterial transmitida por el agua más co-
mún es la giardiasis, un desorden gastrointestinal. Casi siempre esta enfermedad
proviene de aguas superficiales que se han filtrado a los depósitos de agua potable,
pero a veces su origen está en los sistemas de agua de las ciudades.
La cloración del agua no sólo mata bacterias, sino que también produce subpro-
ductos de desinfección por la reacción del cloro con concentraciones residuales de
compuestos orgánicos.

cloro
Agua con compuestos orgánicos ————> subproductos de desinfección

Estos subproductos de desinfección, que pueden estar presentes en niveles de unas

cuantas partes por millón o menos, incluyen diclorometano, cloroformo, tricloroeti-
leno y clorobenceno, de todos los cuales se sospecha son carcinógenos. Se ha demos-
trado que varios de estos compuestos son mutagénicos para las bacterias de S almonella.
La presencia de estos hidrocarburos clorados puede evitarse con una eliminación más
eficiente de la materia orgánica que se clora. Desafortunadamente, hasta los sistemas de
purificación mejor diseñados, incluidos los de adsorción en carbono, permiten el pa-
so de algunos compuestos orgánicos, los cuales se cloran. Todavía se está evaluando
la información acerca de esta amenaza en potencia.

16.9 PRESIONES DE VAPOR, PUNTOS DE EBULLICIÓN Y

PUNTOS DE CONGELACIÓN DE LAS SOLUCIONES
Hasta aquí hemos hablado de las soluciones en términos de la naturaleza del soluto
y del disolvente. Las soluciones mismas tienen algunas propiedades que no depen-
den de la naturaleza del soluto ni el disolvente, sino sólo del número de partículas de
soluto disueltas.
 16.9 Presiones de vapor, puntos de ebullición y puntos de congelación de las soluciones 743

Figura
g A 16.
e 19 Agua de mar. El agua de mar es una solución
¡ acuosa de cloruro de sodioi y
muchas sales más. La presión de vapor del agua sobre la solución acuosa no es tan grande como
sobre agua pura a la misma temperatura.

En las soluciones líquidas las partículas están muy juntas. Las moléculas o io-
nes de soluto pertuban las fuerzas entre las moléculas del disolvente y modifican las
propiedades del disolvente que dependen de las atracciones intermoleculares. Por
ejemplo, el punto de congelación de una solución es más bajo, y el punto de ebulli-
ción es más alto, que los del disolvente puro. La magnitud de estos cambios en las
propiedades de la solución dependen sólo de la concentración de las partículas de so-
luto. Las propiedades de las soluciones que dependen sólo de la concentración de las
partículas de soluto en la solución, sin importar de qué tipo sean las partículas pre-
sentes, se denominan propiedades coligativas. Consideraremos cuatro propiedades
coligativas: abatimiento de la presión de vapor, elevación del punto de ebullición, de-
presión del punto de congelación y presión osmótica. Todas éstas son muy comunes
e importantes en el mundo que nos rodea.

Abatimiento de la presión de vapor

Compare una pequeña porción de la frontera líquido/gas del agua pura con la del agua
de mar (una solución acuosa, principalmente de cloruro de sodio), como se muestra
en la escala molecular en la figura 16.19. Recuerde (Sección 15.2, (E, pág. 665) que en
un recipiente cerrado hay un equilibrio dinámico entre un líquido puro y su vapor: la
rapidez con que las moléculas escapan de la fase líquida es igual a larapidez con que
las moléculas de la fase de vapor regresan al líquido, y este equilibrio origina una pre-
sión de vapor que depende de la temperatura. Para una solución acuosa como el agua
de mar, en la que están presentes iones sodio, iones cloruro y muchos otros tipos de
iones y moléculas, se observa que la presión de vapor es menor que para una mues-
tra de agua pura. (Note la lectura del manómetro en la figura 16.19.) Esto puede ex-
plicarse comparando el cambio de entropía de la vaporización del agua pura con el de
la vaporización de una cantidad correspondiente de agua de una solución. La sal
tiene una presión de vapor muy baja, así que muy pocos Jones sodio o cloruro esca-
pan de la solución. El vapor en equilibrio tanto con agua pura como con agua de mar
 744 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

760 y
y
,
700 ,
'
'
'
'
'
600 :

2
E 500
|
3
3 I
3 400 “solución
5] 1
As] 1
É
£ 300
; AT=0512*C
200 (no a escala)

'
y p.eb.dela
100
, solución

rd
,
'

50 60 70 80 90 100

Temperatura (*C)
Figura 16.20 Depresión de la presión de vapor. Depresión de la presión de vapor de un
disolvente puro (H20) por adición de un soluto no volátil. La presión de vapor de la solución
(línea inferior) es más baja que la del disolvente puro (línea superior) a todas las temperaturas.
El disolvente puro hierve cuando su presión de vapor llega a 760 mm Hg (a 100 “0; la solución
debe elevarse a una temperatura un poco mayor para que tenga la misma presión de vapor.

consta casi exclusivamente de moléculas de agua. Por tanto, la entropí

a de una canti-
dad de vapor dada es la misma en ambos casos. Pero la entropía de la solución es ma-
yor que la del disolvente puro, porque la solución está más desordenada.
Al igual que
en cualquier cambio de líquido a gas, hay un gran incremento
de la entropía tanto pa-
La entalpía de vaporización es aproxi- ra el agua pura como para la solución (> pág. 275), pero el incremento es mayor
madamente igual para la solución y para la vaporización del disolvente porque la entropía inicial del
disolvente puro era
para el disolvente, así que el cambio menor. Un mayor incremento en la entropía corresponde
a un proceso en el que se fa-
total de entropía ((E) pág. 280) del vorece más a los productos, así que la vaporización del disolvente
universo sigue al cambio de entropía puro produce una
mayor presión del gas en equilibrio con el líquido que la vaporización de la solución
de la vaporización.
de sal en agua. En la figura 16.20 se muestra gráficamente la menor presión
de vapor de
la solución en comparación con la del disolvente puro.

Elevación del punto de ebullición

Un resultado del abatimiento de la presión de vapor es que la presión de vapor de
una solución acuosa de un soluto no volátil a 100 *C es de menos de 1 atm. Por
tan-
to, la solución tendrá que calentarse a más de 100 *C para que hierva. La diferencia
entre el punto de ebullición normal del agua y el punto de ebullición más alto
de una
 16.9 Presiones de vapor, puntos de cbullición y puntos de congelación de las soluciones 745

solución acuosa de un soluto no electról

ici ón, AT), y es proporcion ito no volátil se denomina elevación del pun-
to de ebullici al a la concentración de soluto.

AT, 3 K, Msoluto
La unidad de concen
tración Que se usa
fiectamo móles de aslulo por eres aquí es molalid alidad (se abreviaj 11), , q que se de-
mo de disolvente.

Molalidad del compuesto A = Ma - Cantidad moles del compuesto A

masa (kg) de disolvente

¿Qué molalidad tiene una solución

en 500 g de agua?? Que se prepara disolviendo 4.13 g de metanol (CH¿OH)
Respuesta 0.253 m
Explicación Primero, calcule el número de moles del soluto, metanol. Su masa mo-
lar es 32.042 g/mol.

Moles de metanol = 4.13 g x 1 mol

)= 0.129 mol
32.042 y
La masa de disolvente es 0.500 kg, así que por la definición de molalidad, Molaridad y molalidad. La foto-
grafía muestra una solución 0.10 molal
E E 0.129 mol de metanol (0.10 m) de cromato de potasio (matraz
Molalidad de la solución = ALT”
== =0.258
A de la izquierda) y una solución 0.10
molar (0.10 M) de cromato de potasio
(matraz de la derecha). Ambas soluciones
Práctica de resolución de problemas 16.8 contienen 0.10 mol (19.4 g) de K»CrO,
(cristales en el plato que está enfrente).
Calcule la molalidad de una solución que se prepara disolviendo 6.58 g de NaCI en
La solución 0.10 molar (0.10 M) de la
250. mL de agua.
derecha se preparó colocando el sólido
en el matraz y agregando suficiente
agua para tener 1.0 L de solución.
La solución 0.10 molal (0.10 ») de la
izquierda se preparó colocando el
sólido en el matraz y añadiendo 1000 g
(1 kg) de agua. La adición de 1 kg de
agua produce una solución con un
volumen claramente mayor que 1 L.
(C.D. Winters)

En el caso de soluciones de el
de electrólitos, la ecuación de elevación del punto de
Molalidad y molaridad (KE pág.
ebullición también se puede escribi r como
198) no son lo mismo (aunque la
diferencia es insignificante en el coso
AT, = K; Msotuo Ísotuto
de soluciones diluidas, digamos de
menos de 0.01 M).
El factor ¡ da el número de partículas por unidad formular del soluto y se denomina
factor de van't Hoff, por Jacobus Henricus van't Hoff (1852-1911) quien ganó el pri-
mer premio Nobel de Química, en 1901, por sus trabajos sobre las propiedades coli-
gativas de las soluciones. El valor de ¡es ] para solutos moleculares que no se disocian
en solución (no electrólitos). El etanol y la sacarosa son ejemplos de no electrólitos.
Para los solutos iónicos solubles (electrólitos fuertes), i es igual al número de ¡ones
, Eni loruro de sodio, ¡lu = 2,.P por-
1 compuesto iónico. Para el cl
dea ileso Sl
AS e en solución por unidad formular de NaCL. La cons-
tante
ES Edosionalidad, K, sólo depende de la identidad del disolvente y no del
En il lo mismo si las partículas entre las moléculas de
agua
746 Capitulo 16 El agua y la química de las soluciones

en la superficie de un líquido son Na* y CI” (como en la figura dd

se E
tipo de moléculas o jones. Con cualquie soluto, la concentración de las Eo Culas
r
de agua es menor que en el agua pura. La elevación del punto de al pa
propiedad coligativa porque sólo son importantes los moles de partículas de soluto,

no la identidad de éste.

JEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 16.9 Elevación del punto

de ebullición
a |
¿Qué punto de ebullición tiene una solución 0.20 m de CaCl, en agua? Para
K» = 0.512 *C - kg/mol. el agua, |
|
Respuesta 100.31 *C
Explicación Para CaCL, disuelto en agua con una concentración de 0.20 m tE 0.20
mol/kg), el punto de ebullición de la solución se puede obtener calculando Prnpro la
elevación del punto de ebullición y samando luego ese valor al punto de ebullición del
de CaCL,
agua. Puesto que hay dos iones Cl” y un ion Ca?* por unidad formular
CaCla(s) —> Ca?*(ac) + 2 Cl (ac)
el valor de ísonno en la ecuación de elevación del punto de ebullición es 3. El valor de
AT, se puede calcular como sigue:

AT, = (0.512 *C » kg/mol) X (0.20 mol/kg) X 3 = +0.31 *C

Las unidades de la constante molal de Si sumamos la elevación del punto de ebullición al punto de ebullición del agua obte-
elevación del punto de ebullición se nemos el punto de ebullición de la solución:
abrevian *C - kg/mol, que significo
(*C -kg de disolvente) /(mol de soluto). 100.00 *C + 0.31 *C = 100.31 *C

Práctica de resolución de problemas 16.9

¿Qué punto de ebullición tiene una solución 0.467 m de etilenglicol en agua?

- Ejercicio 16.17 Cálculo del punto de ebullición de una solución

- La constante de elevación del punto de ebullición del benceno es 2.53 %C - kg/mol. Si
| “laconcentración de un soluto en benceno es 0.10 m, ¿qué punto de ebullición tendrá la
solución? El punto de ebullición del benceno puro es 80.10 “C. Hay una sola particula
de soluto por unidad formular.
A y

Abatimiento del punto de congelación

Un líquido puro comienza a congelarse cuando la temperatura baja hasta justo
deba-
jo del punto de congelación de la sustancia y las primeras moléculas se agrupan en
Uno oplicoción práctica de la depre- una red cristalina para formar una pequeña cantidad de sólido. En tanto estén
presen-
sión del punto de congelomiento es el tes ambas fases, sólido y líquido, y la temperatura esté en el punto de congelació
n,
uso de sal [NaCI) junto con hielo para la rapidez de cristalización será igual a la rapidez de fusión y habrá
un equilibrio di-
formar la mezcla de congelación con námico. Cuando una solución se congela, unas cuantas moléculas de disolvente se
que preparamos un sobroso helado en agrupan para formar disolvente sólido puro (Figura 16.21)
coso. La depresión del punto de con- y se establece un equili-
brio dinámico entre la solución y el disolvente sólido.
gelamiento de la mezcla agua helada-
En el caso de una solución, no todas las moléculas que están en contacto con el
sal hace que los ingredientes del
helodo se congelen mós rápidomente. disolvente sólido son moléculas de disolvente. Esto hace que la rapidez con que las
moléculas pasan de la solución al sólido sea menor que en el líquido puro. Para que
se establezca un equilibrio dinámico, la rapidez de escape de las moléculas de la red
 16.9 Presiones de vapor, puntas de ebullición y puntos de congelación de las soluciones 747

Figura 16.21 Congelación del disolvente. Se disolvió un colorante púrpura en agua y la

solución se congeló lentamente. Cuando una solución se congela, el disolvente se solidifica como
la sustancia pura. Así, se forma hielo puro en las paredes del tubo, y el colorante permanece en
solución. A medida que más y más disolvente se separa por congelación, la solución se vuelve
más concentrada y la solución resultante tiene un punto de congelación cada vez más bajo.
Cuando se alcanza el equilibrio, el hielo puro se ve incoloro a lo largo de las paredes del tubo,
con solución concentrada en el centro del tubo. (C.p. Winters)

cristalina sólida debe ser también menor. Según la teoría cinético-molecular, esta ra- El problemo de desofío conceptual
pidez menor ocurre a una temperatura más baja, y el punto de congelación de la so- PC-16.D al final del copítulo tiene que
lución es menor que el del disolvente líquido puro. ver con los temos que se cubren en
El abatimiento del punto de congelación, AT, es proporcional a la concentra- esta sección.
ción del soluto igual que la elevación del punto de ebullición.
AT; = K; Msotuto Ísotuto

Aquí también la constante de proporcionalidad, K,, depende del disolvente y no del

tipo de soluto, € isono representa el número de partículas por unidad formular de so-
luto. Para el agua, la constante de abatimiento del punto de congelación es — 1.86 *C -
kg/mol.

¿Qué punto de congelación tiene una solución acuosa que contiene 39.5 g de etilengli-
col disueltos en 1.00 kg de agua?
Respuesta —1.18"C
Explicación El etilenglicol (CH602) es una sustancia molecular, así que el factor í
es 1. Puesto que se da la masa de etilenglicol disuelta en 1.00 kg de agua, hay que calcu-
lar la molalidad de la solución. La masa molar del etilenglicol es 62.068 g/mol, y el nú-
mero de moles de etilenglicol es
l mol Y _
= 0.636 mol
Moles de etilenglicol = 39.5 g X la]

Puesto que la solución contiene 0.636 mol disueltos en 1.00 kg de agua, la molalidad
de la solución es 0.636 m.
748 Capitulo 16 El agua y la química de las soluciones

El abatimiento del punto de congelación es

AT,= (-1.86 "C/m)(0.636 m1) = 1.18 *C

Este cambio en el punto de congelación es un abatimiento (O depresión). así que el pun-
to de congelación de esta solución es 0.00 C + (71.18%) = — 1.18 *C.

Práctica de resolución de problemas 16.10

se-
Un tanque de agua contiene 6.50 kg de agua. ¿La adición de 1.20 kg de etilenglicol
j
para evitar i
que la solución se congele sij la temperat ura cae a +29. 5 "C?
i
rá suficiente

El uso de etilenglicol (HOCH,CH30H), un alcohol relativamente poco volátil,

en los sistemas de enfriamiento de los automóviles (Figura 16.22) es una aplicación
práctica de la elevación del punto de ebullición y el abatimiento del punto de conge-
lación. En el verano, cuando la temperatura del aire es alta, el etilenglicol eleva el
punto de ebullición del refrigerante a un nivel que evita el derramamiento por ebu-
llición. El etilenglicol también abate el punto de congelación del refrigerante y evita
que la solución se congele en el invierno.

Figura 16.22 Depresión del punto

de congelación de una solución. La
Ejercicio 16.18 Protección contra el congelamiento
adición de un anticongelante a base de
etilenglicol al sistema de enfriamiento Suponga que va a clausurar una cabaña en los bosques del norte durante el invierno y
de un automóvil deprime el punto de no quiere que las tuberías se congelen. Usted sabe que la temperatura podría bajar has-
congelación de la solución y eleva su ta —30,*C, y quiere proteger unos 4.0 L de agua del tanque de un inodoro contra el
punto de ebullición. (C.D. Winters) con iento. ¿Qué volumen de etilenglicol (densidad = 1.113 g/mL, masa molar =
62.1 g/mol) deberá añadirse a los 4.0 L de agua?
—— mm.

El etilenglicol es tóxico, así que no

permita que entre en contocto con Otra aplicación práctica del abatimiento del punto de congelación puede obser-
los obostos de aguo potable. varse en áreas en las que durante el invierno hay mucha precipitación congelada.
Para eliminar la nieve y sobre todo el hielo, los caminos y aceras a menudo se cubren
con sal (Figura 16.23). Aunque generalmente se usa cloruro de sodio, el cloruro de
calcio (CaCl,) es excelente para este fin porque tiene tres iones por unidad formular
y se disuelve exotérmicamente. No sólo se abate el punto de congelación del agua,
sino que el calor de disolución ayuda a derretir el hielo. En la tabla 16.7 se enume-
ran algunas sales que se usan o podrían usarse para quitar el hielo. Los factores que
hay que considerar al escoger una sal incluyen costo, disponibilidad, número de io-
nes por unidad formular y efectos ambientales.

Figura 16.23 Depresión del punto

de congelación del hielo. Camión que
aplica sal a las carreteras. (C.D. Winters)
 16.10 Presión osmótica de soluciones 749

TABLA 16.7 Sales que podrían servir para quitar el hielo de los caminos

Núm. Efectos
Nombre Fórmula de iones ambientales
Cloruro de sodio NaCl 2 CI” dañino para
plantas.
Cloruro de calcio CaCL 3 CI” dañino para
plantas.
Acetato de sodio NaCH5CO, - 3 HO 2 Los iones acetato
, son biodegradables.
Nitrato de sodio NaNO, 2 Los iones nitrato
causan afloraciones
de algas en estan-
ques y corrientes
de agua lentas.*
* Las algas en rápido crecimiento
7 imi (“afloraciones
es, . 9 ) agotan
el oxígeno del agua y así dañan a la vida acuática.
:

16.10 PRESIÓN OSMÓTICA DE SOLUCIONES

Una membrana es una capa delgada de material que permite el paso de moléculas o
iones. Una membrana semipermeable sólo permite el paso de ciertos tipos de mo-
léculas o iones, pero excluye a los demás (Figura 16.24). Ejemplos de membranas
semipermeables son las vejigas animales, las paredes celulares de plantas y anima-
les, y el celofán, un polímero derivado de la celulosa. Cuando dos soluciones que
contienen el mismo disolvente se separan con una membrana que sólo deja pasar las
moléculas del disolvente, hay ósmosis. La ósmosis es el movimiento de un disolven-

A
292 Ep. h do í
¿ e d ci d* 9

Sd 0 AREA
vv <vwd

Figura 16.24 Flujo osmótico de un

disolvente a través de una membrana se-
mipermeable hacia una solución. Aquí la
membrana semipermeable actúa como
una
criba. Muchas membranas operan de diferente
Manera, pero el efecto final es
el mismo.
750 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

Figura 16.25 Ósmosis. (a) La bolsa

unida al tubo de vidrio contiene una solu-
ción que es 5% azúcar y 95% agua, y hay
agua pura en el vaso. El material de la bolsa
es selectivamente permeable (semipermea-
ble) en cuanto a que permite el paso de las Altura de
moléculas de agua pero no de azúcar. (b) la columna
Con el tiempo, el agua fluye a través de las de solución
paredes de la bolsa desde una región con
baja concentración del soluto (agua pura)
hasta una con alta concentración del soluto
(la solución de azúcar). El flujo continuará
hasta que la presión ejercida por la columna
de solución en el tubo sobre el nivel del
agua en el vaso sea suficiente como para
que el agua atraviese la bolsa con la misma
rapidez en ambas direcciones. La altura de Agua pura
la columna de solución (b) es una medida
de la presión osmótica Il. — 5% azúcar
95% agua

—- Membrana
semipermeable

(a

te A través de una membrana semipermeable desde una región con menor concen-
Si la piensa bien, verá que una región tración del soluto a una con mayor concentración del soluto. La presión osmótica
con menor concentración de soluto tie- de una solución es la presión que hay que aplicar a la solución para detener la ós-
ne una mayor concentración de disol- mosis desde una muestra de disolvente puro.
vente, así que podemos consideror la Considere el ejemplo que se muestra en la figura 16.25. Una solución acuosa di-
ósmosis como el movimiento de disol- luida de glucosa se colocó en una bolsa de celofán unida a un tubo de vidrio. Cuan-
vente de una región con mayor con- do la bolsa se sumerge en agua pura, fluye agua hacia su interior por ósmosis y eleva
centroción de disolvente a uno con
el nivel del líquido en el tubo. El flujo neto de agua se detiene cuando la presión en
menor concentración de disolvente.
la base del tubo es igual a la presión osmótica.
Cuando se sumerge inicialmente la bolsa, hay más colisiones de moléculas de
disolvente por unidad de área de la membrana en el lado del disolvente puro que en
el lado de la solución (donde hay menos moléculas de disolvente por unidad de vo-
lumen). Por ello, hay una transferencia neta de disolvente a través de la membrana
hacia la solución. A medida que el agua sube en el tubo y acumula presión, el núme-
ro de colisiones de moléculas de agua en el lado de la solución aumenta. Cuando se
alcanza la presión osmótica, se establece un equilibrio dinámico en el que la rapidez
de paso de moléculas de agua es igual en ambas direcciones.
E Al igual que elabatimiento de la presión de vapor, la elevación del punto de ebu-
llición y el abatimiento del punto de congelación, la presión osmótica es resultado de
una desigualdad en las rapideces con que moléculas del disolvente pasan a través de una
interfaz o frontera. En el caso de la evaporación y la ebullición, se trata de la inter-
faz solución/vapor; para el congelamiento, es la interfaz solución/sólido: y para la
ósmosis, es la membrana semipermeable. Todas estas propiedades coligativas pueden
entenderse en términos de diferencias de entropía entre un disolvente puro y una so-
lución. Esto es más obvio tal vez en el caso de la ósmosis. Cuando se mezclan mo-
léculas de disolvente y soluto, casi siempre hay un incremento de entropía. Si se añade
disolvente puro a una solución, se logrará un estado de mayor entropía cuando las
moléculas de disolvente y de soluto se hayan difundido unas entre otras para formar
una solución más diluida. A menos que haya fuerzas intermoleculares intensas, el
 16.10 Presión osmótica de soluciones 751

cambio de entalpía será insignificante, por lo que el incremento en la entropía hace

e aii mezclado del disolvente y la solución favorezca a los productos.
se O e impide que las moléculas del soluto pasen hacia el
diselveniE E EA única forma en que puede haber mezclado (y que la entropía au-
mente) es si el disolvente fluye hacia la solución, y esto es lo que hace.
Cuanto más concentrada está la solución, más se favorecen los productos del
mezclado y mayor es la presión necesaria para impedirlo. La presión osmótica (P) es
molarida de la solución, £: z
proporcional a la d

La ecuoción de lo presión osmótica

TI = cRTi
II = cRT ¡ es similar a lo ecuación
donde Res la constante de los gases, T es la temperatura absoluta de los goses ideoles, PV = nRT, que
(en kelvins) e i es
el número de partículas por unidad
formular de soluto puede reacomodarse como P =
La presión osmótica puede ser muy grande, aunque la concentración de [n/VIRT= cRT, donde n/V es lo
la solu-
concentración molor del gos.
ción: 568 pequena, por ejemplo, la presión osmótica de una solución 0.020 M de un
soluto molecular (í = 1) a25"Ces

II = cRTi = .
0.020 mol Jl00871 L- tn Joss K)(1) = 0.49 atm
atm

Esta presión sostendría una columna de agua de unos 5 m de altura. Una forma de
determinar la presión osmótica es medir la altura de una columna de solución en un
tubo como se muestra en la figura 16.25. Es posible medir con exactitud alturas de
unos cuantos centímetros, por lo que podemos determinar concentraciones muy pe-
queñas con experimentos de presión osmótica. Si se conoce la masa de soluto disuel-
to en un volumen medido de solución, es posible calcular la masa molar del soluto
utilizando la definición de concentración molar, c = n/V = cantidad (mol)/volumen
(L). La presión osmótica es útil sobre todo para estudiar moléculas grandes cuya
masa molar es difícil de determinar con otros métodos.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 16.1] Masa molar

a partir
de presión osmótica

La presión osmótica a 25 *C de una solución que se preparó disolviendo 2.50 g de sa-

carosa (fórmula empírica C¡2H22011) en suficiente agua para tener 100 mL de solución
es de 1.79 atm. Utilice la ecuación de la presión osmótica para demostrar que la fórmu-
la empírica de la sacarosa es igual a Su fórmula molecular.
Respuesta La masa molar que se obtiene utilizando la ecuación de la presión osmó-
y la
tica es de 343 g/mol, igual a la masa molar de C;2H>20;;. La fórmula empírica
molecular son iguales.
Explicación Podemos determinar la fórmula molecular a partir de la fórmula empí-
rica si conocemos la masa molar. Para Obtener la masa molar, calcule cuántos moles y
de solución, digamos 1 L.
cuántos gramos hay en el mismo volumen
ica para calcular cuántos mo-
Primero, reacomode la ecuación de la presión osmót
les de sacarosa hay en 1 L de solución. La sacarosa, al igual que otros carbohidratos
,

|
que el factor ¡es 1.
| (2 pág. 102), es un no electrólito, así
1.79 atm E
II
)
c= Ri 7 (0.0821 L atm/mol K)(298 KX1
2.50 g de sacarosa
Para esta solución, la concentración en molL se obtuvo disolviendo
de sacarosa por litro es
en 100 mL de solución, así que la masa
(2508 Y/1000mLY _
25.0 g/L
Masa de sacarosa por litro = oa 0
752 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

A i solución, , asfasí
Ahora conocemos tanto la masa como la cantidad de sacarosa por litro de
que podemos dividirlas para obtener la masa molar. Observe cómo se cancelan los tér-
minos de litros (L) en el numerador y el denominador.

Masa molar = 732 X25.0

102glÉmolE = 342 g/mol

También podemos usar las mediciones La masa molar que corresponde a la fórmula empírica, Ci2H22011» es 342 g/mol; por
de depresión del punto de conge- tanto, la fórmula molecular debe ser igual a la fórmula empirica. |
lamiento y de elevación del punto de
ebullición para determinar lo masa mo-
lor, igual que como se mostrá en el Práctica de resolución de problemas 16.11
ejemplo de resolución de problemas
La presión osmótica de una solución de 5.0 g de hemoglobina de caballo en 1.0 L de
16.11 para las mediciones de la pre-
agua es de 1.8 X 107? atm a 25 *C. ¿Qué masa molar tiene la hemoglobina?
sión osmótica.

La sangre y otros fluidos del interior de las células vivas contienen muchos so-
lutos distintos, y las presiones osmóticas de estas soluciones desempeñan un papel
importante en la distribución de solutos dentro del cuerpo. Los pacientes que se han
deshidratado a menudo reciben agua y nutrimentos por vía intravenosa. Sin embar-
BO, no podemos introducir agua pura por goteo en las venas de un paciente, porque
el agua fluiría hacia dentro de los glóbulos rojos por Ósmosis, y los glóbulos estalla-
rían (Figura 16.26c). Una solución que causa esta condición es hipotónica. Para evi-
tar que las celdas estallen, la solución intravenosa debe tener la misma concentración

(a) Solución isotónica (b) Solución hipertónica (c) Solución hipotónica

Figura 16.26 Ósmosis y la célula viva.
(a) Célula colocada en una solución isotónica.
El
movimiento neto de agua hacia adentro y hacia afuera de la célula
es cero porque la Eáicros
tración de solutos dentro y fuera de la célula es la misma. (b) En
una solución hipertónica la con-
centración de solutos afuera de la célula es mayor que en el interio
r. Hay un flujo neto de agua
hacia afuera de la célula, lo que hace que la célula se deshidrate, encoja y tal vez
muera. (c) En
una solución hípotónica la concentración de solutos afuera de la célula es menor
que dentro de
ella. Hay un flujo neto de agua hacia el interior de la célula, lo que hace que se hinche y tal
vez
se reviente, (Science Source Photo Researchers, Inc.)
 Presión osmótica de soluciones 753
16.10

total de solutos
E y por
se: z tanto la
E mismaPle i ] del p acilente.
presión osmótica que la sangre gre del
Una solución así es isoosmótica (o Isotónica, vea la figura 16.26a). Una solución |
: de
cloruro de sodio al 0.9% es isotóni or de las célul as (FI-
otónica con los fluid os del interi
gura 16.27).
Si se introdujera en la sangre una s
E NS olución in e la
solución del interior de los glóbulos roj o e
Una solución que Causa esta solució, E e, A úlPpenenan da apar
iento
tamiento dede laslas cécélulas ción es hipertónica (Figura 16.27b). Hay marchi-
por ósmosis cuando los vegetales o carnes se curan en sal-
muera, Una solución Concentrada de NaCl. Si mete un pepino nal ER
salmuera, fluirá agua de sus Células a la Salmuera, y la verdura se encogerá (Figura
16.28). Si se agregan especias a la salmuera, el . e
E pepino se convertirá en un sabroso
encurtido.

Osmosis inversa

Ecce Pd le o la osmótica hace que el disolvente fluya a

o e e E3 có e desde la solución concentrada hacia una so-
soluto. Este proceso se llama ósmosis inversa.
En e caso la membrana semúpermeable actúa como un filtro con poros muy pe-
queños por los que sólo el disolvente Puede pasar. Esta eliminación de partículas tan Figura 16.27 Soluciones isotóni-
pequeñas como moléculas o iones puede servir para obtener agua muy pura. El agua cas. Las soluciones salinas isotónicas
de mar contiene una elevada concentración de sales disueltas; su presión osmótica es de como ésta se administran a pacientes
que han perdido fluidos corporales.
24.8 atm. Si se aplica una presión de más de 24.8 atm a una cámara que contiene
(C.D. Winters)
agua de mar, puede hacerse que moléculas de agua fluyan a través de una membra-
na semipermeable hacia una región que contiene agua más pura (Figura 16.29, pág.
754). Se usan presiones de hasta 100 atm para lograr tasas razonables de purifica-
ción. Las grandes plantas de ósmosis inversas en lugares como los países del Golfo
Pérsico y Arizona pueden purificar más de 100 millones de galones de agua al día.
La planta de Arizona se construyó para reducir la concentración de sal en las aguas
de irrigación de desecho descargadas al río Colorado, de 3200 ppm a menos de 300
ppm. El agua de mar, que contiene más de 35,000 ppm de sales disueltas (Tabla 16.8),
se puede purificar por ósmosis inversa a entre 400 y 500 ppm, mucho menos del lí-
mite fijado por la Organización Mundial de la Salud para el agua potable.

Desalinizador manual de agua

de emergencia que funciona por
Osmosis inversa. Este aparato pue-
de producir 4.5 L de agua pura por hora
a partir de agua de mar. Tales dispositi-
Figura 16.28 Ilustración de la ósmosis. vOS pueden ser muy útiles para perso-
Cuando una zanahoria se remoja en una solu- nas que están a la deriva en el mar.
ción de sal concentrada, sale agua de las células
(Courtesy of Recovery Engineering, Inc.)
vegetales por ósmosis. Una zanahoria remojada
toda la noche en una solución salina (izquierda)
pierde mucha agua y se marchita. Una zanaho-
ria remojada 1oda la noche en agua pura
(derecha) casi no cambia. (C.D. Winters)
 754 Copítulo 16 El agua y la química de las soluciones

e a 2] .
TABLA 16.8 lones presentes en el agua de mar en concentraciones
de 1 ppm o más
Fracción de masa

Ion g/kg ppm

cr 19.35 19,350
Na* 10.76 10,760

soz” 2.710 2710

Mg?* 1.290 1290
Ca** 0.410 410
k* 0.400 400
0.106 106
HCOy, COS”
Br” 0.067 67
0.027 27
HBO;
se* 0.008 8
F 0.001 1
Total 35.129 35,129

16.11 COLOIDES
Cerca de 1860, Thomas Graham observó que sustancias como el almidón, la gelati-
na, la cola y la albúmina de huevo se difunden en agua con gran lentitud, en compa-
ración con el azúcar o la sal. Además, aquellas sustancias difieren significativamente
de éstas en su capacidad para difundirse a través de una membrana delgada: el azú-
car O la sal se difunden a través de muchos tipos de membranas, pero la cola, el al-
midón, la albúmina y la gelatina no lo hacen. Graham también vio que no podía
cristalizar estas sustancias, pero sí podía cristalizar azúcar y sal de sus soluciones.
Graham acuñó la palabra “coloide” (“parecido a la cola”) para describir una clase de
sustancias claramente distintas del azúcar, la sal y materiales similares.
Ahora se sabe que los coloides son mezclas en las que partículas relativamente
grandes, la fase dispersa, se distribuyen uniformemente a través de un medio que ac-

Presión
aplicada

Presión
osmótica
Figura 16.29 Ósmosis normal e in-
versa. La ósmosis normal está represen-
tada por (a) y (b). Las moléculas de agua
atraviesan la membrana semipermeable para
diluir la solución de salmuera hasta que la
altura de la solución crea suficiente presión
para detener el flujo neto. La ósmosis in-
versa, representada en (c), es la aplicación
de una presión externa mayor que la presión
Osmótica para hacer que moléculas de agua (a) Membrana
Pasen al lado del agua pura. semipermeable
 16.11 Coloides 755

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

El cólera y la concentración de las soluciones

El cólera, una enfermedad causada por
bacterias del agua no tratada, llega a ma-
tar a la mitad de sus víctimas. En 1994
un brote de cólera en Rwanda mató mi-
les de refugiados que huían de una gue-
rra civil, mientras que en una epidemia
de cólera en Chile en 1991 murió menos
del 1% de las víctimas. En Chile había
algo que damos por sentado: agua pota-
ble limpia. En Rwanda no la había.
Por la diarrea, una víctima del cóle-
ra puede perder hasta 10 L de fluido al
día, en comparación con la excreción
normal de cerca de 1.4 L. Esta diarrea in-
tensa causa una deshidratación severa
por la pérdida excesiva de fluidos y elec-
trólitos, y la incapacidad para reabsorber
nutrimentos y electrólitos vitales. Si no
se trata debidamente, la deshidratación
puede ser fatal. Las víctimas pueden cu- ¿Agua potable segura? En muchas partes del mundo, como en este lugar del África
rarse de forma que parece milagrosa con Occidental, el agua potable se obtiene de fuentes con un nivel peligroso de contaminación.
sólo rehidratarse empleando la solución (Charles O. Cecil/ Visuals Unlimited)
correcta, Investigadores internacionales
han desarrollado una solución de rehidra-
tación oral (ORS), una mezcla que con- tración de sus ingredientes aproxima la 0.111, pero las osmolaridades de los elec-
tiene glucosa y los electrólitos cloruro de osmolaridad del suero sanguíneo, 0.300 trólitos de la mezcla son KCI 0.040 os-
potasio, cloruro de sodio y citrato de so- osmol. La osmolaridad es una medida mol, NaCl 0.12 osmol y citrato de sodio
dio. La mezcla sólida se disuelve en agua del número de partículas en una solu- 0.0488 osmol, todas múltiplos de su res-
estéril o hervida y se bebe, de modo que ción que es aproximadamente igual a la pectiva molaridad. La osmolaridad de la
los pacientes pueden tratarse en sus ho- molaridad de un soluto multiplicada por ORS debe aproximar la del suero sanguí-
gares sin tener que hospitalizarse para re- su número de moles de partículas en so- neo normal porque una solución dema-
cibir alimentación intravenosa. lución. siado concentrada haría que la ósmosis
Un litro de ORS contiene 0.111 mol eliminara más agua de la sangre.
Osmolaridad = molaridad de la
de glucosa, 0.020 mol de KCI, 0.060 Sin embargo, la ORS no puede evi-
solución X (moles de partículasfmoles
mol de NaCl y 0.0112 mol de citrato de tar los brotes de cólera, y su uso depen-
de soluto)
de de la disponibilidad de agua limpia,
sodio (NazCgHsO), todos materiales Así, la molaridad y la osmolaridad de la lo cual no siempre ocurre en las áreas me-
de bajo costo. La administración de
glucosa, un no electrólito, son iguales, nos desarrolladas.
ORS cura la diarrea porque la concen-

Fuente: Chem Matters, feb., págs. 12-13, 1995.

AAA ok bb AA ——Á
74 A

túa como disolvente y se llama fase continua o medio de distribución. Al igual que
las soluciones verdaderas, encontramos coloi des en los estados gaseoso, líquido y só-
lido. Aunque tanto las so. luciones verdaderas como los coloides se ven homogéneos
a simple vista, en el nivel mic roscópico los coloides no son homogéneos.
En los coloides, las partícul as de la fase dispersa pueden ser de 10 a 1000 veces
(diá-
más grandes que una sola molécula. Las partículas coloidales son tan grandes
756 Capítulo 16 El agua y la química de las soluciones

Figura 16.30 Efecto Tyndall.

Pueden verse columnas de luz que
atraviesan los árboles de un bosque.

metros de unos 1000 nm) que fácilmente difractan la luz visible que atraviesa el me-
dio continuo, fenómeno conocido como efecto Tyndall (Figura 16.30). ll
Las verdoderos soluciones también En la figura 16.31 se muestra un rayo de luz que atraviesa tres celdas de vidrio,
dispersan la luz, pero débilmente. El Las celdas de la izquierda y de la derecha contienen una mezcla coloidal de gelatina
color azul del cielo se debe a la dis-
en agua, mientras que la del centro tiene una solución de N aci.Es fácil observar las
persión de la luz por las moléculas del
partículas coloidales de polvo y humo del aire de una habitación en un rayo de luz
aire. Puesto que la luz ozul sufre uno
solar porque dispersan la luz; es probable que el lector haya visto tales rayos bien de-
mayor dispersión que lo luz roja por
partículas del tamaño de las molécu- finidos muchas veces. Un coloide común, la niebla, consiste en gotitas de agua (la
las, el cielo se ve de un color azul di- fase dispersa) en aire (la fase continua, que a su vez es una solución).
fuso.
Tipos de coloides
Los coloides se clasifican según el estado de la fase dispersa (sólida, líquida o ga-
seosa) y el de la fase continua. En la tabla 16.9 se enumeran varios tipos de coloj-
des y se dan ejemplos de cada uno. Los coloides líquido-líquido sólo se forman en
presencia de un emulsificante: una tercera sustancia que recubre y estabiliza las
partículas de la fase dispersa. Tales dispersiones coloidales se llaman emulsiones.
En la mayonesa, por ejemplo, la yema de huevo contiene una proteína
que estabi-
liza las diminutas gotas de aceite que se dispersan en la fase
continua acuosa. Como
puede verse en la tabla 16.9, los coloides son muy comunes
en la vida cotidiana.

TABLA 16.9 Tipos de coloides

Figura 16.31 Dispersión de luz Fase
A Fase A
por una suspensión coloidal. Un haz continua dispersa Tipo Ejemplos
de luz angosto atraviesa una mezcla
coloidal (izquierda), luego una solución Gas Líquida Aerosol Niebla, nubes, rocíos aerosoles
de sal y luego por otra mezcla coloidal. Gas Sólida Aerosol Humo, virus en el aire,
Esto ilustra la capacidad de dispersión
escape de automóviles
de la luz de las partículas con tamaño Líquida Gas Espuma
coloidal. (C.D. Winters)
Crema para afeitarse, crema batida
Líquida Líquida Emulsión Mayonesa, leche, crema facial
Líquida Sólida Solución Oro en agua, leche de magnesia, lodo
Sólida Gas Espuma Hule espuma, esponja, piedra pómez
Sólida Líquida Gel Jalea, queso, mantequilla
Sólida Sólida Solución sólida Vidrio lechoso, muchas alea
ciones
como el acero, algunas gema
s
A coloridas
 16.12 Tensoactivos 757

PRÁCTICA QUÍMICA

Coloides coagulados
tre los resultados. Escriba
% de grasa. La leche descre- temperatura ambiente. Observe y regis
lateleche contiene proteínas. plicaci de lo que observó.
una explicación a
zn forma de coloides. Otro experimento que puede probar es pa sal a muestras
el
de vinagre O jugo de limón a similares de leche y registrar Sus observaciones. ¿La sal tiene
mismo efecto sobre la leche que el ácido? 2
a lomismo con leche descre- ha
leche;
i puede conseguirlo), agite y Puede tirar esta leche en el fregadero. No beba esta
y podrí a conte ner bacter ias dañina s.
repose hasta el otro día a estado sin refrigerar
AA,
sE

. Las coloides cuya fase dispersa es agua pueden clasificarse como hidrofílicos O
hidrofóbicos. En un coloide hidrofílico hay una fuerte atracción entre la fase disper-
sa y la fase continua (acuosa). Se forman coloides hidrofílicos cuando las molécu-
las de la fase dispersa tienen múltiples sitios que interactúan con el agua a través de
puentes de hidrógeno y atracciones dipolo-dipolo. Las proteínas en medios acuosos
son coloides hidrofílicos.
En un coloide hidrofóbico hay una falta de atracción entre la fase dispersa y la
fase continua. Aunque sería natural suponer que tales coloides tenderían a separarse
rápidamente, pueden ser muy estables una vez que se forman. Una solución coloidal
(sol) de partículas de oro que se preparó en 1857 todavía se conserva en el Museo
Británico. En los coloides hidrofóbicos las superficies de las partículas coloidales al
parecer adquieren cargas eléctricas por un proceso que todavía no se entiende cabal-
mente. Luego, iones con carga opuesta en solución son atraídos hacia las superficies
y forman una segunda capa. Dado que todas las partículas coloidales tienen el mis-
mo tipo de carga, repelen otras partículas similares y no pueden juntarse para formar
partículas más grandes.
Puede hacerse que un coloide hidrofóbico estable se coagule introduciendo io- Figura 16.32 Formación de cieno
a partir de las partículas coloidales
nes en la fase dispersa. La leche es una suspensión coloidal de partículas hidrofóbi-
de los suelos. Se forma cieno en el
cas. Cuando la leche se fermenta, la lactosa (azúcar de la leche) se convierte en ácido
delta de un río cuando las partículas
láctico, que forma ¡ones lactato y iones hidronio. Éstos rompen la capa de carga pro- coloidales del agua de río entran en el
tectora de las superficies de las partículas coloidales y la leche se coagula: los sóli- agua salada. La elevada concentración
dos de la leche se separan en cúmulos que se llaman “cuajada”. La leche coagulada de sal hace que las partículas coloidales
puede servir para preparar suero y diversos tipos de queso, dependiendo de la espe- se coagulen. (NASA/Peter Arnold, Inc.)
cie de las bacterias que causaron la fermentación. Un caso similar es el de las partícu-
las de suelo que son acarreadas por los ríos en soles hidrofóbicos. Cuando un agua
de río que contiene grandes cantidades de partículas de suelo suspendidas se topa con
agua de mar, que tiene una elevada concentración de iones, las partículas se coagu-
lan para formar cieno. Lo: s deltas de los ríos Mississippi y Nilo se formaron de esta
manera (Figura 16.32).

16.12 TENSOACTIVOS
una
Hay muchas moléculas naturales y sintéticas que tienen una parte hidrofóbica y
parte hidrofílica . Tales moléculas se llaman tensoactiv os porque afectan la tensión
superficial de la solución que las contiene. El tensoactivo clásico, el jabón, se remon-
ta a los sumerios de 2500 a.c. Los jabones son sales de ácidos grasos y siempre se
 758 Capitulo 16 El agua y la química de las soluciones

4
han preparado por la reacción de una grasa ((€ pú8: álcali, en un proc
110) y un do esta ea De
Los jobones de tocador generalmente llamado saponificación. El médico griego Galeno hizo referencia AS ed re
son jobón puro más colorantes y per- jo que el jabón eliminaba la suciedad del cuerpo además de servir iento
fumes. para las heridas.

ll
CHx(CH))¡¿C —O—CH,

O
| —O Na* Ape
CHACHI E—O—CH + 3 NaQH —> 3 CHx(CH,)16C— 0 Na” + HO lá

CHx(CH))¡C —O—CH, ]
tristearina (triestearato de glicerilo) estearato de sodio (un jabón) ela

El estearato de sodio es un jabón típico. La parte de hidrocarburo de El larga

Il
de la molécula es hidrofóbica, mientras que el grupo polar carboxilato (C-—0”) es
hidroffílico.

-CH,CH;CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH
extremo hidrofóbico extremo hidrofílico
estearato de sodio

Además de los jabones, que se preparan con grasas y aceites naturales, se hacen
muchos tensoactivos sintéticos a partir de productos de la refinación del petróleo o
la hulla. Estos detergentes tienen estructuras moleculares parecidas a las de los ja-
bones; es decir, tienen un extremo hidrocarbonado largo que es hidrofóbico y un ex-
tremo polar que es hidrofílico, Un tensoactivo sintético común es el laurilsulfato de
sodio, que se usa en muchos champús.

CH¿CH,CH2CH¿CH,CH¿CH¿CH¿CH,CH,CH,CH,OS O3Na*

laurilsulfato de sodio

e Y
osmóti: , UNa solución 0.02 m de sacarosa o una
solución
Explique su respuesta, E
A
:

En soluciones acuosas, los tensoactivos tienden a juntarse para formar partícu-

¡
las huecas i coloidal llamadas
de tamaño lam: micelas (Fi gura 16.33) que
pueden transpor-
tar diversos materiales en su interior. Los extremos
hidrofóbicos de las moléculas
apuntan hacia el centro de la micela, y los hidrofílicos
apuntan hacia afuera para po-
der interactuar con las moléculas de agua. El jabón ordinario es un tensoactivo y for-
ma micelas en agua.
Los jabones limpian porque el aceite y la grasa (que también
son hidrofóbicos)
se asocian a los centros hidrofóbicos de las micelas de jabón y se eliminan
con el
Juntos, un tensoactivo, agua y aceite, agua de enjuague (Figura 16.33). Un problema de los jabones ordinarios es que tien-
forman una emulsión, y el tensoactivo den a formar natas de sales insolubles cuando se usan con
6 como agente emulsificante.
actóa -f Ñ 2+ “agua dura” que contiene
iones Ca?*, Mg?* 2+ - a
y Fe?*. Los tensoactivos sintéticos no forman tales sales
insolu-
bles y por esa razón se usan mucho para lavar, sobre todo en las regiones
en que es
común la dureza del agua.
 Para concluir 759

Figura 16.33 Acción limpiadora

¿Cabeza hidrofílica del jabón y los detergentes. Los ex-
tremos cargados hidrofílicos de las
moléculas de jabón sienten una fuerte
atracción por las moléculas de agua.
Los extremos hidrocarbonados hidrofó-
bicos de las moléculas de jabón, que
sienten mayor atracción por otros hi-
drocarburos que por el agua, se disuel-
ven en cualesquier hidrocarburos con
los que entran en contacto. Esto deja los
extremos hidrofílicos de las moléculas
de
de jabón expuestos a las moléculas
agua circundantes. Con la ayuda de una
Cola hidrofóbica

agitación mecánica, pequeñas partículas

de material aceitoso pueden separarse
Aceite

y entrar en solución, estabilizadas por

los extremos hidrofílicos de las molécu-
las de jabón, los cuales quedan en la
superficie.

PROBLEMA SINÓPTICO m AAA

Se le pide preparar tres mezclas a 25 *C que constan de (i) 25.0 g de CCL, y 100 mL
de agua, (11) 15.0 g de CaCl, y 125 mL de agua y (iii) 21 g de etilenglicol (CH¿0H-
CH20H) y 150 mL de agua. Conteste las siguientes preguntas acerca de estas mez-
clas. Si alguno de los solutos no se disuelve en agua, es posible que algunas de las
preguntas no apliquen. Consulte la sección 16.2 para determinar si se formará o no
una solución.
(a) ¿Qué porcentaje por peso tiene la mezcla?
(b) ¿Qué fracción de masa tiene la mezcla?
(c) ¿Se forma una solución? (Si se forma, conteste el resto de las preguntas. Pue-
de suponer que la densidad de la solución es de 1.0 g/mL.)
(d) Nombre las especies disueltas y dibuje un diagrama que represente la interac-
ción entre las moléculas de disolvente (agua) y esas especies.
(e) Exprese la concentración de la solución en ppm.
(f) Exprese la concentración de la solución como molalidad.
(g) Calcule la solubilidad de AgC] en la mezcla.
(h) Calcule el punto de ebullición de la solución.
ón.
(i) Calcule el punto de congelación de la soluci
(5) Calcule la presión osmótica de la solución.

CO

r .....
Después de estudiar este capítulo, deberá pode
+ resumir las singulares propiedades del agua como disolvente y explicar a qué se
deben (Sección 16.1).
» describir cómo líquidos, sól idos y gases se disuelven en un disolvente (Sección
16.2).
16.2).
» predecir la solubilidad conociendo el soluto y el disolvente (Sección
 760 Copítulo ló El agua y la quimica de las soluciones

predecir los efectos de la presión y la temperatura sobre la solubilidad de los gases

en los líquidos (Sección 16.2).
.
describir cómo los compuestos iónicos se disuelven en agua (Sección 16.2),
predecir los cambios en la solubilidad de los compuestos iónicos al aumentar
la
temperatura (Sección 16.3).
S
usar el producto de solubilidad de un compuesto poco soluble para predecir su so-
lubilidad en agua pura y en presencia de un ion común (Sección 16.4).
describir la composición de una solución en términos de porcentaje por peso, frac-
ción de masa, partes por millón, partes por mil millones y partes por billón (Sec-
ción 16.5).
explicar cómo concentraciones bajas de solutos tóxicos como el plomo pueden afec-
tar la calidad del agua potable (Sección 16.5).
explicar cómo se contamina el agua y cómo se limpia
(Secciones 16.6, 16.7 y 16.8),
usar molalidad para calcular las propiedades coligativas: abatimiento del punto de
congelación, elevación del punto de ebullición y presión osmótica (Secciones 16.9
y 16.10).
explicar el fenómeno de ósmosis inversa (Sección 16.10).
describir los diversos tipos de coloides y sus propiedades (Sección 16.11).
describir cómo funcionan los tensoactivos (Sección 16.12).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
Los términos siguientes se definieron y se destacaron con negritas en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están asociados.

abatimiento del punto fracción de masa (16.5) partes por billón (16.5)
de congelación (16.9) hidratación (16.1) partes por mil millones
biodegradable (16.6) hidrofílico (16.2) (16.5)
coagular (16.11) hidrofóbico (16.2) partes por millón (16.5)
coloide (16.11) hipertónica (16.10) porcentaje por peso (16.5)
constante del producto hipotónica (16.10) presión osmótica (16.10)
de solubilidad (16.4) inmiscible (76.2) propiedades coligativas
demanda bioquímica insoluble (16.2) (16.9)
de oxígeno (16.6) isotónica (16.10) solubilidad (76.2)
detergentes (16.12) ley de Henry (16.2) solubilidad molar (76.4)
efecto del ion común (76.4) membrana semipermeable solución no saturada
efecto Tyndall (16.11) (16.10) (16.2)
elevación del punto micelas (16.12) solución saturada (16.2)
de ebullición (16.9) miscible (16.2) solución sobresaturada
emulsión (16.11) molalidad (76.9) (16.2)
energía de red (76.2) no biodegradable (16.6) solvatación (16.1)
fase continua (16.11) ósmosis (16.10)
tensoactivos (16.12)
fase dispersa (16.11) ósmosis inversa (16.10)

A 2 O TEA a — e
PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-16.A. Las constantes del producto de solubilidad del clo- cloruro, Cl” (ac), y cromato, CrO7" (ac), están presentes en la
Furo de plata, AgCI, y el cromato de plata, Ag2CrO,, son 1.8 X misma solución en concentraciones de 0.010 M cada uno. Se
107% y 2.5 x 107", respectivamente. Suponga que los ¡ones añade lentamente una solución estándar de ¡ones plata, Ag*(ac),
 Preguntas para repasar y meditar 761

con una burcta a est. a solución mientras se agita

vigorosamen- está eutroficado. En general, los peces no sobreviven mucho
te. El cloruro de pla ta sólido es blanco y el del agua
rojo. ¿Qué concen tración de ¡ones CI (ac)
cromato de plata es tiempo en aguas eutroficadas porque la elevada DBO
le pre-
cuando aparezc, a el primer indicio de color
habrá en la mezcla deja poco oxígeno para los peces. Suponga que 5
rojo en la mezcla? ser esto, en vista del hecho de que las plan-
PC-16.B. Las concentraciones gunta cómo puede
expresadas en unid ades de par- tas en crecimiento generan oxígeno como producto de la
tes por millón y partes Por mil Ñ
millones a menudo no le dicen fotosíntesis. ¿Qué contestaría a esa persona?
nada a la gente hasta que relac ra más
grandes con su propia exper
ionan estos números pequeños
y PC-16.D. Suponga que quiere producir la temperatu
iencia. y agua para pre-
(a) ¿Cuántos segundos es 1 Ppm baja posible utilizando hielo, cloruro de sodio
de un año? en un cilindro metálico de 1.5 L rodea-
(b) ¿Cuántos segundos es 1 Ppm parar un helado casero
m de una vida (70 años)? madera. Tiene
PC-16.C. Cuando un cuerpo de do por refrigerante contenido en una cubeta de
agua tiene tal abundancia de todo el hielo, sal y agua que desee. ¿Qué haría?
nutrimen tos que hay un afloramiento de
plantas, se dice que

Preguntas de repaso
Cómo se disuelven las sustancias
1. ¿Cuáles de estos tipos generales de s
ustancias esperaría que se 19. Explique por qué algunos líquidos son miscibles entre símien-
disuelvan fácilmente en agua?
tras que otros son inmiscibles. Utilizando sólo tres líquidos,
(a) Alcoholes
dé un ejemplo de par miscible y uno de par inmiscible.
(b) Hidrocarburos
(c) Metales 20 ¿Por qué el mismo sólido podría disolverse fácilmente en un
(d) Moléculas no polares líquido y ser casi insoluble en otro? Dé un ejemplo de tal com-
(e) Moléculas polares portamiento.
(£) Sales 21. Sabiendo que la solubilidad del ácido oxálico a 25 *C es de
2. Describa la diferencia entre los siguientes términos aplicados l g por 7 g de agua, ¿cómo prepararía 1 L de solución satu-
a una solución: “sobresaturada”, “saturada” y “no saturada”. rada de ácido oxálico?
3. Enuncie la ley de Henry. Cite tres factores que gobiernen la 22. Se preparó una solución saturada de NH,Cl añadiendo NH,CI
solubilidad de un gas en un líquido. sólido a agua hasta no poder disolver más NH¿Cl. La mezcla
4. En general, ¿cómo cambia la solubilidad en agua de la mayor se sentía muy fría y tenía una capa de NH¿Cl no disuelto en
parte de los compuestos iónicos al elevarse la temperatura? el fondo. Cuando la mezcla alcanzó la temperatura ambiente,
Explique por qué. ya no había NH,¿CI sólido presente. Explique qué sucedió. ¿La
5. ¿Cómo cambia la solubilidad de los gases en los líquidos al solución seguía saturada?
aumentar la temperatura? Explique. 23. La energía de red del CaCl, es de —2258 kJ/mol y la entalpía
6. ¿Qué concentración es más alta: 50 ppm, 500 ppmm o 0.05% de hidratación del CaCL, es de +2175 kJ/mol. ¿El proceso de
por peso? disolver CaCl, en agua es endotérmico o exotérmico?
7. Estime su concentración en su universidad en partes por mi- 24. Los ácidos simples como el fórmico, HCOOH, y el acético,
llón y en partes por mil. CH¿CO00H, son muy solubles en agua. En cambio, los ácidos
8. Defina molalidad. ¿En qué difiere de la molaridad? grasos como el esteárico, CH(CH>),¿COOH, y el palmítico,
9. Escriba una expresión de constante del producto de solubili- CHs(CH))¿COOH, son insolubles en agua. Con base en lo
dad para una sal de la forma A,B,. a que sabe acerca de la solubilidad de los alcoholes, explique la
10. ¿Qué es más soluble en agua a 25 *C, CuBr (Kp; = 5.3 X 10”) solubilidad de los ácidos orgánicos.
o CuCl (Ko; = 1.9 X 107?)? Explique. mi 25. Si una solución de cierta sal en agua está saturada a cierta tem-
11. ¿Esperaría que se disuelva más CaCO, (Kps = 3.8 X 10” a peratura y se añaden unos cuantos cristales de la sal a la so-
25 *C) en agua pura o en una solución 0.01 M de CaCi7? Ex- lución, ¿qué cree que suceda? ¿Qué sucede si la misma
plique su respuesta usando el principio de Le Chatelier. cantidad de cristales de sal se añade a una solución no
] satura-
12. Nombre cinco contaminantes del agua distintos. da de la sal? ¿Qué cree que suceda si se baja lentament
e la
13. Explique por qué la presión de vapor de un disolvente baja temperatura de esta segunda solución de sal?
cuando está presente un soluto no volátil. 26 Describa qué sucede cuando un sólido iónico se disuelv
14. ¿Por qué se requiere una temperafura más alta para hervir una agua. Haga un dibujo que incluya al menos tres iones
e en
solución que contiene un soluto no volátil que para hervir
el positi-
vos, tres lones negativos y una docena de molécu
disolvente puro? . : las de agua
cercanas a los iones.
15. ¿Qué tiene más bajo punto de congelación: (a) una solución
27. La presión parcial de O, en nuestros pulmones
1.0 m de NaCl, (b) una solución 1.0 m de CaCl, (c) una so- varia entre
25 mm Hg y 40 mm Hg. ¿Qué concentración
lución 1.0 m de etanol? Explique su decisión. de O, (en g/L)
puede disolverse en agua a 37 *C cuando la presión
16. Escriba la ecuación de la presión osmótica y explique todos parcial de
O, es de 40 mm Hg? La constante de la ley de Henry
los términos. . para el O,
17. ¿Cómo puede la presencia de un electrólito fuerte hacer que
a 37 "Ces .5 X 107 mm Hp.
un coloide hidrofóbico se coagule? 28. La constante de la ley de Henry Para el nitróge
no en suero
18. Dibuje un ejemplo de molécula de jabón. Con base en su es- sanguíneo es aproximadamente 8 X 107? M/mm
Hg. ¿Qué
tructura, ¿por qué se le considera un tensoactivo? concentración de Na hay en la sangre de un
buzo a una pro-
762 Copítulo 16 El agua y la química de las soluciones

fundidad cn la que la presión total es de 2.5 atm? El aire que 50. Usted quiere preparar una solución 1.0 m de etilenglical,
icol necesita mez-
el buzo está respirando tiene 78% de N, por volumen. CH¿(OH),, en agua. ¿Qué masa de etilengl
clar con 950 g de agua?
Producto de solubilidad
29. Escriba una ecuación química balanceada para el equilibrio Contaminación y purificación del agua
que se da cuando se añade cada una de las siguientes sustan- os? Cuando hay plo-
cias al agua. Luego, escriba la expresión de Kbs. 51. ¿Cómo daña el plomo a los seres human
agua potabl e, ¿en qué forma existe ?
mo en el
(a) Carbonato de plomo(ID) (b) Hidróxido de nfquel(M) seis eñ0s de 8 oz de agua al día,
(c) Fosfato de estroncio 52. Los nutriólogos recomiendan
ión
Si su agua potable contiene el nivel máximo de contaminac
30. Escriba una ecuación química balanceada para el equilibrio co consumirá en una se-
que se da cuando se añade cada una de las siguientes sustan- por arsénico permitido, ¿cuánto arséni
endac ión? (Vea la tabla 16.5.)
mana si sigue esa recom
cias al agua. Luego, escriba la expresión de Kbs» 5 ppmm de clordano.
(a) Yoduro de cobre(I) (b) Sulfato de plata 53. Una muestra de agua de pozo contiene
o de contam inación por clor-
(c) Carbonato de hierro(1I) ¿Se ha rebasado el nivel máxim
ido? (Vea la tabla 16.5.) ]
dano permit
31. Calcule la solubilidad de AuCl en agua, en moVL. € ilustre cómo
32. Calcule la solubilidad de PbBr, en agua, en moVL.
54. Nombre tres clases de desechos industriales
]
33. ¿Qué concentración del ion oro(III) (en miligramos por litro puede contaminar cada Una el agua.
al tirarse por el
55. Nombre tres productos caseros comunes que,
de solución) hay en una solución acuosa saturada de yoduro de otros
oro(IID? Calcule la concentración del ion yoduro. caño, se convierten en contaminantes del agua. Nombre
34. En una solución acuosa saturada de sulfato de plata, ¿qué con- tres que no sean contaminantes.
la DBO de
56. ¿Qué puede pasarle a los organismos acuáticos si
centración del jon Ag” hay en miligramos por 100 mL de so- excede la solubilidad del O,
los contaminantes de un arroyo
lución a 25 *C? ¿Qué concentración tiene el ion SOZ” en
a la temperatura del arroyo. ¿Se aliviaría o empeoraría el pro-
miligramos por 100 mL de solución?
blema si la corriente de agua es lenta?
35. Calcule K,, para Hgl, dado que su solubilidad en agua es de
57. ¡Por qué es necesario burbujear aire en un acuario?
40 x 10M.
58. ¿Qué significa el término “agua dura”?
36. La solubilidad de PbCl en agua es de 1.62 x 107? M. Calcu-
59. El tratamiento de aguas negras generalmente es un proceso de
le Kp, para PbCl).
tres etapas. ¿Qué tipos de contaminantes se eliminan en cada
37. ¿Qué concentración de Cl” (en moVL) hay en una solución que
etapa?
es 0.05 M en AgNO); y contiene un poco de AgCI no disuelto?
60. Durante el tratamiento secundario del agua, es común rociar
38. ¿Qué molaridad tiene el ¡on Zn** en una solución saturada de
ZnCO; que contiene 0.25 M de NaCO3? el agua en aire. ¿Qué propósito tiene esta acción?

Unidades de concentración Propiedades coligativas

39. Convierta 2.5 ppm a porcentaje por peso. 61. ¿Qué punto de ebullición tiene una solución que contiene 0.200
40. Convierta 73.2 ppm a porcentaje por peso. mol de un soluto no electrólito, no volátil, en 100 g de bence-
41. Demuestre matemáticamente que 1 ppm equivale a 1 mg/kg. no? El punto de ebullición normal del benceno es 80.10 *C, y
42. Demuestre matemáticamente que 1 ppmm equivale a 1 ug/Kg. K, = 2.53 "C/molal.
43. ¿Qué masa (en gramos) de sacarosa hay en 1.0 kg de una so- 62. ¿Qué punto de ebullición tiene una solución formada por 15.0 g
lución de sacarosa al 0.25%? de urea, (NH>,)CO en 0.500 kg de agua?
44. ¿Cuántos gramos de etanol hay en 750 mL de una solución de 63. Ordene las siguientes soluciones acuosas de menor a mayor
etanol al 12%? (Suponga que la densidad es igual a la del agua.) punto de ebullición: (a) NaCl 0.10 », (b) azúcar 0.10 m, (c)
45. Una muestra de pintura a base de plomo contiene 60.5 ppm CaCl 0.080 m.
de plomo. La densidad de la pintura es de 8.0 Ib/gal. ¿Qué 64. Ordene las siguientes soluciones acuosas de mayor
a
menor
masa de plomo (en gramos) estaría presente en 50 gal de es- punto de congelación: (a) azúcar 0.1 mm, (b) NaCl
0.1
.n, (c)
ta pintura? CaCI 0.08 m, (d) Na2SO, 0.04 mm. (Suponga que todas
las sa-
46. Una pintura contiene 200 ppm de plomo. Aproximadamente les se disocian totalmente en solución.)
qué masa de plomo (en gramos) habrá en 1.0 cm? de esta pin- 65. Usted agrega 0.255 g de un compuesto cristal
ino anaranjado
tura (densidad = 8.0 Ib/gal) cuando | gal se aplica uniforme- con fórmula empírica C¡oH¿Fe a 11.12 g de
benceno. El
mente a 500 pies? de pared? punto de ebullición de la solución es 80.26 *C.
El punto de
47. El ácido clorhídrico se vende como solución acuosa concen- ebullición normal del benceno es 80.10 *C y K,
= 2.53 "C/mo-
trada. La concentración del HCl comerical es 12.0 M y su den- lal, Determine la masa molar y la fórmula molecular
del com-
sidad es de 1.18 g/cm?. Calcule el porcentaje por peso de HCI puesto.
en la solución. 66. El antraceno es un hidrocarburo que se obtiene de
la hulla y
48. El ácido sulfúrico concentrado tiene una densidad de 1.84 tiene la fórmula empírica C7Hs. Para encontrar su fórmula
mo-
g/cm? y es 18 M. ¿Qué porcentaje de H2SO4 por peso hay en lecular usted disuelve 0.500 g de antraceno en 30.0
g de ben-
la solución? ceno. El punto de ebullición de la solución es
80.34 *C. El
49. Usted necesita una solución acuosa de metanol (CH30H) 0.050 punto de ebullición normal del benceno es 80.10
*C y K, =
molal. ¿Qué masa de metanol tendría que disolver en 500 g 2.53 “C/molal. Determine la masa molar y la fórmula molecu-
de agua para preparar esta solución? lar del antraceno.
 763
Preguntas para repasar y meditar

67. Si usa sólo agua y etilenglicol puro, C>H¿(OH),, en

el siste- 84. La sal orgánica (C¿H9)aNCIO, consta de los ¡ones (CaHo)aN” )
ma de enfriamiento de su automóvil, formo. ¿Qu
: Qué masa (en(en g gramos
¿qué lo En ramos) y CIO;A se disuel
¡ ve en cloro
del glicol deberá añadir a cada Cuarto
de galón de ne ara de la sal se habrá disuelto si el punto de ebullición de una so-
protegerla contra
. Se añadió algo el congelamiento hasta 31.0 *C? ñ formo es de 63.20 *C? El
de etilenglicol, C> lución de la sal en 25.0 g de cloro
H¿(OH), al sistema de en- del cloro formo €s de : 61.70 *C y
friam unto de ebullición nor mal
iento de un autom se dis ocia totalmen-
pei= 3.63 "C/molal. Suponga que la sal
óvil junto con 5.0 k
(a) Si el punto de congelación g de agua. K,
de la solución es —15.0*C, ¿qué te en solución.
masa (en gramos) del glicol se agregó?
(b) ¿Qué punto de ebullición 85. Se prepara una solución disolviendo 9.41 E de NaHSO, en
tiene la mezcla de refrigerante? 1.00 kg de agua. La solución se congela a 0.33 “e. A partir
69. Calcule la concentración de partículas de
tos €n la sangre humana si la Pres
solutos no electróli- de estos datos, decida cuál de las siguientes £cuaciones es la
a 37 *C, la temperatura del cuer
ión osmótica es de 7.53 atm expresión correcta para la ¡onización de la sal.
po. (a) NaHSO,(ac) => Na*(ac) + HSO3 (ac)
70. Los anima
1 les de sangre fría y los peces tienen
sangre que es (b) NaHSOx(ac) => Na*(ac) + H” (ac) + 503 (ac)
isotónica con el agua de m ar. Si el
agua de mar se congela 86. En la investigación química a menudo enviamos eomprestas
a 723 *C, ¿qué presión Osmótica
tiene la sangre de estos recién sintetizados a laboratorios comerciales para Su análisis.
ed a 20.0 *C? (Suponga que la densidad es
la del agua Estos laboratorios determinan el porcentaje por peso de C y H
pura.
quemando el compuesto y captando el CO» y el H¿0 que se
pre-
desprenden. Ellos determinan la masa molar midiendo la
sión osmótica de una solución del compuesto. Calcule las
Preguntas generales fórmulas empírica y molecular de un compuesto, C,H,Cr, dada
71. ¿Qué diferencia hay entre solubilidad y miscibilidad? la siguiente información:
72. Si 5 g de disolvente, 0.2 g de un soluto A y 0.3 g de un solu- (a) El compuesto contiene 73.94% de C y 8.27% de H; el res-
to es cromo.
to B se mezclan para formar una solución, ¿qué porcentaje por (b) A 25 *C, la presión osmótica de una solución de 5.00 mg
peso de A hay en ella?
del compuesto en 100 mL de cloroformo es de 3.17 mm Hg.
73. Calcule la solubilidad en agua del PbSO, en mol/L.
74. Calcule la solubilidad en agua del Ag,SO, en mol/L. 87. El ion Ca?* del agua dura a menudo se precipita como CaCO;
agregando cenizas de sosa, NazCO3. Si la concentración del
vin Calcule la solubilidad molar del tiocianato de plata en agua
ion calcio en agua dura es 0.010 M, y si se añade Na,CO,
pura y €n agua que contiene NaSCN 0.01 M.
hasta que la concentración de ¡on carbonato es 0.050 M, ¿qué
76. Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo(I) en agua
porcentaje del ion calcio se habrá eliminado del agua? (Pue-
pura. Compare este valor con la solubilidad molar del PbCI,
de ignorar la hidrólisis del ¡on carbonato.)
en 255 mL de agua a los que se han añadido 25.0 mL de HC]
88. El cloruro de aluminio reacciona con ácido fosfórico para dar
6.0 M. (Suponga que los volúmenes son aditivos.) fosfato de aluminio, AIPO,. El sólido existe en muchas de las
77. Una solución acuosa 10.0 M de NaOH tiene una densidad de
mismas formas cristalinas que el SiO, y se usa industrialmen-
1.33 g/cm? a 20 *C. Calcule el porcentaje por peso de NaOH. te como base de adhesivos, aglomerantes y cementos.
78. El amoniaco acuoso concentrado es 14.8 M y tiene una den- (a) Escriba una ecuación balanceada para la reacción del clo-
sidad de 0.90 g/cm?. Calcule el porcentaje por peso de NHz ruro de aluminio con ácido fosfórico.
en la solución. (b) Si parte de 152 g de cloruro de aluminio y 3.00 L de áci-
79; Suponga que disuelve 45.0 g de etilenglicol, C_H4(OH),, en do fosfórico 0.750 M, ¿qué masa de AIPO, podrá aislar?
0.500 L de agua. Calcule la molalidad y el porcentaje por (c) Si coloca 25.0 g de AIPO, en suficiente agua pura para te-
peso de etilenglicol en la solución. ner un volumen de exactamente 1 L, ¿qué concentraciones ten-
80. La dimetilglioxima (DMG) reacciona Con el ion níquel) en drán los iones AI”? y PO3” en el equilibrio?
solución acuosa para formar un compuesto de coordinación (d) Si mezcla 1.50 L de Al'* 0.0025 M (en forma de AICI,)
rojo brillante. Sin embargo, la DMG €s insoluble en agua.
con 2.50 L de NazPO, 0.035 M, ¿se formará un precipitado de
Para tenerla en solución acuosa donde puede encontrar los AIPOs? Si así es, ¿qué masa de AIPO, precipitará?
iones Ni?* primero hay que disolverla en un disolvente apro-
piado como etanol. Suponga que disuelve 45.0 g de DMG
(C¿H¿N¿0>) en 500 mL de etanol (C¿H50H, densidad = ().7893
Aplicación de conceptos
de
£g/mL). Determine la molalidad y el porcentaje por peso 89. Utilizando los siguientes símbolos
DMG en esta solución.
<> etanol
81, Acomode las siguientes soluciones acuosas de menor a mayor
0.12 1,
Punto de ebullición: (a) etilenglicol 0.20 m, (b) Na,50, 0 agua
(c) CaCL 0.10 mm, (d) KBr 0.12 .m.
82. Ordene las siguientes soluciones acuosas de mayor a menor
punto de congelación: (a) etilenglicol 0.20 m, (b) K,SO, 0.12 m,
0] tetracloruro de carbono

dibuje diagramas en la nanoescala para el contenido de un va-

(c) NaCI 0.10 m, (d) KBr 0.12 m. so que contiene
83, La solubilidad de NaCl] en agua a 100 *C es de 39.1 g/100 g
(a) Agua y etanol
de agua. Calcule el punto de ebullición de una solución satu- (b) Agua y tetracloruro de carbono
rada de NaCl.
764 Copítulo 16 El agua y la química de las soluciones

a una solución satu-

90. Utilizando los siguientes símbolos. . Nombre dos sustancias que podría agregar
del ion
<> azúcar rada de hidróxido de calcio para reducir la concentración
agua Ca?* en solución.
una solución satu-
. Nombre dos sustancias que podría agregar a
O tetracloruro de carbono ración del ion
rada de hidróxido de calcio para reducir la concent
dibuje diagramas en la nanoescala para el contenido de un OH” en solución.
vaso que contiene de Srl, ¿la cantidad de
. Si se añade KI a una solución saturada
(a) Agua y azúcar dismin uirá, aumen tará O no cambiará? ¿Y
Srl, sólido presente
(b) Tetracloruro de carbono y azúcar
la concentración de ion Sr?* en solución?
91. Remítase ala figura 16.14 para determinar si las siguientes si- pg. ¿Qué sucede en el nivel molecular cuando un líquido se conge-
tuaciones darían pie a una solución no saturada, saturada O so- la? ¿Qué efecto tiene un soluto no volátil sobre este proceso?
bresaturada. Ñ
e Comente acerca de la pureza del agua que sese O obtiene dermitien-”
(a) Se añaden 40 g de NA,CI a 100 g de HO a 80 *C do un ¡iceberg
(b) Se añaden 100 g de LiCI a 100 g de HO a 30 *C
(c) Se añaden 120 g de NaNO; a 100 g de HO a 40 *C
(d) Se añaden 50 y de Li2SO, a 200 g de H30 a 50 "C
92. Remítase a la figura 16.14 para determinar si las siguientes si-
tuaciones darían pie a una solución no saturada, saturada o so-
bresaturada.
(a) Se añaden120 g de RbCI a 100 p de HO a 50 *C
(b) Se añaden30 g de KCl a 100 p de H20 a 70 *C
(c) Se añaden20 g de NaCl a 50 p de HO a 60 *C
(a) Se añaden150 g de CsCI a 100 g de HO a 10 *C
93. Complete la siguiente tabla.

Masa del Fracción Porcentaje

Compuesto compuesto Masa de agua de masa por peso ppm

Sal de mesa 528 1758

Glucosa 15 B a A 7x0
Metano 100. y 0.0025%

94. Complete la siguiente tabla.

Fracción de Porcentaje
Masa del masa del por peso ppm
Compuesto compuesto Masa de agua soluto del soluto de soluto
Lejía 125 g 0.375
Glicerol 38 200 g
Acetileno 0.0015 g 0.0009%
 CAPÍTULO

La importancia de los |/
ácidos y las bases

17.1 El concepto de ácidos y bases

de Brgnsted

17.2 Comportamiento ácido-base

y estructura molecular

17.3 Ácidos y bases polipróticos

17.4 La autoionización del agua

17.5 Laescala de pH

17.6 Constantes de ionización

de ácidos y bases
17.7 Reactividad química
de ácidos y bases

17.8 Reacciones ácido-base, sales

la acumulación de un ácido inorgónico, el ácido láctico, causa severos dolo- Ala
res musculares, pero en poco tiempo el dolor desaparece. Los ácidos son im- 17.9 Soluciones amortiguadoras
portantes en todos los aspectos de la química, desde la bioquímica hasta la 17.10. Lluvia ácida
química industrial e ¿Qué causa las propiedades ácidas de moléculas como
17.11 Química ácido-base práctica
las del ácido láctico? En el problema sinóptico se exploran algunas de estas pre-
guntas. 17.12 Ácidos y bases de Lewis

765
766 Capitulo 17 La importancia de los ácidos y las hascs

n los capítulos 4 y 5 definimos los ácidos y las bases y vimos algunas de sus reac-
ciones. Es difícil exagerar la importancia de los ácidos y las bases. Las soluciones
acuosas, tan comunes, casi siempre tienen cierto grado de acidez o de basicidad, y
dichas soluciones abundan en nuestro entorno y en todos los seres vivos. La fotosíntesis
y la respiración, los dos procesos biológicos más importantes en el planeta, dependen de
reacciones ácido-base. El dióxido de carbono, CO,, es el compuesto que produce el áci-
do más importante en la Naturaleza. El agua de lluvia es ligeramente ácida a causa del
CO, disuelto, y la lluvia ácida es el resultado de una acidificación adicional por los con-
taminantes SO, y NO,. Los océanos son ligeramente básicos, lo mismo que muchas aguas
subterráneas y superficiales. El agua natural también puede ser ácida; cuanto más ácida
es el agua, más fácilmente pueden disolverse en ella metales como el plomo de las tube-
rías o de las uniones soldadas. Los ácidos y las bases son importantes catalizadores en
los procesos naturales e industriales.
Debido a su importancia, los ácidos y las bases han sido estudiados desde hace mu-
cho tiempo. En 1777 Antoine Lavoisier propuso que el oxígeno era el elemento que ha-
cía ácido a un ácido, y hasta derivó el nombre oxígeno de vocablos griegos que significan
“formador de ácidos”. Sin embargo, en 1808 se descubrió que el compuesto gaseoso
HCI, que se disuelve en agua para dar ácido clorhídrico, sólo contiene hidrógeno y clo-
ro. Posteriormente se hizo obvio que el hidrógeno, no el oxígeno, es común a todos los
Los protones o iones hidrógeno, por su ácidos en solución acuosa. Además, se demostró que las soluciones acuosas tanto de áci-
pequeño tomoño y elevodo densidod dos como de bases conducen la corriente eléctrica, es decir, son electrólitos, y esto im-
de corgo, cosi siempre se osocion a plica la presencia de iones. En 1887 el químico sueco Svante Arrhenius propuso que los
moléculas de ogua cuondo están en ácidos se ionizan en solución acuosa para producir iones hidrógeno y aniones, las ba-
solución acuoso y suelen representorse ses se ionizan para producir iones hidróxido y cationes. Las teorías actuales sobre los
como H30*, ¡ones hidronio
ácidos y las bases se basan en que el ion hidronio, H30*, imparte características ácidas
(2 pág. 152).
a las soluciones acuosas, y el ion hidróxido, OH”, les imparte características básicas.

17.1 El CONCEPTO DE ACIDOS Y BASES DE BRONSTED

Al introducir las reacciones ácido-base (( pág. 152) nos apoyamos en la sencilla teoría
de ácidos y bases de Arrhenius. Sin embargo, un problema importante del concepto áci-
do-base de Arrhenius es que ciertas sustancias, como el amoniaco (NH), producen solu-
ciones básicas y reaccionan con los ácidos, pero no contienen iones hidróxido. En
1923, J. N. Brónsted de Dinamarca y T. M. Lowry de Inglaterra propusieron de manera
independiente una nueva forma de definir los ácidos y las bases. Según Brónsted
y Lowry,
Dado que Bransted y sus estudiantes un ácido puede donar un protón a otra sustancia, mientras que una base puede aceptar un
desorrollaron estas ideas mucho mós protón de otra sustancia. Para que ocurra una reacción ácido-base, un ácido
debe donar
extensamente que Lowry, ahora se les un protón (esto es, un ion H*) y una base debe aceptar el protón. NHz es una base por-
conoce como la teoría de Brensted de que puede aceptar un protón para formar NH].
los ácidos y las bases.

Transferencias de protones en reacciones ácido-base

Para ver cómo funciona la idea de Brónsted, examinemos un ácido y una base repre-
Uno sustoncia iónica que se disuelve sentativos en solución acuosa. El ácido nítrico (HNO3) es un electrólito fuerte y por
en Oguo es un electrólito fuerte ((ES tanto un ácido fuerte; se ioniza prácticamente por completo para dar iones hidronio y
pág. 103). Un ácido fuerte se ioniza ¡ones nitrato cuando se disuelve en agua. Para indicar la lonización total escribimos la
totalmente y es un electrólito fuerte.
ecuación con una sola flecha.

HNOx(ac) + H,O0(€) ——+ H50* (ac) + NO3 (ac)

ácido nítrico
un ácido fuerte
100% ionizado
 17.1 El concepto de ácidos y bases de Brónsted 767

er —
9-1947)
. un científico + Johannes Nicolaus Bronsted (187
a 36)
AS. LIO y ThomasNE ISO MP
M. Lowry (1874-19

Hijo de un ingeniero civil, Johannes

ted tenía pensado dedicarse a la
N. Bróns-
ingen
ia.
iería,
pero se interesó más en la química y cambi
ó
de carrera en la universidad. La Universida
d de
Copenhague seleccionó a Brgnsted
para una
nueva posición como profesor de química, des-
pués de que en ella obtuvo su doctorado en
1908. Brónsted publicó muchos trabajos y li-
bros importantes sobre solubilidad, la intera
c-
ción de los jones en solución, y termodinámica.
Durante la Segunda Guerra Mundi
al, Brónsted
se distinguió por su firme oposición Johonnes N. Brensted. (Colecciones
a la inva-
especiales, Biblioteca Van Pelt, University
sión nazi de Dinamarca. En 1947 Broónsted fue
electo para un puesto en el parlamento of Pennsylvania)
danés,
pero murió en diciembre de ese año, antes Thomas M. Lowry. (Colecciones espe-
de
que pudiera entrar en funciones. ciales, Biblioteca Van Pelt, University of
en la University of London. En 1920 Lowry
Thomas M. Lowry recibió su doctorado Pennsylvania)
fue nominado para una nueva posición en fí-
de la University of London en 1899. Sus sico-química en la Cambridge University. Al Lowry recibió un amplio reconoci-
puestos incluyeron conferencista en química trabajar en forma independiente de Brónsted, miento por parte de los químicos orgáni-
en la Westminster Training College, jefe del Lowry desarrolló muchas de las mismas cos y físicos por sus extensos estudios
Departamento de Química de la Guy”s Hos- ideas acerca de los ácidos y las bases, pero sobre las propiedades de los isómeros óp-
pital Medical School y profesor de química no las llevó tan lejos. ticos ((E pág. 431).

H——<—<> HA << — — — 2

En contraste, un ácido débil no se ¡0niza totalmente, así que es un electrólito débil. El

fluoruro de hidrógeno, HE, es un ácido débil y su ionización en agua se escribe así:
HF(ac) + H,0(€) > H30* (ac) + F (ac)
fluoruro de hidrógeno
ácido débil
< 5% ionizado

La doble flecha indica un equilibrio entre los productos y los reactivos. El hecho de
que la ionización sea mucho menor que el 100% nos indica que es un proceso que fa-
vorece a los reactivos.
Una base de Brgnsted representativa es el amoniaco gaseoso, NH. El amoniaco
es un electrólito débil y por tanto una base débil. Cuando se disuelve, establece un equi-
librio con jones amonio, NHÁ(ac) y iones hidróxido, OH” (ac). Este proceso también
favorece a los reactivos y, a menos que la solución esté muy diluida, menos del 5% del
amoniaco se ioniza. Es común decir que una solución de amoniaco en agua es una
solución de hidróxido de amonio, pero éste no es un buen nombre porque la mayor
parte de lo que está disuelto consiste en moléculas de amoniaco, no jones amonio e
hidróxido.

NH(ac) + H¿0(€) == NHá(ac) + OH"(ac)

amoniaco
una base débil
< 5% ¡onizado
768 Capitulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

El papel del agua como ácido o como base

q Aci e Brónsted es
El aspecto más importante del HNOz, HF, NH; y otros ácidos y re ps la d
que en solución acuosa todos reaccionan con las moléculas del agua. Una molécula de
agua acepta un protón de un ácido como el ácido nítrico, mientras que una molécula
de agua dona un protón a una base como una molécula de amon io. Según la defini-
ción de Brónsted, el agua funciona como base en presencia de qn ácido y como
NE ácido
frente a una base. Por tanto, el agua exhibe propiedades tanto ácidas como básicas. De-
cimos que una molécula de agua es anfiprótica: puede donar o aceptar protones,
dependiendo de las circunstancias. Las dos reacciones generales del agua con los áci-
dos (HA) y las bases (B) son:

HA
+ H,0 —> H3O* +A”
ácido base

B+H,0 — BH* + OH”

base ácido

17.2 COMPORTAMIENTO ÁCIDO-BASE Y ESTRUCTURA

MOLECULAR
Es posible aplicar lo que sabemos sobre estructura molecular para explicar el compor-
tamiento ácido-base. Un ácido de Brónsted debe contener un protón susceptible de ser
donado. Los átomos de hidrógeno enlazados a átomos muy electronegativos como el
oxígeno o un halógeno son ácidos. El átomo muy electronegativo atrae los electrones
del enlace y los aleja del átomo de hidrógeno, haciéndolo que se parezca más a un pro-
tón no enlazado y facilita su transferencia a una base. Los ácidos fuertes comunes
((
pág. 153, Tabla 4.2) se ajustan perfectamente a esta regla. En el HCl, HBr y HI el hidró-
geno está enlazado a un átomo de halógeno. En el HNO,, HCIO, y H2SO,, el hidróge-
no está unido a un oxígeno que está conectado a otro átomo electronegativo.

H "A 20:

O RÓH OE Ó ÓA
:O :O A : Jlz

HNO, HCIO, H,SO,

ácido nítrica ácido perclórico ácido sulfúrico
 17.2 Comportamiento ácido-base y estructura molecular 769

ESOS es pe llaman oxiácidos porque el hidrógeno está unido directamente al

a, ios eel: fuerte, un oxiácido inorgánico debe tener al menos dos áto-
mos de oxígeno más que átomos de hidrógeno. Si hay menos, el oxiácido es un ácido
débil, como en el caso del ácido fosfórico H,PO
> 4

Para aceptar un protón y actuar como base de Brónsted, una molécula o ion debe
tener :un par de electrones
E no compart idos. También es bueno que el ion tenga
carga
negativa, ya que ésta puede atraer y retener un protón. Las bases de Bronsted fuertes
como el ion hidróxido, OH”, el ion sulfuro, S”—, el ion óxido, O?”, el ion amido, NH”
y elion hidruro, H”, aceptan protones fácilmente, mientras que las bases de Brónsted
débiles lo hacen con menor facilidad. (Observe que esto amplía considerablement
e el
número de especies de base fuerte, en comparación con la tabla 4.2, =>
pág. 153.) Ade-
más, hay muchas bases débiles que son ¡ones negativos con pares de electrones no com-
partidos. Como ejemplos podemos citar a CN", F” y CH¿COO”. Ya hemos visto que
las moléculas neutrales que tienen pares solitarios, como NH y HO, pueden actuar
como bases de Brónsted débiles.

Ácidos y bases orgánicos

Muchos ácidos débiles son ácidos orgánicos que contienen el grupo funcional —COOH
(ácidos carboxílicos, pág. 110). Aunque las moléculas de ácidos carboxílicos por lo
general contienen muchos átomos de hidrógeno, sólo el que está unido al átomo de oxí- Algunos alimentos naturales que
geno del grupo carboxilo es lo bastante positivo como para ionizarse en solución acuo- contienen ácidos orgánicos. Co-
sa. El átomo de oxígeno de la parte —OH del grupo carboxilo es electronegativo, y el mo puede verse, los cítricos no son
los
segundo oxígeno del grupo carboxilo también atrae los electrones alejándolos del áto- únicos frutos ácidos. (C.D. Winters)
mo de hidrógeno. Juntos, estos átomos de oxígeno hacen que el grupo —OH sea toda-
vía más polar y el átomo de hidrógeno sea más ácido. Los enlaces C—H de los ácidos
orgánicos son relativamente no polares y además son fuertes, por lo que estos átomos
de hidrógeno no son ácidos. Además, los aniones que se forman por la pérdida de un
protón, como el ion acetato, CH¿COO”, se estabilizan por resonancia ((E pág. 375).

pe Oo
O <“«—— átomo de oxígeno
an y e Y
4 que atrae electrones CH; E Ñ —o CH; ES
CH¿—C a
O O
OH <—— hidrógeno ácido

ácido acético ¡on acetato

Las aminas son compuestos que, al igual que el amoniaco, tienen un átomo de ni-
trógeno con tres de sus electrones de valencia en enlaces covalentes y un par de
electrones no enlazados en el átomo de nitrógeno. Como el amoniaco, las aminas reac-
cionan como bases débiles con el agua. Muchos compuestos naturales, como la piridi-
na, derivada del alquitrán de hulla; las bases del DNA y RNA, como latimina; y los
alcaloides vegetales como la cocaína, contienen grupos funcionales amina,
770 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bascs

Algunas estructuras amínicas

CHA;

CH¿NH, CH¿NHCH, CH, —N—CH;

metilamina dimetilamina trimetilamina

CH

CH; NÓ COOCH 3

O poo
N »

a de ¡|—OOCC¿H;,
> H
+]

|
timina |

piridina cocaína |

Pares ácido-base conjugados

Siempre que un ácido dona un protón a una base, se forman un nuevo ácido y una
nueva base. Esto puede entenderse examinando la reacción entre el ácido
acético,
CH¿COO0H, y el agua. Los productos de la reacción son un nuevo ácido, HO”,
y una
nueva base, CH¿COO”.
par conjugado

par conjugado

Ácido más débil Base más débil Ácido más fuerte B

que HO* que CH,¿COO” que CH¿COOH o
OECUOEOO! Ev PO + OH E O
E
A 5
diferencia de 1 protón

diferencia de 1 protón

Las estructuras del CH¿COOH y el CH¿COO” difieren en u n solo protón, lo mism

o
que las estructuras del H20 y el H30*.
Un par de moléculas o iones relacionados entre sí por la pérdida o ganancia
de
un solo protón se llama par ácido-base conjugado. Todo ácido de Bronsted tiene una
 17.2 Comportamiento ácido-base y estructura molecular 771

base conjugada, y cada base de Brónsted tiene un ácido conjugado. La base conjuga-
da puede derivarse de la fórmula de
un ácid 'O quitando un ¡ion H"; es decir, eliminando
H' y haciendo a la carga de la porción restan te del ácido una unidad más negativa. Por
ejemplo, la base conjugada
del ácido HCN es el ion CN”. El ácido conjugad
derivarse de la fórmula de una base o puede
añadiendo un ion H* a la base; es decir, agregan-
do H* y haciendo a la carga de la base
una un idad más positiva. Así, el ácido conju-
gado del ion CI? es HCl; el ácido conjugado
de NH, es NH7.

Determine el Ácido O base conjugado de las

siguientes bases o ácidos. |
(a) HCIO (b) O”
(c) CH¿COOH (d) OH” (e) CI (£) HSO,
|
| Respuesta (a) CIO” (b) OH” (e) CH,COO” (d) H50 (e) HCl (f) HSOz
Explicación La diferencia entre un ácido y su base conjugada o una base y su ácido
conjugado es un protón. Si un ion o molécula no tiene un protón ácido y participa en
Una reacción ácido-base, deberá actuar como base y ganar un protón. Los iones de (b)
y (e) son de este tipo. En (b), el ion óxido sólo puede ganar un protón, así que es una
base y su ácido conjugado es OH”. (Generalmente pensamos en OH” como una base,
pero en este contexto es un ácido conjugado del ion O?—.) En (e), el CT”
no tiene proto-
nes, así que es una base, y al aceptar un protón se convierte en HCI. El ¡on hidróxido
(d), aunque contiene un protón, es una base en solución acuosa y gana un protón, así
que su ácido conjugado es H20. En (a), (c) y (f) hay presentes protones ácidos, así que
son ácidos y sus bases conjugadas son los iones que tienen un protón menos. En el caso
de (a) la base conjugada es CIO”. Para (c) la base conjugada es CH¿COO”. Para (f) la
base conjugada es HSOz.

Práctica de resolución de problemas 17.1

(a) ¿Cuál es la base conjugada de H,C0O3? ¿De HNO%? (b) ¿Cuál es el ácido conjuga-
do de NH? ¿De CN?
772 Copítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases
y
17.3 ÁCIDOS Y BASES POLIPRÓTICOS
Hasta ahora hemos hablado principalmente de ác idos de Brónsted que pueden donar
un solo protón por molécula, como el fluoruro de hidrógeno (HP), el cloruro de hidrg.
geno (HCL), el ácido nítrico (HNO») y el ácido cianh ídrico (HON). Estos se llaman ág;.
la,
dos monopróticos. Asimismo, una base que sólo pue; de aceptar un protón por molécu
como el NH, es una base monoprótica.
ácidos polipró.
Algunos ácidos pueden donar más de un prot pro! ón. Éstos se llaman
ticos e incluyen el ácido sulfúrico (H2SO4), el áct do carbónico (H,CO» ), el ácido fos.
nicos
fórico (H¿PO,), el ácido oxálico (H,C¿04 o HO,C— CO,H) y Otros ácidos Orgá
con dos o más grupos carboxilo (—CO2H).
Muchos reacciones químicas ocurren En solución acuosa, un ácido poliprótico como el H 2504
: dona sus protones a mo-
en posos que pueden representarse el ¡on hidrógeno sulfato. El ác;.
léculas de agua por pasos. En el primer paso se forma
con ecuociones individuoles. A veces
sólo se observo la reocción globol
do sulfúrico es un ácido fuerte, así que esta primera ¡onizació n es total.

+ H¿O0*(ac)
H,SOs(ac) + H,0(€) ——> HSO; (ac)
y sólo se escribe lo ecuoción alobol.

base base ácido

ácido

Luego, el ion hidrógeno sulfato, HSOz, dona un protón a otra molécula deAO a es-
te caso se establece un equilibrio porque el ion hidrógeno sulfato es un áci .

=> 50% (ac) + H,O* (ac)

HSO;s (ac) + H20(0)
ácido base base ácido

El ion hidrógeno sulfato es anfiprótico y puede funcionar como base monoprótica o

ácido monoprótico. Sin embargo, se sabe que actúa como ácido débil en solución acuo-
sa y a menudo se le utiliza para elevar la acidez de aguas termales y de albercas,
donde se agrega como NaHSO,. También es un ingrediente de los limpiadores para
tazas de inodoro.

También hay bases polipróticas, sustancias que pueden aceptar más

de un protón,
aunque lo hacen uno a la vez. Las ba ses polipróticas más comunes son los anione
s de
los ácidos polipróticos como PO¿” (del ácido fosfórico), CO3” (del ácido carbónico)
y C¿037 (del ácido oxálico). Una base Poliprótica muy
fuerte, el ion sulfuro (S?),
puede aceptar dos protones. La primera reacción es tot
al, y produce el ion hidrógeno
sulfuro.
Sac) + H2¿0(€) —> HS” (ac) + OH (ac)
base ácido ácido base
 Ácidos y bases polipróticos 773
17.3

ABLA 17.1 Ácidos y bases polip

róticos
Forma ácida Forma anfiprótica Forma básica
H>S (ácido sulfhídrico) HS” (ion hidrógeno Ss?” (ion sulfuro)
sulfuro o bisulfuro)
H¿PO, (ácido fosfórico) H,PO; (ion dihidrógeno HPO?” (ion hidrógeno
fosfato) fosfato)
H,PO] (ion dihidrógeno HPO27 (ion hidrógeno PO” (ion fosfato)
fosfato) fosfato)!
H,CO; (ácido carbónico) HCOYy (ion hidrógeno CO” (ion carbonato)
carbonato o
bicarbonato)'
H,C50, (ácido oxálico) HC207 (ion hidrógeno C¿077 (ion oxalato) Aire comprimido
oxalato) Azufre fundido,
'La naturaleza anfiprótica de HPO?— y HCOy es es 5 E E ñ aire y vapor de
pecialmente importante en las reacciones químicas que ocurren € agua
los organismos vivos. (Véase la Sección 17.9.)
——
Vapor de agua
sobrecalentado
Luego la segunda reacción produce ácido sulfhí (165 *C)
drico, HS. a
e
HS” (ac) + H20(€) > HoS(ac) + OH” (ac)
base ácido ácido base

La especie anfiprótica HS” se forma en el primer paso y reacciona en el segundo. :

Para una especie anfiprótica como HS”, un par ácido-base conjugado está denmias
por el hecho de que se gane o se pierda un protón. Cuando HS” actúa como ácido, el
par conjugado es HS”/S”—; cuando actúa como base, el par conjugado es H»S/HS”. Las
relaciones entre los ácidos y bases polipróticos y sus aniones anfipróticos se muestran
en la tabla 17.1.

Ácido sulfúrico
e ia química comercial (véase la tercera de forros),
El dedo Baltic, lñ O Eboicción de acero, en las baterías de auto-
E Le Ena ES o fertilizantes y en muchos productos más. Puesto que la Figura 17.1 Proceso Frasch para
extraer azufre. Se inyecta vapor de
Pe o a es la más económica de todos los ácidos, es el primero agua sobrecalentado junto con aire
comprimido a un estrato subterráneo
pa ElE a a en depósitos subterráneos en Estados que contiene azufre. El azufre fundido
Unidos lb de la costa del Golfo de México, y se o pa e el sale como una espuma por el tubo inte-
Frasch (Figura 17.1). También se producen rior. Casi todo el azufre que se extrae
erades fre El ácido sulfúrico también
petróleo (que a menudo contiene compuestos de azufre). se convierte en ácido sulfúrico.
774 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

la fundi-
puede producirse directamente a partir del dióxido d e azufre proveniente de eh
ontaminaría el
ción de cobre o de plomo. Si este dióxido de azufre no se recuperara, €
entorno.
colectivamen-
El azufre se convierte en ácido sulfúrico en cuatro pasos, llamados
dar princi-
te proceso de contacto. En el primer paso el azufre se quema en aire para
ácido sulfúrico palmente dióxido de azufre:

Sa(s) + 8 Og) —> 8 SOA8)

con actividad catali-
Luego, el SO, se convierte en SO, sobre una superficie caliente
zadora, como el platino o el pentóxido de vanadio:
catalizador
2 SOx(g) + OXg) ——> 2 sOx(g)

El siguiente paso convierte el trióxido de azufre en ácido sulfúrico por la adición de

una molécula de agua a una de SOz. La mejor manera €s hacer burbujear el SO, en
H¿SO, para formar ácido pirosulfúrico.

SOx(g) + H,SO-(€)-—— H>258201(€)

El ácido sulfúrico no se produce burbu- ácido sulfúrico ácido pirosulfúrico
jeando SO directamente en ogua
porque la gran cantidad de energía y luego diluir el H¿S20, con agua:
térmica que se desprende crea una
niebla del ácido que es estable y difícil H>58,01(€) + H,0(€) —> 2 H2SOs(ac)
de manejar.
La reacción neta es una molécula de HSO, por cada molécula de SO,.
Más de la mitad del ácido sulfúrico que se fabrica se utiliza para elaborar fertili-
zantes de fosfato. El fósforo ocurre en la Naturaleza como fosfato de calcio en mine-
rales de apatita con la fórmula general Cas(PO4)3X, donde X es un anión como F',
OH” o CI”. Estos minerales no son lo bastante solubles en agua como para que las

Azufre puro. Una vez que el azufre se ha llevado a la superficie por el

proceso Frasch y
enfriado hasta solidificarse, se maneja con palas mecánicas como si
fuera roca o tierra.
(E. Grehar/Photo Researchers, Inc.)
 17.4 La autojonización del agua 775

plantas puedan absorber los ¡ones fosfato que necesitan. Si el fosfato insoluble se tra-
ta con ácido sulfúrico, se forma un dihidrógeno fosfato soluble. La reacción con la fluo-
roapatita es

2 Cas(PO4)3F(s) + 7 H2SOx(ac) + 17 BO0(0) —>

fluoroapatita 3 Ca(HPO4), - H20(5) + 7 CaSOs - 2 H20(s) + 2 HF(8)
dihidrógeno yeso
fosfato de calcio

Ácido fosfórico
El ácido fosfórico se cuenta entre las diez
su stancias químicas industriales que Se pro-
ducen en mayor cantidad (véase la tercer;
a de forros). Se prepara a partir del ácido sul-
fúrico y la fluoroapatita:
Observe cómo en esto reocción lo pro-
Cas(PO¿)3F(s) + 5 H2SOa(ac) + 10 HO) — porción molor de fluoroapatita-ácido
3 H¿PO,(ac) + 5 CaSOz : 2 H20(s) + HK(g) sulfúrico es de 1:5, mientras que en la
reocción que produce dihidrógeno fos-
El ácido fosfórico también se elabora por un proceso de tres pasos al hacer reaccionar
foto de calcio la proporción molor es
primero la fluoroapatita con arena (SiO) y coque (una forma de carbono) en un hor- de 2:7. Las diferentes proporciones ori-
no de arco eléctrico a 2000 *C. ginan diferentes productos de reacción.
4 Cas(PO¿)3F(s) + 18 SiOx(s) + 15 C(s) —> 7
18 CaSiOx(s) + 2 CaFx(€) + 15 COx(g) + 3 Pa(g)
Una vez condensado el fósforo gaseoso, se quema en oxígeno para formar el Óxido P¿Ojo,
que luego se hace reaccionar con agua para dar ácido fosfórico, un ácido débil.

Pa(s) + 5 OXg) —> P¿010(5s)

ácido fosfórico
PA¿O 10(s) +6 H,O(€ ) — 4 H5¿PO4(ac)

Casi todo el ácido fosfórico se utiliza en la fabricación de fertilizantes y para tratar El ácido fosfórico es uno de los ingre-
productos de acero. El ácido fosfórico elaborado a partir de fósforo altamente purificado, dientes de las bebidas goseosas
se emplea en la fabricación de aditivos para alimentos y detergentes (¡E pág. 758).

17.4 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

Aun cuando el agua se purifica cuidadosamente, conduce una corriente eléctrica mi-
núscula. Esto indica que el agua pura contiene una concentración muy baja de jones.
Éstos se forman cuando las moléculas de agua reaccionan entre sí para producir ¡ones
hidronio y iones hidróxido en un proceso llamado autoionización.
H,O(€) + H0(6) => H30* (ac) + OH" (ac)
base ácido

En esta reacción, una molécula de agua acepta un protón (actúa como base) miestras
que la otra dona un protón (actúa como ácido). El equilibrio entre las moléculas de agua
y los iones hidronio e hidróxido favorece mucho a los acidos así que las concentra-
ciones de los jones en agua pura son muy bajas (1.0 X 10” M a 25 *C). No obstan-
te, la autoionización del agua es muy importante para entender cómo funcionan los
ácidos y las bases en soluciones acuosas. Como sucede en cualquier reacción en equi- Recuerde ( pág. 574) que una
librio, podemos escribir una expresión de la constante de equilibrio para la autoioniza- expresión de constante de equilibrio
incluye concentraciones de solutas pero
ción del agua:
no la concentración del disolvente, que
2 B0(€) => B30*(ac) + OH (ac) K,, = [H30*][OH”] en este coso es agua.
776 Capitulo 17 La importancia de los fcidos y las bases

Esta constante de equilibrio se designa con un símbolo especial, Kw, y se eonoce

A 17.2 Dependencia de
la temperatura como constante de ionización del agua. A partir de mediciones de la conductividad
de K,, para el
eléctrica del agua pura, sabemos que [H,0*] = [OH7] = 1.0 X 107" Ma25*C,
14 o
K,, = [H,O*][OH7] = (1.0 x 1077(1.0 x 107?) = 1.0 Xx 107! (a 25 *C)
agun

T(C) K.. pura y €n cualquier solución

La ecuación Kw = [H30*][OH7] es válida en el agua
(Tabla 17.2).
10 0.29 x 107" acuosa, aunque el valor de Kw depende de la temperatura
15 0.45 x 1071?
es : nn — —.
PR. 5
20 0.68 x 1071 q sw ¿ Gl
25 101 x 107'* Y Ejercicio 17.10 Dependencia de K,, de la temperatura. cds
h A. o E E » mm!
30 1.47 x 1071 ¿La autoionización del agua es endotérmica o exotérmica? Explique E respq o at]
s0 5.48 x 10" E 1 A

Según la expresión de K,,, el producto de la concentración de ion hidronio y la con-

centración de ion hidróxido siempre es el mismo a una temperatura dada. Si laconcen-
En solución acuosa, los valores de tración de ion hidronio aumenta (porque se añadió un ácido al agua, pOr ejemplo), la
[H30*] y [OH”] tienen una reloción in- concentración de ¡on hidróxido debe disminuir, y viceversa. La ecuación también nos
versa; si uno aumenta, el atro debe dis- dice que si conocemos una concentración, podemos calcular la otra, lo cual significa
minuir.
que no es necesario tratar de medirla. :
Cuando las concentraciones de [H30*] y [OH”] son iguales, decimos que una so-
lución es neutra. Si se añade un ácido o una base a una solución neutra, se perturbará
el equilibrio de autoionización entre H¿O* y OH”. Recuerde que, según el principio
de Le Chatelier (<> pág. 586), el equilibrio se desplaza para compensar el efecto de
cualquier perturbación. Cuando se añade un ácido, aumenta la concentración de ¡ones
H,O”. Para contrarrestar este incremento, una pequeña fracción de los ¡ones H,o*
agregados reacciona con iones OH” para formar agua y así reducir [OH”] hasta que
se restablezca el equilibrio y otra vez [H,0*][OH7] = 1.0 x 107!% a 25 *C. Asimis-
mo, si se añade una base a agua, unos cuantos de los iones OH” agregados reaccionan
con iones H30* para formar HO y reducir [H30*]. Una vez que se alcanza un nue-
vo equilibrio, el producto matemático [H¿0*][0H7] otra vez es igual a 1.0 x 107*.
Para soluciones acuosas a 25 “C podemos escribir
+ Solución neutra: [H¿0*] es igual a [OH]; ambas son iguales a 1.0 X 107” M
e Solución ácida: [H30*] es mayor que 1.0 X 107? M; [OH”] es menor que
10 Xx 1077 M
* Solución básica: [OH”] es mayor que 1.0 X 107? M; [H,O*] es menor que
10 Xx 107” M

17.5 LA ESCALA DE pH
El [H30”] y [OH”] pueden variar mucho en una solución acuosa dependiendo del áci-
do o base presente y de su concentración. Puesto que el ácido nítrico es un ácido fuer-
te (100% ionizado), una solución 6.0 M de ácido nítrico tiene [H30*] = 6.0 mol/L. Si
é
sustituimos esto en [H3O*]J[OH7] = 1.0 x 107'*
(6.010H7] = 1.0 x 10711

-, _ 10x107** 10715 moVL

[OH ] = “o 7 =17xX
 17.5 La escala de PH 777

Por Sa pare Consideremos la base fuerte NaOH. Una solución 6.0 mol/L
de NaOH tiene [OH] = 6.0 moUL, y un cálculo similar da [H,07] = 1.7 X 107%
mol/L. [H30*] en soluciones acuosas Puede variar de cerca de 10 mol/L hasta
107** mol/L. [OH] también puede variar dentro del mismo intervalo en solución acuosa.
Por ello, es más cómodo expresar estas concentraciones en términos de logaritmos Si quiere repasor las logoritmos y su
(exponentes). El pH de una solución se define como el negativo del logaritmo base 10 uso, veo el apéndice B.3.
(log) de la concentración de ¡on hidro
nio.

PH = —log[H30*]
Se emplea el
Es logaritmo neg ativo de los pequeños valores de concent
ración porque
da un valor positivo. Así, el pH del
agua pura a 25 *C está dado por
PH = —log[1.0 x 1077] =7.00
En términos de pH, para soluciones
a 25 “C podemos escribir
+ Soluciones neutras: pH =7
+ Soluciones ácidas: pH < 7
+ Soluciones básicas: pH > 7
Podemos definir pOH de forma similar
a como definimos pH:
pOH = —log[OH”]
El pOH del agua pura a 25 “C también es 7.00. Puesto que los valores de [H30*] y
[OH”] están relacionados por la expresión de K,,, para todas las soluciones acuosas a
25 “C podemos escribir

K,, = [H30*] x [OH7]=1.0x 107'*

Esto puede reescribirse como

—log K,, = —log[H30*] + (—log[OH7]) = —log(1.0 X 10711) Si a X b= c, entonces si sacamos el

o bien logaritmo de ombos miembros de lo
ecuación tenemos log a + log b = log
pK,, = pH + pOH = 14.00 c, 0 —log a + (—log b) = —log c.
La relación entre pH y pOH puede servir para calcular un valor cuando se cono- Los problemas de desofío conceptual
ce el otro. Una solución 0.0010 moVL. de la base fuerte NaOH, por ejemplo, tiene una PC-17.A y PC-17.B al final del capítulo
concentración de OH” de 0.0010 molL y un pOH dado por tienen que ver con los temos que se cu-
bren en esta sección.
pOH = —log[1.0 X 107*] = 3.00
Por tanto, su pH está dado por
pH = 14.00 — pOH = 14.00 — 3.00 = 11.00
Para soluciones en las que [H30*] o [OH7] tiene un valor distinto de una poten- Los dígitos a la izquierda del punto
cia exacta de 10 (1, 0.1, 0.01, ...) es recomendable usar una calculadora para obtener decimal en un pH representan una
el pH (véase el Apéndice B.3). Por ejemplo, el pH de una solución que contiene 0.0040 potencia de 10; sólo los digitos a la
mol del ácido fuerte HNO; por litro es de 2.40. derecha del punto decimal son
significativos. En el ejemplo 17.2,
pH = —log[4.0 X 107?] = 2.40 donde pH = —log(6.B6 x 1072] =
—log(6.86) + (-log(107?)] =
—0.B36 + 2.000 - 1.164, el resulta-
do tiene tres cifras significativas,
porque hay tres cifras significativas
en 0.836.
Si una solución acuosa de HCI tiene un volumen de 300. mL y contiene 1.25 g de HCI,
¿qué pH tiene?
778 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

Respuesta medicio-
1.164 (Nota: Este pH se calculó con tres cifras significativas. En tudo
nes reales casi . nunca es posible
A
obiener valores de pH con este grado de exac
Explicación El ácido clorhídrico es un ácido fuerte, así que cada mol de HCI que se
Observe que, como en el caso de los disuelve produce un mol de H¿0* y un mol de CI”. Primero, determinamos sisi
constantes de equilibrio, se hace casa dad (moles) de HCl.
omiso de las unidades de concentra-
|] mol de HCT_ _. 0.03428 mol de HCl
ción de mol/L cuando se saca al loga- Calidad de HCl = 1.25 g de HCl x 36.461 g de HCI
ritmo. Es imposible sacar el logaritmo
de una unidad. A continuación, calculamos la concentración de HO”.
0.03428 mol de H¿0*I = 0.0686 mol/L = 0.0686 M
[H,0*] = 0.500 L
Luego expresamos esta concentración como pH.

pH = —log(6.86 X 107?) = 1.164

Práctica de resolución de problemas 17.2

Calcule el pH de una solución 0.040 M de NaOH.

La figura 17.2 muestra los valores de pH de algunas soluciones comunes. Tenga

Si conoce el pH, el pOH es simplemente presente que un cambio de una unidad de pH representa un cambio de 10 veces en
14.00 — pH; si conoce el pOH, enton- la concentración de H¿O*, dos unidades de pH representan un cambio de 100 veces.
ces pH = 14.00 — pOH. Por tanto, según la figura 17.2, [H30”] en el jugo de limón es más de 100 veces ma-
yor que en el jugo de tomate.

AS
bePon
17.3e
Cits
o aeriod$ a partir del y A :
LEN DT AAA ACE artir del pH DR
El pH medido de una muestra de agua de mar es de 8.30. ¿Qué concentración de H,O0*
tiene?
| Respuesta 5.0 x 10? mol/L
Explicación Si sustituimos en la definición de pH,
—log[H30*] = 8.30 así que log[H30*] = —8.30
Por las reglas de los logaritmos, 10289 = x, así que podemos escribir 10'98[H301
107PF = [H30*], o sea
([H30*] = 10749 = 5.0 x 107? molL

Figura 17.2 pH de di-

versas soluciones acuosas.
Relación entre el pH y la
concentración molar de iones
hidronio [H30*] y ¡ones hi-
dróxido [OH] en agua a
25 “C, También se incluyen
los valores de pH de algunas
Sustancias comunes.
 ácidos y bases 779
17.6 Constantes de ionización de

Práctica de resolución de problemas

ES
¿Qué pH tiene una solución en la
e Que [H30*] = 1.5 x 107'2 M? Si [H,¿0”] se incre-
menta en un factor de 3000 » ¿Cuál será el nuevo pH?
¿Es ácida esta nueva solución?

igual al pH de una solución

17.6 CONSTANTES DE lONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES

Ya vimos () pág. 579) que cuanto mayor es la constante de equilibrio de una reac-
ción, más favorece ésta a los productos. Cuanto más se favorecen a los productos, más
fuerte es el ácido y la base que están en el miembro izquierdo de una ecuación de ¡o-
nización. Por consiguiente, las constantes de equilibrio nos pueden dar una idea de
la fuerza relativa de los ácidos y bases débiles. Medición del pH del suelo.
Para cualquier ácido representado por la fórmula general HA, podemos escribir la Medidores de pH como éste se pueden
siguiente reacción de jonización: adquirir en tiendas especializadas y son
útiles para quienes toman en serio la jar-
HA(ac) + H,0(6) > B30*(ac) + A" (ac) dinería. (OLeonard Lessin/Peter Arnold, Inc.)

y la expresión de la constante de equilibrio correspondiente es

£, = IO%[A7]
[HA]
La constante de equilibrio, K,,, se denomina constante de ionización del ácido. Cuan- La reacción de ¡onizoción de un ácido
to mayor es esta constante, más fuerte es el ácido. En el caso de un ácido fuerte fuerte también es un equilibrio, pero no
como el clorhídrico, HCl(ac), el equilibrio está tan desplazado hacia la derecha que usamos flechas dobles porque el equili-
prácticamente no quedan moléculas de ácido sin ionizar y el valor de K, es mucho brio está muy desplazado hacia la de-
mayor que 1. recha,
En contraste, los ácidos débiles como el acético, se ionizan en menor grado; esta-
blecen equilibrios en los que todavía hay concentraciones significativas de moléculas
de ácido no ionizadas en la solución. La ionización de un ácido débil favorece a los
reactivos, y todos los ácidos débiles tienen valores de K,¿ menores que 1. Si se mide el
pH de una solución 0.10 M de ácido acético, se obtiene un valor de 2.88. Esto signifi-
ca que la concentración de H3O* es de sólo 1.3 X 10 mol/L. Compare este valor La autoionización del agua produce
con la concentración de iones H¿0* de 0.1 mol/L en una solución 0.1 M de HCl. En [H30*] = 1.0 x 107? mol/L inicial-
el ácido acético se produce un mol de ¡on acetato por Cada mol de ion hidronio produ mente, pero la presencia de aunque
sea un poco de ácido débil añade
cido, así que la concentración de CH¿COO” debe ser igual a la concentración de H30 ;
Estas concentraciones son apenas un poco más del 1% de la concentración inicial de H30* a la solución y hace que el
equilibria de la autoionización
ácido acético. Por tanto, casi el 99% del ácido acético permanece en laforma no ioni-
zada. Es por esto que los ácidos (y bases) débiles son electrólitos débiles. Sus solucio- 2 H20(€) == HjO*(ac) + OH(ac)
nes acuosas contienen concentraciones tan bajas de iones que no conducen muy bien se desplace hacia la izquierda, con lo
la electricidad. , Ñ que el aporte de H3¿O* del agua se
Si queremos llevar un mejor control de los iones y moléculas presentes en solu- vuelve insignificante en el equilibrio.
ciones acuosas de ácidos o bases débiles, podemos escribir primero la ecuación de equi-
780 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

librio y colocar debajo de clla una tabla que describe las o E las espe-
cics antes y después de establecerse el equilibrio. Para ácido acético 0.1 tenemos

CH,COOHíac) + H0(0) => Hx0* (ac) + CH300 (ac)

base ácido
A base
ácido AA
AA
Concentración
inicial ]

0.100 1.0% 107 0

(mol/L) (del agua)

Cambio al
ocurrir la reacción
(molL) —0.0013 +0.0013 +0.0013

Concentración de
equilibrio (mo1/L) 0.099 0.0013 0.0013

ici
'nicialmente, ionizaci
la autoionización óni
del agua es la única F
fuente de iones id Cuando se calcula la concentración de equili-
H30O”. q
brio de H¿O*, sumar 1.0 X 107? a 0.0013 no tiene un efecto significativo; el resuhado sigue siendo 0.0013

En una solución de ácido acético, o una solución de cualquier ácido débil, hay dos
bases distintas que están compitiendo por protones que pueden ser donados por dos áci-
dos distintos. En la reacción anterior las dos bases son agua y el ion acetato, y los dos
ácidos son el ácido acético y el ion hidronio. Puesto que el equilibrio favorece a los
reactivos, el ion acetato debe ser una base más eficaz (más fuerte) que la molécula de
agua. Otra forma de ver la misma reacción es que el ion hidronio debe ser un ácido
más fuerte que la molécula de ácido acético. Ambas afirmaciones son verdad, y expli-
can por qué el equilibrio favorece a los reactivos.

Se puede escribir una ecuación general similar para la aceptación de un protón del
agua por una base B.

B(ac) + H¿0(€) > BH* (ac) + OH” (ac)

(Por ejemplo, si la base B fuera NH, BH” sería NH%.) La expresión de constante de
equilibrio correspondiente es

K, _ [BH*)[OH7]
[B]
La constante de equilibrio, K;, se denomina constante de ionización de la base.
Cuando la base es un anión, A (como el anión de un ácido débil), la ecuación ge-
neral es
A” (ac) + H20(€6) 2 HA(ac) + OH" (ac)
 bases
17.6 Constantes de ionización de ácidos y 781

y la expresión de la constante de equilibrio

Correspondiente es
Le [HAJ[OH7]
[A7]
Cuanto mayor
y es la Constante de joniz
ionizaación
ci de la base, más favorece a los produc-
tos la reacción de ¡onizacj
Acioización EE a más fuerte es la base. Para una base fuerte, la constante
> Para una base débil, la constante es menor que 1.

zale A ao para determinar las constantes de ionización

a . encillo (pero no el más exacto) se basa en las ideas
g ; Se UAPUCAr. Cuanto mayor es un ácido, más favorece a los productos
lareacción de lonización, es decir, mayor es [H¿0*] en la solución. Por tanto, si me-
dimos el pH de varias soluciones de ácidos con la misma concentración Cusnta más
bajo sea el pH, más fuerte será el ácido. Si conocemos tanto la oncentiación del áci-
do como el pH medido, podremos calcular K,, para el ácido.

El pH de una solución 0.10 M de ácido propanoico (CH¿CH¿COOH, un ácido orgáni-

co débil) medido después de establecerse el equilibrio es de 2.93. ¿Qué K,, tiene este
ácido?
| Respuesta 1.5 x 107?
Explicación El ácido se ioniza según la ecuación balanceada
(ac)
CH,CH,¿COOH(ac) + H20(€) == H30* (ac) + CH¿CH,CO0O
El pH nos da la concentración de equilibrio de H3O*. Según la definición de pH,
[H30*] = 107" = 102% = 1.2 x 107? moJL
Las concentraciones de equilibrio de las demás especies se pueden determinar con la
ayuda de la siguiente tabla.

CH,¿CH,COOH + H,0 => H,0+ + CH¿CH,CO007

Concentración inicial
(molL) 0.10 10x 107” 0
(del agua)*
a O

es muy pequeña,
*Una vez más, podemos hacer caso omiso de esta concentración porque
(La tabla continúa en la pág. 782.)
782 Capitulo 17 La importancia de los ácidos yl as bases

CH,CH,COOH + H,0 > H30* + CH,CH, coo”

—
—
SS

Cambio al
ocurrir la reacción
+x
(mol/L) —x es
Concentración En
de equilibrio (mol/L) 0.10=x A
+
¡ to de HO
3
En la tabla anterior la cantidad x representa la concentración tan A
como de CH¿CH¿COO” en el equilibrio. A partir del pH medido Da

0-0 >
a
= 1.2 X 107? molL. Esto significa que x= 1.2 X 107? moUL y ec a la
x 107? mol/L porque se produce un CH¿CH¿CO0O7 por cada HO product Me
ionización del ácido. El valorx también representa la cantidad de ácido que se E peES
zado por litro de solución en el equilibrio. Puesto que partimos de una es ado
Figura 17.3 lon de metal rodeado ácido de 0.10 M, la concentración del ácido en el equilibrio es de 0.10 — x- Delia
por moléculas de agua en solución estos valores, podemos deducir K,, para el ácido propanoico.
acuosa [M(H,0)6]”*. La atracción
al
[H¿0*][CH,CH,C007] —_ (6) _ (0.0012X(0.0012) _ 1 5 x 107*
entre las moléculas de agua y un ¡on [CH¿CH¿COO0H] 0.10 —=x 0.10 — 0.0012
metálico con carga positiva es lo bas-
Esta K,, es pequeña, lo que indica que el ácido propanoico es Un ácido débil. SePo
tante fuerte como para que las molécu-
es similar a la del ácido acético, y una solución 0.10 M tiene un pH casi 1gua.
las de agua se vuelvan ácidas y pierdan
ácido acético 0.10 M.
un protón a una base, digamos otra mo-
lécula de agua cercana. El ion metálico
resultante tendría la fórmula Práctica de resolución de problemas 17.4
MMBLO)S(OB)J” "+
El ácido láctico es un ácido monoprótico que ocurre naturalmente en la leche agria y se
lácti-
produce por el metabolismo en el cuerpo humano. Una solución 0.10 M de ácido
Cuando se usa uno fórmula molecular co, HC¿H50», tiene un pH de 2.43. ¿Qué valor tiene K, para el ácido láctico? ¿El áci-
para representar un ácido orgánico, el do láctico es más fuerte o más débil que el propanoico?
o los hidrógenas ácidas suelen escribir-
se primero. Así, HC3H503 indica que
el ácida láctico tiene un Ótomo de hi- Algunos iones metálicos hidratados (¡E) pág. 115), sobre todo los de los metales
drógeno ácido, y es el del grupo de transición, también son ácidos débiles. Cuando una sal que contiene un jon metálico
qe.
se disuelve en agua, el ¡on se hidrata, y a menudo lo rodean seis moléculas de agua,
ld iS [M(H20)61"*, donde M representa un ion metálico cuya carga es n+. Los ¡ones metá-
OH licos con excepción de los de los Grupos 1A y 2A tienen cargas suficientemente gran-
des y radios suficientemente pequeños como para atraer protones alejándolos de las
Ácido láctico
moléculas de agua. Esto hace que los enlaces O—H de la molécula de agua sean más
polares y los protones sean más ácidos que en una molécula de agua que no está uni-
da a un ¡on metálico (Figura 17.3). Así, el ion [M(H20)gJ"* puede donar protones, y
la solución se vuelve ácida.
La reacción de ionización y la constante de ionización para un ion metálico hi-
dratado como Fe** (ac) se puede escribir así:
Fe(H20)¿*(ac) + H20(€) Fe(H20)s(OH)”*
(ac) + H30* (ac)

eE
Examine cuidadosamente los reactivos
y productos de la reacción que contie-
nen Fe. Hay seis moléculas de agua en
el ion reactivo y sólo cinco en el ion
producto. La otra molécula de agua
perdió un protón para convertirse en un
ion OH”. Observe también que la
carga del ion producto es uno menos
Ko +_ [Fe(H,0)s(0H)?*][H,0*]
AO GARA 6. ña
que la del ¡an reactivo. [Fe(H,0)%*] O
 Constantes de ionización de ácidos
y bases 783
17.6

Este valor de K,, indica que una solución

de FeCI, tiene más o menos el mismo
pH que
una solución de Acido Fosfírico (K.o=7.5 x 1073) con la misma concentración. Mu-
aa Aca forman soluciones acuosas débilmente ácidas, a y esta propiedad es
importante en la química de tales lbn es en el entorno.

A
La tabla 17.3 (pág. 784) resume las Constantes de ionización de varios ácidos y Sus
bases conjugadas, Las constantes de ¡onización de los ácidos fuertes (los que están arri-
ba de H¿O” en la tabla 17.3) y las bases fuertes (las que están debajo
de OH” en la
tabla 17.3) son demasiado grandes como para medirse fácilmente. Por fortuna, dado
que las reacciones de ionización son prácticamente totales, estos valores de K, y K; Ca-
si NUNES Se MERESIAn, Para los ácidos débiles, los valores de K,, indican en forma cuan-
titativa la fuerza relativa; y para las bases débiles los valores de K, hacen lo mismo.
Considereelácido acético y el ácido bórico. Puesto que el ácido bórico está debajo del
ácido acético en la tabla 17.3, aquél debe ser más débil que éste; los valores de K,, nos
dicen qué tanto más débil. La K, del ácido bórico es 73 x 10719, 2.5 x 10% veces más
pequeña que la K, del ácido acético (1.8 X 10735), así que el ácido bórico es más de
10% veces más débil. De hecho, el ácido bórico es un ácido tan débil que una solución
diluida puede emplearse sin peligro como enjuague para los ojos. ¡No intente hacerlo
con el ácido acético!

Cálculo del pH a partir de la constante de ionización

Podemos usar las constantes de ionización de ácidos y bases como las de la tabla 17.3
para calcular el pH aproximado de una solución de un ácido débil o una base débil a
partir de su concentración.

¿Qué pH tiene una solución 0.050 M de ácido benzoico, C¿H¿CO,H (K, =6.3 X 107*)?
Respuesta 2.74
Explicación Primero escriba la ecuación de equilibrio y la expresión de la constan-
te de equilibrio:
C¿H5sCO,H(ac) + H20(€) => CóHsCO; (ac) + H¿0*(ac)
K,= _[CsH5CO7][B10*]_
[C¿H,CO02H]
Luego, defina las concentraciones de equilibrio y organice la información conocida en
una pequeña tabla basada en la ecuación química balanceada.

C¿HsCO¿H + H,0 > CsH5C0 + H30*

C ión inicial 0.050 0 10x 107?
oncentración inici
(moVL) (del agua)

Cambio de concentración
al ocurrir la reacción (moVL) —x
Concentración en y
el equilibrio (mol/L) 0.050 — x x
784 — Copitulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

TABLA 17.3 de ación de algunos ácidos y sus bases conjugadas

Co nstantes de ioniz
Nombre del ácido Ácido Nombre de la base
Ka Base K;
Ácido perclórico HCIO, Grande CIO; Muy pequeña lon perclorato
Ácido sulfúrico H2SO, Grande HSO, Muy pequeña lon hidrógeno sulfato
Ácido clorhídrico HCl Grande Cr Muy pequeña Ton cloruro
Ácido nítrico HNO, = 20 = 5 x 107 Ton nitrato

Ácido sulfuroso H,SO,y: 12 x 107? HSO5 8.3x 10

-13 lon hidrógeno sulfito
lon hidrógeno sulfato ee 12 x 102 so7— 83x 107
Ton sulfato
Ácido fosfórico 3PO, e 7.5 x 1073 H,POz 13X 10? lon dihidrógeno fosfato
lon hexaacuahierro Fe(H20)¿ 6.3 x 107? Fe(H,0)50H?* 16X 107" lon pentaacuahidroxohierro
0109) (1D
Ácido fluorhídrico HF 1210 F7 14x 107" [on fluoruro
Ácido nitroso HNO, 4.5 X 107* NOj 22x 107" Ion nitrito
Ácido fórmico HCOH 18. Xx 107* HCO; 5.6x 107" Jon formiato
Ácido benzoico CóHsCO,H 63 Xx 107 C¿H¿CO7 16 x 10% lon benzoato
Ácido acético CH,CO,H 1.8 1075 CH,CO7 56x 1077 lon acetato
Ácido propanoico ds 1.4 x 1075 CH,CH,CO;z iso lon propanoato
Ion ANH20)% + 7.9 x 1076 AI(H)0)50H?* 13Xx107? lon
hexaacuaaluminio pentaacuahidroxoaluminio Su
=
E
Ácido carbónico H,C0; 42. x 10? HCO; 24 x10* lon hidrógeno carbonato .
QU

lon hexaacuacobre Cu(H30)¿* 1.6 x 1077 Cu(H20)50H? 6.25x 107* lon pentaacuahidroxocobre Ss
La
(m (1D
S
El
>
a de hidrógeno HS 1x 1077 Hs”
5
reciente 1x107? lon hidrógeno sulfuro uu
PA q
y dihidrógeno H,POz 62 x 1078 HPO3” 16 Xx 107? Jon hidrógeno fosfato
pl
3
e Ñ
cida
e La
3 Jon hidrógeno sulfito HSO;j 6.2 x 1078 soz- 16 x 107? lon sulfito
Q
3
ps
E Ácido hipocloroso o 3.5 x 10738 CIO” 2.9 x 107? lon hipoclorito
2 lon hexaacuaplomo(ID) b(H,0)2+ 1.5x 1078 Pb(H,0)/0H* 67 x 107? lon pentaacuahidroxoplomo
(ID
lon hexaacuacobalto(IT) Co(H20y2* 1.3 x 107? Co(H,0)¿0H* 77 X 1076 lon pentaacuahidroxocobalto
(1D
Ácido bórico B(OH),(H,0) 73x 1071 B(OB)z 14 x 107* lon tetrahidroxoborato
lon amonio NHZ 56 x 10710 NH; 18 x 107* Amoniaco
Ácido cianhídrico HCN 4.0 x 1071 CNT 2.5 x 107* lon cianuro
lon hexaacuahierro(II) Fe(H20)¿* 3.2 x 10710 Fe(H20)50H* 3.1 x 107* lon pentaacuahidroxohierro
1D
lon hidrógeno carbonato HCO7 4.8 x 1071 Ccoj” 2.1 Xx 107? lon carbonato
lon hexaacuaníquel(II) Ni(B0)¿* 2.5 x 1071 Ni(H,0),0H* 4.0 Xx 1071 Ion pentaacuahidroxoníquel
HPO?7 (1D
lon hidrógeno fosfato 36x 109 POz7 2.8 Xx 107?

Ion hidrógeno sulfuro HS” 1x 1071 s2-

1 x 10% lon sulfuro
Etanol C¿H5OH Muy pequeña CHs07 Grande
lon etóxido
Amoniaco NH, Muy pequeña NH Grande lon amiuro
Hidrógeno H, Muy pequeña H” Grande
Ká___—____—_—_—___ao lon hidruro
Metano CH, Muy pequeña CHA;OQGrande
lon
 17.6 Constantes de ionización de ácidos y bases 785

Puesto que todas las concentraciones

incógnita, x, la expresión de la const
ES [C¿H;C05]1H,0*] - 006)
[CóH5CO,H] Ñ (0.050 — x) =63 Xx 10?
Hay al menos dos formas
de Obtener Un valor de x que satisfaga esta ecuación. Una
es reacomodar la ecuaci
ón en la forma
(Apéndice a+ bto= O y usar la fórmula cuadrática
B.4). Pero es probable que
n O se requiera tanto esfuerzo. En vez de ello, pue-
de razonarse que, dado que
K, es muy pequeña la reacción debe favorecer a los pro-
ductos. Esto significa que no
se forma pa producto y las concentraciones de
serán muy pequeñ
C¿H;CO7 y HO” queñas cuando se alcance el equilibrio. Por tanto, x
debe ser muy pequeña.
Si restamos x a 0.050, el resultado seguirá siendo casi exacta- Si restamos 0.0018 a 0.050, la res-
mente 0.050, así que podemo puesta es 0.048 a causa de las reglas
s escribir 0.050 —E x como 0.050 y obtener
para cifras significativas, así que el
—— —$ supuesto simplificador es razonable. Si
0050 43X10 los supuestos simplificadores na son
Si despejamos x,
razonables, es preciso usar la fórmula
cuadrática.
x = V(0.050X6.3 x 1075 = V32
x 1078 = 1.8 x 107? = [H30*] Generalmente, si x es menor que
Así pues, pH = —log[H30*] = —log(1.8 x 107?) = 2.74, que indica una solución ácida. el 5% de la concentración original
de ácido, el supuesto simplificador de
x_
cz [concentración original — x) = [concen-
Práctica de resolución de problemas 17.5 tración original) funciona bien.
El ácido bórico es un ácido cil que suele usarse en los enjuagues para ojos. La K,, pa-
ra este ácido es 7.3 x 107*%. Estime el pH de una solución 0.10 M de ácido bórico.

Valores de K, de ácidos polipróticos

Los valores sucesivamente decrecientes de K, para los ácidos polipróticos débiles, que
se pueden ver en la tabla 17.3, indican que cada paso de jonización ocurre en menor
grado que el anterior. El ácido débil H¿POz, por ejemplo, puede donar tres protones,
así que tiene tres reacciones de ionización.
Primera ionización:
H¿POs(ac) + H,0(€) == H30* (ac) + H2POs (ac) K,=75x 1073
Segunda ionización:
H,PO; (ac) + H20(£) <> HjO*(ac) + HPOZ (ac) K,=6.2x 1078

Tercera ionización:
HPO7 (ac) + H¿0(€) == H30*(ac) + POZ (ac) K,=36x 101
786 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

O 5 a s pequeña que la de la py;

. a la segunda
La K,, para ¡onizació n es A unas 10%H' veces más pequeña q pri.
eiii un ¡on H,PO4 con
incra, lo que indica que es más difícil quitar un a bo
carga negati.
máspealiéno
va, que a una molécula de H¿PO, neutra. El valor de Ka lr E ne E la
tercera ionización muestra que es aún más difícil quitar un H” de 4 » Que
tiene una carga negativa doble.

Relación entre los valores de K, y Kb

El lado derecho de la tabla 17.3 da K, para la base conjugada de cada ácido. Pruebe
un experimento con estos datos: multiplique cada valor de Ka por el valor de K, de la
base conjugada. ¿Qué obtiene? Con muy poco error deberá constatar que K, X K,=
10 Xx 10% Estesalores igual a K,,, ¡la constante de autoionización del agua! Para
ver por qué, multiplique las expresiones de la constante de equilibrio para K, y K,
y vea qué obtiene:

[H¿0*][A7] A
O NT [A]
Al cancelarse términos iguales en el numerador y denominador de esta expresión tenemos

_ ([HO*][A7] [EACH ))- moni Tex,

Ka X Ko = [HA] Jl [55] ]
Esta relación nos dice que, si conocemos la K, de un ácido, podemos determinar la K,
de su base conjugada utilizando K,,. Además, cuanto mayor sea K,, menor será K,, y
viceversa (porque siempre dan el mismo producto al multiplicarse, K,,). Por ejemplo,
K, para HON es 4.0 X 107?*% El valor de K, para la base conjugada, CN”, es
Ks, ES
K, (para CN”) = =25X 107
K, (para HON) 4.0 Xx 107%
El ion cianuro es un veneno mortal; El HCN tiene un valor de K, relativamente bajo y queda más bien abajo en la tabla
otaca la enzima citocromo oxidasa 17.3, lo que significa que es un ácido relativamente débil. Sin embargo, CN” es una
que se encuentra en las mitocondrias base débil relativamente fuerte; su K, de 2.5 X 107” es casi igual a la del amoniaco
de cosi todas las células de los seres (1.8 x 1079), lo que hace a CN” una base un poco más fuerte que el amoniaco.
vivos.

Ejercicio 17.18 K, a partir de K,

El fenol, o ácido carbólico, C¿H;0H, es un ácido débil (K, =1.3 X 10719. Calcule e
+ para el ion Efenolato, C¿Hs0”. ¿Qué base de la tabla 17.3 tiene
una fuerza más pareci-
da a la del ion fenolato? ¿Cómo la escogió?

17.7 REACTIVIDAD QUÍMICA DE ÁCIDOS Y BASES

El hecho de que K, X K;, = K,, indica que cuanto más fuerte
es un ácido, más débil es
su base conjugada, y recíprocamente cuanto más fuerte es una base,
más débil es su
ácido conjugado. Esta relación es evidente en la tabla 17.3. Los ácidos más
fuertes es-
tán en la parte superior de la tabla, y tienen bases conjugadas tan débiles que en solu-
ción acuosa los ácidos se ionizan totalmente para dar iones H3O* y los aniones de su
base conjugada. Las bases conjugadas más débiles también están en la parte superior
de la tabla.
 Reactividad química de ácidos y bases 787
17.7

En el extremo
¿econo HS y DEopuest
Esoso de laDIOS
escala tar
de fuerza áciida (Ja base de la tabla) están
stán esp
espe-
débiles que casi no existe una base capaz de
arrancarles Un protón. Sus bases conjugadas, H” y CH5, son extremadamente fuertes;
arrancar pr ; :
a O e es a casí cualquier molécula que pueda actuar como ácido. En
ES as pena tan fuertes reaccionan de forma vigorosa y total con las mo-
culas p ar OH” y sus moléculas de ácido conjugado; por ejemplo,
H (ac) + H0(6) —3
OH (ac) + Hx(g)
base fuerte ácido base ácido
Ya hemos mencionado la im
zada Portancia de la cal, Ca0, una base ampliamente utili-
(5pág. 153). Las propieda, des básicas
de la cal y otros Óxidos solubles son el re-
sultado de la reacción del ion 6x
ido con el agua.
2-
O” (ac) + B¿0(€) — OH” (ac) + OH” (ac)
base fuerte ácido ácido El ion hidruro, H”, tiene propie-
base
En esta ecuación un ion OH” es el dades fuertemente básicas.
ácido conjugdo del ion óxido, mientras que el otro El hidruro de calcio, CaH), reacciona
ion OH” es la base conjugada de la molé
cula de agua. aquí con agua. La reacción es H" (ac) +
El ion carbonato, CO2—
; : > €S una base de Brgnsted débil; reacciona con agua para H,0(€) > OH” (ac) + H2(g) + calor.
formar ¡ones bicarbonato y OH”. Los carbonatos solubles como NaCO), (sosa para la- La reacción es muy exotérmica a causa
var) producen soluciones concentradas lo bastante básicas como para quemar la piel de la fuerza básica del ion H”. La alta
humana o levantar la pintura de los muebles. Sin embargo, la K, del ion carbonato es temperatura generada hace que el gas
menor que 1 (Tabla 17.3), y cuando se alcanza el equilibrio no todos los iones carbo- hidrógeno se encienda en el aire.
nato han reaccionado para formar OH”. Por ello, su ecuación de ionización se escribe
(C.D. Winters)
con una flecha de doble sentido.

CO7 (ac) + H¿0(€) => HCO) (ac) + OH"(ac) Casi todos los óxidos metálicos son
base ácido ácido base insolubles en ogua y por tanto no pro-
ducen soluciones fuertemente básicas.
Las bases de Brónsted más débiles, como el amoniaco, NH», se disuelven en agua para
producir soluciones que contienen concentraciones mucho más pequeñas de iones OH”.

NHs(ac) + H,0(£) == NHj (ac) + OH” (ac)

base ácido ácido base

Lo que probablemente descubrió en el ejercicio 17.19 es que el ácido más fuer-

te y la base más fuerte siempre reaccionan para formar una base conjugada más dé-
bil y un ácido conjugado más débil. Si el ácido y la base más fuertes están en el lado
de los reactivos de una ecuación, el proceso favorecerá a los productos; si no, favo-
recerá a los reactivos.
Es posible usar la tabla 17.3 para predecir la dirección del equilibrio de muchas
reacciones ácido-base. Por ejemplo, ¿qué sucede cuando se mezclan ácido acético,
CH¿COOH, y cianuro de sodio, NaCN, en solución acuosa? ¿Se producirá una can-
tidad significativa de HCN, un gas venenoso? El ácido acético es un ácido débil y su
base conjugada es el ion acetato, CH¿COO”. Cuando el NaCN se disuelve en agua,
se disocia para formar ¡ones Na* y CN”. El ion CN” es una de las bases débiles
más fuertes y tiene un ácido conjugado muy débil, HCN. Podemos hacer caso omi-
so del ion Na* porque no es un ácido ni una base de Brónsted en agua. Los ¡ones
788 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

.o» las
como éste son iones espectadores (45
.

pág. 150) porque no E

nes ácido-base en solución acuosa.
A
La tabla 17.3 muestra que HCN es un ácido más débil id Que
CH3¿COO” es una base más débil que CN”. Si aplicamos
la reg A me más PR hi
base más fuerte reacc
s ionan para formar la base y el ácido conjuga xles,

CH,COOH(ac) + CN"(ac) —> CH¿COO" (ac) + HCN(ac)

predecimos que la reacción ocurre.
duct os y los reactivos, ¿C6.
Veamos esta reacción como un equili
brio entre los pro Abbnos la expre
mo calcularíamos su constante de equilibrio? Primero, escribi sión de la
constante de equilibrio.

w [CH,COO”I[HCN]
— [CH¿COOH][CN7]
Si el numerador y el denominador del miembro de la derecha de la ecuación los mul-
tiplicamos por [H30*]

_ [CH,COO”I[HCN][H;0”]
K
— [CH¿COOH]J[CN7][H30*]
podremos reacomodar los términos de ese miembro para tener las expresiones de K,
para los dos ácidos.

k = 1CH,COO”I[HjO*][HCN] _ _ K, (ácido acético) _ 18X 10 =45X l0*

[CH,COOH][H¿O*][CN7] — K, (ácido cianhídrico) 4.0X 107
El alto valor de la constante de equilibrio calculada para esta reacción confirma nues-
tra predicción de que la reacción favorece a los productos y se puede formar HCN.
Mezclar ácido acético, o casi cualquier otro ácido, con sales de cianuro solubles
como NaCN, es peligroso porque el HCN no es muy soluble en agua y por tanto po-
dría formarse HON gaseoso. La dosis letal promedio de HCN(g) para un adulto es de
50 a 60 mg, o sea cerca de 0.002 mol.

17.8 REACCIONES ÁCIDOBASE, SALES E HIDRÓLISIS

El problema de desafío conceptual Una reacción de intercambio entre un ácido y una base
produce una sal y agua (e
PC-17.C al final del capítulo tiene que pág. 155). Una sal es cualquier compuesto iónico que resulta por la reacción
de un áci-
ver con los temas que se cubren en esta do con una base; el ion positivo de la sal proviene de
una base y su ion negativo pro-
sección. viene de un ácido. Ahora que el lector sabe más acerca del concepto de ácido-ba
se de
Brónsted y la fuerza de los ácidos y las bases, resulta provechoso considerar
con ma-
yor detalle las reacciones ácido-base y la formación de sales.
 17.8 Reaciones ácido-base, sales € hidrólisis 789

Sales de bases fuertes y ácidos fuertes

El ácido fuerte HCl reacciona con la ba
se fuerte NaOH para formar la sal NaCl. Si las
cantidades de HCl y NaOH están
en la proporción estequiométrica (1 mol de HCl por
cada mol de NaOH), esta reacción tien
e como resultado la neutralización total de las
propiedades ácidas del HC] y las prop
iedades básicas del NaOH. La reacción puede
describirse primero con una ecuaci
ón global, luego con una ecuación iónica completa
y por último con una ecuación
iónica neta ((4 pág. 150). Cada una de estas ecuacio-
nes contiene información útil.

HClac) + NaOH(ac) —> NaCl(ac) + H¿0(€)

H30* (ac) + Cl"(ac) + Na* (ac) + OH" (ac) —> Na*(ac) + Cl”(ac) + 2 H20(€)
H,O*(ac) + OH (ac) —> H30(0) + H,0(£)
ácido base base ácido
La ecuación global muestra las sustancias que se disolvieron o que pudieron recuperar-
se al término de la reacción. La ecuación iónica completa indica todos los iones que
están presentes antes y después de la reacción. La ecuación iónica neta destaca
que un
ácido de Bronsted (H30*,) está reaccionando con una base de Brónsted (OH); los io- Si se evoporaro el agua de la solución
nes espectadores, Na* y CI”, se omiten. Esta reacción es total porque H¿0* es un áci- de NaCl que se forma por la reacción
do fuerte y OH” es una base fuerte, y el agua es un ácido muy débil o una base entre HC] y NaOH, el NaCl sólido
muy
débil. obtenido sería idéntico al NaCl prepa-
La solución resultante sólo contiene iones sodio y ¡ones cloro, con unas cuantas mo- rado por, digamos, la reacción entre
léculas de agua más que antes. Sus propiedades son idénticas a las que tendría si se hu- sodio metálico y cloro gaseoso.
biera preparado disolviendo un poco de NaCl(s) en agua. Su pH es neutro porque no
contiene ¡ones ácidos ni básicos. El ion CI” es la base conjugada de un ácido fuerte y
por tanto es una base tan débil que no reacciona con el agua. El ion Na* tampoco reac-
ciona Con el agua, ni como ácido ni como base. En la tabla 17.4 se dan ejemplos de al-
gunas otras sales de este tipo, todas las cuales forman soluciones neutras.

Sales de bases fuertes y ácidos débiles

Suponga, por ejemplo, que añade 0.010 mol de NaOH a 0.010 mol de ácido acético,
un ácido débil, en 1 L de solución. La reacción es

NaOH(ac) + CH¿COOH(ac) —> NaCH¿COO(ac) + H,0O(€)

Na*(ac) + OH (ac) + CH¿COOH(ac) —> Na*(ac) + CH¿COO” (ac) + H¿0(€)
OHT" (ac) + CH¿COOH(ac) —=> CH¿CO0O” (ac) + H0(€)
base fuerte ácida débil base ácido

"TABLA 17.4 Algunas sales formadas por la neutralización

de ácidos fuertes con bases fuertes
Base

Ácido NaOH KOH Ba(OH),

HCl NaCl KCIl BaCk

HNO, NaNO5 KNO,; Ba(NO3)z

H,SO, Na2SO, K,SO, BaSOz

HCIO4 NaCIO, KCIO, Ba(CIO4)2

790 Copitulo 17 La importancia de los ácidos y Ins bases

En este caso al término de la reacción en la solución queda el ion acetato, lo que nos
indica que la reacción es ligeramente básica; su pH es mayor que 7, aunque al hidró.
xido de sodio se le adicionó la cantidad estequiométrica de ácido acético. La reacción
que hace que la solución sea básica es la reacción del ion acetato como base débil de
La hidrólisis de las sales es uno de las
razones por las que las solubilidades
Brgnsted:
Hac) + OH (ac)
CH¿COO” (ac) + H,0(€) == CH¿COO
colculadas empleando expresiones de
K;, pora sales poco solubles na son
más que estimados. Si un ion reacciona Este proceso divide una molécula de agua para dar un protón (que se une al ¡on aceta-
con el agua, la concentración del ion to para formar ácido acético) y un ion hidróxido. Una reacción en ba e Ad
es menor que la esperada y la solubili- la de agua se divide es una reacción de hidrólisis (término deriva o e Eee que
dad de un precipitado que contiene ese significa “agua” y lisis que significa “partir”). En este caso el ER o
ion es mayor que la esperada, ende del valor de K, para el ion acetato. . :
Ñ Todas las bases ela de la tabla 17.3, excepto las muy débiles que están arriba
del agua, sufren reacciones de hidrólisis en solución acuosa. Cuanto mayores ES
valores de K,, más básicas son las soluciones que producen. El ph ada one
una sal de una base fuerte y un ácido débil puede estimarse a partir de la K,, como se
muestra en el ejemplo 17.6.

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 17.6 pH de nna solnción

de sal

El hipoclorito de sodio, NaCIO, se usa como fuente de cloro en algunos blanqueadores

para ropa, desinfectantes de alberca y plantas de tratamiento de aguas. Estime el pH de
una solución 0.010 M de NaCIO. (Use la tabla 17.3 para obtener K,.)
Respuesta pH =9.73
Explicación El hipoclorito de sodio consiste en iones sodio y iones hipoclorito. El
Na* no reacciona can agua, pero CIO” es la base conjugada de un ácido débil y reac-
ciona con agua para producir una solución básica.
CIO" (ac) + H,0(€) => HCIO(ac) + OH” (ac)
[HCIOJ[OH”]
K, =2.9 x 107? =
[CIO]
Las concentraciones de ion hipoclorito, ácido hipocloroso y ion hidróxido
inicialmente
y en el equilibrio son
ál—A
>> XX mm

CIO” + HO <> HCIO + OH7

Concentración inicial (mol/L) 0.010 0 10x 107?
(de agua)
Cambio al ocurrir la reacción
(mol/L) —=x Hs +x
pH de soluciones de sales de
Concentración de equilibrio
bases fuertes y ácidos débiles.
(mol/L) 0.010 — x x
Las lecturas del medidor de pH mues- x
tran que las soluciones de acetato de
sodio (NaCH¿COO, arriba) y cianuro
de sodio (NaCN, abajo) son básicas. El ion hipoclorito tiene una K,, muy pequeña y es una base muy débil. Pode-
(Se suspendió un sólido blanco inerte mos suponer que x es insignificante en comparación con
0.010, así que
en las soluciones para hacerlas más vi- 2
sibles en las fotografías.) (C.D. Winters) K; = 2.9 Xx 1077 = a
0.010
 17.8 Reaciones ácido-base, sales e hidrólisis 791

Si despejamos x obtenemos x= 5.4 x 1075

- Puesto que 0.010 — 5.4 x 107? = 0.010
(aplicando las reglas de cifras significativas)
, huestro supuesto de que x es insignifican-
te se justifica. Por tanto, en el equilibrio
1[0H”] = [HCIO] = 5.4 x 1075 moV/L——
y [CIO7]=0.010 mol/L
Por último, el pH de la solución se obtiene
como sigue:
K,, = [H30*][0H7] = [H30*](5.4 x 1075)
[E30*] = 19 x 10710
pH = 9.73
Como esperábamos, la solución
es básica.

Pr
A oa de
SA
Práctica de resolución de problemas
17.6
El carbonato de sodio es un removedor de pintura
que no daña el entorno. Es soluble
en agua, y el ion carbonato es una base
lo bastante fuerte como para producir una
lución con un pH lo suficientemente elevado so-
como para aflojar la pintura de modo que
pueda rasparse. ¿Qué pH tiene una solución 1.0 M de Na,CO;?

i “—_— 2
”

, Q Ejercicio 1 7.21 pH de soluciones jabonosas

“Los jabones ordinarios suelen ser sales de sodio de ácidos grasos. Puesto que éstos son
_ ácidos orgánicos débiles, ¿qué pH esperaría que tuviera una solución jabonosa, > 7, neu-
tra o < 7?

Sales de bases débiles y ácidos fuertes

Cuando una base débil reacciona con un ácido fuerte, el ácido conjugado de la base dé-
bil determina el pH de la solución salina resultante. Por ejemplo, suponga que mezcla
volúmenes iguales de NH; = 0.10 M y HCl 0.10 M. La reacción, que se muestra en las
formas global, iónica completa y iónica neta, es
NHx(ac) + HCl(ac) —> NH¿Cl(ac)

NHx(ac) + H¿0*(ac) + Cl (ac) —> NHÍ(ac) + CI (ac) + H0(€)

NHx(ac) + H3O*(ac) —> NH (ac) + H20(€)
base débil ácido fuerte ácido base

Tan pronto como se forma, el ácido débil NH reacciona con agua y establece un equi-
librio. La solución resultante es ligeramente ácida a causa de la reacción

NH (ac) + H¿0(€)
== NHs(ac) + H¿0* (ac)
Muchos fármacos son aminas de alto peso molecular que son insolubles en los lí-
quidos corporales como el plasma sanguíneo, el líquido intracelular y el líquido cere-
broespinal. Para convertirlas en compuestos solubles que puedan administrarse
oralmente o por medio de inyección, se les convierte en clorhidratos. Las fórmulas de
estos fármacos a menudo se escriben como -HCl, B-HCI para indicar que las aminas, B-HCl equivale a BH*CI7.
que pueden generalizarse como B, han reaccionado con HCl para convertirse en sales
clorhidrato, BH*CI7. Esta fórmula es análoga a la del cloruro de amonio, NH¿Cl. La
sal de amina del fármaco es mucho más soluble en agua que la amina misma. En so-
lución acuosa, la sal de amina sufrirá hidrólisis igual que cualquier otra sal de una ba-
se débil y un ácido fuerte.
792 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

CH),—CH; OH CH; CHy

C
|
CH,—CH,—N:H*Cl- (O)
H
Le
arena (Opa opera

CH,—CH;, CH, CH; |

CH,—CH;

: dona
clorhidrato de pseudoefedrina clorhidrato de meta

loefedri-

Sales de bases débiles y ácidos débiles

¿Qué pH tiene una solución de una sal que contiene un catión ácido y un anión bá-
sico, como NH4F o Ni(CH¿COO),? Hay dos reacciones que pueden determinar el pH
de la solución: formación de H¿O* por el catión y formación de OH” por el anión.
En el caso de NH¿E

NH] (ac) + H20(€) —> H¿O* (ac) + NHa(ac) K(NH3) =5.6 x 10%
F"(ac) + H¿0(€) > HF(ac) + OH"(ac) KE?) = 14 x 107"
Puesto que K¿(NHZ) > K¿(F7), la hidrólisis de los iones amonio para producir iones
hidronio es la reacción más favorable. Por tanto, la solución resultante es ligeramente
ácida. En el caso del Ni(CH¿C0O0O),, las posibles reacciones son

(ac) + H¿0(€)
Ni(H20)5* > Ni(H20):(OB)* + H¿0*(ac)
K (Ni(H,0)¿*) = 2.5 x 107"
pH ácido de una solución de CH¿COO" (ac) + H20(€) ==> CH¿COOH(ac) + OH (ac)
sulfato de cobre (CuSOa). La Ky(CH¿C0O0”) = 5.6 x 107!
solución (azul) de esta sal de cobre es
Puesto que K¿(CH¿CO0O”) > K¿(Ni(H,0)2*), la hidrólisis del ion CH¿COO” es más
ácida a causa de la hidrólisis del ion
de cobre.
favorable, y la solución resultante es ligeramente básica.

Si recordamos que las sales, junto con el agua, son productos de la reacción de áci-
dos con bases, podemos hacer las siguientes generalizaciones acerca de las reacciones
ácido-base.
« Solución de un ácido fuerte + solución de una base fuerte —> solución de sal
con pH =7
 17.8 Reaciones ácido-base, sales e hidrólisis 793

TABLA 17.5 Propiedades ácido-base de iones representativos en solución acuosa

Neutrales Básicos Ácidos

Aniones er NO; HSOs
Br CIO; H,POs
I
HSO3

Cationes Li* Mg?* Ninguno Ap*

Na* Ca?+ NH
lones de metales
de transición

+ Solución de un ácido fuerte + solución de una base débil —> solución de sal con
pH <7 (ácida)
* Solución de un ácido débil + solución de una base fuerte > solución de sal con
pH > 7 (básica)
e Solución de un ácido débil + solución de una base débil —> solución de sal con
pH determinado por la fuerza relativa de la base conjugada y el ácido conjuga-
do que se forman

En la tabla 17.5 se resume el comportamiento ácido-base de muchos iones distin-

tos en solución acuosa.
b A e A
y "'

Ejercicio 17.24 Acidez y basicidad de soluciones de sales

¿Cuáles de estas sales NN
darán una solución neutra? ¿Una solución ácida? ¿Una solución
básica? - «a TÍ
(6) NE.NO, (0) NaBr (c) K3PO, (d) Fe(NO;), (e) Fe(CH,COO), (0 NE4HCO,
5 br ll A - mm -

Disolución de sales poco solubles empleando ácidos

Muchas sales son muy poco solubles en agua ((£ pág. 104). Podemos lograr que
una sal insoluble se disuelva si de alguna manera eliminamos uno de sus iones, o
ambos, de la solución. Consideremos el carbonato de calcio, CaCO, que se encuen-
tra en minerales como la piedra caliza y el mármol. El CaCO, no es muy soluble en
agua pura, como indica su K,, (Apéndice Hm.

(a) CaCO(s) == Ca?*(ac) + COS” (ac) Kps = 38 x 10?

Puesto que K,,, es pequeña, las concentraciones de equilibrio de Caz y COS” tam-
bién deberán ser pequeñas. Sin embargo, si se añade ácido, el carbonato de calcio se
disolverá y se desprenderá CO» de la solución. La adición de ácido añade iones hi-
dronio, que reaccionan con ¡ones carbonato:

(c) HCO; (ac) + HO *(ac) => H2COx(ac) + H20(Ó)

En la reacción (b) hay una base relativamente fuerte y un ácido fuerte en el miembro
izquierdo, así que casi todo el carbonato se convierte en ion hidrógeno carbonato. La
794 Copítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

, ] : e: Mb
se desco
reacción (c) genera un producto, ácido carbónico, que es a a mpo;pone
para dar CO(g) y agua en una reacción que favorece mucho a los p "
(d) H,COs(ac) > COxXg) + H20(0) a
A medida que el CO, gaseoso escapa de la solución, disminuye la concentración de
H,CO». Esto desplaza la reacción (c) hacia la derecha, y 50 menor la concentra-
ción de HCO”. A su vez, esto desplaza la reacción (b) hacia la dererhi le dee ll
duce la concentración de CO?” a un valor aún más bajo. Para oponer esta disminución
en la concentración del ion carbonato, la reacción (a) se desplaza hacta la derecha y
se disuelve más CaCOx(s). Puesto que la acidez de la solución determina las Posicio-
nes de los equilibrios (b) y (c), cambios pequeños en el pH pueden nadeN que la pss
dra caliza y el mármol se disuelvan o precipiten ((4S Pág- 587). La Ma Ada
(Sección
17.10) puede disolver una estatua de mármol y también los depósitos subterráneos
de piedra caliza, con la formación de grandes grutas. Además, se han precipitado ca-
pas de roca sedimentaria (piedra caliza) en el piso de los océanos a causa de un le-
ve incremento en el pH del agua de mar.
En general, las sales insolubles que contienen aniones que son bases de Brons-
ted se disuelven en soluciones con pH bajo. Esta regla abarca los carbonatos, sulfu-
ros (que producen H>S(g)), hidróxidos, fosfatos y otros aniones que aparecen como
bases en la tabla 17.3. Las principales excepciones a esta regla son unos cuantos sul-
furos, como HgS, CuS y CdS, que tienen valores de K,, extremadamente pequeños
y por tanto no se disuelven aunque el pH sea muy bajo.
En contraste, una sal insoluble como AgCl, que contiene la base conjugada de un
ácido fuerte, no es soluble en solución muy ácida porque Cl” es una base muy débil y
por tanto no reacciona con H¿O*.
AgCl(s) 2 Ag*(ac) + Cl(ac) Ksp = 1.8 Xx 107%
H30* (ac) + ClT(ac) => HCl(ac) + H¿0(£) K es muy pequeña

Ejercicio 17.25 Predicción de la solubilidad de sales en ácido

Prediga cuáles de las siguientes sales insolubles serán solubles en una solución 1 M de HCL
(a) ZnCO;, (b) FeS (c) AgBr (d) BaCO, (e) Ca(Ob),

17.9 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

A menudo, un cambio en el pH de una solución puede producir cambios drásticos
en
el seno de ésta. Muchos organismos acuáticos sólo pueden sobrevivir dentro de
un es-
trecho intervalo de pH. Si la lluvia ácida abate el pH de un lago o de una corriente,
pe-
ces como la trucha pueden morir. Además, cuando se estudian organismo
s en el
laboratorio hay que cuidar que las soluciones en las que viven tengan un pH más o me-
nos constante. La sangre de los mamíferos es una solución en la que es
crucial el man-
tenimiento de un pH constante. El pH normal de la sangre humana es de 7.40
+ 0.05.
Si el pH baja de 7.35, se presenta una condición llamada acidosis; un incremento
del
pH más allá de 7.45 da lugar a la alcalosis. Ambas condiciones pueden poner en peli-
gro la vida, aunque en la novela La amenaza de Andrómeda de Michael Crichton
una
acidosis y una alcalosis leves salvaron la vida de dos de los personajes (Figura
17.4).
La acidosis, por ejemplo, hace que la hemoglobina transporte menos oxígeno,
y
además deprime el sistema nervioso central, lo que en casos extremos puede
causar
un coma o la muerte. Además, la acidosis puede debilitar y hacer irregulares las con-
tracciones cardiacas, lo que es síntoma de insuficiencia cardiaca. Para evitar tales pro-
blemas, el organismo debe mantener el pH de la sangre casi constante.
 17.9 Soluciones amortiguadoras 795

Figura 17.4 La amenaza de

Andrómeda, novela y guión cinemato-
gráfico de Michael Crichton. En
esta escena de la película, el científico
Mark Hall se quita rápidamente su traje
anticontaminación para ayudar en un
experimento con miras a averiguar por
qué dos personas, un bebé que llora sin
parar y el borracho del pueblo, han so-
brevivido al ataque de un ser extrate-
rrestre, el cual requería sangre con un
pH normal. El bebé estaba hiperventi-
lando, y su sangre era ligeramente bási-
ca por el abatimiento del nivel de
dióxido de carbono resultado de las ex-
halaciones rápidas. El borracho bebía
Sterno, un gel sólido de acetato de so-
dio en etanol, y tomaba grandes dosis
de aspirina para aliviar su dolor estoma-
cal. Esto hizo que el pH de su sangre se
volviera ligeramente ácido. Crichton,
quien tiene un grado en medicina, tam-
bién escribió Parque Jurásico.
(The Kobal Collection)

La sangre y otras soluciones que deben mantener un pH relativamente constante

contienen un amortiguador: concentraciones comparables del par ácido-base conju-
gado de un ácido o una base débil. Las soluciones que resisten los cambios en el pH
cuando se agregan cantidades limitadas de ácidos y bases se denominan soluciones
amortiguadoras.
La adición de una pequeña cantidad de ácido o de base al agua pura afecta radi-
calmente el pH. Considere lo que sucede si se añade 0.01 mol de HCl a 1.0 L de
agua. El pH cambia de 7 a 2 porque [H30*] cambia de 107? Ma 1072 M (0.01 molL).
Este cambio de pH representa un incremento de 100,000 veces en [H,0*]. Asimismo,
si se añade 0.01 mol de NaOH a 1 L de agua pura, el pH sube de 7 a 12, una dismi-
nución de 100,000 veces en [H,O*]. Si esas mismas cantidades de ácido o de base
fuerte se agregaran a muestras de 1 L de una solución amortiguadora como la sangre
humana, el pH bajaría o subiría en sólo 0.1 unidades de pH, respectivamente.

Acción amortiguadora
¿Cómo hace una solución amortiguadora para mantener su pH casi constante? Un amor-
tiguador debe contener un ácido capaz de reaccionar con cualquier base que se agre-
gue, y al mismo tiempo debe contener una base capaz de reaccionar con cualquier
ácido que se agregue. También es necesario que los componentes ácido y básico de una
solución amortiguadora no reaccionen entre sí. Un par ácido-base conjugado satisface
este requisito. En un par conjugado, si el ácido y la base reaccionan entre sí simple-
mente producen base conjugada y ácido conjugado, y no se observa cambio alguno,
Por ejemplo, cuando el ácido acético reacciona con el ion acetato, los productos son
ion acetato y ácido acético.
CH,¿COOH(ac) + CH¿COO (ac) => CH,¿COO (ac) + CH,COO0K(ac)

ácido base base ácido

Los amortiguadores generalmente consisten en cantidades aproximadamente iguales

de un ácido débil y su base conjugada, o una base débil y su ácido conjugado.
79 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

Para ver cómo funciona un amortiguador, consideremos la sangre humana. El dig.

xido de carbono origina el amortiguador más importante (per o no el único) que afecta
el pH de la sangre. En solución, el CO, reacciona con el agua para formar H¿CO», que
entonces puede disociarse para producir iones H¿O* y HCO>. Las reacciones son
ac)
CO (ac) + H20(€) == H¿COy(
+ HCOs (ac)
H,COs(ac) + H,0(€) => H30*(ac)
Una enzima de la sangre y muchos
otros fluidos corporales, la anhidrasa
carbónico, hace que se establezca Las concentraciones normales de H,CO, y HCO3 en la sangre ona OS HE
rápidamente el equilibrio entre CO, Puesto que el H,CO, es un ácido débil y el HCO3 es su base débil a ae
y H20. yen un amortiguador. En tanto la proporción de las concentraciones de E .z CO;
siga siendo aproximadamente 1:10, el pH de la sangre se mantendrá cerca de 74.
Si se añade una base fuerte como NaOH a este amortiguador, el ácido carbónico
reaccionará con el OH”. Puesto que el OH” es la base más fuerte que puede existir en
solución acuosa, esta reacción es prácticamente total.
+ H20(£)
H,CO,(ac) + OH7(ac) —> HCOy (ac)
K'= UK,(HCO3) = 4.2 X 10”
Aquí, la constante de equilibrio es 1/Kb para el ion
hidrógeno o
reacción es el inverso de la hidrólisis de dicho ion. Si se agrega un ácido apa.
como
HCl a este amortiguador, el HCO3 reaccionará con los iones hidronio del ácido. Pues-
to que el ion H¿O* es un ácido muy fuerte, la reacción entre HCO3 y H30” es
prácticamente total.

ECO; (ac) + H30*(ac) —> H¿COsx(ac) + H20(€)

K' = 1/K,(H,CO>) = 5.6 x 10*
En este caso, la constante de equilibrio es 1/K,, para el ácido carbónico, porque la reac-
ción es el inverso de la ionización del ácido carbónico.
En muchos amortiguadores la proporción de concentraciones ácido-base es cerca-
na a 1. En la sangre, empero, la proporción [HCO3 /[H¿CO] es de aproximada-
mente 10:1, por una buena razón. La sangre debe transportar más subproductos del
metabolismo ácidos que básicos.

El pH de las soluciones amortiguadoras

El pH de una solución amortiguadora puede estimarse con base
en la expresión para
K, si se conocen las concentraciones del ácido conjugado y la
base conjugada. Por
ejemplo, para sangre que contiene ácido carbónico 0.0025 M y
ion hidrógeno carbo-
nato 0.025 M,
—- [H30*][HCO3] _ [H30*1(0.025) _ a
“18,C03] (0005) —42X107
H,0*] a x 0.0025 ida
=4,2x 107
[H,0*] dr ) 42Xx10 —8

pH = —log(4.2 X 1078) = 7.38

 17:9 Soluciones amortiguadoras 797

Ono AUS Es cálculo la concentración del ion hidronio es un décimo de la

K, para el ácido carbónico, porque la proporción [H,CO,/[HCO?] es igual a |. Para
tener cdas ComPanblE tl cdo conjugado y la base conjugada en la solución
amortiguadora, esta proporción no puede ser mucho menor que -L (ni mucho mayor que
10). Por consiguiente, podemos usar este mismo par ácido-base a preparar soluciones
amortiguadoras dentro de una gama de [H30*] que va desde —. K,, hasta 10 K,, aproxi-
madamente, El intervalo de pH está limitado a aproximadamente una unidad de pH arri-
ba o abajo de —log(K,). En este caso, el intervalo de pH sería de 5.38 a 7.38 (—log 4.2
x 107? = 6.38). Se pueden usar Otros pares ácido-base para preparar amortiguadores con
intervalos de ph muy diferentes, determinados por el valor de K,, del ácido.
La proporción de concentraciones ácido-base necesaria para lograr un pH dado
con una solución amortiguadora se calcula fácilmente utilizando la ecuación de Hen-
derson-Hasselbalch. Esta ecuación se obtiene al escribir la expresión de la constante
de equilibrio de un ácido débil y despejar [H,0*].

HA(ac) + H¿0(0) > H,0*(ac) + A"(ac)

K, = IHsO*JA7]
“(HA
+1 — Kata]
[A30”] p HA]

Si sacamos el logaritmo base 10 de ambos miembros de esta ecuación obtenemos

log[H¿O*] = log K, + logLAl

[A”]
Si multiplicamos ambos miembros de la ecuación por —1 y usamos la relación —log(x)
= log(1/x), tenemos

—log[H30*] = —log K, + log

[A]
[HA]
Utilizando la definición de pH, y definiendo —log K,, como pK, (análoga a la defini- El uso de “pX” paro representar —log x
ción de pH), la ecuación se convierte en o —log[x] es muy útil. Por ejemplo, si te-
nemos que medir a menudo valores pe-
pH = pK, + loglL Ecuación de Henderson-Hasselbalch queños de [Ag*], podríomos usor pAg
[HA] en vez de ellos.

Como indica esta ecuación, si [A7] = [HA], entonces pH = pK,, porque log(1) =0.
El pH de un amortiguador es igual al pK, del ácido débil cuando las concentraciones
del ácido y su base conjugada son iguales. Se puede escoger fácilmente un amortigua-
dor para mantener un pH dado con sólo examinar los valores de pK,, que a menudo se Observe que ol disminuir K., pK4
tabulan junto con los valores de K.. La tabla 17.6 da los valores de pK,, de varios áci- aumenta; cuanto más débil es el
dos comunes que pueden servir para preparar amortiguadores dentro del intervalo de ácido, mayor es el pK,.
pH de 4 a 10.

de 9.56. ¿Qué par áci-

Un experimento requiere una solución amortiguadora con un pH
Í: arar tal solución amortiguadora, y qué proporciones molares de
caca
los tendría tal solu ción? Sólo puede usar uno de los pares ácido-base de la
compuestos pola
tabla 17.3,
Respuesta Puede usarse el par ácido-base NHF/NHy con una proporción molar de
0.20 mol de NH, por cada 0.098 mol de NH.
798 Copitulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

ser-
Explicación Aunque en la tabla 17.3 hay muchos pares ác ido-base, pocos de ellos
áci-
vitían pam preparar una solución amortiguadora con un pH de 9.56. Se necesita un par
ncia
A ecueA
do-basc con un pK,, cercano al pH que se está tratando de mantener. Esto es una cons
de la relación entre cl ácido y su base conjugada ilustrada por la ecuación dan ejes e
selbalch, Utilizando esta ecuación, vemos que si primero igualamos elipH GUIEnvo a RES28
bro derecho de la ecuación y luego suponemos concentraciones iguales del ácido y su base
conjugada, el término logarítmico se convierte en cero (log de 1 es cero).

9.56 = pK, + log mA] = pK, +0

Remítase ahora a la tabla 17.3 y busque un ácido cuyo pk, Sea lo más dra a có
pH objetivo. Varios ácidos satisfacen este requisito, e incluyen el ácido bórico (pEE : AS
el ion amonio (pK,, = 9.25), el ácido cianhídrico (pK, = 939) on apa a
(PK, = 9.49) y el ion hidrógeno carbonato (pK,, = 10.3). Por razones prácticas, e A
Lo preparación de soluciones amorti- evitar el ácido cianhídrico a causa de su toxicidad.
guodoras implico numerosos considera: Podemos usar cualquiera
esto en ladeLBEnAO!
E e Ñe
Usemos el par amonio-amo niacocon su pK,, de 9.25. Si sustituimos
ciones prácticas que incluyen la toxici- Henderson-Hasselbalch y usamos la concentración de NH como Ay ln4EnES como
ha,
dod de los componentes, sus solubilida- tenemos
des, y si olguno de los componentes de
[A] [NH]
la solución omortiguodora reocciona o 9.56 =9.25 + log, 7= 9.25 + IN H3]
no con otras sustoncias de lo solución.

log [NB] - 9.56 — 9.25 =031

[NH3]
El antilogaritmo de 0.31 es 10%! = 2,04; así, la proporción [NH/[NHZ J de los dos
El problema de desafío conceptual componentes del amortiguador debe ser 2.04. Esto indica que la concentración de NH
PC-17.D al finol del capítulo tiene que debe ser más o menos el doble de la de NHF. Tanto el amoniaco como las sales de amo-
ver con los temas que se cubren en nio son muy solubles en agua, así que si la concentración de NHx es de 0.20 molL, la
esta sección. concentración de sal amonio requerida es de 0.098 mol/L.

Práctica de resolución de problemas 17.7

Utilice datos de la tabla 17.3 para seleccionar un par conjugado ácido-base que pueda
servir para preparar una solución amortiguadora con cada una de las siguientes concen-
traciones de ion hidrógeno:

Lu > % -

Ejercicio 17.27 Otro amortiguador de la sangre

proporción de HPOZ” con H¿PO; en la sangre en
el pH normal (7.40).
; 4
7.28 ¿Qué reacción ocurre? : . El
1 ación ANOrIA: nte alta de CO, en la sangre, cuál ion fosfato,
usará para contrarrestar su presencia? as e 6

Si bien el pH de un amortiguador varía con el pK, y

la proporción de concen-
traciones ácido-base, las cantidades de ácido y base present
es en la solución amorti-
guadora determinan la capacidad amortiguadora: la
cantidad de ácido o base que
el amortiguador puede tolerar sin que cambie el pH. Una vez
que casi todo el ácido
de un amortiguador ha reaccionado con una base, la adición de
un poco más de ba-
se puede incrementar considerablemente el pH porque
ya casi no queda ácido para
neutralizar a la base. Asimismo, si se añade suficiente ácido
a un amortiguador
como para reaccionar con casi toda su base débil, el pH bajará significativ
amente. En
ambos casos, se habrá consumido la capacidad amortiguador
a. Por ejemplo, 1 L de
una solución amortiguadora que es 0.25 M en CH,COOH y 0.25
M en CHA¿C00”
contiene 0.25 mol de CH¿COO0H y 0.25 mol de CH,¿COO”. Esta solución no
podrá
 17.9 Soluciones amortiguadoras 799

TABLA 17.6 Sistemas amortiguadores útiles en diversos valores de pH

pH deseado Ácido déhil Base débil K,(ácido débil pK,

Ton lactato 1,4 X 107? 3.85

4 Ácido láctico

(CH¿CHOHCOOH) (CH¿CHOHCOO”>)
1.8X 10
-5 4.74
5 Ácido acético Lon acetato

(CH¿C00H) (CH¿C0O0”)
7
6 Ácido carbónico Ion hidrógeno carbonato 42 X 10 6.38
(H,C0;) (HCO3)
-8
3 Ion dihidrógeno fosfato Ton hidrógeno fosfato 62 Xx 10 7.21
(H,PO) (HPOZ")
-8
8 Ácido hipocloroso Lon hipoclorito 35x 10 1.46
(ECIO) (CIO”)
9 lon amonio Amoniaco 5.6 x 10 -10 9.25
4) (NH5)
48x -1
10" 10.32
10 Ton hidrógeno carbonato Ton carbonato
(HCO;) (CO3”)
Adaptado de W. L. Masterton y C. N. Hurley: Chemistry-Principles and Reactions, 3a. ed., Filadelfia, Saunders College Publishing, 1997.

manejar la adición de 0.30 mol de ácido fuerte o 0.30 mol de base fuerte porque ta-
les adiciones agotarían toda la base débil o todo el ácido débil, y el pH bajaría o su-
biría de manera acorde. En la tabla 17.6 se resumen varios sistemas amortiguadores
comunes.
800 Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las base
s

17.10 LLUVIA ÁCIDA

El químico y climatólogo inglés Robert Angus Smith fue el primero en usar el térmi-
no lluvia ácida en 1872. Describió
con este término la precipitación
bre Manchester, Inglaterra, al principio de la Revolución Industrial.reta
o celpa
ene
neutra tiene un pH de 7, el agua de lluvia se acidifica naturalmente porque lleva Isuel-
Los óxidos que producen ácidos cuan- to dióxido de carbono, un componente normal de
la atmósfera. pro.
do se disuelven en aguo se lloman versiblemente con el agua para formar una solución de ácido carbónico, unda ácido débil.
óxidos ácidos.
HCOs (ac)
2 H0(€) + CO,(g) => H30* (ac) +
En el equilibrio, el pH de una solución de CO, del cial Pc v:6. Cualquier
precipitación con un pH por debajo de 5.6 se considera
. . .s

uv
>

ap ea3
i 1a

El dióxido de nitrógeno (NO) de fuentes industriales y o

y

nar con el agua en la atmósfera para

producir ácidos. NA
(HNO») y ácido nitroso (HNO)). Ñ

2 NOx(g) + H0(€) —> HNOx(ac) + HNO,(ac)

El dióxido de azufre (SO,) produce ácido sulfuroso (H2S05) y, si hay oxígeno pre-
sente, ácido sulfúrico (H2S0,).

2 SOx(g) + OXg) ——> 2 SOx(g)

SOx(g) + H20(€) —> H2SOx(ac)

Cuando las condiciones son favorables, estas gotitas de agua ácidas se precipitan
como lluvia o nieve con un pH menor que 5.6. Muestras de núcleos de hielo toma-
das en Groenlandia y que se remontan a 1900 contienen iones sulfato (SOFT) y ni-
trato (NOy). Esto indica que la lluvia ácida ha sido común, al menos desde 1900.

Verificación del pH del agua de Un

un lago. En este lago de las monta-
fas Pocono, en Pennsylvania, el pH fue (Ejercicio 17.33 Reacciones que producen lluvia ácida
de 4.4. (Runk/Schoenberger de Grant Heilman) ¿Las reacciones del dióxido de nitrógeno y el dióxido de azufre con agua son reaccio-
nes redox? Si lo son, nombre los productos oxidados y reducidos de cada reacción.

La lluvia ácida es un problema actual a causa de las grandes

cantidades de estos
óxidos ácidos que las actividades humanas están inyecta
ndo en la atmósfera cada año
((E págs. 644 y 647). Si esta precipitación cae en áreas
naturales que no pueden to-
lerar fácilmente tal acidez, surgen problemas ambient
ales graves. El pH medio anual de
la precipitación que cae en gran parte del noreste de Estados
Unidos y el noreste
de Europa está entre 4 y 4.5. En tormentas específicas
en algunas zonas en las que
hay numerosas fuentes de SO, y NO (NO) se
han registrado en la lluvia valores de
pH de hasta 1.5, Para complicar aún más la situación,
la lluvia ácida es un problema
internacional, debido a que ni la lluvia ni la nieve respeta
n las fronteras. Muchos re-
sidentes de Canadá han protestado porque gran Parte de la lluvi
a ácida que cae so-
bre ciudades y bosques canadienses es el resultado de óxidos
ácidos producidos en
Estados Unidos (Figura 17.5).

17.11 QUÍMICA ÁCIDO-BASE PRÁCTICA

Además de ser importantes materias primas industriales que se
utilizan en la fabrica-
ción de fertilizantes, metales, plásticos y alimentos, diversos ácidos y bases tienen
 17.11 Química ácido-base práctica 801

PP Figura 17.5 Formación y precipi-

LAS FUENTES tación de lluvia ácida. Casi todos los
LA PRECIPITACIÓN
óxidos de azufre causantes de la Muvia
ácida provienen de los eslados del Me-
dio Oeste de Estados Unidos. Los vien-
1os dominantes transportan las gotitas
de ácido sobre el Noreste y hacia Cana-
dá. Los óxidos de nitrógeno también
contribuyen a la formación de lluvia
ácida.

=D $ E

2] Dióxido de azufre elevado

¡a Acidez elevada
EM Óxido de nitrógeno elevados
y Acidez de moderada a aha

muchas aplicaciones prácticas en el hogar. Usamos antiácidos para neutralizar la aci-

dez estomacal, y los jardineros utilizan sales ácidas como el hidrógeno sulfato de so-
dio (NaHSO¿) para acidificar los suelos, o cal (Ca0) para hacerlos más básicos. En
la cocina, el bicarbonato de sodio y los polvos para hornear sirven para que la masa
de galletas y pasteles “suba”, y en toda la casa se usan ácidos y bases débiles para
limpiar desde los platos y la ropa hasta el automóvil familiar y el perro.

Neutralización de la acidez estomacal Los ¡ones Cl” segregodos por las célu-
los de las paredes del estómogo provie-
El pH del líquido estomacal humano es aproximadamente 1. Este pH tan ácido se nen principalmente de la sal de mesa
debe al HCl secretado por miles de células de la pared del estómago que se especia- (NaCl) que ingerimos, y de los alimen-
lizan en transportar H30* (ac) y Cl”(ac) de la sangre (Figura 17.6). El propósito tos que contienen sal, como el pescado.

Figura 17.6 Formación de ácido clorhí-

drico en el recubrimiento del estómago.
El recubrimiento del estómago contiene célu-
El PH de los fluidos del las que secretan una solución de ácido clorhí-
estómago es aprox. de 1 drico. El pH de la solución es de alrededor
de 1. El estómago de algunas personas pro-
duce más ácido que el necesario para la di-
gestión primaria de los alimentos. Esto hace
que burbujas de ácido suban por el esófag
o y
produzcan la sensación conocida como
ace-
día. Cada año se gastan miles de millones
de
dólares en antiácidos para controlar la acidez
gástrica.
802 Copitulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

ABLA 17.7. Química ácido-base de algunos

antiácidos
Ejemplos de
productos
Compuesto Reacción en el estómago comerciales

Leche de magnesia: Mg(OH)4s) + 2 H¿0* (ac) —> Mg?* (ac) + 4 H20(0) ae -E O

Mg(OH), en agua
Carbonato de calcio: CaCOs(s) + 2 H30* (ac) —> Ca?*(ac) + 3 H¿0(€) + COAg) Tums, Di-Gel

ea Na*(ac) + H0(() + CO4g) ¡carbonato

Bicarl pe : k
Bicarbonato de sodio: NaHCO%(s) + H30* (ac) —>
NaHCO; Alka-Seltzer
Hidróxido de aluminio: AXOH)x(s) + 3 H¿O*(ac) AP *(ac) + 6 H20() Amphojel
ALO) >
Carbonato de dihidro-
xialuminio y sodio:
NaAIl(OH),COx(s) + 4 H30*(ac) —> Na*(ac) + AP*(ac) + 7 Ha0(€) + COX8) Rolaiós
AA
NaAl(OH)¿CO;
A — Q_— —— A qq SS

principal de este ácido es suprimir el crecimiento de bacterias y ayudar a la digestión

de ciertos alimentos. El estómago resiste la presencia del ácido clorhídrico porque su
recubrimiento interior es reemplazado a razón de medio millón de células por minu-
to. Sin embargo, cuando se ingiere demasiada comida y el estómago se dilata, bra
do se irrita porque el alimento está muy condimentado, parte de su contenido ácido
puede llegar al esófago (reflujo gastroesofágico) lo cual produce una sensación de ar-
dor llamada acidez.
Un antiácido es una base que sirve para neutralizar el ácido gástrico. La dosis
recomendada es la cantidad de base necesaria para neutralizar parte del ácido, pero
no todo. En la tabla 17.7 se muestran varios antiácidos y sus reacciones ácido-base.
Las personas que necesitan restringir la cantidad de sodio (Na?) en su dieta, deben
evitar los antiácidos como el bicarbonato de sodio.

¿Cuántos moles (y qué masa) de HC] pueden neutralizarse con 0.750

g del antiácido
C1C03?

Respuesta 1.50 X 107? mol de HCl, 0.547 g de HC]

Explicación La ecuació
n balanceada para esta reacción se da en la tabla 17.7. En ella
vemos que 1 mol del antiácido reacciona
con 2 mol de HCl, cuya masa molar
es de
36.46 g.
: E, 1 mol CaCO,
Cantidad de CaCO, = 0.750 g X [nergecos) = 7.49 X 107? mol
de CaCO,
Utilizando la relación estequiométrica,
A E - 2 mol HC]
Cantidad de HCI = 7.49 X 1073 mol de CaCO, 3 x 1 mol Caco; a 1.50 X 107?
e mol HCl
 17.11. Química ácido-base práctica 803

+
PRÁCTICA QUÍMICA

La aspirina y la digestión
La aspirina es un fármaco potente capaz de
aliviar el dolor, y ba-
jar la ficbre y la inflamación. Estudios recientes indican que
tam-
bién podría reducir la formación de coágulos y la incidencia de
enfermedades cardiacas. La aspirina se prepara a partir
del ácido
salicílico, que Se encuentra en forma natural en divers
as plantas.
Sin embargo, el efecto del ácido salicílico sobre
el estómago lo
convierte en un analgésico muy desagradable. La aspiri
na comer-
cial es un derivado del ácido salicílico llamado ácido acetils
alict-
lico ((£S pág. 187), que ofrece todos los beneficios del ácido
salicílico y causa menos molestias.
No obstante, la aspirina sigue siendo un poco ácida
y a ve-
ces puede causar molestias en las personas susceptibles a la irri-
tación estomacal. Es por ello que actualmente se venden varias
formas distintas de aspirina. La primera y la más común es la as-
pirina simple. Las personas con problemas estomacales tienen la
opción de tomar aspirina amortiguada, que incluye un amortig Diversos antiácidos comunes, todos los cuales contie-
ua-
dor en la tableta para aminorar el efecto de la acidez de la aspi- nen compuestos débilmente básicos como bicarbonato
fina. Una innovación más reciente es la aspirina entérica, la cual de sodio, hidróxido de magnesio, hidróxido de alumi-
es aspirina normal con un recubrimiento que impide que se di- nio y corbonato de calcio. El matraz contiene una tableta de
suelva en el ácida estomacal, pero sí le permite disolverse en el Alka-Seltzer que produce CO» gaseoso en agua. Esta tableta con-
intestino delgado, que es alcalino. tiene bicarbonato de sodio y ácido cítrico, que no reaccionan entre
Para este experimento, obtenga al menos tres tabletas de cada' sí hasta que entran en contacto con el agua. (C.D. Winters)
tipo de aspirina. Ejemplos de aspirina normal son Bayer y Anacin.
La aspirina amortiguada puede encontrarse como Bufferin o Bayer
Plus. La aspirina entérica se obtiene comúnmente como Bayer Ente-
nic o Ecotrín. Llene con agua tres vasos transparentes. Coloque una ta disolverlo. Una vez que tenga su solución de bicarbonato, añada
tableta entera de aspirina normal en el primer vaso, una de aspirina una tableta de cada tipo de aspirina y observe lo que sucede.
amortiguada en el segundo y una de aspirina entérica en el tercer va- ¿Cómo reaccionó cada tableta en cada una de las solucio-
so. Observe los cambios en las tabletas a intervalos de un minuto has- nes? La acidez del vinagre imita la acidez del estómago. La na-
ta que deje de haber cambios. Ahora repita este experimento usando turaleza basica del bicarbonato deberá haber imitado el entorno
vinagre en lugar de agua para disolver las tabletas. Observe cada una intestinal, que sigue al estómago en el aparato digestivo. ¿Como
de las tabletas en el vinagre a intervalos de 30 segundos hasta que supone que funciona cada tipo de aspirina según su capacidad
no perciba ningún cambio. Para el experimento final, llene los vasos para disolverse en este experimento? ¿Esto le hace pensar en el
con agua, añada 2 cucharaditas de bicarbonato de sodio y agite has- tipo de aspirina que toma?

=
Masa de HC] = 1.50 X 10% 3648
2 mol HCl Xx ( 3)
Po Há = 0.547 g HCI

Práctica de resolución de problemas 17.8

Utilizando las reacciones de la tabla 17.7, determine cuál antiácido puede neutralizar
más ácido estomacal por gramo de antiácido (suponga HCI 1.0 M).

Química ácido-base en la cocina

Además del vinagre, que es una solución de más o menos al 5% de ácido acético en
agua, en la cocina hay otros productos que contienen ácidos. El jugo de limón con
que damos sabor al té, el pescado y los aderezos de ensalada, contiene ácido cítrico.
804 Capitulo 17 La importancia de los ácidos y
las bases

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Tagamet HB y Pepcid AC sin receta médica

entre
El tratamiento de la indigestión ácida es un Aunque podría haber diferencias
gran negocio. En Estados Unidos cada año estos fármacos en cuanto a la dosis
o la for-
actúan con
se gastan cerca de 3000 millones de dólares mulación, químicamente todos
igual que
en productos para neutralizar el exceso de el mismo mecanismo eficaz. Al
nismo,
acidez estomacal (esto equivale a unos 11 muchas otras actividades del orga
se cont rola
dólares por persona al año). Durante mu- la secreción de ácido gástrico
os químicos
chos años, la única esperanza para quienes por la interacción de mensajer
padecen indigestión ácida era alguna forma s
transportado por la sang re y recep tores en
de base débil, como el bicarbonato de sodio de las célul as. Estos mens aje-
la superficie
a
(demasiado sodio) o algún otro producto ros interactúan con los receptores de form
las enzi mas y los
comercial (Tabla 17.7). El uso de tales parecida a como lo hacen
compuestos se ha generalizado entre las sustratos ((E) pág. 543). La interacción es-
-
personas cuyo estómago responde con una tá regida por la forma molecular y las atrac
secreción acelerada de HCl a un exceso de (George Semple) entre mensajeros y
ciones no covalentes
olar la
comida o muy condimentada. Además, mu- receptores. Estos fármacos para contr
chos alimentos con mucho contenido de den reducir la producción de HCI del estó- acidez se unen a las células receptoras en
grasas, los tomates, las cebollas, la menta, mago, y desde 1994 se han podido adquirir los llamados receptores H2, pero no los ac-
el café y las bebidas de cola tienden a rela- sin receta en Estados Unidos. Actualmente tivan. Así, la secreción de ácido se reduce
jar el músculo que cierra la abertura supe- se pueden comprar sin receta Tagamet HB porque los receptores están bloqueados y
rior por la que entran los alimentos al (cimetidina), Pepcid AC (famotidina), Zan- los mensajeros que normalmente los activa-
estómago. Esto causa una condición llama- tac 75 (ranitidina) y Axid (nizatidina). (De rían no pueden interactuar con ellos y cau-
da esofagitis con reflujo que produce un do- hecho, en muchas tiendas departamentales sar la producción de ácido estomacal. Estos
lor similar al de un ataque cardiaco. se ofrecen muestras gratuitas.) Si bien estos fármacos también se llaman bloqueadores
Neutralizar el exceso de ácido ayuda, pero compuestos son las más recientes innova- H2. (Hay un remedio casero que puede us-
no controla totalmente los síntomas. Desde ciones farmacéuticas, la publicidad puede ted probar: la goma de mascar estimula la
hace algún tiempo ha sido posible comprar generar mucha confusión y dificultar la elec- producción de saliva, la cual se lleva el áci-
con receta médica varios fármacos que pue- ción de un producto, do del esófago.)
Fuente: National Digestive Diseases Information Clearinghouse, sitio Internet http: //www.gastro.com/heartbrn.
htm
2... 2. mo ” a .. as A 2 e —co

Una de las sustancias más útiles en la cocina es el dióxido de carbono gaseoso,

que
se produce con una reacción ácido-base. Este gas es el que hace
que la masa de di-
versos panes y pasteles “suba”. Si se crean burbujas de gas dentro
de la masa duran-
te la cocción, la consistencia del producto final (galleta,
pastel, bizcocho, etc.) es más
agradable para comer. Se añaden diversas fuentes de CO,
a una masa antes de me-
terla en el horno. Un método es la producción de
CO, por la fermentación de carbo-
hidratos por levaduras. Muchos panes comerciales
y bizcochos caseros utilizan
levadura para producir el CO, que hace subir a
estas masas. La producción de CO,
por levadura es un proceso lento y a veces es deseable
preparar panes rápidamente.
Puesto que una sal de carbonato o bicarbonato es
ce — COOH una fuente cómoda de CO,, basta
mezclarla con una fuente de ácido para generar el
gas.
H—0—C—COOH El bicarbonato de sodio, NaHCO,, es una buena
fuente de CO). Podemos hacer
| galletas rápidas en casa usando bicarbonato y alguna
CH, — COOH fuente de ácido. Pero, ¿qué áci-
do conviene usar? Obviamente se requiere un ácido débil,
ácido cítrico pues de lo contrario sería
necesario neutralizar totalmente el ácido para Poder ingeri
r el alimento. Podría usar-
se vinagre, pero impartiría un sabor desagradable al pan. Hace tiem;
, 0 po se descubrió
que el ácido láctico (CH¿CHOHCOOH) Que está presente en la leche y que se for-
 17.11 Química ácido-base práctica 805

, - :
mayores cantidade:
ma al aa Las as Se agria, es un ácido apropiado para reaccionar
CO,
e “suben” rápida: mentegaetas que se hacen con estos ingredientes para producir
en el hor no y tienen buen sabor.
CHyHCOOH(ac) + HCO(ac) —> CHyCHCOO
(ac
" )+ H¿COx(ac)
OH
|
OH
ácido láctico
ion lactato
H,COx(ac) » COxXg) + H,0(0)

ácido carbónico

Cuando no Se tiene leche agria o cuando se desea un sabor diferente, otra fuen-
te apropiada de ácido Para que reaccione con el ion bicarbonato es el ion dihidróge-
no fosfato (HPO, ). Este ion se encuentra en los polvos para hornear, que son
una
mezcla de dihidrógeno fosfato de sodio o de potasio y bicarbonato de sodio. Las dos Acción del polvo para hornear.
sales del polvo para homear no reaccionan entre sí cuando están El polvo para hornear contiene el ácido
secas, pero cuando
se mezclan con agua en la masa, la reacción comienza a producir CO, y se débil dihidrógeno fosfato de calcio,
acelera Ca(H,PO,)2, y la base débil hidrógeno
cuando la masa se coloca en el horno.
Considere la lista de ingredientes para panqués de leche carbonato de sodio. Éstos reaccionan
agria y arándanos que para formar CO, y agua. Aquí se agre-
se da al margen. Hay dos fuentes de ácido y dos fuentes de bicarbonato, que produ- ga KH¿PO, sólido a una solución de
cen el CO, que hace que estos panqués suban en el horno. ¿Sabe cuáles son? NaHCO,. (C.D. Winters)

Panqués de leche agria

y arándanos
25 tozas de harina
14 cucharaditas de polvo de hornear
3 cucharadito bicarbonato
3 taza de azúcar
3 cucharadita de sal
Limpiadores caseros 2 huevos batidos
Casi todos los compuestos para limpiar como detergentes para vajillas, polvos para l toza de leche agria
fregar, detergentes para ropa y limpiadores de horno son básicos. Unos cuantos, como 3 oz de mantequilla
los limpiadores de tazas de inodoro y algunos desinfectantes, son ácidos. Se usa % tazas de arándanos (para dar
ácido muriático (ácido clorhídrico) para limpiar tabiques y concreto en la construc- sabor)
ción de casas nuevas o cuando se remodelan. Los detergentes sintéticos se formulan
de moléculas orgánicas diseñadas de modo que tengan una mejor acción limpiadora
que los jabones, pero que reaccionen menos con los ¡ones de carga 2+ que están pre-
sentes en el agua dura. Por ello, los detergentes sintéticos a menudo son más econó-
micos y más eficaces en el agua dura que el jabón. Hay muchos detergentes sintéticos
en el mercado. Un inventario de materiales de limpieza de un hogar típico podría in-
cluir media docena o más de productos preparados para tareas específicas como lim-
piar la piel, el cabello, la ropa, los pisos o el automóvil.
La estructura molecular de un detergente sintético, como la de un jabón, consis-
te en un grupo largo soluble en aceite (hidrofóbico, (S pág. 758) y un grupo soluble
en agua (hidrofílico, (E pág. 758).

Malécula de detergente sintético típica

cucncn on, cuca

on, cuca. cc) sogas
Y

Parte soluble en aceite Parte soluble en agua

(hidrofóbica) (hidrofílica)
806 Capitula 17 La importancia de los ácidos y las bases

Un detergente can un extrema amanio ¡

Grupos hidrolílicos típicos son el sulfato con carga negativa (—5S0; 504) ), elñ sul fonato
(-NH4) tombién sería catiánico.
(—5S0;) y el fosfato (—OPO7”7). Los compuestos con estos grupos se llaman rep.
soactivos aniónicos.
a
Casi todos los tensoactivos catiónicos (con iva) son halogenuros cuaterna-
carga postt tral) con la fórmula ge
rios de amonio (cuatro grupos unidos al átomo de nitrógeno Cen g£neral

R,
o

R3
donde uno de los grupos R es una cadena de hidrocarburo larga y otro a menudo in-
cluye un grupo —OH. El X7 de la fórmula representa un 10n halogenuro como clo-
ruro (C1”) o bromuro (Br). : Eos .
Los detergentes catiónicos por lo general son incompatibles con los aniónicos. Si
se juntan, pueden precipitar de la solución productos insolubles, y el precipitado no tie-
ne ninguna de las propiedades deseables de cualquiera de los detergentes. Por otra par-
te, la reacción de los detergentes catiónicos con los detergentes aniónicos en exceso
hace útiles a los primeros como suavizadores de telas. Cuando queda algo de detergen-
te catiónico en una tela después de lavarla, es común que pierda su suavidad. Si se en-
juaga lo suficiente se elimina el exceso de detergente, pero los ciclos de enjuagado con
ahorro de agua de la mayor parte de las lavadoras, casi nunca usan suficiente agua para
sacar todo el detergente. Una pequeña cantidad de detergente catiónico en el agua de
enjuagado es suficiente para reaccionar con el exceso de detergente aniónico. El resul-
tado es una capa superficial uniforme que hace que la tela se sienta más suave.
Casi todos los detergentes catiónicos también pueden matar bacterias. Los deter-
gentes de amonio cuaternario son especialmente eficaces en este sentido y se les utili-
za mucho como desinfectantes, limpiadores de tazas de inodoro y aplicaciones similares.
Además de los detergentes aniónicos y catiónicos, hay algunos detergentes no
iónicos. Éstos tienen un grupo polar hidrofílico sin carga unido a un grupo orgánico
grande con baja polaridad; por ejemplo,

Molécula de detergente no iónico

CH(CH>)¿COO(CH,)¿0(CH,CH,0),CH,CH,OH

cadena de enlace enlace enlace grupo alcohol

hidrocarburo éter éter éter (hidrofílico)
(hidrofóbica) (hidro- (hidrofílico)
fílico)

La cadena de carbono de esta molécula es hidrofóbica, soluble en aceite,

y el resto
de la molécula es hidrofílica; éstas son las propiedades que necesita una molécula
para ser detergente.
Los detergentes no iónicos tienen varias ventajas respecto
a los iónicos. Puesto
que no contienen grupos iónicos, los detergentes no iónicos no pueden formar sales
con los iones calcio, magnesio y hierro y por tanto no son
afectados por las aguas
duras. Por la misma razón, los detergentes no iónicos no reaccionan
con ácidos y pue-
den usarse en soluciones ácidas relativamente fuertes, lo que los
hace útiles en los
limpiadores para tazas de inodoro.
En general, los detergentes no iónicos hacen menos espuma que los agentes ten-
soactivos iónicos, propiedad que es deseable en las aplicaciones en
las que la espu-
ma es objetable, como en el lavado de vajillas, Hoy en día cerca de la
tercera parte
de todos los detergentes que se venden, incluida la mayor parte de los detergentes lí-
quidos para ropa, son del tipo no iónico.
 17.11 Química ácido-base práctica 807

Apenas hace unas décadas, las cosas eran muy distintas. Era común usar jabón de
lejía para limpiar la ropa además de la piel. Este tipo de jabón se elaboraba usando le-
jía pura (NaOH) o carbonatos de sodio y potasio (Na,CO,, también llamado sosa de la-
var y K¿CO,, también llamado potasa) de las cenizas de madera ((S) pág. 758). Casi
siempre el jabón quesehacía empleando estas tres bases contenía cantidades atrapadas
apreciables de base sin reaccionar, pero esto se consideraba deseable porque ayudaba a
elevar el pH y disgregar las partículas de suciedad gruesas comunes en las telas en esos
tiempos. Además, las telas de Entonces eran mucho más duraderas que las actuales. ds
Lo más cercano al jabón de leñí
vemos
Jia queque vemos detergentete p para lavavajl
h hoy es el l detergen
i (Tabla 17.8),
Has típico
Ln eri el

TABLA 17.8 Formulación de un detergente lavavajillas

% por peso
Carbonato de sodio, Na,CO,
37.5
Tripolifosfato de sodio, NasP30 0
30
Metasilicato de sodio, Na2SiO,
30
Tensoactivo para baja espuma
0.5
Dicloroisocianurato de sodio (fuente de Cl)
1.5
Otros ingredientes, por ejemplo colorantes
—_———_FF————— AA0.5

Los primeros tres ingredientes de esta tabla reaccionan con agua en reacciones de hi-
drólisis para producir OH” y elevar el pH. La reacción entre el ion carbonato y el
agua produce ¡ones OH” y una solución fuertemente básica.

COS” (ac) + H¿0(4) —> HCOj (ac) + OH (ac)

Ésta era una de las reacciones causantes del elevado pH del jabón de lejía.
El ion tripolifosfato consiste en iones fosfato que se unen compartiendo átomos
de oxígeno puente en una estructura parecida a la de algunos silicatos (3 pág. 698).
Una solución al 1% de este ion en agua produce una solución con un pH de 9.7.

P5O%o (ac) + H20(€) —> HP¿Of% (ac) + OH (ac)

ion tripolifosfato
El ion metasilicato también se hidroliza extensamente para producir iones OH” en
solución.
Si027 + H,0(€) —> HSiO; (ac) + OH” (ac)
ion metasilicato
Juntas, estas tres sales producen dentro del lavavajillas soluciones con un pH cercano
a 12.5, lo bastante alto como para que durante el ciclo de agitación las grasas anima-
les y vegetales se separen rápidamente de las superficies a las que se adhirieron. El de-
tergente ayuda a disolver estas partículas aceitosas y el agua de enjuagado se las lleva,

Los limpiadores sólidos altamente cáusticos como los destapacaños a menudo

contienen NaOH casi al 100%. (Véase en (E pág. 629 una explicación de la produc-
ción de H) gaseoso a partir de aluminio metálico en algunos destapacaños.) Los des-
tapacaños líquidos a menudo tienen 50% o más de NaOH por peso en agua. Estas
soluciones, al ser más densas que el agua, se hunden al fondo de la trampa del caño
 sos Capítulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

y rápida
rápida men te comien
¡ 2
zan isolver
a diso partículas de alim entos, pelo y otros materiales
<
p fan contienen una
que están tapando el caño. Los limpiadores de hornos que Se roció E
solución de NaOH mezclada con un detergente y un propelente que Impu sa la mez.
cla hacia las superficies del horno.
Esta mezcla es lo bastante a
herirse a las paredes del horno el tiempo necesario para e ets
que es o E 1 io
básica disgregue las partículas de alimentos solidificadas por aa i X alimen-
tos se hornearon a una temperatura alta, es probable que las partículas se hayan car-
bonizado. En tal caso la única forma de quitar los
depósitos E ¡aaa ¡
La solución blanqueadora ordinaria, muy usada en :
lavandería, contiene hipocloritos
de sodio, potasio y calcio en solución
hidrólisis del ion hipoclorito (¿> pág.acuosa. Estas soluciones
790, Ejemplo sun emi
de resolución er 17.6),
de problemas cn

OCI"(ac) + H,0(() —> HOCI (ac) + OH" (ac)

Todas las soluciones ácidas y básicas, tanto en el laboratorio como en el hogar,
Pueden ser peligrosas. Resulta interesante que los ácidos son un poco aldo peligro-
sos que las soluciones de bases porque el ion H3O* tiende a desnaturalizar las protef-
nas (> pág. 545) cuando entra en contacto con ellas. Este proceso de desnaturalización
hace que casi todas las proteínas se endurezcan y formen una capa protectora, lo que
evita un ataque adicional por parte del ácido, a menos que esté caliente o muy concen-
trado. Las soluciones básicas, en cambio, tienden a disolver lentamente las proteínas
sin causar mucho dolor al hacerlo. A menudo las soluciones básicas causan un daño
considerable antes de que la persona se dé cuenta de que hay un problema. Siempre
CORROSIVE hay que tener cuidado con los ácidos y bases caseros, pues con frecuencia están tan
concentrados y son tan perjudiciales como los materiales industriales. Si alguna de es-
tas soluciones cae sobre la piel, lávese con agua durante al menos 15 minutos; y si le
entra ácido o base en los ojos pida a alguien que llame a un médico mientras usted co-
mienza a lavar con suavidad la parte afectada con mucha agua. La advertencia interna-
cional que debe colocarse en embarques de ácidos y bases en cantidades de más
de
1000 lb ilustra esquemáticamente los peligros de estas sustancias (Figura 17.7).
Figura 17.7 Anuncio de adverten-
cia obligatorio en cargas de 1001 li- CCAA NS
bras o más de ácidos o de bases ' Ejercicio 17.37 Limpieza de aceites del petróleo
transportadas por carretera o por fe-
rrocarril. Los reglamentos del Depar- | Los aceites y grasas del petróleo son diferentes de los de
origen animal o vegetal. ¿Por
tamento de Transporte de EUA son qué no son eficaces los detergentes ordinarios para limpiar
aceites de petróleo de las
muy estrictos en cuanto a la señaliza- manos o la ro, a? po n
ción de cargas de sustancias corrosivas
O peligrosas durante su transporte. Las
advertencias se diseñan de modo que
sean fáciles de interpretar. Las imáge-
17.12 ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS
nes de reacciones con la piel humana y
En 1923, cuando Broónsted y Lowry propusieron en form
los metales son claras. a independiente su concepto
de ácido-base, Gilbert N. Lewis también desarrollaba
un nuevo concepto de ácidos y
bases. A principios de la década de 1930 Lewis había pro
puesto definiciones de ácidos
y bases que son más generales que las de Brónsted y Lowry porque
se basan en el com-
partimiento de pares de electrones, más que
en la transferencia de protones. Un ácido
de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de
electrones para formar un nue-
vo enlace, y una base de Lewis es una sustancia que puede
donar un par de electro-
nes para formar un nuevo enlace. Esto significa que, según Lewis, ocurre
una reacción
ácido-base cuando hay una molécula (o ion) que tiene
un par de electrones susceptible
de ser donado y una molécula (o ion) capaz de aceptar
un par de electrones.
A + B:—>B:A

ácido base
|
nuevo enlace
 17.12 Ácidos y bases de Lewis 809

Este tipo de enlace se definió antes como un enlace covalente coordinado ( (€; pág.
384) que está presente en muchos compuestos moleculares neutros y también en los
¡ones complejos.

seo po ra de reacció
El ion H* no ase
n ácido-b e es la formación de un ion
de Lewis a
hidroni a partir de H” y agua.
la de agua tiene dos pares no compartidos en el átomo de oxígeno. Uno de lospopares
ienado O
de electrones puede compartirse entre el H+ lea

H+ + Aa —> H:O—H+

h h
ion hidronio

Ea eto son muy comunes. En general, los ácidos de Lewis son catio-
nes o molécu ÉS neutros con un orbital vacío disponible, y las bases de Lewis Son
aniones o moléculas neutrales con un par solitario de electrones.

lones metálicos positivos como ácidos de Lewis

Todos los cationes metálicos son ácidos de Lewis en potencia; no sólo atraen elec-
trones por Su carga positiva, sino que todos tienen al menos un orbital vacío. Éste
puede dar cabida a un par de electrones donado por una base y así formar un enlace
químico de dos electrones. Por ello, los iones metálicos forman fácilmente comple-
jos de coordinación ((S) pág. 384) y también se hidratan en solución acuosa. Uno de
los pares solitarios en el átomo de oxígeno de cada una de varias moléculas de agua
forma un enlace covalente coordinado con un ion metálico cuando el ion se hidrata;
el ion es un ácido de Lewis, y el agua es una base de Lewis.
El ion hidróxido (OH”) es una excelente base de Lewis, por lo que se une fácil-
mente con cationes metálicos para dar hidróxidos metálicos. Una característica impor-
tante de la química de muchos hidróxidos metálicos es que son anfotéricos, lo que
significa que pueden reaccionar como base y también como ácido. El hidróxido de alu-
minio anfotérico, por ejemplo, se comporta como ácido de Lewis cuando se disuelve en
una solución básica para formar un ion complejo que contiene un ion OH” adicional
AILOH)x(s) + OH (ac) == [AKOB)a]” (ac)
Esta reacción se muestra en la figura 17.8. El mismo compuesto se comporta como
una base de Brónsted cuando reacciona con un ácido de Brónsted (Tabla 17.9).

AKOHx(s) + 3 H,0*(ac) == AP'*(ac) + 6 H20(€)

Los iones metálicos también forman muchos iones complejos con la base de Le-
wis amoniaco, :NH5. Por ejemplo, el ion plata forma fácilmente un complejo incolo-
ro, soluble en agua, en amoniaco líquido o en amoniaco acuoso. De hecho, este

—__—
"TABLA 17.9 A anfotéri
Algunos hidróxidos metálicos—___= cos
_-_. CA<á ás
A
Reacción como base Reacción como ácido
Hidróxido
ANOH), ALOB)x(5) + 3 H,O*(ac) —> AP*(ac) + 6 HO(€) AK(OBh(S) + OH (ao) —> [ALOB)¿] (ac)

Zn(OH),
Sn(OH)a Zn(OB)z(s) + 2 H30*(20) — Sn**(ac)
Zn”*(ac) ++ 84 H,0(€)
Sn(OM)a(s) + 4 H,¿0*(ac) —>
H20(£) Zn(OB)A(5) + 2 0H (ac) —
Sn(OB)a(s) + 2 OH (ac) —
[Zn(OB)a] (ac)
[Sn(OB)J?— (ac)
Cr(OH), Cr(OB)x(s) + 3 H,0*(ac) —> Cr *(ac) + 6 B0(0) Cr(OB)x(s) + OH (a) —> [CrOB)a] (ac)
810 Capitulo 17 La importancia de los ácidos y Ins bascs

(b) ()

Figura 17.8 Naturaleza anfotérica del AKOHD3. (a) La adición de amoniaco acuoso a una
solución de AP'* forma un precipitado de AKOH),. (b) La adición de una base fuerte (NaOH) al
AI(OH); disuelve el precipitado. Aquí el hidróxido de aluminio actúa como ácido de Lewis hacia
la base de Lewis OH” y forma una sal soluble del ion complejo AKOB)z. (c) Si partimos Otra
vez de AKOH); recién precipitado y le agregamos un ácido fuerte (HCL, también se disuelve. En
este caso el AKOH); actúa como base de Brensted y forma una sal de aluminio soluble y agua.
(C.D. Winters)

complejo es tan estable que el compuesto casi insoluble en agua AgCl puede disolver-
se en amoniaco acuoso:

AgCl(s) + 2 :NHx(ag): NHx(ac) —> [H3N:Ag:NH>3]*(ac) + Cl (ac)

Moléculas neutras como ácidos de Lewis

Las ideas de Lewis acerca de los ácidos y las bases explican muy bien el hecho de
que los óxidos de no metales se comportan como ácidos. Dos ejemplos importantes
son el dióxido de carbono y el dióxido de azufre, cuyas estructuras de Lewis son

:O=C=0: :0=8, o<> :0=5

O: e Ko)
dióxido de carbono dióxido de azufre

En cada caso hay un doble enlace; un par “extra” de electrones está siendo compar-
tido entre un átomo de oxígeno y el átomo central. Puesto que el oxígeno es muy
electronegativo, los electrones de estos enlaces se alejan del átomo central, el cual
adquiere una pequeña carga positiva, Esto convierte al átomo central en un sitio pro-
penso a atraer un par de electrones. Una base de Lewis como OH” se Puede unir al
átomo de carbono del CO, para dar el ion bicarbonato, HCOz. Esto desplaza un par
de electrones de doble enlace de regreso a un átomo de Oxígeno.
 Para concluir 811

.. a ¿QA
a O=C=0 +: O—H- ca :0=C

Esde
ion bicarbonalo

Soma a observa en la figura 17.9, el dióxido de carbono del aire puede reac-
aa od aa carbonato de sodio alrededor de la boca de un frasco con hidró-
sido de sodio. El $0) puede reaccionar de forma análoga con el ion hidróxido.

Figura 17.9 El dióxido de carbono

del aire reacciona con una base como
el NaOH qne escurre por la boca del
frasco y forma Na2CO3. Si no se
limpia en forma rutinaria la boca de un
PROBLEMAS SINÓPTICO
frasco, el carbonato de sodio que se
forma puede pegar el tapón al cuello y
El ácido láctico es un ácido monoprótico débil con un punto de fusión de 53 *C. Exis-
dificultar mucho abrir el frasco. (C.D.
1e en dos formas enantiomórficas ( < pág. 430) que tienen valores de pKa ligeramen-
Winters)
te distintos. La forma L tiene un pK, de 3.79, y la forma D, de 3.83. La forma D se
encuentra en la melaza, la cerveza, los vinos y la leche agria. La forma L se produ-
ce en las células musculares durante el metabolismo anaeróbico en el que moléculas
de glucosa se descomponen en ácido láctico y moléculas de trifosfato de adenosina
(ATP). Si el ácido láctico se acumula con demasiada rapidez en el tejido muscular,
produce dolores severos.
(a) ¿Qué forma del ácido láctico (D o L) es el ácido más fuerte?
(b) ¿Qué valor de pK,, se medirá en una mezcla 50:50 de las dos formas de ácido
láctico?
(c) Se prepara una solución de D-ácido láctico. Use HL como fórmula general
para el ácido láctico y escriba la ecuación para la ionización del ácido láctico en agua.
(d) Si se prepararan soluciones 0.1 M de estos dos ácidos (D y L), ¿qué pH ten-
dría cada solución?
(e) Antes de que la primera molécula de ácido láctico se disuelva en el agua, ¿qué
reacción determina el pH?
(£) Calcule el pH de una solución que se preparó disolviendo 4.46 g de D-ácido
láctico en 500 mL de agua.
(£g) ¿Cuántos mL de una solución 0.115 M de NaOH se requieren para neutralizar
4.46 g de ácido láctico puro?
(h) ¿Qué pH tendría la solución después de la neutralización si el ácido láctico
fuera la forma D? ¿La forma L? ¿Una mezcla 50:50 de las dos formas?
(i) Describa cómo prepararía 250 mL de una solución amortiguadora con un pH
de 4.5 utilizando p-ácido láctico puro y D-lactato de potasio puro.
e o 0
2 - O

PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ...

« describir el papel del agua en la química ácido-base acuosa (Sección 17.1).
+ identificar la base conjugada de un ácido y el ácido conjugado de una base
(Sección 17.2).
812 Capitulo 17 La importancia de tos ácidos y las bases

escribir los pasos de ionización de los ácidos y bases polipróticos (S ecciones; 17.1 y 17.3),
« describir la elaboración del ácido sulfúrico y el ácido fosfórico a partir de minera-
les que contienen azufre y fósforo (Sección 17.3). e :
usar la autoionización del agua y mostrar cómo ocurre este equilibrio en solucio-
nes acuosas de ácidos y bases (Sección 17.4).
calcular el pH (o pOH) dada [H¿O*], o [H30*] dado el pH (o pOH) (Sección 17.5).
estimar la concentración de ácidos y bases a partir de los valores de K, y K» (Sec-
ción 17.6).
calcular el pH a partir de los valores de K,, o K, y la concen tración de la solución
(Sección 17.7).
describir la hidrólisis de las sales en solución acuosa (Sección 17.8).
explicar cómo los amortiguadores mantienen el pH, cómo e su pH, cómo
17.9)
prepararlos y cómo determinar su capacidad mo
explicar cómo se forma la lluvia ácida y qué efectos tiene sobre el entorno (Sec-
ción 17.10).
aplicar los principios ácido-base a la química de los antiácidos, de la cocina y de
los compuestos de limpieza (Sección 17.11).
reconocer los ácidos y bases de Lewis y cómo reaccionan (Sección 17.12).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES

ácido de Lewis (17.12) base de Lewis (17.12) hidrólisis (17.8)

ácidos monopróticos bases monopróticas (17.3) lluvia ácida (17.10)
(17.3) bases polipróticas (17.3) neutro (17.4)
ácidos polipróticos (17.3) constante de ionización oxiácidos (17.1)
aminas (17.2) de un ácido (17.6) par ácido-base conjugado
amortiguador (17.9) constante de ionización (17.2)
anfiprótico (17.1) de una base (17.6) pH (17.5)
anfotérico (17.12) constante de ionización solución amortiguadora
autoionización (17.4) del agua (17.4) (17.9)

rm —

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual

PC-17.A. ¿Es posible que una solución acuosa tenga un pH de — titud de +1 unidad de pH. Suponga
que conoce la concentra-
O O menos? Explique su respuesta matemática y prácticamente, ción del ácido o base y que para los ácidos y bases débiles pue-
con base en lo que sabe acerca de la solubilidad de los ácidos. de consultar los valores de pK, O Ko. ¿Qué reglas funcionarían
PC-17.B. ¿Qué pH tiene el agua a 200 *C? Agua líquida así de para predecir el pH?
caliente tiene que estar a una presión superior a 1.0 atm y sele PC-17.D. Suponga que en un examen de laboratorio le piden
puede encontrar en un reactor de agua a presión de una planta bosquejar un procedimiento para preparar una solución amorti-
nucleoeléctrica.
guada de pH 8.0 empleando ácido cianhídrico, HCN. Usted se
PC-17.C. Deduzca un conjunto de reglas para predecir el pH de da cuenta de que un pH de 8.0 es básico, y averigua que la K,,
soluciones de ácidos fuertes O débiles y bases fuertes O débiles del ácido ciamhídrico es 4.0 x 10719
- ¿Qué contestaría?
sin usar una calculadora. Sus predicciones deben tener una exac-

Preguntas de repaso
1. Define un ácido de Brónsted y una base de Brónsted. , ción. ¿Qué valor tiene la constante de equilibrio a 25 *C?
2. Explique con sus propias palabras qué significa una ionización ¿Qué nombre recibe esa constante?
del 100%. 4. Cuando OH” es la base en un par ácido-base conjugado, el
3. Escriba la ecuación química de la autoionización del agua. Es- ácido es ; cuando OH” es el ácido, la base
criba la expresión de la constante de equilibrio para esta reac- es
 Preguntas para repasar y meditar 813

. Escriba ecuaciones Químicas b;

alanceadas que muestren la ¡o- . Con base únicamente en las fórmulas, clasifique cada uno de
nización por pasos del ácido fosfórico, .
H3PO,, como ácido
poliprótico. los siguientes oxiácidos como fuertes o débiles
. Escriba ecuaciones de ionización para un ácido débil y (a) H=PO, (e) HNO;
su ba- (b) H-SO, (6 H2COs
se conjugada, Demuestre
que la suma de estas dos
da la ecuación de autojoni ecuaciones (c) HCIO (g) HNO,
zac
(d) HCIO,
es más fuente?
ciones siguientes, y designe 18. Con base únicamente en las fórmulas, ¿cuál ácido
el compañero conjugado de (a) H¿CO, o H2504 (d) H¿PO, o HCIO,
uno en el miembro derecho cada
(a) HNOx(ac) + H20(€) (b) HNO; o HNO, (e) H¿SO, o H2S50a
> H,0* (c) HCIO4 o H2SO4
(b) NH¿(ac) + ON (ac
) > NHx( . Escriba la fórmula y el nombre del compañero conjugado de
cada ácido o base.
mo €s que esto sucede. (a) CNT (d) s—
. La solución] A tiene un (b) SO? (e) HSO5
PH de 8 y la solución B tiene un pH de (f) HCOOH (ácido fórmico)
10. ¿Cuál tiene la mayor concentraci (c) HS”
A ion hidron
hidroniio? ¿Cuán
A de ion he l 20. Escriba la fórmula y el nombre del compañero conjugado de
cada ácido o base.
10. ¿Cuáles de los siguientes Pares
formarían un amortiguador?
(a) HCl y CH¿COOH
(a) HI (d) H,CO;

(b) NaH,PO, y Na2HPO,

(b) NO (e) HSOz
(c) H,CO, y NaHCO,
(e) CO (fM SOS”
21. ¿Cuáles son pares ácido-base conjugados?
(d) NaOH y Nac
(a) HO y H3O* (d) NH; y NHz
(e) NaOH y NH,
11. Describa brevemente cómo una solución amortiguadora
(b) H0 y OH” (e) O” y H20
puede (c) NH7 y NH
controlar el pH de una solución cuando se añade un ácido
fuer- 22. ¿Cuáles son pares ácido-base conjugados?
te y cuanda se añade una base fuerte. Use NHy/NH,¿Cl como
(a) NHZ y NHZ (d) OH” y 07
ejemplo de
te y la base
amortiguador y HCI y NaOH como el ácido fuer-
fuerte.
(b) NH; y NHz (e) H¿0* y OH”
(c) H3O* y HO
12. Contraste las principales ideas de los conceptos ácido-base
de . Identifique el ácido y la base que son reactivos en cada ecua-
Brónsted y de Lewis. Nombre y escriba la fórmula de una sus-
ción; identifique la base conjugada y el ácido conjugado en el
tancia que se comporte como ácido de Lewis pero no como lado de los productos de cada ecuación.
ácido de Bronsted. (a) HI(ac) + H20(€) <= H3O*(ac) + Tac)
(b) OHT(ac) + NH3(ac) < H20(€) + NHi(ac)
(c) NHs(ac) + H¿COs(ac) SS NHz (ac) + HCO; (ac)
(d) H2PO; (ac) + HCO; (ac) $ H,COs(ac) + HPOZ (ac)
+ Identifique el ácido y la base que son reactivos en cada ecua-
El concepto de ácidos y bases de Bronsted ción; identifique la base conjugada y el ácido conjugado en el
lado de los productos de cada ecuación.
13. Escriba una ecuación para describir la transferencia de prolo- (a) HS" (ac) + H20(€) S H>S(ac) + OH (ac)
nes que ocurre cuando cada uno de los siguientes ácidos se (b) S%(ac) + NH3(ac) <= NHa(ac) + HS” (ac)
agrega al agua. (c) HCOy (ac) + HSOz (ac) SS H,COx(ac) + SO? (ac)
(a) HBr (c) HSOy (d) NHs(ac) + NH (ac) S NH (ac) + NHs(ac)
(b) CF¿COOH (d) HNO, 25. Escriba ecuaciones por pasos para la protonación o desprot
1. Escriba una ecuación para describir la transferencia de proto- o-
nación de cada uno de estos ácidos y bases polipróticos.
nes que ocurre cuando cada uno de los siguientes ácidos se (a) ESO,
agrega al agua. (1) Ss
(a) HCO3z (c) CH¿COOH (c) NH,CH¿CO0H* (ion glicinio, un ácido diprótico)
(b) HC] (d) HON 26. Escriba ecuaciones por pasos para la protonación o despro
to-
. Escriba una ecuación para describir la transferencia de proto- nación de cada uno de estos ácidos y bases polipró
ticos.
se agre-
nes que ocurre cuando cada una de las siguientes bases (a) COS”
ga al agua. (b) H3AsO,
(a) HT (c) NOz (c) NHCHB¿C00” (ion glicinato, una base
diprótica)
(b) HCOS (d) POZ”
16. Escriba una ecuación para describir la transferencia de proto-
tes bases se agre-
nes que ocurre cuando cada una de las siguien
ga al agua. Cálculos de pH
(a) HsOz (o) T
27. Una bebida no alcohólica tiene un pH de 3.30.
(b) CH¿NHz (d) H¿POs ys a ' a ¿Qué concen-
tración de ion hidronio tiene? ¿Es ácida o básica la bebida?
814 Capítula 17 La importancia de los ácidos y las bases

ones de constante
28. La leche de magnesia. Mg(Ol)),, tiene un pl de 10,5. ¿Qué . Escriba ecuaciones de ¡onización y expresi
? [ESF solución s y bases.
concentración de ¡on hidronio tiene la solución de ionización para los siguientes ácido
es ácida o básica? (y F (d) H,PO4
. ¿Qué pH ticne una solución 0.0013 M de HNO;4? ¿Qué pOH (b) NH, (e) CH¿COO”
tiene esta solución? (c) H¿CO, (1 Ss
. ¿Qué pH tiene una solución 0.025 M de NaOH? ¿Qué pOH 39. ¿Cuál solución es más ácida?
tiene esta solución? (a) H¿CO; 0.10 M o NH¿Cl
0.10 M
31. El pH de una solución de Ba(OH), es de 10.66 a 25 *C. ¿Qué (b) HF 0.10 M o KHSO , 0.10 M
concentración de ion hidróxido tiene esta solución? Si el volu- 0.1 M o NazH PO, 0.1 M
(c) NaHCO;
men de la solución es de 250 mL, ¿cuántos gramos de Ba(OH), (d) HS 0.1 Mo HCN 0.1 M
se usaron para preparar la solución? 40. ¿Cuál solución es más básica?
32. 1000 mL de una solución de ácido clorhídrico tienen un pH de (a) NH, 0.10 M o NaF 0.10 M
1.3. ¿Cuántos gramos de HCI están disueltos en la solución? M
(b) K,S 0.10 M o K¿PO4 0.10
. Haga las siguientes interconversiones. En cada caso indique si 0.10 M o CH, ¿CO ONA a 0.10 M
(c) NaNO3
la solución es ácida o básica.
(d) NH 0.10 M o KCN 0.10 M
Una de las siguientes solu-
(LlL _—_— —_-—_ 41. Sin realizar cálculos, asigne a cada
ciones acuosas 0.10 M algun o de estos intervalos de pH: pH <
pH [H30*] (M) [OH7] (M) 2; pH entre 2 y 6: pH entre 6 y 8; p
H entre 8 y 12; pH > 12
(a) 1.00 (a) HNO, (e) BaO
(b) 10.5 a (b) NH,Cl (f) KHSO,
(Y) 1.8 x 107* (c) NaF (£) NaHCO;5
(d) 5.6 x 1070
(d) Mg(CH¿COO)» (h) BaCl
42. Calcule el pH de cada solución de la pregunta 41 para verifi-
(e) 2.3 x1075
áAEÁ__->_—__«=>=—____—___——_ car su predicción.
Una solución 0.015 M de ácido ciánico tiene un pH de 2.67.
34. Haga las siguientes interconversiones. En cada caso indique si ¿Cuánto vale la constante de ionización, K,, del ácido?
la solución es ácida o básica. . ¿Cuánto vale la K, del ácido butírico si una solución 0.025 M
tiene un pH de 3.21?
45. Determine las concentraciones en equilibrio de H¿O*, ion ace-
pH [8,01 (Mm [0H] (M)
tato y ácido acético en una solución acuosa 0.20 M de ácido
(a 6.1 x 107” acético (CH¿COOH).
(b) 2.2 x 107? 46. La constante de ionización de un ácido muy débil HA es
(c) 4.67 4.0 x 107?. Calcule las concentraciones de equilibrio de
(d) 25 x 10? H,O*, A” y HA en una solución 0.040 M del ácido.
(e) 9.12 47. La base débil metilamina, CH¿NH,, tiene K, = 5.0 X 107*, y
reacciona con agua según la ecuación

35. En la figura 17.2 se muestra el pH de algunas soluciones co- CH¿NHx(ac) + H20(€) => CH¿NB5 (ac) + OH (ac)
munes. ¿Cuántas veces más ácidas o básicas las siguientes so- ¿Qué pH tiene una solución 0.23 M de metilamina?
luciones en comparación con una solución neutra? 48. Calcule el pH de una solución acuosa 0.12 M de la base ani-
(a) Leche (c) Sangre lina, C¿H5NH) (K, = 4.2 x 10710),
(b) Agua de mar —(d) Ácido de batería 49. A estas alturas quizá desee tomarse una aspirina. La aspiri-
36. En la figura 17.2 se muestra el pH de algunas soluciones co- na es un ácido débil con K, = 3.27 x 107* para la
munes. ¿Cuántas veces más ácidas o básicas las siguientes so- reac-
ción
luciones en comparación con una solución neutra?
(a) Café negro (c) Bicarbonato para hornear HCsH;O4(ac) + H20(€) 22 C9H,05 (ac) + H530* (ac)
(b) Amoniaco casero (d) Vinagre Dos tabletas de aspirina, cada una de
las cuales contiene
0.325 g de aspirina Gunto con un aglomerante
no reactivo pa-
ra dar consistencia a la tableta) se disuelven
en 200.0 mL de
agua. ¿Qué pH tiene esta solución?
Fuerza de ácidos y bases 50. El ácido láctico, C3¿H60», está presente
en la leche agria como
37. Escriba ecuaciones de ionización y expresiones de constante resultado del metabolismo de ciertas bacterias.
¿Qué pH tiene
de ionización para los siguientes ácidos y bases. una solución de 56 mg de ácido láctic
o en 250 mL de agua?
(a) CH¿COOH (d) POZ— La K, del ácido láctico es 1.4 x 107*.
(b) HON (e) NHF
(c) sO3” (1) H,SO,
 Preguntas para repasar y meditar 815

Reacciones ácido-base siguientes combinaciones es la mejor opción para amortiguar

el pH a aproximadamente 7?
51. Complete cada una de estas reacciones llenando los huecos.
(a) H¿PO¿/NaH,PO4 (c) NazHPO,/Na3PO,
Prediga si cada reacción favorece a los productos o a los reac- .
(b) NaH,PO./Na2HPOa4
tivos, y explique su razonamiento. 60. ¿Cuál de las siguientes combinaciones es la mejor opción
(a) ———— (ac) + Br (ac) 2 NHatac) + HBr(ac) para amortiguar el pH a aproximadamente 97
(b) CH¿COOH(ac) + CN (ac) => (c) NH/NH¿CI
(ac) + HCN(ac) (a) CH,COOH/NaCH¿COO
(c) -——— (ac) + H0(0) => NHsx(ac) + OH” (ac) (b) HCVNaci
. Complete cada una de estas reacciones llenando los huecos. 61. Sin efectuar cálculos, determine el pH de un amortiguador
siguientes pares
Prediga si cada reacción favorece a los productos o a los reac- hecho con cantidades molares iguales de los
tivos, y explique su razonamiento. ácido-base. ,
(a) ————— (ac) + HSOz (ac) == HCN(ac) + (a) Ácido nitroso y nitrito de sodio
SO? (ac) (b) Amoniaco y cloruro de amonio ]
(b) H>S(ac) + H20(€) E H30* (ac) + l
d (c) Ácido fórmico y formiato de potasio ]
(c) H' (ac) + H0(60) => OH (ao)
+__ (ac) 62. Sin efectuar cálculos, determine el pH de un amortiguador
53. Prediga cuáles de las siguientes reacciones ácido-base favo- pares
hecho con cantidades molares iguales de los siguientes
recen a los productos y cuáles favorecen a los reactivos. En
ácido-base. .
cada caso escriba una ecuación balanceada
para cualquier (a) Ácido fosfórico y dihidrógeno fosfato de sodio
reacción que puede ocurrir, incluso si favorece a los reacti-
(b) Hidrógeno fosfato de sodio y dihidrógeno fosfato de
vos. Consulte la tabla 17.3 si es necesario.
sodio ]
(a) H20(€) + HNO5(ac) (c) CN (ac) + HCl(ac) (c) Fosfato de sodio e hidrógeno fosfato de sodio.
(0) H3PO4(ac) + H0(£) (d) NH (ac) + F(ac) 63. Seleccione de la tabla 17.3 un par conjugado ácido-base ade-
54. Prediga cuáles de las siguientes reacciones ácido-base favore- cuado para preparar una solución amortiguadora cuya con-
cen a los productos y cuáles favorecen a los reactivos. En ca- centración de ¡ones hidronio sea
da caso escriba una ecuación balanceada para
cualquier
(a) 4.5 x 107 M (c) 83 x 107 M
reacción que puede ocurrir, incluso si favorece a los reactivos. (0) 5.2 x 107 M (d) 9.7 107% M
Consulte la tabla 17.3 si es necesario, 64. Seleccione de la tabla 17.3 un par conjugado ácido-base ade-
cuado para preparar una solución amortiguadora cuyo pH sea
(a) NHz(ac) + HPOZ"(ac) igual a
(b) CH¿COOH(ac) + OH (ac) (a) 3.45 (c) 8.32
(c) HSOy (ac) + H¿POz (ac) (b) 5.48 (4) 10.15
(d) CH,COOH(ac) + F (ac) 65. Para amortiguar una solución a un pH de 4.7, ¿qué masa de
53. Para cada sal, prediga si una solución acuosa tendrá un pH acetato de sodio, NaCH¿COO, deberá añadir a 500 mL de una
menor que, igual a, o mayor que 7. solución 0.150 M de ácido acético, CH¿COOH?
(a) NaHSO, (d) NaH,PO, 66. ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio, NH¿Cl, se deben adi-
(b) NH¿Br (e) NH¿NO; cionar a 500. mL de una solución 0.10 M de NH; para tener
(c) KCIO, (f) SrCk un pH de 9.00?
56. Para cada sal, prediga si una solución acuosa tendrá un pH 67. Podemos preparar una solución amortiguadora con ácido ben-
menor que, igual a, o mayor que 7. zoico (C¿H5COOB) y benzoato de sodio (NaC¿H,¿COO).
(a) AICK (d) NaHPOs ¿Cuántos gramos del ácido tenemos que mezclar con 14.4 g
(b) NazS (e) (NH)2S de la sal de sodio para preparar un litro de una solución con
(c) NaNO, (f) KCH3COO un pH de 3.887
57. Explique por qué el BaCO; es soluble en HCI acuoso, pero el 68. Si preparamos una solución amortiguadora con 5.15 g de
BaSO),, que se usa para que el intestino sea visible en una ra- NH¿NO, y 0.10 L de NH; 0.15 M, ¿qué pH tendrá la solución?
es-
diografía, sigue siendo lo bastante insoluble en elHCl del 69. Se disuelven 0.425 g de NaOH en 2.00 L de una solución que
que los ¡ones bario muy tóxicos no pasen originalmente tenía [H>PO”] = [HPO27] = 0.132 M. Calcule
tómago como para
] ) ] el pH final.
al torrente sanguíneo.
ias la solubil idad sería 70. Se prepara una solución amortiguadora añadiendo 0.125 mol
58. ¿Para cuáles de las siguientes sustanc
mayor a pH = 2 que apH=7? de cloruro de amonio a 500. mL de amoniaco acuoso 0.500 M.
(a) Cu(OB) (d) CuS ¿Qué pH tiene el amortiguador? Si se burbujean 0.0100 mol
(e) Cux(PO4)2 de HCl gaseoso en 500 mL del amortiguador, ¿qué pH tendrá
(b) CuSOs
(c) CuCO,
después la solución?

Química ácido-base práctica

Soluciones amortiguadoras 71. El polvo para hornear de doble acción contiene dos sales, hi-
drógeno carbonato de sodio y dihidrógeno fosfato de potasio,
S9. Muchos procesos naturales pueden estudiarse en el laborato-
cuyos aniones reaccionan en agua para formar CO, gaseoso.
rio, pero sólo en un entorno con pH controlado. ¿Cuál de las
816 Capitulo 17 La importancia de los ácidos y las bases

Escriba una ecuación química balanceada para la reacción. (a) HCl (d) CH,COO”
¿Cuál anión es el ácido y cuál es la base? (b) NHZ (e) CH,
72. El jabón común se elabora haciendo reaccionar carbonato de (c) HO (1 cof”
sodio con ácido esteárico (CHx(CH,)¡¿COOH). Escriba una . Clasifique cada uno de los siguientes compuestos O lOnes
sustan-
ecuación balanceada para la reacción. como ácido fuerte, ácido débil, base fuerte. base débil,
73. Si 1 g de cada antiácido de la tabla 17.7 reacciona con vo- cia anfiprótica o ni ácido ni base.
lúmenes iguales de ácido estomacal, ¿cuál neutralizará más (a) CH¿COOH (d) NH
ácido? (b) NaO (e) Ba(OM),
74. Si 1 g de vinagre, 1 g de jugo de limón y 1 g de ácido lácti- (c) H,SO, (f) HPOs
rio son:
co reaccionan con masas iguales de bicarbonato de sodio, ¿cuál 85. Varios ácidos y sus respectivas constantes de equilib
producirá más CO»?
HF(ac) + H¿0(€) = Hy0*(ac) + Fac) Ka=7.2X 10
== == —-4

75. ¿Por qué los productos de limpieza que contienen hidróxido 2= = Xx 10718
de sodio se sienten resbalosos cuando entran en contacto con la HS"(ac) + EL0(0) = Hy0*(ac) + Sac) Ka = 8
piel?
CH,COOH(ac) + H¿0(€) = Hs O* (ac) + CH¿COO”
E =18x(ac) 10
76. ¿Por qué no es recomendable usar detergente para lavavajillas
en lugar de detergente para lavar automóviles? CAER
es el más débil?
(a) ¿Cuál es el ácido más fuerte? ¿Cuál
ugada más aa
(b) ¿Cuál ácido tiene la base conj
Ácidos y bases de Lewis (c) ¿Cuál ácido tiene la base conju gada más fuerte?
ntes Sustan-
71. ¿Cuáles de los siguientes son ácidos de Lewis? ¿Y bases de 86. Diga si cantidades molares iguales de las siguie
Lewis? cias tendrían un pH menor que, igual a O mayor que 7.
ácido fuerte.
(a) NH5 (d) AP+ (a) Reaccionan una una base débil y un
onan una base fuerte y UN ácido fuerte.
(b) BeCL (e) HO (b) Reacci
(c) BCl, (1 SCN" (c) Reaccionan una base fuerte y UN ácido débil.
=
78. ¿Cuáles de los siguientes son ácidos de Lewis? ¿Y bases de 87. El ácido sulfuroso, H¿SOz, es un ácido diprótico débil (Kai
n
Lewis? 1.2 x 107?, Kyo = 6.2 x 1078). ¿Qué pH tiene una solució
(a) 07 (d) CP+ 0.45 M de H_,SOs? (Suponga que sólo la primera ¡ionización
es importante para determinar el pH.) ,
(b) CO, (e) SO,
(c) H” (8) CH¿NH, 88. El ácido ascórbico (vitamina C, C¿HgOg) es un ácido dipró-
79. Identifique el ácido de Lewis y la base de Lewis en cada reac- tico (K, =7.9 X 1077, Ka = 1.6 x 107*?). ¿Qué pH tie-
ción.. ne una solución que contiene 5.0 mg del ácido por mL de
(a) B0(£) + SOx(ac) > H,SOx(ac) agua? (Suponga que sólo la primera ionización es importan-
(b) H¿BOx(ac) + OH” (ac) —> B(OB)x (ac) te para determinar el pH.)
(c) Cu?*(ac) + 4 NHa(ac) — [Cu(NH3)a]?*(ac) 89. ¿El pH de la solución aumenta, disminuye O no cambia cuan-
(d) 2 Cl (ac) + SnCl(ac) > SnCló” (ac) do (a) se agrega cloruro de amonio sólido a 100 mL de NH;
80. Identifique el ácido de Lewis y la base de Lewis en cada reac- 0.10 M?
ción. (b) se agrega acetato de sodio sólido a 50.0 mL de ácido acé-
(a) L(s) +T (ac) => L (ac) tico 0.015 M?
(b) SO,(g) + BFs(g) —> O2SBFs(s) (c) se agrega NaCl sólido a 25.0 mL de NaOH 0.10 M?
(c) Aut (ac) + 2 CN (ac) —> [Au(CN)a]”
(ac) . ¿El pH de la solución aumenta, disminuye o no cambia
(d) COx(g) + B20(€) > H,COx(ac) cuando
(a) se agrega oxalato de sodio sólido, Na,C¿04, a 50.0 mL
81. La trimetilamina (CH3)3N:, interactúa activamente con el di-
borano, B2Hs. El diborano se disocia para dar dos fragmentos de ácido oxálico 0.015 M?
(b) se agrega cloruro de amonio sólido a 100 mL de HCl
BH, cada uno de los cuales puede reaccionar con la trimeti-
0.016 M?
lamina para formar un complejo, (CH3)3N:BH;. Escriba una
(c) se agregan 20.0 g de NaCl a 1.0 L de acetato de sodio,
ecuación para esta reacción e interprétela en términos de la
NaCH;5CO0O, 0.012 M?
teoría de ácidos y bases de Lewis.
91. ¿Qué pH tiene una solución 0.15 M de ácido acético? Si agre-
82. Dibuje una estructura de Lewis para el IClz. Prediga la forma
ga 83 g de acetato de sodio a 1.50 L de dicha solución,
de esta molécula. ¿Funciona como ácido o base de Lewis cuan- ¿qué
pH tendrá entonces la solución?
do reacciona con ion cloruro para formar 1Cl¿? ¿Qué estruc-
92. Calcule el pH de una solución 0.050 M de HF. ¿Qué
tura tiene este lon? pH ten-
drá la solución si agrega 1.58 g de NaF a 250
mL de HF
0.050 M? n

93. Se preparó una solución amortiguadora añadiendo 4.95

g de
acetato de sodio, NaCH¿COO, a 250. mL de ácido
Preguntas generales CH,¿COOH, 0.150 M. ¿Qué iones y moléculas
acético,
están presen-
83. Clasifique cada uno de los siguientes como ácido fuerte, áci- tes en la solución? Ordénelos de mayor a menor concen
do débil, base fuerte, base débil, sustancia anfiprótica o ni áci- tra-
ción, ¿Qué pH tiene el amortiguador? ¿Qué pH tendrá
n 100
do ni base. mL de la solución amortiguadora si les agrega 80
mg de
 Preguntas para repasar y meditar 817

NaOH? (Suponga que cl cambio de volumen es

tc.) Escriba una ecuación iónica insignifican- 99, Cuando se pidió a un estudiante identificar los pares ácido-
net A para la reacción que ocu- base conjugados en la reacción
rre al cambiar cl pH.
HCOy (ac) + HSO¿(ac) H,COx(ac) + SO; (ac)
mente:
el estudiante escribió incorrecta
Aplicación de conceptos conjugado.
HCO) es una base y HSO, es su ácido
94. ¿Qué pH tiene el agua pura a 10 *C, 25 *C y 50 *C? 1LCO, es un ácido y SOz es su base conju gada.
que el agua a Clasifi-
cada temperatura como
ác ida, neutral o básica,
95. Cuando una solución 0.1 M de amonia : Escriba una breve explicación de por qué la respuesta es in-
con CO En agua se prueba correcta. ]
un aparato de conductividad
((S pág. 102, Fig. 3.7) la
bombilla produce una luz 100. Cuando se le pidió preparar un amortiguador de carbonato con
tenue. Cuando se Pao sn escribió la siguiente
ción 0.1 M de ácido clorhídr e pH = 10, un técnico de laboratorio
ico, la bombilla brilla intensa- ácido débil y ba-
mente. A medida que se agrega agua ecuación para determinar la proporción de
a cada una de las se conjugada que se necesita.
soluciones, ¿esperaría usted que
la bombilla brille más inten-
samente, deje de brillar o no cambie? [HCO3]
Ex plique su razona- 10 = 10.25 + log
miento. [H,CO3]
. Si evaporara el agua de una Solu n con
terminaría con hidróxido de sodio
ción de hidróxido de sodio ¿Qué error hay aquí? Si el técnico preparara una solució
. En cambio, si evapora el iguales concentraciones molares de HCO; y H¿C0O», ¿qué pH
agua de una solución de hidróxido
de amonio no termina con tendría el amortiguador resultante?
hidróxido de amonio sólido. Explique por
qué. ¿Qué quedará 101. Cuando aguantamos la respiración, en nuestro organismo que-
después de evaporarse el agua?
da atrapado CO, gaseoso. ¿Esto eleva o abate el pH de la
97. Para cada solución acuosa, prediga qué iones y
moléculas sangre? ¿Produce acidosis o alcalosis?
estarán presentes. Sin hacer cálculos,
ordene los iones y mo- 102. En un programa sobre medicina transmitido recientemente por
léculas de mayor a menor concentración.
televisión, una persona sufrió un paro cardiaco y dejó de
(a) HCl (d) Nacio respirar. Un doctor le inyectó rápidamente hidrógeno carbo-
(b) NaCIO, (e) NH,¿Cl nato de sodio en el corazón. Esto indicaría que el paro car
(c) HNO, (£) NaOH diaco produce (acidosis o alcalosis) y el hidrógeno carbonato
98. Los diagramas que siguen son representaciones en la nanoes- de sodio ayuda a (elevar o abatir) el pH. Explique sus deci-
cala de diferentes ácidos, siones claramente.
(a) ¿Cuál diagrama representa mejor el ácido clorhídrico?
(Los círculos oscuros son jones H”, y los claros, ¡ones Cr.)
(b) ¿Cuál diagrama representa mejor el ácido acético? (Los
círculos oscuros son jones H?, y los claros, iones CH¿COO”.)

(a) (b) (c) (d)

CAPÍTULO

Electroquímica y sus
aplicaciones

18.1 Reacciones redox

18.2 Uso de semirreacciones

para entender las reacciones
redox

18.3 Celdas electroquímicas

18.4 Celdas electroquímicas
y voltaje

18.5 Uso de potenciales de celda

estándar

18.6 E” y energía libre de Gibbs

18.7 Baterías comunes

18.8 Celdas de combustible

18.9 Electrólisis: reacciones que El coche de ¡juguete de este niño, es muy diferente de los nuevos vehículos
favorecen a los reactivos eléctricos que se venden en California y en otros sitios, como una posible so-
¡Emo Conce de clesrónss lución a los problemas de contaminación atmosférica, empero los principios
de funcionamiento son los mismos. Las baterías alimentan motores eléctricos
18.11 Corrosión: reacciones que que impulsan al vehículo. Las baterías son dispositivos que almacenan ener
favorecen a los productos
gía electroquímica. En la química de las baterías intervienen reacciones
redox que favorecen a los productos. Lograr que estas reacciones realicen un
trabajo útil es la meta de muchos químicos. e ¿Qué procesos químicos ocu-
rren dentro de una batería y cómo generan electricidad? ¿En qué se parece
esta química a los otros tipos de reacciones que hemos estudiado, y en qué
difiere? El problema sinóptico al final del capítulo hará, preguntas como és-
tas. Después de estudiar este capitulo, el lector deberá ser capaz de contes-
tarlos. (George Semple]
 18.1 Reacciones redox 819

n la sección 4.7 estudiamos una clase importante de reacciones químicas llamadas

reacciones de oxidación-reducción (redox). Muchas de estas reacciones OCurTen
por transferencia de electrones a otro átomo, molécula o jon. La electroquímica es
el estudio de la relación entre el flujo de electrones y las reacciones químicas, y S€ OCU-
pa de reacciones redox. Las aplicaciones de la electroquímica son numerosas € impor-
tantes. En las celdas electroquímicas (comúnmente llamadas baterías), electrones de una
reacción de oxidación-reducción que favorece a los productos se transfieren a través de
un circulo externo para alimentar energía a objetos útiles como radios, calculadoras,
linternas, computadoras portátiles, marcapasos, aparatos para la sordera, carros de golf
y hasta un auto deportivo aerodinámico que avanza silenciosamente por la carretera. El
voltaje neto de una celda electroquímica depende de la fuerza de los reactivos que lla-
mamos agentes Oxidantes y reductores. El conocimiento de la fuerza de los agentes
oxidantes y reductores es útil en el diseño de mejores baterías. Las reacciones electro-
químicas que favorecen a los productos también causan problemas. La corrosión de
los metales, por ejemplo, favorece a los productos, y controlar la corrosión es muy
costoso.
En contraste, la electrólisis y el electrochapeado son aplicaciones de reacciones
redox que favorecen a los reactivos. En una celda electrolítica, la corriente eléctrica
de una fuente de energía externa obliga a un proceso que favorece a los reactivos a
formar productos. La electrólisis es importante en la fabricación de muchos produe-
tos, incluido el cloro para desinfectar suministros de agua y fabricar plásticos. La
electroquímica y sus aplicaciones son el tema de este capítulo.

18.1 REACCIONES REDOX

Las reacciones redox constituyen una clase numerosa de reacciones químicas en las que
los reactivos pueden ser átomos, iones o moléculas (K3) pág. 158). ¿Cómo sabemos
cuándo una reacción implica oxidación-reducción? Una forma de hacerlo es identificar
la presencia de agentes oxidantes o reductores fuertes como reactivos (4 pág. 162; Ta-
bla 4.3). Otra es encontrar un cambio en el número de oxidación (<) pág. 163). Esto
hace ver la necesidad de examinar el número de oxidación de cada elemento que apa-
rece, tanto en el lado de los reactivos como en el de los productos de la ecuación. Tam-
bién, la presencia de un elemento no combinado como reactivo o producto siempre Siempre asignamos un número
indica una reacción redox porque la producción de un elemento libre o su conversión de oxidación de O o un elemento
en un compuesto siempre da como resultado una pérdida o una ganancia total de elec- no combinado.
trones, acompañada por un cambio en el número de oxidación.
Para repasar las definiciones de oxidación y reducción, considere la combinación
de hidrógeno y cloro para formar cloruro de hidrógeno. Los números de oxidación de
los elementos se muestran arriba de sus símbolos.
0) 0 +1 -1

Hg) + Cl(g) —> 2 HCl(g)

La presencia de elementos como reactivos indica una reacción redox, lo mismo que
los cambios en los números de oxidación. El hidrógeno se oxidó, como indica el in-
cremento de su número de oxidación (el número de oxidación es más positivo). El
cloro, en cambio, se redujo, como indica el decremento de su número de oxidación
(el número de oxidación es más negativo). Se sabe que el hidrógeno es un buen agen-
te reductor, una sustancia Capaz de hacer que otras sustancias se reduzcan. También, Tal vez quiera repasar las defini-
se sabe que el cloro es un buen agente oxidante, una sustancia capaz de hacer que ciones de oxidación y reducción de
otras sustancias se oxiden. Cabe señalar que la oxidación y la reducción siempre van la sección 4.7 y las reglas para
juntas; un reactivo es el agente oxidante, y el otro, el agente reductor. El agente oxi- Asignar números de axidación en la
dante se reduce, y el agente reductor Se Oxida. sección 4.8.
820 Copítulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

A diferencia de la combinación de hidrógeno y cloro. eN la e E q

ces covalentes, muchas reacciones redox implican la ganancia y pea e tovecha a
trones por reactivos y/o productos. Es este tipo de reacción el e an de
electroquímica, en la que se requiere un flujo de electrones a traves
reacción y un circuito externo para que la reacción avance.
considere la reac-
Como ejemplo de reacción redox en la que intervienen 10n es,
activo, (E Pág. 167;
Recuerde que las soluciones ácidas ción de desplazamiento del magnesio (un metal relativamente re
(ac)
contienen ¡ones hidronio, H30* Tabla 4.5) con ácido clorhídrico.
(€ pág. 152).
0 +1 -1 +2 -1 0
En esta reocción el magnesia se oxidó
HX8)
ol perder electrones, y el hidrógeno se Mg(s) + 2 HCl(ac) —> MgCh(ac) +
redujo al ganar electrones. Los cam-
bios en sus números de oxidoción indi- para la cual la ecuación iónica neta ((€) pág. 150) €s
Ha(8) + 2 H20(€)
Mg(s) + 2 H30*(ac) —> Mg?*(ac) +
can esto.

es => E TAE A E
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 18.1A 1d
Identificaciónión de
de agentes
agents
NS oxidantes y reductores en |
A SA A reacciones redox
Sada at —..
|
:
Un reactivo : comunes es el dióxido
presente en muchas baterías ¡óxi de mang aneso, , MnO 2,
que reacciona con hidrógeno gaseoso según la ecuación
2 MnO,(s) + Ha(g) —> Mn203(s) + H20(€)
¿Es ésta una reacción redox? Si lo es, ¿cuál es el agente oxidante y cuál el agente re-
ductor? ¿Qué se reduce? ¿Qué se oxida? Dé los números de oxidación de todos los áto-
mos cuyo número de oxidación cambia.
Respuesta Sí, es una reacción redox. El hidrógeno elemental se oxida para formar
agua, y el Mn del MnO, se reduce. El agente oxidante es MnO,, y el reductor, Hz. Los
cambios de número de Oxidación son: Mn: +4a+3;H:0a 1.
Explicación Primero, determine el número de oxidación de cada elemento en el la-
do de los reactivos de la ecuación. Si usamos los estados de oxidación comunes (
pág. 164), el de O normalmente es —2. Puesto que la suma de los estados de oxidación
de todos los átomos de una fórmula debe ser igual a la carga de la fórmula, esto impli-
ca que el Mn del MnoO, es +4.
+4 —4
MnoO,

(2 x-2)
Por último, en el lado de los reactivos, el estado de oxidación del hidr
Ógeno es 0, como
lo es para todos los elementos no combinados.
En el lado de los productos, el Mn está combinado con oxígeno en Mn,0
donde su estado de oxidación es +3. 23»

+6 -6
Mn,0;

(QX +3) (3Xx-2)

Asimismo, para H20,

+2:=2
HO

Qx +1)
 18.2 Uso de semirreacciones para entender las reacciones redox 821

Es evidente que en la reacción los átomos de Mn han ganado electrones, con lo que ha
bajado su nunIEDO de oxidación, mientras que los átomos de hidrógeno han perdido elec-
trones, y Su número de oxidación ha aumentado. El MNO, se redujo y el Hz se oxidó.
RS lea ye el Mo, es el agente oxidante y el H, es el agente reductor. El oxíge-
no ni se OXida ni se reduce; su número de oxidación sigue siendo —2.

Práctica de resolución de problemas 18.1

Dé el número de Oxidación de cada átomo e identifique los agentes
oxidantes y reduc-
tores en las siguientes ecuaciones químicas
balanceadas.
(a) 2 Fe(s) + 3 Cl(g) —> 2 FeCk,(s)
(b) 2 Hx(g) + Ox(g) —> 2 H20(6)
(c) Cu(s) + 2 NO (ac) + 4 H,O*(ac) —> Cu?*(ac) + 2 NOx(g)
+ 6 H20(0)
(d) C(s) + Ox(g) —> COx(g)
(e) 6 Fe”*(ac) + Cr,07 (ac) + 14 H30*(ac) —
6 Fe**(ac) + 2 Cr *(ac) + 21 H20(€)

18.2 USO DE SEMIRREACCIONES PARA ENTENDER

LAS REACCIONES REDOX Observe cóma la suma de las cargas
en el lado izquierdo de la reacción es
Aplique ahora lo que sabe acerca de las reacciones redox a la reacción entre el cinc igual a la suma de las cargas en el
metálico y los iones de cobre(ID) que se muestra en la figura 18.1, y para la cual la lado derecho. Esto es importante; se
ecuación iónica neta es cumple aun en las medias reacciones.
Si no lo hiciera, se tendrían que crear o
Zn(s) + Cu?*(ac) ——=> Zn?*ac) + Cu(s) destruir electrones.

Figura 18.1 Una reacción de oxidación-reducción. Una tira de cinc se colocó en una solu-
ción de sulfato de cobre(11) (izquierda). El cinc reacciona con los iones de cobre(II) para producir
iones cinc(II) en disolución y cobre metálico, el cual se deposita sobre la lámina de cinc.

Zn(s) + Cu?*(ac) —> Zn**(ac) + Cuts)

A medida que se acumula cobre metálico en la tira de cinc, el color azul causado por los ¡ones de
cobre acuosos se desvanece gradualmente (centro y derecha). Los iones cinc en solución acuosa son
incoloros. (C. D. Winters)
822 Copitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Para ver más claramente cómo se transfieren electrones, podemos pensar que
esta reacción global es el resultado de dos semirreacciones simultáneas: ea para la
Oxidación del Zn y otra para la reducción de los iones Cu”. La semirreacción de oxi-
dación

Zn(s) —> Zn? tac) +2 e

ñ :
muestra que cada átomo del agente reductor, Zn, pierde e nesde cuando
adse oxi-
S u?** en eac-
da a ion Zn”*, Estos dos electrones son aceptados por un 10N
ción de reducción,

Cu?*(ac) +2 e” —=> Cu(s)

] . :
A medida que los iones Cu?" se convierten en Cu(s) en esta e irreacción,
E
el color
a .
azul de la solución se vuelve menos intenso, y se forma cobre me 1C p er-
ficie del cinc.
E : : idació n y reducció
ducción.
La reacción neta es la suma de las semirreacciones de oxidació n

Zn(s) —> Zn?* (ac) + 247 (semirreacción de o

En todas las reacciones redox el
Cu?*(ac) + 2e= —>5 Cu(s) (semirreacción de reducción)
número de electranes perdidos es igual
al número de electrones ganados. Zn(s) + Cu?*(ac) —> Zn?*(ac) + Cu(s) (reacción neta)
Observe que no aparecen electrones en la ecuación de la reacción neta; el número de
electrones donados en la semirreacción de oxidación es exactamente igual al núme-
ro de electrones ganados en la semirreacción de reducción. Esto siempre debe cum-
plirse en una reacción neta. De lo contrario, se crearían electrones de la nada o se
destruirían, y esto violaría la ley de conservación de la masa.
Considere otro ejemplo, ilustrado en la figura 18.2. [En la Figura 4.22 («) pág.
169) se presenta una perspectiva en nanoescala de esta reacción.] Un trozo de malla
de cobre se sumerge en una solución de nitrato de plata. A medida que la reacción
avanza, la solución se vuelve azul en forma gradual, y se forman cristales plateados
finos en la malla de cobre. Como sabemos que los iones Cu?* en solución acuosa tie-
nen Color azul, podernos deducir que el cobre metálico se está oxidando a Cu?*. Tam-
bién debe estar ocurriendo una reducción, por lo que es razonable deducir que las
“barbas” plateadas son el resultado de la reducción de iones Ag” a plata
metálica.
Las dos semirreacciones son:

Cu(s) —> Cu?tHac) + 2 e7 (semirreacción de oxidación)

Ag*(ac) + e” —> Agís) (semirreacción de reducción)
En este caso, se producen dos electrones en la semirreacción de Oxi
dación, pero
sólo se requiere uno para la semirreacción de reducción. Un átomo de cobre propor-
ciona suficientes electrones para reducir dos iones Ag?, por lo que la
semirreacción
de reducción deberá ocurrir dos veces cada vez que la de oxidación ocurra
una vez.
Para indicar esto, multiplicamos la semirreacción de reducción por 2:
2 Ag*(ac) +2 e” —> 2 Agís) (semirreacción de reducción) X 2
La suma de esta semirreacción a la semirreacción de oxidación da la ecuación neta
Cu(s) + 2 Ag*(ac) —> Cu?*(ac) + 2 Ag(s)
Figura 18.2 Malla de cobre
metálico en una solución de AgNO,. El método que se muestra aquí es general. Siempre puede generarse una ecuación
La disolución, originalmente incolora, neta escribiendo semirreacciones de oxidación y reducción, ajustando las ecuaciones
Se toma azul a medida que el cobre se de las semirreacciones de modo que el número de electrones que produce la oxi-
oxida a ion Cu?* acuoso. (Vea lafigura dación sea igual al número consumido por la reducción, y sumando las dos semi-
4.22, (E pág. 169.) (C.D, Winsers) rreacciones.
 18.2 Uso de semirreacciones para entender las reacciones redox 823

| EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 182

- Cómo ver las
|
$
- semirreacciones en
ho. .
a e reacciones redox netas
'
Cuando un trozo de aluminio se sume, Tge en una solución que contiene una pequeña can-
tidad de bromo disuelto, se forma
A] Br, acuoso. La reacción es
HO
3 Bra(ac) + 2 Als) —= 2 AP*(ac) + 6 Br” (ac)

a +3, Eade
mo aecónde redox.
número ón dele Brcómo
OxidaciObserv
el número de oxidación del Al cambia de O
cambia de O a —1. A partir de esta reacción ne-
ta, escriba las semirreacciones de oxidación y reducción correctas.

Respuesta
Semirreacción de oxidación: Al(s) —> AP*(ac) + 3e7
Semirreacción de reducción: Brx(6) +2e. —>2 Br (ac)
Explicación _ El aluminio se oxida, como muestra la producción de ¡ones aluminio.
La semirreacción debe tener 3 electrones a la derecha para balancear la carga +3 del ion
aluminio y dar una carga neta de O a la derecha, igual a la
carga de O a la izquierda (los
átomos de aluminio no tienen carga).
Semirreacción de oxidación: Als) —> Al*(ac) + 3 e
El bromo se reduce, pues bromo elemental se convierte en iones bromuro. La
semirreacción debe tener dos electrones a la izquierda para balancear los dos iones Br”
negativos a la derecha.
Semirreacción de reducción: Br,(() +2 e” —> 2 Br(ac)
Tome nota de que estas dos medias semirreacciones contienen diferentes núme-
ros de electrones. La reacción neta es la suma de estas dos semirreacciones tomando el
número de veces necesario para que el número de electrones que se pierden en la semi-
rreacción de oxidación sea igual al número de electrones que se ganan en la de reducción.

Práctica de resolución de problemas 18.2

Escriba semirreacciones de oxidación y de reducción para las siguientes ecuaciones re-
dox netas. Demuestre que su suma es la reacción neta.
(a) Cd(s) + Cu?*(ac) —> Cu(s) + Cd**(ac)
(b) Zn(s) + 2 H¿O*(ac) —> Zn**(ac) + Ha(g) + 2 H¿0(€)
(c) 2 Als) + 3 Zn"*(ac) —> 2 AP*(ac) + 3 Zn(s)

Balanceo de ecuaciones redox empleando semirreacciones

Todas las ecuaciones de la práctica de resolución de problemas 18.2 están balancea-
das. De no estarlo, ¿podría haberlas balanceado? En las ecuaciones de reacciones re-
reactivos
dox a menudo intervienen iones, agua, iones hidronio y iones hidróxido como
exactamente el
o productos. Al examinar la ecuación no balanceada, es difícil percibir
papel que desempeñan el H,O, H¿O* y OH; es decir, si son reactivos, o productos,
embargo, hay una forma de averiguarlo.
o si siquiera están presentes. Sin
Considere la reacción del ion permanganato con ácido oxálico en solución áci-
ecuación
da. Los productos son ion manganeso(II) y dióxido de carbono, así que la
no balanceada es:
MnoO, (ac) + HB,C>04(ac) — Mn?*(ac) us CO4g)
824 Copítulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Si trata de balancear esta ecuación por el método de prueba y r, es casi seguro que el
erro
hidrógeno y el oxígeno le darán problemas. Probablemente ya se dioCit cuenta de que en
el lado de los producto ón está ocurriendo
s no aparece el hidrógeno. Dado que os :
en solución ácida, podrían intervenir el agua y los iones hidronio
. Ea o e a
balancear la ecuación de una reacción como
ésta es seguir una SED de ao n sem
paso es preciso aplicar lo que sabemos acerca de las semirreacciones de OXI Al dl
ducción, así como la conservación de la materia y
la conservación o A
Los pasos que producen una ecuación balance
ada para una a
solución ácida se ilustran en el ejemplo de resolución de problemas ea
el
A

E RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 18.3

, . A NA 5

q Y

Balancee la ecuación para la oxidación del ácido oxálico en solución de permanganato

: 2+
ácida. Los productos de esta reacción son CO, y iones Mn””.

ll Respuesta
pi 5 H,C¿O,(ac)
¿CaOg(ac) + 6 H30*(ac)
30" (ac) + 2 MnO4(ac) —>+2 Mn?*(ac) +14 H0(0)
10 COX)
El ácido oxólico, HOC—COH, es
el ácido orgánico más simple que Explicación Lo mejor es seguir una serie de pasos para balancear la EEUCIA de
contiene dos grupos carboxilo.
esta reacción.
Paso 1: Determinar si la reacción es un proceso de oxidación-reducción. Si lo es, de-
terminar qué se oxida y qué se reduce. Ésta es una reacción redox porque el número
de oxidación del Mn cambia de +7 en MnO% a +2 en Mn?*, así que el MnO; se redu-
ce. El número de oxidación del C cambia de +3 en el H,C,0, a +4 en el CO), así que
el H,C0, se oxida.

Paso 2: Descomponer la ecuación global no balanceada en semirreacciones.

H2C304(ac) ——> COxXg) (semirreacción de oxidación)

MnOz (ac) —> Mn?*(ac) (semirreacción de reducción)

Paso 3: Balancear los átomos de cada semirreacción. Primero balancee todos los áto-
mos excepto O y H, luego balancee O añadiendo H20 y balancee H añadiendo H*. (No
podemos usar ion hidróxido, OH”, porque la reacción ocurre en solución ácida y la con-
centración de OH” es muy baja.)
Semirreacción del ácido oxálico: Primero, balancee los átomos de carbono en
la
semirreacción.

H,C204(ac) —> 2 COXg)

| Con esto ya quedaron balanceados también los átomos de O (no se necesitó H

20 aquí),
así que sólo falta balancear los átomos de H. Como en el lado de los produc
tos faltan
| dos átomos de H, ponemos 2 H* ahí.
H,C304(ac) —> 2 COx(g) + 2 H*(ac)
| Semirreacción del permanganato: Los átomos de Mn ya están bala
nceados, pero
| para balancear los átomos de O habrá que añadir HO. Si añadimos 4 H20
tendremos
los átomos de O necesarios.

MnO3(ac) ——> Mn”*(ac) + 4 H,0(£)

| Pero ahora hay ocho átomos de H a la derecha y ninguno
a la izquierda. Para balancear
| los átomos de hidrógeno, colocamos 8 H* en el lado izquierdo de la semirreacción.
| 8 H*(ac) + MnO(ac) —=> Mn?*(ac) + 4 HO(£)

(En términos estrictos tendríamos que usar H¿O* en lugar de H*, pero para ello tendríamos
que agregar ocho moléculas de agua más a cada lado de la ecuación. La
ecuación es mucho
más clara si sólo añadimos H* por ahora y agregamos las moléculas de agua al final.)
 Uso de semirreacciones para entender las
reacciones redox 825
18.2

Paso 4: Balancear
la carga en las sem
co tiene una car irreacciones. La semirreacción del ácido oxáli-
ga neta de O en el la,
perdieron dos electr do izquierdo y de 2+ en el derecho, Los reactivos
ones. Para indic.
ar esto, debemos colocar 2 e” a la derecha.
H,C3O4(ac) — 2 COxg) + 2 H*(ac) +2
e7

dación de cada uno de los dos átomos d

: :
La semirreacción del MnOz tie n e Cen 1,a de +3 a +4 mi
: k
recha. Por tanto, para tener una a € una carga de 74 a la izquierda y de 2+ a la de
ENS:
izquierda. La gananciaa de electrones
arga neta de 2+ en ambos lados necesitamos 5 e” a la
muestra que el MnO; es el agente oxidante.
Se a +8H*(a +
c) + MnO4(ac) —> Mn**(ac)
+ 4 H0(€)
Paso 5: Multiplicar las semn
irreacciones por factores apropiados de modo que el agen-
te reductor done tantos electron
es com o el agente oxidante acepta. Para balancear ca-
da semirreacción necesitamos
10 elec trones. Tenemos que multiplicar la reacción del
ácido oxálico por 5, y la del MnO;z
por 2.
5[H2C204(ac) —> 2 CO4g) + 2 H*(ac) + 2 e7]
215 e” + 8 H*(ac) + Mn0z(ac) —
Mn”*(ac) + 4 H¿0(0)]
Paso 6: Sumar las semirreacciones para dar la reacción global y cancelar los reacti-
vos y productos que aparezcan en ambos lados de la flecha de la reacción.

5 H¿C304(ac) —> 10 CO>(g) + 10 H*(ac) + 10-e=

40<= + 16 H*(ac) + 2 MnOz(ac) —> 2 Mn?*(ac) + 8 H¿0(€)
5 H,C304(ac) + 16 H*(ac) + 2 MnOz(ac) —>
10 COx(g) + 10 H*(ac) + 2 Mn”* (ac) + 8 H,0(€)
Puesto que hay 16 H* a la izquierda y 10 H* a la derecha, se cancelan 10 H* y
quedan 6 H* a la izquierda.
5 H,C¿O4(ac) + 6 H*(ac) + 2 MnOz(ac) —> 10 COx(g) + 2 Mn”*(ac) + 8 HO(€)
Paso 7: Verificar los resultados finales para asegurarse de que tanto los átomos como
la carga estén balanceados. Balance de átomos: En ambos lados de la ecuación hay 2
átomos de Mn, 28 de O, 10 de C y 16 de H. Balance de cargas: Cada lado tiene una car-
ga neta de 4+.

Paso 8: Añadir suficientes moléculas de agua a ambos lados de la ecuación para con-
vertir todo el H* en H30”. En este caso necesitamos seis moléculas de agua.

5 H,C¿O4(ac) + 6 H30*(ac) + 2 MnOx(ac) —>

10 CO(g) + 2 Mn**(ac) + 14 H,0(0)

Práctica de resolución de problemas 18.3

Balancee esta ecuación para la reacción de Zn con Cr,0%7 en solución acuosa ácida.
Zn(s) + CrO7 (ac) —> CP *ac) + Zn**(ac)
826 Copítula 18 Electroquímica y sus aplicaciones

ÁX>— 7
A A
MAS 18.4 Balanceo de ecua cion es
¡EJEMPLO DERESOLUCIÓN DE PROBLE redox para una reacción
Ñ
A E WE Ñ
pu en solución básica d

En una batería nicad, el cadmio forma CA(OH), y el Ni203 forma NERO Couso:
lución alcalina. Escriba la ecuación balanceada para esta reacción.

Respuesta Cd(s) + Ni,Ox(s) + 3 H¿0(€) —=> Ca(O0H)z(s) + 2 Ni(OH)2(s)

E A CIÓN cción. Luego,
0, de-
Paso 1: Determinar si la reacción es un proceso de oxidación-redu
terminar qué se oxida y qué se reduce. Ésta es una reacción redox a gd
de oxidación del Cd cambia de O en Cd a +2 en Cd(OH),,
así que E í pe el Ni Ss
número de oxidación del Ni cambia de +3 en Niz03 a +2 en Ni(OH),, así q j
reduce.

Paso 2: Descomponer la ecuación global no balanceada en semirreacciones.

Cd(s) —> Cd(OM)x(s) (semirreacción de oxidación)

Ni20x(s) —> 2 Ni(OH)(s) (semirreacción de reducción)

Se añade un coeficiente de 2 al Ni(OH), porque hay dos átomos de Ni en cada Ni20».

Paso 3: Balancear los átomos de cada semirreacción. Primero balancee todos los áto-
mos dejando los de O y H para el final. En una solución básica, añada OH” y HO a
cada lado de la ecuación para balancear los átomos de O y H. En la semirreacción del
Cd, los átomos de Cd están balanceados. Si añadimos 2 OH” a la izquierda los átomos
de O y H estarán balanceados.

Cd(s) + 2 OH" (ac) —=> Cd(OM)a(S)

En la semirreacción del Niz03 ya usamos un coeficiente de balanceo de 2 para el
Ni(OD). El balanceo de los átomos de O y H es interesante porque hay tres átomos de
O en el Ni0, y cuatro en el producto 2 Ni(OP). Si tomáramos una molécula de HO,
los átomos de O quedarían balanceados, pero los de H no. Si usamos tres moléculas de
agua en el lado de los reactivos y dos OH” en el lado de los productos la reacción que-
dará balanceada para todos los elementos participantes.

Ni203(s) + 3 H20(€) —> 2 Ni(OB)(s) + 2 OH (ac)

Paso 4: Balancear la carga en las semirreacciones. La semirreacción del Cd que es-
cribimos en el paso 3 requiere 2 e. como producto.
Cd(s) + 2 OH (ac) —> Cd(OB)(s) + 2 e (balanceada)
La semirreacción del Ni203 que escribimos en el paso 3 requiere 2 e” como reactivo.

Ni203(s) + 3 H20(() + 2e” —> 2 Ni(OB(s) + 2 OH (ac)

Paso 5: Multiplicar las semirreacciones por factores apropiados de modo que el agen-
te reductor done tantos electrones como el agente oxidante acepta. La Semirreacción
del Cd proporciona dos electrones, y la del Niz0; requiere dos, así que los electrones
están balanceados.

Paso 6: Sumar las semirreacciones para dar la reacción global y cancelar los reacti-
vos y productos que aparezcan en ambos lados de la flecha de la reacción
Cd(s) + 2-9HF (ac) ——=> Cd(OBM)2(s) +.2-e=
-
Ni0Ox(s) + 3 H0(6) + 2" —32
——_——_———————424+4 Ni(OD),(s) + 2.0H= (ac)
11010A AA
Ca(s) + Ni20x(s) + 3 H20(€) —=> Cd(OB)x(s)
+ 2 Ni(Ob)x(s)
Paso 7: Verificar los resultados finales para asegurarse de que tanto los átomos como
la carga estén balanceados. La ecuación está balanceada. No hay cargas en la reacción
y los números de átomos de cada clase en ambos lados de la reacción son iguales.
 18.3 Celdas electroquímicas 827

Práctica de resolución de problemas 18.4

En solución básica, el aluminio metálico forma
el ion AL(OH)z al reducir el ion NO3
a NH. Escriba la ecuación balanceada de esta reacción siguiendo los pasos bosqueja-
|dos en el ejemplo 18.4.

18.3 CELDAS ELECTROQUÍMICAS

En una reacción redox se transfieren electrone
s de un tipo de átomo, molécula o ion
a atrO: Dado que la transferencia de electrones a través de un
alambre constituye una
corriente eléctrica, es razonable
preguntarnos si es posible hacer que los electrones
que se transfieren en una reacción redox pasen por un circuito externo. De ser
así,
tendríamos una forma de generar una corrien te eléctrica posiblemente útil a partir de
]
una reacción
af
química. Esto puede hacerse de diversas maneras, y es la base de todos
los tipos de baterías.
Es fácil ver por los cambios de tonalidad en las dos reacciones redox que se mues-
tran en las figuras 18.1 y 18.2 que estas reacciones favorecen la formación de produc-
tos: tan pronto como se mezclan los reactivos, ocurren cambios. Todas las reacciones
que favorecen a los productos liberan energía libre de Gibbs ((£ pág. 282), y esa ener-
gía puede efectuar un trabajo útil si los reactivos —el agente oxidante y el agente re-
ductor— se separan de tal forma que los electrones no puedan transferirse directamente
de uno al otro. Cuando se obliga a los electrones a fluir por fuera del sistema de reac-
ción y regresar, crean una corriente eléctrica que puede operar un motor, hacer que un
sistema que favorece a los reactivos forme productos, calentar una taza de café y ha-
cer otras cosas útiles.
La disposición de un agente oxidante y un agente reductor de modo tal que sólo
puedan reaccionar si los electrones fluyen por un conductor externo da lugar a Una
En términos estrictos, muchos disposi-
celda electroquímica, también llamada celda voltaica o, en términos comunes, una ba-
tivos a los que llamamos baterías
tería. La figura 18.3 es un diagrama de cómo puede hacerse esto con la reacción conston de varias celdas voltaicas
Zn/Cu?* que mostramos en la figura 18.1. Se hace que las dos semirreacciones ocu- conectadas entre sí, pero el término
rran en vasos individuales, cada uno de los cuales es una media celda. Cuando se “batería” ha adoptado el mismo signifi-
oxidan átomos de Zn, los electrones cedidos salen del cinc y pasan por el alambre y cado que "celda voltaica”.

Figura 18.3 Celda electroquímica

simple. La celda consiste en un elec-
trodo de cobre en una solución que con-
tiene iones Cu?* (izquierda), un
electrodo de cinc en una solución que
contiene iones Zn?* (derecha) y un
puente salino que permite el flujo de
iones entre las dos soluciones. Si los dos
electrodos metálicos se conectan por
medio de un circuito conductor, fluyen
electrones del electrodo de cinc, donde
el cinc se oxida, hacia el electrodo de
cobre, donde los iones cobre se reducen.
La reacción global en la celda es
Compartimento del cátodo Compartimento del ánodo
Cu?* + 2e7 — Cu (reducción) Zn > Zn?* + 207 (oxidación) Cu?*(ac) + Zn(s) —> Cu(s) + Zn?*
(ac)
828 Capítula 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Un electrodo casi siempre es una placa una lámpara (que también podría ser un voltímetro o un motor pequeño) y Lesan be
metálica o un alambre, pero también cobre. Ahí. esos electrones reducen jones Cu?* de la solución. Las tiras de cinc y co-
podría ser un trozo de grofita u otra bre se llaman clectrodos. Un electrodo conduce una corriente eléctrica (electrones)
cosa que conduzca la electricidad. hacia algo o desde algo; en este caso, una solución. El electrodo en el que ocurre la
Oxidación se llama ánodo, y el electrodo en el que ocurre la reducción se llama cá-
todo. (En una batería para linterna, el ánodo se marca con “—” porque la ón
libera electrones que hacen que el ánodo sea negativo. Recíprocamente, el cátodo se
marca con “+” porque la reducción consume electrones y hace que el electrodo me-
tálico sea positivo.)
La celda voltaica se llama así en honor del científico italiano Alessandro Volta
Las celdas electroquímicas también se quien, alrededor del año 1800, construyó la primera serje de celdas electroquímicas:
conocen como celdas golvánicas en una pila de discos de cinc y cobre alternados separados por trozos de cartón remoja-
reconocimiento de la labor de Luigi dos en agua salada (un electrólito). Posteriormente, Volta demostró que se podía usar
Galvani, quien descubrió, antes de la
cualesquiera dos metales distintos y cualquier electrólito para formar una batería. La
época de Volta, que la pata de una
figura 18.4 muestra una celda que se construyó insertando una tira de cinc y una ti-
rana se movía cuando se le tocaba con
una fuente de electricidad. ra de cobre en una toronja (pomelo), por ejemplo.
En la celda cuyo diagrama se muestra en la figura 18.3, los electrodos se trans-
fieren al ánodo por la semirreacción
Zn(s) —> Zn**(ac) +2 e” (reacción en el ánodo)

Para identificar el ánodo y el cátodo, Luego, los electrones fluyen del ánodo a través del filamento de la bombilla, hacién-
recuerde que la oxidacián acurre en el dolo brillar, y finalmente llegan al cátodo, donde reaccionan con iones cobre(ID en
ánoda (ambas palabras camienzan la semirreacción
can vocal) y la reducción ocurre en
el cátodo (ambas palabras camienzan Cu?*(ac) + 2e7” —=> Cuís) (reacción en el cátodo)
con consonante).
Si no ocurriera nada más que el flujo de electrones, la concentración de iones Zn?*
en el compartimento del ánodo aumentaría, acumulando una carga positiva en la so-
lución, y la concentración de iones Cu?* en el compartimento del cátodo bajaría, lo
que haría a esa solución menos positiva. Esta acumulación de carga haría que el flu-
jo de electrones se detuviera en muy poco tiempo. Para que la celda funcione, debe
haber una forma de balancear la acumulación de carga positiva en el compartimento
del ánodo añadiendo iones negativos o eliminando iones positivos, y viceversa en el
compartimento del ánodo.
Podemos evitar la acumulación de la carga utilizando un puente salino para co-
En las baterías comerciales el puente nectar los dos compartimentos. Un puente salino es una solución de una sal (K,SO,
salina a menuda es una membrana de en la figura 18.3) dispuesta de tal modo que el grueso de la solución no pueda fluir
polímero porasa. hacia las soluciones de la celda, pero los iones de la sal (K* y SO37) puedan pasar
libremente. A medida que los electrones fluyen por el alambre desde el electrodo de
a . . 2=
cinc hasta el electrodo de cobre, lones negativos (SO7”) se desplazan por el puente
salino hacia la solución que contiene el electrodo de cinc, y iones positivos (K*)
se
desplazan en la dirección opuesta. Este flujo de iones completa el circuito eléctrico
y permite el flujo de la corriente. Si se quita el puente salino de esta batería, el
z flu-
jo de electrones se detiene.

Figura 18.4 Batería de toronja.

Se puede hacer una celda voltaica in-
sertando electrodos de cinc y cobre en
una toronja (pomelo). Se obtiene Un
potencial de 0.9 V. (El agua y el ácido
cítrico de la fruta hacen posible la con-
ducción de ¡ones entre los electrodos.)
(C. D. Winters)
 18.3 Celdas electroquímicas 829

odas las eeldas voltaicas y baterías Operan de forma similar. La reacción de Oxi-
dación-reducción debe favorecer a la formación de productos Debe haber un circui-
to externo por el cual fluyan los electrones, y debe haber un puanis salino o alguna
otra forma de permitir el flujo de iones entre los compartimentos de los electrodos.

27arma Na O voltaica sencilla con Ni(s) y Ni(NOz),(ac) en un compartimento y

(s) y E 3)2(ac) en el otro. Un alambre extemo conecta los dos electrodos, y UN
puente salino con NaNO, conecta las dos soluciones, La reacción neta es
Ni?* (ac) + Cds) —> Ni(s) + Cd?* (ac)

E) ¿Qué rección ocurre en el ánodo? (b) ¿Qué reacción ocurre en el cátodo? (c) ¿En
qué direcciones fluyen los electrones por el alambre externo y los iones por el puente
salino? (d) Complete el diagrama de la celda indicando las direcciones de flujo de los
electrones y de los iones.

Respuesta (a) Ánodo: Cd(s) —> Cd?*(ac) + 2e7 (oxidación)

(b) Cátodo: Ni?*(ac) + 2e7 —> Ni(s) (reducción)
(c) He aquí la celda voltaica completa.

(Cátodo) Ni [ca(Ánodo)

Explicación (a) y (b) Primero, puesto que la reacción neta muestra la oxidación de
Cd a Cá?* y la reducción de Ni”* a Ni, decidamos en qué electrodo ocurren estas reac-
ciones. Los iones Ca?* y el Cd metálico están en el compartimento derecho en la figu-
ra, y según la reacción neta aquí es donde ocurre la oxidación del Cd. Los ¡ones Ni?+*
y el Ni metálico están en el compartimento izquierdo, y por la reacción neta aquí es
donde ocurre la reducción.
Las medias reacciones son

Cd(s) —> Ca?*(ac) +2 e” (compartimento derecho: oxidación en el ánodo)

Ni?*(ac) +2e7 —> Ni(s) (compartimento izquierdo: reducción en el cátodo)

el elec-
(c) Los electrones fluyen desde su origen (la oxidación de cadmio en
trodo de Cd, el ánodo) por el alambre hacia el electrodo en el que se consumen (el
830 Copítula 18 Electroquímica y sus aplicaciones

electrodo de Ni, el cátodo). Puesto que en cl compartimento del ánodo se están forman-
do iones C4?*, deberán desplazarse aniones (los ¡jones NO3) hacia ee compartimento
desde el puente salino, En el compartimento del cátodo los jones Nió” se están agotan-
do, así que iones Na* sc desplazan desde el puente salino hacía ese compartimento Pie
ra tomar el lugar de los iones Ni?*. El “círculo” de flujo de carga negativa ya está
Cd.
completo: electrones fluyen del Cd al Ni, y aniones se desplazan del Ni al
O A
Práctica de resolución de problemas 18.5
n:
Se construye una celda voltaica que usa la siguiente reacció
Ni(s) + 2 Ag*(ac) —> Ni?*(ac) + 2 Ag(s)
(a) Escriba las medias reacciones para esta celda, e indique cuál es la reacción de oxi-
dación y cuál la de reducción. (b) Nombre los electrodos en los que ocurren estas reac-
ciones, (c) ¿En qué dirección fluyen los electrones por el alambre externo conectado a
los electrodos? (d) Si el puente salino que conecta los dos compartimentos de Js elec-
trodos contiene KNO, ¿en qué dirección fluyen los iones nitrato? ¿Los ¡ones K”?

18.4 CELDAS ELECTROQUÍMICAS Y VOLTAJE

Puesto que en una celda electroquímica hay un flujo de electrones del ánodo al cá-
todo, puede pensarse que los electrones son “impulsados” o “empujados” por una
fuerza electromotriz o fem. La fem se produce por la diferencia de energía poten-
cial eléctrica entre los dos electrodos. Así como una pelota rueda cuesta abajo en res-
puesta a una diferencia en la energía potencial gravitacional, un electrón se mueve
de un electrodo con mayor energía potencial eléctrica a otro con menor energía po-
tencial. La pelota en movimiento puede realizar trabajo, y también los electrones en
movimiento; por ejemplo, pueden hacer funcionar un motor.
La cantidad de trabajo eléctrico efectuado es proporcional al número de electro-
nes (cantidad de carga eléctrica) que van de mayor a menor energía potencial, y de
la magnitud de la diferencia de energía potencial.
Trabajo eléctrico = carga X diferencia de energía potencial
o bien

Trabajo eléctrico = número de electrones X diferencia de energía potencial

Esto es similar a comparar la cantidad de trabajo que unas cuantas gotas de agua pue-
den efectuar al caer 100 m con el que pueden efectuar unas cuanta s toneladas de agua
que caen la misma distancia.
La carga eléctrica se mide en coulombs. Un coulomb (C) es la cantidad de carga
que pasa por un punto fijo de un circuito eléctrico cuando una corriente de 1 ampere flu-
ye durante 1 segundo. La carga de un solo electrón es muy pequeña (1.6022 x 107*? C)
así que se requieren 6.24 X 10' electrones para producir un solo coulomb de e arga.
 18.4 Celdas electroquímicas y voltaje 831

La diferencia de energía Potencial eléctrica se mide en volts. El volt (V) se de-

fine de modo que se efectúe Un joule de trabajo cuando 1 coulomb de carga se des-
place en una diferencia de potencial de ] v:
1 joule
1 volt =
1 coulomb e l joule = 1 volt X 1 coulomb
Así pues, la fem de una celda electr Cuondo un solo electrón se desplazo en
oquímica, llamada comúnmente voltaje de cel-
da, indica qué tanto trabajo puede producir una celda por cada un potencial de 1 Y, el trabajo que rea-
la reacción química produzca. coulomb de carga que
liza es un electrór-volt, abreviado eV.
El voltaje de una celda electroquímica depende de
las sustancias que Constitu-
yen la celda, y de sus presiones si son gases y sus concentracione
s si son solutos en
solución. La cantidad de carga (coulombs de electricidad) depende de qué tanto de
cada sustancia reacciona. Examine las baterías de 1.5 V que se muestra
n en la figu-
ra 18.5. Tienen el mismo voltaje porque usan electrodos que tienen la
misma dife-
rencia de potencial entre ellos, pero una batería puede realizar mucho más trabajo
que la otra porque contiene mayor cantidad de reactivos. En esta sección y la que si-
gue consideraremos la dependencia de la fem de una celda de los material
es con que
está hecha; en la sección 18.5 volveremos a la cuestión de cuánto trabajo eléctrico
puede efectuar una celda.
El voltaje de una celda se mide fácilmente insertando un voltímetro en lugar de
una bombilla en el circuito, como se muestra en la figura 18.4. Dado que el voltaje
depende de las concentraciones, se definen condiciones estándar para las medicio- o
nes de voltaje. Estas son las mismas que se usaron para AH? (E pág. 251): todos
los reactivos y productos deben estar presentes como sólidos o líquidos puros, gases
SE
zu
a 1 atm de presión o solutos en concentraciones de 1 M. Los voltajes medidos en es-
b
tas condiciones son voltajes estándar, denotados por E”. A menos que se especifi- —
que otra cosa, todos los valores de E” son para 25 *C (298 K). Por definición, los
voltajes de celda de las reacciones electroquímicas que favorecen a los productos son
positivos. Por ejemplo, el potencial estándar de la celda Zn/Cu?* que vimos antes es
de +1.10 V a 25 “C.
Puesto que toda reacción redox puede verse como la suma de dos semirreaccio- Figura 18.5 Dos baterías de 1.5 V.
nes, es conveniente asignar un voltaje a cada semirreacción posible. Así, podremos La de la izquierda puede realizar más
trabajo porque contiene más agentes
obtener el potencial de celda para cualquier reacción sumando los voltajes de las se-
oxidantes y reductores. (C. D. Winters)
mirreacciones de oxidación y reducción.

Enero == Eóx e Erca

Si E? neto es positivo, la reacción favorece a los productos; si E" peso es negativo, la

reacción favorece a los reactivos. Sin embargo, puesto que: sólo es posible medir di-
ferencias de energía potencial, no podemos medir el voltaje EE una sola semirreac-
ción. En vez de ello, escogemos una semirreacción como estándar, y comparamos
todas las demás con ella. La semirreacción que se escoge como estándar es la que
ocurre en el electrodo estándar de hidrógeno, en el que hidrógeno gaseoso a una
presión de 1 atm se burbujea sobre un electrodo de platino sumergido en ácido acuo-
so (Figura 18.6). La reacción que ocurre en este electrodo es reversible.
2 H¿0*(ac, 1 M) + 2 e” —> Hg, 1 bar) + 2 H20(€)
La convención de asignar voltajes a las
Se asigna un potencial de exactamente O V a esta media celda, En una celda que com- medias reacciones es similar a la de
bina otra media reacción con el electrodo estándar de hidrógeno, el voltaje de celda es tabular las entalpías estándar de forma-
la diferencia de potencial entre los dos electrodos. Dado que el potencial del electro- ción; en ombos casos una tabla relati-
do de hidrógeno es O por definición, el voltaje de celda da el voltaje del otro electrodo, vamente pequeña puede praporcionar
Cuando el electrodo estándar de hidrógeno se + aparea con una media celda que información acerca de un gran número
contiene un mejor agente reductor que el H), H30” (ac) se reduce a H,, de reacciones distintas.

831
832 Capítulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

ura 18.6 Flectrodo estándar de hidrógeno. Hidrógeno gaseoso

Conexión
del electrodo
a una presión de | nm burbujea sobre un electrodo de platino inerte
sumergido en una solución que contiene ¡ones H30* 1 Ma 25 *C. El po- y HI bar)
tencia! de este electrodo se define como O V exactamente.

Placa
Tapón poroso de platino

H,¿O? (ac)
(1M) 25*C
—

H3O* reducido: 2 H¿0*(ac) + 2e7 ——> Hx(g, 1 bar) + 2 H,0(£) red = 0 V

Si la otra media celda contiene un mejor agente oxidante que H¿0*, el H, se oxida.
H, oxidado: Hx(g, 1 bar) + 2 H20(€) —>
2 H30*(ac, IM) +2 e7 El, =0V
En ambos casos, el electrodo estándar de hidrógeno tiene un potencial de exacta-
mente O V.
La figura 18.7 es un diagrama de una celda en la que un compartimento
con-
tiene el electrodo estándar de hidrógeno y el otro contiene un electrodo de cinc su-
mergido en una solución 1 M de Zn”*. El voltímetro se conecta entre los dos
electrodos para medir la diferencia de energía potencial eléctrica. Para la celda
de
la figura 18.7, el voltímetro indica un potencial medido de 0.76 V. Después de que
esta celda opera durante algún tiempo, se observa que la masa del electrodo
de cinc
ha disminuido. Por tanto, el electrodo de cinc debe ser el ánodo; es decir, es el
elec-
trodo en el que está ocurriendo la oxidación. El electrodo de hidrógen
o debe ser el
cátodo en el que está ocurriendo la reducción. La reacción de la celda es entonces
la suma de las reacciones de media celda:
Zn(s) —> Zn**(ac, 1M) +2 e7 E?x = ? V (ánodo)
2 HjO*(ac, 1 M) + 2e " ——> H2(g,1 bar) + 2 H,0(€) tea = 0 V (cátodo)
Zn(s) + 2 H30*(ac, 1 M) —> Zn**(ac, 1 M) + Ho(g, 1 bar) + 2 H,0(£)
Enero = +0.76 V (reacción de celda)
 Celdas electroquímicas y voltaje 833
18.4

+0.76V
Ánodo de Zn Puente salino
O

Electrodo de Pt
químicamente inerte

Tapón
poroso

Zn(s) —>Zn”* (aq) + 207 2H30* (ac) + 2e7—>H8) + 2H,0(£)

Reacción neta: Zn(s) + 2H30 +(ac) —>H(g) + Zn? (ac) + 2H, 0(£)

a i Zn?*1Zm(s) y un electrodo estándar de hidrógeno. El electrodo de cinc es

Sedo pi O ota a celda, pela un voltaje de +0.76 V. El cinc es el agente reductor y se
E odo a e Eos e se reduce a H,. En el electrodo estándar de hidrógeno sólo hay reacción donde las tres fases —-gas,
ce id ee: sap A n pe El electrodo de platino no sufre cambios químicos y en la celda que se muestra aquí la reac-
On Y poe ao a28 > H(£) + 2 H20(€). Cuando el electrodo estándar de hidrógeno es el ánodo, la reacción de media
ción de media celda es 2 H3
celda es H,(g) + 2 H20(€) > 2 H¿0*(ac) +2 €”.

El voltímetro nos dice que el potencial en el electrodo de Za es 0.76 V más alto

A>lectrodo
od de a es de O Vhidrógeno. Puesto que el potencial de media celda del electro-
por definición , el potencial de media celda para la oxidación
'O
del cinc deberá ser +0.76 V:
ES, = +0.76 V
Zn(s) —> Zn tac, 1M) +20

Las cantidades definidas como exac-

OEjercia tas, por ejemplo el voltaje del electrodo
de hidrógeno en condiciones estándar,
-Idee
un experimento ( no limitan el número de cifras significa-
| troquímica de tivas en la respuesta cuando se usan
o en cálculos.
834 Capítulo 18 Electroquímica y Sus apl
icaciones

Los potenciales de media celda de muchas semirreacciones distintas pueden me-

dirse comparándolas con el electrodo de hidrógeno. Por ejemplo, en una celda que
Consiste en la media reacción Cu/Cu?* conectada a un electrodo estándar de hidró-
geno, el voltímetro marca +0.34 V (Figura 18.8). Esto indica que las reacciones son
Hg, 1 bar) + 2 H20(0) > 2 H30*(ac, 1 M) + 2 e” Ex = 0 V (ánodo)

2Ae” —> Cuís)RA Efes = ? V2 (cátodo)

Cu?*(ac,
K
IíI A +A
1 M) zz A

Hx(g, 1 bar) + Cu?*(ac, 1 M) + 2 H20(€) —

2 H,O*(ac, 1 M) + Cuís) Enero = 40.34 Y
El potencial de media celda para Cu?*(ac, 1M)+2e > Cu(s) debe ser +0.34 Y.
Observe que, en esta celda, el electrodo estándar de hidrógeno es el ánodo. np el cá
todo como lo era en combinación con la media celda Zn/Zn*. ]
Ahora podemos volver a la primera celda electroquímica que examinamos, en la
nes,
que Zn reduce ¡ones Cu?* a Cu. Utilizando los potenciales para las semirreaccio
podemos escribir

”
+0.34V
Cátodo de Cu Puente salino
(+)

Je
Electrodo de Pt ”
químicamente inerte
Y y
Cu?* (ac) Tapón
(1M) 25'C E poroso
SoY"y
Y
3
(1M) 25
E

Cu 2* (ac) + 2e-—>Cu(s) 2HJ0(£) + H2(g) —>2H30*(ac) + 2e-

Reacción neta: 2H70(€) + H2(g) + Cu2* (ac) —> 2H30 *(ac) + Cu(s)

Figura 18.8 Celda electroquímica que usa la media celda Cu?*/Cu y el electrodo estándar
de hidrógeno. Se produce un voltaje de +0.34 V. En esta celda, iones Cu?* se reducen para for-
mar Cu metálico, y iones H* se oxidan en el electrodo estándar de hidrógeno. La reacción en el
electrodo estándar de hidrógeno es exactamente el inverso de la que se muestra en la figura 18.7.
 18.4 Celdas electroquímicas y voltaje 835

2 Zn(s) —> Zn?*ac, 1 M)+2e7 E? = +0.76 V (ánodo)

Cu(ac, 1M)+2e7 —>, Cuts) o = +0,34 V (cátodo)
red
Zn(s) + Cuó(ac, 1 M) —> Zn2*ac, 1 M) + Cu(s) E? = +1.10 V
Éste es un resultado Importante porque la suma de los potenciales de las dos semi-
rreacciones es Igual al potencial medido para la reacción de celda
neta.
= Eox + Eñcs = (+0.76 V) + (+ 0.34 V) = 1.10 V
'o
Eñeto

La celda que se ilustra en el dibuj 'O

que sigue genera un potencial de E” = 0.51 V en
condiciones estándar a 25 “C. La reacción
de celda neta es
Zn(s) + Nió*(ac, 1 M) —> Zn?*(ac, 1 M)
+ Ni(s)
(a) Determine cuál electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo, (b) indique la dirección
del flujo de electrones por fuera de la celda y complete el diagrama de la celda, y (c)
calcule el potencial de media celda para Ni?*(ac) +
2 e” > Ni(S).
Puente salino
Ni

Respuesta (a) El cinc es el ánodo, el níquel es el cátodo, (b) véase el dibujo, (c)
0.25 V
—e

Puente salino
(Cátodo) Ni ¿o Nat Zn (Ánodo)
(E

Explicación El electrodo en el que ocurre la oxidación es el ánodo. Puesto que el

Zn(s) se oxida a Zn? *(ac), el electrodo de Zn es el ánodo. En el electrodo de Ni se re-
ducen iones níquel(ID), así que éste es el cátodo.
Puesto que conocemos el potencial de la celda e potencial de la media celda
Zn(s)/Zn**(ac, 1 M), podemos calcular el valor de E? para Ni *(ac, 1M) + 2e” —>Ni(s).
Zn(s) —> Zn?*ac) +2 e” Ex = 0.76 V (ánodo)
Ni2*(ac) + 2 e” —> Nils) Era = ? V (cátodo)
Zn(s) + Ni?*(ac) => Zn” * (ac) + Ni(s) Ena = 0.51 Y

Utilizando Enero = Elox + E ¿3 despejamos E ted:

His Ea = 2, =0.51 V — 0,76 V = —0.25 V

A 25 *C, el valor de E? para la semirreacción Ni?*(ac, 1|M) + 2e” —> Ni(s) es

de —0.25 V.
836 Copitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Práctica de resolución de problemas 18.6

e : ico tiene un valor de
Dado que la reacción de iones cobre(Il) acuosos con hierro metál acjá Ze”?
la media celda Fe(s) — Fe
E” de 0.78 V, ¿qué valor tiene E? para
M) + Cu(s)
Fe(s) + Cu?t(ac, 1 M) —> Fe?*(ac, 1
Eder = +0.78 Y

18.5 USO DE POTENCIALES DE CELDA ESTÁNDAR

En la tabla 18.1 se resumen los resultados de un gran número de medicianes ino
de
las que acabamos de describir. Los valores de la tabla se denominan potenciales
reducción estándar porque son los potenciales que se medirían para una celda en la
que una semirreacción ocurriría como una reducción al aparearse con el electrodo
estándar de hidrógeno. Si una reacción ocurriría como una oxidación al AParsalse con
el electrodo estándar de hidrógeno, ello se indica asignando a Su voltaje Un Signo ne-
gativo. Por ejemplo, ya vimos antes que la semirreacción de oxidación
Zn(s) —> Zn**(ac) +2 e
tiene un potencial de media celda de +0.76 V (E2, = +0.76 V). Sin embargo, esta
reacción aparece en la tabla 18.1 como la reducción

Zn?+*(ac) + 2 e” —=> Zn(s) rea = 0.76 V

y su potencial estándar tiene la misma magnitud pero el signo opuesto al de la reac-

ción de oxidación. Siempre se cumple que si una semirreacción se escribe en la di-
rección inversa, hay que cambiar el signo del E” correspondiente. Es decir, si cualquier
semirreacción dada en la tabla 18.1 se escribe como una reacción de oxidación, el
signo de E” dado en la tabla deberá invertirse. He aquí algunos puntos importantes
que debemos observar en la tabla 18.1:
1. Cada una de las semirreacciones se escribe como una reducción. Esto implica que
la especie en el lado izquierdo de cada semirreacción es un agente exidante y la
especie en el lado derecho es un agente reductor.
2. Todas las semirreacciones dadas en la tabla pueden ocurrir en cualquier direc-
ción. Una sustancia dada puede reaccionar en el cátodo o en el ánodo, dependien-
do de las condiciones. Ya vimos ejemplos en los que H, se oxida a H30* y en los
que H3O* se reduce a H> empleando diferentes reactivos.
3. Cuanto más positivo sea el valor del potencial de reducción, ES, más fácilmente po-
drá reducirse la sustancia en el lado izquierdo de una semirreacción. Si Una
sus-
tancia es fácil de reducir, es un agente oxidante fuerte. (Recuerde que un agente
oxidante debe reducirse cuando oxida otra cosa.) Así, Eg es el Mejor
agente oxi-
dante de la tabla, y Li” es el peor agente oxidante de la tabla. Otros agentes
oxidantes fuertes están en la parte superior izquierda de la tabla: H,O2(ac),
PbOx(s)
MnO, (ao), Au?* (ac), CL(9, Cr.07 (ac) y OXg). j ci
4. Cuanto más negativo es el valor de potencial de reducción, E", menos
probable
es que la reacción ocurra como una reducción, y más probable es que ocurra la
reacción inversa (una oxidación). Es decir, cuanto más bajamos en la tabla, me-
jor es la capacidad reductora del átomo, ion o molécula de la derecha. Así,
Li(s)
es el agente reductor más fuerte de la tabla y F” es el agente reductor más débil
de la tabla. Otros agentes reductores fuertes son los metales alcalinos y alcalino-
térreos y el hidrógeno en la parte inferior derecha de la tabla.
 18.5 Uso de potenciales de celda estándar 837

.
a A A

TABLA 18.1 Potenciales de reducción estándar en solución acuosa a 25 “C

Media reacción de reducción EP
Fa(g)+2e7 32 F (ec) +2.87
H3O2(ac) + 2 H30*(ac) + 207 — 54 B,040) +1.77
PbOA5) + SOF”(ac) + 4 H¿O*(ac) + 2 07 — > PbSO(5) + 6 H20(0) +1.685
MnO4(ac) + 8 H30*(ac) + 5 e” —>Mn**(ac) + 12 H20(0) e
Autac) + 3 e7 e) +1.50
Cla(g) + 2e7 320 (0) +1.360
Cr07 (ac) + 14 H30*(ac) + 667 52 CP *(ac) + 21 H¿0(0) +1.33
OxAg) + 4 H3O* (ac) + 4 e” —>56 H,00) +1.229
Br(6) +2 e7 —532Br"(ac) +1.08
y NOs5(ac) +4 H,0* +30 —
NO(g) +6H,0 +0.96 Ñ
El 29 60+h00 +20 — Cl (ac) + 2 OH (ac) 0 E
El HE (ac) + 2e7 —>5 Hg(0) +0.855 El
e Ag" (ac) + e” —> Agí(s) +0.80 El

E o e
E Hg3*(ac) +2 e” —5 2 Hgt() +0.789 e

sE —52T (ac) +0.535 3

B| 0x8) +2 H20(€) +40” —54 0H (ac) +0.40 8
El Cua) +2e —5 Cuts) +0337 |%
8| Sn*(a)+2e" — 58n2*(ac) +0.15 E
3 2 H¿0* (ac) + 2 e7 —> Hatg) + 2 H20(€) 0.00 9
E Sn”*(ac) +2e7 — Sn(s) -0.14 S
El Nit(a)+2e7 —> Ni(s) 065 E
PbSO,4(s) + 2 e” —> Pb(s) + SOj"(ac) —0.356
Cd?*(ac) + 2 e7 — Ca(s) —0.40
Fe?*(ac) + 2 e” —> Fe(s) —0,44
Zn?*(ac) +2 e” —> Zn(s) 0.763
2 HO0(€) +2e7 ——> Hg) + 2 OH (ac) 0.8277
AP ac)+3e —> Al(s) 1.66
Mg** (ac) + 2 e” ——> Meg(s) 2.37
Na*(ac) + e” —> Na(s) 2.714
K*(ac) + e7 —> K(s) 2.925
| Lit(ac) + e7 —> Li(s)
A A e 3.045
A
A A A
“En volts (V) contra el electrodo estándar de hidrógeno.

cción
5. En condiciones estándar, cualquier especie a la izquierda en una semirrea
oxida cualquier especie a la derecha que esté más abajo en la tabla. Por ejem-
e in-
plo, podemos predecir que Fe?*(ac) oxidará a Al(s); BrA€) Oxidará a Mg(s);
cluso Na*(ac) oxidará a ki(s). La reacción neta y el voltaje de celda se obtienen
sumando las semirreacciones y sus voltajes; por ejemplo,
2 Br (ac) ES. = 1.08 V
Br€) +2e —
E? =2.37 V
Mg(s) —=> Mg?*(ac) +2e

Br,(€) + Mg(s) —> Mg?*(ac) + 2 Br (ac) Enero = 3.45 V

838 Copítulo 18 Electroquímica y sus Aplicaciones

6. Los potenciales de los electrodos raleza y la concentració,

dependen de a a pes quea
de los reactivos y productos, pero no de la canti dad ( a en ntciena
E
Cd ) a
Esto implica que modificar los cocfiee E ricos
cientes o de Fe?* tiene un E? q ñ
ción no altera el valor de E”. Por ejemplo,
la reducción Ñ
+0.771 V sea que la reacción se escriba así:
Fac, 1 M4 07 Fe?*(ac, 1 M) Era = +0.771 V

O así:
feaP = +0.771LY
2 Feó*(ac. 1 M) + 207 —> 2 Fe**ac, 1 M)
Esta característica de los potenciales de media selda parece e io
Se debe a que un voltaje de media celda es energía por unidad de E ga (1volt =
1 joule/1 coulomb). Cuando una semirreacción se multiplica por a q número,
tanto la energía como la carga se multiplican por ese número. Así, el cociente de
energía entre carga (el voltaje) no cambia.
Utilizando las pautas anteriores y la tabla de potenciales de reducción estándar,
hagamos algunas predicciones acerca de si; una reacción
j j
ocurrirá O no,
no, yy verifique-
que
mos luego nuestros resultados calculando E”.

EJEMPLODE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 18.7 Predicción de reacciones

| redox

(a) ¿El aluminio metálico se disuelve en una solución 1 M de ion estaño(IV)? Si lo

hace, ¿qué E” tiene esa reacción?
(b) ¿Una solución 1 M de Cd?* oxidará el Cu metálico? ¿Predice usted que ocurrirá
esta reacción?
Respuesta (a) Sí, el valor de E? es 1.81 V. (b) Esta reacción no ocurre.
Explicación
(a) Primero hay que encontrar en la tabla 18.1 las sustancias que reaccionan. Sn** (ac)
está cerca de la mitad a la izquierda, mientras que Al(s) es el quinto desde abajo a la
derecha. Puesto que Sn**(ac) está arriba de Al(s), predecimos que puede oxidar
al alu-
minio y hacer que el metal se disuelva cuando los átomos de Al se conviertan en
iones
AJ?*. Para estar seguros, podemos sumar las reacciones de media celda para
dar la ecua-
ción balanceada. La suma de los potenciales de media celda da un E?
positivo, así que
esta reacción favorece a los productos, como predijimos.
2 [Al(s) —> AP*(ac,1M)+3 e] E=>+166v (ánodo)
3 [Sn**(ac, 1 M) +2 e” —> Sn**(ac, 1 M)] Eñca = +0.15 V (cátodo)
2 Al(s) + 3 Sn**(ac, 1 M) — 2 Al*(ac, 1 M) + 3 Sn”*(ac, 1 M)
Enero = +1.81 V
(b) La reacción entre Cd”* y Cu se evalúa de la misma forma. Cd?*
(ac) está más o me-
nos a las tres cuartas partes de la tabla 18.1 bajando por la izquierda, pero Cu(s)
está a
poco menos de la mitad bajando por la derecha. Por tanto, Cd?*
(ac) no es un agente
oxidante lo bastante fuerte como para oxidar a Cu(s), y predecimos que
no hay reac-
ción. Al sumar los potenciales de media celda, obtenemos
Cu(s) —> Cu?* (ac) +2e” Ej, = —0.34 V (ánodo)

Ca? +2 e Cd(s) Efea = —0.40 V (cátodo)

Ca”*(ac) + Cu(s) —> Cd(s) + Cu?+t(ac) El. =-0.74 V
El valor negativo de E” indica que este proceso favorece a los reactivos y no forma can-
tidades apreciables de productos en condiciones estándar. Más bien, el cadmio metáli-
co reduce a Cu?* (el inverso de la reacción dada).
 839
18.5. Uso de potenciales de celda estándar

Práctica de resolución de problemas 18.7

Examine la labla 18.1 y deduzca qué dos semirreacciones producirían el valor más
grande de Enero Escriba las dos se mirreacciones
y la reacción neta de la celda, y dé E?
para la reacción.

Los potenciales de reducción

estándar Pueden servir para explicar una molesta
experiencia que muchos hemos tenido. ¿Alguna vez ha sentido dolo
r en sus dientes
al tocar accidentalmente una obturación con un tenedor de acer
o inoxidable o un tro-
zo de aluminio (Figura 18.9)? Un material común para la obtu
ración de caries den- ÍN

tales es la amalgama: estaño y plata disueltos en mercurio para form Papel melálico.._ 07+ 4H* + 4e- —2H30
ar soluciones AI—A1 + 3e-
sólidas con las composiciones aproximadas Ag>Hg3, Ag3S
n y Sn,Hg (donde x varía
entre 7 y 9). Todos éstos pueden sufrir reacciones electroq
uímicas; por ejemplo,
3 Hg5*(ac) + 4 Ag(s) +6e7 32 AgzHgx(s) 0. =-+0.85 V
Obturación
Sn?*(ac) + 3 Ag(s) +2e" > Aga3Sn(s) 2. = 0.05 V
Los valores de E” de la tabla 18.1 indican que tanto el hierro como el aluminio tie-
Figura 18.9 Celda voltaica dental.
nen potenciales de reducción mucho más negativos y por tanto son agentes reducto-
Casi siempre sentimos dolor al tocar
res mucho mejores que cualesquiera de las soluciones sólidas. Si un trozo de hierro accidentalmente un metal activo como
o aluminio entra en contacto con una obturación dental, la saliva y el tejido de las un trozo de papel de aluminio con los
encías pueden actuar como puente salino, y se crea una celda electroquímica. El hie- materiales de obturación metálicos que
rro O el aluminio dona electrones y produce una pequeña corriente eléctrica que ha- suelen usarse en odontología. El metal
ce que los nervios del diente se alteren. activo libera electrones que fluyen ha-
cia el material de amalgama donde el
oxígeno se reduce a agua. Si el flujo de
electrones encuentra una terminación
nerviosa, el dolor. aunque de corta du-
ración, puede ser muy intenso.
 840 Copítulo 18 Hlectroquímica y sus aplicaciones

PRÁCTICA QUÍMICA

' Cómo eliminar fácilmente el deslustre

Sos cubiertos de plata se Oopacan cuando se exponen al aire, o de la cuba La cu-
por- co de papel de aluminio en el fond
que este metal reacciona con el sulfuro de hidrógeno .es S se
gire para formar una delgada capa de sulfuro
gaseoso del biertos deslustrados sobre el ps E
'
de plata negro, AgoS. biertos. Calien
Podemos eliminar químicamente el deslustre de los tos saque los cubiertos y
cubiertos y dee de ed cuantos minu
E tros utensilios de plata al emplear una solución
de bicarbonato de corriente. -
sodio y un poco de papel de aluminio, juá por-
La limpieza de la plata es limpiar la plat a es ea e ra
un proceso electroquímico en el que electron e Í
ro junt o con la p : qu
es se desplazan de los que el pulimento eliniina el sulfu
átomo s de aluminio hacia los ¡ones plata del deslustr ito restaura a zsuperficie
e, reducien- tiene; en cambio, el proceso aquí descr
do los ¡Ones a átomos de plata mientras los átomos para tarta, de a
o oxidan a iones aluminio. El bicarbonato de
de aluminio se la plata del deslustre. Si tiene moldes omo
recipien E
sodio proporciona una pientes de aluminio, puede usarlos como
y ución iónica conductora para el flujo de electrones en la televisión anun-
Mn a
y también fuente de este metal. Tal vez haya visto
quitar la capa de óxido de la superficie del . Tales dis-
papel de alu- cios de aparatos para eliminar el deslustre de la plata
Un poco
positivos no son mucho más que un trozo de aluminio y
-minio.
¡e Consiga una cuba grande. Coloque en ella de 1 a o) por
2 litros de sal. ¿Pagaría usted 19.95 dólares (más gastos de enví
- de
agua. Añada de 7 a 8 cucharadas de bicarb rimento?
onato. Caliente la lo anunciado, después de realizar este sencillo expe
| solución, pero sin dejar que entre en ebullición. Coloqu
e un po-
o » < Y

Antes de dejar el tema de la tabla 18.1, considere otra vez la tabla 4.5 (== Pág.
167). Esta serie de actividad de los metales y la tabla 18.1 tienen mucho en común; por
ejemplo, contienen muchos de los mismos elementos. Sin embargo, si pone atención ve-
rá que el metal más activo, el litio, de la tabla 4.5 está hasta abajo en la tabla 18.1. La
razón es que la tabla 18.1 está ordenada por potencial de reducción, y el litio es el que
menor tendencia tiene a reducirse. La tabla 4.5, en cambio, enumera los metales según
su actividad, es decir, su tendencia a oxidarse. Puesto que la oxidación es lo opuesto a
la reducción, es razonable que el litio esté en posiciones opuestas en las dos tablas.

€ Ejercicio 18.7 Predicción de valores de E?

Los dos elementos a ambos lados del hidrógeno en la tabla 4.5 no aparecen en la tabla
18.1. Indique dónde estarían en la tabla 18.1 y, con base en valores de la tabla,
estime
sus potenciales de reducción, de sus iones positivos a los átomos metálicos.
.
i
ER lo sc

18.6 E” Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

El signo de E” indica si una reacción redox favorece a los
productos (E? positivo) o a
los reactivos (E” negativo). Esta es otra forma de decidir
s1 una reacc lón favorece
a los productos: el cambio de energía libre de Gibbs estándar, AG", de
be ser negati-
vo ((8 pág. 282). Puesto que tanto E” como AG” de nos dicen
y
algo acerca de siÉ una
reacción ocurrirá o no, no deberá sorprendernos que exista una
Lo de “libre” en “energía relación entre ellos.
libre de Gibbs” indica
que es energía disponible para
realizar trabajo. La energía disponible de una celda para
efectuar trabajo eléctrico
puede calcularse multiplicando la cantidad de carga eléctrica transferida por el vol-
taje de la celda, E”. La cantidad de carga está dada por el número de moles de elec-
En el resto del capítulo, usoremos E? trones transferidos en la reacción global, n, multiplicado por el número de coulombs
pora la reacción globol, en lugor de por mol de electrones.
E? melo:
Cantidad de carga = moles de electrones X coulombs por mol de electrones
 18.7 Baterias Comunes 841

Carga de | mol de electrones = (Ape 6022046 1 HeIOIe)

electrón mol

= 9.6485 x 10* C/mol

La cantidad 9.6485 X 10* C/mol de electr C/mol
recibe o nes (que suele redondearse a 9 6,500
el no, mbre de constante
de electrones)
o ¡
de Faraday (F) en honor de Michael Fa-
raday, esa h a primero en explorar los aspectos cualitativos de la electroquímica.
El trabajo eléctrico que una celda puede efectuar es igual a la constante de Fa-
raday multiplicada por el número de moles de electrones transferidos y por el volta-
je de celda.

Trabajo eléctrico = nFE*

capi Eo diferencia del voltaje de celda, el trabajo eléctrico que una celda pue-
de efectuar sí depende de la Cantidad de reactivos en la reacción de la celda. Mayor
cantidad de reactivos significa más moles de electrones transferidos y por tanto más
trabajo. Si igualamos el trabajo eléctrico de una celda en condiciones estándar con
AG”, obtenemos

AG” = —nFE?
El signo negativo en el miembro derecho de la ecuación se explica por el hecho de
que AG” siempre es negativo para un proceso que favorece a los productos, pero E?
siempre es positivo para un proceso así. Por tanto, deben tener signos opuestos.
Con esta ecuación podemos calcular AG? para la celda Cu?*/Zn. Esto represen-
ta el máximo de trabajo que la celda puede efectuar. La reacción es

Cu”*(ac) + Zn(s) —> Cuís) + Zn?*(ac) E* =+1.10 V

así que se transfieren 2 mol de electrones por mol de cobre que se reduce. El cam-
bio de energía libre de Gibbs cuando se consume esta cantidad de reactivos es
9.65 x 10*C (AY
1 1KJ
AG E :
(2 electrones transferidos) 965x100
Le” )(Vx1 E)Co a (1.10V)
= —-212 kJ

Observe que los 2 mol de electrones transferidos provienen de las medias reacciones.

18.7. BATERÍAS COMUNES

Las celdas voltaicas incluyen las cómodas fuentes portátiles de energía que llamamos
baterías. Algunas baterías, COMO las de linterna comunes, consisten en una sola cel-
da, mientras que otras, como las de automóvil, contienen varias celdas. Las baterías
pueden clasificarse como primarias O secundarias dependiendo de si las reacciones
en el ánodo y el cátodo se pueden revertir fácilmente o no. En una batería prima-
ria, las reacciones electroquímicas no pueden revertirse fácilmente, así que cuando
los reactivos se han consumido la batería está “muerta” y debe desecharse. Una
842 Copitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

batería ,secundaria ro batería recargable), en cambi o, ut;-

ari a (a(a veces
vec s s llamada
llam:
llamada ¿y
a acumulado puede recargarse.
liza una reacción clectroquímica que se puede revertir, y la baterl

Baterías primarias
Durante mucho tiempo la “pila seca”, inventada por George
la principal fuente de energía para linternas y juguetes. El srecipie
onte EEa ee E
pila 1
es de cinc, y actúa como ánodo. El cinc se separa
de las demas o nlE Re añ
Cátodo Tro de papel poroso (Figura 18,10) que funciona Como puente salino. En e E E A.
de grafito la pila seca hay un cátodo de grafito, no reactivo, inserta
do ps
de cloruro de amonio (NH,¿C cloruro de cinc (ZnCl2) y dióxido cesa
h,
E
e ra ya

(MnO,). A medida que los electrones fluyen de la pila a través de la bombilla de una
linterna, por ejemplo, el cinc se oxida
(ánodo, Oxidación)
Zn(s) —> Zn?*(ac) + 2 e”
y los iones amonio se reducen.

Separador 2 NH¿(ac) + 2 e” -—>2 NHs(g) + H2(8) (cátodo, reducción)

/ de papel ; E , ]
El amoniaco que se forma reacciona con iones cinc j
para formar un 10N lejo cinc-
complejo
amoníaco; esta reacción evita la acumulación de amoniaco gaseoso.

Zn?* (ac) + 2 NHs(g) —> [Zn(NH3)2]*

(ac)
Pasta húmeda de El hidrógeno que se produce es oxidado por el MnO, de la pila. Así, el hidrógeno
ZnCl,, NH,Cl gaseoso no se acumula.
y MnO,
Hg) +2 MnoOZ4(s) ——3 Mn20x(s) + H,0(£)

Figura 18.10 La pila seca de Todas estas reacciones originan el siguiente proceso neto, que produce 1.5 V.
LeClanché. Esta pila consiste en
un ánodo de cinc (el recipiente de la 2 MnOx(s) + 2 NH] (ac) + Zn(s) —> Mn20x(s) + H20(€) + [Zn(NB3)2J7*(ac)
batería), un cátodo de grafito y un
Esta batería tiene dos desventajas principales. Primera, si la corriente se extrae
electrólito que es una pasta húmeda
rápidamente, los gases NHz y H> que se producen en la reacción de reducción no
de NH4Cl, ZnCl, y MnO,.
pueden reaccionar con velocidad suficiente con el Zn?* y el MnO,. El resultado es
que el voltaje de la celda decae rápidamente, aunque puede restaurarse si se deja re-
posar la batería durante un tiempo. Segunda, hay una reacción directa lenta entre el
electrodo de cinc y los iones amonio aun cuando no se esté extrayendo corriente, por
lo que las pilas secas almacenadas se agotan en forma gradual y no duran mucho
tiempo almacenadas. Puesto que la velocidad de casi todas las reacciones químicas
disminuye al bajar la temperatura, la vida en el almacén de una pila seca puede du-
plicarse O triplicarse guardándola a unos 4 *C en un refrigerador.
Algunos de los problemas de la pila seca se superan en la batería alcalina, más
costosa. Una batería alcalina, que produce 1.54 V, también utiliza la oxidación del
cinc como reacción en el ánodo, pero en condiciones alcalinas (pH > 7).

Zn(s) + 2 OH” (ac) —> ZnO(ac) + H20(€) + 2 e7 (ánodo, oxidación)

Los electrones que pasan por el circuito externo se consumen por la reducción del
dióxido de manganeso en el cátodo.

MnO4(s) + H20(€) + e” —> MnO(OHXs) + OH (ac) (cátodo, reducción)

En contraste con la pila seca de Leclanché, en la batería alcalina no se forman gases,
y el voltaje no decae cuando la carga de corriente es elevada.
En la batería de mercurio (Figura 18.11) la oxidación de cinc es una vez más la
reacción en el ánodo, pero la reacción en el cátodo es la reducción de Óxido de mercu-
rio(I) (pág. 844).
 18.7 Baterías comunes 843

<a
Á a _— AR
pa AA

Retrato de un científico e Wilson Greatbatch (1919- )

Wilson Greatbatch nació en Buf falo, Nueva promedio, y lo que siempre fallaba era
York, estudió ingeniería eléctrica
y trabajó en la batería. No se agotaba simplemen-
los Cornell Aeronautical Labs a Principios de te, sino que fallaba. El cuerpo huma-
la década de 1950. Enseñó ingentería no es un entorno muy hostil; peor que
eléctri-
ca en la University of Buffalo y tiempo des- el espacio, peor que el fondo del mar.
pués fue gerente de Todo debe funcionar en un entorno
una compañía de
instrumentos eléctricos. A principios de la dé- cálido de agua salada. Los primeros
cada de 1960, a Greatbatch se
le Ocurrió que marcapasos no podían ser sellados
una batería podría ayudar a un Corazón enfer- herméticamente, y la batería simple-
mo a seguir bombeando la sangre. mente no cumplía con su cometido.
Tal batería
tendría que colocarse bajo la piel Marcapasos cardiaco. Los objetos circulares Después de diez años la batería sur-
del pacien-
te cerca del corazón, con electrodos implan son baterías de litio. (Martin M. Rotker) gió como un mecanismo primario de
ta-
dos en éste. Su relato, en sus Propias fallas, así que comenzamos a buscar
palabras Cuando abordé al doctor Shardack
es fascinante: nuevas fuentes de poder. Examinamos
con mi idea del marcapasos, por fin en-
Renuncié a mis empleos y con dos fuentes nucleares, fuentes biológicas,
mil contré a alguien que pensaba que tenía
dólares me encerré en el granero detrás la posibilidad de que el cuerpo produ-
posibilidades. Me lanzó una mirada un
de mi Casa y construí 50 marcapasos en jera su propia electriciad, investiga-
tanto rara, se paseó por el cuarto un pur
dos años. Comencé a visitar a todos los mos las baterías recargables y las de
de veces, y dijo: “¿Sabe qué? Si puede
doctores de Buffalo especializados en es- mercurio mejoradas. Y por fin dimos
hacerlo podría salvar mil vidas al año”. con esta batería de litio, que ha revo-
te campo, pero los resultados siempre Cuando un equipo médico implantó el primer lucionado el negocio de los marcapa-
fueron negativos. Me contestaban: es marcapasos, surgió un problema importante. sos. Los médicos me han comentado
que toda esta gente va a morir en un año, Después de los primeros diez años, no que la introducción de la batería de li-
no se puede hacer mucho por ellos; ¿por lográbamos que los marcapasos dura- tio fue más importante que la inven-
qué no mejor trabaja en mi proyecto? ran más de uno o dos años, dos años en ción del marcapasos mismo.

Fuente: The World of Chemistry Videorape series, (Programa 15) “The Busy Electron”.

ela chapeada
Tapa intern a
Tapa externa a
de acero con estaño
a sella
que
Caja externa
de acero

Zn (ánodo)

-- KOH saturado con ZnO en

material absorbente (electrólito)

— HgO mezclado
con grafito (cátodo)

== Caja de acero Figura 18.11 La batería de mercurio.

Salida de gas intema El agente reductor es cinc y el agente
oxi-
Barrera dante es Óxido de mercurio(1D.
g44 Copitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Figura 18.12 La bnterín de litio.

La batería de litio tiene muchos usos
en los que se desea una elevada den-
sidad energética. (Georre Semple)

(ac)
Hg0O(s) + H20(€) + 2 e” —> He(€) + 2 OH"
El HgO, mezclado con grafito, está en un polvo muy compacto separ ado de un elec-
trólito de KOH y del cinc por una barrera de papel húmedo o plástico poroso que fun-
Las baterías de mercurio están selladas
ciona como puente salino. El voltaje de esta batería es de aproximadamente 1.35 V. Las
herméticamente (para evitar la fuga
baterías de mercurio se usan en calculadoras, relojes, aparatos para la sordera, cámaras
de mercurio) y nunca deben calen-
tarse. El calentamienta incrementa la y otros dispositivos en los que el tamaño pequeño es una ventaja. Sin embargo, el mer-
presión de los vapares dentro de la curio y sus compuestos son tóxicos, y si simplemente se tiran a la basura, pueden cau-
batería y ésta podría hacer explosión. sar problemas ambientales como la contaminación de las aguas freáticas y hasta vapores
de mercurio en la atmósfera.
La batería de litio (Figura 18.12) es muy solicitada, principalmente por su poco
peso. En lugar de cinc (densidad = 7.14 g/cm?) como material del ánodo, se usa li-
tio (densidad = 0.534 g/cm?). Dado que el litio es un agente reductor muy fuerte en
El litia es el menas denso de todos las comparación con el cinc (véase la Tabla 18.1), la batería tiene un voltaje muy alto
elementos na gaseosas. (3.4 V por celda). Por la baja densidad del litio, puede obtenerse una gran cantidad
de energía de un paquete muy ligero. Algunas baterías de litio usan MnO, como oxi-
dante; otras, como las de algunos marcapasos, usan compuestos exóticos como el clo-
ruro de sulfurilo (SOCI,), cuya reacción en el cátodo es
2 SOCIA(€) + 4 e”. —> 4 Cl (ac) + Sí(s) + SOx(g)

Baterías secundarias
Las baterías secundarias son recargables porque, cuando se descargan, los produc-
tos de la oxidación permanecen en el ánodo y los de la reducción en el cátodo.
Por
ello, si se invierte la dirección del flujo de electrones, podrán revertirse las
reac-
ciones en el cátodo y el ánodo, y regenerarse los reactivos. En condiciones favora-
bles, las baterías secundarias pueden descargarse y recargarse cientos
de miles de
veces. Las baterías de automóvil y las de níquel-cadmio son ejemplos de baterías
secundarias.
Gaston Planté presentó la batería de La batería de automóvil tan popular, conocida también como acumul
ador de plo-
plomo-ácido a la Academia Francesa mo, es una batería secundaria que consta de seis celdas, cada una de
las cuales con-
de Ciencias en 1860. tiene electrodos de plomo porosos y electrodos de óxido de plomo(IV) sumergidos
en ácido sulfúrico acuoso (Figura 18.13). Mientras esta batería produce una corrien-
te eléctrica, el plomo metálico se oxida a sulfato de plomo en el ánodo, y el óxido
5d
 18.7 Baterías comunes 845

Figura 18.13 La batería-acumulador de plomo. Los gases

hidrógeno y oxfígen o de la reducción y oxidación del agua (ver texto) se
pueden concentrar en el área arrib:a de los electrodos cuando la batería
se carga excesivamente. Una chispa causada por un corto entre dos placas
adyacentes puede causar una explosión. Incluso algunas baterías modernas
selladas han llegado a hacer explosión.
R.- Solución
de ácido
sulfúrico

Placas positivas:
rejillas de plomo
rellenas con PbO, Placas negativas:
rejillas de plomo
rellenas con plomo
esponjoso

de plomo(IV ) se reduce a sulfato de plomo en el cátodo. A continuación se dan las

semureacciones, junto con los potenciales de celda estándar. Observe que la reacción
en el ánodo es el inverso de la reacción de reducción del PbSO,, por lo que se
in-
vierte el signo de su potencial de celda estándar.

Pb(s) + HSOz (ac) + H,0(€) —> PbSOa(s) + H¿O*(ac) + 2 e”

E” = 0.356 V (reacción anódica)
PbOx(s) + 3 H30*(ac) + HSOz (ac) + 2e7 —> PbSO4(s) + 5 H20(€)
E” = +1.685 V (reacción catódica)

Pb(s) + PbO,(s) + 2 H¿0*(ac) + 2 HSO; (ac) —> 2 PbSOx(s) + 4 H20(€)

Ecelda = +2.041 V

El voltaje combinado de las seis celdas de una batería de automóvil típica es de

12 V.
Durante la descarga se consume ácido sulfúrico en las reacciones tanto del ánodo
como del cátodo, y esto hace que baje la concentración de ese electrólito. Antes de
la introducción de las baterías para automóvil selladas modernas, solía medirse la
densidad de este ácido para conocer el estado de carga de la batería. A medida que
el ácido sulfúrico se consume en ambos electrodos, su concentración en la solución
disminuye. Puesto que el ácido sulfúrico es más denso que el agua, la densidad del
ácido de la batería disminuye a medida que se va descargando la batería. Así, cuan-
to más baja es la densidad, más baja es la carga de la misma. Hoy en día es casi im-
posible medir la densidad del ácido de una batería, porque el fabricante sella bien las
celdas. .
Para entender por qué una batería así es recargable, consideremos que el sulfa-
to de plomo que se forma en ambos electrodos es un compuesto insoluble que en su
mayor parte se queda en la superficie del electrodo. Esto hace que esté disponible
recargar la ba-
para reaccionar y permite revertir las reacciones de los electrodos al
tería. Examine las reacciones anteriores y suponga que ocurren en la dirección opues-
ta. El sulfato de plomo sería reactivo en ambos electrodos. Para recargar una batería
de modo que los elec-
secundaria se conecta una fuente de corriente eléctrica continua
se estaba des-
trones tengan que fluir en la dirección opuesta a la que fluían cuando
cargando la batería. Esto hace que la reacción global se revierta y genere los reactivos
846 Capitulo 18 Klcctroquímica y sus aplicaciones

ds
que originalmente produjeron el voltaje; y la corriente
: de la bateríaía. En el caso del
acumulador de plomo, la reacción global es

(genera electricidad)
descarga
Pb(s) + PbOX(s) + 2 HSO; (ac) + 2 H,O*(ac) =22 PbSOa(s) + 4 H20(£)

carga
(requiere electricidad)

La carga normal de un acumulador ocurre cuando trabaja el Eee pa

vil. Además de invertir la reacción global de la batería, la Carga recu Pp
agua en el cátodo y oxida un poco de ella en el ánodo,

Reducción del agua:

4 H0(€) + 4 e” —> 2 Hg) + 4 OH (ac)
Oxidación del agua:
-
6 H20(€)
—> O, + 4 H¿O* (ac) +4e

Estas reacciones producen una mezcla de hidrógeno y oxígeno dentro dela batería,
Si una chispa enciende accidentalmente esta mezcla, puede hacer explosión, por lo
que nunca debe acercarse una chispa ni una flama abierta a un acumulador de plo-
mo, aunque esté sellado.
:
La carga rápida de un acumulador de plomo, ya sea al conducir el automóvil o
al usar un cargador, a menudo hace que se formen cristales alargados de plomo y óxi-
do de plomo en las superficies de los electrodos. Tales cristales pueden crecer entre
los electrodos y causar cortocircuitos internos. Por lo regular, cuando esto sucede se
dice que la batería está “muerta”; no se puede recargar y es preciso reemplazarla. Si
el volumen de ácido baja, las superficies de los electrodos se secan y la batería no se
carga debidamente. El resultado es también una batería muerta.
El acumulador de plomo es relativamente económico, confiable y sencillo, y du-
ra un tiempo aceptable. Su principal defecto es que es muy pesado. Una batería de
automóvil típica contiene entre 15 y 20 kg de plomo, necesarios para producir el gran
número de electrones que se requieren para arrancar el motor del automóvil, sobre
todo en una mañana fría. (Recuerde que el número de electrones que una batería pue-
de desplazar desde el ánodo hasta el cátodo es proporcional a la cantidad de reacti-
vos.) Otro problema de las baterías de plomo es que éste puede contaminar
cadmio (nicad). (C. D. Winters) el aire y
las aguas freáticas, y posiblemente causar envenenamiento ( Pág. 733). Las bate-
rías de automóvil deben ser recicladas por compañías equipadas
con las medidas ne-
cesarias para proteger el medio ambiente.
Las baterías de níquel-cadmio (“nicad”) son otro
tipo muy usado de bate-
Los usuarios de baterías nicad deben rías secundarias. Las baterías nicad son ligeras, pueden ser muy pequeñas y pro-
seguir al pie de la letra las recamen- ducen un voltaje constante hasta que se descargan totalmente, lo que las
hace
daciones del fabricante para recar- útiles en aparatos inalámbricos, cámaras grabadoras de vídeo, radios portátiles
gorlas, a fin de pralongar al máxima y otras aplicaciones (Figura 18.14). Un defecto de estas baterías
la vida de las mismas. es su “memo-
ria” de descarga; es decir, si la batería se usa repetidamente durant
e un tiempo
corto y luego se recarga, desarrolla una tendencia a necesitar recarg
arse después
de un uso corto. Obviamente, esto causa problemas si se requier
e la carga total de
la batería.
Las baterías nicad se pueden recargar porque los productos de la reacción
son hi-
dróxidos insolubles que permanecen en las superficies de los electrodos. La reacción
en el ánodo durante el ciclo de descarga es la oxidación de cadmio, y la reacción en el
cátodo es la reducción del compuesto de níquel NiO(OH).
 18.8 Celdas de Combustible 847

Cd(s) + 2 OH (ac) —> Cd(OH)x(s) + 2 e7 (reacción en el ánodo)

(reacción en el cátodo)
A A A o E RE

Cd(s) + 2 NiO(OB)Xs) + 2 H20(€) —> Ca(OH)x(s) + 2 Ni(OH)x(s)

Al igual que con las baterías de mercurio, hay que tener cuidado al disponer de
las baterías nicad agotadas a causa de la toxicidad del cadmio y sus compuestos. Es
probable que tales baterías pronto sean reemplazadas por otras con características Si-
milares pero menos perjudiciales para el entorno.
La batería secundaria hueva más prometedora es la de ¡on litio. Estas baterías
aprovechan la baja densidad del litio metálico y la gran fuerza reductora de ese me-
tal(Tabla 18.1). El electrodo en el que ocurre la oxidación está hecho de litio metá-
lico mezclado con un polímero de carbono conductor. El polímero tiene diminutos
espacios en su estructura que pueden contener los átomos de litio y los iones de li-
tio que se forman por la reacción de oxidación.

Li (en polímero) —= Li+ (en polímero) + e (reacción de oxidación)

El electrodo en el que ocurre la reducción en la batería litio-ion también contie-
ne litio, pero dentro de la red de un óxido metálico como Co0,. Esta red de óxido,
como el electrodo de polímero de carbono, tiene pequeños espacios que pueden dar
cabida a iones Li?. La reacción de reducción es
Li*(en Co0,) + e” + Co0, —> LiCoO»
Las baterías de ¡on litio generan una gran cantidad de energía por peso, pueden re-
cargarse cientos de veces y, a diferencia de las baterías nicad, no presentan un efec-
to de memoria. Por todas estas características deseables, las baterías de ion litio Se
usan en teléfonos celulares, computadoras portátiles y cámaras. En el futuro, las ba-
terías de ion litio podrán usarse también en vehículos eléctricos por su bajo peso y
alta densidad energética (véase La química en las noticias).

18.8 CELDAS DE COMBUSTIBLE

Una celda de combustible es una celda electroquímica, pero, a diferencia de una ba-
tería, sus reactivos se alimentan continuamente desde un depósito externo. La celda
de combustible más conocida es la de hidrógeno-oxígeno (Figura 18.15) empleada
en los programas Gemini, Apolo y Transbordador Espacial. La reacción neta de la

(El texto continúa en la pag. 849.)

848 Capitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS

Baterías para automóviles eléctricos

li-
¡Los automóviles eléctricos son una reali- ner una eficiencia máxima. El cromo
dad! General Motors y otros fabricantes mita la corrosión del vanadio en la alea-
han comenzado a vender automóviles ción, y tanto el circonio como el cromo
eléctricos en varias partes de Estados Uni- afectan la estructura de la aleación y
dos. Estos autos, los primeros vehículos producen una gran área superficial que
por
eléctricos para carretera que se producen acelera las reacciones en la celda y
en masa para el mercado de consumo des- tanto permite producir alta energía.
de principios del siglo xx, representan mu- El electrodo de hidruro metálico
chos avances tecnológicos. Todavía les consiste en un metal amorfo. Sus áto-
falta un ingrediente clave que tal vez sea mos están en una estructura irregular y
el más importante para lograr aceptación: desordenada en lugar del acomodo or-
Bajo el cofre del automóvil eléctrico GM.
una batería ligera que pueda recargarse rá-
Los nuevos automóviles eléctricos tienen denado y cristalino de la mayor parte de
pidamente y que almacene suficiente ener- muchos más cables que los autos actuales. En los metales. Este desorden incrementa la
gía para que el automóvil pueda recorrer lugar del motor de gasolina hay uno o más capacidad para almacenar hidrógeno y
160 km o más. Semejante sistema de po- motores eléctricos. En lugar de un tanque de acelera las reacciones en los electrodos.
tencia haría a los vehículos eléctricos mu- combustible, hay baterías. (Courtesy General Según el vocero de Energy Conversion
cho más atractivos. Motors Corporation) Devices, Stanford R. Ovshinsky, el uso
Se están desarrollando varias bate- de un material amorfo es un “enfoque
rías que se espera tengan estas caracterís- fundamentalmente diferente” en el dise-
ticas. Una de ellas está siendo desarrollada ño de baterías. La compañía asegura que
por Energy Conversion Devices de Troy, to la capacidad de almacenamiento de la batería puede cargarse en 15 min y
Michigan, subvencionado por el U.S. Ad- energía de la batería. El electrodo de hi- aguanta más de 1000 ciclos de carga-
vanced Battery Consortium, fundado por druro metálico tiene la ventaja de ser descarga, lo que se traduce a una vida
el Departamento de Energía de Estados metálico y por tanto de conducir la elec- de 10 años y más de 100,000 millas de
Unidos, los tres principales fabricantes de tricidad; en muchas otras baterías se for- recorrido en un automóvil.
automóviles de Estados Unidos y el Elec- man óxidos metálicos, que no conducen En Minnesota, la 3M Company es-
tric Power Research Institute. Esta bate- la electricidad, en la superficie de los tá desarrollando asiduamente una batería
ría, llamada Ovonic, tiene un electrodo electrodos, lo que reduce el número de de jon litio para vehículos eléctricos con
negativo hecho de níquel aleado con va- veces que es posible recargar la batería. una subvención del U.S. Advanced Bat-
rios otros metales —vanadio, titanio, cir- Cada componente del ánodo de tery Consortium. La batería de ion litio
conio y cromo— en lugar de un electrodo aleación metálica juega un papel en el aprovecha la baja densidad (y alto conte-
de metal puro como es común. Las reac- excelente desempeño de la batería. El nido energético) del litio. Los acumula-
ciones de media celda para esta batería son vanadio, titanio y circonio están en la dores de plomo convencionales producen
aleación porque absorben fácilmente el unos 35 watts-hora/kg, pero una batería
MKH(s) + OH (ac)
hidrógeno. Para que La batería de hidru- de ion litio puede producir hasta
descarga 200
== M(s) + H20(£€) + e” ro metálico sea eficaz, la fuerza de los watts-hora/kg. Esta energía es suficiente
carga enlaces de los átomos de metal y de hi- para que un vehículo eléctrico pueda
drógeno debe ser la apropiada, entre 25 transportar a sus pasajeros unos
500 km
NiOO0K(s) + H20(€) + e”
y 50 kJ/mol. Si es demasiado baja, el ní de que sea necesario recargar la ba-
descarga cargado liberará hidrógeno como Ha(g) tería, lo que es comparable con
los ve-
en lugar de incorporar átomos de hidró-
== Ni(OM)(s) + OH” (ac) hículos de gasolina. Esta posibilidad de
carga geno en los huecos de la red cristalina una batería de alta energía y poco peso
del metal. Si los enlaces metal-hidróge- también ha interesado a la Hydro-Quebec,
MH(5s) representa un hidruro de metal no son demasiado fuertes, el metal del
una compañía de electricidad en Mon-
similar a los empleados para almacenar electrodo se oxidará en lugar de los áto- treal, que investiga activamente el diseño
hidrógeno en otras aplicaciones. La can- mos de hidrógeno, y la batería no podrá Para una batería de ¡on litio, Estas
bate-
tidad de hidrógeno que se puede absor- descargarse debidamente. La aleación rías de poco peso tendrán la ventaja obvia
ber en este electrodo determina el de los otros metales con el níquel per-
número de electrones que la batería pue- mite ajustar cuidadosamente la fuerza de
de reducir el peso total del vehículo, lo
que permite tener un alcance mayor entre
de suministrar al descargarse, y por tan- los enlaces con el hidrógeno para obte-
Cargas O bien transportar más pasajeros.
Fuente: Wall Street Journal, 9 de abril de 1993, pág. B3; Science, vol. 260, 9 de abril de 1993, pág. 176; y www.calstart.org
(enero de 1997).
KA
e
 18.8 Celdas de combustible 849

HA8) + H,0(g) Voltímetro Figura 18.15 Celda de com-

O4g) + H¿0(g)
AS bustible H2/02 La cámara del ánodo
oxida H,. La cámara del cátodo reduce
O,. El agua que se produce a menudo
se purifica para beberse.

Ánodo
Grafito poroso Cátodo
más catalizador
Grafito poroso
más catalizador
2 Hx(g) + 4 OH (ac) > 2 Hx(g) + O(g) > 2 H¿0(€)
4 H¿0(€) + 4e” OXg) + 2 H,0(6) +
4e >40H (ac)
Oxidación
Reducción

celda es simplemente la oxidación de hidrógeno para dar agua. Si una chispa en-
ciende una mezcla de hidrógeno y oxígeno, se libera energía abruptamente en una
explosión violenta. En una malla de platino que actúa como catalizador, estos ga-
ses reaccionan a temperatura ambiente y calientan lentamente la superficie catalí-
tica hasta la incandescencia, En una celda de combustible, se hace que el oxígeno
y el hidrógeno reaccionen de tal manera que la energía se produzca como corrien-
te eléctrica. Una corriente de Hz gaseoso se bombea hacia el compartimento del
ánodo de la celda, y se alimenta Oz gaseoso puro al cátodo. La celda contiene KOH
concentrado, así que las reacciones son

2 Ha(g) + 4 OH (ac) —> 4 H20(€) + 4 e” (ánodo, oxidación)

Celda de combustible hidrógeno-
Ox(g) + 2 H20(€) + 4 e” —> 4 OH (ac) (cátodo, reducción) oxígeno. Tres de estas unidades sumi-
nistran electricidad al Transbordador
2 Hg) + Og) —> 2 H20(£) (E= 09 V de 70 a 140 *C) Espacial y su tripulación. (Cortesía de
International Fuel Cells Corp.)
Los electrones que las moléculas de hidrógeno pierden en el ánodo salen de la
celda de combustible, pasan por un Circuito, y regresan al cátodo, donde el oxígeno
se reduce. Este flujo de electrones satisface las necesidades de electricidad de la na-
ve, O lo que sea que esté con ectado a la celda de combustible. El agua producida en
la celda se puede purificar y beber. a : - las
A causa de su bajo peso y gran eficiencia en comparación con las baterías, La película Apolo 13 trata de la
celdas de combustible han sido valiosas en el programa espacial. A partir del Gé- explosión de los tanques de almace-
mini 5, las celdas de combustible alcalinas han acumulado más de 10,000 horas nomiento de celdas de combustible
de operación en el espacio. Las celdas empleadas a bordo del Transbordador Es- durante el vuelo,
pacial suministran la misma energía que baterías con un peso diez veces mayor,
En una misión típica de siete días, las celdas de combustible del transbordador
consumen 1500 lb de hidrógeno y generan 190 gal de agua potable (que puede be-
berse).
 850 Capítulo 18 Electroquímic A Y Sus aplicacio
nes

El problema de desafío conceplual

Otros tipos de celdas de combu
: ? e que se; han desarro llado utilizan aire como
stibl
PC-18.Al final del capitulo tiene que B ible. Se están
realizando
Oxidante e hidrógeno o monóxido de carbono como es e
ver con los temas que se cubren en extensas investigaciones encaminadas a desarrollar celdas e E modos
esta sección.
Oxidar directamente con aire combustibles gaseosos
de bajo cost

18.9 ELECTRÓLISIS: REACCIONES QUE FAVORECEN

A LOS REACTIVOS
¿Qué cree que suceda si se introducen por la fuerza electrones En un e AR
co desde una fuente de coniente eléctrica como una batería? Si o Ó a el paso
de energía eléctrica a través de un sistema químico podría Hacer que as eN Ea q
Lisis significa “ruptura”, así que elec. favorecen a los reactivos formen productos, acertó. El proceso por€” cua e
trólisis significa “romper con electrici- ocurre se llama electrólisis. La electrólisis permite llevar a cabo reacciones are a-
dad”. Las reacciones de electrólisis son vorecen a los reactivos ue por sí solas no ocurrirían. Los procesos electrolíticos
reccciones químicas causadas por el
son máshos importantes en dea
nuestra economía- que las reacción
iones redoxade las baterías,
,
flujo de electricidad.
pues se usan en la producción y purificación de muchos metales, inclu1 paEnbre y
aluminio, y en procesos de electrochapeado que producen un delgado recubrimiento
de metal en muchos objetos distintos. . .
Al igual que las celdas voltaicas, las celdas electrolíticas tienen electrodos en
contacto con un medio conductor y un circuito externo. También, el electrodo en el
— Batería +
que ocurre la reducción se llama cátodo, y aquel en el que ocurre la oxidación se lla-
ma ánodo. Sin embargo, en contraste con las celdas voltaicas, el circuito externo co-
El nectado a una celda electrolítica debe contener una fuente de electrones. Por lo regular
no €es necesario separar físicamente las dos reacciones en los electrodos, así que no
— Cálodo Ánodo +
hay puente salino. El medio conductor en contacto con los electrodos a menudo es
el mismo para ambos electrodos, y puede ser una sal fundida o una solución acuosa.
Por último, los electrodos de las celdas electrolíticas suelen ser inertes, y sólo pro-
porcionan un camino para que los electrones entren en la celda y salgan de ella.
La descomposición de cloruro de sodio fundido, NaCl, es un ejemplo sencillo de
reacción que puede efectuarse por electrólisis. Un par de electrodos se sumergen en
cloruro de sodio puro que se ha calentado por encima de su punto de fusión (Figura
18.16). En el cloruro de sodio líquido, los iones Na* y Cl” están en libertad de des-
plazarse. Se puede usar una batería como fuente de corriente eléctrica para realizar
una electrólisis a pequeña escala. La batería introduce electrones en uno de los
Barrera porosa elec-
trodos (que se vuelve negativo) y saca electrones del otro electrodo (que
al flujo de iones se vuelve
positivo). En el cloruro de sodio fundido, los iones CI” son atraídos hacia
el electro-
do positivo, y los Na”, hacia el negativo. La reducción de iones
Figura 18.16 Electrólisis de
Na* a átomos de
Na ocurre en el electrodo negativo; por tanto, este electrodo
cloruro de sodio fundido. es el cátodo. La oxida-
ción de iones Cl” ocurre en el electrodo positivo (el ánodo).

Ñ 2 cr -—— Cl +2e7 (reacción en el ánodo, oxidación)

2 Na” +2e ——>2Na(t) (reacción en el cátodo, reducción)
2 CI” +2 Na* —> 2 Na(€) + Clx(g) (reacción neta de la celda)

La electrólisis de sales fundidas consume mucha energía.

Se requiere energía para
fundir la sal y para hacer que ocurran las reacciones en el
ánodo y en el cátodo.
¿Qué sucede si se hace pasar electricidad por una solución acuosa
de alguna sal,
como yoduro de potasio (KI)? Para predecir el resultado de la electrólisis primer
o de-
bemos decidir qué componentes de la solución Pueden oxidarse y
reducir se. En el ca-
so de Kl(ac), la solución contiene iones K*, iones I” y moléculas
de HO. En K*, el
potasio ya está en su estado de oxidación más alto posible, así que no puede particip
ar
 n a los reactivos 851
18.9 Electrólisis: reacciones Que favorece

en una reacción de Oxidación. En cambio, tanto el ion 17 como el H20 se pueden oxt-
dar. Las posibles semirreacciones de oxidación en el ánodo son
2 1(ac) —> 18) + 2 e7 —0.535 V
Eóx
6 H,0(()—> Oxg) + 4 H¿0*(ac) + 4 e7 Es, = 1.229 V
Siempre que puede haber dos o más reacciones en un solo electrodo, en las condi-
ciones de Estado estándar ocurrirá la que tenga el E? más grande. A juzgar por los
valores de Ex (que obtuvimos de la tabla 18.1), el ion yoduro se oxidará más fácil-
mente que el agua.
Puesto que el I_ ya está en una forma reducida, sólo hay dos especies que se
pueden reducir en el cátodo: iones K* y moléculas de agua. Las reacciones de re-
ducción y sus potenciales son:

2 Hoto +2e —>Haxg) + 2 OH (ac) E?., = 0.8277 V

K”"(ac) +e” —3 K(s) 70. = 2.925 V
En este caso predecimos que H20(£) se reducirá, porque tiene el valor de E? más po-
sitivo.
Un experimiento en el que se hacen pasar electrones a través de K] acuoso (Figura
18.17) muestra que esta predicción es correcta. En el ánodo, a la derecha, el ion I”

de de. Luo den. O: do.

Figura 18.17 Electrólisis de yoduro de potasio acuoso. Hay KI acuoso (izquierda) en los tres compartimentos de la celda, y ambos elec-
trodos son de platino. En el electrodo positivo 0 ánodo (derecha), el ion I se oxida a yodo, que confiere a la solución un color amarillo-pardo
(2 Mac) —> L(ac) + 287). En el electrodo negativo o cátodo (acercamiento), el agua se reduce, y la presencia de OH 7 se hace visible con
el indicador ácido-base fenolftaleína que se vuelve rojo (2 H30(£) + 2e ——> Hx(g) + 2 OH (ac)) que en la foto se aprecia como una diso-
lución más oscura. En un acercamiento de la superficie del cátodo pueden verse claramente las burbujas de H, y la generación de OH” en el
electrodo. (C. D. Winters)
852 Capitulo 18 Blectroquimien y Sus aplica
ciones

cn la solución. En elcátodo $e Te.

1 4
Se Oxidn a lo, que produce un color amarillo-pardo
'
dice ngua y se Forman ¡ones hidróxido, como i ndicaa un color rosa del indicador ác;.
do-base fenolftaleína que se añadió a la solución. Si exam inamos con detenimiento
,
la figura 18.17h veremos que también se está produciendo un gas, que suponemos es
hiirógeno, en la superficie del electrodo inerte de platino. 2
Cuando se efectúa una electrólisis haciendo pasar una corriente eléctrica por una
solución acuosa, las reacciones con mayor probabilidad de ocurrir en los electrodos
Cuando hay varias reacciones posibles
en una electrólisis, la que tiene mayor son las que requieren menos voltaje, es decir, las medias o de Easa
probabilidad de ocurrir es la que nan para dar el voltaje de celda global menos negativo. Esto implica q PONCIón
favorece menos a los reactivos, acuosa prevalecen las siguientes condiciones:

l. Un ion metálico u otra especie puede reducirse sitiene un A ia

más positivo que —0.8 V, el potencial de reducción del agua. a MSba MESS
tra que casi todos los iones metálicos pertenecen a esta categoria. 31 una especie
tienc un potencial de reducción más negativo que 0.8 V, el AENA heo
Ha(g) de forma preferente. Los iones metálicos de esta categoria incluyen Na”,
K*, Mg?* y AP'*. La producción de estos metales a partir de sus ¡ones requiere
la electrólisis de una sal fundida en la que no haya agua cad
2. Una especie puede oxidarse en solución acuosa si tiene un potencial de oxidación
más positivo que —1.2 Y, el potencial de oxidación del agua a O2g). Casi todas
las especies en el miembro derecho de las medias ecuaciones de lapana 18.1 per-
tenecen a esta categoría. Si una especie tiene un potencial de oxidación más ne-
gativo que —1.2 V (es decir, si su media ecuación está arriba de la media ecuación
agua-oxígeno en la tabla 18.1), el agua se oxidará de forma preferente. Así, por
ejemplo, F" (ac) no puede oxidarse electrolíticamente a Fz(g) porque en vez de
ello el agua se oxidará a O(g).

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 18.8 Electrolisis de NaOH acuoso.

Prediga el resultado de pasar una corriente eléctrica continua por una solución acuosa
de NaOH.
Respuesta La reacción neta de la celda es 2 H,0(€) — 2 Hg) + Ox(g). Se pro-
duce hidrógeno en el cátodo y oxígeno en el ánodo.
Explicación Primero, enumeremos todas las especies en solución. En este caso son
Na*, OH” y HO. Luego, usemos la tabla 18.1 para decidir
cuáles de estas especies
pueden oxidarse y cuáles pueden reducirse, tomando nota
del potencial de cada posible
reacción.

Reducciones:

Na*(ac) + e” —> Na(s)

Efea = 2.71 V
2 H20(€) + 2 e” ——> Hx(g) + 2 OH (ac)
Eñea = —0.83 V
Oxidaciones:

4 OH (ac) ——> 048) + 2 H20(€) + 4 e7

Elx = —0.40 V
6 H20(£) —> Ox(g) + 4 H3O*(ac) + 4 e
Elx = —1.229 V
Es evidente que E el agua se reducirá a H en el cátodo y que OH”
] Se Oxidará en el
ánodo, porque éstas son las reacciones con los valores de E” men
os negativos. La
 18.10 Conteo de electrones 853

reacción ncta de la celda es

2 H20(€) —> 2 Hg)

+ OXg)
y cl potencial en condiciones estándar es (0.8
3 V) + (-0.40 V) = -1.23 V.
A
Práctica de resolución de problemas 18.8
Prediga los resultados de hacer
z pasar una corriente eléctrica continua Pppor (a) NaBr fun-
dido, (0) NaBr acuoso y (c) SnCL, acuoso.

| Ó Ejercicio 18.11 Producción electrolítica de F,

Doa? A a E
En 1886, Moissan fue el primero en preparar E, por electrólisis de iones F”. El electro-
pallizó la sal
S, KF disuelta en HF puro. No había agua presente, así que sólo se disponía de
lones E” En elánodo, ¿Qué se produjo en el cátodo? Escriba las medias ecuacion
es pa-
ra las reacciones de oxidación y reducción, y luego escriba la ecuación neta de la celda.

18.10 CONTEO DE ELECTRONES

Cuando se hace pasar una corriente eléctrica por una solución acuosa de la sal solu-
ble AgNO», se produce plata metálica en el cátodo. Se requiere un mol de electrones
por cada mol de Ag* reducido.
Ag*(ac) + e” —> Agís)
Si hubiera una sal de cobre en solución acuosa, se requerirían 2 mol de electrones
para producir 1 mol de cobre metálico a partir de iones cobre(ID.
Cu?*(ac) + 2e” —> Cuís)
Todas estas medias reacciones balanceadas se parecen a cualquier ecuación quími-
ca balanceada; ilustran el hecho de que tanto la materia como la carga se conservan
en las reacciones químicas. Esto significa que si pudiéramos medir el número de
moles de electrones que fluyen por la celda electrolítica, conoceríamos el número
de moles de plata o cobre producidos. Recíprocamente, si conocemos la cantidad de
plata o cobre producida, podemos calcular el número de moles de electrones que
han pasado por el circuito. Las corrientes eléctricos grandes, como
El número de moles de electrones transferidos durante una reacción redox, nor- los requeridas para operor una secado-
malmente se determina al medir la corriente que fluye por el circuito eléctrico exter- ra del cabello o un refrigerador, se
y el
no durante un tiempo dado. El producto de la corriente (medida en amperes, A) miden en amperes. Las corrientes más
intervalo de tiempo (en segundos, s) es igual a la carga eléctrica (coulombs, C) que pequeños, del orden de miliamperes
ha fluido por el circuito. (mA), se usan más comúnmente en
experimentos de electrólisis en el labo-
Carga = corriente X tiempo ratario. 107 mA =1A,
1 coulomb = 1 ampere X 1 segundo
Luego podemos usar la constante de Faraday (26,500 C/mol de e”, (E pág. 841) para
encontrar el número de moles de electrones a partir de un número conocido de cou- El problema de desafio conceptual
PC-18.B al final del copítula tiene que
lombs de carga. Esta información tiene importancia práctica en análisis y síntesis quí-
ver con los temas que se cubren en esta
mICOS. sección.
854 Capítulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 18.9 Uso de la constante

de Faraday

¿Qué masa de níquel se depositará en el cátodo de una celda ArEBBnuta si oe pi

de 20. mA pasa por una solución acuosa que contiene iones Ni””, durante 1.0 h (3600 s)?
Respuesta 0.022 g de Ni
Explicación La reacción en el cátodo es
Ni?*(ac) + 2 e” ——> Ni(s)
La carga que pasa por la celda es

Carga = 20. Xx 107? A x 3600 s = 72 C

Ahora use la constante de Faraday, los coeficientes de la media reacción reas del |
cátodo y la masa molar del níquel como factores de conversión para calcular la masa |

de níquel depositada:

: 1 mol de e” y/ 1 mol de Ni y/58.7 g de Niy _ 0.022 g de Ni

Masa de Ni =72 C x Gail 2 mol de e” )1 mol de Ni d

Práctica de resolución de problemas 18.9

En la producción comercial de sodio por electrólisis, la celda opera a 7.0 V y una co-
rriente de 25 X 107 A. ¿Qué masa de sodio puede producirse en 1 h?

mm di sl y
la 0 Y = z AS a :E s
7 0 Ejercicio 18.12 Estimación de Faraday a :
¿Qué requiere más Faraday de electricidad? (a) Producir 1 mol de Al a partir de AP*;
|lea 2 mol de Na a partir de.Na*; (c) Producir 2 mol de Cu a partir de Cu?*?
ES . e]

Producción electrolítica de hidrógeno

El hidrógeno podría ser un combustible importante en nuestra economía porque
es
gaseoso y se puede transportar fácilmente por tuberías; arde sin producir contamina
n-
tes; y podría usarse en celdas de combustible para generar electricidad de inmediato.
Se puede producir hidrógeno por electrólisis de ácido sulfúrico
diluido. Tanto el agua
como el ácido sulfúrico son abundantes. El único problema
para producir hidrógeno
en cantidades suficientes para satisfacer las necesidades energética
s de un país es la
fuente de electricidad. Mientras no esté disponible comercialmente
electricidad ge-
nerada a partir de la luz solar ((E pág. 694) o por fusión (Sección
19.7), el hidróge-
no producido electrolíticamente seguirá siendo un material de alto costo.
El voltaje mínimo requerido para esta reacción es de
1.24 V. Consideremos qué
tanta energía eléctrica se necesitaría para producir 1.00 Kg de H, gaseoso (unos 11,200
L a TPE). Primero calcularemos la carga requerida en coulom bs
utilizando la cons-
tante de Faraday, y luego usaremos la definición 1 joule = 1 volt < 1 coulomb
para
tener unidades de energía.
La semirreacción de reducción muestra que se requieren 2 mo] de electron
es pa-
ra producir 1 mol (2.02 g) de H(g).
2 H30*(ac) + 2 e” —> Hg) + 2 H>20
(£)
 18.10 Conteo de electrones 855

La cantidad (número de moles) de electrones neces

aria para producir 1.00 kg de H)
se calcula como sigue: ;

Cantidad de e” = 1.00 kg de H, x (12107 gy/_1 mol de Hz Y/_2 mol dee”)

lkg 2.016 g de H¿J 1 mol de H>
9.92 X 107 mol de e”

Ahora podemos calcular la carga empleando la constante de Faraday.

Carga = 9.92 X 10% mol de e” x a) =9,.57 x 10” C

1 mol de e”
La energía (en joules) se puede calcular a partir de la carga y el voltaje de la celda.
Energía = carga X voltaje = (9,57 x 1(7 01.24 V) = 1.19 x 1053

Abe cor vertimes Jones sn Kilowatts-hora (kwh), que es la unidad que vemos cuando El hilowott+hora es una unidad
pagamos la factura de electricidad. EJ factor de conversión es 1 kwh = 3.60 X 10% J. de energía.
' 1 kwh
Energía gía = =1.19
1. x 1081]
$ x (5010) = 33.1 kwh

Con una tarifa de 10 centavos por kilowatt-hora, la producción de 1.00 kg de hidró-

geno cuesta 3.31 dólares.

Electrochapeado
Si hacemos que un metal u otro conductor eléctrico sea el cátodo en una celda elec-
trolítica, se le podrá recubrir con otro metal para protegerlo contra la corrosión, de-
corarlo o purificar el metal depositado. Considere, por ejemplo, una celda electrolítica
como la que se muestra en la figura 18.18 (pág. 856), que puede servir para purifi-
car el cobre. Aquí, el cátodo es de cobre puro y el ánodo es una barra de cobre me-
nos puro. La reacción es importante comercialmente porque el cobre impuro, como
el que se obtiene cuando se le produce a partir de una mena, no conduce bien la elec-
tricidad. El cobre se puede utilizar para fabricar cables eléctricos, sólo después de ha-
berlo purificado.
U na sal soluble de cobre como CuSO,. Las se-
La solución electrolítica contiene
mirreacciones de la celda son:
CulS)ampuroy
impui
—> Cu?* (ac) + 2 07 Eéx = 70.34 V (reacción anódica)
Cu?*(ac) + 2 e7 > Cu(S)puro) Era = +0.34 Y (reacción catódica)
856 Capitulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Flujo de clectrones
—
Fuente de corriente
eléctrica continua
———— _

Flujo de electrones
Ánodo de
a Cátodo
de cobre
(puro)

Solución de
sulfato de cobre Y
La reacción en el La reacción en el
ánodo es una cátodo es una
oxidación reducción
Cu —=>Cu?*4+2e- Cu? +2e- —>Cu

Figura 18.18 Electrodepositación a partir de una solución de sulfato de cobre. Cobre

del ánodo de cobre impuro se deposita en el cátodo, que está hecho de cobre muy puro.

La reacción global de la celda parece inútil: se oxida cobre y se reduce cobre. Sin
embargo, sí sucede algo en la celda: el transporte de cobre del ánodo impuro al cáto-
do puro. La reacción neta de la celda se puede escribir así:
corriente eléctrica
Cu(S impuro e Cu(S)puro

La razón por la que es preciso suministrar energía en forma de corrient

e eléctrica es
un tanto sutil: el cobre puro tiene menos entropía que la mezcla
de cobre e impure-
zas; por tanto, hay que aportar energía para vencer
el decremento en la entro; pía (“
pág. 279).
Para chapear un objeto con cobre, basta con hacer
que la superficie sea conduc-
tora y usar el objeto como cátodo en una celda
que contenga una solución de una sal
de cobre soluble. El objeto quedará recubierto de cobre,
y el recubrimiento de cobre
se hará cada vez más grueso al continuar la electrólisis y
reducirse más iones Cu?*
a átomos de Cu. Si el objeto es metálico, conducirá
la electricidad solo; si no, es po-
sible recubrir su superficie con polvo de grafito para hacerl
a conductor a.
Los metales preciosos como el oro, se emplean con frecue
Chapeado del Oscar con oro. En to- ncia para depositarlos
como chapa sobre metales de menor costo como el cobre para
da la joyería de oro se hace un chapeado fabricar alhajas. Si se
a una base metálica con un recubrimien- conoce la corriente y el tiempo de la reacción de chapeado, es
posible calcular la ma-
to delgado de oro. (Don Smetzer/Tony Stone sa de oro que se reducirá sobre la superficie del cátodo. Por ejemplo,
suponga que el
Images) objeto por chapear se sumerge en una solución de Aucl;
y se convierte en cátodo
 18.11 Corrosión: reacciones que favorecen a los productos 857

conectándolo al polo negativo de una batería. El circuito se completa sumergiendo

un ánodo inerte en la solución, y se reduce oro en el cátodo durante 60. min con una
corriente de 0.25 A. La masa de oro que se reduce se calcula así:

E 1€ lhaaed)
l min 1A-s [965
x 104 C
1 mol de Auy/197 g de Au
AY 2 | 2-2 4 = 0.61 g de Au
3 mole” límol de As) a
Esto es aproxidamente 7.83 dólares deo ro, Suponiendo que la onza de este metal vale
400 dólares.

' UN
E Ejercicio 18.15. Electrochapeado con oro
Espa
Us Ar a ' ' a El problema de desafio conceptual
Calcule la masadeoroquesepuede depositarcomo chapa a partirde una solución con una PC-18.C al final del capítulo tiene que
- corriente de 0.50 A durante 20. min, Lareacción en el cátodo es Au**(ac) + 3 e” > Au(s). ver con los temas que se cubren en
(O A A E esta sección.

18.11 CORROSIÓN: REACCIONES QUE FAVORECEN

A LOS PRODUCTOS
La corrosión es la oxidación de un metal expuesto a la intemperie. Casi siempre la co-
rrosión produce pérdida de resistencia estructural y se considera indeseable. Una corro-
sión visible en los soportes de aceró de un puente, por ejemplo, indica una posible falla
estructural. Las reacciones de corrosión siempre favorecen a los productos. Esto impli-
ca que E” para la reacción es positivo (AG < 0). La corrosión del hierro, por ejemplo,
ocurre muy fácilmente y es difícil de impedir; su resultado es la sustancia roja-parda
que llamamos herrumbre u orín, y que es óxido de hierro(TID) hidratado [Fe,O; - xH,0,
donde x varía entre 2 y 4]. La corrosión del aluminio, un metal todavía más reactivo
que el hierro, también favorece mucho a los productos, pero el óxido de aluminio que
se forma como resultado de la corrosión se adhiere fuertemente a la superficie del me-
tal en una capa delgada y de hecho forma un recubrimiento protector que impide una
corrosión ulterior. El orín que se forma cuando el hierro se corroe, en cambio, no se La corrosión es tan común que cerca
adhiere a la superficie del metal y puede desprenderse fácilmente para exponer más su- del 25% de la producción anual de
perficie metálica a la corrosión (Figura 18.19). acero de Estados Unidos se destina al
Para que ocurra la corrosión de un metal (M), se necesita un área anódica en la reemplozo de material perdido por la
que se puede llevar a cabo la oxidación del metal. La reacción general es corrosión.

Reacción en el ánodo: M(s) —>M"* + ne”

Figura 18.19 Corrosión. La

formación de óxido destruye la inte-
gridad estructural de objetos hechos
de hierro y acero. Con el tiempo,
este viejo automóvil se oxidará hasta
desaparecer. El proceso podría tardar
varias décadas pero al final sólo
quedará un montón de herrumbre,
vidrio, neumáticos de caucho, plás-
tico y posiblemente el radiador de
cobre. (C. D. Winters)
858 Copitulo 18 Electroquímica y Sus aplicaciones

También debe haber un árca catódica en la que se fijen los electrones. Con frecuen.
Cia, las reacciones en el cátodo son reducciones de oxígeno O de agua:
Reacciones en el cátodo: 2 H0(() + 2e7 —>2 OH” (ac) + H2(8)
O4g) + 2 H20(() + 40” —> 4 OH (ac)
En ambas reacciones se forman iones hidróxido, y cuando sólo se reduce agua tam-
bién se produce gas hidrógeno.
¡
Las áreas anódicas Pueden crearse en grietas del recubrimiento de óxido que pro-
tege las superficies de muchos metales, y también pueden ocurrir Bles E de e
rezas. Las áreas catódicas ocurren en el recubrimiento de Óxido metálico, en sitios de
impurezas metálicas menos reactivas o alrededor de otros compuestos
metálicos atra-
pados en la superficie, como sulfuros o carburos.
El otro requisito para la corrosión es una conexión eléctrica entre el ánodo y el
cátodo y un electrólito en contacto con ambos. Es fácil satisfacer estos dos requisi-
tos: el metal mismo es el conductor, y los iones
disueltos en hundo dela
proporcionan el electrólito.
La corrosión del hierro es el tipo de corrosión más conocido. En ella, la
reacción anódica es la oxidación de hierro metálico
(Figura 18.20). Si existe

Flujo de electrones
"IA A

Sitio de reducción de oxígeno

O, + 2H,0 + de. —>40H-

Sitios de oxidación de hierro

Fe —> Fe?+ + 2e-

Figura 18.20 Corrosión de clavos de hierro. Se colocaron

dos clavo, s en gel de agar, que
también contenía el indicador fenolftaleína y [Fe(CN)s]?7.
Los clavos Comenzaron a corroerse y
produjeron ¡ones Fe?* en la punta y en donde el clavo
se dobla. (Éstos son puntos de esfuerzo o
tensión y se corroen más rápidamente.) Tales puntos son el ánodo, como
lo indica la formación
de un compuesto azul llamado azul de Prusia (Fez[Fe(CN)g],) que se
aprecia como manchas más
oscuras. El resto del clavo €s el cátodo, donde el oxígeno se reduce en agua
para dar OH”. La
presencia de iones OH hace que la fenolftaleína adquiera un color rosa (manchas claras)
(C. D.
Winters)
 Corrosión: reacci ones que favorecen
a los productos 859
18.11.

agua y O,, la reacción catódica será la reducción de oxígeno, para dar la reac-
ción neta

2 [Ee(s) —= Fe?*(ac) + 2e7] (reacción en el ánodo)

248) +2HR0(6) + 407 —>40H (00) (reacción en el cátodo)
a A OH (ac)
2 Fe(s) + O2(g) + 2 H20(€) —
2 Fe(OB)(s)
hidróxido de hierro(11)
En presencia de abundante Oxígeno y agua, como al aire libre o en agua co-

ES hidróxido de hierro(1I) se oxida al óxido de hierro(11I) rojo-pardo (Figu-

Ta . h

4 Fe(OB)(s) + OxXg) —2 H,0(€) +2 Fe,0, . H,0(s)

rojo pardo

automóvi-
ESE pedo de hierro hidratado es la conocida herrumbre que vemos en los
lesy edificios, y la sustancia que pinta de rojo el agua en algunos arroyos de las mon-
La herrumbre se quita
tañas O a veces en el suministro de agua de nuestras casas.
fácilmente por sacudimiento mecánico, frotación e incluso la acción de la lluvia , o los
ciclos de congelación-descongelación, lo que expone más hierro en la superficie y
permite que los objetos de hierro tarde o temprano se deterioren totalmente.
ndo, la 0Xi-
Si no hay suficiente oxígeno que llegue al hierro que se está corroye
ta (FezO4),
dación ulterior del hidróxido de hierro(ID) se limita a la formación de magneti
que puede verse como un óxido mixto de Fez0; y FeO en una proporción 1:1.
6 Fe(OD),(s) + Oxg) — 2 Fez0O4 . H>0(s) +4 H,O(£)

magnetita hidratada

Otras sustancias que hay en el aire y en el agua pueden acelerar la corrosión. Las
sales metálicas, como los cloruros de sodio y de calcio de la brisa del mar o de la sal
que se vierte sobre las carreteras en un crudo invierno, funcionan como puentes sali-
nos entre las regiones anódicas y catódicas, y así aceleran las reacciones de corrosión.

Protección contra la corrosión

¿Cómo podemos evitar la corrosión de los metales? Las estrategias generales son (a)
ambas cosas.
inhibir el proceso anódico, (b) inhibir el proceso catódico o (c) hacer
El método más común es la inhibición anódica, intentar limitar o impedir directa-
mente la media reacción de oxidación pintando la superficie metálica, recubriéndola
de óxido del metal.
con grasa o aceite, O permitiendo la formación de una película
Otros métodos desarrollados más recientemente para la protección anódica se ilus-
tran con la siguiente reacción, en la que la superficie se trata con una solución de cro-
mato de sodio (vea la página que sigue).

2 Fe(s) + 2 Na,CrOa(ac) + 2 H20(€) —> Fez03(s) + Cr203(s) + 4 NaOH(ac)

 860 Copítula 18 Electroquímica y sus aplicaciones

Gota de agua
Zn**(ac)

4" ¡QUO POR

,
» A : ierro tiene un
Figura 18.21 Protección catódica de un objeto que cmuE
recubr
e E co actúa com 2
a imiento, de cinc,
]
metal que se oxida más fácilm ente que el hierro. e peo
ánodo y obliga al hierro a convertirse en cátodo, lo que E . e Il »
impide la corrosión

El hierro superficial se oxida con la sal de cromato para dar óxidos de Fe(UID y Cr.
Juntos, éstos forman un recubrimiento impermeable al O, y el agua, y se inhibe una
Oxidación atmosférica posterior. . ,
La protección catódica se logra obligando al metal a convertirse e el cátodo en
lugar del ánodo. Por lo regular, esto se logra adhiriendo un metal más fácil de oxidar
al metal que se trata de proteger. El mejor ejemplo de esto es el hierro galvanizado,
hierro que se ha recubierto con una delgada película de cinc (Figura 18.21). E" ox para la
Oxidación del cinc es mucho más positivo que para la oxidación del hierro. (Véase
la tabla 18.1, pero recuerde cambiar el signo de E”, ya que las reacciones de la tabla
están escritas como reducciones.) Por tanto, la película de cinc metálico se Oxida antes
que cualquier parte del hierro, y el recubrimiento de cinc forma lo que se llama un
ánodo de sacrificio. Además, una vez que el cinc se corroe, el Zn(OH), forma una pe-
lícula insoluble en la superficie (K,,, del Zn(OH), = 4.5 X 107 que hace aún más
lenta la corrosión.
Objetos galvanizados. Una delgada
capa de cinc ayuda a impedir la oxida- PT a e de 3
ción del hierro. (C. D. Winters) Las. e É,
Velocidadesde corrosión E
> MA A y ES ES
velocidad relativa de corrosión del hierro. Co- ]
Zxplique sus respuestas, ]
y LE qa « Pa

h q E bj

EN
A A
A
¡DS

a
ROB INÓPTICO

Se conocen muchas clases de baterías secundarias. Según algunos, la más útil es el

acumulador de plomo. Si no fuera por su densidad, esta batería
tendría mucha ma-
yor aceptación. Muchos vehículos eléctricos actuales emplean acumuladores
de plo-
mo como fuente de potencia, pero los ingenieros de diseño desean usar baterías más
ligeras. Si examina la tabla 18.1 y considera las propiedades químicas de todos los
demás agentes oxidantes y reductores que aparecen ahí, podría sentirse tentado
a in-
tentar crear una batería híbrida que combine algunas de las características deseables
digamos de un cátodo de PbO, y algún otro tipo de ánodo en lugar del de Pb que se
 Para concluir 861

usa E el o común. De este modo, al menos se seguirá aprovechandor el

elevado potencial de reducción de la semirreacción en la que interviene el PbO».
(a) ¿Qué valor de E” tendría una celda hecha utilizando la reacción de reducción
del PbO, y magnesio metálico como agente reductor? Escriba las dos medias reac-
ciones y la reacción neta de la celda. ¿Esta celda sería la base para una batería se-
cundaria? Explique su respuesta.
(b) ¿Qué al de E” tendría una celda hecha utilizando la reacción de reducción
del PbO, y níquel metálico como agente reductor? Escriba las dos semirreacciones y
la reacción neta de la celda. ¿Esta celda tendría un voltaje mayor o menor que una
sale ee ande ES acumulador de plomo? ¿Esta celda sería la base para una batería Se-
cundaria? Explique. ¿Qué se puede hacer con las reacciones químicas que tienen lu-
gar en el compartimento del ánodo para convertirla en una batería secundaria?
(c) Si su batería híbrida Ni/PbO, fuera un éxito y se fabricara para usarse en au-
tomóviles eléctricos, ¿cuántos amperes podría producir suponiendo que 500.0 g de
Ni reaccionan en exactamente 30 min? ¿Cuánto PbO, podría reducirse durante el mis-
mo intervalo de tiempo?
(d) Desde luego, las baterías tienen que recargarse, así que ¿cuánto tiempo se ne-
cesitaria para recargar la batería de Ni/PbO, hasta su estado original (conversión de
los 500.0 g de Ni a su forma original) si se hace pasar una corriente de 25.5 A a tra-
vés de la batería?
(e) Justo cuando usted está a punto de hacerse rico con su nueva batería, alguien
E que tiene graves problemas ambientales. ¿Qué problemas podrían ser? Ex-
plique.
NAAA nm e Ó ne
PARA CONCLUIR

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ...

* Identificar los agentes oxidantes y reductores en una reacción redox (Sección 18.1).
« Escribir ecuaciones para las semirreacciones de oxidación y reducción, y usarlas
para balancear la ecuación neta (Sección 18.2).
« Identificar y describir las funciones de las partes de una celda electroquímica; des-
cribir la dirección de flujo de los electrones afuera de la celda y la dirección del
flujo de iones dentro de la celda (Sección 18.3).
* Definir los potenciales estándares de reducción y usarlos para predecir si una reacción
favorece a los productos en la dirección en que está escrita (Secciones 18.4 y 18.5).
« Calcular AG? a partir del valor de E” para una reacción redox (Sección 18.6).
- Explicar cómo se pueden usar reacciones electroquímicas que favorecen a los pro-
ductos para realizar trabajo útil, y enumerar los requisitos para usar tales reaccio-
nes en baterías recargables (Sección 18.6).
+ Describir la química de la pila seca, la batería de mercurio y el acumulador de plo-
mo (Sección 18.7).
+ Describir el funcionamiento de una celda de combustible y señalar sus diferencias
respecto a una batería (Sección 18.8).
- Utilizar potenciales estándar de reducción para predecir los productos de la elec-
trólisis de una solución acuosa de una sal (Sección 18.9).
+ Calcular la cantidad de producto que se forma en un electrodo durante una reac-
ción de electrólisis, dada la corriente que pasa por la celda y el tiempo durante el
cual fluye la corriente (Sección 18.10).
862 Copítulo 18 llectroquímica y sus aplicaciones

+ Explicar cómo funciona la elcctrodepositación (Sección 18.10).

* Explicar qué es la corrosión y cómo puede evit arse por protección catódica (Sec-
ción 18.11).

TÉRMINOS FUNDAMENTALES
aday ((18.6) media celda (18.3)a
agente oxidante (18.1) constante de Faraday potencial de reducción
agente reductor (18.1) corrosión (18.11)
ánodo (18.3) coulomb (/5.4) estándar (18.5)
batería (18.3) electrodo (18.3) protección catódica
batería primaria (18.7) electrodo estándar (18.11)
batería secundaria (18.7) idró 18.4 puen te salino (18.3)
de hidrógeno (18.4) cemierescción (182)
cátodo (18.3) electrólisis (18.9)
celda de combustible (18.5) fem (18.4) volt (V) (18.4)
celda electroquímica (18.3) fuerza electromotriz (18.4) voltaje de celda (1 e )
celda voltaica (18.3) galvanizado (18.11) voltajes estándar (E?)
condiciones estándar (18.4) inhibición anódica (18.11) (18.4)

o. CEA A + o mE

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual se produce a partir de 1 mol de octano. Compare esta energía
PC-18.A. Los automóviles con motores de combustión interna, con el cambio de energía libre de Gibbs para la combustión de
en los que la energía que impulsa al vehículo se obtiene de la 1 mol de octano. (ora: El cambio de energía libre de Gibbs
combustión de la gasolina. El principal componente de ésta es el de formación, AGf, para el C¿H,g(€) es de 6.14 kJ/mol.)
octano (C¿H,g). Hace poco, un fabricante de automóviles anun- PC-18.B. La gente obtiene energía oxidando alimentos. La glu-
ció un método químico para generar gas hidrógeno a partir de la cosa es un alimento típico: un carbohidrato que se oxida a agua
gasolina, y propone desarrollar un automóvil en el que una cel- y dióxido de carbono.
da de combustible de H2/0, impulse un motor eléctrico, elimi-
CóH¡206(ac) +6 0Oxg) —>6 COx4(g) ee 6 H20(£)
nando así el motor de combustión interna y sus problemas (por
ejemplo, la generación de subproductos indeseables que conta- El calor de combustión de la glucosa es 2.80 X 10% kJ/mol,
minan el aire). El hidrógeno para la celda de combustible se ge- lo que indica que al oxidarse la glucosa sus electrones pier-
neraría directamente a partir de la gasolina del tanque del den 2.80 X 10* kJ/mol al caer a estados de energía más bajos
vehículo. Este proceso de generación de hidrógeno comprende en una serie de complicados pasos químicos.
dos pasos: (a) Suponga que una persona requiere 2400 calorías de alimen-
(i) Oxidación parcial del octano con oxígeno a monóxido tos por día y que las obtiene de la oxidación de la glucosa.
de carbono e hidrógeno; ¿Cuánto O, deberá respirar esa persona cada día para oxidar
(ii) Combinación del monóxido de carbono con agua ga- esta cantidad de glucosa?
seosa adicional para formar dióxido de carbono y más hi- (b) Cada mol de O, requiere 4 moles de electrones, sea que los
drógeno (la reacción de desplazamiento agua-gas). átomos de O vayan a dar al CO, o al HO. ¿Qué corniente eléc-
trica promedio (en C/s) habría en un cuerpo humano que usa la
(a) Escriba la ecuación química para la combustión completa de
cantidad anterior de energía cada día?
1 mol de octano. (c) Use la respuesta de la parte (b) y calcule el potenci
(b) Escriba ecuaciones químicas balanceadas para el proceso de al eléc-
trico en el que fluye esta corriente durante un día para
generación de hidrógeno en dos pasos. ¿Cuántos moles de H) se produ-
cir las 2400 calorías de alimentos.
producen por mol de octano? (Recuerde que el agua es un reac-
tivo en el proceso de dos pasos.) " PC-18.C. Un trozo de cromo metálico se conecta
a una batería
(c) Combinando estas ecuaciones, demuestre que la reacción y se sumerge en 50 mL de una solución 0.3 M de KOH
en un
global neta es la misma que en la combustión del octano. vaso de 250 mL. Se conecta un electrodo de
acero inoxidable al
(d) Suponiendo que todo el cambio de energía libre de Gibbs de otro polo de la batería y se sumerge en la misma solución. Se
la reacción de la celda de combustible Hy/0, está disponible mantiene una corriente constante de 0.50 A exacta
mente duran-
para usarse en el motor eléctrico, calcule la energía generada por te 2 horas. Se toman varias muestras del gas que se forma en
el
una celda de combustible cuando consume todo el hidrógeno que electrodo de acero inoxidable durante la electrólisis y se ve
que
 Preguntas para repasar y meditar 863

á E 9
todas se encienden en el aire, Después de la electrólisis, el elec- .
(a) ¿Cuán , celda?
ta carga eléctrica alraviesa la
trodo de Cromo se pesa y se comprueba que su masa bajó cn (b) ¿Cuántos moles de Cr reaccionan:
0,321 g. La masa del electrodo de acero inoxidable no cambia. ; después de reacciona
(c) ¿En qué estado de Oxidaci Ón está el Cr a r?
Después de la electrólisis. la solución de KOH se neutrali- precipita de la
(d) Suponiendo que el compuesto amarillo que se
za con ácido nítrico hasta un pH ligeramente inferior Cr, ¿qué
a 7, se ca- solución durante la titulaci Ón contiene tanto Pb como do
lienta y se hace reaccionar con una solución 0.151 M s de Pb y Cr en e
de nitrato concluye acerca de la proporción de átomo
de plomo(11). Al irse añadiendo esta solución, se forma rápida- compuesto?
-
nto a e
mente Un precipitado amarillo en la solución caliente. La forma- (e) Si el compuesto amarillo contiene otro eleme
ción de precipitado cesa después de añadirse 40.4 esto? ¿Qué fórmu -
solución de nitrato de Plomo(I.
mL de la Pb y Cr, ¿cuál es y qué tanto hay en el compu
El sólido amarillo se filtra, se- la tiene el compuesto amarillo?
ca y pesa. Su masa es de 1.97
2.

Preguntas de repaso (c) H_O»(ac) + 2 Fe?Hac)

Fe” (ac) + 2H 3 O*(ac)
a do—> ao
L Describa las partes Principales de una celda electroquímica y
dibuje una celda hipotética, e indiq 8. Escoja cuatro elementos: un metal normal, un metal de
transi-
ue el cátodo, el ánodo, la índice de
dirección del flujo de electrones fuera de la celda y la ción, un no metal y un semicon ductor. Por medio del
direc- do
ción del flujo de iones dentro
de la misma, este texto, encuentre una reacción química en la que cada
2. Explique cómo pueden utilizarse reacc
iones electroquímicas mento aparezca como reactivo. Asigne números de oxidación
a todos los elementos del lado de los reactivos y del de los pro-
que favorecen a los productos para efectuar un trabajo útil.
3. Explique cómo puede hacerse que reacciones electro
químicas ductos, e identifique el agente oxidante y el agente reductor.
que favorecen a los reactivos forme
n productos. . Conteste otra vez la pregunta 8, sólo que esta vez encuentre
4. Explique cómo funciona el electrocha
peado. una reacción química en la que se produzca cada elemento.
5. Indique si cada una de las afirmaciones que siguen
es falsa O
verdadera. Si es falsa, reescríbala de modo que sea verdader Uso de semirreacciones para entener
a.
(a) Siempre ocurre una oxidación en el ánodo de una celda
las reacciones redox
electroquímica.
(b) El ánodo de una batería es donde ocurre la reducción y
10. Escriba las semirreacciones para lo siguiente:
(a) Oxidación de cinc a ion Zn?*
es negativo.
(b) Reducción de ion H¿O* a hidrógeno gaseoso
(c) Las condiciones estándar de las celdas electroquímicas
(c) Reducción de ion Sn** a jon Sn?*+
son una Concentración de 1.0 M para las especies disueltas y
(d) Reducción de cloro a ion CI”
una presión de 1 atm para los gases.
(e) Oxidación de dióxido de azufre a ion sulfato en solución
(d) El potencial de una celda no cambia con la temperatura. ácida
(e) Todas las reacciones de oxidación-reducción que favore- 11. Escriba las semirreacciones para lo siguiente:
cen a los productos tienen un voltaje de celda estándar E” con
(a) Reducción de ion MnOz a ion Mn?* en solución ácida
signo negativo. (b) Reducción de ion Cr,037 a ion Cr** en solución ácida
(c) Oxidación de gas hidrógeno a ion H¿O*
(d) Reducción de peróxido de hidrógeno a agua
Reacciones redox (e) Oxidación de óxido nítrico a ion nitrato en solución ácida
12. Para cada reacción de la pregunta 6, escriba las semirreaccio-
6. En cada una de las reacciones siguientes, indique cuál sustan- nes balanceadas.
cia se oxida y cuál se reduce. Diga cuál es el agente oxidante 13, Para cada reacción de la pregunta 7, escriba las semirreaccio-
y cuál es el agente reductor. Asigne números de oxidación a nes balanceadas.
todas las especies. 14. Balancee las siguientes reacciones redox, e identifique el agen-
(a) 2 AX(s) + 3 Cl(g) ——> as, l te Oxidante y el agente reductor.
8 H¿0*(ac) + MnOs(ac) + 5 Fe” (ac) —> (a) CO(g) + Ox(g) —> COXg)
ma 5 Fe?*(ac) ++ Mn”* (ac) + 12 H,O(€) (b) Hx(g) + CL(g) —> 2 HCKg)
c) FeS(s) + 3 NO3 (ac) + 4 H30* (ac) —> (c) H20xac) + Ti?*(ac) —> H,20(€) + Ti** (ac) en solución
hd Wi 3 NO(g) + SOF (ac) + Fe**(ac) + 6 H20(£) ácida
. En cada una de las reacciones siguientes, indique cuál sustan- (d) Cl (ac) + MnOz (ac) —> Cl(g) + MnO4(s) en solución
cia se Oxida y cuál se reduce. Diga cuál es el agente oxidante ácida
y cuál es el agente reductor. Ásigne números de oxidación a (e) FeSz(s) + O2(8) —> FezOx(s) + SO(g)
todas las especies. (1D Ox(8) + NO(g) —> 02(8) + NOx(g)
(a) Fe(s) + Br2(€) —> FeBra(s) (8) Zn(HglXamalgama) + HgO(s) —> ZnO(s) + Hg(€) en
(b) 8 Hllac) + H,SOs(ac—) ELS(ac) +4 145) + 4 H5O(0) solución básica. (Ésta es la reacción de la batería
de mercurio.)
864 Copitulo 18 Electroquímicn y sus aplicaciones

a una efj-
15. Balancec las siguientes reacciones redox, e identifique el agen- lombs de carga se han extraído de la batería? Supong
de 1 J de energía
te oxidante y el agente reductor, ciencia del 100%. (Un watt es la transferencia
(0) FeO(s) + 042) —— Fe204(s) cn 1s.,)
stándar de hidrógeno y des-
(b) Pas) + Brx(O0 —> PBrs(O 23. Dibuje un diagrama del electrodo €:
(c) HOx(ac) + Cu?*(ac)
—> 1,000) + Co**(ac) en solución criba su funcionamiento.
ácida 24. Ki cobre puede reducir el jon plata a platap metálica. En teoría,
(d) Cl (ac) + Cr2057 (ac) —> Cla(g) + Cr*(ac) en solución podría usarse cn una batería.
esta reacción
2 Agís)
Cu(s) + 2 Ag*(ac) —> Cu?*(ac) +
ácida
(e) CuFeSx(s) + 08) —> CuzS(s) + FeO(s) + SOz(g)
(M) H-CO(g) + Dg) —> COXg) + H20((€) nes al cuestión,
(a) Escriba ecuaciones para las semirreaccio
(2) CiHa(g) + OA8) —> COAg) + H20(C) en solución áci- ón es una oxidac ión y cuál es una re-
(b) ¿Cuál media reacci
da. (Ésta es la reacción que ocurre en una celda de combusti- ¿Cuál ocurre En el compa rtime nto del ánodo y cuál
ducción?
ble de propano.) ] ]
en el del cátodo?
oxidar el cme metáli co en una reacción
25. El cloro gaseoso puede
do como base para una batería . Escriba lasse-
que se ha sugeri
cuál es la oxidación y
mirreacciones en cuestión, indicando
Celdas electroquímicas cuál es la reducción.
16. Para la reacción redox Cu?*(ac) + Zn(s) —> Cu(s) +
Zn?*(ac), ¿por qué no podemos generar una corriente elécti-
ca colocando un trozo de cinc metálico y un trozo de cobre me-
Uso de potenciales de celda estándar
tabla 18.1? ¿Cuál
tálico en una solución que contiene CuClz(ac) y ZnClz(ac)? 26. ¿Cuál es el agente oxidante más fuerte en la
fuerte? ¿Cuál es> el agente oxidante
17. Explique la función del puente salino en una celda electroquímica. es el agente reductor más
más débil? ¿Y el agente reducto r más débil?
18. Las reacciones estándar de media celda siempre se escriben
ordene los si-
como reacciones de oxidación o como reacciones de reducción? 27. Con los potenciales de reducción de la tabla 18.1,
19. Diga si la siguiente afirmación es verdadera o falsa. Si es fal- guientes elementos de menor a mayor capacidad para funcionar
Na, (e) Ha.
sa, reescríbala para hacerla verdadera: el valor del potencial de como agentes reductores: (a) CL, (b) Fe, (c) Ag, (d)
un electrodo cambia cuando la media reacción se multiplica 28. Utilizando los potenciales de reducción de la tabla 18.1, ordene
por un factor. Es decir, E” para Li? + e” —> Li es diferente los siguientes elementos de menor a mayor capacidad para fun-
cionar como agentes oxidantes: (a) O», (b) H20,, (c) PbSO,,
de E? para 2Li* + 2e” >2Li.
20. Se arma una celda voltaica con Pb(s) y Pó(NOs)z(ac) en un (d) HO.
compartimento y Zn(s) y ZnClz(ac) en el otro. Un alambre ex- 29. Una de las reacciones redox más energéticas es la que ocurre
terno conecta los dos electrodos, y un puente salino que con- entre F> gaseoso y litio metálico.
tiene KNO; conecta las dos soluciones. (a) Escriba las semirreacciones en cuestión. Indique cuál es la
(a) En la reacción que favorece a los productos, cinc metálico oxidación y cuál es la reducción.
se oxida a Zn?*, Escriba una ecuación iónica neta balanceada (b) Según los datos de la tabla 18.1, ¿cuánto vale E” para esta
para esta reacción. reacción?
(b) ¿Qué media reacción ocurre en cada electrodo? ¿Cuál es 30. Calcule el valor de E” para cada una de las reacciones siguien-
el ánodo y cuál es el cátodo? tes. En cada caso, decida si favorece o no a los productos.
(c) Dibuje un diagrama de la celda, indicando la dirección del flu- (a) L(s) + Mg(s) —> Mg?* (ac) + 2 I”
(ac)
Jo de electrones fuera de la celda y del flujo de iones dentro de ella. (b) Agí(s) + Fe*H(ac) —> Ag*(ac) + Fe?*(ac)
21. Se arma una celda voltaica con Sn(s) y Sn(NOz3)(ac) en un (c) Sn”*(ac) + 2 Ag*(ac) —> Sn**(ac) + 2 Ag(s)
compartimento y Ag(s) y AgCl(ac) en el otro. Un alambre ex- (d) 2 Zn(s) + Oxg) + 2 H20(€) —> 2 Zn** (ac) + 4 OH (ac)
terno conecta los dos electrodos, y un puente salino que con- 31. Considere las siguientes semirreacciones:
tiene KNO; conecta las dos soluciones. Semirreacción E" (Y)
(a) En la reacción que favorece a los productos, Ag* se redu-
ce a plata metálica. Escriba una ecuación iónica neta balancea- Cl2(g) + 2e. —>2 CI (ac) 1.36
da para esta reacción. L(s) + 2” —> 2 T(ac) 0.535
(b) ¿Qué semirreacción ocurre en cada electrodo? ¿Cuál es el Pb?* (ac) + 2 e” —> Pb(s) —0.126
ánodo y cuál el cátodo? V?*Hac) + 2 07 —> V(s) 1.18
(c) Dibuje un diagrama de la celda, indicando la dirección del flu-
jo de electrones fuera de la celda y del flujo de ¡ones dentro de ella. (a) ¿Cuál es el agente oxidante más débil?
(b) ¿Cuál es el agente oxidante más fuerte?
(c) ¿Cuál es el agente reductor más fuerte?
(d) ¿Cuál es el agente reductor más débil?
Celdas electroquímicas y voltaje (e) ¿Pb(s) reduce V?*(ac) a V(s)?
22. Usted enciende una bombilla de 25 watts con la corriente de un (£) ¿L(g) oxida Cl"(ac) a Cl,(g)?
acumulador de plomo de 12 volts. Después de 1 hora de opera- (£) Nombre los elementos o iones que pueden ser reducidos
ción, ¿cuánta energía ha consumido la bombilla? ¿Cuántos cou- por Pb(s).
 Preguntas para repasar y meditar 865

32. Considere las siguientes semirreacciones:

Epa Baterías comunes
Semirrcacción
39. ¿Qué ventajas y desventajas tiene el acumulador de plomo?

Co + Car 40. Las baterías nicad son recargables y suelen usarse en aparatos
inalámbricos. Aunque tales baterías realmente funcionan en
AS 03 —="HE(0) 0.80 condiciones básicas, imagine una celda electroquímica que tie-
Hg?" (ac) +2 0" 2 Hg(t) 0.79 ne la siguiente configuración.
Sn" (ac) + 2 0” —> Sn(s) -0.14
Ni""(ac) + 2.” —> Ni(s) -0.25
a
AP* (ac) +3 e —> Als) Puente salino

(a) ¿Cuál es el agente oxid

ante más débil?
(b) ¿Cuál es el agente oxidante
más fuerte?
(c) ¿Cuál es el agente reductor
más fuerte?
(d) ¿Cuál es el agente reductor
más débil?
(e) ¿Sn(s) reduce Ag?*(ac) a
Ag(s)?
(1) ¿Hg() reduce Sn?*(ac) a Sn(s
)?
(g) Indique los iones que pueden reduc
irse por Sn(s)?
(h) ¿Qué metales pueden oxidarse
por Ag*(ac)?
33. En teoría, podría constuirse una batería con aluminio metálic
o
y cloro gaseoso.
(a) Escriba una ecuación balanceada para la reacció
n que ocurri-
ría en una batería empleando las semirreacciones AP
+acYAXS)
y CL(9y/CIT (ac).
(b) Indique cuál semirreacción ocurre en el ánodo y cuál (a) Escriba una ecuación iónica neta balanceada que muestre
en el la reacción que ocurre en la celda.
cátodo. ¿Qué polaridad tiene cada electrodo?
(c) Calcule el potencial estándar, E”, de la batería.
(b) ¿Qué se oxida? ¿Qué se reduce? ¿Cuál es el agente oxi-
dante y cuál el agente reductor?
(c) ¿Cuál es el ánodo y cuál es el cátodo?
(d) ¿Qué E” tiene la celda?
E y energía libre de Gibbs (e) ¿En qué dirección fluyen los electrones por el alambre
externo?
34. Escoja las respuestas correctas: en una reacción química que
(1) Si el puente salino contiene KNOz, ¿hacia cuál comparti-
favorece a los productos, el potencial de celda estándar, E”, es
mento migrarán los iones NO3?
(mayor/menor) que cero y el cambio de energía libre de Gibbs, 41. Considere la celda nicad de la pregunta anterior.
AG” es (mayor/menor) que cero. (a) Si la concentración de Cd?* se reduce a 0.010 M y [Ni?*]
35. Para cada una de las reacciones de la pregunta 30, calcule el = 1.0 M, ¿la fem de la celda será menor o mayor que cuando
cambio de energía libre de Gibbs, ÁG?.
la concentración de Cd?*(ac) era 1.0 M? Explique su respues-
36. La hidracina, N2Hy, puede servir como agente reductor en una ta en términos del principio de Le Chatelier.
celda de combustible. (b) Comience con 1.0 L de cada solución. Ambas soluciones
N>Hy(ac) + O2(g) —> Na(8) + 2 H20(() son inicialmente 1.0 M respecto a las especies disueltas. Cada
electrodo pesa 50.0 g al principio. Si se extrae 0.050 A de la
(a) Si AG” para la reacción es —607 kJ, calcule el valor espe- batería, ¿cuánto tiempo durará?
rado de E” para la reacción. ]
(b) Suponga que la reacción se escribe con todos los coeficien-
tes multiplicados por 1. Determine AG? y E” para esta nueva Celdas de combustible
reacción. o 42. ¿Qué diferencias hay entre una celda de combustible y una
37. El potencial de celda estándar para la oxidación de Mg por
Br,
batería?
es de 3.45 V. 43. Describa las partes principales de una celda de combustible
Br,(€) + Mg(s) — Mg?*(ac) + 2 Br (ac) HO). ¿Qué reacción ocurre en el cátodo? ¿Y en el ánodo?
¿Cuál es el producto de la reacción de la celda?
(a) Calcule AG” para esta reacción. 44. Se ha propuesto a la hidracina, N¿H,, como combustible de una
todos los coeficien-
(b) Suponga que la reacción se escribe con celda de combustible en la que el agente oxidante es Oxígeno.
esta nueva
tes multiplicados por 1. Determine AG? y E? para Las reacciones son
reacción. E
ión de Zn(s) y N2Hy(ac) + 4 OH (ac) —> Na(g) + 4 H0(€) + 4 e7
38. El potencial de celda estándar, E”, para lareacc
química para la reacción
Clx(g) es 2.12 V. Escriba la ecuación 08) + 2 H20(€) + 4 e” — 4 OH (ac)
ar de energía li-
de 1 mol de cinc. Determine el cambio estánd
(a) ¿Cuál reacción ocurre en el ánodo y cuál en el cátodo?
bre, AG?, para esta reacción.
 866 Capítulo 18 Electroquímica y sus aplicaciones

(b) Escriba la reacción neta de la celda. r una e de 250 mA

(c) Si la celda debe producir 0.50 A de corriente durante
58. Se usa una pila seca para suministra
se consume:
50.0 h. durante 20 min. ¿Qué masa de Zn
¿Qué masa cn gramos de hidracina debe haber? istra la Misma Comcne que
(d) ¿Qué masa en gramos de O, debe 59. Si una batería de mercurio sumin
ce en el cá-
estar disponible para en la pregunta anterior, ¿qué masa de Hg se produ
reaccionar con la masa de N¿H, determinad
a en la parte (c)? todo?
de litio es
60. Suponiendo que la reacción en el ánodo de la batería
Electrólisis: reacciones que favorecen a los reactivos Li(s) —> Li*(ac) + e
45. Escriba ecuaciones químicas para la electró acumulador de plomo es
lisis de sales disuel- y la reacción en el ánodo del
tas de tres halogenuros de metales alcalinos distintos para Ñ
pro- Pb(s) + F HSO¿(ac)
E 2 6)—Eo
+ H0(
ducir los halógenos y metales correspondientes.
46. Extraiga de la tabla 18.1 todos los ¡ones
metálicos acuosos que cada una de
se puedan reducir por electrólisis al meta] metal que se consumen cuando
correspondiente. da de ,LA duranteo.
10 minutos.
47. Extraiga de la tabla 18.1 todas las especies que se puedan estas baterías suministra una corriente n-
oxi- stibl e hidró geno/ oxíge no ope
dar por electrólisis, y determine los producto
s.
61. Una celda de combu
48. Nombre los productos de la electrólisis de una solución ciila reacción
acuo-
sa 1 M de NaBr. ¿Qué especies están presentes
¿Qué se forma en el cátodo? ¿Qué se forma en
en solución? 2 Hxfg) + Og) —> 2 H20(€)
el ánodo? una corriente de
49. Para cada una de las soluciones siguientes, indique qué reaccio- Si la celda se diseña de modo que produzca
no en exceso
nes ocurren en el ánodo y en el cátodo durante la electrólisi 1.5 A, ¿cuánto tiempo puede operar si hay oxíge
s. de l0La
(a) NiBra(ac) (d) Cul(ac) y sólo suficiente hidrógeno para llenar Un tanque
(b) Nal(ac) una presión de 200 Atm a 25 22: ]
(e) MgFa(ac)
(c) CdCL(ac) (1H) HNOs(ac) 62. El flúor se prepara por electrólisis de HF anhidro:
2 HE(€) —> Hx(g) + Fa(8)
Conteo de electrones Las celdas electrolíticas típicas operan a 4000-6000 A y 8-12 V.
Una planta a gran escala puede producir unas 9 tons de F) ga-
50. Una corriente de 0.015 A se pasa por una solución de AgNO,
seoso al día.
durante 155 minutos. ¿Qué masa de plata se deposita en el cá-
(a) ¿Qué masa en gramos de HF se consume?
todo?
(b) Utilizando el factor de conversión de 3.60 X 10% J/kwh,
51. Se pasa corriente por una solución que contiene Ag'*(ac). ¿cuánta energía en kilowatts-hora consume una celda que ope-
¿Cuánta plata había en la solución si toda se depositó como Ag
raa60 Xx 107 A a 12 V durante 24 h?
metálica por electrólisis durante 14.5 minutos con una corrien-
te de 1.0 mA?
52. Se pasa una corriente de 2.50 A a través de una solución de Preguntas generales
Cu(NO3)2 durante 2.00 horas. ¿Qué masa de cobre se deposi- 63. Una batería de automóvil de 12 V consiste en seis celdas del
ta en el cátodo? tipo descrito en la sección 18.7. Las celdas se conectan en
53. Se pasa una corriente de 0.0125 A por una solución de CuCh, serie de modo que la misma corriente fluye por todas ellas.
durante 2.00 horas. ¿Qué masa de cobre se deposita en el cá- Calcule la diferencia de potencial eléctrico teórica mínima ne-
todo y qué volumen de Ck(g) (en mL a TPE) se produce en el cesaria para recargar una batería de automóvil. (Suponga con-
ánodo? centraciones de estado estándar.) Compare su respuesta con el
54. La principal media reacción de reducción que ocurre en la celda voltaje máximo que puede proporcionar la batería. Suponien-
en la que se electrolizan ALO, y sales de aluminio es AP*(ac) + do que cada placa de plomo de una batería de automóvil
pesa
3 e” > Al(s). Si la celda opera a 5.0 V y 1 X 10% A, ¿qué masa 10.0 kg, y que hay suficiente PbO» disponible, ¿cuánto
traba-
(en gramos) de aluminio metálico se puede producir en 8.0 h? jo puede obtenerse como máximo de la batería?
55. El ion vanadio(II) se puede producir por electrólisis de una sal 64. Tres celdas electrolíticas se conectan en serie
de modo que la mis-
de vanadio(IID) en solución. ¿Durante cuánto tiempo debe efec- ma corriente fluye por todas ellas durante 20
min. En la celda A
tuarse una electrólisis para convertir 0.125 L de V3+(ac) 0.015 se deposita 0.0234 g de Ag desde una soluci
ón de AgNOsx(ac); la
M totalmente en V?*(ac) empleando una corriente de 0.268 A? celda B contiene Cu(NO)(ac); y
la celda C contiene Al-
56. Las reacciones que ocurren en un acumulador de plomo se dan (NO3)a(ac). ¿Qué masa de Cu se depositará
en la celda B? ¿Qué
en la sección 18.7. Una batería típica podría tener una especi- masa de Al se depositará en la celda C?
ficación de 50 amperes-hora. Esto significa una capacidad para 65. Los compuestos orgánicos fluorados
son importantes comercial-
suministrar 50 amperes durante 1.0 hora o 1.0 A durante 50 ho- mente, pues se usan como herbicidas,
retardadores de flama y
ras. Si suministra 1.0 A durante 20 horas, ¿qué masa de plomo extinguidores de incendios, entre otras
cosas. Una reacción
se consume en el proceso? como

57. Se ha demostrado que puede construirse una batería eficaz uti-

CH3SOFF + 3 HF —> CF¿SOJF + 3 H)
lizando la reacción entre Al metálico y O, del aire. Si el ánodo
de Al de esta batería es un trozo de aluminio de 84 g, ¿durante en realidad se efectúa electroquímicamente con
HF como di-
cuántas horas podrá producir 1.0 A de electricidad esta batería? solvente.
 867
Preguntas para repasar y meditar

(a) Dibuje una estructura de puntos para de reducción de

CH¿SOJF. (S es el dar similar a la tabla 18.1. Asigne Un potencial
átomo central”, con el átomo de O, el de que quede a la mitad de la serie.
F y el grupo CH; 0.00 V al elemento
unidos a él) ¿Qué geometría rodea al átomo de S? la celda elect roquí mica que Se muest ra en la parte in-
¿Qué ángu- 68. Cuand o
los tienen los enlaces O—S—Q y O—S—F? horas, la solución ver-
de ú ferior de la página opera durante varias
0) Si se descomponen por electrólisis pálida y la amaril la se oscurece.
150 g de CH¿SO.F, de se vuelve más
¿Cuántos gramos de HF se requieren y cuántos gramo e?
s de cada (a) ¿Qué se oxida? ¿Qué se reduc
producto pueden aislarse? ¿Y el agente reductor?
(b) ¿Cuál es el agente oxidante?
(c)
eta Se produ ce H> en el ánodo
á l es el cátodo?
o en el cátodo de la celda elec- (c) ¿Cuál es el ánodo? ¿Cuá
ones.
(d) Escriba ecuaciones para las sernirreacci
(d) Una celda electrolítica típi
[pica o] A EN
(e) ¿Cuál metal gana masa?
. A
te baja, digamos 250 A. pana o pene sfieren electrones por el alambre
¿Cuántos kilowatts-hora de energía (1D) ¿En qué dirección se tran
consume una celda así en 24 h? )
ú externo?
(ac), ¿hacia cuál solu-
(g) Si el puente salino contiene KNOx
Aplicación de conceptos ción migrarán los iones K*?
Cd(NOz)2(ac)
69. Se prepara una celda electrolítica con Cd(s) en
66. o Inicia lmente , ambos electr odos pe-
A, B, C y D, exhiben las siguientes propiedades: y Zn(s) en Zn(NOz)(ac).
el electro-
(a) Sólo A y C reaccionan con HC1 1.0 M para
dar H) gaseoso. san 5.00 g. Después de operar la celda varias horas,
g.
(b) Cuando C se añade a soluciones de iones de los otros me- do del compartimento de la izquierda pesa 4.75
tales, se forman A, B y D metálicos. está en el compar timent o izquie rdo?
(2) ¿Qué electrodo
(c) El po D reduce los jones B”* para dar B metálico y io- masa del electro do del compar timent o derecho aumen-
(b) ¿La
masa cambia, ¿qué nuevo va-
nes D””. Con base en esta información, acomode los cuatro ta, disminuye o no cambia? Si la
metales de menor a mayor capacidad para actuar como agen- lor tiene?
tes reductores. (c) La masa de la solución del compartimento derecho aumen-
67. La matriz que sigue da los potenciales de las diez posibles cel- ta, disminuye o no cambia?
das electroquímicas armadas a partir de los elementos A, B, C, (d) ¿El volumen del electrodo del compartimento derecho au-
D y E y sus respectivos iones en solución. Con los datos de la menta, disminuye O no cambia? Si el volumen cambia, ¿qué
mauíz, establezca una tabla de potenciales de reducción están- nuevo valor tiene?

B2
A?
 CAPÍTULO

19 Química nuclear

19.1 La naturaleza de la radiactividad

19.2 Reacciones nucleares

19.3 Estabilidad de los núcleos

atómicos

19.4 Velocidad de las reacciones

de desintegración

19.5 Transmutaciones artificiales

19.6 Fisión nuclear

19.7 Fusión nuclear

19.8 Radiación nuclear: efectos

y unidades

19.9 Aplicaciones de la radiactividad

Descarga de bombas nucleares pora ser desarmadas en las instalaciones del

Departamento de Energía de Estados Unidos cerca de Amorillo, Texas. Estos
desechos nucleares militares contienen plutonio 239 radiactivo. e ¿Qué tipo
de radiación emite, y cuánto tiempo siguen siendo radiactivos los desechos?
El problema sinóptico al final del capítulo explora la síntesis y naturaleza del
plutonio 239. (U.S. Department of Energy]

868
 Capítulo 19 Química nuclear 869

os términos “nuclear” y “radiactividad” son para algunos dos de las palabras más
cargadas de emoción de todo el idioma, y muchos las asocian sólo a consecuen-
cias catastróficas, como el bombardeo de Hiroshima y Nagasaki que puso fin a
la Segunda Guerra Mundial. No obstante, es importante darse cuenta de que la ra-
diactividad está en todos lados, que es un fenómeno natural causado por cambios en
los núcleos inestables. Si se usa correctamente, la radiactividad y otros fenómenos
nucleares ticnen muchas aplicaciones benéficas: la generación de electricidad, el diag-
nóstico y tratamiento de enfermedades y la conservación de alimentos. Un informe
del National Research Council dice que: “El vigor y prosperidad futuros de la medi-
cina, ciencia, tecnología y defensa nacional de Estados Unidos dependen del uso y
desarrollo continuados de las técnicas nucleares y del uso de isótopos radiactivos.”
La química nuclear, un tema que eslabona la física con la química, tiene un im-
pacto IMPortanto sobre nuestra sociedad. Ya se usan ampliamente isótopos radiacti-
vos en medicina; algunas de las técnicas de diagnóstico más modernas como las
exploraciones PET dependen de la radiactividad. Es posible que el hogar del lector
esté protegido por un detector de humo que contiene un elemento radiactivo, y Mu-
chas investigaciones en todos los campos de la ciencia emplean elementos radiacti-
vos y sus Compuestos. La seguridad nacional de Estados Unidos desde la Segunda
Guerra Mundial ha dependido de las armas nucleares, y más de 30 naciones depen-
den de los reactores nucleares como fuente de electricidad. Sea cual sea la razón que
so usted para tomar un curso universitario de química —prepararse para una Carre-
ra Científica o simplemente ampliar sus conocimientos como ciudadano preocupado—
debe saber algo acera de la química nuclear. Por tanto, en este capítulo estudiaremos
los cambios en el núcleo atómico y sus efectos, la fisión y fusión de núcleos y la
energía que puede obtenerse de tales cambios, las unidades empleadas para medir
la radiactividad y los usos de los isótopos radiactivos.
El 2 de agosto de 1939, a punto de estallar la Segunda Guerra Mundial, Albert
Einstein envió una carta al presidente Franklin D. Roosevelt. En dicha carta, que cam-
bió profundamente el curso de la historia, Einstein llamaba la atención hacia ciertos
trabajos que se estaban efectuando sobre la física del núcleo atómico. Él decía que, en
su Opinión y en la de otros científicos, estos trabajos sugerían la posibilidad de “con-
vertir el uranio en una nueva e importante fuente de energía . .. y [que era] concebi-
ble ... construir con él bombas extremadamente potentes de un nuevo tipo ... ”.
¡Potentes en verdad! La carta de Einstein marcó el inicio del Proyecto Manhat-
tan, que culminó con la detonación de la primera bomba atómica a las 5:30 Am del
16 de julio de 1945 en el desierto de Nuevo México. El resto del mundo se enteró
de la potencia que encierra el núcleo atómico unas semanas después, el 6 y el 9 de
agosto, cuando Estados Unidos lanzó bombas nucleares sobre Japón. Se dice que J.
Robert Oppenheimer, el director del proyecto de la bomba atómica, recordó las si- The Making of the Atomic Bomb por
guientes palabras de la épica sagrada hindú, el Bhagavad-Gita, en el momento en que Richord Rhodes (Simon and Schuster,
estalló la primera bomba atómica. 1986) es una historia detallada de la
exploración de la física atómica en
“Si el brillo de mil soles este siglo y de los sucesos que culmi-
,
Estallara en un instante sobre el cielo naron en la invención de las armas
.. .
Sería como el esplendor del Poderoso atómicas. Recomendamos sobremane-
Ahora soy Muerte, ra este ameno libro.
El destructor de mundos.”
Desde 1945, cuando las armas nucleares se usaron por primera y —afortunada-
y acumulado armas nu-
mente— única vez en la guerra, varias naciones han creado
cleares más potentes. Con el fin de la Guerra Fría, los temores de un holocausto
nuclear se están desvaneciendo, y se han firmado tratados de desarme nuclear recien-
tes entre Estados Unidos y la antigua Unión Soviética para eliminar el plutonio 239
y otros combustibles nucleares de las ojivas (véase Química en las noticias, sección
19.6). No obstante, los temores han sido reemplazados hasta cierto punto por la preo-
870 Capítulo 19 Química nuclear

B .
Cupación de que un gran número de naciones ha desarrollado armas nucleares. Du-
rante muchos años, la respetada publicación The Bulletin of pLonte a ós
leel
do el símbolo de un reloj con sus manecillas cerca de la fatídica me an E que
representa la aniquilación nuclear) para ilustrar el peligro que enfrenta el mundo por
las armas atómicas. Incluso con el fin de la Guerra Fría, las manecillas apenas han
retrocedido un poco de la media noche.

19.1 LA NATURALEZA DE LA RADIACTIVIDAD

después de
Muchos minerales, llamados fosforescentes, brillan durante cierto tiempo
;
ser estimulad os al exponerlos a la luz solar o a la luz U Itraviolet artelusted
á a. (Tal vez ten-
de “]
ga un poco de estos materiales en las manecillas de su reloj O Eneano Ue
: y l estudiaba este fenóme-
negra”.) :
d En 1896, el físico francész Antoine Henri Becquere vidad. Par
no, llamado fosforescencia, cuando descubrió accidentalmente la da A ó S
estuvo muy nublado en febrero de ese año, lo que limitó las oportunidades de Bec-
; ¡ficar si eran fosforescentes.
querel para exponer los minerales a la luz solar y veniicar er latin
E
Mientras esperaba un día soleado, Becquerel guardó en un cajón una placa O
envuelta en papel negro junto con una sal de uranio, material que sabía era de o
cente. Para su gran asombro, apareció la imagen de la sal de uranio Cn la placa es
había estado en el cajón protegida de la luz solar. Becquerel se dio Cuenta de ques:
bía observado una radiación penetrante que provenía de un material que no había si-
do estimulado por la luz. ] al
Becquerel efectuó muchos experimentos más y encontró que el uranio metáli-
co puro producía las mismas emisiones que las sales de uranio, pero más eS
aún. Esto era lógico si la radiación era una propiedad del metal y no dependía de
su forma de combinación química. Sin embargo, nunca antes se había observado
Si desea saber más sobre los experi- que un metal puro fuera fosforescente. Becquerel estaba totalmente desconcertado.
mentos efectuadas por Becquerel y los ¿De dónde provenía toda esa energía? La radiación nada tenía que ver con la fos-
Curie, véase H.F. Walton, Journal of forescencia. Becquerel abandonó estos trabajos durante varios años, pero Marie Cu-
Chemical Education, vol. 69, pág. 10 , rie y su esposo Pierre los continuaron, y posteriormente llamaron radiactividad al
1992.
fenómeno.
Uno de los primeros hallazgos de Marie Curie fue confirmar la observación de
Becquerel de que el uranio metálico mismo era radiactivo, y que el grado en que una
muestra que contenía uranio era radiactiva dependía del porcentaje de uranio presen-
te. Ella quedó asombrada cuando probó con la pechblenda, una mena común que con-
tiene uranio y otros metales (como plomo, bismuto y cobre) y encontró que era todavía
más radiactiva que el uranio puro. Finalmente, los Curie descubrieron el elemento
que sigue al bismuto en la tabla periódica, al cual llamaron polonio por la patria de
Marie, Polonia. Ambos aislaron también otro elemento nuevo y altamente radiactivo,
el radio.
En Inglaterra más o menos por la misma época, sir J. J. Thomson y su discipu-
lo, Ernest Rutherford, estudiaban la radiación del uranio y el torio (E pág. 43, Re-
trato de un científico). Rutherford encontró que “Están presentes por lo menos dos tipos
de radiación distintos, uno que se absorbe fácilmente, y al que llamamos por como-
didad radiación a (alfa), y otro de carácter más penetrante que llamaremos radiación
Animado por las Curie, Becquerel rea- £ (beta)”. Rutherford descubrió que la radiación alfa se compone de partículas que,
nudó el estudio de la radiación. Él al pasar por un Campo eléctrico, son atraídas hacia el lado negativo del campo
averiguá que la radiación del uranio (O pág. 38, Figura 2.8); de hecho, ae SUCIOS Posteriores revelaron que estas par-
era afectada por los campos magnéti-
tículas alfa (a) 20D núcleos de helio, 2He**, que salen despedidos a alta velocidad
cos y consistía en das tipas de partícu- de un elemento radiactivo (Tabla 19.1). Como cabría esperar de partículas tan pesa-
los, que ahora sabemos son partículas
das, su poder de penetración es limitado y pueden ser detenidas por la piel, la ropa
ay B. o varias hojas de papel ordinario (Figura 19.1).
 19.2 Reacciones nucleares 871

TABLA 19.1 Características de las emisiones a, £ y y

Nombre ] _ Símbolo Carga Masa (g/partícula)
Alfa 3He?*, la +2 6.65 x 107%
Beta E e -1 9.11 x 1072
Gamma 9% Y 0 0
¡€_IEm

En el mismo experimento, Rutherford encontró que la radiación beta (8) debía

estar constituida por partículas con carga negativa, ya que el haz de radiación era
atraído por la placa eléctricamente positiva. Trabajos posteriores de Becquerel mos-
traron que estas partículas tienen una carga eléctrica y una masa iguales a las del elec-
trón. Así pues, las partículas beta son electrones expulsados a gran velocidad de
algunos núcleos radiactivos. Son más penetrantes que las partículas alfa, ya que se
requiere un trozo de aluminio con un espesor de por lo menos 5 de pulgada (3.2 cm)
para detenerlas, y penetran aproximadamente 1 cm en los huesos o tejidos vivos.
Rutherford protegió su posición al decir que había al menos dos tipos de radia-
ción. Efectivamente, un tercer tipo fue descubierto posteriormente por P. Villard, de
Francia, quien lo llamó radiación gamma (y), al utilizar la tercera letra del alfabe-
to griego para continuar con el esquema de Rutherford. A diferencia de los rayos
alfa y beta, que son partículas, los rayos gamma son una forma de radiación electro-
magnética como los rayos x y no son afectados por un campo eléctrico ((£ pág. 38,
Figura 2.8). La radiación gamma es la más penetrante, y puede atravesar totalmente
el cuerpo humano. Se requieren gruesas capas de plomo o de concreto para detener
los rayos gamma.

19.2 REACCIONES NUCLEARES

Ecuaciones para las reacciones nucleares
Ernest Rutherford descubrió que el radio no sólo emite partículas alfa, sino que al
hacerlo también produce el gas radiactivo radón. Tales observaciones llevaron a Rut-
herford y a Frederick Soddy, en 1902, a proponer la revolucionaria teoría de que la
radiactividad es el resultado de una transformación natural de un isótopo de un ele-
mento en el isótopo de un elemento distinto. En tales cambios, llamados reacciones
nucleares o transmutaciones, un núcleo inestable (el núcleo padre) emite radiación
en forma espontánea y se convierte en un núcleo más estable de un elemento dife-
rente (el núcleo hijo). Así, el resultado de una reacción nuclear es un cambio en el

Figura 19.1 Capacidad de penetra-

ción relativa de los tres tipos princi-
pales de radiación nuclear. Las
pesadas y altamente cargadas partículas
alfa (3He?*) son las que más fuerte-
Alfa (0)
mente interactúan con la materia y por
ello basta una hoja de papel o una capa
Beta (B) de piel para detenerlas. Las partículas
beta (electrones) son más ligeros y tie-
Gamma (y) 10 cm de plomo nen menor carga, así que interactúan
más débilmente con la materia; 0.5 cm
de plomo las detienen. Los rayos gam-
0.5 cm de plamo
ma son fotones sin carga y sin masa,
así que son los mas penetrantes.
872 Capltulo 19 Química nuclear

número
ú :
atómico ;
y a menudo también ú
un cambioF en el número de masa . Por ejem-
Jem
plo, la reacción estudiada por Rutherford puede escribirse así:
222
Tenga presente que, cuanda un átoma 26R a—> ¿He + “6Rn
radiactivo se desintegra, la emisión de
una partícula cargada deja atrás un En esta ecuación balanceada los subíndices son los números atómicos y los superín-
átomo cargada. Así, cuando radia dices son los números de masa. ¡
226 se desintegra praduce un catión En un cambio químico, los átomos de las moléculas y iones Sin
de helio 4 (He?*) y un anión de ra- pero no se crean ni destruyen; el número de átomos sigue siendo el mismo. De for-
dón 222 (Rn?7). Por convención, en ma similar, en las reacciones nucleares el número total de partículas nucleares, o nu-
las ecuaciones balanceadas de reac: cleones (protones y neutrones), se mantiene constante. Sin embargo, lo he
ciones nucleares na se muestran las las reacciones nucleares es que un nucleón se puede transformar en un nucleón dis-
corgas de las ¡ones. tinto. Un protón se puede convertir en un neutrón o un neutrón se puede A
Recuerde que el númera atómica es el un protón, pero el número total de nucleones no cambia. Por tanto, ta suma de los
número de pratones que hay en el nú- números de masa de los núcleos que reaccionan debe ser igual a los números de masa
clea de un átomo; el númera de masa de los núcleos producidos. Además, para mantener el balance de carga, la suma de
es el númera de pratanes más neutro- los números atómicos de los productos debe ser igual a la suma de los números ató-
nes en un núcleo.
micos de los reactivos. Podemos verificar estos principios para la ecuación nuclear
anterior.
222
ot Ra — 1He + 86 Rn

radio 226 partícula alfa — radón 222

Número de masa: 226 4 + 222
(protones +-
neutrones)

Número atómico: 88 —> 2 + 86

(protones)

Emisión de partículas alfa y beta

Una forma en que un isótopo radiactivo puede desintegrarse es expulsando una par-
tícula alfa del núcleo. Podemos ilustrar esto con la conversión de uranio en torio por
la siguiente reacción:

ZU — ¿He + TL
uranio 234 partículas alfa torio 230
Número de masa: 234 — 4 + 230
Número atómico: 92 —> 2 + 90
Es evidente que en la emisión alfa el número atómico se reduce en dos unidades y
el número de masa disminuye en cuatro unidades por cada partícula alfa emitida.
Otra forma en que un isótopo puede desintegrarse es por emisión de una par-
tícula beta. Por ejemplo, la pérdida de una partícula beta por el ura.io 239 se repre-
senta así:
239 ó
20.
uranio 239
> e
partícula beta
+ %Np
neptunio 239
Número de masa: 239 ES 0 de 239

Número atómico: 92 =3 -1 + 93

¿Cómo es que un núcleo, formado sólo por protones y neutrones, incrementa su nú-
mero de protones expulsando un electrón durante la emisión beta? En general se acep-
ta que esto comprende una serie de reacciones, pero el proceso neto es
1 ó ;
an => -10 + 1P
neutrón electrón protón
 19.2 Reacciones nucleares 873

s =segundo
m = minutos

de
Número
(A)
masa

Número atómico (Z)

Figura 19.2 Serie radiactiva que comienza con el uranio 238 y termina con el plomo 206. En el primer paso, por ejemplo, 99U
emite una partícula a: para dar torio 234. Este isótopo radiactivo emite entonces una partícula f£ para dar protactinio 234. Luego, ¿Pa emite
19.4). Las unidades de
otra partícula [2 para continuar la serie, que termina en 206Pb. Se da la vida media de cada isótopo (vea la Sección
s = segund os, m = minutos , d = días y a = años.
tiempo son

siem-
donde usamos el símbolo p para el protón. La expulsión de una partícula beta Un núclea formada coma resultodo de
nuevo elemento cuyo número atómico es una unidad Una emisión alfa a beta casi siempre
pre implica la formación de un
está en un estoda excitado, así que
mayor que el del núcleo que se desintegra. Sin embargo, el número de masa no cam-
un electrón, también emite un rayo y.
bia porque no se ha emitido un protón ni
la
En muchos casos, la emisión de una partícula alfa o beta da como resultado
formación de un isótopo que también es inestable y por tanto radiactivo. Así, el nue-
vo isótopo radiactivo podría sufrir v arias transfor
maciones sucesivas hasta producir-
se finalmente un isótopo estable, no radiactivo. Un núcleo formado como resultado
de una emisión alfa o beta a menudo es un estado excitado y así emite también un
se llama serie radiactiva, la cual comienza con
rayo y. Una serie así de reac ciones
pri-
el uranio 238 y termina con el plomo 206, como se aprecia en la figura 19.2. El
mer paso de la serie es
238y —>He + “6Th
874 Copítula 19 Química nuclear

y la ccuación para el paso final, la conversión de polonio 210 en plomo 206, es

210Po —-> ¿He + SPb

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 19.1 Serie radiactiva

Los pasos segundo, tercero y cuarto de la serie del uranio 238 de la figura 19.2 son la
emisión de una partícula fB, luego otra partícula f£ y por último una partícula a. Escri-
ba ecuaciones que muestren los productos de estos pasos.

Respuesta Segundo paso: %¿¿Th —> Je + 234pa:

%1Pa;
234
Tercer paso: ¿Pa —> e + %92U
230
Cuarto paso: 3U —> ¿He + “0 Th
Explicación El producto del primer paso, torio 234, es nuestro punto de partida. La
figura 19.2 muestra que el número de masa no cambia durante el segundo paso, Pero el
número atómico aumenta en 1 a 91, resultado que se muestra COn la ecuación balan-
ceada

mm —> Se + “3iPa
torio 234 protactinio 234
En el tercer paso, la figura 19.2 muestra que el número de masa otra vez se mantiene
constante, y que el número atómico aumenta en l otra vez.

Z3tpa — Se + AU
protactinio 234 uranio 234
Por último, el cuarto paso es la emisión de una partícula alfa, así que bajan tanto el nú-
mero de masa como el número atómico. Esto se confirma en la figura 19.2.
33U —>
234
¿He + Th
uranio 234 torio 230

Práctica de resolución de problemas 19.1

(a) Escriba una ecuación que muestre la emisión de una partícula alfa por un isótopo de
neptunio, %¿Np, para producir un isótopo de protactinio.
(b) Escriba una ecuación que muestre la emisión de una partícula beta por azufre 35,
125, para producir un isótopo de cloro.

Otros tipos de desintegración radiactiva

Además de la desintegración radiactiva por emisión de radiación alfa, beta y gamma,
se observan otros procesos de desintegración. Por ejemplo, algunos núcleos se desin-
tegran emitiendo un positrón, +18 O B*, que de hecho es Un electrón con carga po-
sitiva. Por ejemplo, la emisión de positrones por el polonio 207 da pie a la fomiación
de bismuto 207.
 19.2 Reacciones nucleares 875

207 Carl Anderson descubrió el positrón

saPO — ¿e + YB en 1932. A veces se le llomo “ontie-
polonio 207 positrón bismulo 207 lectrón”, miembro de un grupo de
Número de masa: 207 ES 0 + 207 portículas que se conocen como
“ontimateria”. El contocto entre un
Número atómico: 84 == +1 + 83 electrón y un positrón da lugar o lo
aniquiloción mutua de ambas particu-
Observe que esto es lo contrario de la desintegración beta, porque la emisión de un las y lo producción de dos fotones de
positrón causa un decremento del número atómico. alto energía (rayos gamma).
El número atómico también se reduce en uno cuando ocurre una captura de elec-
trón. En este proceso un electrón de nivel interno es capturado por el núcleo.

¿Be + Se — 3Li
berilio 7 electrón litio 7

Número de masa: 7 + 0 —> 7

Número atómico: 4 + —1 LE 3

En la antigua nomenclatura de la física atómica, el nivel más interior (número cuán-

tico principal n = 1) se llamaba nivel K, y es por ello que el mecanismo de desinte-
gración por captura electrónica también se conoce como captura K.
En síntesis, hay cuatro formas comunes en que un núcleo radiactivo puede su-
frr transmutación, mismas que se resumen en la siguiente figura. En química nuclear,
el isótopo radiactivo que inicia un proceso se llama “padre”, y el producto se llama
isótopo “hijo”.

Ayuda mnemotécnica para predecir

el producto de la emisión alfa, beta
ES o positrónica y la captura de elec-
trones.

Cambio
de
número
el
neutrones
en

=2 -1 0 +1
Cambio en el número de protones
876 Capítulo 19 Química nuelcar

19.3 ESTABILIDAD DE 1OS NÚCLEOS ATÓMICOS

El hecho de que algunos núcleos son inestables (radiactivos) mientras que otros son
estables (no radiactivos) nos lleva a considerar las razones de la estabilidad. En la fi-
gura 19.3 se muestran los isótopos naturales de los elementos desde elhidrógeno has-
ta el bismuto. Es asombroso que haya tan pocos. ¿Por qué no hay cientos más?
En su forma más sencilla y abundante, el hidrógeno tiene sólo una partícula nu-
clear, el protón. Además, el elemento tiene otros dos isótopos bien conocidos: el deu-
terio (no radiactivo), con un protón y un neutrón, ¡H =D; y el tritio cn Del
un protón y dos neutrones, ¿H = T. El helio, el siguiente elemento, tiene dos proto-
nes y dos neutrones en su isótopo más estable. Al final de la serie de los actínidos
está el elemento 103, laurencio, que tiene un isótopo con un número de masa ae 257
y 157 neutrones. Desde el hidrógeno hasta el laurencio, con la excepción de ¡H y
3He, los números de masa de los isótopos estables son por lo menos OS nooo ma-
yores que el número atómico. En otras palabras, con la excepción de ¡He y 2He, to-
dos los isótopos de los elementos tienen un núcleo que contiene al menos un neutrón

Ñ
E HE
Figura 19.3 Gráfica del número de
neutrones (N) contra el número de proto- N
de
Número
neutrones,
nes (Z) de isótopos estables y radiactivos E
desde el hidrógeno (Z = 1) hasta el bis-
muto (Z = 83). Los efectos de la emisión
a, Bo positrónica O captura de electrones se
indican con flechas. Por ejemplo, los isóto-
pos radiactivos (indicados con puntos claros)
que están arriba de la banda de isótopos es-
tables (puntos negros) se desintegran por
emisión B. La flecha indica que esto aumen- ps]

ta el valor de Z (en una unidad por partícula

beta) y disminuye el valor de N en una uni- y+
pasooo:
ee retro
pocoppporos

dad. (Redibujado de Oxtoby, Nachtrieb y e! pprtádos.

Freeman: Chemistry: Science of Change,

2a. ed., Fig. 16-7, pág. 613. Filadelfia,
Saunders College Publishing, 1994.)
 19.3 Estabilidad de los núcleos atómicos 877

por cada protón. Al parecer, las tremendas fuerzas de repulsión entre los protones
con carga positiva en el núcleo se moderan por la presencia de neutrones que no tienen
carga eléctrica.

1. Para los elementos ligeros hasta el Ca (Z = 20), los isótopos estables suelen tener
el mismo número de protones y de neutrones, o tal vez un neutrón más que el nú-
mero de protones. Como ejemplos están Li, '2C, $0 y 25.
2. Más allá del calcio la relación neutrones/protones se vuelve cada vez más grande
que 1. La banda de isótopos estables se desvía cada vez más de la línea N =Z
(número de neutrones = número de protones). Es evidente que se necesitan más
neutrones para que los núcleos de los elementos más pesados sean estables. Por
ejemplo, mientras que un isótopo estable de Fe tiene 26 protones y 30 neutrones,
uno de los isótopos estables del platino tiene 78 protones y 117 neutrones.
3. Por arriba del bismuto (83 protones y 126 neutrones), todos los isótopos son ines-
tables y radiactivos. Al parecer, más allá de este punto ninguna fuerza nuclear es
lo bastante intensa como para mantener íntegro el núcleo. Además, la rapidez de
| desintegración es mayor cuanto más pesado es el núcleo. Por ejemplo, la mitad
| de una muestra de VU se desintegra en 4500 millones de años, mientras que la
| mitad de una muestra de J¿$Lr desaparece en sólo 28 segundos.
| 4. Un examen detenido de la figura 19.3 revela características aún más interesantes.
Primero, los elementos con número atómico par tienen más isótopos estables que
los de número atómico impar. Segundo, los isótopos estables generalmente tienen
un número par de neutrones. En el caso de los elementos con número atómico im-
par, el isótopo más estable tiene un número par de neutrones. Para hacer hincapié
Como se oprecio en la figuro 19.3,
en estos puntos, de los casi 300 isótopos estables representados en la figura 19.3,
hay muy pocas combinaciones esta-
aproximadamente 200 tienen un número par de neutrones y un número par de bles de protones y neutrones. Si
protones. Sólo unos 120 tienen un número impar ya sea de protones o de neutro- examinomos esos combinociones en-
nes. Sólo cuatro isótopos EH, £Li, YB y 13N) tienen números impares tanto de tenderemos qué factores afectan la
protones como de neutrones. estabilidad nucleor.

La banda de estabilidad y el tipo de desintegración radiactiva

La angosta “banda” de isótopos estables de la figura 19.3 (los puntos NEgros) ha sido
caracterizada como una península de estabilidad en un “mar de inestabilidad”. Cual-
quier isótopo que no esté en esta península (los puntos claros) se desintegrará de mo-
| do que pueda llegar a la península, y el diagrama puede ayudarnos a predecir qué
j i ión se observará.
Es ds are más allá del Bi (Z = 83) son inestables —+es decir, radiactivos—
y casi todos se desintegran expulsando una partícula alfa. Por ejemplo, el americio (el
elemento radiactivo que se usa en los detectores de humo) se desintegra de esa manera.

2 Am ——> He + “3Np
Ocurre emisión beta en los isótopos que tienen demasiados neutrones como
para ser estables, es decir, los isótopos que están arriba de la península de estabili-
dad en la figura 19 3. Cuando la desintegración beta convierte un neutrón en un pro-
tón y un clectión el cual entonces se expulsa, el número de masa se mantiene
.
constante, pero el número de neutrones se reduce
Co —>-Je + SENi
Por otra parte, los isótopos más ligeros que no tienen suficientes neutrones —los que es-
tán abajo de li península de estabilidad— alcanzan la estabilidad emitiendo positrones
o capturando electrones, porque esto convierte un protón en un neutrón en un solo paso,
3N — de +3041
4¿Ca + le —> 19K
878 Capitulo 19 Química nuclear

La desintegración por estas rutas se observa en elementos con número alómtco entre
4 y > 100; a medida que Z aumenta, la captura de electrones se vuelve más probable
que la emisión de positrones.

Ejercicio 19.4 Estabilidad nuclear

Para cada uno de los siguientes isótopos inestables, escriba una ecuación para su pas
probable de desintegración. > 239
(a) Silicion 32, ZSi (b) Titanio 43, BTi (c) Plutonio 239, “5aPu

Energía de unión
Como demuestran los experimentos de Rutherford ((€ pág. 42), el núcleo del átomo
es extremadamente pequeño. No obstante, el núcleo puede contener hasta 83 proto-
nes antes de volverse inestable. Esto es prueba de la existencia de una fuerza de unión
de corto alcance muy intensa capaz de vencer la repulsión electrostática de varios
protones concentrados en un volumen tan pequeño. Una medida de la fuerza que man-
tiene íntegro el núcleo es la energía de unión nuclear. Esta energía (E,) se define
como el negativo del cambio de energía (AE) que ocurriría si un núcleo se formara
directamente a partir de sus protones y neutrones componentes. Por ejemplo, si un
mol de protones y un mol de neutrones formaran directamente un mol de núcleos de
deuterio, el cambio de energía sería de más de 200 millones de kilojoules, lo que
equivale a la explosión de 73 ton de TNT.
1H + ln —> ?H AE = -2.15 X 10? kJ]
Energía de unión = — AE= E,= +2.15 Xx 10% kJ
Esta reacción de síntesis nuclear es altamente exotérmica (así que E, es marcada-
mente positiva) y revela la magnitud de las fuerzas de atracción que mantienen ínte-
gro el núcleo. El núcleo de deuterio es más estable que un protón aislado y un neutrón
aislado, así como la molécula de Hz es más estable que dos átomos de H aislados.
Recuerde que la energía que se libera cuando se forma un mol de enlaces covalentes
H—H es de sólo 436 kJ, una diminuta fracción de la energía que se libera cuando
los protones y neutrones se unen para formar un núcleo.
Para entender la magnitud de la energía que se libera durante la formación de
núcleos atómicos, recurrimos a una observación experimental y a una teoría. La ob-
servación es que la masa de un núcleo siempre es menor que la suma de las masas
de los protones y neutrones que lo constituyen.
¡H + Mn —> 2H
1.007825 g/mol 1.008665 g/mol 2.01410 g/mol
Cambio de masa = Ám = masa de producto — suma de masas de reactivos
= 2.01410 g/mol — 2.016490 g/mol
= —0.00239 g/mol

La teoría es que la “masa faltante”, Am, se convirtió en ene rgía, y es la energía que
describimos como energía de unión.
La relación entre masa y energía está contenida en la teoría de la relatividad es-
pecial propuesta por Einstein en 1905, que dice que la masa y la energía no son sino
manifestaciones diferentes de la misma cantidad. Einstein dijo que la energía de un
cuerpo es equivalente a su masa multiplicada por el cuadrado de la velocidad de la
luz, E = mc?. Así, para calcular el cambio de energía en un proceso en el que la ma-
sa cambió, la ecuación se convierte en
AE = (Ame
 19.3 Estabilidad de los núcleos atómicos 879

Podemos O JE en joules si el cambio de masa se da en kilogramos y la velo-

cidad de la luz se da en metros por segundo (porque | J = 1 kg-m?/s?). Para la for-
mación de 1 mol de núcleos de deuterio a partir de 1 mol de protones y 1 mol de
neutrones, tenemos

AE = (2.39 x 1076 kg) (3.00 x 10* m/s?

= -2.15x 101 y
2.15 X 10% k]
Este es el valor de AE que se dio al principio de esta sección para el cambio de ener-
eN O Eufodo un mol de protones y un mol de neutrones forman un mol de
núcleos de deuterio.
penúcleo de helio 4 se compone de dos protones y dos neutrones, y Su energía Un núcleo de helio 4 contiene 4 nu-
cleones: 2 protones y 2 neutrones.
de unión, Eb,
1
es muy grande, aún más grande que la del deuterio.
1
21H +20n —> ¿He E,= +2.73 X 10? kJ/mol de núcleos de helio¡
Sin embargo, para comparar de forma más directa las estabilidades de los núcleos,
los científicos nucleares por lo general calculan la energía de unión por nucleón.
Para 1 mol de átomos de helio 4, esto es

E, por mol de nucleones = == 2.73 x 10? kJ

= = 6.83 X 10* kJ/mol de nucleones
4 moles de nucleones
Cuanto mayor es la energía de unión por nucleón, más estable es el núcleo. Los cien-
tíficos han calculado la energía de unión por nucleón de un gran número de núcleos
y han trazado gráficas en función del número de masa (Figura 19.4). Resulta intere-
sante —e importante— que el punto de máxima estabilidad ocurre cerca del hierro
56, JóFe. Esto quiere decir que todos los elementos son termodinámicamente inesta-
| bles respecto al hierro. Es decir, los núcleos muy pesados podrían partirse o fisionar-
se para dar núcleos más estables con un número atómico más cercano al del hierro,
y simultáneamente liberar enormes cantidades de energía (Sección 19.6). Por otra par-
te, dos núcleos muy ligeros podrían asociarse y sufrir una fusión exotérmica para for-
mar núcleos más pesados (Sección 19.7). Por último, ésta es la razón por la que el
hierro es el más abundante de los elementos más pesados en el Universo.

>
EE
3
EOQE
a

2
E
ES
=ES
e][3]
3
mi]
Eb
2E
03]

so TO 160 20 20
Número de masa (A)

Figura 19.4 Energía de unión por mucieón.. Esta “cuna de eropie OSTr se ebrio
calculando la energía de unión por nucleón en millones de peranal (MeV) para el isótopo
más abundante de cada elemento desde el hidrógeno hasta el uranio (1 MeV = 1.602 x 107% y)
Los núcleos en la parte superior de la curva SON los más estables. (Para convertir a energía de
Y J/IMeVv y
unión en joules/mol de nucleones, multiplique los valores del eje y por 1.602 x 107
por 6.022 x 10%/mol.)
880 Capitulo 19 Química nuclear

Ejercicio 19.5 Energía de unión

Calcule la energía de unión, en kJ/mol, para la formación de litio 6.
3 1H +3 ¿n —> 5Li
Las masas necesarias son 'H=1.00783 g/mol, ¿n= 1.00867 g/mol y SLiel
6.015125 g/mol. ¿La energía de unión es mayor a menor que la del helio o,
mo, compare la energía de unión por nucleón del litio 6 y el helio 4. ¿Cuál núcleo es
más estable?

GrEjercicio 19.6 Energía de unión

Interpretando la forma de la curva de la figura 19.4, determine cuál es más exptérmica
por gramo, la fusión o la fisión. Explique su respuesta.

19.4 VELOCIDAD DE LAS REACCIONES DE DESINTEGRACIÓN

El cobalto 60 se usa como fuente de partículas fB y rayos y para tratar tumores ma-
lignos en el cuerpo humano. Aunque el $0Co es radiactivo, es razonablemente esta-
ble, ya que se requiere un poco más de 5 años para que se desintegre la mitad de una
muestra de cobalto 60. Por otra parte, el cobre 64, que se usa en forma de acetato de
cobre para detectar tumores cerebrales, se desintegra con velocidad mucho mayor, la
mitad del cobre radiactivo se desintegra en poco menos de 13 horas. Es obvio que
estos dos isótopos radiactivos son muy diferentes en cuanto a su estabilidad; uno tie-
ne mucha mayor velocidad de desintegración que el otro.

Vida media
La estabilidad relativa de los isótopos radiactivos a menudo se expresa como lo he-
mos hecho: en términos del tiempo requerido para que la mitad de la muestra se de-
Pora los reacciones de desintegración sintegre. Este intervalo de tiempo se denomina vida media (£,,) de un isótopo
nuclear lo vida medio es uno constan- radiactivo. Como se ilustra en la tabla 19.2, los isótopos varían mucho en cuanto a
te, independiente del estado físico del su vida media; algunos tardan años, y hasta milenios, en perder la mitad de sus
elemento, su forma químico, la tempe- átomos por desintegración (85, '%C), mientras que otros pierden la mitad de sus áto-
ratura y el número de núcleos rodiocti- mos en fracciones de segundo (PP).
vos presentes.
Como ejemplo del concepto de vida media, considere la desintegración del oxí-
geno 15 por emisión de positrones.
0 —>'5N + +20

TABLA 19.2 Vidas medias de algunos isótopos radiactivos comun

es
Isótopo Proceso de desintegración Vida media
238y 2380 > %B4Th + He 4.51 X 10% a
*H (tritio) ¡H > ¿He + fe 123a
1éC (carbono 14) 1£C => UN + _%e 5730 a
Em 31 > BiXe + e 8.04 días
1231 131 + fe > ETe 13.2 h
Cr Z¿Cr — ¿Mn + _%e 21s
28p BP > Si + ,%e 270 x 1075
_ O <4K<AK<+< y «MO 0q2
 ción 881
19.4 Velocidad de las reacciones de desintegra

Figura 19.5 Decaimiento de 20 mg de

Fracción de La
Cantidad que oxígeno 15.
a Despuésy de cada : periodo de
Número de cantidad inicial
vidas medias que queda queda (mg) vida media de 1.0 min, la cantidad presente
0 1] 20.0 (inicial) al principio del periodo se reduce a la mitad,

a l 12 10.0
£ 2 1/4 5.00
e 3 1/8 2.50
Fl 10.0 4 1/16 :
E 5 0.625
b
E

Tiempo (minutos)

La vida media del oxígeno 15 es de 2.0 min. Esto significa que la mitad de la canti-
dad de 'O presente en cualquier instante dado se desintegrará cada 2.0 min. Así pues,
si inicialmente tenemos 20 mg de '¿O, 10 mg después de 2.0 min sólo nos quedarán
10 mg. Después de 4.0 min (dos vidas medias), sólo quedará la mitad de lo que que-
daba, 5.0 mg. Después de 6.0 min (tres vidas medias), sólo quedará la mitad de los
5.0 mg, o sea, 2.5 mg. La cantidad de '¿O presente en diversos momentos se ilustra
en la figura 19.5. Al desintegrarse todos los isótopos radiactivos lo hacen en este
tipo de curva.

A E
| EJEMPLO DERESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 19.2 Vida media
El tritio GH), un isótopo radiactivo del hidrógeno, tiene una vida media de 12.3 años,
iH —> e + 3He

Si inicialmente tiene 1.5 mg del isótopo, ¿cuánto quedará después de 49.2 años?
Respuesta Sólo quedarán 0.094 mg de tritio.
Explicación Primero calculamos cuántas vidas medias hay en el periodo dado de 49.2
años. Puesto que la vida media es de 12.3 años, el número de vidas medias es
Ñ 1 vida media _ . R
49.2 años X 123 años 4.00 vidas medias

Esto nos indica que la c antidad inicial de 1.5 mg se reducirá a la mitad cuatro veces.
1 1 1 LI
Sm xy GRA MEA O) 0.094 mg

1.5 mg originales.
Después de 49.2 años, sólo quedan 0.094 mg de los
A AA
Práctica de resolución de problemas 19.2
Ogr, es un radioisótopo (t12 = A 29 años) que se produce enE la explosión
El estroncio 90, 3%
de bombas atómicas. Su larga vida y tendencia a concentrarse en la médula ósea, en
donde sustituye al calcio, lo hace especialmente peligroso para las personas y los ani-
] . ]
males,
escriba una ecuación balan-
(a) El isótopo se desintegra por pérdida de una partícula f3;
egración.
ceada que muestre el otro producto de la desint
(b) Una muestra del isótopo emite 2000 partículas £ por minuto. ¿Cuántas vidas medias
y Cuántos años se requieren para reducir la emisión a 125 partículas f£ por minuto?
882 Capítula 19 Química nuclear

|Ejercicio 19.7 Vidas medias

AE jacti rácticamen-
La rudiactividad de radioisótopos que antes eran altamente ad ae e
| te insignificante después de diez vidas medias. ¿QuéE porcentaje
' € » .
nal queda después de esta cantidad de tiempo (10 vidas medias)?

Velocidad de desintegración radiactiva

. z . Sd iso medir su velo-
Para determinar la vida media de un elemento radiactivo, €S prec
dado:
cidad de desintegración, el número de átomos que se desintegran en un tiempo
por segundo, por hora o por día. e
La desintegración o es un proceso de primer orden (6 Ppads
velocidad es directamente proporcional al número de átomos radiactivos presentes
(WN). Esta proporcionalidad se expresa con una ley de la velocidad (Ecuación 19.1) en
la que A es la actividad de la muestra —el número de desintegraciones ade
por unidad de tiempo— y k es la constante de velocidad de primer orden (e pag.
516) o constante de primer orden de la velocidad de desintegración, característica de
ese radioisótopo.
A=kN (19.1)
La actividad de una muestra se puede medir con un dispositivo como un conta-
Las ideas empleadas para describir la dor Geiger (Figura 19.6). Digamos que se mide la actividad en el tiempo tp y se vuel-
ropidez de la desintegración radiacti- ve a medir después de unos cuantos minutos, horas o días. Si la actividad inicial es
va son las de cinética ((£ págs. Ag en tp, una segunda medición dará una actividad menor A en el tiempo £ postenor.
520-522). Utilizando la ecuación 19.1, el cociente de la actividad A en el momento £ dividido
entre la actividad al principio del experimento (Ag) será igual al cociente del núme-
ro de átomos radiactivos N que existen en el momento f, entre los que estaban pre-
sentes al principio del experimento (No).

A _ KN

Figura 19.6 Contador Geiger con

una muestra de carnotita, un mineral
que contiene óxido de uranio. El
contador Geiger fue inventado por
Hans Geiger y Ernest Rutherford en
1908. Una partícula cargada (como una
partícula a o fB) que entra en un tubo
lleno de gas lo ¡oniza. Estos ¡ones ga-
5€080s son atraídos hacia placas carga-
das eléctricamente y causan un “pulso”
O flujo momentáneo de corriente eléc-
trica. La corriente se amplifica y se uti-
liza para operar un contador. (C.D.
Winters)
 19.4 Velocidad de las reacciones de desintegración 883

Ao No = fracción de átomos radiactivos que aún están presentes en una

muestra después de transcurrido cierto tiempo
El cambio en la actividad de una muestra radiactiva durante un intervalo de tiem-
po, o sea la fracción de átomos radiactivos que aún están presentes en una muestra
después de transcurrido cierto tiempo se puede calcular utilizando la ecuación de la
velocidad, integrada para una reacción de primer orden (45 pág. 520, Tabla 12.1).
InA= —k+InA,
que puede reacomodarse así:

A
In A
A —_ kt (19.2)2

donde A/Ay es el cociente de actividades. La ecuación 19.2 también puede expresar-

se en términos de la fracción de átomos radiactivos que están persentes en la mues-
tra después de transcurrido cierto tiempo.

N La ecuoción 19.3 puede obtenerse

No
Iln—= - kt (19.3)
19.3
de la ecuoción 19.1 oplicando cálculo.
En palabras, la ecuación 19.3 dice

E
Logaritmo natural - n úmero
: de áto: eat zadiactivos
1acti si en
a el tiempo po 1 -

número de átomos radiactivos al principio del experimento

logaritmo natural (fracción de átomos radiactivos que quedan en el tiempo £)
—(constante de desintegración) (tiempo).

Tome nota del signo negativo en la ecuación 19.3. El cociente N/Ny es menor
que 1 porque N siempre es menor que Ny. Esto significa que el logaritmo de N/Ny es
negativo, así que el otro miembro de la ecuación debe llevar también un signo nega-
tivo porque k y f siempre son positivos.
Ahora estamos en condiciones de ver cómo se determina la vida media de un
isótopo radiactivo, f1/2. La vida media es el tiempo necesario para que desaparezca
la mitad del material presente al principio del experimento (No). Así, cuando tiempo
_ e:
== fij, N= ¿No'

O sea

y llegamos a una sencilla ecuación que conecta la vida media y la constante de desin-
tegración.
0.693
tio = k (19.4)
Los problemas de desafío conceptual
PC-19.A y PC-19.B al final del capítu-
La vida media, £,,,, se obtiene calculando k a partir de la ecuación 19,3, utilizando N lo tienen que ver con los temas que se
y No de mediciones de laboratorio durante el intervalo de tiempo t. cubren en esta sección.
884 Copítulo 19 Química nuclcar

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 19.3 Determinación

de la vida media

Una muestra de radón sufre inicialmente 7.0 X 10? desintegraciones por pi

ES
de partículas alfa. Después de 6.6 días, sólo sufre 2.1 X 10% dps de partículas alfa. ¿Qué
vida media tiene este isótopo de radón?
Respuesta El isótopo tiene una vida media de 3.8 días.
Explicación El experimento nos proporciona Á y Áo-
A=2.1Xx 10% dps Ap=7.0X 10* dps
y el tiempo (1 = 6.6 días). Por tanto, podemos encontrar el valor de k. Puesto que

A y .
No Ac podemos usar la ecuación 19.3:
4
2.1 X 10" dps = In (0.30) = —K(6.6 d)
7.0 X 10* dps
o_ (In(o30)y
rl El 6d (=120y_ )=0184 1
y obtener f¡y, a partir de Kk.

ti =
0.693
a =
_0.693_
0.18 dr! = 3.8 d

Práctica de resolución de problemas 19.3

El iridio 192, un radioisótopo empleado en la terapia anticáncer por radiación, tiene una
constante de desintegración de 9.3 x 107? q!
(a) ¿Qué vida media tiene '"Ir?
(b) ¿Qué fracción de una muestra de 'Ir queda después de 100 días?

EJEMPLO DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 19.4 Tiempo y radiactividad

Cierto desecho radiactivo de alto nivel, con una vida media, £;,2, de 200 años, se alma-
cena en tanques subterráneos. ¿Qué tiempo debe transcurrir para que una
actividad de
6.50 X 10" desintegraciones por minuto (dpm) se reduzca
a una actividad relativamen-
te inocua de 3.00 X 107? dpm?
Respuesta 1.02 X 10* años.
Explicación Senos da la actividad inicial (Ao = 6.50 x 102 dpm) y la actividad
pués de cierto tiemp des-
o (A = 3.00 X 107? dpm). Para deter
minar el tiempo transcurrido
1, primero debemos calcular k a partir de la vida media
.

Ñ _ 0.693
luz E
_ 0.693
O0años "00347 a
cl
Conociendo k, podemos calcular el tiempo t utilizando la ecuación 19.2.
3.00 < 107? dpm
n 650 X107 dpm = — [0.00347 a7*],
7 35.312 = — [0.00347 a” *r
a —35.312
—(0.00347) a”!
t= 1.02 Xx 104
 885
19.4 Velocidad de las reacciones de desintegración

Práctico de redil
Práctica de resolución de proA
blemas 19.4
En 1921, las mujeres estadounidenses
ho nraron a Marie Curie al obsequiarle un gramo
de radio puro, que ahora se conse:
rva en París en el Instituto Curie de Francia. El isóto-
po principal, Ra, tiene una vi
da media de 1.60 X 10* años. ¿Cuántos gramos de ra-
dio quedan?

Fechado radioquímico
En 1946, Willard Libby desarrolló una técnica para determinar edades
usando $0
radiactivo. El carbono es un componente importante de todos los sistemas vivos, así
que todos los organismos contienen los tres isótopos del carbono, '?C, '*C y '*C.
Los
primeros dos son estables (no radiactivos) y han existido desde que se creó el Uni-
Ms El carbono 14, en cambio, es radiactivo y se convierte en nitrógeno 14 por
emisión beta.
14
€ —_Le + 1ÍN
Sabemos que la vida media del 1*C es de 5.73 x 107 años, y podemos medir la can-
tidad presente del isótopo (N) a partir de la actividad de la muestra. Si conocemos la
cantidad de '*C que había originalmente en la muestra (Ny), podremos determinar
la edad de la muestra utilizando la ecuación 19.3.
Este método para determinar edades obviamente depende de saber cuánto E
había originalmente en la muestra. La respuesta a esta pregunta proviene de los tra-
bajos del físico Serge Korff quien descubrió, en 1929, que en la atmósfera superior
se genera continuamente '*C. Los rayos cósmicos de alta energía chocan con los ga-
ses de la atmósfera superior y los obligan a emitir neutrones. Estos neutrones libres
chocan con átomos de nitrógeno de la atmósfera para producir carbono 14.
IN
+ ¿n —>¿C + ¡H
En toda la atmósfera se producen unos 7.5 kg de '*C cada año. Esta diminuta canti-
dad de carbono radiactivo se incorpora en el CO, y otros compuestos de carbono y
luego se distribuye por todo el mundo como parte del ciclo del carbono. La forma-
ción continua de **C; la transferencia del isótopo dentro de los océanos, la atmósfe-
ra y la biosfera; y la descomposición de la materia viva mantienen constante el abasto
de '*C.
Las plantas absorben dióxido de carbono de la atmósfera, lo convierten en alimen-
tos y así incorporan '*C en tejidos vivos, donde los átomos de MC radiactivos y los
átomos de '2C no radiactivos del CO) reaccionan químicamente de la misma manera. Willard Libby y su aparato de fechado
y en el
Se ha establecido que la actividad beta del carbono 14 en las plantas vivas con carbono 14. (University of Cincinnati)
15.3 desintegracione s por minuto por gramo de carbono. Sin
aire es constante e igual a
embargo, cuando la planta muere la desintegración delcarbono 14 continúa sin que se
reponga el **C; por consiguiente, Ja actividad de "*C disminuye con elpaso del tiem-
planta, más tiempo ha trans-
po. Cuanto más baja es la actividad de carbono 14 en la El problema de desafío conceptual
currido desde la muerte de la planta y el presente. Si suponemos que la actividad de PC:19.C el final del conitule hi
13C era más o menos la misma hace cientos de años que ahora, la medición de la ac- —ver con los temas pia a prepa
tividad beta de '*C de una pieza arqueológica puede servir para fechar la pieza. ta sección.

Los llamados Manuscritos del Mar Muerto, versiones en hebreo de los libros del Anti-
guo Testamento, se encontraron en 1947. La actividad de carbono 14 en las envolturas
unas 12 desintegraciones por minuto por
de lino del Libro de Isaías es actualmente de
aproximada del lino.
gramo (dpm/g). Calcule la edad
886 Copítulo 19 Química nuclear

Respuesta La tela tiene unos 2000 años de antigiiedad.

Explicación Usaremos la ecuación 19.3
N
ln ==
No -—kt

Donde N es proporcional a la actividad en el presente (12 dpm/g) y No €s proporcional

a la actividad de carbono 14 en el material vivo (15.3 dpm/g). Para calcular el tiempo
transcurrido desde que las envolturas de lino fueron parte de una planta viva, necesita-
mos conocer k, la constante de velocidad de desintegración. Por el texto, sabemos que
t1/2 del **C es 5.73 x 107 años, así que

k - 0.693 _ UE... =121 Xx 10%a”

tin 5.73 x 107 a

Ahora todo está listo para calcular r.

12 dpm/g 4,1
1n (as E) 0.24 kt [

—0.24
t=
[1.21 x 107% a7*]
=20x10a
Por tanto, el lino tiene unos 2000 años de antigiiedad.

Práctica de resolución de problemas 19.5

El tritio, H, (ft, = 12.3 a) se produce en la atmósfera y se incorpora de forma muy pa-
recida a como se incorpora el 1*C. Estime la edad de una muestra sellada de whisky
escocés que tiene un contenido de tritio 0.60 veces la del agua del área en la que se pro-
dujo el whisky.

19.5 TRANSMUTACIONES ARTIFICIALES

En el curso de sus experimentos, Rutherford descubrió en 1919 que las partículas
alfa ionizan el hidrógeno atómico, arrancándole un electrón a cada átomo. Pero, si en
vez de hidrógeno se usa nitrógeno atómico, el bombardeo con partículas alfa también
produce protones. Rutherford propuso, correctamente, que las partículas alfa habían
 19.5 Transmutaciones artificiales 887

arrancado un protón al núcleo del nitrógeno y que se había producido un isótopo de

otro elemento. El nitrógeno había sufrido una transmutación a Oxígeno.
2He + NO + !H
Rutherford propuso que los protones y neutrones son los bloques de construc-
ción fundamentales de los núcleos. Aunque Rutherford nunca logró encontrar al neu-
trón, James Chadwick sí tuvo éxito en 1932 cuando bombardeó berilio con partículas
alía (= pág. 41, Figura 2.13),
9
4Be + THe —> E + ón
Convertir un elemento en otro por bombardeo con partículas alfa tiene sus limi-
taciones. Para que una partícula “proyectil” con carga positiva (como la partícula
alfa) pueda ser capturada por un núcleo (que también es positivo), la partícula debe
tener suficiente energía cinética como para vencer las fuerzas de repulsión que se ma-
nifiestan cuando la partícula se acerca al núcleo. En cambio, el neutrón es eléctrica-
mente neutro, y Enrico Fermi (1934) razonó que un núcleo no presentaría resistencia
a su ingreso. Con esta técnica se ha logrado transmutar a prácticamente todos los ele-
mentos, y se han preparado varios elementos transuránicos (más allá del uranio). Por
ejemplo, el plutonio 239, por bombardeo con neutrones, forma el americio 241.
239
94Pu + ón — SS
94Pu
240
94Pu + ¿n —> Pu

Pu —> HiAm + _%e

De los 112 elementos que se conocen hasta ahora, sólo existen en la Naturaleza
los elementos hasta el uranio (con excepción de Te y Pm). Todos los elementos trans-
uránicos son sintéticos. Hasta el elemento 101, mendelevio, todos los elementos pue-
den crearse bombardeando el núcleo de un elemento ligero con partículas pequeñas
como ¿He o %n. Más allá del elemento 101 se requieren técnicas especiales que em-
plean partículas más pesadas y que todavía están en desarrollo. Por ejemplo, el ele-
mento 111, sintetizado en 1994, se produjo bombardeando bismuto 209 con núcleos
de níquel 64,
Ni + 23Bi — Ti + ón

y el elemento 112, de descubrimiento más reciente, se creó disparando átomos de

cinc 70 a núcleos de plomo 208
08 277 4 1
J0Zn + 2 Pb —> 112 Fon

Todavía no se han asignado nombres y símbolos a los elementos del 110 al 112
(8 pág. 5D).
888 Capitulo 19 Química nuclear

Retrato de un científico e Glenn Seaborg (1912)

que los
Gracias a un maestro de bachillerato que le mientos, ahora todo mundo acepta
sirvió de inspiración, Glenn Seaborg cambió surá nico s SON miem bros de la
elementos tran
l
su carrera de literatura a química en la Uni- serie de los actínidos.
de la int erp ret aci ón de
versity of California-Los Angeles. La carre- Como resultado
a de Seab org, fue posi ble
ra profesional de Seaborg se inició en la la tabla periódic
propiedades de
University of California-Berkeley en 1939 y predecir con exactitud las
suránicos aún
se ha prolongado más de 50 años, incluyen- muchos de los elementos tran
subsecuente
do un periodo como canciller (presidente) de desconocidos. La preparación g
ró que Seabor
esa universidad de 1958 a 1961. de esos elementos demost
Seaborg fue un pionero en el desarro- lo corr ecto , y por ello recibió el
estaba en
to con Edwin
llo de radioisótopos para uso médico (Sec- premio Nobel en 1951 (jun
lapso de 21 años
ción 19.9); fue el primero en producir yodo McMillan). En un notable
131, que después se usó para tratar con éxi- org y Sus colaboradores
(1940-1961), Seab
to la condición anormal de la tiroides de su aron diez nuev os ele men tos transu-
sintetiz
o), Casi el
madre. El yodo 131 se ha convertido en un
ránicos (del plutonio al laurenci
nces Se co-
importante radioisótopo en medicina. 10% de los elementos que ento
Seaborg, un pensador independiente, ocurre en la
nocían; ninguno de los diez
o del
demostró la importancia de defender con va- Naturaleza. Albert Ghiorso, miembr
lentía las convicciones propias. A principios equipo de Seaborg, ha contin uad o su labor
de la década de 1940 por lo general se acep-
y producido vari os elem ento s nuev os más,
taba que el Th, Pa y U eran elementos de Glenn Seaborg apunta al elemento 106 uido el 106. Sus desc ubri dore s han pro-
incl
transición y debían colocarse de manera (seaborgio) en la tabla periódica. puesto llamarlo seaborgio. Los nombres de
acorde en la tabla periódica: Th abajo de Hf, (Lawrence Berkeley Laboratory) los elementos del 104 al 109 han sido mo-
Pa abajo de Ta y U abajo de W. En 1944, tivo de controversia, y el nombre seaborgio
todavía en los albores de su carrera, Seaborg espera la aprobación definitiva de la Unión
propuso una nueva versión de la tabla pe- serie de los actínidos, a causa de su simili- Internacional de Química Pura y Aplicada
riódica. Con base en sus investigaciones y tud química con las tierras raras. Dos pro- (IUPAC), el organismo oficial en cuestio-
en las de Otros, propuso que el torio no era minentes químicos inorgánicos aconsejaron nes de nomenclatura.
un elemento de transición, sino más bien el a Seaborg no publicar una propuesta tan Sea que se confirme o no el nombre
inicio de la serie de elementos actínidos que radical porque arruinaría su reputación cien- de seaborgio para el elemento 106, Glenn
siguen al actinio en la tabla periódica, así tífica. No obstante, Seaborg hizo la propues- Seaborg goza desde hace mucho de reco-
como los lantánidos (tierras raras) siguen al ta, y luego comentó que “no tenía ninguna nocimiento como un líder en las ciencias
lantano. Además, Seaborg propuso que los reputación científica que arruinar, así que hi- nucleares del siglo xx y ha sido galardona-
elementos transuránicos (números atómicos ce públicas mis ideas al respecto”. Merced
mayores que 92) pertenecían también a la a sus cuidadosas investigaciones y razona-
do con todos los premios de prestigio en el
área de la química.
Hss ss
s AA A o cs

19.6 FISIÓN NUCLEAR

En 1938 los radioquímicos Otto Hahn y Fritz Strassman encontraron
bario en una
muestra de uranio que había sido bombardeada con neutrones.
Trabajos posteriores
de Lise Meitner, Otto Frisch, Niels Bohr y Leo
Szilard confirm. aron que un núcleo de
uranio 235 había capturado un neutrón y sufrido
fisión nucle ar; es decir, el núcleo
se había partido en dos (Figura 19.7).

5U +00 —>'SBa + %Kr+3¿n AE= -2x 104

El hecho de que la reacción de fisión produce más neutrones
quieren para iniciar el proceso es importante. de los que se re-
En la reacción nuclear anterior, el bom-
bardeo con un solo neutrón produce tres neutrones capaces
reacciones de fisión, que liberan de inducir otras tres
nueve neutrones para inducir nuev
e fisiones más,
 19.6 Fisión nuclear 889

Figu ra 19.7 Fisión de un núcleo de 233U por el bombar-

La repulsión eléctrica entre
deo de 3U con un neutrón.
los protones desgarra el núcleo.
Neutron

Figura 19.8 Ilustración de reac-

ción nuclear en cadena autopropa-
gante iniciada por la captura de un
neutrón. La fisión de uranio 235 pro-
O 25
q 9 U duce diversos productos. Se han detec-
142 o” tado 34 elementos entre los productos
s6 Ba
0: de la fisión, incluidos los que se mues-
En E tran en la figura. Cada fisión produce
0 dos núcleos más ligeros más dos o tres
235 235
ay neutrones.
o 92 U lOlyp,
O ln bi

O)
S- e E ;

a.
o
e
su
a
92 235
92 U o
36Kr

EN 94
38 Sr SU

que producen 27 neutrones, y así. Puesto que la fisión del uranio 235 inducida por
neutrones es extremadamente rápida, esta secuencia de reacciones puede ser una ex-
plosiva reacción en cadena, como Se ilustra en la figura 19.8. Si la cantidad de ura-
nio 235 es pequeña, los núcleos de %U capturan tan pocos neutrones que no es
posible sostener esa reacción en cadena. En una bomba atómica dos trozos pequeños
r una reacción en cadena,
de uranio 235, ninguno de los cuales es capaz de mantene
de la reacción en ca-
se juntan para formar una masa suficiente para el sostenimiento
explosión.
dena, y el resultado es una
ue explosivamente, los in-
En lugar de dejar que una reacción de fisión se desboq
los neutrones disponi-
genieros pueden regularla limitando el número y energía decomo
para utilizarla fuente de calor en
bles, y así obtener energía de manera segura
una planta eléctrica (Figura 19.9). En un reactor nuclear o reactor atómico, la ra-
pidez de la fisión se regula al insertar en el reactor varillas de cadmio u otros meta-
absorben los neutrones que causan
les que puedan “absorber neutrones”. Las varillas
reacciones de fisión; median te la extracc ión e inserci ón de las varillas de control, la
reacci ón de fisión se aument a O dismin uye respectivamente,
velocidad de la
890 Capitulo 19 Química nuclear

Turbina de vapor
(genera electricidad)

Varilla de control 7
j de
Varilla Condensador (el1 vapor de la
combustible. ——— turbina se condensa con agua fría)
de uranio

Reactor -—— _ Intercambiador

madicar de calor

Sodio fundido -—
o agua líquida a
alta presión (lleva
calor al generador
de vapor)

Agua fría Agua caliente

(a)

Figura 19.9 Plantas nucleoeléctricas. (a) Agua líquida (o so-

dio líquido) circula por el reactor y se calienta hasta unos
325 *C.
Cuando este líquido caliente circula por un generador de vapor,
el
agua del generador se convierte en vapor, que a su vez impulsa
una
turbina de vapor. Después de pasar por la turbina, el vapor
se vuel-
ve a convertir en agua líquida y se recircula por el generador de
vapor. Se requieren cantidades enormes de agua de enfriamiento
externa, de ríos O lagos, para condensar el vapor. (Este sistema bá-
sico es el mismo de cualquier planta de energía eléctrica, excepto
que el agua o líquido circulante podría haberse calentado inicial-
mente por quemadores de hulla, gas o petróleo.) (b) Planta nu-
cleoeléctrica.

(b)

El uranio 238 puede fisionarse, pero No todos los núcleos se fisionan al chocar con un neutrón, pero 957 y 9Pu son
sólo cuando se le bombardea con neu- dos isótopos fisionables. El uranio natural contiene en promedio sólo
trones muy rápidos, distintos de los 0.72% del isó-
topo fisionable 4%U; más del 99% del elemento natural es uranio 238,
no fisionable.
producidos en los reactores nucleares. Dado que el porcentaje de 235U natural es demasiano raros
Por ello, consideramos al uranio 238
ción en cadena, el uranio que se usa como combustible nuclear debe enriquecerse
no fisionable en el contexto de los
hasta cerca de 3% de uranio 235. Para lograr esto, parte del isótopo 28U de una mues-
reoctores nucleores.
tra se desecha, lo que eleva la concentración de 95U. Puesto que la cantidad de ura-
nio 235 en sus varillas de combustible nuclear es menor que la masa crítica requerida
para una bomba nuclear, el corazón del reactor no puede sufrir una reacción en ca-
dena descontrolada y convertir al reactor en una bomba atómica.
 19.6 Fisión nuclear 891

la Una muestra se considera con calidad

, La fisión nuclear produce Una cantidad inconcebible de energía. Por ejemplo,
de armamento si su contenido de ura-
fisión de 1.0 kg de uranio 235 libera 9.0 X 10% J de energía, el equivalente de la ex-
plosión de 33,000 ton (33 kilotones) de TNT. Cada píldora de UO, empleada como mo 245 es mayor quee!o 50%. i Inejuso
: 2
co mbustible en un re actor nuclear tiene un contenido de energía equivalente al de 136 a
colidad de armamento el U-235 está
gal de petróleo, 2.5 ton de madera o 1 ton de hulla demasiado disperso pora producir la
] ere
fisión descontrolado que se requi
mn
ATAN > . E
pora detonar.
! ETRE
VIT
ar Y calidad produce 2.8 X 10* kJ de energía; la fisión
: 1x 101% kJ, ¿Cuántas toneladas métricas de hulla
a se requieren para producir tanta energía como se libera
0295 (Suponga que los procesos tienen eficiencias simi-

Píldoras de óxido de uranio que se usan en las varillas de combustible nuclear. (General Electric)
892 Capítulo 19 Química nuclear

Desde luego, hay cierta controversia respecto al uso de plantas nucleoeléctricas,

Francia 76% sobre todo en Estados Unidos. Sus partidarios argumentan que la salud de la econo-
mía y el nivel de vida dependen de fuentes de energía económicas, confiables y se-
Bélgica 56% guras. En los últimos años la demanda de electricidad otra vez ha comenzado a exceder
el abasto en Estados Unidos, por lo que muchos creen que hay que construir plantas
Suecia 47%
nucleoeléctricas para satisfacer la demanda. Tales plantas pueden proc uelr la energía
Suiza 40% necesaria de forma “limpia” en cuanto a que no contaminan la atmósfera con ceni-
zas, humo u óxidos de azufre, nitrógeno o carbono. Además, ayudan a asegurar que
Japón 33% las reservas de combustibles fósiles no se agotarán tan rápidamente 5 el futuro cer-
cano, y reducen la dependencia de combustibles fósiles de otros paises. Actualmen-
Finlandia 30%
te operan más de 100 plantas nucleares en Estados Unidos: en el nivel mundial, más
de 420 plantas nucleoeléctricas en más de 30 naciones producen Cerca del 17% de la
Alemania 29%
electricidad del planeta. Las plantas nucleares de Estados Unidos proporcionan Cer
Inglaterra 25% ca del 23% de la energía eléctrica de ese país; sólo las plantas termoeléctricas que
queman hulla proporcionan una fracción mayor (57%) (Figura 19.10).
EUA 23% Desde el accidente de 1979 en la planta nucleoeléctrica de Three Mile Island cer-
ca de Harrisburg, Pennsylvania, no se ha iniciado la construcción de ninguna planta
Figura 19.10 Fracción aproxima- nucleoeléctrica en Estados Unidos. Un problema asociado a las plantas nucleoeléc-
da de la electricidad de varios países tricas son los productos de fisión altamente radiactivos del combustible agotado. Los
que es generada por energía nuclear.
reactores nucleares comerciales de Estados Unidos producen unas 3,300 ton de com-
Cerca del 23% de la electricidad de
bustible agotado anualmente. Aunque algunos de los productos tienen diversos usos
Estados Unidos se genera por energía
nuclear. (Sección 19.9), muchos no son apropiados como combustible ni para otros fines. Pues-
to que estos productos suelen ser muy radiactivos y algunos tienen vidas medias lar-
gas (plutonio 239: t,,, = 2.4 X 10% años), la eliminación de estos desechos nucleares
de alto nivel representa un problema enorme. Tal vez la sugerencia más razonable es
convertir los desechos radiactivos de alto nivel en un material vítreo con un volumen
de unos 2 m? por reactor por año. En 1996 una instalación del Departamento de Ener-
gía en Savannah River, Carolina del Sur, comenzó a encapsular en vidrio los dese-
chos radiactivos. Una mezcla de partículas de vidrio y desechos radiactivos se calienta
a 1200 *C. La mezcla fundida se vierte en recipientes de acero inoxidable, se enfría y
se almacena. Finalmente, tales desechos podrían almacenarse en formaciones geoló-
gicas subterráneas, como depósitos de sal, que se sabe son estables durante cientos
de millones de años.

19.7. FUSIÓN NUCLEAR

Cuando núcleos muy ligeros se combinan para formar núcleos más pesados, se ge-
neran cantidades tremendas de energía. Esta reacción se llama fusión audios: y uno
(protones) ba ,
de los mejores ejemplos es la fusión de núcleos de hidrógeno formar
núcleos de helio.
 19.7 Fusión nuclear 893

LA QUÍMICA EN LAS NOTICIAS — ___—___—

e

EU propone métodos para deshacerse de las armas nucleares

Los tratados de desarme nuclear, como
hay unas 50 toneladas métricas de pluto- sitos geológicos podrían recuperarse en el
los celebrados entre Estados Unidos y la nio de armas estadounidenses y entre 50 futuro si fuera necesario. Rusia prefiere la
antigua Unión Soviética, requieren de un
y 100 toneladas del arsenal nuclear de la opción MOX porque considera que el plu-
método para deshacerse en forma segura antigua Unión Soviética. El plutonio de tonio de desecho es un recurso energético
del plutonio de las armas desmanteladas.
las armas desmanteladas actualmente Se valioso que no debe enterrarse, aunque ac-
¿Cómo puede hacerse esto sin peligro?
almacena en diversas formas, una de ellas tualmente Rusia no cuenta con ninguna
El plutonio 239 se produce en reac- es en esferas de plutonio con revesti- planta que use combustible MOX.
tores nucleares. La fisión del uranio 235 miento metálico, además de Otras formas. Ambos métodos de disposición pro-
libera neutrones que bombardean uranio En un informe de diciembre de 1996, puestos están rodeados de controversia.
238 y lo convierten en diversos isótopos el Departamento de Energía (DOE) de Es- Aunque la estrategia MOX tiene partida-
de plutonio, La mezcla específica de isó- tados Unidos propuso dos métodos para rios, sus oponentes argumentan que es
topos de plutonio que se produce varía con manejar el plutonio de desecho militar es- muy costosa, requiere más tiempo y crea
el combustible y con el tiempo que per- tadounidense. Una estrategia consiste en más riesgos para la salud y la seguridad
manece en el reactor. Para la producción mezclar parte de los desechos con los de que la vitrificación. Por otra parte, toda-
de plutonio de grado bélico el combusti- reactores nucleares, incorporar la mezcla vía no existe una instalación subterránea
ble del reactor es 99% uranio 238 y 1% en vidrio (vitrificación) O cerámica y fi- para el almacenamiento a largo plazo de
uranio 235 que se irradia con neutrones nalmente enterrarla en un sitio profundo desechos nucleares en Estados Unidos,
durante unos cuantos meses para producir geológicamente estable. El segundo mé- aunque Yucca Mountain, Nevada, se ha
principalmente ?¿¿Pu, que es fisionable todo propone incorporar el plutonio res- designado como tal.
(93.5%). En contraste, el combustible de tante en combustible de óxido mixto Dado que ambos métodos tienen
los reactores nucleares comerciales es (MOX) —una mezcla de Óxidos de ura- considerables incertidumbres en cuanto a
235U (96-97%) y *35U (3-49) que se irra- nio y plutonio— y usarlo en reactores nu- la ingeniería y la tecnología, el DOE ha
dia durante mucho tiempo más, de uno a cleares comerciales. La estrategia MOX propuesto continuar las investigaciones
tres años. Por consiguiente, las varillas de aprovecha el plutonio 239 fisionable para durante al menos dos años antes de de-
combustible agotadas de los reactores co- producir energía directamente, mientras cidirse a utilizar cualesquiera de los dos
merciales contienen una concentración que el entierro geológico elimina el plu- métodos. Se estima que la eliminación
más baja de plutonio 239 fisionable (58%) tonio del uso comercial directo, pero del plutonio tardará unos 30 años y ten-
que los de reactores de grado bélico. también reduce la posibilidad de que te- drá un costo de más de 2000 millones de
¿De cuánto plutonio de grado béli- rroristas nucleares lo usen. En teoría, los dólares.
co hay que deshacerse? Se estima que desechos de plutonio enterrados en depó-

junio de 1994, págs. 12-25.

Fuente: Chemical 8: Engineering News: 16 de diciembre de 1996, págs. 10-11; 13 de

41H —> He + 2,7 AE= -2.5 X 10? kJ

de la sín-
Esta reacción es la fuente de energía del Sol y otras estrellas, y es el inicio
Se requieren las temperatu ras de 10% a 107 K
tesis de los elementos del Universo.
zona de radiación del Sol para reunir los núcleos po-
que prevalecen en el centro y la
sitivos con la ener gía sufi cien te para superar las repulsiones nucleares.
para dar helio 3,
También es posible fusionar deuterio
24 + 1H —> 2He + qn
3 1 AE = 3.2 X 10* kJ

dar helio 4.
que después puede fusionarse con Un protón para
4)
1H + ¿He —> ÍHe + ¿10 AE= —1.9 X 10?kJ

Ambas reacciones Jiberan una cantidad enorme de energía, por lo que el sueño de los
físicos nucleares ha sido cont rolarla para suministrar energía a la humanidad.
894 Copítulo 19 Química nuclear

A las temperaturas tan altas a las que las reacciones de fusión ocurren rápida-
mente los átomos no existen como tales; más bien, existe un plasma que EOnIsts en
núcleos y electrones sueltos. Para alcanzar las elevadas temperaturas requeridas
para la reacción de fusión de la bomba de hidrógeno, primero se detona una bomba
de fisión (bomba atómica). Un tipo de bomba de hidrógeno depende de la produc-
ción de tritio en ella, En una bomba de este tipo, alrededor de una bomba ordinaria
de fisión de %%U o de Pu, que se hace detonar en la forma acostumbrada, se co-
loca deuterio de litio 6(LiD) que es una sal sólida. El nucleo de éste absorbe uno de
los neutrones producidos y se divide en tritio y helio.

SLi + ¿n —> ¿H + ¿He

Una bombo de 20 megatones tiene la La temperatura que se alcanza por la fisión de uranio y plutonio es lo bastante alta
potencia explosiva de 20 millones de como para hacer que el tritio y el deuterio se fusionen, con la liberación de 1.7 X 10
toneladas de TNT. kJ por mol de *H. Una bomba de 20 megatones por lo regular contiene unas 300 sá
de deuteriuro de litio, así como una cantidad considerable de plutonio y Uranio.
El desarrollo de la fusión como fuente de energía comercial es atractivo perque
se pueden obtener isótopos de hidrógeno (del agua) y los productos de la fusión ge-
neralmente no son radiactivos o tienen vidas medias cortas, lo que elimina el proble-
ma que tienen los reactores de fisión de qué hacer con los residuos. Sin embargo, ha
sido extraordinariamente difícil controlar una reacción de fusión nuclear para usos
La contención es uno de los princi- pacíficos comerciales. Se deben satisfacer tres requisitos críticos para una fusión con-
pales problemas del desarrollo de la trolada. Primero, la temperatura debe ser lo bastante alta como para que ocurra la fu-
fusión controlado. sión. La fusión del deuterio y el tritio, por ejemplo, requiere una temperatura de 100
millones de grados o más. Segundo, el plasma debe estar confinado el tiempo sufi-
En 1989 se anunció la posibilidad de
ciente como para liberar una cantidad neta de energía. Tercero, la energía debe recu-
una “fusión fría”, la fusión a tempera-
tura ambiente de átomos de deuterio perarse en alguna forma utilizable.
para generar energía. Aunque este Se ha logrado confinar el plasma con “botellas” magnéticas (zonas del espacio
“descubrimiento” ya está casi total- delimitadas por campos magnéticos) para tener una fusión controlada, pero la ener-
mente desacreditado, los trabajos con- gía generada ha sido menor que la requerida para producir y controlar la reacción de
tinúan. La reacción de la comunidad fusión. Utilizar más energía para producir menos energía no es una inversión atrac-
científica internacional al anuncio ¡lus- tiva. Por ello, es poco probable que se construyan reactores de fusión comerciales en
tra claramente cómo funciona el pro- el futuro cercano si no hay un avance drástico en la tecnología de fusión.
ceso de investigación científica. Vea
J. Chem. Educ., vol. 66, pág. 449,
1989.

19.8 RADIACIÓN NUCLEAR: EFECTOS Y UNIDADES

Unidades de radiación
El uso de energía nuclear y la radiación es un arma de doble filo que tiene
riesgos y
Todos las tecnologías nuevas tienen beneficios. Puede utilizarse para dañar (armas nucleares) o curar (radioisótopos en
riesgos y beneficios. En el siglo XIX, los medicina); por ejemplo, la radiación nuclear puede causar y también curar
algunos
ferrocarriles eran nuevos y el poeta tipos de cáncer.
William Wordsworth escribió acerca Las radiaciones alfa, beta y gamma perturban los procesos celulares normales de
de sus riesgos y beneficios en térmi- los organismos vivos al producir radicales y iones de alta energía. Es bien conocido
nos de “Sopesar el daño y la ganan- el daño que la radiación puede causar a las personas. Los efectos biológicos de las
cio prometida ... ”
bombas atómicas que estallaron en Hiroshima y Nagasaki, Japón, al final de la Se-
gunda Guerra Mundial en 1945 están bien documentados. No obstante,
la exposición
controlada a la radiación nuclear puede ser benéfica porque destruye tejidos malig-
nos, como en la terapia de radiación para tratar algunos tipos de cáncer.
Para cuantificar la radiación y sus efectos, sobre todo en seres humanos, se han
La unidad róntgen se llama así en definido varias unidades. Por ejemplo, se usa el róntgen (R) para dar las dosis de ra-
honor de Wilhelm Róntgen, el físico yos X y rayos y. Un róntgen corresponde a la depositación de 93.3 x 107” J por gra-
alemán que descubrió los rayos X. mo de tejido. El rad es similar al róntgen, pero mide la cantidad de radiación
 19.8 Radiación nuclear: efectos y unidades 895

ica Terrestre Interna

(200) (28) (28) (40)

Natural 82%
(295 mrems)

Otras
e Edo
Artificial 18% Ocupacional
pe Prcpicarión 0.3%
(65 mrems) Ciclo de combustible nuclear
hecció
0.1%
7 Diversas Qi
Radiografías Medicina Productos de
médicas nuclear consumo
11% 4% 3%
(40) (14) (1D
Figura 19.11 Fuentes de exposición a radiación de fondo promedio en Estados Unidos.
Las fuentes se expresan en porcentajes del total y en milirems (los valores en paréntesis). La
radiación de fondo de fuentes naturales excede por mucho la de fuentes artificiales.

absorbida, 1 rad representa una dosis de 1.00 X 107? J absorbida por kilogramo de
maternal.
Los efectos biológicos de la radiación por rad varían según el tipo de radiación,
y pueden cuantificarse de forma más general empleando el rem (que significa equi-
valente de róntgen-hombre).

Dosis efectiva en rem = factor de calidad X dosis en rads

Los problemas de desafío conceptual
El factor de calidad depende del tipo de radiación y otros factores; por ejemplo, el PC-19.D y PC-19.E al final del capítu-
factor es 1 para la radiación beta y gamma, y 10 para las partículas alfa. Puesto que lo tienen que ver con los temas que se
un rem es una cantidad grande de radiación, es común usar el milirem (mrem; 1 mrem cubren en esta sección.
= 107? rem). S 2 . O idod hi |
Por último, suele usarse el curie (Ci) como unidad de actividad. Un curie 1EpIe- tra Unidod que se aplica a las sus-
senta 1la cantidad
idad dede cualquier
cualquier isótopo radiactivo
= 107? que
Ci sufre
150 Ci) =3.7 3.7 X_10'
X 107 dps. desintegracio- — tancias
(Ba), en radiactivas es el becquerel
honor de Henri
nes por segundo (dps); 1 milicurie (mCi
Becquerel;
1 Bq = 1 dps. Lo unidad SI de radia-
Rodiación de fondo ción absorbida es el Gray (Gy], que
es igual a la absorción de 1 joule por
Los seres humanos están expuestos constantemente a radiación de fondo natural y kilogramo de tejido.
artificial, cuya magnitud se estima en unos 360 rem por año (Figura 19.11), Ns
a
por debajo de la norma de 500 mrem de radiación de fondo establecida e >
bierno estadounidense para el público en general. Casi toda la ramasión e fondo
cósmi-
(unos 300 mrem, el 82%) proviene de fuentes naturales de radiación: rayos
cos y elementos y minerales radiactivos que se encuentran naturalmente en el aire y
is ,
el suelo. El 189 restante proviene de fuentes en
continua-
Los rayos cósmicos, emitidos por el Sol y otras estrellas, bombardean
los se debe 18% de la radiación de fondo. El resto proviene de
suelos contiene n cerca de 0.3 g/kg de potasio, y este ele-
pa
element bleLos
os somo 29%. ara los organismos vivos. Todos adquirimos algo de potasio

de ai Por ejemplo, una hamburguesa contiene 960 mg de K,

da de K (6 dps); una
del cual el 0.01% es K, que emite 29 dps; una salchicha, 200
porción de patatas fritas, 650 mg (20 dps). Otros elementos radiactivos quese en-
cuentran con cierta abundancia en la Tierra son torio 232 y uranio 238. Aproximada-
mente el 8% de la radiación de fondo natural se debe al Th-232 y a A rocas
12 g/10 g de suelo.
y suelos. El torio, por ejemplo, alcanza concentraciones de
896 Copitulo 19 Química nuclear

la quema de combustibles fósiles (hu- La radiación de fondo del radón, un subproducto de la desintegración del radio, se
lla y petróleo] libera isótopos radiocti- trata en la subsección siguiente. o ;
vos noturales hocia la atmósfero. Esto
En promedio, cerca del 15% de nuestra exposición anual proviene de o al
ha hecho que la radiación de fondo mientos médicos como rayos X para diagnóstico y el uso de compuestos teciaclivos
se incremente significotivamente en
para estudiar las funciones del cuerpo. Los productos de consumo
oños recientes. los plantas termoeléc- aportan el'3% de
tricas que quemon combustibles fósiles
nuestra exposición anual total. Contrario a Jo que generalmente se cree, menos del
1% proviene de fuentes como los productos radiactivos de pruebas de explosivos nu-
liberon mucho més Th y U que las
plontas nucleoeléctricos, cleares en la atmósfera, plantas nucleoeléctricas y SUS desechos, fabricación de armas
nucleares y procesamiento de combustible nuclear.

Radón
grupo de la tabla pe-
El radón es un gas químicamente inerte perteneciente al mismo
riódica que el helio, neón, argón y kriptón. El radón 222 es un producto de la serie
de desintegración del uranio 238 (<= pág. 873, Figura 19.2). (Otros isótopos del ra-
dón son productos de otras series de desintegración.) El problema del radón es que
es radiactivo; en la figura 19.11 se indica que el radón es causa del 55% de la radia-
ción de fondo natural.
Debemos tener presente que el radón ocurre naturalmente en nuestro entorno y,
dado que proviene de depósitos de uranio naturales, su cantidad depende de la gco-
logía local. Además, puesto que el gas es químicamente inerte y tiene una vida media
de 3.82 días, no queda atrapado por procesos químicos en el suelo o el agua; queda
libre para filtrarse hacia arriba desde los suelos y entrar en minas subterráneas o en
las casas a través de poros en las paredes de bloques de hormigón, grietas en los pi-
In Horne Dotector |
Read Wntrnucbons
Dotore renaving
mis fabel1o
sos o paredes de los sótanos, o alrededor de las tuberías. Cuando una persona respi-
begn test
ra 2Rn, su desintegración dentro de los pulmones produce polonio, un metal pesado
radiactivo que no es un gas y no es químicamente inerte.
“Rn —> ¿He + ¿Po ti = 3.82 d
215PO — “He a 214Pb tin = 3.10 m

El polonio 218 puede acumularse en los tejidos pulmonares donde sufre una desintegra-
Figura 19.12 Equipo comercial ción o: para dar plomo 214, que también es un isótopo radiactivo. El alcance de una par-
para ensayo de gas radón en el tícula qx es muy pequeño, tal vez de 0.77 mm (el espesor aproximado de una hoja de
hogar. (C.D. Winters) papel). Sin embargo, éste es aproximadamente el espesor de las células epiteliales de los
pulmones, por lo que la radiación puede dañar estos tejidos e inducir cáncer pulmonar.
Se cree que la mayor parte de las casas en Estados Unidos
tienen cierto nivel de
gas radón. Actualmente existe una gran controversia acerca del nivel
de radón que se
considera “seguro”. Las estimaciones indican que cerca del
6% de los hogares esta-
1 picoCurie, pCi = 107'? Ci dounidenses tienen niveles de radón por encima de 4 picocuries por litro
(pCWL) de
aire, la norma de “nivel de acción” fijada por la Agencia
de Protección Ambiental
de EUA. Hay quienes creen que el nivel promedio
se acerca más a 1.5 pCUL y que
sólo el 2% de los hogares contiene más de 8 pCiL. Se venden equipos de
prueba de
diversos tipos para detectar la presencia de radón (Figura 19.12).
Si una prueba así
en su hogar indica más de 4 pCi/L por gas radón, es recomen
dable realizar más prue-
bas y tal vez tomar medidas de corrección como sellar las grietas alrededo
r de los ci-
mientos y en el sótano. Sin embargo, tenga presente los riesgos relativos en este
sentido (€ pág. 19). Un nivel de 1.5 pCi/L de radón representa un riesgo de cáncer
pulmonar similar al riesgo de morir en un accidente en el hogar.

(El texto continúa en la pág. 898.)

 y unidades
19.8 Radiación nuclear: efectos

PRÁCTICA QUÍMICA

Cuenta de milirems:
Su exposición a la radiación
El Comité sobre Efectos Biológicos de la Radiación lonizante exposición a la radiación ionizante. La tabla que sigue se adap-
comparar su
of Sciences, publicó en 1980 un infor- tó de dicho informe. Si suma su exposición, podrá
o en EU de 360 mrem.
q un cuestiOnario para que una persona evalúe su dosis anual contra el promedio anual

Fuentes comunes de radiación anual (mrem)

r
tt TITS
errr
o... e oorrtr 21
es Ubicación: Radiación cósmica al nivel del mar.
rcortrttttccco
ES Según la altitud (en pies), añada este número de MIEmM ..0oorrr
Altitud mrem Altitud mrem Altitud mrem
1000 2 4000 15 7000 40
2000 5 5000 21 8000 53
3000 9 6000 29 9000 70
26
Suelo: Promedio en EU
_ 200
Radón: Promedio en EU
es de
Construcción de la casa: Si es de piedra, hormigón O de labique sume 7 si
madera sume BA

Qué come, Radioisótopos en el cuerpo de

Alimentos, aire, agua: Promedio en EU... 000 oooorererrrrtenrttrnress 40
bebe y respira tros 4
Precipitación por pruebas de armas ....ooooooorrrrrr rte rt

Diagnóstico por rayos X y con radiofármacos

Número de radiografías torácicas __XUMO rss
.ococccrrorrrrrrrrrr
Cómo Número de radiografías del aparato gastrointestinal inferior XD cación
vive Número de exámenes radiofármacos ___—X3D0 ..0oocoooocororrororrrss
(Dosis promedio de la población de EU = 53 mrem)
Viaje en aviones a reacción: Por cada 2500 millas sume OM
Ver televisión: Número de horas al día _____XOl5 0oooooooocnconcono momo. JE

En la frontera del sitio: número promedio de horas al día XOZ..........

X002.......
Qué tan cerca A una milla de distancia: número promedio de horas al día______
promedio de horas al día ADO
vive de una A 5 millas de distancia: número
a 0d
planta A más de 5 millas de distancia: ..........=..---.. Hada
nuclear Nota: La dosis máxima permitida se determina según los criterios “lo más bajo que puede
lograrse razonablemente” (ALARA) establecidos por la Comisión Reguladora Nuclear de
que estos límites.
EUA. La experiencia muestra que la dosis real es sustancialmente menor

Su dosis anual total en mrem

de 360 mrem.
Compare su dosis anual con el promedio estadounidense
u dieta en 4% o pasar 5 días de vacaciones en las montañas de la Sierra Nevada
Un mrem por año equivale a incrementar s
(California).
on Biological Effects of Jonizing Radiation, “The Effecis on Populations of of Ex Exposure lo L Low
*Basado en el “BEIR Report III” - National Academy of Sciences, Commulee
DC, 1987.
ton,
Levels of lonizing Radiation”, National Academy of Se jences, Washing
 898 Capítulo 19 Química nuclear

19.9 APLICACIONES DE LA RADIACTIVIDAD

irradiación de alimentos
En algunas regiones del mundo la descomposición de alimentos almacenados Puede
alcanzar el 50% de la cantidad cosechada. En las sociedades industrializadas, la re-
frigeración, el enlatado y los aditivos químicos reducen esta cifra considerablemen-
te, pero no eliminan del todo los problemas de la descomposición de alimentos, y el
costo de su conservación es una fracción apreciable del costo final. Los alimentos y
granos también pueden conservarse mediante irradiación gamma. Al contrario de lo
que muchos piensan, tal irradiación no hace que los alimentos se vuelvan radiacti-
vos, así como una radiografía dental no nos vuelve radiactivos. 7 a
La irradiación de alimentos con rayos gamma de fuentes de “Co o Cs está
muy extendida en Europa, Canadá, México y casi 20 naciones más. Los alimentos
de los astronautas se conservan con este método. Las leyes de Estados Unidos y va-
rios otros países requieren que los alimentos tratados con rayos gamma se rotulen con
el símbolo internacional para alimentos irradiados. o
Los alimentos pueden pasteurizarse con radiación para retardar el crecimiento de
organismos como bacterias, mohos y levaduras. Esta irradiación retarda la caducidad
en refrigeración de forma parecida a como la pasteurización con calor protege la le-
Tratadas por che. El pollo normalmente tiene una caducidad de tres días en refrigeración; después
o de la irradiación, puede tener una caducidad de tres semanas.
La FDA permite la irradiación con hasta 300 kilorads para la pasteurización de
carne de aves. Los niveles de radiación del orden de 1 a 5 megarads (1 megarad =
10% rad) esterilizan; es decir, matan a todos los organismos vivos. Los alimentos irra-
diados en estos niveles se conservan indefinidamente si están sellados en paquetes de
Fresas irradiadas. La etiqueta mues-
plástico o papel aluminio. Sin embargo, es poco probable que la FDA apruebe la es-
tra la radura, el símbolo internacional
para alimentos irradiados. En la radura, terilización por irradiación de los alimentos en el futuro cercano a causa de los pro-
las hojas y la yema representan la agri- blemas potenciales causados por “productos radiolíticos únicos” que todavía no se
cultura, y las aberturas en el círculo ex- han descubierto pero que podrían existir. Por ejemplo, la esterilización por irradia-
terior representan la radiación ción podría producir una sustancia capaz de causar daños genéticos. Actualmente se
penetrante. (Nordion International) están efectuando en Estados Unidos estudios de alimentación de animales con
ali-
mentos irradiados para demostrar la existencia o inexistencia de tales sustancias.
Ya se irradían más de 40 clases de alimentos en 24 países. En Estados Unidos
sólo se ha aprobado la irradiación para un número reducido de alimentos que inclu-
yen patatas y fresas para consumo doméstico, y toronja, pescado y camarones
para
exportación. No se han observado efectos adversos en seres humanos
en otros países
en los que se han consumido alimentos irradiados desde hace años.

Rastreadores radiactivos
El comportamiento químico de un radioisótopo es básicamente idéntico
al de los isó-
topos no radiactivos del mismo elemento porque en las reacciones
químicas intervie-
nen los electrones de valencia, y las energías de los electrones de valencia
son casi las
mismas en ambos tipos de isótopos. Por ello, los químicos pueden usar isótopos ra-
diactivos como rastreadores en reacciones químicas no biológicas y biológica
s. Para
usar un rastreador, un químico prepara un reactivo en el que uno de los elementos
con-
siste en isótopos tanto radiactivos como estables (no radiactivos), y lo introduce en
la reacción (o lo alimenta a un organismo). Después de la reacción, el químico mide la
radiactividad de los productos (o determina qué partes del Organismo contienen el ra-
dioisótopo) utilizando un contador Geiger u otros detectores de radiación. En la tabla
19.3 se enumeran varios radioisótopos que suelen utilizarse como rastreadores.
Por ejemplo, las plantas absorben por las raíces
fósforo del suelo. El isótopo ra-
diactivo del fósforo, *2P, un emisor beta, permite no sólo detectar la absorción de fós-
 19.9 Aplicaciones de la radiactividad 899

ABLA 19.3 Radioisótopos para

diagnóstico
Isótopo Vida media Uso
14 Melvin Colvin usó '*C para vigilar lo
, e 5730 a CO, para investigaciones sobre fotosíntesis
Es 1213 a Marcar hidrocarburos absorción y liberación de CO) y así
determinar los cominos bioquímicos
S 8724 Marcar plaguicidas, medir flujo de aire
básicos de la fotosíntesis. Estos troba-
2p 14.3 d Medir absorción de fósforo por las plantas jos pioneros lo hicieron acreedor al
premio Nobel de Química en 1961.

foro por una planta, sino también medir la velocidad de absorción en varias condi-
ciones. Los fitobiólogos pueden cultivar cepas híbridas de plantas que absorben fós-
foro, un nutriente indispensable, con rapidez. Luego pueden probar las nuevas plantas
midiendo su absorción del rastreador radiactivo 22P. Este tipo de investigaciones per-
mite desarrollar cultivos que maduran en menos tiempo, que tienen un mayor rendi-
miento y que producen más alimentos o fibras a un menor costo.

Imágenes médicas
Los isótopos radiactivos se usan en medicina nuclear de dos formas distintas: diag-
nóstico y terapia. En el diagnóstico de desórdenes internos, como tumores, los mé-
dicos necesitan información sobre la ubicación de tejidos anormales. Ésta se consigue
por obtención de imágenes, una técnica en la que el radioisótopo, sea solo o com-
binado con alguna Otra sustancia, se acumula en el sitio de la enfermedad. Ahí, el ra-
dioisótopo se desintegra y emite su radiación característica, misma que se detecta.
Los instrumentos de diagnóstico médico modernos no sólo determinan en qué parte
del cuerpo del paciente está el radioisótopo, sino que además construyen una imagen del
volumen dentro del cuerpo en el que está concentrado el radioisótopo.
En la tabla 19.4 se dan Cuatro de los radioisótopos para diagnóstico más comu-
nes. Casi todos se preparan en un acelerador de partículas en el que partículas nu-
cleares cargadas pesadas reaccionan con Otros átomos. Todos estos radioisótopos
producen radiación gamma, que en dosis bajas es menos perjudicial para los tejidos
que las radiaciones jonizantes como las partículas q: o f, porque los rayos y atravie-
san el tejido. Con la ayuda de compuestos portadores especiales, puede hacerse que
estos radioisótopos se acumulen en áreas específicas del cuerpo. Por ejemplo, el ion
pirofosfato, P40$”, se puede unir al radioisótopo tecnecio 99m; juntos, se acumulan
en la estructura esquelética en los puntos en que el metabolismo óseo es anormal (Fi-

TABLA 19.4 Radioisótopos para diagnóstico

Vida media Sitio del
Radioisótopo Nombre (horas) diagnóstico

Pam” Tecnecio 99m 6.0 Como TcOz a la tiroides

201777] Talio 201 72.9 Al corazón
1231 Yodo 123 13.2 A la tiroides
Ga Galio 67 78.2 A diversos tumores
y abcesos

“metaestable”, término que

*El isótopo tecnecio 99m es el que más comúnmente se usa para diagnósticos. La m significa
se explica en el texto.
900 Capítulo 19 Química nuclear

gura 19,13). El radioisótopo tecnecio, 99m es metaestable, gema a la letE m;:

E
este término significa que el núcleo pierde energía desintegrándose par er-
sión más estable del mismo Isótopo,
MTL TE + y

A can izan tu tumores

y los rayos gamma se detectan. Tales investigac iones a menudo localizan
óseos.

Ejercicio 19.16 velocidad de desintegración radiactiva

El citrato de galio con galio 67 radiactivo (vida media de 78.2 horas) se ia Esa
dicina como agente para detectar tumores. ¿Cuánto tiempo se e px es
vidad de una muestra de citrato de galio se reduzca al 10% de su valor original?

GEjercicio 19.17 Vida media

El cromo 51 es un radioisótopo (111 = 27.7 días) que se usa para evaluar la longevidad
de los glóbulos rojos; el radioisótopo hierro 59 (£1y2 = 44.5 días) se utiliza para evaluar
la función de la médula ósea. El laboratorio de un hospital tiene 80 mg de hierro 59 y
100 mg de cromo 51. Después de 90 días, ¿de cuál radioisótopo quedará una masa ma-
yor, cromo 31 o hierro 597

Paradójicamente, la radiación de alta energía puede matar células sanas, pero

también se emplea terapéuticamente para matar células cancerosas malignas, aque-
Figura 19.13 Exploración de
llas que exhiben un crecimiento rápido y descontrolado. Las células malignas se mue-
cuerpo completo. Se inyectó en la
ren porque, al dividirse con mayor frecuencia que las células normales, son más
sangre fosfato con tecnecio 99m y fue
absorbido por los huesos y los riñones.
susceptibles a los daños causados por la radiación. En la terapia con radiación exter-
Esta imagen se tomó tres horas después na, un haz angosto de radiación gamma de alta energía de una fuente de cobalto 60
de la inyección. (SUNY Upstate Medical O cesio 137 se enfoca en las células cancerosas. La terapia con radiación interna
Center) utiliza sales de radioisótopos que emiten rayos gamma, como Ir (t,,, = 73.8 días).
Las sales radiactivas se encapsulan en “semillas” o agujas de platino u oro y se im-
plantan quirúrgicamente en el cuerpo. Dado que la glándula tiroides usa
yodo, el
cáncer de la tiroides se puede tratar internamente administrando oralmente
una solu-
ción de yoduro de sodio que contenga una concentración relativamente
alta de yodo
131, que es radiactivo.
La tomografía por emisión de positrones (PET) es una forma de obtenció
n de imá-
genes que utiliza emisores de positrones como carbono 11, flúor 18, nitrógen
o 13 u
oxígeno 15. Todos estos radiovisótopos son deficientes en
neutrones, tienen vidas me-
dias cortas y por tanto se deben preparar en un ciclotrón inmediatamente antes de usar-
se. Cuando estos radioisótopos se desintegran, un protón
se convierte en un neutrón,
El neutrino, detectado experimental. un positrón y un neutrino; el neutrino generalmente no aparece en la ecuación
.
mente por primero vez en 1950, es 1 1
uno partícula subatómica con carga 1P—= one ¿Te
eléctrica O y mosa menor que la Puesto que la materia es virtualmente transparente para los ne
del electrón. utrinos, éstos escapan
sin ser detectados, pero el positrón viaja menos de unos poc Os milímetros
antes de
encontrar un electrón y sufrir una aniquilación materia- antimateria.
o
+18 +-1e —> 2 y
La aniquilación produce dos rayos gamma con direcciones Opuesta
dos por dos detectores situados a 180% s que son capta-
uno del otro en el explorador de PET.
detectan varios millones de rayos gamma Si se
de aniquilación dentro de un campo circu-
lar alrededor del sujeto durante unos 10 min,
se puede obtener una imagen de la re-
gión del tejido que contiene el radioisótopo empleando técnicas de
promediación de
señales por computadora (Figura 19.14).
 Problema sinóptico 901

Figura 19.14 Exploración PET (tomografía por emisión de positro-

normal. Las exploracio-
nes) de una sección axial de un cerehro humano
o un trazador marcado
nes PET se obtienen inyectando en el torrente sanguíne
se concentra en el tejido
con un isótopo radiactivo de corta vida. El isótopo
positro nes. Los positr ones reacci onan con electrones para
del cerebro y emite ealiza
ircular cuando se reali
detector circu
crear rayos gamma que se registran con un
¡
ácido) radiactiva para mos-
la exploración. Aquí se usó metionina (un amino OR-
síntesis de proteínas en el cerebro. (CEA-
trar el nivel de actividad de la
ers, Inc. )
SAY/CNRl/Science Photo Library/Photo Research

PROBLEMA SINÓPTICO
1. Plutonio 239 es un emisor «a. Escriba la ecuación nuclear para la emisión e del
29Pp,
2. El uranio natural contiene más del 99% de uranio 238 y menos del 1% de uranio
235. Por tanto, tarde o temprano se agotarán las reservas de %U, El plutonio 239 se
forma indirectamente en los reactores nucleares por el bombardeo de uranio 238 con
neutrones. El bombardeo forma inicialmente uranio 239 que se convierte en plutonio
239 por dos emisiones beta consecutivas. Escriba ecuaciones nucleares para la con-
versión de 29U en P*Pu.
3. Los neutrones de la fisión del uranio 235 en los llamados reactores autorregenera-
dores pueden bombardear 2381] no fisionable y convertirlo en 29Pu fisionable, como
el empleado en la bomba atómica que hizo explosión sobre Nagasaki en la Segunda
Guerra Mundial. El plutonio 239 puede fisionarse para formar, por ejemplo, estron-
cio 90 y bario 147. Escriba una reacción nuclear para esta fisión.
4. Después de la Segunda Guerra M undial se desarrollaron bombas de hidrógeno que
utilizan reacciones de fusión. Una reacción empleada en la bomba de hidrógeno fue
24 + 3H —> ¿He + ¿n

Calcule la energía liberada, en kilojoules por ECOS de reactivos, para esta reacción
g/mol; ¡H = 3.01550
de fusión. Las masas nucleares necesarias son 1H = 2.01355
2/mol; ¿He = 4.00150 g/mol; ¿n = 1.00867 g/mol.
5. El objetivo de Jos tratados recientes de desarme nuclear ha sido desmantelar los
arsenales de armas nucleares acumulados por Estados Unidos y la antigua Unión So-
viética desde la Segunda Guerra Mundial, incluidas las armas que contienen pluto-
nio 239 (1, = 2.4 X 10% a). ¿Cuánto tardará la actividad del plutonio 239 de una
ojiva nuclear en disminuir (a) al 75% de su actividad inicial? (b) al 10% de su acti-
Vidad inicial? Jo
6. Se ha propuesto almacenar a largo plazo a grandes profundidades los desechos de
239Pu retirados de las armas nucleares. Con buse en las respuestas a la parte 5 de es-
902 Copítulo 19 Química nuclear

te problema sinóptico, comente qué factores hay que considerar antes de enterrar ta-
les desechos. :
7. El cobalto 60, que se emplea en el tratamiento del cáncer, es un emisor beta y gam-
ma (t1,2 = 5.27 a). Una muestra de cobalto 60 tiene una actividad de 7.0 Xx 10 dps.
(a) Escriba una ecuación nuclear para la conversión de cobalto 60 en níquel 59
por emisión beta.
ñ
(b) Calcule la actividad de la muestra de cobalto 60 después de 25.0 años.

A ES — nn
ARA CONCLUI

Después de estudiar este capítulo, deberá poder ....

» caracterizar los tres principales tipos de radiación que se observan en la desintegra-
ción radiactiva: alfa, beta y gamma (Sección 19.1).
escribir una ecuación balanceada para una reacción nuclear O transmutación (Sec-
ción 19.2).
decidir si un isótopo radiactivo dado se desintegra por emisión «, f o positrónica
O por captura de electrones (Secciones 19.2 y 19.3).
calcular la energía de unión de un isótopo dado y entender qué implica esa energía
en términos de estabilidad nuclear (Sección 19.3).
usar la ecuación In ne = —kt (Ecuación 19.2), que relaciona (por medio de la cons-
o

tante de desintegración k) el intervalo de tiempo durante el cual se observa una

muestra (£) y el número de átomos radiactivos presentes al principio (Ny) y el fin
(N) del intervalo (Sección 19.4).
calcular la vida media de un isótopo radiactivo (ty) a partir de la actividad de una
muestra, O usar la vida media para calcular el tiempo que tardará la actividad de un
isótopo en bajar a un valor dado (Sección 19.4).
describir las reacciones en cadena nucleares, la fisión nuclear y la fusión nuclear
(Secciones 19.6 y 19.7).
describir algunas fuentes de radiación de fondo y las unidades empleadas para me-
dir la radiación (Sección 19.8).
dar ejemplos de usos de radioisótopos (Sección 19.9).

TÉRMINOS FUNDA MENTALES o

Los términos siguientes se Bdefinieron y se destacaron con negritas

en este capítulo. Asegúre-
se de entenderlos todos, así como los conceptos con los que están
asociad: los.
actividad (19.4) medicina nuclear (19,9) radiación gamma (Y)
captura de electrones nucleones (19.2) (19.1)
(19.2) obtención de imágenes rastreadores (19.9)
curie (Ci) (19.8) (19.9) reacciones nucleares
emisores de positrones partículas alfa (a) (19.1 ) (19.2)
(19.9) partículas beta (8B) (19. 1) reactor nuclear (atómico)
energía de unión (19.3) plasma (19.7) (19.6)
energía de unión por positrón (19.2) rem (19.8)
nucleón (19.3) rad (19.8) róntgen (R) (19.8)
fisión nuclear (19.3, 19.6) — radiación alfa (19.1) serie radiactiva (19.2)
fusión nuclear (19.3, 19.7) radiación de fondo (19.8) — vida media, ty, (19.4)
 Preguntas para repasar y meditar 903

— 275 a — -. a

PREGUNTAS PARA REPASAR Y MEDITAR

Problemas de desafío conceptual (b) Suponga que la incertidumbre en

la medición de la cd
idad
ono 14 sigue siendo el 1.0% de la radiacuv
tividad de carb
PC-19.A. La vida media para la desintegración alfa del uranio deberá estar muerta una
238 a torio 234 es de 4.5 X 10? años. que de la madera viva. ¿Cuánto tiempo
por casualidad es la las mediciones apoyen la afir-
edad estimada de la Tierra. muestra de madera antes de que
madera se separó del ár-
(a) ¿Cuántos átomos se estaban desin mación de que el tiempo desde que la
tegrando por segundo en
una muestra de 1.0 g de uranio 238 que existi stá cambiando?
ó hace 1.0 X 10% es la menos penetran-
años? boina leyó que la radiación alfa
a penetra mucho y se
(0)¿Cómo determinaría el número de átomo te, seguida de la beta. La radiación gamm
s que se están de- para conte ner esa radiac ión. Conociendo
sintegrando por segundo ahora en esa necesita materia gruesa
muestra? puede deduc ir corre ctame nte acerca de los a da-
PC-19.B. Sila Tierra tiene 4.5 X 10? años de edad y esto, ¿qué
sobre los tejido s vivos?
dad de radiactividad en una muestra disminuye
la canti- ñinos de estos tres tipos de radiación
con el tiempo, ión de seman as muera una
¿cómo es posible que queden en el planeta PC-19.E. Es probable que en cuest
elementos radiacti- Ib que recibe 500.0 00 mrem de radia ción du-
vos con vidas medias menores que unos cuanto persona de 150
años?
s millones de ranie un tiempo corto. exposición mil veces mayor que la nor-
Un
ma del gobierno estadounidense para un año (500 mrem/a).
PC-19.C. Efectuando experimentos basados en una muestra
de estudiante se da cuenta de que 500,000 mrem son 500 rem, y
madera viva, una radioquímica estima que la incertidumbre de sus
que 500 rem tiene el efecto de depositar 317 J de energía en el
mediciones de la radiactividad de carbono 14 en las muestras
cuerpo de la persona de 150 Ib. El estudiante está desconcerta-
es del 1.0%. La vida media del carbono 14 es de 5730 a. do. ¿Cómo es que la depositación de sólo 317 J de energía por
(a) ¿Durante cuánto tiempo como mínimo debe estar separada radiación nuclear, mucha menos energía que la depositada al
de un árbol una muestra de madera para que las mediciones de enfriarse una taza de café 1 “C dentro del cuerpo de una per-
radiactividad de la muestra indiquen cuándo murió? sona, tiene un efecto tan desastroso sobre la persona?

Pr eguntas de repaso 8. ¿Qué diferencia hay entre fisión y fusión nucleares? Nustre su
respuesta con un ejemplo de cada una.
1. Complete la tabla.
9. Encuentre la planta nucleoeléctrica más cercana al lugar don-
de vive. La considera una amenaza para su salud y seguridad?
Símbolo Carga | Poder Poder de Si sí, ¿por qué? Si no, ¿por qué?
ionizante |penetración 10. Cite al menos dos usos de isótopos radiactivos (aparte de su
uso en reactores y armas).
Partícula
Q
Reacciones nucleares
Partícula 11. Anote el número de masa, el número atómico y el símbolo de
B la partícula que falta en cada ecuación nuclear.
(9 ¿Pu > ÍHe +
Radiación
Y (bd) => $S+_%e
(O%C+ 3 n+2Lr
en términos de
. Compare las reacciones químicas y nucleares (d) Z¿Fe + > Mn
os y con-
cambios en los reactivos, tipo de productos formad
servación de la materia y la energía . a () BO +,%
estabilidad”?
¿Qué significa el término > “banda de ind 12. Anote el número de masa, el número atómico y el símbolo
de
E ? :
- ¿Qué es la energía de unión de un núcleo la partícula que falta en cada ecuación nuclea
r.
pap dos
Si el número de masa de un isótopo es mucho mayor que (a) ———— —> Ne + %
o atómic o, ¿qué tipo de desint egraci ón radiac-
veces el númer
iva cabe esperar?
(1) '21 —'Exe +
. Si el número de neutrones de un isótopo es mucho menor que () "¿Po = + He
el número de protones, ¿qué tipo de desintegración radiactiva (d) 'RAu+_ pp
cabe esperar?
al Defina masa crítica y reacción en cadena. (e) ¿Pu +'$0 > 5 ¿n+
 904 Capítulo 19 Química nuclear

13. Escriba ecuaciones nucleares balanceadas para cada descripción. Velocidad de las reacciones de desintegración
(a) Magnesio 28 emite radiación £.
(b) Cuando uranio 238 se bombardea con carbono 12, se 21. El sodio 24 es un radioisótopo de diagnóstico empleado para
emi-
ten cuatro neutrones y se forma un elemento nuevo. medir el tiempo de circulación de la sangre. ¿Qué cantidad de
(c) Hidrógeno 2 y helio 3 reaccionan para formar helio 4 y una muestra de 20 mg queda después de | d y 6h sii = 15h
otra partícula. para el sodio 24?
(d) El argón 38 se forma por emisión de positrones. 22. El hierro 59 en forma de citrato de hierro(II) se usa en estu-
(e) El platino 137 forma osmio 171 por desintegración radiac- dios del metabolismo del hierro. Su vida media es de 45.6 d.
tiva espontánea. Si inicialmente tiene 0.56 mg de hierro 39, ¿cuánto tendrá des-
14. Escriba ecuaciones nucleares balanceadas para cada descrip- pués de l a? .
ción. 23. El yodo 13] se usa en forma de yoduro de sodio para tratar el
(a) El eimstenio 253 se combina con una partícula alfa para cáncer de la tiroides. (a) El isótopo se desintegra expulsando
formar un neutrón y un nuevo elemento. una partícula f. Escriba una ecuación balanceada para este
8.05 d. Si ini-
(b) El nitrógeno 13 se desintegra por emisión de positrones, proceso. (b) El isótopo tiene una vida media de
(c) El iridio 178 captura un electrón para formar un núcleo cialmente tiene 25.0 mg de Na**'I radiactivo, ¿qué masa que-
dará después de 32.2 d? ]
estable.
(d) Un protón y boro 11 se fusionan para formar tres partícu- 24. El fósforo 32 se usa en forma de Na2HPO, en el tratamiento
las idénticas. de leucemia mieloide crónica, entre otras cosas. (a) El isóto-
(e) Se forman nobelio 252 y seis neutrones cuando carbono po sufre desintegración f. Escriba una ecuación balanceada
- ] 32 "*P es de 14,3 d. Si:
12 choca con un isótopo transuránico. para este proceso. (b) La vida media del
15. Una serie radiactiva que comienza con uranio 235 y termina inicialmente tiene 9.6 mg de Na2HPO), radiactivo, ¿qué masa
quedará después de 28.6 d? ]
con plomo 207 sufre la siguiente sucesión de reacciones de
emisión: a, B, e, B, a, a, a, a, B, B, a. Identifique el radio- 25. ¿Qué vida media tiene un radioisótopo cuya radiactividad se
isótopo que se produce en cada uno de los cinco primeros reduce al 12.5% en 12 a?
pasos. 26. Después de 2 h, el tantalio 172 tiene 1/16 de su radiactividad
16. Una serie radiactiva que comienza con uranio 235 y termina inicial. Determine su vida media.
con plomo 207 sufre la siguiente sucesión de reacciones de 27. Los radioisótopos del yodo se usan mucho en medicina. Por
emisión: , B,0,B,0,0,0,0, BB, B, a. Identifique el radio-
ejemplo, el yodo 131 (1,1 = 8.05 días) se usa en el tratamien-
isótopo que se produce en cada uno de los seis últimos pasos. to del cáncer de la tiroides. Si ingiere una muestra de Nal que
contiene **'I, ¿cuánto tiempo deberá transcurrir para que la
actividad del isótopo baje al 5.0% de su actividad inicial?
28. El gas raro radón ha recibido mucha atención últimamente por-
Estabilidad nuclear que puede encontrarse en las casas. El radón 222 emite partícu-
17. Escriba una ecuación nuclear para el tipo de desintegración las e y tiene una vida media de 3.82 d. (a) Escriba una ecuación
más probable para cada uno de los siguientes isótopos inesta- balanceada para este proceso. (b) ¿Cuánto tarda la actividad de
bles. una muestra de radón en bajar al 10.0% de su valor original?
(a) Neón 19 (c) Bromo 82 29. Una muestra de madera de una carroza de Tracia hallada en
(b) Torio 230 (d) Polonio 212 una excavación en Bulgaria tiene una actividad de '*C de 11.2
18. Escriba una ecuación nuclear para el tipo de desintegración más desintegraciones por minuto por gramo. Estime la edad de la
probable para cada uno de los siguientes isótopos inestables. Seran y el año en que se hizo. (f17 para Ces de 5.73 x
(a) Plata 114 (c) Radio 226 10” a, y la actividad de '*C en material vivo es de 15.3 desin-
(b) Sodio 21 (d) Hierro 59 tegraciones por minuto por gramo.)
19. El boro tiene dos isótopos estables, 19 (abundancia = 30. Un trozo de hueso chamuscado hallado en las ruinas de una
19.78%) y *'B (abundancia = 80.22%). Calcule las energías aldea india americana tiene una relación 1CP?C
de 0.72 ve-
de enlace por nucleón de estos dos núcleos y compare sus es- ces la observada en organismos vivos. Calcule
la edad del frag-
tabilidades. mento de hueso. (Los datos necesarios
del carbono 14 se dan
en la pregunta 29.)
51H +5¿n >'3B
5H +64 >'B
Las masas requeridas (en g/mol) son ¡H= 1.00783; ¿n = Transmutaciones artificiales
1.00867; '2B = 10.01294; y "YB = 11.00931. 31. Hay dos isótopos de americio, ambos
con vida media lo bastan-
20. Calcule la energía de unión en kJ por te larga como para poder manejar grandes
cantidades. El ame-
mol de P para la forma-
ción de ¡2P y PP. ricio 241, por ejemplo, tiene una vida
media de 248 a como
emusor a, y se emplea para estimar el espeso
15 1H +15 in > PP r de materiales
en detectores de humo. El isótopo se forma a partir de y
15 1H + 16 ¿n > JP 29Py por
absorción de dos neutrones seguida de la emisi
ón de una par-
¿Qué isótopo es más estable? Las masas requ tícula f. Escriba una ecuación balanceada para
este proceso.
son ¡H = 1.0783; eridas (en aL E
¿n = 1.0867, 32P =29.97832; y ¡3P = 32. El americio 240 se prepara bombardeando un átomo
de pluto-
30.97376. nio 239 con una partícula a. Además del 24%
Am, los produc-
 Preguntas para repasar y meditar 905

tos son un protón y dos neutrones. del

Escriba una ecuación ba- 45. Se realizó el experimento siguiente para medir el volumen
lanceada para este proceso, un animal. Una muestra de 1.0 mL de
sistema sanguíneo de
7 tad. Para sintetizar los elementos transuránicos
más pesados es pre- una solución acuosa que contie ne tritio con una actividad
ciso bombardear un núcleo más ligero con una partícula rela- se inyectó en
de 2.0 X 10* desintegraciones por segundo (dps)
tivamente grande. Si sabe que los productos e un, tiempo suficiente para
son californio 246 el torrente sanguíneo. Después d
y 4 neutrone s, ¿con qué partículas bombardearía átomos total, se extrajo una
de que hubiera un mezclado circulatorio
uranio 238? y se determi nó que tenía una ac-
muestra de sangre de 1.0 mL
34. El elemento con el número atómico más alto conoci tiene el sistema
do es el tividad de 1.5 X 10% dps. ¿Qué volumen
112. Se cree que puede haber elementos aún que
más pesados, so- circulatorio? (La vida media del tritio es de 12.3 años, así
insignificante
este experimento supone que sólo una cantidad
bre todo con Z = 114 y N = 184. Por ello, se ha intentado
hacer que se fusionen calcio 40 y curio 248. ¿Qué número desint egró durant e el experi mento. ) ]
ató- de tritio se
mico tendría el elemento formado?
46. Es común utilizar isótopos radiactivos Como rastreadores para
nte es un
seguir un átomo en una reacción química, y el siguie
Fisión y fusión nucleares ejemplo. El ácido acético reacciona con metanol, CH30H, eli-
minando una molécula de H20 para formar acetato de metilo,
35, Nombre las partes fundamentales de un reactor de fisión nu-
CH,CO,CH,. Explique cómo usaría el isótopo radiactivo O)
clear y describa sus funciones. para mostrar si el átomo de oxígeno del agua producida pro-
36. Explique por qué no hay reactores de fusión comerciales ope-
viene del —OH del ácido o del —OH del alcohol.
rando hoy en día.
37 La energía que produce en promedio una hulla de buena cali- CH,COOH + HOCH, —— CH¿COOCH;y + H¿0
dad es de 2.6 X 10” kJ/ton. La fisión de 1 mol de %%U libe- ácido acético metanol acetato de metilo
ra 2.1 X 10'*kJ. Calcule el número de tons de hulla necesarias
para producir la misma energía que 1 lb de 6.
38. Una preocupación de la industria nucleoeléctrica es que, si se Preguntas generales
extiende más el uso de energía atómica, podrían reducirse gra-
vemente las reservas mundiales de uranio fisionable. Una so- 47. Complete las siguientes ecuaciones nucleares.
lución es construir reactores “autorregeneradores” que fabrican (a) "Bi > + po
más combustible del que consumen. Un ciclo de este tipo es: (b) 41H > + 2 positrones
(i) Un núcleo de %*U choca con un neutrón para producir 2%U, (0) Es + neutrón => 2 neutrones + + Ga
(id El 29U emite una partícula 8 (1,2 = 24 min) para dar un (0DRn>_ _ + partícula alfa
isótopo de neptunio.
(e) Ge + electrón =>
(iii) Este isótopo de neptunio emúte una partícula (3 para dar
48. Complete las siguientes ecuaciones nucleares.
un isótopo de plutonio.
(iv) El isótopo de plutonio es fisionable. Cuando un neutrón (8) ———. +neutrón > 2 neutrones + "Tc + %Zr
choca con uno de estos átomos, ocurre una fisión cuyos pro- bt “1 > + positrón
ductos son energía, al menos dos neutrones y otros núcleos, (c) => partícula beta + “Co
Escriba una ecuación para cada uno de los pasos, y explique (d) Mg + neutrón > + protón
combus-
cómo podría utilizarse este proceso para generar más (o) PICs + > Bxe
asf
tible que el contenido originalmente en el reactor y aun 49. El nitrógeno 13 radiactivo tiene una vida media de 10 min.
producir energía.
Después de una hora, ¿qué tanto de este isótopo queda en una
muestra que originalmente contenía 96 mg?
Efectos de la radiación nuclear 50. La vida media del molibdeno 99 es de 67.0 h. ¿Qué cantidad
os de dia-
39, Dos unidades de radiación comunes citadas en artícul de una muestra de 1.000 mg de Mo queda después de 335 h?
cada una? ¿Cuál
rios y revistas son el rad y el rem. ¿Qué mude ¿Cuántas vidas medias transcurrieron?
que una bomba
usaría en un artículo que describe los daños 51 Las células fósiles más antiguas conocidas forman un cúmu-
una poblac ión human a? lo biológico hallado en Sudáfrica. El fósil se ha fechado
atómica causaría en con
40. ¿Cuál planta de electricidad —de combustible
fósil o nuclear— la reacción
ción? Explique dE qué.
expone a una comunidad a más radia Rh —> "Sr + _%
41. Explique cómo nuestro propi o Cuerp o es una fuente dera d lación. tin =49Xx 10% a
aviones a Si la relación entre la cantidad actual de Rb y la cantidad
42. Cuál es la fuente de radiación cuando viajamos en
reacción? original es de 0.951, calcule la edad de las células fósiles,
52. El cobalto 60 es un radioisótopo terapéutico que se utiliza
para tratar el cáncer. Si una muestra de cobalto 60 se desinte-
Usos de radivisótopos gra inicialmente a razón de 4,3 X 10% dps y después de 21.2
43, ¿Por qué se irradian alimentos con emisores gamma en lugar a esta actividad ha bajado a 2.6 X 10% dps, ¿qué vida media
de emisores alfa o beta? ; tiene el %Co?
44. Los rayos X y las exploraciones PET son dos técnicas para ob- 53 Balancee las siguientes ecuaciones utilizadas en la síntesis de
?
tener imágenes médicas. ¿En qué se parecen y en qué difieren elementos transuránicos.
906 Capitulo 19 Química nuclear

(1% + N > + 5 ¿n 58. Se efectuó la siguiente demostración para ilustrar el concepto

OSHU+____ > 7GFm + 5 ón de reacción nuclear en cadena. Explique las conexiones entre
]
(c)%55Es + ———— —> Tó¡Md + ¿n la demostración y la reacción.
Se forman ochenta ratoneras en ocho filas de diez cada
(a) ¿Cm + —> ¡iÍNO + 4 ¿n
una. Cada ratonera tiene dos tapones de hule como carnada.
O%c+_ > TosLr +5 ¿n
Se lanza un pequeño ratón de plástico sobre una de las rato-
54. El 2 de diciembre de 1942 Enrico Fermi y otros Operaron el
neras, disparándola. Los tapones salen despedidos y dispa-
primer reactor de fisión nuclear sostenible hecho por el hom-
ran dos ratoneras. Esto continúa hasta que todas las ratoneras
bre en el estadio de la University of Chicago. En junio de 1972
se disparan.
se descubrieron reactores de fisión naturales, que operaron
59. En general, los estudiantes no tienen problemas para entender
hace miles de millones de años, en Oklo, Gabón. Actualmen- muestra de 24 g
que después de 8 h sólo quedan 1.5 g de una
te, el uranio natural contiene 0.72% de %U, ¿Hace cuántos no siempre
años el uranio natural contenía 3.0% de %U, suficiente para de un radioisótopo para el cual ty2 = 2 h. Lo que
se fueron los 22.5 g que desapare cieron.
sostener un reactor natural? (1,7, del %%U es de 7.04 x 10% a.) entienden es a dónde
ía esta desapari ción a otro estudian te?
¿Cómo explicar
60. La química nuclear es un tema que hace surgir muchas cues-
réspec-
Aplicación de conceptos tiones discutibles. Comente brevemente sus OPpini0nes
to a lo que sigue. mn
55. Si se usa un radioisótopo para diagnóstico (por ejemplo, para al público en general visitar
(a) Dos veces al año se permite
detectar cáncer), deberá desintegrarse por radiación gamma. En
el Trinity Site en Alamogordo, Nuevo México, donde se pro-
cambio, si su uso es terapéutico (por ejemplo, tratar cáncer), de-
bó la primera bomba atómica. Si tuviera oportunidad de ha-
berá desintegrarse por radiación alfa o beta. Explique por qué cerlo, ¿visitaría el sitio? Explique su respuesta.
en términos de poder ionizante y poder de penetración.
(b) Ahora que la Guerra Fría terminó, ¿Estados Unidos debe
56. Durante el incidente en Three Mile Island, la gente del centro mantener un arsenal de armas nucleares? Explique su res-
de Pennsylvania se preocupó de que el estroncio 90 (un emi-
puesta.
sor beta) liberado por el reactor pudiera ser un peligro para la
(c) La FDA permite exportar toronjas (pomelos) irradiadas de
salud. ¿En qué parte del cuerpo se acumularía este isótopo? Estados Unidos, pero no venderlas en ese país. ¿Es aceptable
¿Qué tipos de problemas podría causar? vender a otras naciones alimentos que no han sido aprobados
57. Clasifique los isótopos '"Ne, WNe y Ne como estables o ines- para el consumo nacional? Explique su respuesta.
tables. ¿Qué tipo de desintegración cabría esperar del o los isó-
topos inestables?
 me Z U 9) m (99)

: Resolución de problemas

B: Algunas operaciones matemáticas

+ Unidades, equivalencias
y factores de conversión
. Constantes físicas

Nomenclatura de compuestos orgánicos

simples
y compuestos de coordinación

Constantes de ionización de ácidos

débiles a 25 *C

: Constantes de ionización de bases

débiles a 25 *C

: Constantes de producto de solubilidad de algunos

compuestos inorgánicos a 25 *C
Potenciales de reducción estándar en
solución acuosa a 25 *C

Valores termodinámicos selectos

Respuestas a las prácticas de resolución

de problemas

L Respuestas a ejercicios
M: Respuestas a preguntas para repasar
y meditar

Glosario

Índice
 É N D G E AN

Resolución de problemas

:
En este libro presentamos muchos ejemplos de O iÓ roblemaslaa
y muchos
para practicar. Algunos son problemas numéricos qu e eros ie
matemáticos. Otros son conceptuales que deben O ale
to de los principios de la química. En muchos a O
químicos, para relacionar lo que po pe e ouleinas o A
las propiedades de la materia en la macro . Bro! h
id de los tipos que los químicos y otros Ad pd mera
tantemente para alcanzar sus metas, Mpal a problem
íci resentan en el mundo real.
a no es una habilidad sencilla que a rea
en Unas cuantas horas de estudio o de práctica. Puesto que hay muchas e arial se
rentes de problemas y muchos tipos de personas que los a no E = a
rígidas garantizadas para llevarnos a las soluciones. No a as a a e Ñ
les que presentamos en este apéndice son útiles para atacar cua a clase y pro-
blema y verificar si las respuestas son correctas. La habilidad para resolver pro emas
que el lector desarrolla en un curso de química como EStE puede aplicarse posterior-
mente a los problemas difíciles e importantes que Podrían presentarse en la
profe-
sión, en Su vida personal o en la sociedad en que vive.
Para ver con claridad un problema y hacer las preguntas apropiadas acerca
de él,
es necesario tener presente todos los principios de la química y
de otras disciplinas
afines. En muchos problemas de la vida real no se cuenta con suficiente informaci
ón
para llegar a una solución no ambigua; en tales casos, trate de buscar en
manuales o
estimar los datos que necesita y siga adelante, tomando
nota de los Supuestos que
haga. A menudo la parte más difícil es decidir cuál principio O idea podría ser lo más
útil para resolver el problema, y qué información se necesita.
Hasta Cierto punto esto
puede ser cuestión de suerte o de casualidad. No obstante, como dijo
Louis Pasteur:
“En el campo de la observación, la casualidad
sólo favorece a aquellas mentes que
están preparadas.” Cuanto más haya practicado, y más principio
S y datos pueda re-
cordar, mayores posibilidades tendrá de resolver los problemas que enfrenta.

A.1 ESTRATEGIAS GENERALES PARA RESOLV

ER PROBLEMAS
1. Defina el problema. Repase cuidadosamente la información contenida en el pro-
blema. ¿Qué se nos pide encontrar? ¿Qué principios
clave contiene? ¿Qué infor-
mación necesitamos conocer para resolver el problema y cuál sólo se
proporciona
para situar la pregunta en un contexto? Organice la informaci
ón para saber qué se
necesita y ver las relaciones entre los datos conocidos. Trate de organizar la in-
formación en una tabla. Si se trata de información numérica, no
olvide incluir las
unidades correctas. ¿Puede visualizar la situación que se está considera
ndo? Tra-
te de dibujarla, incluyendo cualesquiera dimensiones pertinentes
en el dibujo.
2. Desarrolle un plan. ¿Ha resuelto antes un problema de este ti;
po? Si reconoce que
el problema nuevo es similar a otros que ya sabe resolver, podrá usar el mismo
método que funcionó antes. Trate de razonar hacia atrás, a partir de las unidades
A-2
 A.2 Número, unidades y cantidades A-3

de lo que se
- está pidiendo. ¿Qué datos se necesitan para encontrar una respuesta
en esas unidades?
¿Puede dividirse el problema en partes más pequeñas, cada una de las cuales
se pueda resolver por separado para generar información que luego pueda reunirse
para resolver el problema en conjunto? Cuando un problema puede dividirse en
otros más sencillos, a menudo resulta útil escribir un plan que enumere los pro-
blemas más sencillos y el orden en que deben armarse para obtener una solución
global. Muchos problemas importantes en la investigación química tienen que re-
solverse de esta manera. En los problemas de este libro por lo regular hemos pro-
porcionado los datos numéricos necesarios, pero en el laboratorio
la primera parte
de un problema suele ser idear experimentos para obtener esos datos.
7 Ejecute el plan. Escriba cuidadosamente todos los pasos de un problema mate-
mático, sin Olvidar seguir la pista a las unidades. ¿Las unidades se cancelan para
dar la respuesta en las unidades deseadas? No se salte los pasos. No los realice
sólo mentalmente, excepto los más sencillos. Una vez que haya escrito los pasos
de un problema matemático, verifique lo que escribió. ¿Está correcto todo? Los
estudiantes a menudo dicen que tuvieron mal un problema porque “cometieron un
error tonto”. Su profesor —y los autores de libros de texto— también cometen
errores. Casi siempre la razón es que no se toman el tiempo para escribir los pa-
sos de un problema en forma clara y correcta. Al resolver un problema matemático,
recuerde aplicar los principios del análisis dimensional (presentados en la sección
2.1 y que se repasan a continuación) y las cifras significativas (apéndice A.3).
4. Verifique la respuesta para ver si es razonable. Como comprobación final de
la solución de cualquier problema, pregúntese si la respuesta es razonable: ¿Son
correctas las unidades de una respuesta numérica? ¿Una respuesta numérica tiene
una magnitud razonable? No sólo copie una respuesta de la calculadora sin pen-
sar si tiene sentido.
Digamos que le piden convertir 100. yardas en metros. Utilizando análisis di-
mensional y algunos factores conocidos para convertir del sistema inglés al mé-
trico, tenemos
3 pies 12putg 254
7 ecm" mllm 91.4m
a dd bie
100. yardas X=]

Deberá reconocer que una distancia de 91.4 m puede ser correcta. Dado que un
metro es un poco más largo que una yarda, 100 yardas deberán ser un poco me-
nos que 100 m. En el primer paso, si dividió entre 3 en lugar de multiplicar por
3, la respuesta final será un poco más de 10 m. Esto equivale a sólo unos 30 pies,
y sabemos que un campo de fútbol americano de 100 yardas es mucho más largo.

A.2 NÚMEROS, UNIDADES Y CANTIDADES

Muchos problemas científicos nos obligan a usar matemáticas para calcular un resulta-
do o sacar una conclusión. Por tanto, es importante un conocimiento de las matemáti-
cas y de su aplicación a la resolución de problemas. Sin embargo, en los trabajos
matemáticos a menudo está ausente Un aspecto de los cálculos científicos: la ciencia se
ocupa de mediciones en las que una cantidad desconocida se compara con un estándar
o una unidad de medición. Por ejemplo, utilizar una balanza para determinar la masa
de un objeto significa comparar la masa del objeto con masas estándar, casi siempre en
informa como cierto número de
múltiplos o fracciones de un gramo, el resultado se
gramos, digamos 4.357 g. Tanto el námero como la unidad son importantes. Si el re-
sultado hubiera sido 123.5 g, obviamente habría sido distinto, pero un resultado de 4,357
oz (onzas) también sería diferente, porque la unidad “onza” es diferente de la unidad
“gramo”. Un resultado que describe la magnitud de una propiedad, como 4,357 g, es
A-4 Apéndice A Resolución de problemas

una cantidad, y la resolución de problemas químicos requiere calcular con canmdace

s
El hecho de que una cantidad sea grande o pequeña depende tanto de las unidades
como del número; las dos cantidades 123.5 g y 4.357 Oz representan la RESTE Apta,
Una cantidad siempre se trata como si el número y las unidades se multiplica-
ran; es decir, 4.357 g se puede manejar matemáticamente como 4.357 X g. Si tene-
mos presente esta sencilla regla, los cálculos con cantidades seguirán las reglas
normales del álgebray la aritmética: 5g +78 =(5+ 71) X 8= 1g:068+2g8=
(62)1(2.g-) = 3. (Observe que en el segundo cálculo la unidad g aparece en el nu-
merador y el denominador y se cancela, dejando sólo un número, 3.) Tratar las uni-
dades como entidades algebraicas tiene la ventaja de que, si un cálculo se plantea
correctamente, las unidades se cancelarán o multiplicarán de modo que el resultado
final tenga las unidades apropiadas. Por ejemplo, si mide el tamaño de una hoja de
papel y determina que tiene 8.5 pulg por 11 pulg, el área A de la hoja podría calcu-
larse como A = 1 X w = 11 pulg X 8.5 pulg = 94 pulg”, o 94 pulgadas enacradas.
Al
un cálculo se plantea incorrectamente, las unidades del resultado serán incorrectas,
Utilizar unidades para verificar si un cálculo se planteó correctamente se denomina
análisis dimensional.
2%
Esta idea de usar álgebra con las unidades igual que con los números es útil en
todo tipo de situaciones. Por ejemplo, suponga que está organizando
una fiesta ia
unos amigos a los que les gusta la pizza. Una pizza grande consiste en 12 tajadas y
cuesta $10.75. Usted piensa que necesitará 36 tajadas y quiere saber cuánto tendrá
que gastar. Una estrategia para resolver este problema es determinar primero cuántas
pizzas necesita y luego calcular el costo en dólares. Esta solución podría representar-
se así:
s tajadas por pizza dólares por pizza
Tajadas —————=> pizzas —————> dólares
paso 1 paso 2

Paso 1. Determine el número de pizzas que requiere dividiendo el número de

tajadas entre el número de tajadas por pizza, para convertir las “unidades” de tajadas
en “unidades” de pizzas:

Número de pizzas = 36 tajadas (ces) = 3 pizzas

En términos estrictos, tajadas y pizzas Observe que si hubiera multiplicado el número de tajadas por el número de tajadas
no son unidades en el mismo sentido por pizza, el resultado habría estado en pizza X tajadas?, que no tiene sentido. En otras
que un gramo es una unidad; no obs- palabras, las unidades indican si la multiplicación o la división es lo apropiado.
tante, rotular las cosas de este modo a Paso 2. Obtenga el costo total multiplicando el costo por pizza por el número
menudo ayuda a tener presente a qué de pizzas que necesita, para convertir las “unidades” de pizzas en “unidades” de dó-
se refiere un número: pizzas, tajadas
lares:
o dólares, en este caso.
Precio total == 3 pizzas ($10751piezs) = $32.25

Observe que en cada paso multiplicó por un factor que permitió a las unidades
iniciales cancelarse algebraicamente para dar la respuesta en la unidad deseada. Un
factor como (1 pizza/12 tajadas) o ($10.75/pizza) se llama factor de proporcionali-
dad. Este nombre indica que proviene de una proporción. Por ejemplo, en el proble-
ma de la pizza podríamos establecer la proporción:
x pizzas 1 pizza . EN p 1 pi

36 tajadas =12 tajadas Bl x pizzas = 36 tajadas” 12 tasa a= 3 pizzas

Un factor de proporcionalidad como (1 pizza/12 tajadas) también se llama factor de

conversión, lo que indica que convierte un tipo de unidad en Otro; en este caso, la
unidad “tajadas” se convierte en la unidad “pizzas”.
 A.2 Número, unidades y cantidades A-5

Muchos problemas científicos ordinarios comprenden la proporcionalidad. Por

ejemplo, cuanto mayor es el volumen de una sustancia sólida o líquida, mayor es su
masa. Cuando el volumen es cero, la masa también es cero. Estos hechos indican que
la masa, m, es directamente proporcional al volumen, V, o, simbólicamente,

muy

donde el símbolo «: significa “es proporcional a”. Siempre que una proporción se ex-
presa de este modo, también se puede expresar como igualdad utilizando una cons-
tante de proporcionalidad; por ejemplo,

m=dxvV
En este caso la constante de proporcionalidad, d, se denomina densidad de la sustan-
cia. Esta ecuación encarna la definición de densidad como masa por unidad de volu-
men, ya que puede reacomodarse algebraicamente así:
d=
V
Al igual que en cualquier ecuación algebraica en la que intervienen tres variables, es
posible calcular cualquiera de las tres cantidades, m, V o d, siempre que se conozcan
las otras dos. Si se quiere la densidad, basta con usar la definición de masa por uni-
dad de volumen; si se quiere calcular la masa o el volumen, la densidad puede usar-
se como factor de proporcionalidad.
Suponga que va a comprar 1 tonelada de grava y quiere saber qué tamaño debe
tener como mínimo el espacio donde la va a almacenar. Conoce la masa de grava y
quiere determinar el volumen del espacio; esto significa que la densidad sería útil. Si
la grava es primordialmente piedra caliza, puede suponerse que su densidad es más
o menos la misma que la de la piedra caliza, que se da en tablas. La piedra caliza tie-
ne la fórmula química CaCO, y su densidad es de 2.7 kg/L. Sin embargo, estas uni-
dades de masa son diferentes de aquéllas en que se nos dio la masa de grava, tons.
Por tanto, necesitamos recordar o buscar en tablas la masa de 1 ton (2000 libras, lb)
y el hecho de que hay 2.20 lb en un kg. Esto nos proporciona suficiente información
para calcular el volumen requerido.

Paso 1. Determine cuántos kilogramos de grava hay en 1 tonelada.

1k = 909 kg
Mégrava = 1 ton = 2000 lb = 2000.lb" Ena

El hecho de que hay 2.20 lb en 1 kg implica comprender dos factores de proporcio-

nalidad: (2.20 Ib/1 kg) y (1 kg/2.20 1b). Usamos el segundo porque hace que se can-
celen debidamente las unidades.
Paso 2. Use la densidad para calcular el volumen de 909 kg de grava.

Merava 909 kg 1L
=
Verava al derava A
2.7 kg/L E 09 kg E 1]
9 340 L

En este paso usamos la definición de densidad, despejamos algebraicamente la ma-

sa, sustituimos las dos cantidades conocidas en la ecuación, y calculamos el resulta-
do. Sin embargo, es más rápido recordar simplemente que la masa y el volumen están
relacionados por un factor de proporcionalidad llamado densidad, y usar las unida-
des de las cantidades para decidir si se debe multiplicar por el factor o dividir entre
él. En este caso dividimos masa entre densidad porque las unidades kilogramos se
cancelan y dejan un resultado en litros, que es una unidad de volumen.
Sin embargo, el litro no es la unidad de volumen más apropiada para este pro-
blema, porque no tiene una relación clara con lo que queremos saber: el tamaño que
debe tener el espacio. Un litro tiene más o menos el mismo volumen que un cuarto
A-6 Apéndice Á Resolución de problemas

de galón, pero sea que estemos familiarizados con litros o cOn cuartos, nO €s fácil vi-
sualizar 300 de ellos. Convirtamos estas unidades en algo que podamos entender
mejor. Un litro es un volumen igual a un cubo cuyo lado mide un décimo de metro
(1 dm); es decir, un litro es 1 dm?. Por consiguiente,
3
3401 =340 L (Lam) (_Lm 340000] 0H
LL JU 10 dm 1000.47”,
Así, el espacio tendría que tener un volumen de aproximadam: ente un tercio de >me-
tro cúbico; es decir, podría tener un metro de largo, un Metro de ancho y más o
Menos un tercio de metro de altura, y en él cabría la tonelada de grava.
Este ejemplo tiene otro aspecto importante. No necesitamos conocer el polemen
del espacio con mucha precisión, porque un pequeño error no es importante; podría
implicar conseguir un poco más de la madera necesaria para formar una caja, da
hacerla lo bastante grande y tener un pequeño derrame de grava, pero no es cuestión
de vida o muerte. En otros casos, como calcular la cantidad de combustible necesa-
ría para poner un transbordador espacial en órbita, un error de unos cuantos puntos
porcentuales sí podría ser cuestión de vida o muerte. Dado que es importante saber
qué tan precisos son los datos, y poder evaluar la importancia de la precisión, los re-
sultados científicos casi siempre indican la precisión. La forma más sencilla de ha-
cerlo es utilizando cifras significativas.

A.3 CIFRAS SIGNIFICATIVAS

La precisión de una medición indica qué tan bien concuerdan varias determinacio-
nes de la misma cantidad. La precisión se ilustra con los resultados de lanzar dardos
a un blanco (Figura A.1). En la parte (a) los dardos están dispersos por todo el table-
ro; al parecer, el lanzador no es muy hábil (o lanzó los dardos desde muy lejos) y la
precisión de su colocación en el tablero es baja. En la figura A.1b todos los dardos
están muy juntos, lo que indica mucha mejor reproducibilidad por parte del lanzador,
es decir, mayor precisión. Además, todos los dardos quedaron muy cerca del centro;
describimos esto diciendo que el lanzador fue muy exacto: el promedio de todos
los
lanzamientos está muy cercano a la posición aceptada, a saber, el centro del blanco.
La figura A.1c ilustra que es posible ser precisos sin ser exactos: el lanzador de dar-
dos falló consistentemente en dar en el blanco, aunque todos los dardos están muy

(b)
buena exactitud;
Figura A.1 Precisión y exactitud: a) mala precisión; b) buena precisión y
€) buena precisión y mala exactitud.
 A.3 Cifras significativas A-7

juntos alrededor de un punto equivocado del tablero. Este tercer caso es como un ex-
perimento que tiene algún defecto (sea en Su diseño o en un dispositivo medidor) que
hace que todos los resultados difieran del valor correcto en la misma cantidad.
En el laboratorio intentamos diseñar experimentos a modo de obtener la mayor
exactitud posible. Como verificación adicional de la exactitud, casi siempre se com-
paran los resultados entre varios laboratorios para poder detectar cualquier falla en el
diseño experimental o en las mediciones. Para cada experimento individual, por lo
regular se efectúan varias mediciones y se determina su precisión. Casi siempre, Una
mejor precisión se considera indicativa de una mejor técnica experimental, y es ne-
cesario conocer la precisión para poder comparar los resultados de diferentes expe-
nmentadores. Si dos experimentadores distintos tienen resultados como los de la figura
A.1a, sus valores promedio podrían diferir mucho antes de poder decir que sus resul-
tados no concuerdan dentro del margen del error experimental.
En casi todos los experimentos hay que realizar varias clases distintas de medi-
ciones, y algunas pueden efectuarse con mayor precisión que otras. Es obvio que un
resultado calculado no puede ser más preciso que el dato menos preciso que haya
intervenido en el cálculo. Aquí es donde intervienen las reglas de cifras significativas.
En el ejemplo anterior describimos la cantidad de grava como “1 ton”. Normalmente
la grava se mide pesando un camión vacío, colocando algo de grava en él. pesándolo
otra vez y restando al peso del camión más la grava, el peso del camión. La cantidad
de grava no se ajusta si hay un poco de más o de menos, porque sería mucho proble-
ma. Podríamos tener 2200 lb o 1800 lb, aunque pedimos 1 ton (2000 lb). En términos
de cifras significativas, esto se expresaría como 2.0 X 10? Ib.
Decimos que la cantidad 2.0 X 10* 1b tiene dos cifras significativas; designa Una
cantidad en la que el 2 se considera exactamente correcto pero el O no se conoce con
precisión. (En este caso el número podría ser tan grande como 2.2 o tan pequeño como
1.8, así que el O obviamente no es correcto con exactitud.) En general, en un núme-
ro que representa una medición científica, se supone que el último dígito de la dere-
cha es inexacto, pero todos los demás dígitos a la izquierda son exactos. Al realizar
cálculos con números de este tipo, es preciso obedecer algunas sencillas reglas para
que los resultados reflejen la precisión de todas las mediciones que intervienen en los
cálculos. He aquí las reglas:
Regla 1. Para determinar el número de cifras significativas de una medición, lea
el número de izquierda a derecha y cuente todos los dígitos, comenzando por el pri-
mer dígito distinto de cero.

Ejemplo Número de cifras significativas

1.23 g 3
0.00123 g 3, los ceros a la izquierda del 1 simplemente ubican el
punto decimal. Para evitar confusiones, escriba los nú-
meros de este tipo en notación científica; 0.00123 =
1.23 x 1077.
2.0 g y 0.020 g 2: ambos tienen dos dígitos significativos. Si un número es En un número escrito en notación
mayor que 1, todos los ceros a la derecha del punto de- científica, todos los dígitos son
cimal son significativos. Si un número es menor que 1, significativos.
sólo los ceros a la derecha del primer dígito significati-
vo son significativos,
100 g 1; en números que no tienen punto decimal, los ceros a la
derecha podrían ser o no significativos. Para eliminar
una posible confusión, la práctica que se sigue en este
libro es incluir un punto decimal si los ceros son signi-
ficativos, Así, 100. tiene tres dígitos significativos,
A-8 Apéndice A Resolución de problemas

Ejemplo Número de cifras significativas

alternativa, po-
mientras que 100 sólo tiene uno. Como
eme 1.00 x 10?
demos escribirlo en notación científica
(tres dígitos significativos) o como 1 Xx 10 (un dígito
f;-
significativo). En un número escrito en notación cientí
ivos.
ca todos los dígitos son significat
ivas, porque es
100 crm Número infinito de cifras significat
o
El número 7 ya se conoce hasta una cantidad definida.
1,011,196,691 digitos. Es dudoso más cifras significativas
El valor de 7r se conoce con
7 =3.1415926 ... rá a usar
que llegue o necesitar tal exactitud que cualquier otro dato que llega
en este curso (o en su vida). en un cálculo.

Regla 2. Al sumar o restar, el número de posiciones decimales de la o

E
debe ser igual A
al número 3%
de posiciones e
decimales 4
del número que tiene men posi >
ciones.

0.12 2 cifras significativas 2 posiciones decimales

1.6 2 cifras significativas ] posición decimal
10.976 5 cifras significativas 3 posiciones decimales
12.696
Esta respuesta debe informarse como 12.7 (un número con una posición decimal) por-
que 1.6 sólo tiene una posición decimal.
Regla 3. Al multiplicar o dividir, el número de cifras significativas de la res-
puesta debe ser el mismo que en la cantidad que tiene menos cifras significativas.
0.01208
= 0.512 o, en notación científica, 5.12 X 107?
0.0236
Puesto que 0.0236 sólo tiene tres cifras significativas, mientras que 0.01208 tiene
cuatro, la respuesta se limita a tres cifras significativas.
Regla 4. Cuando una cantidad se redondea (se reduce el número de cifras sig-
nificativas), el último dígito retenido se incrementa en 1 sólo si el dígito que sigue
es 5 O mayor.*

Número Número redondeado a

completo tres cifras significativas

12.696 12.7
16.249 16.2
18.35 13.4
18.351 18.4

Una última advertencia respecto a las cifras significativas

en los cálculos. Si resuel-
ve problemas con una calculadora de bolsillo, debe
realizar el cálculo utilizando todos
los dígitos permiti
dos por la calculadora, y redondear sólo
el resultado final. Redondear
en cálculos intermedios puede introducir errores. Si sus
respuestas no coinciden exacta-
mente con las que se dan en los apéndices del
libro, ésta Podría ser una razón.
Consideremos ahora un problema que tiene importancia
práctica y en la que apli-
caremos todas estas reglas. Suponga que descubre que niños pequeños están comien-

*A veces se emplea una modificación de esta regla con el fin

de reducir la acumulación de errores de re-
dondeo. Si el dígito que sigue a la última cifra significativa permitida es exactamente 5 (sin dígitos
le sigan, o si todos que
los dígitos que le siguen son ceros), entonces (a) incremente la última cifra significa-
tiva en 1 si es impar o (b) no modifique la última cifra significativa si es Par. Así, tanto 18.35 como 18.45
se redondean a 18.4.
 A.3 Cifras significativas A-Q

do hojuelas de pintura que se desprenden de la pared de una casa vieja. La pintura Lo unidod ppm significa “portes por
contiene 200. ppm de plomo (200. mg de Pb por kg de pintura). Suponga que un niño millón”. Si una sustancio está presente
come cinco hojuelas. ¿Qué tanto plomo ingirió el niño por la pintura? en uno concentración de 1 ppm, hoy
Tal como está planteado, este problema no incluye suficiente información para un gromo de la sustancia en 1 millán
de gramos de muestro.
obtener una respuesta; no obstante, podemos hacer algunos supuestos razonables que
pueden dar pie a experimentos que nos podrían proporcionar la información necesa-
ria. El enunciado no dice qué tan grandes son las hojuelas de pintura. Supongamos
que miden 1.0 cm por 1.0 cm, así que el área es de 1.0 cm?. Entonces, comer cinco
hojuelas implica comer 5.0 cm? de Pintura. (Este supuesto podría hacerse más exac-
to midiendo hojuelas similares del mismo sitio.) Puesto que la concentración de plo-
mo se informa en unidades de masa de plomo por masa de pintura, necesitamos
conocer la masa de 5.0 cm? de pintura. Esto podría determinarse midiendo el área de
varias hojuelas de pintura y determinando la masa de cada una. Suponga que los re-
sultados de tales mediciones son
Masa por unidad de área
Masa de la hojuela (mg) Área de la hoja (cm?) (mg/cm?”)

29.6 2.34 12.65

21.9 1.73 12.66
23.6 1.86 12.69

(12.65 + 12.66 + 12.69) mg/cm?

Masa promedio por unidad de área =
3
= 12.67 mg/cm? = 12.7 mg/cm?
El promedio se redondeó a tres cifras significativas porque cada cantidad experimen-
tal tiene tres cifras significativas. (Observe que en los cálculos intermedios se con-
servaron más de tres cifras significativas para no perder precisión.) Ahora podemos
utilizar esta información para calcular qué tanto plomo consumió el niño.

Ml : 12.67_mg de pintura Lg 1 kg
Mpintura = 5.0 cmÉ de pintura pra Jl1000 mg J0 El
= 6.335 X 107? kg de pintura
] 200. mg Pb e
mpp = 6.335 X 107% kg-de-pintira lEapae cana) E
= 0.013 mg de Pb

Observe que el resultado final se redondeó a dos cifras significativas porque sólo ha-
bía dos cifras significativas en el área inicial de la hojuela de pintura. Sin embargo,
esta precisión es más que suficiente para determinar si es probable que esta cantidad
de pintura sea perjudicial para el niño.
Los métodos de resolución de problemas que presentamos aquí se han desarro-
lado a lo largo de muchos años y son una buena forma de seguir la pista a la precisión
de los resultados, las unidades de esos resultados y lo correcto de los cálculos. Estos
métodos no son la única forma de lograr esos objetivos, pero funcionan bien. Le re-
comendamos incluir las unidades en todos los cálculos y verificar que se cancelen
debidamente. También es importante no exagerar la precisión de los resultados con-
servando demasiadas cifras significativas. Después de resolver una gran cantidad de
problemas, deberá desarrollar sus habilidades hasta que se conviertan en algo instin-
tivo y pueda aplicarlas sin pensar en los mecanismos. Esto le permitirá dedicar toda
su energía mental a la lógica de la solución de un problema.
 E. E B

Algunas operaciones matemáticas

Los conocimientos de matemáticas que se requieren

en eE iaa o
conocimientos básicos de álgebra así como de (a) notación exponencia po ER
(b) logaritmos y (c) ecuaciones cuadráticas. En este apéndice repasarem
últimos temas.

B.1 CALCULADORAS ELECTRÓNICAS

Las instrucciones para el usa de calcu- La aparición de calculadoras electrónicas de bajo costo ha facilitado mucho realizar
ladoras en esta sección corresponden cálculos en química básica. Le recomendamos adquirir una calculadora capaz de rea-
a calculadaras que emplean lógica lizar cálculos en notación científica, que maneje logaritmos tanto base 10 como ne
“algebraico”. Este tipa de calculado-
turales, y pueda elevar cualquier número a cualquier potencia y sacar cualquier raíz
ros es el que más camúnmente em-
de cualquier número. En las explicaciones que siguen, indicaremos en general cómo
plean las estudiantes de cursos
introductorios. Si la calculadora em- usar tales funciones de su calculadora.
plea lágica RPN [camo las fabricadas Aunque las calculadoras electrónicas han simplificado considerablemente los
par HewlettPackord), los pracedimien- cálculos, también nos han obligado a fijarnos otra vez en las cifras significativas. Una
tas serán ligeramente distintos. Calculadora maneja fácilmente ocho o más cifras significativas, pero los datos de la-
boratorio reales nunca se conocen con tanta exactitud. Por ello, le recomendamos re-
pasar el apéndice A en lo tocante al manejo de números.

B.2 NOTACIÓN EXPONENCIAL O CIENTÍFICA

En notación exponencial o científica un número se expresa como un
producto de dos
números: N X 10”. El primer número, N, se llama término de dígitos
y es un número
entre 1 y 10. El segundo número, 10”, el término
exponencial, es una potencia en-
tera de 10. Por ejemplo, 1234 se escribiría en notación
científica como 1.234 x 107,
o 1.234 multiplicado por 10 tres veces.

1234 = 1.234 x 10' x 10! x 10! =1.234 x

10?
Por otra parte, un número menor que 1, como 0.01234, se
escribiría como 1.234 x
107?. Esta notación nos dice que 1 -234 se debe dividir dos vece
s entre 10 para obtener
0.01234.

0.01234 = Ñ 1234
Tr =1.234 x 1071 x 1071
He aquí otros ejemplos de notación científica:
10000 = 1 x 101
12345 = 1.2345 x 101
1000 o
_
1x 103? 1234 = 1.234 x 10?
100 Ñ 1x 10
123 = 1.23 x 10?
o 12=12x10'
e
(cualquier número
elevado a la Potenc
cero = 1 ia
1/10=1x 107! 0.12=1.2 x 107!
1/100 =1 x 10? 0.012 =1.2 x 102
A-10
 B.2 Notación exponencial o científica A-11

1/1000 = 1 Xx 107? 0.0012 = 1.2 x 107?

1/10000 = 1 x 1074 0.00012 = 1.2 x 107*
Al convertir un número a notación científica, recuerde que el exponente 1 es posi-
tivo si el número es mayor que 1, y negativo si el número es menor que 1. El valor
de n es el número de posiciones decimales que debemo
s desplazar el punto decimal
para obtener el número en notación
científica.
1,23,
4, 5.== 1.2345 X 10 4
Punt
A o decimal desplazado 4 posiciones a la izquierda. Por tanto, n es positivo
e igual a 4.
=
0901, 2=12Xx10 -3
Punto decimal desplazado 3
Posiciones a la derecha. Por tanto, n es negativo e
igual a 3.

Si quiere convertir un número en notación científica a la forma

ordinaria,
basta con invertir el procedimiento anterior.

6.2.7 3 x 10” 0= 627.3

Punto decimal desplazado 2 posiciones a la derecha, ya que n es positivo
e
igual a 2.

9,0, 6.273 Xx 10”? 32= 0.006273

Punto decimal desplazado 3 posiciones a la izquierda, ya que n es negativo e
igual a 3.
Hay dos últimos aspectos de la notación científica que debemos señalar. Primero,
si está acostumbrado a trabajar con computadoras tal vez tenga la costumbre de es-
cribir un número como 1.23 x 10? como 1.23E3, 0 6.45 X 107% como 6.45F-5. Se-
gundo, algunas calculadoras electrónicas permiten convertir los números fácilmente
a notación científica. Si tiene una calculadora así, puede cambiar un número presen-
tado en la forma ordinaria a notación científica con sólo oprimir la tecla EE o EXP
y luego la tecla “ =”.

1. Suma y resta de números

Al sumar o restar dos números, primero hay que convertirlos a la misma potencia de
10. Luego se suman o restan los términos de dígitos, según Sea apropiado.
(1.234 x 107?) + (5.623 X 107?) = (0.1234 x 107?) + (5.623 x 102)
= 5.746 x 107?
(6.52 x 10?) — (1.56 x 10%) = (6.52 x 10?) — (15.6 x 10?)
= 9.1 x 10?

2. Multiplicación
Los términos de dígitos se multiplican de la forma acostumbrada, y los exponentes
se suman algebraicamente. El resultado se expresa con un término de dígitos que sólo
tenga un dígito distinto de cero a la izquierda del punto decimal.
(1.23 x 10%)1(7.60 X 10?) = (1.23X7.60) x 10*+2
=9,35 Xx 10?
(6.02 x 10%)(2.32 x 107?) = (6.022.32) x 1042
= 13.966 x 10?
= 1.40 X 107 (respuesta con 3 cifras significativas)
A-12 Apéndice B Algunas operaciones matemáticas

3. División
Los términos de dígitos se dividen de la forma acostumbrada, y los exponentes se
restan algebraicamente. El cociente se escribe con un dígito distinto de cero a la
izquierda del punto decimal del término de dígitos.

760x 10% _ 7.60. 9926.18 x 10

123x107 123
602 x 10% _ 602 _ yan» = 0.662 x 10% = 6.62 x 10?
9.10x 107? 9.10

4. Potencias de números exponenciales

Al elevar a una potencia un número en notación exponencial, el
término de dígitos
se trata de la forma acostumbrada, y el exponente se multiplica por el número que
indica la potencia.

(1.25 x 107? = (1.25 x 100?

= 1.5625 x 10% = 1.56 x 10%

ES = GOA mn
=1H6x10"=18X 107
Las calculadoras electrónicas casi siempre tienen dos métodos para elevar un
número a una potencia. Para elevar el número al cuadrado, introduzca el número y
oprima la tecla “12”. Para elevar un número a cualquier potencia, utilice la tecla “y”.
Por ejemplo, para elevar 1.42 x 10? a la cuarta potencia,

(a) introduzca 1.41 x 10?

(b) oprima “y”
(c) introduzca 4 (deberá aparecer en la pantalla)
(d) oprima “ = ”; aparecerá 4.0658 ... X 10% en la pantalla. (El número de dígitos
dependerá de la calculadora empleada.)
Como paso final, exprese el número con la cantidad correcta de cifras significativas
(4.07 Xx 10% en este caso).

5. Raíces de números exponenciales

A menos que use una calculadora electrónica, primero deberá expresar el número en
una forma en la que el exponencial se pueda dividir exactamente entre la raíz. La raíz
del término de dígitos se calcula de la forma acostumbrada, y el exponente se divide
entre la raíz deseada.

V3.6 x 10" = V36 x 10% = V36 x VIO = 6.0 x 10

V2.1 x 107? = V210 Xx 107 = V210 x Vi03 — 59 x 107?
Para sacar una raíz cuadrada en una calculadora electrónica, introduzca el número
y luego oprima la tecla “Var. Si necesita obtener una raíz superior de un número, como
la raíz cuarta de 5.6 x 107%,
(a) introduzca el número
(b) oprima la tecla “Vy”. (En casi todas las calculadoras lo que se hu:
es oprimir “2ndF” y luego o”, O bien, se oprime “INV” y 1,
(c) introduzca la raíz deseada, 4 en este caso
(d) oprima “=”. La respuesta en este caso es 4.8646 +
 B.2 Notación exponencial o científica A-13

Un procedimiento general para calcular cualquier raíz es utilizar la tecla “y””.

En el caso de una raíz cuadrada, x es 0.5 (o 1/2), y es 0.33 (o 1/3) para una raíz
cúbica, 0.25 (o 1/4) para una raíz cuarta, etcétera,

B.3 LOGARITMOS
mos comunes (se abre-
En este texto se emplean dos tipos de logaritmos: (a) logarit
vian log), cuya base es 10 y (b) logaritmos naturales (se abrevian In), cuya base es
e (=2.71828).
log x= nm dondex = 10"
Inx=m dondex= e”
Casi todas las ecuaciones en química y física se dedujeron en logaritmos naturales o
base e, y seguimos esa práctica en el presente texto. La relación entre log y In es

In x = 2.303 log x

Excepto por las diferentes bases, los dos logaritmos se usan del mismo modo.
Lo que sigue es en buena parte una descripción del uso de los logaritmos comunes.
Un logaritmo común es la potencia a la que hay que elevar 10 para obtener el
número. Por ejemplo, el log de 100 es 2, porque es preciso elevar 10 a la segunda
potencia para obtener 100, Otros ejemplos son

log 1000 =lo0g (10% = 3

log 10 =1log (10) = 1
log 1 =1l0g (10% = 0
log 1/10 = log (107?) = —1
log 1/10000 = log (107%) = —4

Para obtener el logaritmo común de un número distinto de una potencia sencilla

de 10, hay que recurrir a una tabla de logaritmos o a una calculadora electrónica. Por
ejemplo,

log 2.10 = 0.3222, que significa que 10922 =2.10

log 5.16 =0.7126, que significa que 10%7!28 = 5.16
log 3.125 = 0.49485, que significa que 10949485 — 3 125
Para comprobar esto en su calculadora, introduzca el número y luego oprima la tecla
“log”. Al utilizar una tabla de logaritmos, el log de
los dos primeros números ante-
riores se puede leer directamente de la tabla. En cambio, el log del tercer número
(3.125) debe interpolarse. Es decir, 3.125 está a la mitad del camino entre 3.12 y 3.13,
así que el log está a la mitad del camino entre 0.4942 y 0.4955.
Para obtener el logaritmo natural, ln, de los números anteriores, utilice una calcu-
ladora que tenga esta función. Introduzca cada número y oprima “Ip”.

in 2.10 = 0.7419, que significa que e%?912 = 2.10

1.6409
In 5.16 = 1.6409, que significa que e =5.16

Para obtener el logaritmo común de un número mayor que 10 o menor que 1 con
una tabla de logaritmos, exprese primeroñ el número en notación cien tífica. Ly
obtenga el logaritmo de cada parte del número y sume los logs, Por ejemplo ego

log 241 = log (2.41 X 107 = log 2.41 + log 10?

= 0.382 + 2 = 2.382
A-14 Apéndice B_ Algunas operaciones matemáticas

-3
log 0.00573 = log (5.73 X 107?) = log 5.73 + log 10
= 0.758 + (-3) = -2.242

LOGARITMOS Y NOMENCLATURA: El Cifras significativas y logaritmos Observe que la mantisa tiene tantas cifras sig-
númera a la izquierda del punta deci- nificativas como el número cuyo logaritmo se obtuvo. (Esta regla 110 E ABUIÓ
mal en un lagaritma se llama carac- estrictamente sino hasta los últimos dos ejemplos, a fin de poder ver más claramente
terística, y el númera a la derecha
el resultado que se obtiene con una calculadora o una tabla.)
del punto decimal es la mantisa.
Obtención de antilogaritmos Si le dan el logaritmo de un númerá y ESIÉn obtiene
el número original, habrá obtenido el “antilogaritmo”. o “antilog del número. En las
calculadoras electrónicas hay dos procedimientos comunes para hacer esto:

Procedimiento A Procedimiento B

(a) introduzca el log o ln (a) introduzca el log o In

(b) oprima 2ndF (b) oprima INV
(c) oprima 10 o e* (c) oprima log o In x

Pruebe uno o el otro de estos procedimientos con los siguientes ejemplos:

1. Recuerde que log x = n, donde x = 10”. En este caso n = 5.234.

Introduzca ese número en la calculadora y obtenga el valor de 10”, el antilog. En
este Caso,
10522 = 10923 x 103 = 1.71 x 107

Observe que la característica (5) fija el punto decimal; es la potencia de 10 en la

forma exponencial. La mantisa (0.234) da el valor del número x. Por tanto, si uti-
liza una tabla de logaritmos para encontrar x, sólo tiene que buscar 0.234 en la
tabla y ver que corresponde a 1.71.
2. Encuentre el número cuyo log es —3.456.

1079456 = 1095% x 107* = 3.50 x 107?

Observe aquí que —3.456 se debe expresar como la suma de —4 y + 0,544.

Operaciones matemáticas empleando logaritmos Dado que los logaritmos son

exponentes, las operaciones con ellos siguen las mismas reglas que las operaciones
con exponentes. Así, podemos multiplicar dos números sumando sus logaritmos.

log xy = log x + log y

Por ejemplo, multiplicarnos 563 por 125 sumando sus logaritmos y obtenien
do el an-
tilogaritmo del resultado.
log 563 = 2.751
“log 125 = 2.097
log xy = 2.751 + 2.097 = 4.848

Xy 0 104548 NN 10% Xx 100-848 — 7.05 Xx 104

Un número (x) se puede dividir entre

otro (O) restando sus logaritmos

x
log ) = log x — log y

Por ejemplo, para dividir 125 entre 742,

 Ecuaciones cuadráticas
A-15
B.4

log 125 = 2.097

log 742 = 2.870
log x/y = 2.097 — 2.870 = -0.773
xy ss 109-773 = 109-227 Xx 107? = 1.69 x 107!

De forma similar podemos calcular Potencias y raíces empleando

logaritmos.
log 1” = y(log x)

log Vx= log x= pllog x

y
Por ejemplo, calcule la cuarta potencia de 5.23. Primero calculamos el log de
5.23 y
luego lo multiplicamos por 4. El resultado, 2,874, es el log de la respuesta.
Por tanto,
encontramos el antilog de 2.874.

(8.23) = 2
log (5.23)* = 4 log 5.23 = 4 (0.719) = 2.874
(5.23)* = 1028 = 748
Como ejemplo adicional, calcule la raíz quinta de 1.89 x 107?,

V 1.89 x 107? = (1.89 x 107?)V5 =9

log (1.89 x 107945 = 5108 (1.89 x 107? = 8.724) = —1.745

La respuesta es el antilog de — 1.745.

(1.89 x 1079%5 = 1071745 = 180 x 1072

B.4 ECUACIONES CUADRÁTICAS

Las ecuaciones algebraicas de la forma ax? + bx + e =0 se denominan ecuaciones
cuadráticas. Los coeficientes a, b y c pueden ser positivos o negativos. Las dos raíces
de la ecuación pueden obtenerse utilizando la fórmula cuadrática.

x
_ —b=
Vb? — 4ac
Za
Por ejemplo, resuelva la ecuación 5x7 — 3x — 2 =0. Aquía =5,b=-3 yo=-2
Por tanto,

_3% Y — AED)
2(5)
3 + V9-— (40) _ 3 + V39 7
_ 10 10 10
x=1y -04

¿Cómo sabe cuál de las dos raíces es la respuesta correcta? En cada caso hay que de-
cidir cuál raíz tiene sentido físicamente. Por lo regular, en este curso los valores ne-
gativos no son significativos.
Después de resolver una expresión cuadrática, siempre verifique sus valores susti-
tuyéndolos en la ecuación original. En el ejemplo anterior, vemos que 5(1)? — 3D -2
=0 y que 5(-0.4Y? — 3(-0.4) - 2=0,
A-16 Apéndice B_ Algunas operaciones matemáticas

ablemen te encontrará ecuacione e

en el que más probbabl s cuadráticas es en
El |Ugar
los capítulos sobre equilibrios químicos, sobre todo los capítulos
vez tenga que resolver una ecuación como
Bo
1.8 x 10? =
0.0010 — x
Esta ecuación ciertamente puede resolverse utilizando la fórmula cuadrática (para dar
x = 3.4 x 10”?).Sin embargo, el método de aproximaciones sucesivas podría ser más
cómodo. En él, se hace una aproximación razonable al valor de x. Este valor aproxi-
mado se sustituye en la ecuación original, la cual se resuelve para dar lo que se es-
pera es un valor más correcto de x. Este proceso se repite hasta que la rapuesia
converge hacia un valor específico de x, es decir, hasta que el valor de x obtenido de
dos aproximaciones sucesivas es el mismo.

Paso 1. Primero suponemos que x es tan pequeño que (0.0010 — x) = 0.0010.

Esto significa que

x= 1.8 Xx 107*(0.0010)
x = 4.2 X 107? (con 2 cifras significativas)
Paso 2. Sustituya el valor de x del paso 1 en el denominador (pero no en el nu-
merador) de la ecuación original y otra vez despeje x.

1 = (1.8 x 107*%1(0.0010 — 0.00042)

=32 Xx 10”
Paso 3. Repita el paso 2 empleando el valor de x obtenido en ese paso.
x= V1.8 x 10 *(0.0010 — 0.00032) = 3.5 x 107*
Paso 4. Siga repitiendo el cálculo, empleando el valor de x obtenido en el paso
anterior.

x= V1.8 Xx 10 *(0.0010 — 0.00035) = 3.4 x 10?

Paso 5. x= V1.8 < 10—*(0.0010 — 0.00034) = 3.4 x 107?

Aquí vemos que después del cuarto paso dos iteraciones dan el mismo valor
de x, lo
que indica que hemos llegado a una respuesta válida (y la misma que obtuvimos de
la fórmula cuadrática).
El método de aproximaciones sucesivas tiene varios aspectos que
debemos men-
cionar. Primero, hay casos en los que el método no funciona. Pasos sucesivos
podrían
dar respuestas que son aleatorias O que divergen respecto al valor correcto.
Para ecua-
ciones cuadráticas de la forma K = x1(C — x), el método de aproxima
ciones fun-
cionará en tanto K<4C (suponiendo que se comienza con x = Q como primera
conjetura, es decir, K = x1C). Esto siempre se cumple en
el caso de los ácidos y
bases débiles.
Segundo, los valores de K en la ecuación K= 1(C — x) casi nunca se
conocen
con más de dos cifras significativas. Por tanto, se justifica repetir los pasos sucesivos
sólo hasta que las respuestas sean iguales hasta dos cifras significativas
Por último, recomendamos mucho este método para resoly er ecuaci '
ones cuadráti-
cas. Si su calculadora tiene una función de memoria, las aProXimMaciones
sucesivas
pueden efectuarse con facilidad y rapidez.
Unidades, equivalencias y factores de conversión

C.1 UNIDADES DEL SISTEMA INTERNACIONAL (Sl)

El sistema métrico fue iniciado por la Asamblea Nacional Francesa en 1790 y ha
sufrido muchas modificaciones. El Sistema Internacional de Unidades o Systéme In-
ternational (SI), que representa una extensión del sistema métrico, fue adoptado por
la 11a. Conferencia General de Pesos y Medidas en 1960. El SI se construye a par-
tir de siete unidades básicas, cada una de las cuales representa una cantidad física de-
terminada (Tabla C.1).
Las primeras cinco unidades de la tabla C.1 son especialmente útiles en química,
y se definen como sigue:
1. El metro es la longitud del trayecto recorrido por la luz en el vacío durante un in-
tervalo de tiempo de 1/299,792,458 de segundo.
2. El kilogramo representa la masa de un bloque de platino-iridio que se guarda en
la Oficina Internacional de Pesos y Medidas en Sévres, Francia.
. El segundo se redefinió en 1967 como la duración de 9,192.631,770 periodos de
cierta línea del espectro de microondas del cesio 133.
- El kelvin es 1/273.16 del intervalo de temperatura comprendido entre el cero ab-
soluto y el punto triple del agua (la temperatura a la que coexisten agua líquida,
hielo y vapor de agua).
- El mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales (áto-
mos, moléculas, iones u otras partículas) como hay átomos en exactamente 0.012 kg
de carbono 12 (12 g de átomos de C).
Las fracciones y múltiplos decimales de las unidades métricas y del SI se desig-
nan empleando los prefijos de la tabla C.2. El prefijo kilo, por ejemplo, indica que
la unidad se multiplica por 10*,
1 kilogramo = 1 X 10? gramos = 1000 gramos
y el prefijo centi indica que la unidad se multiplica por el factor 107?
1 centigramo = 1 x 107? gramo = 0.01 gramo

TABLA C.1 Unidades fundamentales del SI

Cantidad física Nombre de la unidad Símbolo

Metro m
Longitud
Kilogramo kg
Masa
Segundo s
Tiempo
Kelvin K
Temperatura
Mol mol
Cantidad de sustancia
Ampere A
Corriente eléctrica
Candela cd
Intensidad luminosa
a— —— _——_—_—————__—_———————

A-17
A-18 Apéndice € Unidades, equivalencias y factores de conversión

TABLA C.2 Prefijos para las unidades métricas y del sr

Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo

10'? tera T 107! deci d

10? giga G 107? centi c
10* mega M 107? mili m
10* kilo k 1076 micro p
10? hecto h 107? nano n
10' deca da 1071? pico Pp
1071 femto f
107** atto a
pr á A
Los prefijos más comunes aparecen en cursivas,

Los prefijos se añaden para dar unidades de magnitud congruente con lo que se está
midiendo. La distancia entre Nueva York y Londres (5.6 X 10? km = 5,600 de) es
mucho más fácil de comprender si se mide en kilómetros que en metros (5.6 X 10” m
= 5,600,000 m). La que sigue es una lista de unidades para medir distancias muy pe-
queñas y muy grandes:

nanómetro (nm) 0.000000001 metro

micrometro (um) 0.000001 metro
milímetro (mm) 0.001 metro
centímetro (cm) 0.01 metro
decímetro (dm) 0.1 metro
metro (m) 1 metro
decámetro (dam) 10 metros
hectómetro (hm) 100 metros
kilómetro (km) 1,000 metros
megámetro (Mm) 1,000,000 metros

En el Sistema Internacional de Unidades, todas las cantidades físicas se repre-

sentan con combinaciones apropiadas de las unidades base enumeradas en la tabla
C.1. El resultado es una unidad derivada para cada tipo de cantidad medida.
Las
unidades derivadas más comunes se dan en la tabla C.3. Es fácil ver que la unidad
derivada para área es longitud X longitud = metro X metro = metro cuadrado, m?,
o que la unidad derivada para volumen es longitud X longitud Xx longitud = metro
X metro X metro = metro cúbico, m?. Las derivaciones más complejas
se efectúan
combinando unidades de manera similar. Las unidades como la de fuerza (el
newton)
han recibido nombres sencillos que representan las unidades con las que se definen.

C.2 CONVERSIÓN DE UNIDADES PARA CANTIDADES

FISICAS
El resultado de una medición es una cantidad física, que consiste en un número más
una unidad. Para convertir una cantidad física de una unidad de medición a otra se
necesita un factor de conversión basado en equivalencias entre unidades de medición
como las que se dan en la tabla C.4. Cada equivalencia proporciona dos factores de
conversión, uno de los cuales es el recíproco del otro. Por ejemplo, la equivalencia
entre un cuarto de galón y un litro, 1 cuarto = 0,9463 litros, da
 físicas A-19
C.2 Conversión de unidades para cantidades

TABLA C.3 Unidades derivadas del SI

Cantidad física Nombre de la unidad Símbolo Símbolo
Definición
Área Diferencia de potencial eléctrico m? e
Volumen Metro cúbico m NN
Densidad Kilogramo por metro cúbico kg/n? e A
Fuerza Newlon kg m/s?
N (kilogramo)X(metro)/(segundo)
Pa Newton/metro cuadrado , N/m?
Presión Pascal
Energía Joule J (kilogramo Xmetro cuadradoY(segundo) kg m?/s?
Carga eléctnca Coulomb C (ampere)(segundo) As
Diferencia de potencial eléctrico J/(A s)
Volt vV joule/(ampere)(segundo)

l cuarto
0.9463 Lio. Hay 1] cuarto en 0.9463 litro.

0.9463 litro
Mr" Hay 0.9463 litro en 1 cuarto.

El método de cancelar unidades que describimos en la sección 2.7 es la base para es-
coger cuál factor de conversión se necesita: siempre es el que permite cancelar la
unidad que se está convirtiendo y deja sin cancelar la nueva unidad.
Para convertir 2 cuartos en litros:
» a 0.9463 litro dei
cuartos ———————— = 1.893 litr
Leuartó e
Para converir 2 litros en cuartos:
St 1 cuarto Dni
lies X 0.9463.k = 2.113 cuartos

A causa de sus definiciones, las conversiones entre temperaturas en grados Cel-

sius y en grados Fahrenheit son un poco más complicadas. Ambas unidades se basan
en las propiedades del agua. La unidad Celsius se define asignando el cero al punto
de congelación del agua pura (0 *C) y el 100 a su punto de ebullición (100 *C).* El
tamaño del grado Fahrenheit es igualmente arbitrario. Fahrenheit definió O 9F como
el punto de congelación de una solución en la que había disuelto la cantidad máxima
de sal (porque ésta era la temperatura más baja que podía reproducir de manera con-
fiable), y pretendía que 100 *F fuera la temperatura normal del cuerpo humano (la
cual resultó ser 98.6 “F). Hoy día los puntos de referencia están a 32 *F y 212 “F (los
puntos de congelación y de ebullición del agua pura, respectivamente). El número
de unidades entre estos puntos es de 180 grados Fahrenheit. Si comparamos las dos
unidades, el grado Celsius es casi dos veces más grande que el grado Fahrenheit; bas-
tan 5 grados Celsius para cubrir el mismo intervalo de temperatura que 9 grados
Fahrenheit.
100% _ 5%
180F 9*F

»Para hablar con exactitud, debemos especificar que el agua hierve a 100 *C y se congela a O *C sólo si
la presión de la atmósfera circundante es 1 atmósfera estándar,
A-20 Apéndice C- Unidades, equivalencias y factores de conversión

02 ES
Esta relación se utiliza para convertir; una temperatura en una escala en una te mpe -
ratura en la otra.

o
e3,
A o o -2 E oc - 32

Por ejemplo, la temperatura normal del cuerpo es de 98.6 “F, que corresponde a
37.0 *C.

sE o“. — a
Temperatura corporal en *C = 9 (98.6 "F — 32.0 *F)

= [$166.61 C = 37.0 %C
Los trabajos de laboratorio casi siempre se efectúan empleando unidades Celsius, y
pocas veces hay que realizar conversiones Celsius-Fahrenheit. ps o
calibrar nuestros sentidos a las unidades Celsius; para
ello, es útil nao NE
se congela a O “C, una temperatura ambiente agradable
es de unos Al
ratura del cuerpo es de 37 “C y el agua más caliente en la que podemos aguantar me-
ter la mano tiene unos 60 *C.

——

TABLA C.4 Unidades de medición comunes

AAA PPP
Masa y peso

1 libra = 453.59 gramos = 0.45359 kilogramo

1 kilogramo = 1000 gramos = 2.205 libras
1 gramo = 10 decigramos = 100 centigramos = 1000 miligramos
1 gramo = 6.022 x 10% unidades de masa atómica
1 unidad de masa atómica = 1.6605 x 107?* gramo
1 tonelada corta = 2000 libras = 907.2 kilogramos
1 tonelada larga = 2240 libras
1 tonelada métrica = 1000 kilogramos = 2205 libras
A ÁA —4AIIIIN ++ + +44

Longitud

1 pulgada = 2.54 centímetros (exactamente)

1 milla = 5280 pies = 1.609 kilómetros
l yarda = 36 pulgadas = 0.9144 metro
1 metro = 100 centímetros = 39.37 pulgadas = 3.281 pies = 1.094 yardas
1 kilómetro = 1000 metros = 1094 yardas = 0.6215 milla
1 Ángstrom = 1.0 X 107* centímetro = 0.10 nanómetro = 100 picometros
= 1.0 X 107'" metro = 3.937 X 107? pulgada
———__——_—_———==2
A A

Volumen

1 cuarto (de galón) = 0.9463 litro

1 litro = 1.0567 cuartos
L litro = 1 decímetro cúbico = 1000 centímetros cúbicos = 0.001 metro cúbico
1 mililitro = 1 centímetro cúbico = 0.001 litro = 1.056 x 1073 cuarto
1 pie cúbico = 28.316 litros = 29.924 cuartos = 7.481 galones
EXXXAXA>--=- A -lTIT(Ó--IPATITTITTPTOXXMA<X<XP>X]]*T << e
 C.2 Conversión de unidades para cantidades físicas A-21

TABLA C.A Continuación

Fuerza* y presión

1 atmósfera = 760 milímetros de mercurio = 1.013 X

10* pascales
= 14.70 libras por pulgada cuadrada
1 bar = 10? pascales = 0.98692 atmósfera
1 torr = 1 milímetro de mercurio
1 pascal = 1 kg/m s? = 1 Nim?
*Fuerza: 1 newton (N)= 1 kg - m/s”, es decir, la fuerza
que aplicada durante 1 segundo confiere a una masa
gramo una velocidad de 1 metro por de 1 kilo-
segundo.

Energía

1 joule = 1 x 107 ergs

1 caloría termoquímicat = 4.184 joules = 4.184 X 10” ergs
= 4.129 X 10”? litro-atmósfera
= 2.612 X 10"? electrón volts
l erg = 1 X 107? joule = 2.3901 X 107 caloría
1 electrón volt = 1.6022 X 107*? joule = 1.6022 x 107"? erg = 96.485 kJ/mol+
1 litro-atmósfera = 24.217 calorías = 101.32 joules = 1.0132 X 10? ergs
1 unidad térmica británica = 1055.06 joules = 1.05506 X 101” ergs = 252.2 calorías
eo A
+El calentamiento necesario para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 %C a 15.5%C.
4Cabe señalar que las demás unidades de esta línea son por partícula y deben multiplicarse por 6.022 X 10” para ser
estrictamente comparables.

Temperatura

OK = -273.15 *C
K =*C + 273.15 *C
16s €
C= gp ("E — 322 F)
9F
7C= *C) + 32F
iS sal )
Constantes físicas

Cantidad Símbolo Unidades tradicionales Unidades SI

Aceleración de la gravedad 980.7 cm/s? 9.806 m/s?

Unidad de masa atómica (1/12 la 1.6606 x 1072 y 1.6606 x 10"? kg
masa del átomo de ?C)
Número de Avogadro 6.0221367 X 10” partículas/mol 6.0221367 10% partículas/mol
Radio de Bohr 0.52918 Á 5.2918 x 10 m
5.2918 x 107? cm
Constante de Boltzmann 1.3807 X 107* erg/K 1.3807 x 1072 J/K
Relación carga/masa del electrón e/m 1.7588 X 10% coulomb/g 1.7588 x 10% C/kg
Carga electrónica 1.6022 x 107'? coulomb 1.6022 x 107? C
4.8033 x 107*” esu
Masa en reposo del electrón 9.1094 x 107? g 9.1094 X 107?! kg
0.00054858 uma
Constante de Faraday 96,485 coulombs/mol e” 96,485 C/mol e”
23.06 kcal/volt mol e” 96,485 J/V mol e”
Pa - dm?
Constante de los gases 0.08206 Pm
mol - K
8.3145 OE
cal
1.987 8.3145 J/mol - K
mol - K
Volumen molar (TPE) 22.414 L/mol 22.414 Xx 107? m*/mol
22.414 dm*/mol
Masa en reposo del neutrón 1.67493 X 107 g 1.67493 X 107” kg
1.008665 uma
Constante de Planck 6.6261 X 107?” erg - s 6.6260755 Xx 107% J-s
Masa en reposo del protón 1.6726 x 107% g 1.6726 X 107?” kg
1.007276 uma
Constante de Rydberg 3.289 X 10!” ciclos/s 1.0974 x 107 m”*
2.1799 x 107" erg 2.1799 x 10718 J
Velocidad de la luz (en el vacío) 2.9979 X 10* cm/s 2.9979 x 10% m/s
(186,282 millas/segundo)
qq A AA 5 5 |
o 5 5 5 5

”= 3.1416 2.303 R = 4.576 cal/mol - K = 19.15 J/mol - K

e=2.7183 2.303 RT (a 25 "C) = 1364 cal/mol = 5709 J/mol
In X = 2.303 log X

A-22
A P rr rd U O m m

Nomenclatura de compuestos orgánicos simples y compuestos

de coordinación

La nomenclatura sistemática para compuestos orgánicos fue propuesta por la Unión

Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC). El conjunto de reglas de la
IUPAC asigna nombres únicos a los más de 10 millones de compuestos orgánicos co-
nocidos, y permite asignar nombres a compuestos nuevos cuando se sintetizan. Mu-
chos compuestos orgánicos tienen además nombres comunes. Por lo regular, el nombre
común es más antiguo y se le conoce ampliamente. Muchos productos de consumo
se indican con el nombre común en las etiquetas, y cuando sólo puede haber unos
Cuantos isómeros el nombre común identifica satisfactoriamente el producto ante el
consumidor. Sin embargo, como se vio en la sección 3.4, un sistema de nombres co-
Munes resulta insuficiente cuando puede haber varios isómeros estructurales.

E.1 HIDROCARBUROS
El nombre de cada miembro de las clases de hidrocarburos tiene dos partes. La pri-
mera parte, el prefijo (met-, et-, prop-, but-, etc.), refleja el número de átomos de car-
bono. Cuando hay más de cuatro átomos de carbono, se usan los prefijos numéricos
griegos o latinos: penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona- y deca-. La segunda parte del
nombre, el sufijo, indica la clase de hidrocarburo. Los alcanos tienen enlaces carbo-
no-carbono sencillos, los alquenos tienen dobles enlaces carbono-carbono, y los al-
quinos tienen triples enlaces carbono-carbono.

Alcanos no ramificados y grupos alquilo

Los nombres de los primeros 20 alcanos no ramificados (de cadena lineal) se dan en
la tabla E.1.
Los grupos alquilo se nombran eliminando *-ano” del alcano progenitor y aña-
diendo “-ilo” (o “-i1-”, si el nombre continúa). En la tabla 3.4 se dan ejemplos.

FAABLA EY Nombres de alcanos no ramificados

CH, Metano Ci Hazas Undecano

C>Hs Etano Ci2Hz6 Dodecano

C3H5 Propano Ci3Hos Tridecano

CsHio Butano Ci4H3o Tetradecano
CsH;2 Pentano Ci¡5sH32 Pentadecano
CóHia Hexano CióHza Hexadecano
CxHs6 Heptano Ci7H36 Heptadecano
CóHig Octano CisHag Octadecano
CoHz0 Nonano CioHyo Nonadecano
CioH22 Decano CaoHa2 Eicosano

A-23
A-24 Apéndice E Nomenclatura de Compuestos orgánicos simples y compuestos de coordinación

Alcanos de cadena ramificada

Las reglas para nombrar alcanos de cadena ramificada son las siguientes:
,
1. Encuentre la cadena continua más larga de átomos de cd : emt esta cadena de-
ia
termina el nombre del progenitor del compues
to. Por ejemplo, € dl
sigue tiene dos grupos metilo unidos a un heptano progenitor.

CROTOAICAN TE
CH; CH;
La cadena continua más larga podría no ser obvia, dependiendo de la a Fl
que se escriba la fórmula, sobre todo con el formato lineal que se usa Comiúnmen
en la siguiente
te. Por ejemplo, la cadena de átomos de carbono continua más larga
cadena es de ocho, no de cuatro ni de seis.

2. Numere la cadena más larga comenzando por el extremo de la cadena que está
más cercano a la ramificación. Utilice estos números para designar la posición
del grupo unido. Si hay dos o más grupos unidos al progenitor, se da a cada gru-
po un número que corresponde a su ubicación en la cadena progenitora. Por ejem-
plo, el nombre de

7 6 5 4 3 2 1
CHCH,CH¿CHCH,CHCH,
CH, CH,
es 2,4-dimetilheptano. El nombre del compuesto que sigue es 3-metilheptano, no
S-metilheptano ni 2-etilhexano.

3-metilheptano

3. Si dos o más sustituyentes son idénticos, se indica con los prefijos

di-, tri-, tetra,
etc. Los números de posición de los sustituyentes deben dar la suma más peque-
ña posible.

CH, CH;
112 34 s| 637 -*
e

CH, CH,
El nombre correcto de este compuesto es 3,3,5,6-tetrametiloctano.
 E.! Hidrocarburos A-25

4. Si hay dos o más grupos distintos, los grupos se mencionan alfabéticamente.

CH,
1 d3 4506
Min mia malicia
CH, He
CH;

El nombre correcto de este compuesto es 4-etil-2,2-dimetilhexano. Observe que

no se toma en cuenta el prefijo di para determinar el orden alfabético.

Alquenos
Los alquenos se nombran utilizando el prefijo que indica el número de átomos de
carbono y el sufijo -eno para indicar uno o más dobles enlaces. Los nombres siste-
máticos de los dos primeros miembros de la serie de los alquenos son eteno y pro-
peno.

CH,=CH, CH,CH=CH,
Cuando hay grupos, como metilo o etilo, unidos a los átomos de carbono de un al-
queno, la cadena hidrocarbonada más larga se numera a partir del extremo que dé al
doble enlace el número más bajo, y luego se asignan números a los grupos unidos.
Por ejemplo, el nombre de

CH;
s 43 21
CH¿CHOH=CHCH;
es 4-metil-2-penteno. En la sección 9.5 se tratan los isómeros cis-trans de los alquenos.

Alquinos
La nomenclatura de los alquinos es similar a la de los alquenos, y se usa el número
más bajo posible para ubicar el triple enlace. Por ejemplo, el nombre de
CH,
1. 2 34d 5
CH¿C=CCHCH;,

es 4-metil-2-pentino.

Derivados del benceno

para el
Los derivados monosustituidos del benceno se nombran utilizando un prefijo
sustituyente. He aquí ejemplos:
Cl CH, CH,

clorobenceno metilbenceno etilbenceno

(tolueno)
A-26 Apéndice E Nomenclatura de Compuestos orgánicos simples y compuestos de coordinaci
ón

Hay tres s isómeros

¡ idrógeno deló anilloindi
SNbencénico (se
H: y S ISÓMCrOS posibles
posi cuando dos s áto
átomos de hidróg
sustituyen por grupos. Las posiciones relativas de los sustitu :
: ad . ú
prefijos orto-, meta- y para- (abreviados o-, m-, p-) O Con nÚMEero s. Por ejemplo
id
Br Br Dr
Br

Br
Br

1,2-dibromobenceno 1,3-dibromobenceno nn,

(o-dibromobenceno) (m-dibromobenceno) (p-dibromo!

Los dimetilbencenos se llaman xilenos. ñ d

Si hay más de dos grupos unidos al anillo bencénico, es preciso Usar números
para identificar las posiciones. El anillo se numera a modo de asignar los números más
pequeños posibles a los sustituyentes.

Cl cl Cl
l C1 Cl

(O) y Cl Cl
(6) e
Cl
1,2,3-triclorobenceno 1,2,4-triclorobenceno 1,3,5-triclorobenceno

E.2 GRUPOS FUNCIONALES

Un átomo o grupo de átomos que define la estructura de una clase específica de com-
Puestos orgánicos y determina sus propiedades se denomina grupo funcional. Los
millones de compuestos orgánicos incluyen clases de compuestos que se obtienen
sustituyendo átomos de hidrógeno de hidrocarburos por grupos funcionales (Seccio-
nes 3.1, 9.2, 11.5, 11.6). Los grupos funcionales importantes se muestran
en la tabla
E2.
La “R” unida al grupo funcional representa el esqueleto hidroca
rbonado del cual
se ha eliminado un hidrógeno por cada grupo funcional añadido. El sistema
de la
IUPAC incluye un método sistemático para nombrar a los miembros de una
clase da-
da. Por ejemplo, los alcoholes terminan en -ol (metanol); los ácidos carboxílicos ter-
minan en -oico (ácido etanoico); y las cetonas terminan en -ona (propan
ona).

Alcoholes
Las moléculas que contienen isómeros funcionales también pueden tener isómeros
Por ejemplo, se obtienen tres alcohol es distintos cuando un átomo de
pentano se sustituye por —OH, dependiendo de hidrógeno del
cuál átomo de hidrógeno se sustitu-
ya. Las reglas para nombrar la “R” o esquele
to hidrocarbonado son las mismas que
para los hidrocarburos.
CH¿CH2CH,CH,CH30H 1-pentanol
in psa 2-pentanol

OH
 E.2 Grupos funcionales A-27

dea
TABLA E.2 Clases de compuestos orgánicos basadas en grupos funcionales”
Nombre del Uso común del
Fórmulas generales de Nombre de Compuesto compuesto muestra
los miembros de la clase la clase representativo compuesto

H
Disolvente
RX Halogenuro n—c6l Diclorometano
a (cloruro de metileno)

H
Disolvente
R—OH Alcohol ÍH—c-10H Metanol

h (alcohol de madera)

Metanal Conservador
Aldehído
(formaldehído)

Ácido etanoico Vinagre

Ácido carboxílico
(ácido acético)

a
A
Propanona (acetona) Disolvente
Cetona

A H

R—OR' Éter C2Hs -30-C Hs

Dietil éter Anestésico
(éter etílico)

Éster Etanoato de etilo Disolvente en el

CH A...
(acetato de etilo) barniz para uñas

Amina H-0
' Metilamina Curtiduría (olor
E desagradable)

Amida CH;,- Acetamida Plastificante

H

grupo distinto de R.
como —CH; o —CzHs. R' podría ser un
"R representa un H o un grupo hidrocarburo
A-28 Apéndice E Nomenclatura de Compuestos orgánicos simples y compuestos de coordinación

CHIC HEHE 3-pentanol

OH
Los Compuestos que tienen uno o más grupos funcionales
y e ose o
se nombran de modo que los grupos funcionales tengan los números más bajos. Por
ejemplo, el nombre correcto de

CH;
1. 2.3 45
ja ai [ds
OH CH;
€s 4,4-dimetil-2-pentanol.

Aldehídos y cetonas
Los nombres sistemáticos de los primeros tres aldehídos son metanal, etanal y pro-
panal.

Í
HCH CH,CH
Í CH¿CH,CH
1
metanal etanal propanal
(formaldehído) (acetaldehído) (propionaldehído)

En el caso de las cetonas, se usa un número para designar la posición del grupo car-
bonilo, y la cadena se numera de tal modo que el carbono del carbonilo tenga el nú-
Mero más pequeño.

ll ll ll
CH¿CCH; CH¿CH,CCH; CH¿CCHCH=CH,)

2-propanona 2-butanona 4-penten-2-ona

(acetona) (metil etil cetona)

Ácidos carboxilicos
Los nombres sistemáticos de los ácidos carboxílicos se obtienen anteponiendo al nom-
bre del alcano correspondiente la palabra ácido y añadiendo el sufijo -oico. Por
ejern-
plo, el nombre de

CH¿CH,CH,CH>CH¿COOH
es ácido hexanoico. Los nombres sistemáticos de los primeros cinco ácidos
carboxí-
licos se dan en la tabla 11.7. Otros ejemplos son
CH
4 3 2 1 4 3 2 1
CHA¿CH,CHCOOH CH¿CH=CHCOOH
ácido 2-metilbutanoico ácido 2-butenoico

Esteres
Los nombres sistemáticos de los ésteres se derivan de los nombres del alcohol y del
ácido a partir de los cuales se preparó el éster. La fórmul
a general de los ésteres es
0)
ll
R—C—OR'
 de coordinación A-29
E.3 Nomenclatrura de comp uestos

Como se explica en la sección 11.7, la parte Re proviene del ácido y el RO

proviene del alcohol. Se da primero el nombre del ácido omitiendo la palabra “áci-
do” y cambiando la terminación -ico por -ato, y luego se nombra la parte del alco-
hol como radical. Por ejemplo,

O
Il
CH¿CH¿C—OCH;
es el propanoato de metilo, y

l
CH,C—OCH=CH,
es el etanoato de etenilo.

E.3. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS

DE COORDINACIÓN
Así como hay reglas para nombrar los compuestos inorgánicos y orgánicos simples,
los compuestos de coordinación se nombran según un sistema establecido. Los com-
puestos que siguen se nombraron acatando las reglas que se bosquejan a continua-
ción.

Compuesto Nombre sistemático

[Ni(H20)6]SO, Sulfato de hexaacuaníquel(IT)

[Cr(em)a(CN)2]CL Cloruro de dicianobis(etilendiamina)eromo(II)
K[Pt(NHA3)Ck] Aminotricloroplatinato(II) de potasio

A] leer las reglas, observe cómo se aplicaron a estos ejemplos.

1. Para nombrar un compuesto de coordinación iónico, se nombra primero el anión
y luego el catión, como normalmente se hace.
2. Al dar el nombre del ion o molécula complejo, se nombran primero los ligandos,
en orden alfabético, seguidos del nombre del metal.
(a) Si un ligando es un anión cuyo nombre termina en -ito O -ato, se Usa el nom-
bre tal cual.
(b) Si el ligando es un anión cuyo nombre termina en -uro, la terminación se cam-
bia a o (como en cloruro > cloro, o cianuro —> ciano).
(c) Si el ligando es una molécula neutra, se usa su nombre común. Las excepcio-
nes importantes aquí son el agua, que se llama acua; el amoniaco, que se lla-
ma amino; y el CO, que se llama carbonil.
(d) Si hay más de un ligando monodentado específico con nombre simple, el nú-
mero de ligandos se designa con el prefijo apropiado: di, tri, tetra, penta O he-
xa. Si el nombre del ligando es complicado (sea monodentado o bidentado),
el prefijo cambia a bis, tris, tetrakis, pentakis o hexakis, seguido del nombre
del ligando entre paréntesis.
(e) Si el ion complejo es un anión, se añade el sufijo -ato al nombre del metal.
3. Después del nombre del metal se da su carga (o número de oxidación, sección 4.8)
con números romanos.
Los iones complejos pueden ser más complicados que los que se describen en
la sección 9.9, y es preciso aplicar reglas de nomenclatura adicionales. Sin embar-
go, las reglas que acabamos de bosquejar bastan para la generalidad de los com-
puestos.
 Constantes de ionización de ácidos débiles a 25 *C

Ácido Fórmula y ecuación de ionización Ka

Acético CH¿COOH => H* + CH,COO” 1.8 x 107?
Arsénico H,AsO, ==> H* + H¿As07 K¡=25x10*
H,AsO7 => H* + HAsOÍ7 K,=5.6 Xx 1078
HAsO?— => H* + ASsOÍ7 K,= 3.0 x 10713

Arsenioso H,AsO, > H* + H¿AsO5 K¡ = 6.0 x 1071

H,AsO7 2 H* + HAsO3” Kz = 3.0 Xx 107%
Benzoico C¿H¿COOH => H* + C¿H5COO” 6.3 x 107?
Bórico H,BO, ==> H* + H,BO5 Ki =7.3 x 1070
HBO; == H* + HBO3_ Ey LE 107
HBO” => H* +BO3” K,= 16X 107!*
Carbónico H,CO, => H* + HCO3z K, = 4.2 x 107”
HCO; => H* + C037 K, = 4.8 x 1079
Cianhídrico HCN => H* + CN 4.0 x 10770
Ciánico HOCN ==> H* + OCNT 3.5 x 107*
Cítrico H,C¿Hs0, => H* + H,C¿H507 K, =74X 107?
H,C¿Hs07 => H* + HC¿Hs0?” K,= 1.7 x 1075
HC¿Hs07” ==> H* + C¿HsO0?7 K,=4.0x 107?
Fenol HC¿HsO ==> H* + C¿HsO” 1.3 x 10710
Fluorhídrico HF =>» H*++F 7.2 x 107*
Fórmico HCOOH ==> H* + HCOO” 1.8 X 107?
Fosfórico H,PO, > H* + H¿POZ K, =7.5 Xx 107?
H,POZ ==> H* + HPO3” K, =6.2 x 1078
HPO” ==> H* + POz” K3=3.6x 107"
Fosforoso H¿PO, ==> H* + H,PO; K,=16x 107?
H,PO;3 == H* + HPO37 K,=70x 107
Hidrazoico HN, 22 H* +N5 1.9 x 1075
Hipobromoso HOBr => H* + OBr” 2.5 x 107?
Hipocloroso HOCl 2 H* + OCI” 3.5 x 1078
Nitroso HNO, =2 H* + NO7 4.5 x 107*
Oxálico H,C20, => H* + HC,07 K,=59x 107?
HC¿05 == H” + 0,037 K¿=6.4x 107?
Peróxido de hidrógeno H20, ==> H* + HO 2.4 Xx 1072
Selénico H2Se0, == sl + HSeO7 K| = muy grande
HSe0, ==> H* + Seo3” K,=12x 107?
Selenoso den == E + Ed] K.=27x 103
] OA K,=2.5x 107

A-30
 a 25 *C
Apéndice F- Constantes de ¡onización de ácidos débiles A-31

Ácido Fórmula y ecuación de ionización K,

Sulfhídrico ES => H* + HS” Kk =10x107

HS" => H* +82 1x 107
Sulfúrico H,SO, => H* + HSOz K, = muy grande
HSO7 ¿==> H* +S03 K, =12x 107?
Sulfuroso H,S03 => H* + HSO3 K,=17x 107?
HSO; == H* +s03” K,=6.4 x 10*
Teluroso H,TeO, ==> H* + HTeO5 K =2x107?

A
HTeO] => H* + TeO?” K,=1x10*
 A P C E G

Constantes de ¡ionización de bases débiles a 25 *C

Base Fórmula y ecuación de ionización

ms
Amoniaco NH;¿ + HO == NH + OH” al
Anilina CóH5NH, + H¿0 ==> C¿HsNH?+ OH”
aio
Dimetilamina (CH3),NH + HO => (CH3),NH3 + OH”
7.4 x 107?
Etilendiamina (CH)(NH,), + H20 ==> (CH»),(NH>,)2H* + OH” K, =8.5x 107?
(CH)ANH)2H* + H0 => (CH>)NH>2)2H3* + OH” K,=2.7x 1078
Hidracina NH, + HO ==2 N,H3 + OHT K, =8.5 Xx 107?
N2H3 + HO => N,H¿* + OH7 K = 8.9 x 10718
Hidroxilamina NH,0H + H,0 ==> NH,OH* + OH” 6.6 x 107?
Metilamina CH¿NH + H20 ===> CH¿NH3 + OH7 50x10*
Piridina CsHsN + H20 => C¿H¿NH* + OH7 1.5 x 107?
Trimetilamina (CHN + H20 => (CH3)NH* + OHT 7.4 x 107
¡xKAK<A—_MIIIMI¿«N<<Múúúúeúú1ú1ú46464+
+ e e e o o 5

A-32
A =U rr Z

Constantes de producto de solubilidad de algunos compuestos

inorgánicos a 25 *C'

Sustancia K ps Sustancia Kbs

Compuestos de aluminio Ca(H,PO4)2 LO x 107?
AlAsO, 16 x 1071 Cax(PO4)2 10x 1072
AO), 1.9 x 107% Caso, - 2H,0* 13 x 107
AIPO, 13 x 1072 CaSO, - 2H,0* 24 x 107
Compuestos de cromo
CrAsO, 7.8 x 1072
Compuestos de bario Cr(OH); 67 x 107?
Baz(AsO4)2 111x107 CIPO, 24 x 102%
BaCO, 8.1 x 107? Compuestos de cobalto
BaC50, - 2H,0'* 11 x 107 Cos(AsOa)2 7.6 x 1072
BaCrO, 20x 107 CoCO; 8.0x107*?
BaF, 1.7 x 107 Co(OH)» 2.5 x 10718
Ba(OH), - 8H,0* s0x 10? Co(OH)3 40x 10%
Bax(PO4), 13 x 102 Compuestos de cobre
BaSeO, 28x 10" CuBr 53 x 107?
BaSO, 8.0x 107? CuCl 19 Xx 10”
BaSO, 11 x 10770 CuCN 32 x 102
Compuestos de bismuto CuzO(Cu*t + OH7)* 1.0 Xx 1071*
BiOCI 70 Xx 107? Cul 51x107?
BiO(OH) 10x 1072 CuSCN 16x 10"
Bi(OH), 32 x 107% Cuz(AsOa)z 7.6 x 1077
BiL, 8.1 x 107? CUuCO; 2.5 x 10710
BiPO, 13x 1028 Cu?[Fe(CN)6] 1,3 x 10718
Compuestos de cadmio Cu(OH) 1.6 x 107*?
Cd,(AsOa) 22x 102 Compuestos de oro
2.5 x 107** AuBr 550x107"
CdCO,
AuCl 20x 1079
Cd(CN)» 10 x 107
32x 107 Aul 16x 1072
Cd,[Fe(CN)e)
12 x 107? AuBr; 4.0 x 1073
Cd(OH),
AUCl, 32x 1072
Compuestos de calcio
6.8 x 1071? Au(OH) 1x 1073
Cax(AsO
4)
CaCO, 3.8 x 107? Auk, LO x 107%
CaCrO4z 71 x 107% Compuestos de hierro

CaC¿O, : H¿0* 2,3 x 107? FecO, 3.5 x 1071

Car) 3.9 x 107" Fe(OM), 7.9 x 10715
Ca(oOH) 7.9 x 1076 FeS 49 x 10718
CaHPO, 2.7 x 107? Fe¿[Fe(CN)eJz 30x 1074

A-33
A-34 Apéndice H Constantes de producto de solubilidad de algunos compuestos inorgánicos 25 *C

Sustancia Kbs Sustancia Kos

Fe(OH); 6.3 x 10738 Ni(CN)> 30x 107%
Compuestos de plomo Ni(OH) 2.8 x 107?*
Pbx(AsO4)2 4.1 x 1073 Compuestos de plata
PbBr, 6.3 x 107$ Ag3AsO, 11 x 10%
PbCO, 1.5 x 107% AgBr 33 x 107%
PbCl, 1.7 x 1075 Ag2,CO, 8.1 x 107”
PbCrOs 1.8 x 10714 AgCI 18 x 100
PbE, 3,7 x 1078 Ag,CrOs 9.0 x 107”
Pb(OPD, 2.8 x 10716 AgCN 12 x 107!
PbL 8.7 x 107? Aga[Fe(CN)e] 16 x 107%
Pb,(POy)2 30 x 107% Ag30 (Ag* + OH”)! 2.0x10"*
PbSeO, 1.5 x 107? Agl 15 x 107
PbSO, 1.8 x 1078 AgaPOs 13x 1072
Compuestos de magnesio Ag2SO; 15 x107*
Mgx(AsOs)2 21x 10 Ag2SO, 1.7 x 107?
MECO, - 3H,0* 4.0 x 1075 AgSCN 10x 107?
MgC,05 8.6 x 107? Compuestos de estroncio
MgF, 6.4 x 107? Sr,(AsOz)z 13x 107%
MgNH¿PO, 2.5 x 10712 SICO, 9.4 x 1071?
Compuestos de manganeso SIC30O, - 2H,0* 5.6x 107*
Mn,(AsO4)2 19 x 1071 SrCrO, 3.6 x 107?
MnCO, 1.8 x 1075 Sr(OH) - 8H,0* 3.2 x 107*
Mn(OM), 46x 10 Sr,(PO4)> 10x 1073!
Mn(OB); =1 Xx 107? SsrSO, 40x 1078
Compuestos de mercurio SrSO, 2.8x 107?
HgBr> 13x 1072 Compuestos de estaño
Hg,CO, 89 x 1077 Sn(OH), 2.0 x 10726
Hg,Cl 11 x 107% SnL, 10x 107*
Hg,CrOs 5.0 x 107? Sn(OH), 1 x 1073
Hg2L 4.5 x 1072 Compuestos de cinc
Hg30 - H20(Hg3* + 20H7)'* 1.6x 107? Zns(AsOs)> 1.1 x 10727
Hg»SOs 6.8 x 107” ZnCO; 115x107
Hg(CN) 30x 1072 Zn(CN)> 8.0x 10712
Hg(OH) 2.5 x 107% Zn, [Fe(CN)e] 41 x 10716
Hgl, 40x 10” Zn(OH), 45x 107"
Compuestos de níquel Zns(POs), 9.1 x 10733
Ni¿(AsOz)2 1.9 x 107?
NiCOz 6.6 x 10?
NENE E RETA ETA SAP
“No aparecen sulfuros metálicos en esta tabla porque el ion sulfuro es una base tan fuerte que la ecuación de equilibrio
de producto de solubilidad usual no es válida. Véase
Myers, RJ., J. Chem. Educ. 1986 63, 687-690. A ñ leeis Si
“Puesto que [H20] no aparece en las constantes de equilibrio de equilibrios en solución acuosa en general, no aparece en las expresiones de Kbs para sólidos hidratad
*Cantidades muy pequeñas de los óxidos se disuelven en agua para dar los iones indicados entre paréntesis. Los hidróxidos só] idos son inestables y se descomponen yn
a óxidos
tan pronto se forman.
A PÉNDICE sl

Potenciales de reducción estándar en solución acuosa a 25 “C

Potencial de
reducción
Solución ácida estándar, E? (volts)
Fa(g) + 2e” —> 2 F (ac) 2.87
Co**(ac) + e” —=> Co**(ac) 1.82
Pb%*(ac) +2 e” —— Pb?*(ac) 18
H>Ox(ac) + 2 H*(ac) + 2e” —> 2 HO 1.77
NiOx(s) + 4 H*(ac) + 2e7 —> Ni?*(ac) + 2 HO 1.7
PbOx(s) + SOZ (ac) + 4 H*(ac) + 2e7 —> PbSOx(s) + 2 H,0 1.685
Aut (ac) +e7 —> Au(s) 1.68
2 HCIO(ac) + 2 H*(ac) +2 e” —> CL(g) + 2 H20 1.63
Ce** (ac) + e” —> Ce?*(ac) 161
NaBiOx(s) + 6 H*(ac) + 2 e” —> Bid*(ac) + Na*(ac) + 3 HO — 1.6
MnoO (ac) + 8 H*(ac) + 5e7 —> Mn?*(ac) + 4 HO 1.51
Au?*(ac) +3e ——> Auís) 1.50
CIO3 (ac) + 6 H*(ac) +5 e” —> 3 Cl(g) + 3 HO 1.47
BrO3 (ac) + 6 H*(ac) +6e” —> Br (ac) + 3 HO 1.44
CL(g) + 2e7” —> 2 Cl (ac) 1.358
Cr.07 (ac) + 6e” —> 2 CP (ac) + 7 HO 1.33
NH (ac) + 3 H*(ac) + 2e7” —> 2 NH (ac) 1.24
MnoOx(s) + 4 H*(ac) + 2e” —> Mn”*(ac) + 2 H,0 1.23
Ox(g) + 4 H*(ac) + 4e” —> 2 H,0 1.229
Pé*(ac) + 2e7” —> P«s) 1.2
1Oy (ac) + 6 H*(ac) + 5e” —> ¿K(ac) + 3 H,O 1.195
CIO (ac) + 2 H*(ac) +2 e” —=> CIOj (ac) + HO 1.19
Bra(() + 2e” —> 2 Br (ac) 1.066
AUCI; (ac) +3 e” ——=> Au(s) + 4 CI (ac) 1.00
Pd?*(ac) + 2e7” —> País) 0.987
NO5 (ac) + 4 H*(ac) + 3 e” ——> NO(g) + 2 HO 0.96
NO3 (ac) + 3 H*(ac) + 2e” —=> HNOyac) + H20 0.94
2 Hg?*(ac) + 207 —> Hg2*(ac) 0.920
Hg?*(ac) +2e” — Hg(€) 0.855
Ag*(ac) +e7 —> Agí(s) 0.7994
Hg2*(ac) +2e7” — 2 Hglf) 0.789
Fe?H(ac) + e7 —> Fe**(ac) 0.771
SbCl¿ (ac) + 2e” ——> SDCL¿ (ac) + 2 CI (ac) 0.75
[PICLP7(ac) + 2e7 —> Pt(s) + 4 CI (ac) 0.73
0g) + 2 H*(ac) + 2e” — H,Ox(ac) 0.682
[PICL (ac) + 207 —> [P:CL,P (ac) + 2 Cl”(ac) 0.68

A-35
A-36 Apéndice 1 Potenciales de reducción estándar en solución acuosa a 25 *C

Potencial de reducción
Solución ácida estándar, E? (volts)
A Í Í_ A 422 A
H¿AsO,(ac) + 2 H*(ac) +2 e” —> H3AsOs(ac) + H20 q9s
Lx(s) +2 e” —> 2I (ac) Ea
TeO(s) + 4 H*(ac) +4e” —> Te(s) + 2 H20 620
Cu*(ac) + e” —> Cuts) a
7(ac) + 3 e” ——> Rh(s) + 6 Cl"(ac)
[RHCI¿P e.
Cu?*(ac) + 2e7 —> Cu(s) pa
HgCL(s) +2 e” —> 2 Hg(€) + 2 Cl (ac) 035
AgClKs) + €” —> Agí(s) + Cl(ac) 63
SO (ac) + 4 H* (ac) + 2e7 —> SOx(g) + 2 H20 pe
SO” (ac) + 4 H*(ac) + 2e” ——> H,SOs(ac) + H,0 ada
Cu?*(ac) + e” —> Cu*(ac) ñ
Sni*(ac) +2 e” —> Sn?*ac) E
S(s) + 2 H*(ac) + 2e” ——> HaS(ac) eS
AgBr(s) +e” —> Ag(s) + Br” (ac) j
2 H*(ac) +2 e” —> Hx(g) (electrodo de referencia) 0.0000
N20(g) + 6 H*(ac) + H20 + 4e” —> 2 NH¿OH*(ac) 0.05
Pb**(ac) + 2e7” —> Pb(s) 0.126
Sn?* (ac) + 2e” —> Sn(s) 70.14
AgKs) + e” —> Ag(s) + I(ac) 0.15
[SnFs (ac) + 4e7” —> Sn(s) + 6 F (ac) 0.25
Ni?t(ac) + 2e7 —> Ni(s) 0.25
Co?+*(ac) + 2 e” —> Co(s) —0.28
Tl*(ac) + e” —> Tl5) —0.34
PbSO4(s) + 2e7” —=> Pb(s) + SO7 (ac) —0.356
Se(s) + 2 H*(ac) +2e” —— H>Se(ac) —0.40
Cd?*(ac) +2e” —> Cd(s) —0.403
CP*(ac) +e” —> Cré*(ac) —0.41
Fe?*(ac) + 2e” —> Fe(s) —0.44
2 COx(g) + 2 H*(ac) + 2e” ——= (COOH)(ac) —(.49
Ga?**(ac) + 3 e” —> Ga(s) —0.53
HgS(s) + 2 H*(ac) + 2e” ——= Hg(€) + H,S(g) 0.72
Cr*+(ac) + 3 e” —= Cr(s) 0.74
Zn?+(ac) +2 e” —> Zn(s) 0.763
Ccr+*(ac) + 2e” ——> Cr(s) 0.91
Mn?*(ac) + 2e” ——> Mn(s) —1.18
v?*(ac) + 2e” —> Vís) —1.18
zac) + 40” ——> Zr(s) 1.53
AP+(ac) +3 €” —> Al(5) —1.66
Ha(g) +2e7” —> 2 H (ac) -2.25
Mg?*(ac) +20 ——> Mg(s) 2.37
Na*(ac) + e” ——> Na(s) 2.714
Ca?* (ac) +2e” —=> Ca(s) —2.87

si2+(ac) + 20” —> Sr(s) —2.89

Ba?*(ac) +2e” —> Ba(s) —2.90
 solución acuosa a 25 *C A-37
Apéndice 1 Potenciales de reducción estándar en

Potencial de reducción
Solución ácida estándar, E? (volts)

Rb*(ac) + e” —— Rb(s) 2.925

K*(ac) +e” —> K(s) 2.925
Li*(ac) + e” —> Li(s) —3,045
CIO” (ac) + H20 +2 e” —> Cl (ac) + 2 OH (ac) 0.89
OOH (ac) + H0 + 2e” —> 3 0H (ac) 0.88
2 NH20H(ac) + 2 e” —> NzHy(ac) + 2 OH (ac) 0.74
CIO3 (ac) + 3 HO + 6 e” —> Cl (ac) + 6 OH" (ac) 0.62
MnO; (ac) + 2 HO + 3 e” —> MnOx(s) + 4 OH” (ac) 0.588
Mno0;4(ac) + e” —= Mno? (ac) 0.564
NiOAs) + 2 H,0 + 2e” —— Ni(OH)x(s) + 2 OH (ac) 0.49
Ag2CIO4(s) + 2 e” —> 2 Ag(s) + CrO? (ac) 0.446
0Ag) +2 H,0 +4e7” ——> 4 0H (ac) 0.40
CIO (ac) + HO + 2e7. —> CIO3 (ac) + 2 OH (ac) 0.36
Ag20(s) + H30 + 2e” —> 2 Ag(s) + 2 OH (ac) 0.34
2 NO; (ac) + 3 HO + 4e” ——> N20(g) + 6 OH (ac) 0.15
N>Ha(ac) + 2 H20 +2 €” —> 2 NHax(ac) + 2 OH (ac) 0.10
(ac) + e” —>
[CANHyJ5* [Co(NH3)el?*(ac) 0.10
HgO(s) + H20 + 2e” —> Hg(€) + 2 OH (ac) 0.0984
Ox(g) + H30 + 2e” —=> O0OH (ac) + OH (ac) 0.076
NO3 (ac) + H¿0 + 2e” —=> NOz(ac) + 2 OH" (ac) 0.01
MnoOx(s) + 2 H,0 +2e. —> Mn(OH)(s) + 2 OH (ac) —0.05
Crof (ac) + 4 H,0 + 3 e” —> Cr(OH)x(s) + 5 OH (ac) 0.12
Cu(OD(s) + 2e” —> Cu(s) + 2 OH (ac) 0.36
Fe(OBDx(s) + e” ——= Fe(OH)2(s) + OH (ac) —0.56
2 H20 + 2e” —> Hx(g) + 2 OH (ac) —0.8277
2 NO5 (ac) + 2 H¿0 + 2e7 —> N304(g) + 4 OH (ac) -0.85
Fe(OB)(s) + 2 e” —> Fe(s) + 2 OH (ac) —0.877
SO? (ac) + HO + 2 e” —=> SO7 (ac) + 2 OH (ac) 0.93
N2(g) + 4 HO + 4e” —=> N2Hy(ac) + 4 OH” (ac) -1.15
(ac) + 2 e” —>
[Zn(OMa4P” Zn(s) + 4 OH (ac) -1.22
Zn(OB)»(s) + 2 e” —> Zn(s) + 2 OH (ac) 1.245
[Zn(CNaP (ac) + 2e7 —> Zn(s) + 4 CN (ac) 1.26
Cr(OMx(s) + 3 e” —= Cr(s) + 3 OH (ac) —1.30

SiO? (ac) + 3 H,0 + 4e” —> Si(s) + 6 OH"(ac) -1.70

e 5 5
e
 Valores termodinámicos selectos'

AH;(298.15K) S"(298.15K) AG¿(298.15K)

Especies kJ/mol J/K : mol kJ/mol

Aluminio

Al(s) 0 28.3 0
AICI(s) 704.2 110.67 - 628.8
ALOx(s) —-1675.7 50.92 -1582.3
Azutre

S(s, rómbico) 0 31.80 0

S(g) 278.805 167.821 238.250
S¿CL(g) —18.4 331.5 —31.8
SFs(g) 1209. 291.82 —-1105.3
H>S(g) —20.63 205.79 33.56
SOx(g) —296.830 248.22 —300.194
SOx(g) 395.72 256.76 —371.06
SOCL(g) 212.5 309.77 —198.3
H2804(€) —813.989 156.904 —690.003
H,SO4(ac) 909.27 20.1 744.53
Bario

BaCL(s) —858.6 123.68 —810.4

Ba0(s) 553.5 70.42 —525.1
BaSO,(s) —1473.2 132.2 —-1362.2
Berilio

Be(s) 0 9.5 0
Be(OH)(s) —902.5 51.9 —815.0
Bromo

Br(g) 111.884 175.022 82.396

BrA€) 0 152.2 0
Brx(g) 30.907 245.463 3.110
BrFs(g) 255.60 292.53 —229.43
HBr(g) 36.40 198.695 —53.45
Calcio
—— e o ————————— — —————= OOOO

Ca(s) 0 41.42 0
Ca(g) 178.2 158.884 1443
Ca?*(g) 1925.90 E UN

A-38
 Apéndice J Valores termodinámicos selectos A-39

AH+;(298.15K) S”(298.15K) AG+(298.15K)

Especies kJ/mol J/K - mol kJ/mol

CaCxs) —59.8 69.96 64.9

CaCO4(s; calcita) —1206.92 92.9 —1128.79
CaCL(s) 795.8 104.6 748.1
CaF(s) —1219.6 68.87 -1167.3
CaH(s) —186.2 42. -147.2
CaO(s) —635.09 39.75 604.03
CasS(s) —482.4 56.5 477.4
Ca(OH)(s) —986.09 83.39 —898.49
Ca(OM)(ac) —1002.82 —74,5 —868.07
CaSO4(s) —1434.11 106.7 1321.79
Carbono

C(s, grafito) 0 5.740 0

C(s, diamante) 1.895 2.377 2.900
C(g) 716.682 158.096 671.257
CCL(€) —135.44 216.40 65.21
CCL(g) —102.9 309.85 —60.59
CHCL(líq) —134.47 201.7 73.66
CHClx(g) —103.14 295.71 70.34
CH4(g, metano) —74.81 186.264 50.72
C>HX(g, etino) 226.73 200.94 209.20
C,H4(g, eteno) 52.26 219.56 68.15
CHs(g, etano) —84.68 229.60 32.82
C3Hs(g. propano) —103.8 269.9 —23.49
C¿H(€, benceno) 49.03 172.8 124.5
CsHiall) —198.782 296.018 -4.035
CoHa(€) 249.952 361.205 6.707
CH¿OK(f, metanol) —238.66 126.8 —166.27
CH¿0KH(g, metanol) —200.66 239.81 —161.96
C,HsOH(£, etanol) 277.69 160.7 174.78
C¿H5OH(g, etanol) 235.10 282.70 —168.49
CH¿COOH(£) —276.981 160.666 —173.991
Cote) 110.525 197.674 137.168
CO) 393.509 213.74 394.359
CS2(8) 117.36 237.84 67.12
COCLg) —218.8 283.53 204.6
Cesio

Cs(s) 0 85.23 0
Cs*(g) 457.964 — —

443,04 101.17 —414.53

CsCl(s)

A A A A A
Zn(s) 0 41.63 0
ZnClo(s) —415.05 111.46 —369.398
ZnO(s) 348.28 43.64 —318.30
ZnS(s, esfalerita) 205.98 57.7 —201.29
A-40 Apéndice J Valores termodinámicos selectos

AH;(298.15K) S*(298.15K) AG+(298.15k)

Especie kJ/mol J/K - mol kJ/mol

Cloro

Cl(g) 121.679 165.198 105.680

Cl (g) 233.13 > =—
ClAg) 0 223.066 0
HCIg) 92.307 186.908 —95.299
HCl(ac) —167.159 56.5 —131.228
Cromo

Cr(s) 0 2377 0

Cr20x(s) —1139.7 81.2 —1058.1

CrCk(s) 556.5 123.0 —486.1
Cobre

Cu(s) 0 33.150 0
Cuo(s) 157.3 42.63 129.7
CuCL(s) —220.1 108.07 175.7
Estaño

Sn(s, blanco) 0 51.55 0

Sn(s, gris) 2.09 44.14 0.13
SnCL(€) 511.3 248.6 —440.1
SnCl(g) 471.5 365.8 432.2
SnOx(s) —580.7 52.3 519.6
Flúor

FAXg) 0 202.78 0
F(g) 78.99 158.754 61.91
F (8) 255.39 ea ES
F (ac) —332.63 -13.8 —278.79
HF(g) 271.1 173.779 273.2
HF(ac) -332.63 13.8 278.79

Fósforo

Pa(s, blanco) 0 164.36 0

P4(s, rojo) —70.4 91.2 —48.4
P(g) 314.64 163.193 278.25
PHx(8) 5.4 310.23 13.4
PCL(g) 287.0 311.78 267.8
P¿O1o(s) —2984.0 228.86 —2697.7
H¿PO4(s) —1279.0 110.5 —1119.1
Hidrógeno
——————— _——————_—_— AA)

Hg) 0 130.684 0
H(g) 217.965 114.713 203.247
H*(g) 1536.202 SN UN
H20(€) —285.830 69.91 237.129
 Apéndice J Valores termodinámicos selectos A-41

a AH+(298.15K) S*(298.15K) AG;(298.15K)

P kJ/mol J/K : mol kJ/mol

H20(8) —241.818 188.825 228.572

H201f) 187.78 109.6 -120.35
Hierro

Fe(s) 0 27.78 0
FeO(s) 272. E =
FezOx(s, hematita) —824.2 87.40 742.2
Fe3O4(s, magnetita) —1118.4 146.4 —1015.4
FeCl(s) —341.79 117.95 302.30
FeCL(s) —399.49 142.3 344.00
FeSx(s, pirita) 178.2 52.93 —166.9
Fe(CO)s(€) 774.0 338.1 705.3
Litio
Lxs) 0 29.12 0
Li*(g) 685.783 —- =
LiOH(s) —484.93 42.80 438.95
LiOH(ac) —508.48 2.80 —450.58
LiC1(s) —408.701 59.33 —384.37

Magnesio

Mg(s) 0 32.68 0)
MgCl(g) 641.32 89.62 —591.79
MgO(s) 601.70 26.94 —569.43
Mg(OB)(s) —924.54 63.18 —833.51
MgS(s) —346.0 50.33 —341.8
Mercurio

Hg(6) 0 76.02 0
HgCL(s) —224.3 146.0 —178.6
HgO(s, rojo) 90.83 70.29 58.539
HgS(s, rojo) —58.2 82.4 —50.6

Níquel

Ni(s) 0 29.87 0
NiO(s) 239.7 37.99 -211.7
NiCLAs) 305.332 97.65 259.032

Nitrógeno

NXg) 0 191.61 0

N(g) 472.704 153.298 455.563

NH(g) —46.11 192.45 16.45
50.63 121.21 149.34
N>Ha(€)
NH,Cl(s) 314.43 94.6 —202.87
NH,¿Cl(ac)
299.66 169.9 210.52
Apéndice J Valores termodinámicos selectos

AH;(298.15K) 5?(298.15K) AG;(298.15k)

Especies kJ/mol J/K - mol kJ/mol

NH4¿NO%(s) 365.56 151.08 Ño

—399.87 259.8 :
NH4NOX(ac)
NO(g) 90.25 210.76 86.55
NOXg) 33.18 240.06 a ,
N20(8) 82.05 219.85 ce
N204(g) 9.16 304.29 Js E
NOCI(g) 51.71 261.69 po

HNOx(£) —174.10 155.60 71

HNO¿(g) 135.06 266.38 74.72
HNO%x(ac) —207.36 146.4 111.25
Oxígeno

Oxg) 0 205.138 0
O(g) 249.170 161.055 231.731
0x8) 142.7 23? 93 163.2
Plata

Ag(s) 0 42.55 0
Ag20(s) —31.05 121.3 11.20
AgCl(s) —127.068 96.2 — 109.789
AgNOx(s) —124.39 140.92 —33.41
Plomo

Pb(s) 0 64.81 0
PbCL(s) —359.41 136.0 314.10
PbO(s, amarillo) 217.32 68.70 —187.89
PbS(s) —100.4 91.2 —98.7
Potasio

K(s) 0 64.18 0
KCI(s) 436.747 82.59 —409.14
KCIOs(s) 397.73 143.1 296.25
KI(s) 327.90 106.32 324.892
KOK(s) —424.764 78.9 379.08
KOH(ac) 482.37 91.6 440,50

Silicio
A
o 18.83
ed
SiBra (() -457.3 pen 0
e 443.8
SiC(s) 65.3 —62.8
—657.01 3903
SiCl.(g) e —616.98
34.3
SiHy(g) 56.9
SiF,(8) 1614.94 282.4
pe
9 - 1572.65
—910.94
SiOz(s, cuarzo)
—856.64
 A-43
Apéndice ) Valores termodinámicos selectos

, AH;(298.15K) S*(298.15K) AG;(298.15K)

Especies kJ/mol J/K - mol kJ/mol
Soluciones acuosas
A
Ca”* (ac) 542.96 55.2 553.04
CO3” (ac) 616.26 53.1 —528.10
H* (ac) 0 0 0
HCO; (ac) —410 91.6 335
HCOH(ac) —410 164 356
HCO; (ac) 691.11 95.0 —587.06
H,COx(ac) —698.7 191 623.42
OH" (ac) —229.94 —10.54 157.30
Sodio

Na(s) 0 51.21 0
Na(g) 107.32 153.712 76.761
Na*(g) 609.358 pe =
NaBr(s) —361.062 86.82 —348.983
NaCI(s) 411.153 72.13 —384.138
NaCI(g) —176.65 229.81 —196.66
NaCl(ac) —407.27 115.5 393.133
NaOH(s) —425.609 64.455 —379.484
Na0H(ac) 470.114 48.1 419.150
Na¿COx(s) 1130.68 134.98 —1044.44
Titanio

Ti(s) 0 30.63 0
TiCL(0) —804.2 252.34 737.2
TiCl(g) 763.2 354.9 —726.7
TiOx(s) 939.7 49.92 —884.5
Yodo

Ls) 0 116.135 0
L(E) 62.438 260.69 19.327
K(g) 106.838 180.791 70.250

ICl(g) 17.78 247.551 5.46

o
1982.
“Tomado de “The NBS Tables of Chemical Thermodynamic Properties”,
 Respuestas a las prácticas de resolución de problemas

Capítulo 2 (c) El estroncio es un metal del Grupo

2A y forma ¡ones 2+;
proba ble. PS o
1 por tanto, un ¡on Sr” es muy pea
2.1. (a) 650 me 30 me x 1kg
mg x —É— 10 g _ 6.50 -a kg
x 10”? 3.3. (a) In,(SO,), contie ne dos jones In?* y dos SOZ . Hay 17 áto-
:
mos en esta unidad formular.
(9,48 10% q LE La a
8 3
tres 10NeS amoni o y un ion
(b) Esta unidad formular contiene
m lcm
fosfato, que colec tivam ente conti enen 20 átomo s.

2.2.
165mg . lg _ 1d _
N. ,
(NH PO, a
A
aL 107mg F1x 10 TL 1658
2.3. (a) Número de masa = 15 protones + 16 neutrones = 31 15 átomos +1 átomo + 4 átomos = 20 átomos
(b) Hay LO protones, 10 electrones y 12 neutrones en un átomo
3.4.
de neón 22 neutral.
1. (a) Un ion calcio 2+ y dos ¡ones fluoruro (F); (b) Un ¡on
(c) El plomo es el elemento 82; 27 Pb. cobalto 2+ y dos iones cloruro (CI”); (c) dos iones potasio
24. Los isótopos son 12 Mg, 32 Mg, *5 Mg.
(K*) y un ion monohidrógeno fosfato (HPO¿”).
80 g de Ni 2. CuBr, bromuro de cobre(I) y CuBr,, bromuro de cobre(ID)
2.5. 75. g de Nicromo X = 60 g de Ni; 3. K¿0 y K¿SO4; SrO y SrSOz
100 g de Nicromo
3.3: (a) KH2POa; (b) CuOH; (c) NaCIO; (d) NH¿CIO4;
75 g — 60 g = 15 g de Cr
(e) TiCla; (f) FeSOz
(e) 1.00 mg de Mo x lg de Mo ds l molde Mo _ 3.6. (a) Soluble: (b) Soluble; (c) Soluble
2.6.
107 mg de Mo 95.94 g de Mo (d) Poco soluble; (e) Insoluble; (f) Insoluble
1.04 x 107? mol de Mo 3.7. (a) Masas molares: colesterol =
3 196.97 g de Au 3 386.6 g/mol; Mn, (SO¿)3 = 398.1 g/mol
(b) 5.00 < 10” mol de Au x —_—_—_—_—_—
l mol de Au 1 mol de col.
10.0 g de colesterol X == = 0.0259 mol
0.985 g de Au 386.6 g de col.
de colesterol
24.31 g de Mg _
E mol de Mg
2:7. (a) 0.550 E
molde Me 13.4 g de Mg
1 mol de Mn, (SO,)
10.0
g de Mnx(SO¿)3 X ——_—_NO3
5
11.34 g de Pb lmoldePb _ 29 * 398.1 g de Mn2(SO.),
(b) 200.0 em? de Pb x 0.0251 mol de Mn, (SO4),
cm? Pb 207.2 g de Pb
10.95 mol de Pb
(b) Gramos de K¿HPO,: 0.25 mol de K¿HP
O,
Si 174 g de K,HPO,
Capítulo 3
1 mol K, HPO, IS
3.1. (a) Cj0H11013N5P3; (b) C1gH2703N; (c) C2H204
3.2. (a) Un ion Ca** es poco probable porque el calcio está en el
Gramos de cafeína: 0.25 mol de CsH
para formar
Grupo 2A cuyos elementos pierden dos electrones 002N,
iones 2+. ]
(b) Cr?* es posible porque el cromo es un metal de transición
CsHi
194 yde00¿Ne —
1 mol C¿H¡002N4
que forma ¡ones 2+ y 3+. 48 g de C¿H1002Na

A-44
 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas A-45

3.8. Suponga 100.0 g del óxido. H,0(€) —>

(b) Reacción de combinación: Na20(s) +
2 NaOH(ac)
1 mol de P
43.64 g de PX = 1.4089 mol de P —— 8 SFo(g)
30.974
gdeP (c) Reacción de combinación: Sa(s) + 24 Fa(g)
ón de interc ambio: 3 NaOH( ac) + H¿POs(ac) —>
(d) Reacci
1 mol de O
56.36 g de O x = 3.5227 mol de O NazPO¿(ac) + 3 H,0(f()
15.999 g de O (e) Despl iento sencillo: 3 C(s) + Fe20x(s)
Desplazamien CO —=
IE

1.4089/1.4089 = 1.000 mol dee P; 25227

14089 - 2.500 mol de O 4.5. (a) Esta reacción de intercambio forma hidróx
ido de níquel in-
soluble y cloruro de sodio acuoso.
P,.00002.500 equivale a una fórmula empírica de P¿O5, que tiene + 2 NaCl(ac)
un peso formular de 141.94 g. La masa molar del óxido de NiClz(ac) + 2 NaOH(ac) ——> Ni(OH)x(s)
o que forma bromuro
fósforo es de 283.89 g/mol. Si dividimos la masa molar entre (b) Ésta es una reacción de intercambi
carbonato de calcio.
.. . 283.89 de potasio acuoso y un precipitado de
entre el peso de la fórmula empírica, 14194 2.000; así que c)
K,COx(ac) + CaBra(ac) ——> CaCoOx(s) + 2 KBr(a
la fórmula molecular es dos veces la fórmula empírica, O sea, 2 CH¿C DO” (ac) c
4.6. (a) 2 Na*(ac) + 2 F E (ac) + Ca?*(ac) +
P¿0Oj0- c) + 2 CH,CO OC" (ac)
il — CaFx(s) + 2 Na*(a
3.9. Suponga 100.0 g de vitamina C, que contienen
Ca?*(ac) + 2 F (ac) ——> CaFx(s)
1 mol de €
40.9 gyde C x ==
12.01 g de € 3.41 mol de € 2 NH (ac) + S? (ac) + Fe?*(ac) + 2. CI (ac) —_
is : FeS(s) + 2 NH¿(ac) + 2 Cl' (ac)
1 mol de H Fe?*(ac) + S%(ac) —> FesS(s)
4.58 ggde H x ——__—_——
1.008 g de H = 4.54 mol de H
4.7. (a) Ácido sulfúrico e hidróxido de magnesio
1 mol de O (b) Ácido carbónico e hidróxido de estroncio
54.5 gg dede O x _———
16.00 g de O = 3.41
mol de O
4.8. Los números de oxidación de Fe y Sb son cero (Regla 1). Los
números de oxidación en Sb»S3 son +3 para Sb** y —2 para
Dividiendo entre el valor más pequeño para obtener el míni- S?— (Reglas 2 y 4); los números de oxidación en FeS son +2
mo común múltiplo; para Fe?* y —2 para S?” (Reglas 2 y 4).
4.9. Las reaccionaes (a) y (b) sí ocurren. El aluminio está arriba
LE
3.41 mol de€ 1.00 mol de C; ESEmACEE
. -133 mo del cobre y el cromo en la tabla 4.5; por tanto, el aluminio se
; j de H; oxida y actúa como agente reductor en las reacciones (a) y (b).
En la reacción (a), Cu?* se reduce y es el agente oxidante. En
ALO 10 la reacción (b) CP* es el agente oxidante y se reduce a Cr
3.41 Li metálico. Las reacciones (c) y (d) no ocurren porque Pt no
puede reducir a H* y Au no puede reducir a Ag”.
La fórmula empírica es C¡ 00H, 330.00. que multiplicada por
3 da C3H,0)5. El peso de esta fórmula es [3(12.01) + 4(1.008)
+ 3(16.00)] g = 88.06 g. Si dividimos la masa molar entre Capitulo 5
este peso, 0 = 2.000. La masa molar es dos veces el 5.1. 0.0500 mol de Alx "Ol
de Br, 159.81 gde Br, _
2 mol de Al 1 mol de Br,
peso de la fórmula empírica; la fórmula molecular de la vita- 11.99 g de Br,
mina C es C¿Hg06, dos veces la fórmula empírica.
1 mol de Sn
5.2. (a) 0.300 mol de casiterita X
1 mol de casiterita
118.
Capítulo 4 EA 2OO 8 6 den
1 molde Sn
4.1. (a) Xe(g) + 2 F(g) —— XeFa(g)
(b) As2O3(s) + 3 Ha(g) ——> 2 As(s) + 3 H20(€) (0) 35.6 g de Sn x Molde Sn _ molde
2 C_
118.7 g de Sn 1 mol de Sn
4.2. (a) CHa(g) + 5 Ox(g) —> 3 COAg) + 4 H20(€)
(b) 2 C3Ha(g) + 7 048) —> 6 CO(g) + 8 H20(£€) 12.01 g de C ES
1 molde E 7.20 g de €
La formación de dióxido de carbono requiere 5 mol de oxígeno
por mol de propano. Sólo hay 3.5 mol de oxígeno por mol de 1
53. (a) 57 gde Cx LMoldeC _ moldeO
propano cuando se forma monóxido de carbono. Por tanto, no 120gdeC * 2 mol
de C
de
hay suficiente oxígeno presente para que Se forme dióxido 16 gdeO 2
molde 0 38 g de O
carbono.
4.3. (a) 2 C¿H,20 + 150, —=> 10 CO, + 12 HO
(b) CsH120 + 5 0, —> 5C0+6H,0 (b) 57 g de cx LMmoldeC 2mol
de CO
12.0 g de € 2 mol
de C
4.4. (a) Reacción de descomposición: 2 ALOB)a(s) ——> 280 gde0 _
ALOx(s) + 3 H20(g) 1 mol de co = 13 X 10” g de CO
 A-46 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

5.4. (a) CSC) + 3 08) —> COg) + 2 SO,(g) 1 de H,0 x

(b) Determine la cantidad de CO, producida por cada 100 mg de H20 X 10? mg de H20 18.02 g de H,O
reactivo;
el reactivo limitante produce la cantidad más baja.
2 moles de H E, 1.110 x 107? mol de H; 1.110 < 107? mol de H
l mol de CS,
3.5 g de CS, X ] mol de CO, 1 mol de H30
76.0 g CS, 1 mol de CS, *
1.008 gde H _ 1.119 x 107? g de H = 11.2 mg de H
44.0 gde CO, 1 mol de H
l mol de CO, = 2.0 g de CO,
La masa de oxígeno en el compuesto
17.5 g de O X
l mol de O,
1 mol de CO, de H)
31.998 g de O) = masa total — (masa de C + masa
3 mol de O, 11.2 mg de H) = 30 mg de O
= 175 mg — (133.4 mg de C +
44.01 gde CO,
1 mol de CO, = 8.02 g de CO, Los moles de oxígeno son

Por tanto, el CS, es el reactivo limitante. lgde O _

moldeO.= 1.875 x lo”?
(c) El rendimiento de SO, debe calcularse utilizando el reac-
30 mg de O X 10? mg de O 16.00 g de O mol de
10O
tivo limitante, CS).
1 mol de CS, 2 mol de SO, La fórmula empírica puede deducirse a partir de las relaciones
3.5 g de CS, X
76.0 g de CS, 1 mol de CS, molares de los elementos:
64.1 g de SO, E
1.116 x 107?
APOA mol de
MV “2. C =5$5.952 mol de C/mol de O
l mol de SO, Ads
1.875 X 107? mol de O
SS
:
A A AN 1.110 x 107? mol de H
= = 5.920 mol de H/mol de O
SiO, Cc SiC CO 1.875 X 107? mol de O
Cantidad 1.875 X 107? mol de O
AAA A = 1.000 mol de O
inicial 83.19 mol 416.3 mol 0 mol O mol 1.875 x 10"? mol de O
Cambio al La fórmula empírica del fenol es C¿H¿O.
ocurrir la (b) Se necesita la masa molar para determinar la fórmula real.
reacción —83.19 mol -—250 mol +83.19 mol +167 mol
moles de soluto
Cantidad al 5.9. Molaridad = — >
litros de solución
término de
la reacción O mol 166 mol 83.2 mol 167 mol 1 mol de Na2SO4
36.0 g de Na2SO, Xx = 0.2533 mol de Na,SO,
142.1 g de Na2SO,
1 mol de Cu 8 mol de Cu2S 0.2533 mol
5.6. 2.50 g de Cu Xx 63.55 g deCu 16 mol de Cu,S Molaridad = = 0.338 molar
0.750 L
159.17 g de CuzS _ 3138
5.10. Molaridad(conc) x volumen(conc) = molarid
1 mol de CuzS ad(dil) < volumen(dil)

% de rendimiento = ea x 100% = 80.8%; cumplió con la norma. 0.150 molar X 0.050 L

Volumen(conc) =
g£ = 0.015 L
0.500 molar
5.7.
1 mol de Mg, 1 mol deMgCI
1.72 g de Mg X 24.31 g de Mg
M£CL 5.11. (a) 1.00 L de 0,125 M Na,CO; cont
ienen 0.125 mol de Na¿CO).
1 mol de Mg

0.125 no mol x 105.99

mi
g
= 13.2 g Na¿CO,
1 mol de MgCl qe sd
Prepare lasolución al añadir 13.2
Puesto que sólo se produjeron 6.46 g de MgCL, €s probable g de Na,CO, a un matraz
volumétrico, disuelva y mez
que el magnesio metálico no haya sido puro. su pureza €s cle perfectamente, y agre
ciente agua hasta que la solución teng gue sufi-
a un vol ume n de 1.0 L.Ñ
£%6 £ 100% = 95.8%. (b) Use agua para diluir un vel E
6.74 g
ción 0.125 M a 100 mL. umen específico de la solu
5-8. (a) 491 mg de CO, X
1 de CO, _1mol de COz_
10? mg de CO, ds 44.01 g de CO,
1 mol de € Vol(conc) = 2.0500 M x 0.100 L
0.125 M = 0.040 L =
As 1 mol de CO,
40 mL de solución 0.125 M
1201 gC
= 1.116 x 107? mol deC;1.116 X 107? mol de CX yc
= 0.1334 g de C = 133.4 mg de C
 A-47
Apéndice K Respuesta a las pr ácticas de resolución de problemas

entorno. La
Por tanto, coloque 40 mL de la solución más concen- t6, la transferencia de energía fue de la reacción al
trada en un recipiente y agregue agua hasta que el volumen transfer ida al entorno 2 presión constante
cantidad de energía
de la solución sea 100 mL. de 15.21 kJ, así que el cambio de entalpía del sistema
es
última ecuación de la ex-
(c) 500 L de KMHnO, 0.215 M contienen 17.0 g de KMnoO,. de reacción es de — 15.21 kJ. Así, la
n debe tener un signo menos y el resultado debe ser
plicació
0.500 L x 2.215
molLLde KMnOs = 0.1075 mol de KMnO, —462 kJ.
es 200 mL, que
El volumen de las soluciones iniciales
0.1075 mol de kMno, x 55.0 yde KMnO, corresponde a 200 g de solución. Las canti
dades de reactivos
(ac), así que se
1 mol de KMnO, — 110 g 06 12M00s son 0.10 mol de H* (ac) y 0.10 mol de OH
Ponga 17.0 g de KMnO, en un recipiente y añada agua forma 0.10 mol de H)0.
hasta que el volumen de la solución sea 500 mL.
_—58.7 KJHO = 5,87 kJ
0.10 mol de H30 X - AE
¡moldea
(d) Diluya la solución más concentrada añadiendo suficiente
agua a 52.3 mL de KMnO, 0.215 M hasta que el volumen de
al agua y su
la solución sea 250 mL. Puesto que AH” es negativo. se transfiere energía
temperatura aumenta.
0.00450 M X 0.250 L
Vol(conc) = 001 a = 0.0523 L = 52,3 mL A 5.87 x 10? J = 730%
3 —¿Xm (4.184 J/g C)(200 g)
5.12. 1.2 x 10'" kg x E g de salmuera
1 kg 128 La temperatura final será (20.4 + 7.0) CC = 27.4 *C.
6.7.
Capitulo 6 C(5) + 08) — COxg) AH? = -393.5 kJ

6.1. (a) 160 cal x 1000cal 4.1843 ¿2% 1053 COXg) —> CO (g) + 7 O, (2) AH” = 283.0 kJ
cal cal
C (s) +5 04g) —> CO(g) AH? = —110.5 kJ
(b) 75 W =75 J/s; 75 J/s < 3.0 hX 60 min/h X 60 s/min =
8.1
x 107 J 6.8. Para la reacción dada,
Wir 2
4.184 kJ
= 3.8 kcal AH? = [(6 mol de COx(g)) x AHF (CO, (8g)) + 5 mol de
H20(€)) x AHF (HO (€)))
6.2. Gagua = —Ghierro
— [(2 mol de (C¿Hs(NOyY)(€)) X AH? (C3H5s(NO3)3(€)))
(4.184 J/g *C) (1000 g) (32.8 *C — 20.0 *C) = = (6(-393.509) + 5(—285.830) — 2(-364))kJ
—(0.451 J/g *C) (400 g) (32.8 *C — T) = -3.06 x 107 kJ
T, = (297 + 32,8) *C = 330 *C Para 10.0 g de nitroglicerina (nitro),
1 mol
e MON
E CETdeAS
L 62.4AkJ 2
e DE 1 mol de nitro
6.3. (a) 10.0 g de L 253.8 g de L 461 —3.06X 10? kJ
1 mol L =100gX = -67.4 1]
246
A E 227.09 g 2 mol de nitro
Imo ldedebkL _ -62
1 mol
(9342 8d LX 2538 5del 62.44KkJ _ ogg (Los 2 mol de nitro del último factor provienen del coeficiente
,” 1 mol deL, 2 de la nitroglicerina en la ecuación.)
kJ = 841 3
Capítulo 7
Este proceso es el inverso del de la parte (a), así que AH” es
negativo. Esto implica que el proceso es exotérmico. La can- 7.1.
tidad de energía transferida es 841 kJ. (a) AS” =2 mol de CO(g) x S'(CO(g) + 1 mol de O, (g) X
—
6.4. AR? = [(2 mol de H—H) Dh—u4 + (1 mol de O=0)Do=0) S*(OX8) — 2 mol de CO-(g) X S(CO(g))
((4 mol de O—H) Do—u = (Q x 436 + 1 x 498 — 4 X 463) = (2 X (197.674) + (205.138) — 2 X (213.74) J/K
= —482 kJ = 173.01 YK
kJ por
6.5. Según la ecuación termoquímica, se transfieren 285,8 (b) AS” = 1 mol de NaCl(ac) x S(NaCl(ac)) — 1 mol de
mol de agua líquida descompuesta. Por tanto,
NaCl(s) x S(NaCl(s))
1 mol de H,0 285.8 kJ = (115,5 — 72.8) J/K
12.6
g deHO X+ = 200. kJ
18.02 g de H,0O ” 1 mol de H¿0 = 42.7 J/K
6.6. Nota: Hay un error en la respuesta y la explicación del ejem-
(c) AS” = 1 mol de MgO(s) x S*(MgO(s) + 1 mol de
plo de resolución de problemas 6.6 de la pág. 249. La respues-
ta debe ser —462 kJ. AH? es negativo porque la reacción es COxXg) x Ss? (COx(g)) — 1 mol de
exotérmica. Puesto que la temperatura de la solución aumen- MgCOx(s) Xx S(MgCO3(s)
 A-48 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

= (26.94 + 213.74 — 65,854) J/K

Capitulo 9
= 174.83 YK
9.1. (a) (b) (0)
7.2. (a) AH? = ((-238.66) — (—100.525))kJ = —128.14 kJ —Ñ— —N—N—H e a
AS” = ((126.8) — 197.674 — 2 X (130.684)) J/K F Ñ E de ñ ñ Ad d
= —-332.2 JIK F 0-50
AG? = AH? — TAS?
128.14 X 10? J — 298.15 K x (-332.2 J/K) 20:
29.09 X 10? J = —29.09 kJ
(b) AG” = [166.27 — (-137.168)]kJ = —29.10 9.2. (a) (b)
kJ. Los dos
resultados concuerdan.
(c) AG? es negativo. La reacción favorece a los
En=o3+ HICEN
productos a
298.15 K. Dado que AS” es negativo, a temperaturas
muy al- 9.3. (a) | 0... O TN
tas la reacción favorecerá a los reactivos. F—Be—F ¿O=EI=0* e Ci
la.
Capítulo 8 A
8 = ql”
8.1. Utilizando A =< = O
v 104.5 x 1061. = 2.869 m (d) Sd.
8.2. (a) Un fotón de radiación ultravioleta tiene más energía [H—B—H]+ Ep;
porque
v es mayor en la región espectral del uv que en la región
de EIA
microondas. (b) Un fotón de luz azul tiene más energía porque a
la porción azul del espectro visible tiene una frecuencia más 3 id
alta que la porción verde. (c) Diez fotones azules con A = 460 E:

nm tendrían una energía de 10 hc/k

BeF,—no hay un octeto alrededor del átomo de Be central;
e
6.626Xx 107?*J 1 (2.998 x 10% ms CIO,—número impar de electrones alrededor del Cl; PCI, —
ER AA
' E 460 X 10% )»30 = más de cuatro pares de electrones alrededor del átomo de P
432x107 central, BH>z'*—séólo dos pares de electrones alrededor del
átomo de B central; IF,—el yodo tiene siete pares de elec-
mientras que 15 fotones rojos con A = 695 nm tendrían una trones compartidos.
energía de 15 hc/h
9.4. (a) Si es un átomo más grande que S. (b) Br es un átomo más
grande que Cl. (c) La mayor densidad electrónica del triple en-
6.626 x 1079? ] (
695x107 JA lace junta más los átomos de N=0 que la menor densidad
4.29 x 10** J electrónica del doble enlace N=0.
Por tanto, los 10 fotones azules tienen más energía. 9.5. 1-bromo-2-cloro-2-buteno puede tener isómeros cis y trans,
8.3. Para el azufre, (a) [Ne] 3s?3p*. (b) Para los electrones n = 3 2-metil-2-buteno y 1-buteno no, porque uno de los átornos
de
carbono de su doble enlace está unido a dos grupos idénticos
electrones, [N NI 1) 1) .
(CH; y H, respectivamente).
8.4. (a) La configuración electrónica general de los átomos del
Grupo 3A es ns?np'. (b) La carga del ion formado a partir de
un átomo de Ga deberá ser 3+, por la pérdida de los tres elec-
Cl 0 yH e AM
trones de valencia. (c) La configuración electrónica del ¡on
Ga?* es [ArJ3d**. IA JE? A
BrCH, CH, BrCH, H
8.5. (a) La configuración electrónica del átomo de níquel es
[Ar]J45234*. (b) El diagrama de cuadros de orbitales para los cis-1-bromo-2-cloro-2-buteno
trans-1-bromo-2-cloro-2-buteno
electrones exteriores del átomo de Ni es
3d 4s 9.6. La longitud del enlace N—O en
trones NO es de 124 pm y es está
IAN [N]ME EU: El átomo de Ni tiene dos elec entre la de un enlace
N—O (140 pm) y un enlace N=0
pm). Esto indica que el enlace N—O en (115
nO apareados. , dad:
el ion nitrito no es un
enlace sencillo puro ni doble Puro, sino inter
(c) El diagrama de cuadros de orbitales para el ion Ni?” es medio.
Cd Y 9.7. (2) e es más polar, $*—57. O—H es más polar,
NENA [MENEJ 6 se eliminan los dos electrones 4s al O —H

9.8, (a) SO”; (b) Cu?*;

(c) Cuatro moléculas de NH; (d)
formarse el ion Ni2*), asf que también tiene dos electrones no
apareados. [Cu(NH3)a]?+
U(NH3)a]””.
 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas A-49

no, y el H;
9.9. (a) Dos ¡ones DMG” por ion Ni?*; (b) Cero; (e) Cinco átomos: dos sp? del N forman enlaces sigma Con el carbo no en-
orbital híbrido sp”
el par solitario del N está en el
Cha AM
lazante.

HO—N y
AA —07
O
H1

XT e
orbital sp?

Ni
H

Capítulo 10 10.4. (a) El átomo de P central tiene seis pares de enlace, ningún
10.1. par solitario y tiene hibridación d“sp”.
(b) El átomo de I central tiene tres pares de enlace y dos pares
en orbitales
Atomo central Pares de Pares Geometría de Forma solitarios; estos cinco pares de electrones están
(subrayado) enlace solitarios pares de elec. molecular híbridos dsp” del L
enses y dos
(c) En ICIz, el Í central tiene cuatro pares de
BrO03 es d“sp”.
3 1 Tetraédrica Pirámide pares solitarios; estos seis pares están en orbital
triangular es una molécu la triangu lar plana con enlaces B—F
10.5. (a) BFCL,
es
SeF) 2 2 Tetraédrica Angular y B—CI polares. La molécula es polar porque el enlace B—F
CHA¿0H 4 0 Tetraédrica Tetraédrica más polar que los enlaces B—Cl, lo que da un dipolo neto.
ECO 5 5 (b) NH,Cl es una molécula piramidal triangular con enlaces
N—H polares. (N—Cl es un enlace no polar; N y Cl tienen
10.2. la misma electronegatividad.) Es una molécula polar porque
los dipolos N—H no se cancelan; producen un dipolo neto.
Átomo central Pares de Pares Geometría de Forma (c) SCI, es una molécula angular polar. Los dipolos del en-
(subrayado) enlace solitarios pares de elec. molecular lace S—Cl polar no se cancelan porque no están dispuestos
simétricamente a causa de los dos pares solitarios del S.
CLO 2 2 Tetraédrica Angular 10.6. (a) Fuerzas de London (de dispersión) (N¿ es una molécula
so3” 3 1 Tetraédrica Triangular no polar); (b) Fuerzas de London. Además, las moléculas de
plana agua polares tienen un dipolo neto que puede producir un
STO 4 0 Tetraédrica Tetraédrica dipolo inducido en las moléculas de dióxido de carbono no
HCONHCH;, (tres átomos centrales) polares; (c) Puentes de hidrógeno, fuerzas dipolo-dipolo y
fuerzas de London.
10.7. Un carbono quiral tiene cuatro átomos o grupos distintos
AN. unidos a él; por tanto, (b) es quiral. El átomo de C de la parte
id ci (a) tiene dos átomos de Cl unidos a él, así que no puede ser
quiral; igualmente, el átomo de C de (c) tiene dos átomos de
H H unidos a él y no es quiral.
C 3 0 Triangular Triangular
plana plana Capitulo 11
N 3 1 Tetraédrica Pirámide 11.1 Se forman cuatro moléculas de hidrógeno por cada molécula
triangular de heptano que se reforma para dar tolueno. La reacción es
C 4 0 Tetraédrica Tetraédrica CH6 —> C¿H;CH, +4
e 5
HH),
5 5 o —— -€mq q KKAKAKAK<á

11.2 Energía = 4.2 X 10?

t de hulla x
26.4 x 10?
=11x1018]
10.3. (a) En HCN, el átomo de carbono hibridado sp se une con en- 1 t de hulla
lace sigma con el H y el N, y además tiene dos enlaces pi con
pie*de gas natural = 1.1 x 108 3 x 1 pie”degasnatural _
el N. El enlace sigma y los dos pi forman el triple enlace C—N. 1.055 x 10%]
El nitrógeno está hibridado sp con un enlace sigma y dos en-
laces pi con el carbono; un par solitario está en el orbital 1.0 x 10? pie? de gas natural
híbrido sp no de enlace del N. CH; e

R 11.3 CHy—CH,—CH—CH—CH;, Éste es un alcohol secundario.

H¿CÁN: 11.4 (a) El primer producto de oxidación de CH;¿C
o 3 orbital sp H,CH20H es el

ll
(b) El carbono y nitrógeno del doble enlace tienen hibridación aldehído, CH¿CH,CH. El segundo producto de
oxidación de
sp?. Los orbitales híbridos sp” del C forman enlaces sigma con
en-
el H y con el N; el orbital p no hibridado del C forma un
lace pi con el orbital p no hibridado del N. Los orbitales híbri- CH¿CH¿CH30H es el ácido CH.CHA—OH
A-50 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

de
(b) El producto de oxidación de este alcohol secundario es la 12.2 (a) La reacción es de segundo orden con respecto a NO y
] ;
0 primer orden con respecto a H).
ll en un actor de
(b) Triplicar [NO] incrementará la velocidad
cetona CH¿—C—CH,CH; su valor origi nal reducirá
3? = 9, Reducir [Hz] a un octavo de
en un factor de 8. El efecto globa l será un ligero
11.5 Lareacción de combustión balanceada para el vapor de metanol la velocidad
la veloc idad (en un facto r de 9/8).
es incremento en
siguientes curvas. La
12.3 Si graficamos los datos obtenemos las
CH30H(g) + 3/2 0(g) —=> COx(g) + 2 H20(g) l y su pend iente es — 1.46 x
gráfica de primer orden es linea 3571
Por la ley de Hess, el calor de combustión del vapor de metanol 107 %s. De la tabla 12.1, k = —pendiente = 1.46 X 10
es
AHcomb = [AHf" COx(g)] + 2[AHH,0(g)] —
1[4AHCH¿0H(g)] Gráfica de orden cero
= 393.509 kJ/mol + 2(—241.818 kJ/mol) — (200.66 kJ/mol)
= —676.48 kJ/mol
Para el metanol,

—676.48 kJ/moI[ 220 1/(0.791gY/ 1000 mLy _

32.04 g A 1 mL L
1.67 X 10% KJ/L
El metanol tiene menos energía por litro que el etanol; vea el
ejemplo de resolución de problemas 11.5.

ll 0 500 1000 1500 2000

11.6 (a) CH, —C—O—CH, Tiempo
O
ll Il
(b) CH,CH¿—C—O—CH,CH,—0—C—CH,CH,
11.7 (a) CH,=CHz (b) CH¿=3CHCI — (c) CH,=CH
Gráfica de primer orden

11.8 cn cm=o 0
Í (O) émo—
í ] La

11.9 H O H O H O O
| Ill ill ys m(concentración)
E o le A E o o

el H CH) H e H CH, LEA o 500 1000 1500 2000

SH OH Tiempo

Capítulo 12
Gráfica de segundo orden
12.1 Con [cisplatino] = 0.020 M,
velocidad = k [cisplatino]
= (0.088/h)(0.020 M)

=1.8Xx 107? Mh
_18x 10M 1b_, min 1/Concentración
hr 60 min 60 s
=4.9 X 107 M/s cSSSESE3888
0 500
Con [cisplatino] = 0.010 M, la velocidad tiene un valor de la 1000 1500 2000
mitad, así que velocidad = 2.4 X 107 M/s Tiempo
 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas AÁ-51

Concentración de equilibrio 0.250 +x 0.125 — 2x

del
(Porque el valor de K es pequeño, suponemos que parte
formar N20,, y sea x el increment o en la
NO, reacciona para
concentración de N204.)

La reacción es (0.125 — 21)

5.88 x 10? = O250+x
exotérmica
por 12 kJ/mol e
147 x 107? + 5.88 x 107% = 1.56 X 10 0.500x + 42

4 — 0.506x + 1.41 x 107? =0

2 — 0.226
x= =b+ Vb? 4ac _ 0.506 + v0.
Avance de ta reacción 2a
x- = 0.042
12.5 La ecuación global es la suma de los tres pasos del mecanis- Xx. = 0.084
mo de reacción: porque
Si [NO,] = 0.125 — 2x, entonces sólo x— €s apropiada
2 NHs(ac) + OCI (ac) —> N2Hy(ac) + Cl7(ac) + H20(€) 0.125 — 20.084) = —0.045, y esimposible que [NO¿] = —0.045.
El primer paso es lento, así que la ley de rapidez es la corres- Por tanto: [NO»] = 0.125 — 2 X 0.042 = 4.1 X 10
pondiente a ese paso. [N204] = 0.250 + 0.042 = 0.292
(4.1 x< 102?
velocidad = k[[NH3][OCI”] Para verificar: K = = 5.716 Xx 10"?, que con-
0.292
12.6 La forma de la segunda molécula cuerda hasta dos cifras significativas.

1
Op 10)
ST
a
ye
..
<——"N
0)
y
es muy parecida a la del ácido p-aminobenzoico y por ello O: 10)
interfiere la capacidad de las bacterias de convertir ácido
p-aminobenzoico en ácido fólico. Por tanto, es la sulfa.
0) pp
Capítulo 13 PS <——> + otras tres estructuras
:0 O: de resonancia
13.1 (a K=
_ 55]
[8 (b) K=
MES
[CH]

_ ICO] (HP _ [HON] [OH”]

OX= ico PM 1cN7 Puesto que debe romperse un enlace, la reacción debe ser en-
dotérmica. Dado que la reacción es endotérmica, elevar T la
_ [CH¿COO”] [H30*] _ desplaza hacia el producto NO), lo que explica el color pardo
13.2 K=""[CH,COOH] más oscuro a la T más alta en la figura 13,3.
13.6 (a) AG? = —553.04 — 528.10 — (—1128.79) = 47.65 kJ/mol
(0.0296 X 0.0200) (0.0296 X 0.0200) Ku =e AGIRT — ¿(47,650 JimoD(8.314 J/K-moD(298K)
(1 = 0.0296) X 0.0200 =0719282= 444x107?
1 (b) AG” = 0 — 587.06 — (623.42) = 36.36 kJ/mol
- PA or Ku, = €7 66.360 J/moD48.314 J/K-mol)(298K)
1.941 x 107”
= 4,23 x 107?
13.3 Aul(s) ==2 Au*(ac) + (ac) (c) AG? = 97.89 — 2(51.31) = —4.73 kJ/mol
K=[Au*] [M1] = 1.6x 10 Ku AS e tao J/moDA(8.3 14 J/K-mol(298K) = 6.75

Puesto que [Au*] = [MT] a causa de la estequiometría de la (a) está cercano al valor de la tabla 13.1. (b) es igual al
valor
reacción, de la tabla 13.1. (c) es muy diferente del valor de la tabla,
[Au*P =16x 100% [Au"]=VIL6X 10> porque para reacciones en fase gaseosa el estado estándar
se
[Au*] =4.0x 107” y [7] =4.0 Xx 10 refiere a presiones, no a concentraciones.
13.7 AH” = 2(-46.11) = -92.22 kJ
134 K= RATA = 5.88 x 107? N¿O, > 2NO, AS” = 2(192.45) — 191.61 — 3(130.684) = —198.762 J/K
1.7 Xx
0.250 0.125 (a) En 298K, AG?” = -92,220 J — 298K (—198.7
Concentración inicial Ky, = € 32988 ImoD/(8.314 J/K-mol)(298 K) — 6.0x 62 J/K)
x —2x 105
Cambio durante la reacción
A-52 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

(b) En 450 K, AG” = —92,220 J —

Ky = e C2777 Ymon18314 nO -
A ARA
4
149. (Vasos = GP == (10, em)? =wm4.190 cm" 3==4-19 L
(c) En 800 K, AG” = 92,220 J — 800 K (198.762 J/K) PV
Ky = € 766.790 Imol)/(8.314 3/K-molXB00 K) — 44x 1075 cantidad de CO, gaseoso, n = "pp —

(2 arm)(4.19 L) = 0.348 mol de CO,

(0.0 821 L atm/mol K)J(293 K)
Capítulo 14 mol de CO) X
masa de NaHCO; requerida = 0.348
14.1 (a) presión en atmósferas = 29.5 pulg Hg X
1 atm 2.54 cm 1
NaHCOs
mol de 84.00 gde NaHCO) _ yy y g de NaHCO,
= 0.986 atm 1 mol de NaHCOz
76.0 cm Hg 1 pulg 1 mol de CO)
_ PV (0.850 atm)(1.00 L) -
(b) presión en mm Hg = 29.5 pulg Hg X 2.54 mm (0,0821 L atm/mol K)(293 K)
1 pulg 14.10 cantidad de gas,/? = "27"
0.0353 mol
749 mm Hg
(c) presión en bar = 29.5 pulg Hg x
113 = 32.0 g/mol
1.013 bar
760. mm Hg
2.54 mm
1 pulg
= 0.999 bar Masa Domo og al
Este gas probablemente es oxígeno.
101.3 kPa l molde Na _
(d) presión en kPa = 29,5 pulg Hg Xx g de N>
760.
mm Hg 14.11 cantidad de N¿ = 7.0 g de N2 X 38 10 gdeNz
2.
1 pulg
ds 0.25 mol de Nz

14.2 presión en bar = 647 mm Hg X

1.013 bar
760. mm Hg
= 0.862 bar _1
moldeHz _
cantidad de Hz = 6.0 g de Hl2X 207 g de Hz —
101.3 kPa 3.0 mol de H>
presión en kPa = 647 mm Hg Xx = 86.2 kPa
760. mm Hg
número total de moles = 3.0 + 0.25 = 3.2 mol
1 atm
presión en atm = 647 mm Hg X = 0.851 atm 0.25 mol _ 3.0 mol _
760. mm Hg
Xy, = o 0.078 Xy, = 32 mol — 0.94
143 y= E LEN AE - 103L
0.640 atm e nRT _ (0.25 mol)(0.0821 1 atm/mol K)(773 K) eN
Na V (5.0 L)
P,¡V,T> a (710. mm Hg)Q1 mL)JQ99.6 K) E
3.2 atm
A (740 mm Hg)(295.4 K)
21 mL — 3.03.0 mo mol((0.0821
NM L atm/mol
atm/mol K KX(773 K) dai
Pa,
YT, (Q1mL)Q99.6K) _ (5.0 L)
(1) Y. == E9s4Ky) mL Densidad del KC1 =

_ PiV, _ (1.00 atm)(400. mL) _ (4 unidades formulares de sc 74.552g 1 mol

mol KC1 Ji 6.022 X 10% unidades formulares
MAME Pa (0.750 atm) 233 gal,
2.60 x 1072 cm?
VI,
sr (236 mLX362 K) _ Bm 1.90 g/cm?

2 L NO Capitulo 15
14.7 Volumen de NO gaseoso = 1.0 L O, x 3775 =2LNO
LLO 15.1 Calor = 2.5 x 10" kg H,0 x
.
14.8 cantidad de N,, n = TT
PV 5 3 Al 1 mol de HO Y/ 44.0 kJ
kg 18.02 g de m0 )= 6.10 x 10% 1
mol
1 atm
(835 mm Holar
760 nl (45.6 L ) Este proceso es exotérmico al condensars
e vapor de agua y
= 2.07 mol
formar lluvia.
(0.0821 L atm/mo] K) (295 K) 15.2 Calor requerido para fundir NaC1 =

Cantidad de NaNy = 2.07 mol de N, X

2 mol de NaN3
1000gde Nacx 1 mol de NaC1 30.21 kJ
) 51001
—3 mol de Na — 58.442 de NaCIf mol de NaC]
1.38 mol de NaN3 15.3 Sólo existiría vapor de agua en estas condici
ones.

masa de NaN, = 1.38 mol de NaN3 X 65.01

1 mol g
dedeNaNs _
NaN;
15.4 Hay 2 átomos por celda unitaria ccca. La diagonal de la
unitaria ccca es 4 veces el radio de los átomos
celda
de la celda uni-
89.7 g de NaNa taria; entonces, despejando la arista,
 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas A-53

4 x 144pm
Arista = = 332 pm 167 AMA se LO010% 19x 107?!
v3
densidad = 952
volumen
_ 31 19X 100% _,9x 107%
OIA1= 0107
(Q átomos de Aux(196.97 g de Aw/6.022 < 10” átomos de Au) — a d+ dar
Si baja el pH, la concentración del ¡on AI?” se incrementará
(332 pmX1 m/10? pm)(10? cm/m)y Ml
considerablemente.
17.88 g/cm?
15.5 La arista de la celda unitaria de KC] mediría 2 X 152 pm +
2 X 167 pm = 638 pm. 16.8 Cantidad de NaCl = 6.58 g de NaCl X
La celda unitaria de KCI es mayor que la de NaCl
¿role AEL =1.:13 x 107? mol de NaC]
Volumen de la celda unitaria = (638 pm)? = 2.60 X 10% pm? 58.44 g de NaCl
10710 3 mol
113 x 107? 3DA de NaCl
5 ]
a] = 2.60 x 102 cm? ESOsoluto =(1.
les de
molalidad = kgPLE 1
19-
250.0 mL de H30
pm de disolvente

15.6 Transferencia de energía requerida = 1.45 g de Al X 1 mL de HO Y/ 1000 g de a) =0.452 m

1 mol de Al Y/ 10.7 kJ 1 g de HO 1 kg de H30
)= 0.575 kJ
26.98 g de AIJI 1 mol 16.9 AT,= (0.512 *C - kg/mol)(0.467 molkg) = 0.0239 *C ,
Punto de ebullición de la solución = 100.00 + 0.02 = 100.02 *C
Capítulo 16
1.20 kg de etilénglicol )
16.1 El grafito, por sus extensa red de enlace formada por fuertes 16.10 molalidad de la solución = (
6.50 kg de H,0
enlaces covalentes, no es soluble en agua ni en tetracloruro
de carbono. 1000 gY/__1 mol de etilénglicol
)- 2.97 m
16.2 Solubilidad = (8.4 x 107” mol/L/mm Hg)(1520 mm Hg) = ( kg ) 62.068 g de etilénglicol
1.3 x 10? molL
Luego, calcule el abatimiento del punto de congelación de
Solubilidad = (8.4 X 107? mol/L/mm Hg)Q0 mm Hg) =
una solución 2.97 m.
1.7 x 107? moVL
16.3 K,s(CuBr) = [Cu*][Br”] Kps(Hgl,) = [Hg] Y AT, = (-1.86*C - kg/moN(2.97 mol/kg) = —5.52 *C
Ko (SISO 4) = [S?*][50,?7] Esta solución se congelará a —5.52 *C, por lo que esta can-
tidad de etilénglicol no protegerá los 6.5 kg de agua del
16s PbCL 2 Pb*+ 2Cr tanque si la temperatura baja a —25 *C.
Inicialmente 0 0.5 M
16.11 II =cRTi
Cambio debido a Para la hemoglobina, i¡= 1, así que
la disolución +8 0.5 + 28 -H_= 1.8 X 107? atm =736x
En equilibrio Ss 0.5 (depreciamos 25 RT (0.0821 L - atrr/mol 10?
- K)(298 K) OU
porque $ es pequeña)
Puesto que el volumen es 1.0 L, debe haber 7.36 xX 107? mol
de hemoglobina presentes.
107?
Kps = (SX0.5) = 1.7 X 5.0
117x107? = 34 x 10% mol/L
Masa molar =
7.36 x 10* mol
= 6.8 X 10* g/mol
0.5
16.5 La masa total es 750 + 21.5 = 771.5 g. Capítulo 17
215 g 17.1 (a) La base conjugada de H,CO, es HCO,”; la base
conju-
Porcentaje en peso de glucosa = x 100% = 2.79% gada de HNO; es O,7
TNS g
(b) El ácido conjugado de NH, es NH,*; el ácido conjug
30 g de Se Y/_l g de HO reso 30% de CN es HON
ado
dd (ae m0 1 mL de HO Ál 1 g de Se 17.2 En una solución 0.040 M de NaOH, [OH] = 0.040
porque
10? ug de Se/mL H,O el NaOH se disocia totalmente. El pOH es —log(0.
040) =
1.40, así que el pH es 12.60 (14.00 — 1.40)
3.0 X 10? ug de Se 17.3 Si [H30*]= 1.5 x 107*%, entonces el pH es —log(1.5 X
Se en 100 mL de agua= (| 107% = 9.82. Si [H,O*] aumenta en 10? a 1.5 x 107 M, el
1 mL de HO )
pH sería —log(1.5 X 107?) = 6.82. La solución sigue siendo
(100 mL de H30) = 3.0 pg de Se ácida, pero en menor grado.
A-54 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

17.4 Preparemos una pequeña tabla para el ácido láctico, HLa, Capítulo 18
di con “red”,
red”, y
y 1los oxidantes »
(¿q
q A rre

18.1 Los agentes reductores se indican

HLa + H,0 e H;,O* + La A sdaci
con “ox”. Los números de oxidación apar ecen arriba de los
Concentración inicial 0.10 M 107? 0 símbolos de los elementos.
Cambio de concentración +3 -1
0 0
por la reacción =x +x ca
(a) 2 Fe(s) + 3Cl(g) ——> 2FeCI(s)
Concentración de equilibrio 0.10 —x x x
red OX

0 0 +1-2
Pero x=10"*% =3,7 Xx 107? porque x= [H50*]. Susti- 2 H,0()
(b) 2H2(g) + Oxg) —>
tuyendo en la expresión para K,,
red OX
_ IHO*llLa 7]__(67x10>?? +5 -2 +1 -2 a+2
a [HLa] 0.1037 x 1077 — 0
(c) Cuts) + 2NOy (ac) + 4 H30* (ac) —> Cu” (ac) +
1.4 x 1075 Ed red OX
HANA = 1,4 x 10
0.1 +4 -2 +1 -2
El ácido láctico es más fuerte que el propiónico, cuya K, es
1.5 x 1073,
0 0 +4 -2
17.5 Si usamos los mismos métodos que se muestran en el ejem- (d) C(s) + Ox(g) ——> COzx8)
e a red OX
2 lo, 010 =73x 10
+2 +6-2 +1 es
Despejando x, que es [H30*], obtenemos x = V7.3 x 1075 (€) 6 Fe?*(ac) + Cr20,? (ac) + 14 HO" (ac) ——>
= 8.54 x 10 =[H,0*] red OX
Así que el pH de esta solución es —log(8.54 X 107%) = 5.07
+3 +3 +1 -2
17.6 Utilizando los mismos métodos que los empleados en el ejem- 6 Fe?*(ac) + 2 Cr?*(ac) + 21 H20(1)
plo, si x=[OH”] y [HCO3”], y usamos el valor de 2.1 x
10 * para K, de CO?7, obtenemos
18.2 (a) Ox: Cd(s) —> Cd?*(ac) +2 e
Red: Cu?*(ac) +2e” ——= Cuís)
- =21x 107% VYx=21Xx10*=1.45x 107? Suma: Cd(s) + Cu?*(ac) —=> Cd?* (ac) + Cu(s)
(b) Ox: Zn(s) —> Zn?* (ac) + 2e7
pOH = 1.84, y pH = 12.16 Red: 2 H,0*(ac) + 2e” —> Hxg) + 2 H0(1)
17.7 Nora: En las respuestas que siguen, sólo se mencionan los áci- Suma: Zn(s) + 2 H¿0*(ac) —> Zn?*(ac) + Ha(g) + 2
dos. La tabla 17.3 contiene las bases conjugadas correspon-
HA20()
dientes a estos ácidos.
(c)Ox: 2AXKs) —> 2 AP *(ac)+ 6 e7
(a) Para [H¿0*] = 3.2 x 10? M, use HF, HNO,, HCO,H, Red: 3Zn"*(ac) +2 e” —> 3 Zn(s)
o C¿H¿CO,H
(b) Para [H¿0*] = 5.0 Xx 107? M, use HCO,H, C¿H5CO,H, Suma: 2 Al(s) + 3 Zn?*(ac) —> 2 AP* (ac) + 2 Zn(s)
CHA¿CO,H, o CH¿CH¿COH Ñ 18.3 Paso 1. Ésta es una reacción de oxidación-reducción.
Es ob-
(c) Para [H30*] = 7.0 x 107% M, use H2S, H¿PO¿, HSO3 , vio que el Zn se oxida por su cambio de estado
de Oxidación.
o HCIO Paso 2. Las medias reacciones son:
(d) Para [H¿0*] = 6.0 x 107?! M, use B(OH)a, NH¿*, HON, Zn(s) —> Zn?” (ac) (ésta es la reacción de oxidación)
o HCO;, Cr307 (ac) —> 201 *(ac) (éstaes
la reacción dereducción)
17.8 Los pesos formulares y moles de ácido por gramo para los
Paso 3. Balancear los átomos de
cinco antiácidos son: las medias reacciones. Los
átomos están balanceados en la reacc
ión del Zn. Necesitamos
e
a

agregar agua y H en la media reacción

Peso formular mol de ácido/gramo del Cr20,?7. Nece-
sitaremos 14 iones H* a la derecha para
combinarlos con los
— —————————ccQ——co o
———

1 molde ácido/29.16 g de antiácido

—— _—— — —
— —_—_—

Mg(OH), 58.32 7 átomos de O.

Caco, 100.10 1 mol de ácido/50.05 g de antiácido Cr307” (ac) + 14 H* (ac) —> 2 CrP*(ac) + 7 1,00)
NaHCO, 84.00 1 mol de ácido/84.00 g de antiácido
ALOH), 60.99 1 mol de ácido/20.33 g de antiácido Paso 4. Balancear la carga en las media
s reacciones. Escribi-
NaAl(OB),CO, 143.99 O1 molde ácido/36.00 g de antiácido mos la reacción del Zn como
A
Zn(s) —> Zn?H(ac) + 2 e”
De estos antiácidos, AI(OH)3 neutraliza más ácido estomacal
por gramo. Y la del Cr203?7 como
 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas A-55

Cr207 (ac) + 14 H(ac)+6e” — 2 Cr”* (ac) + 7 4,00) 3 NO;(ac) + 8 Al(s) + 18 H20(1) + 32 OH (ac) —>
Paso 5. Multiplicamos las medias reacciones por factores para 8 Al(OHz(ac) + 3 NHx(ac) + 27 OH (ac)
que el número de electrones ganados sea igual a el número de que hay ¡ones
Paso 7. Realice una verificación final. Puesto
Esto da la
electrones perdidos. OH” en ambos lados de la ecuación, cancélelos.
3 [Zn(ac) —> Zn?*(ac) + 2e7] ecuación balanceada final.
1 [Cr30,7 (ac) + 14 H*(ac)+6€e7 —> 2 Cr ac”) + 3 NO," (ac) + 8 Al(s) + 18 H¿0(1) + 5 OH (ac) ——>
? 8 AIOH)s (ac) + 3 NHs(ac)
7 H00]
le costó mu-
Paso 6. Sumar las dos medias reacciones, cancelando los elec- (Ésta es una ecuación difícil de balancear. Si no
trones. captando muy bien el balanceo de ecuaciones
cho trabajo, está
uno o más de
3 Zn(s) —> 3Zn?*(ac) + 6e7 de oxidación-reducción. Si tuvo que luchar con
los pasos, regrese y repítalos.)
Cr3077 (ac) + 14 H*+6e7 32 Cr* (ac) + 7 H20(0) de
18.5 (a) Ni(s) — Ni?*(ac) + 2 e” (ésta es la media reacción
Cr3077 (ac) + 3 Zn(s) + 14 H*(ac) —> 2 Cr*(ac) + oxidación)
3 Zn”* (ac) + 7 HO) .
2Ag*(ac)+2e —>
Paso 7. Todo concuerda. 2 Agís) (ésta es la media reacción de reducción)
Paso 8. Se añadió agua en el paso 3. La ecuación balanceada es (b) La oxidación del Ni ocurre en el ánodo, y la reducción de
Cr077 (ac) + 3 Zn(s) + 14 H*(ac) —> 2 Cr*(ac) + iones Ag”, en el cátodo.
3 Zn?* (ac) + 7 H20() (c) Los electrones fluirán por un circuito externo desde el
18.4 Paso 1. Es una reacción de oxidación-reducción. El plantea- ánodo (donde se oxida Ni) hacia el cátodo (donde se reducen
miento dice que Al reduce al ion NOz”. También se oxida Al. iones Ag”).
(d) lones nitrato fluirán a través del puente salino hacia
Paso 2. Las medias reacciones son:
el compartimento del ánodo. Los iones potasio fluirán hacia el
Al(s) —> AlI(OH)¿ (ac) (ésta es la reacción de oxidación) compartimento del cátodo.
NO (ac) ——= NHx(ac) - (ésta es la reacción de reducción) 18.6 Media reacción de oxidación: Fe(s) —> Fe?* (ac, IM) + 2e”
Media reacción de reducción: Cu?*(ac, 1M) +2 e” —> Cuíls)
Paso 3. Balancee los átomos de las medias reacciones. Para
balancear la reacción del Al, añadimos cuatro iones OH” a la Eneto = 0.78 V= Eox + Era
Izquierda. Puesto que Ejea = + 0.34 V, E,, debe ser + 0.44 V
Al(s) + 40H (ac) —> AO 18.7 FXg)+2e. => 2F (ac) + 2.87 V
Para balancear los átomos de la reacción del NO”, añadimos 2 Li(s) > 2 Li'(ac) +2 e” (3.045 V)
agua a la izquierda y iones OH” a la derecha. Encontrar el 2 Li(s) + Fg) > 2 Li*(ac) + 2 F (ac) +5.91 V
número de moléculas de H30 es complicado, pero como cada
18.8 (a) La reacción neta de la celda es
nitrógeno de NO; requiere tres átomos de H, el mínimo es
tres moléculas de H20. Los tres átomos de O del ion NO3” 2 Na*
+2 Br” —> 2 Na + Br,
pueden verse como O” que reaccionarían con 3 H20 para
formar 6 OH” en la reacción 3 0% + 3 H20 > OH”. Si Se reducen iones sodio en el cátodo y se oxidan iones bro-
sumamos todo esto, tenemos muro en el ánodo.
(b) Se produce H, en el cátodo por las mismas razones dadas
NO" (ac) + 6 H20(1) —> NHx(ac) + 9 OH”
en el ejemplo de resolución de problemas 18.8. Esa reac-
Paso 4. Balancee la carga de las medias reacciones. Coloque ción es
3 e” a la derecha en la reacción del Al.
2 H20() + 2e” —> Hg) + 2 OH (ac)
Al(s) + 4 OH (ac) —> AK(OHMj4 +3e.
En el ánodo hay dos posibles reacciones: la oxidación de agua
Y ponga 8e” a la izquierda en la reacción del NOy-. y la oxidación de iones Br”.
NO" (ac) + 6 H30(1) + 8e” —— NHa(ac) +9 OH”
6 H20(€) —> OXg) + 4 H;¡0 (0) + 4 e E"ox = —1.229 V
Paso 5. Multiplique las medias reacciones por factores para
2 Br (ac) —> Br0) +2 e7 E*., = —1.08 V
que los electrones ganados y perdidos sean iguales en número.
8 [Al(s) + 4 OH (ac) ——> AK(OMa4 +3e7] La oxidación de ion bromuro tiene el potencial de
oxidación
menos negativo, por lo que ocurrirá esa reacció
3[NO5(ac) + 6 H¿0(D) + 8e” ——=> NHx(ac) + 9 0H] n. La reacción
neta de la celda es
Paso 6. Sume las medias reacciones y cancele los electrones.
2 H20(€) + 2 Br (ac) —> Brx(6) + Hg) +
8 Al(s) + 32 OH" (ac) —> 8 AIOH), + 24 e 20H7
3 NOx(ac) + 18 H,0(1) + 24e” —— 3 NHx(ac) + (c) Se formará Sn metálico en el cátodo porque su
potencial
27 0H" de reducción (—0.14 V) es menos negativo que el del
agua.
A-56 Apéndice K Respuesta a las prácticas de resolución de problemas

Se formará O, en el ánodo porque el valor de E?,, para la 0.693

= ——==E2—>= 15d
oxidación del agua es menos negativo que para la oxidación 193 ()12= 9310747
de Cl”. La reacción neta de la celda es
(b) In(fracción restante) = —k X t
2 Sn”*(ac) + 6 H20(1) —= Sn(s) + Ox(g) + 4 H¿0*(ac)
= (9.3 x 107? d7!) x (100 d) = —0.930;
18.9 Primero calculamos la cantidad n de carga. 0.930 — a
fracción de iridio 192 restante = € = 0.39;
Carga = (25 X 10? AX(1 h)(60 s/min)(60 min/h) = al
por tanto, queda el 39% del iridio 192 origin
90x 107”As=9.0 Xx 107C
Masa de Na = (9.0 X 10” C)
1 mol de e y/1 mol de Na y /22.9898 g de Na 19.4 A AE
1.60 Xx 10” a
96500 C Jl1 mol ll 1 mol
de Na )>
En 1997:
2.1 x 10% g de Na In (fracción restante) = —k X t
Capitulo 19 (4.33 x 10"* 27!) x 76a= -3.29 Xx 10 *;
—=2.

0.0329 _ E
19.1 (a) 3Np — %He + Pa; fracción de radio 226 restante = , 0.07 E 0.967;
(bd) ÉS =>-fe + 3C1 por tanto queda el 96.7% del radio 226 original;
19.2 (a) S3Sr —>-3 e + y 0.967 x 1.00 g = 0.967 g
(b) Se requieren cuatro vidas medias (4 Xx 29 a= 116 a)
para que la actividad baje a 125 partículas beta emitidas por 19.5 In(0.60) = -0.510 =—kX t;
minuto: le= 0.693 _ 0.693 _ 0.0563 a”!;
ASA
tz 123a
Número de Tiempo de vida Cambio de Tiempo total trans-
vidas medias
- 0.510 ___ Sa
media (años) actividad currido (años)
ES Osea
Primera 29 2000 a 1000 29
Segunda 29 1000 a500 58
Tercera 29 500 a 250 87
Cuarta 29 250 a 125 116
 o] rr

Respuestas a ejercicios

Capitulo 1 (c) Durante la evaporación, moléculas de agua

escapan 6 la

1.1. (a) Identificar la muestra como plomo es información cuali- superficie de la solución de sal y dejan atrás la sal. Final-
tativa. La masa y el punto de fusión son información cuanti- mente, toda el agua se evapora y la sal cristaliza.
tativa. 2.2. (a) Uranio (U), neptunio (Np) y plutonio (Pu)
(b) Cualitativa: contiene hierro, es verde. (b) Califomio, Cf
(c) Cualitativa: tapa amarilla. Cuantitativa: 1.8 kg. (c) S (azufre, Stanitski), W (tungsteno, Wood) y Mo (molib-
1.2, (a) 37 *C equivale a 98.6 “F, la temperatura corporal, así que deno, Moore).
37 *C es una temperatura más alta que 85 %F 2.3. La afirmación es errónea porque el estaño y el plomo son
(b) 20 *F es una temperatura más baja que O *C. elementos distintos. Los alótropos son formas diferentes del
1.3. (a) (1) El color (azul) es una propiedad física. El proceso de mismo elemento en el mismo estado físico a la misma tem-
fusión es un cambio físico y el punto de fusión es una propiedad
peratura y presión.
física. (i1) El color (incoloro) y la forma del cristal (cúbico)
2.4. Se produce una carga eléctrica cuando se frotan objetos por-
son propiedades físicas.
que se transfieren electrones cuya carga es negativa, de un ob-
(b) El punto de ebullición de una sustancia es una propiedad
jeto al otro. El objeto que gana electrones adquiere una carga
física. Dado que la temperatura normal del cuerpo es 37 *C,
negativa; el que los pierde adquiere una carga positiva.
esto quiere decir que una muestra con un punto de ebullición
de 15 *C hará ebullición (un cambio físico) si se sostiene en Pnúcico _ 10m = $ Faú
la mano. 2.5. an núcleo - F = 10 2 m X
Fátomo 10m 10m
1.4. La fusión y la evaporación son cambios físicos. La luz solar
transfiere energía a la muestra y hace que las partículas, las 107? = 107? m = 107? cm. Éste es más o menos el espesor
moléculas de agua que están al estado sólido, al tener veloci- del alambre de un broche para papel.
dad creciente, tarde o temprano, se moverán con la velocidad
2.6. El nitrógeno 14 y 15 son isótopos del nitrógeno porque tienen
suficiente para convertirse en líquido y las moléculas de éste
el mismo número de protones, pero diferente número de neu-
se moverán con velocidad suficiente como para convertirse en
trones. Para ser alótropos, las dos formas de nitrógeno ten-
gas (o más correctamente, en vapor).
drían que ocurrir en formas distintas en el mismo estado
1.5. La combustión es un cambio químico, lo mismo que la coc-
físico.
ción. Hervir agua es un cambio físico.
1.6. (a) Solución. 2.7. Peso atómico de Li = (0.075001(6.015121 uma) +
(b) El concreto es una mezcla heterogénea de arena, grava y (0.92501(7.016003 uma) = 0.451134 uma + 6.489802
cemento. ,
uma = 6.940936 uma
(c) El agua lodosa es una mezcla heterogénea de tierra y agua.
(d) Los diamantes son carbono puro, un elemento. 2.8. Puesto que el isótopo más abundante es magnesio 24 (78.70%),
(e) Los centavos de dólar recién acuñiados constan de dos ele- el peso atómico del magnesio es más cercano a 24 que a25
o
mentos: un revestimiento de cobre y un centro de cinc, 26, los números de masa de los otros isótopos de magnesi
o,
(f) La sal de mesa es un compuesto (cloruro de sodio). que constituyen cerca del 21% de la masa restante.

Capítulo 2 El promedio aritmético simple es, ua = 25, que

2.1. (a) Las moléculas de agua que humedecen la ropa se mueven
es Mayor que el peso atómico. En el promedio aritmético,
y abandonan la superficie de la tela para entrar en el aire; la la
E abundancia relativa de cada isótopo del magnesio es del 33%,
ropa se seca.
del aire chocan con el vidrio, pier- mucho menor que la abundancia porcentual real del
(b) Las moléculas de agua magne-
sio 24 y mucho mayor que las abundancias porcent
den energía y se condensan en agua líquida, que se ve como uales na-
humedad en el exterior del vidrio. turales del magnesio 25 y magnesio 26.

A-57
A-58 Apéndice L Respuestas a ejercicios

2.9. Los dos isótopos de boro son boro 10 y boro 11. El peso del 3.4. H H H
promedio aritmético, en el que ambos isótopos tiene igual
10 uma + 11 uma
H=C-C-C—oH
abundancia (50%), es
2
= 10.5 amu. Éste no
AonoA
es el peso atómico del boro; por tanto, las abundancias por- 3.5. H H H
HC CC"
centuales no pueden ser del 50%.
2.10.

0 gdegcc Li 6.02 X 107 átomos de Li A Onn

10.00 Li Xx 6.941gdeLi 3.6.
Pr pr! id
8.673 xX 10% átomos de Li

6.02 X 107 átomos de Ir _ Er

H HH HH H CHH H
"000 E de Ir x 192.22 £de lr CHx(CH))¿CH; CH
3.132 X 10? átomos de Ir CH¿CHCH,CH;
8.673 X 10% — 3.132 x 102 =
H CH,H
8.359 x 10% átomos de Li
En
2.11. Dado que tienen la misma densidad, volúmenes iguales de
los elementos tienen la misma masa. Sin embargo, masas
iguales no tienen el mismo número de moles. Considere el
al CH;
número de moles en 100.0 g de cada elemento. CH.CCH,
1 mol de Os
100.0 gg dede Os Os x ===
190.2 g de Os = 0.52 58 moles
1 de Os
cn,
HH H HH
100.0
.0 g de
1 mol deIr
gd Ir A AA
192.2 g deKÁIr =0,0.5202 moles deIr
ENE (a) Zmetilpentano HE EC—C—H
A CH AR
2.12. (a) El agua es el líquido más denso (capa inferior). El líquido
menos denso es la capa superior (queroseno). H HH H H
(b) No ocurrió ningún cambio permanente.
(b) 3-metilpentano nooo.
2.13.
1. (a) 13 metales: potasio (K), calcio (Ca), escandio (Sc), ti- H H CHH H
tanio, (Ti), vanadio (V), cromo (Cr), manganeso (Mn),
hierro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), cobre (Cu), cinc (Zn) H CH H H
y galio (Ga) (c) 2,2-dimetilbutano Há ls
MH Cm
(b) 3 no metales: selenio (Se), bromo (Br) y kriptón (Kr)
(c) 2 metaloides: germanio (Ge) y arsénico (As)
2. (a) Grupos 1A (excepto hidrógeno), 2A, 1B, 2B, 3B, 4B,
SB, 6B, 7B, 8B E CH,CH,H

¡SEN
(b) Grupos 7A y 8 (d) 2,3-dimetilbutano h=o=0= 0143
(c) Ninguno
3. Periodo 6
3.8. (a) lónico (iones Fe?* y s2—y; (b) ióni
co (iones Co?* y Cl);
(c) molecular; (d) molecular;
(e) lónico (iones NHZ y CO3”); (£)
molecular
3.9. (a) Nitrito de potasio; (b) hidrógeno
sulfito de sodio;
(c) Hidróxido de manganeso(I;
(d) sulfato de manganeso(TID);
(e) Nitruro de bario; (f) hidruro
de litio
3.10. (a) Carbono, nitrógeno, Oxígeno, fósforo, hidró
H OH OH (b) calcio y estroncio; (c) cloruro y yodur
geno, selenio;
CH;CHOHCH¿OH C,H¿O, o; (d) hierro, cobre,
cinc, vanadio (también Cromo, manganeso, cobalto, níquel,
3.2. (a) CS; (b) PCLy; (c) SBr»; (d) SeO»; (€) OF»; (f) molibdeno y cadmio)
XeOs
3.3. (2) CioHas, CagHsg; (b) CiaHio, 14 átomos de carbono + Los carbohidratos tienen hidrógeno y oxíge
30 átomos de hidrógeno y porció
no en una pro-
n de 2:1. Por tanto, los compuestos a, b y d podrían
ser
 A-59
Apéndice L Respuestas a ejercicios

carbohidratos. El compuesto c definitivamente no es un car- 238.029 gde U — 238,029 g de U

bohidrato porque contiene nitrógeno. (d) 1 mol de UX ¡moldeU
3.12. (a) 174.16 g/mol; (b) 386.64 g/mol; (c) 398.06 g/mol;
15.999 gde O_ — 95,994 g de O
(d) 194.2 g/mol 6 mol de O X mao
3.13. La afirmación es verdad: Puesto que ambos compuestos
127.60 gde Te _ 765.60 g de Te
tienen la misma fórmula, tienen la misma masa molar. Por 6 mol de Te X 1 mol de Te
tanto, 100 g de cada compuesto contienen el mismo número
de moles. 18.998 gde F_ — 569,94 g de F
30 mol de FX 1 mol deF
3.14. La sal de Epsom es MgS0, : 7 H20, que tiene una masa mo-
+ 765.60 + 569.94] g =
lar de 247 g/mol. Masa molar = [238.029 + 95.994
1669.6 g
1 mol
20 gg x ==
2A7 y 8.1 Xx 107*2 mol
qu = BEE x 100 = 14.26
169.6 g
3.15. (a) 1.000 mol de SF; tiene una masa de 145.97 g y contiene
32.07 g de S, y 6 mol X 18.998 g/mol de F = 113.9 g de F. %0= 95.9942.2 100 = 5.750
Los porcentajes por masa son 1669.6 g
_ 32.01 = 21.97% S - 25608 % 100 = 45.86
145.97 PTE 696 y
F = 100.00% — 21.97% = 78.03% F
of = 22% 8 2 100 = 34.14
1669.6 g
(1) 12 mode cx REE redee r
1 mol de €
1
3.16. 0.569 y de Sax x mol de Sn _ 4794 x 107?—3 mol de Sn
1 mol de Sn

22 mol de Hx 109728 46H _ 79 174 gde H 434 gde LX 1 mol de L 2moldel _

1 mol de H
244Bd bo 8rgdel 1moldeL,
1.918 Xx 107? mol de I
11 mol de O x 122840
1 mol de O
_ 17599 g de O 1.918 x 107?
4794 x 10? = 4.001 mol de 16

Masa molar = 144.13 g + 22.174 g + 175.99 g =342.3 g

1918 x107? molde I —_4.001 mol del
4,794 X 10? mol de Sn 1.000 mol de Sn”
%o= 14188 > 100=42.11 por tanto, la fórmula es SnL,.
3423 g
a H= 212 x 100 = 6.478
342.3 g
Capítulo 4
- MADE x 100 =51.41
0 342.3 g 4.1. (a) La masa total de reactivos (4 Fe(s) + 3 Ox(g)) debe ser
igual a la masa total de productos (2 Fez0x(s)), que es 2.50 g.
26.982 gde Al _ 53.964 ede Al (b) Los coeficientes estequiométricos son 4, 3 y 2.
(c) 2 mol de Alx 1 mol de H LS
(c) 1.000 X 10* O átomos de O x Molécul
1 deaOz
2 átomos de O,
32.066 gde S _ 96. 198 gdeS 4 átomos de Fe
3 mol de S X 1 mol de S E 3 moléculas de O, 0 6.667 X 107? 3 átomos de Fe

12 mol
de O X
15.999 gdeO _ 191.99 ggde O
molde O
4.2. (a) 2 Cu+ 0, —> 2 Cu0O
g = 342.15 g (b) S + 3 F, —> SF
Masa molar = [53.964 + 96.198 + 191.99] (c) Ba + Br, —=> BaBr,
= 339648 < 100 = 15.772 4.3. (a) Fosfuro de estroncio, SryP»; (b) fluoruro de calcio, CaF>;
qe 342.15 g (c) óxido de magnesio (MgO) y dióxido de carbono (CO)

as = 21888 x 100 = 28.116 4.4. Es posible que una reacción de intercambio forme dos preci-
pitados distintos; por ejemplo, la reacción entre hidróxido de
342.15 g
bario y sulfato de hierro(ID:
go = LE % 100 = 56,113
342.15 g Ba(OH),(ac) + FeSO¿(ac) —> BaSO4(s) + Fe(OB)(s)
 A-60 Apéndice L Respuestas a ejercicios

4.5. (a) lones hidrógeno y iones perclorato:

4.10. (a) Ésta no es una reacción redox. El ácido nítrico es Un agente
HClO4(ac) ——> H*(ac) + CIO; (ac) oxidante fuerte, pero aquí funciona como ácido. o
dq
(b) En esta reacción redox, cromo merito cd El2%
(b) Ca(OH)x(ac) —> Ca?*(ac) + 2 OH (ac) electrones) para formar iones Cr”* en Cr2Oy; € sei iq e
4.6. (a) H'*(ac) + Cl (ac) + K*(ac) + OH se reduce (gana electrones) para formar 10nes Óxi ee . El
(ac) —>
oxígeno es el agente oxidante, el cromo €s el agente reductor,
H20(€) + K*(ac) + Cl"(ac)
H*(ac) + OH (ac) —> H20(0) (c) Ésta es una reacción ácido-base, pero no una reacción
o
redox; no intervienen agentes oxidantes O reductores
(b) 2 H*(ac) + SO¿"(ac) + Ba?* (ac) + 2 OH (ac) —> reacción re-
(d) El cobre se oxida y el cloro se reduce en esta
es el
2 H20(€) + BaSO,(s) dox en la que el cobre es el agente reductor y el cloro
H* (ac) + OH (ac) —> H20(€) agente oxidante.
Ba?*(ac) + SO (ac) —> BaSO,(s) CL +2e —2C1
Cu — Cu?*+42e”;
(c) 2H*(ac) + 2 CH,CO; (ac) + Ca?tac)
+ 2 OH (ac) —> 4.11. (a) El carbono del ¡on oxalato, C707— (estado de oxidación
Ca?* ac) + 2 CH3CO; (ac) + 2 H¿0(€
) = +3), se oxida al estado de oxidación +4 en CO».
H* (ac) + OH (ac) —> H0(€) (b) El carbono se reduce de +4 en CCILF) a O en C(s).
4.7. AU*(ac) + 3 OH” (ac) + 3 H*(ac) + 3 Cl (ac)
—>
3 H20 + Al*(ac) + 3 Cl (ac) Capítulo 5
H*(ac) + OH (ac) —> HO 5.1 2 mol de Al__ 1 mol de Al¿Brg. 1 mol de ABI. SH siló
4.8. (a) Los productos son sulfato de sodio acuoso, “” 3 moldeBr,” 2 mol de Al 3 mol de Br,
agua y dióxido
de carbono gaseoso: recíprocos.

2 Na*(ac) + COS (ac) + 2 H*(ac) + SOZ (ac) —> 5.2. 5.57 X 107? mol de Br, X
2 Na*(ac) + SO7 (ac) + H20(€) + COx(g) 3 mol de Br,
2 H*(ac) + CO 533.4 g de Al¿Bró
(ac) —> H,0(€) + COXg)
1 mol de AlBr
= 9.90 y de Al¿Bré
(b) Los productos son cloruro de hierro(1D) acuoso
y sulfuro 1 mol de urea 2 mol de NH,
de hidrógeno gaseoso. 5.3. (a) 300 g de urea X
58.17 g de urea 1 mol de urea
FeS(s) + 2 HCl(ac) —> FeCla(ac) + HoS(g)
17.09 g de NES — 176. deny
[2 H*(ac) + S* (ac) —> HoS(g)] 1 mol de NH, a
(c) Se producen cloruro de potasio acuoso, agua y dióxido de 1 mol de H,O
azufre gaseoso.
100 g de HO x 2 mol de NH;
x
18.02 g de H,0 1 mol de HO
K,SOs(ac) + 2 HCl(ac) —> 17.09 g de NH, _
2 KCl(ac) + H20(€) + SOx(g)
1 mol de NH, — 19% 8 de NH
Dado que el agua produce más amonio,
2 H*(ac) + SOS (ac) —> la urea es el reactivo
H20(€) + SOx(8) limitante.
4.9. (a) Reacción que forma gases; los productos son sulfato de (b) 176 g de NH;
níquel acuoso, agua y dióxido de carbono gaseoso.
300 g de urea x+-M0l
deurea _ 1 mol de CO, a
NiCOx(s) + H,SO4(ac) ——> 58.17 g de urea * 1 mol de urea
NiSOx(ac) + H20(€) + COx(g) 44.01 g de CO,
1 mol de Co, — 227 8 de CO,
(b) Reacción ácido-base; el ácido nítrico reacciona con
(c)
hidróxido de estroncio, una base, para producir agua y nitrato
de estroncio, una sal. 300 g de urea x¿MOI deurea. 1 mol
deHO
58.17 g de urea 1 mol de urea
Sr(OH),(s) + 2 HNO3(ac) —=> SI(NOz3)(ac) + 2 H20(£) 18 g de H,0
¡mol de HO = 92.8 g de HO
reaccionaron; 100 g-928g
(c) Reacción de precipitación; se producen cloruro de sodio
acuoso y oxalato de bario insoluble.
= 7.2 g de H20 quedan
5.4, (1) Reactivos impuros; (2) inex
actitu d al determinar el peso
BaCla(ac) + Na,C¿O,(ac) —> BaCzOsx(s) + 2 NaCl(ac) de reactivos y productos
5.5. Adición insuficiente de KCI;
(d) Reacción de precipitación y formación de gases; se pre- secado incompleto del AgCl(s)
precipitado; recolección incompleta
cipita sulfato de plomo y se libera dióxido de carbono gaseoso, del AgClI(s) precipitado
y transferencia incompleta para pesa
rlo.
PbCO(ac) + H¿SO,(ac) —> 5.6. Suponga que la nicotina es Pura,
pese una muestra de ella y
PbSO4(s) + H20(€) + COx(8) quémela, Recolecte y pese por sepa
rado el dióxido de car-
 A-61
Apéndice L Respuestas a ejercicios

bono y el agua generados, y calcule los moles y gramos de

carbono e hidrógeno recolectados. Por diferencia de masas,
Capítulo 6
ica a la pelota para
determine la masa de nitrógeno en la muestra original, y luego 6.1. Se transfiere un poco de energía mecán
arriba. Su energ ía poten cial aumenta al lle-
calcule los moles de nitrógeno. Calcular las relaciones mo- acelerarla hacia
ca disminuye en la misma
lares de carbono, hidrógeno y nitrógeno en la nicotina para gar más alto, pero su energía cinéti
nto la pelota deja de subir y
determinar su fórmula empírica. cantidad, así que en algún mome
caer, parte de su energia potencial se con-
5.7. Masa molar del colesterol = 386.7 g/mol comienza a caer. Al
se mueve cada vez más
vierte en energía cinética y la pelota
choca cOn el piso. En ese momento,
Moles de colesterol = 240 mg X EE, x mel rápidamente hasta que
se transfiere a los áto-
10? mg ” 386.7 g parte de la energía cinética de la pelota
n el piso y los hace
= 6.21 X 107* mol de colesterol mos, moléculas o iones que constituye
se mueva n más rápid ament e. Final mente, toda la energía
que
, 6.21 x 107? moverse. En la na-
Molaridad = SarSenor” mol, = 6.21 X 10? molar cinética de la pelota se transfiere y deja de
0.100 L la, las partíc ulas del piso (y algun as del aire que la
noesca
5.8. (a) más rápidamente
pelo1a atravesó al caer) se están moviendo
aire) es un poco
1 mol de AKNO») en promedio, y la temperatura del piso (y del
o mucho
6.37 g de AKNO3) Xx -23
8 de ALÑOD X 20 e de ALNO,», más alta. La energía se dispersó entre Un númer
mayor de partículas.
= 0.299 mol de A(NO3)3 6.2. q=cxmXAT

0.250L = 0.120 molar en AL(NO3),

24.1 Xx 10%
AT= = 107 *C
Exm (0.902 J/g "CX250. g)
Molaridad: AP* = 0,120; NO3 = 3(0.120) = 0.360 AT=T,- Tj 107 %C = 7, 5.0 "C; 7,= 112
5.9. Su error consistió en usar un litro de agua. La molaridad se
6.3. De la tabla 6.1, Coranio = 0.79 J/g “C y Cho1)= 4.184 J/g *C.
define en términos de un litro de solución, no un litro de di-
Puesto que el agua tiene mayor capacidad calorífica especí-
solvente. Cuando se añadió el litro de agua, el volumen de la
fica, la misma cantidad de calentamiento elevará menos su
solución resultante pudo haber sido menor o mayor que 1 L. temperatura. Por tanto, la roca (granito) estará más caliente.
5.10. La molaridad puede aumentarse evaporando parte del disol-
vente o añadiendo más soluto.
6.4. Metal Capacidad calorífica molar (J/mol *C)
0.200 mol de AgNO; _. 1 mol de Ag* Al 24.3
5.11. 0.0193 Lx
1L 1 mol deAgNO, Fe 25.1
l molde CI” 1 mol de Naci En Cu 25.2
X 1 mol de Ag* Xx A mol de Ci” = 3.86 X 107? mol de NaCi;
Au 25.2
3.86 X 107? mol de NaCl
= 0.15 NaCl Las capacidades caloríficas molares de los metales tienen va-
0.0250 L doi lores muy similares entre sí, pero muy diferentes del valor
para el alcohol etílico. La capacidad calorífica molar de un
metal es cercana a 25 J/mol *C, pero al parecer la misma re-
gla no aplica a otras clases de sustancias.
6.5

00

Temperatura
(*C)

O 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200
Cantidad de energía transferida (3)
A-62 Apéndice L Respuestas a ejercicios

(1) Catirace) + 2 0.8) —> 8 CO» (8) +9 Ha0 (8)

Puesto que el calor de vaporización es casi siete veces
mayor
que el de fusión, la temperatura se mantiene constante
a 100 *C
un tiempo casi siete veces mayor que el que se mantiene
cons- AH? = (8(-393.509) + 9 (241.818) — (249.952) KI
tante a O %C, Se mantiene constante a O C un tiempo un poco
menor que el requerido para calentar el agua de O a 100 *C
= —5074.48 kJ
(vea
5074.48 kJ 1 mol — 44.423 kJ/g de CsH;is
la gráfica en la parte inferior de la pág. A-54)
6.6. + Calor de fusión: 237 g X 333 J/g = 78.9 kJ l mol de CsHjg * 114.23 g
+ Calentamiento del líquido: 237 g X 4.184 J/(g *C)
H20(8)
(e) N¿Ha(£) + Ox(g) —> Na(g) + 2
x
100, *C = 99.2 kJ
* Calor de vaporización: 237 g x 2260 J/g = 536 kJ kJ = —534.26 kJ
AH? = (2(-241.818) — 50.63)
* Calentamiento total: = (78.9 + 99.2 + $36) kJ =
714 kJ
6.7. La dirección de transferencia de energía se indica
534KJ__ __1mol_-_ 16.672 kJ/g de N2Ha
con el sig- 1 mol de NH, 32.045 g
no del cambio de entalpía. La transferen
cia hacia el sistema
corresponde a un cambio positivo de entalp
ía,
6.8. A causa de los calores de fusión y de vaporizaci (d) Ha(g) + +048) —> H20 (8)
ón, el cam-
bio de entalpía es diferente cuando un AH? = —-241.818 kJ
reactiv O O producto
está en un estado distinto.
6.9. Sf, violaría la primera ley de la termodinámica. = 119.96 kJ/g de H2
Según el 1 mol de Hz * 2.0158 g
supuesto, podríamos crear energía partiendo
de 2 mol de HCI,
rompiendo todas las moléculas, recom
binando los átomos (e) CH20(s) + O,(g) —> COx(g) + H20
para formar 1 mol de H, y 1 mol de
Cl, y haciendo reac- AH? = -425 kJ
cionar el H) y el Cl) para dar 2 HCL.
2 HCl —> átomos —=> HA) + Cl 425 kJ 1 mol
AR? = 4185 kJ = 14.1 kJ/g CHO
H, + Cl —> 2 HC1 AR? = 190 kJ
1 mol de CHO 30.03 g
El efecto neto de estos dos procesos es que
sigue habiendo
2 mol de HCI, pero se crearon 5 kJ de energía. Esto El hidrógeno es el que más energía por gramo proporciona,
es im-
posible según la primera ley de la termodinámica.
6.10. En el ejemplo 6.4 el número de enlaces es el
mismo antes
(4 CH y 2 O=0) y después (2 C=0 y 4 O—H) de la reac- Capítulo 7
ción, pero los enlaces C=0 que se forman son casi dos ve- ACAPMBO ABA Bor
7.1.
ces más fuertes que cualquiera de los otros enlaces. La for- Si se añaden C, D y E, hay muchos acomodos más:
mación de enlaces más fuertes hace que la reacción sea
exotérmica. A“B"C* A"B"D” A'B'E” A“C*D*
En la práctica de resolución de problemas 6.4 sólo se A CUE"
rompen 3 enlaces (2 H—H y 1 O=0) y se forman 4 enlaces A"D'E" B"C*D” B*C'E” B"D'E
(4 O—H). La fuerza de todos los enlaces es parecida, así que C"D”E”
A“ A“p* AT" Bu" Ep"
la formación de más enlaces hace que la reacción sea exotér-
mica. B”E” Ca” cry” c*"p* CF"
6.11. (2) 7Na(g) + 5 H(g) ——> NHx(g) AH” = 46.11 kJ DA” DB" puc D”E" seg
(b) N2(g) —> Na2(g). Esta ecuación dice que se parte de Ep? E“ Ep" pu Es
1 mol de N, y se termina con 1 mol de N,. Puesto que no
hay cambio, no puede haber cambio de entalpía, así que AHÍ
=0, Hay 35 posibles acomodos, pero
6.12. A +0=0 —> N=N + H—-0—H + H—-0—H la energía confinada a los átomos
sólo cuatro de ellos tienen
A y B. La probabilidad de
H H que toda la energía permanezca
en A y B es entonces 4/35 =
0.114, un poco más del 11%.
AH” = (4 (389) + 159 + 498 — 946 — 4(463)) kJ = —585 kJ Til, Utilizando temperaturas Celsius y
ÁS = g/T. sila temperatura
500 lb de N2Hy x 4542
EX . ImolYE 585KJ___
ade, fuera —10 *C, el valor de AS sería nega
tivo, lo cual con-
tradice el hecho de que la transfer
encia de energía a una mues-
4 x 10% kJ tra debe, incrementar
el movimie nto molecular y por
entropía. tanto la
6.13. (a) CHa(g) + 2 Ox(g) —> COxg) + 2 H20(8) LS, TT , = (62 +273.15) — (4, + 273.
15)
AH? = (-393.509 + 2(—241.818) — (-74.81)) KJ
= ta > ft, + 273.15 == 273.15

= —802.34 kJ = tot;

e kJ
802.34 1 mol 7.4. (a) AS = y/T = AHIT= 30.8 kJ/(80.1 + 273.15)K
——— = 50.013 kJ/g de CH,
1 mol de CH, 16.0426 g = 8.72 X 10? KJ/K = 87.2 y/K
 A-63
Apéndice L Respuestas a ejercicios

(d) Mg(s) + 3 OxXg) —> MBO(5)

(b) Para la condensación de vapor el signo
de AH? es nega-
tivo, así que AS? = —87.2 J/K. 3 kJ
AG* = AGF(MgO(s)) = 569.4
75. (a) El reactivo es un gas. Los productos tambié
n son gases,
pero el número de moléculas ha aumentado.
La entropía es Acoplando las reacciones, tenemos
mayor para los productos.
(b) El reactivo es sólido. El producto es una Fe¿Ox(s) — 2 Fe(s) +30xg) 461= 7422 KI
solución. El mez-
clado de iones sodio y cloruro entre moléculas
de agua hace 3 x (Mg(s) +1 04g) —> MgO(5)
que el producto tenga mayor entropía. AG? = 3(- 569.43) kJ = — 1708.29 kJ
(c) El reactivo es sólido. Los productos son un
sólido y un
gas. La entropía mucho mayor del gas hace que Fez0x(s) + 3 Mg(s) —> 2 Fe(s) + 3 MgO(s)
los produc-
tos tengan mayor entropía. AGS = -966.1 kJ
7.6. Puesto que ASentomo =—AB/T a una tempera
tura dada, kJ. Los 1894 kJ
cuanto mayor es el valor de 7 menor es el valor de ASanomo 7.10. AG? = —2870kJ + 32 X (30.5kJ) = — 1894
: térmica.
Si ASsistena no cambia mucho con la temperatura, entonces de energía libre de Gibbs se transforman en energia
veces se debe reciclar cada
ASuniverso También debe reducirse. En este caso, dado que 7.11. 64,500 g ATP/50 g ATP = 1290
ASvistema €S Negativo, ÁSuniverso Se volvería negativo a una ADP a ATP en promedio.
temperatura lo bastante alta.
7.7. (a) Puesto que tanto AH” como AS? son negativos, esta reac-
ción pertenece a la segunda categoría y favorece a los pro-
ductos a temperatura ambiente. (b) Tercera categoría, fa-
Capítulo 8
vorece a los reactivos. (c) Primera categoría, favorece a los
productos. (d) Cuarta categoría, favorece a los reactivos. 8.1. La frecuencia de la luz disminuye al aumentar su longitud de
onda, por la relación Av = c.
7.8. AS*secma = 2 mol de HCI(g) X S(HCIg)) — 1 mol de Hx(g) X 8.2. Los teléfonos celulares usan ondas de radio de más alta fre-
S"(Hx(g)) — 1 mol de Cl(g) X S(CL(g) cuencia.
= (2 X 186.908 — 130.684 — 223.036) J/K 8.3. Para el fotón de rayos X,
= 20.096 J/K c
ASenomo = 7AHIT = —[2 mol de HCl(g) x E=hv= SE |

(92.307 kJ/mol)]/298.15 K _ 34 4. (2.998 X 10% m s” )_ -17

= 619.20 J/K = 6.626 x 10? J-s A a 8.42 x 10 J
AS" universo = (619,20 + 20.096) JJK = 639.29 J/K Este fotón tiene unas 265 veces más energía que un fotón de
luz anaranjada (3.18 X 107?” )).
7.9. (a) AS) = (2 x (27.78) +2 x (205.138) — 87.40) J/K 8.4. En una muestra de gas hidrógeno excitado hay muchos áto-
=275.86 J/K mos, y cada uno puede existir en uno de los estados excita-
AH?) = —AHf(Fez04(s)) = 824.2 KJ dos posibles para el hidrógeno. Las líneas espectrales obser-
AG?) = —AGf(Fez03(s)) = 742.2 kJ vadas son resultado de todas las posibles transiciones de todos
AS*(ii) =(50.92 — 2 X (28.3) —2 x (205.138)) J/K estos átomos de hidrógeno.
= -3134 J/K 8.5. El número máximo de orbitales s que puede haber en un nivel
AF*(ii) = AHF(ALOS(s)) = —1675.7 kJ electrónico dado es de uno. El número máximo de orbitales
AG*(ii) = AGR(ALO%(s)) = —1582.3 KJ p en un nivel electrónico dado es de tres. El número máximo
de orbitales d en un nivel electrónico dado es de cinco. El
El paso i favorece a los reactivos. El paso ii favorece a los número máximo de orbitales f en un nivel electrónico dado
productos. es de siete. El número cuántico principal del nivel en que
(b) Reacción neta: Fez0x(s) + 2 Als) —> comienza a haber orbitales fes n = 4,
2 Fe(s) + ALOx(s) 8.6, El primer nivel que puede contener orbitales geseln= 5.
Habría nueve orbitales g.
AS? = 273.86 J/K + (-313.4 J/K) = -37.5 J/K 8.7. (a) El número máximo de electrones en el nivel n = 3 es
de
o = 824.2 kJ + (—1675.7 kJ) = —851.5 kJ 18 (2 electrones por orbital). Los orbitales se designan 3s,
AG” = 742.2 kJ + (-1582.3 kJ) = -840.1 kJ 3Po 3Py IPo 3d, 3d 3d, 3d, y 3d,2.y2. (b) El número
máximo de electrones en el nivel n = 4 es de 32. Los
or-
La reacción neta tiene AG? negativo y por tanto favorece a bitales se designan 4s, 4p,, 4Py, APz, Ada, 4dyy, Ayo
Ada,
los productos. Para la reacción neta, ÁS”, AH” y AG? son to- 4da.,,, y los siete orbitales 4f, que no se designan por nom-
dos negativos. ] bre en el texto.
(c) Si las dos reacciones se acoplan, es posible obtener hie- 8.8. Para el átomo de cloro, n = 3 y hay varios electrones en este
rro del óxido de hierro(11I) aunque esa reacción no favorece en este nivel de energía más alto. La configuración es
a los productos sola. El AG? negativo tan grande dela forma- 35 3
ción de Al20Ox(s) hace que el AG” global de las reacciones aco-
RU 0 NI ¡7 Para el átomo de azufre, el
pladas sea negativo. nivel más alto
 A-64 Apéndice Ll Respuestas a ejercicios

extra del ion P?” no sienten una carga nuclear tan grande como
de energía es n = 3 y hay un electrón menos. La configu-
3s Tap A volu-
los dos electrones extra del ion S?”, así que ocupan un
razona-
ración es (0 [E 1) MT]. men mayor alrededor del núcleo de fósforo. El mismo
los electron es extra del ion S
8.9. La configuración de gas noble para el yodo es [Kr] 55? 4d" miento se puede aplicar para
Sp?, Sus electrones internos están representados por [Kr]4d'? en compara ción con el electrón extra del ion C”.
ión,
y sus electrones de valencia están representados por 5s*5p*, 8.20, En orden de menor a mayor energía de primera ionizac
8.10. Las configuraciones electrónicas del Se y Te son [Ar]4523d '04p* Ba<Al <Mg<P<E
y [Kr]55*4d'5p*, respectivamente. Los elementos del mismo as de
grupo principal tienen configuraciones electrónicas 8.21. Se espera que la diferencia más grande entre dos energí
similares. sucesi vas para un átomo de fósforo , esté entre la
ionización
8.11. La estructura de puntos es : Ña: *. El elemento Ne tiene esta energía de la quin ta ionización (donde se ] elimin a el último
estructura de puntos. Por el mismo tipo de razonamiento. ionización (donde
la de los electrones de valencia) y la de sexta
estructura del ion O?” es :0 :27. Ésta también es la estruc- primero de los electrones internos).
se elimina el
tura de puntos del átomo de Ne. de nitrógeno
8.12. Las configuraciones electrónicas de los siguientes jones son 8.22. La estructura de puntos de Lewis para el átomo
(a) CI”, [Nel3s"3p% (b) 0%, [Hej25?2p%; (0) N-, es «:N- . El átomo de N combinado en
una proteina estaría
[HeJ2s”2p*, (d) Se?”, [Ar]4s?3d'%4pS.
8.13. La configuración [Ar]3d%4s? del cromo tiene cuatro elec- como —N:. Hay dos electrones de valencia no enlazados
trones no apareados, y la configuración [Ar]3d%45" tiene seis
tipo de áto-
electrones no apareados. en casi todos los compuestos que contienen este
Carga
8.14. El átomo de Cu en estado basal tiene la configuración mos de N. Un ion Be?*, al ser muy pequeño y con
átomo
grande, es atraído hacia los electrones no apareados del
[ArJas!3d*”. Cuando pierde un electrón, se convierte
en el
ion Cu* con la configuración [Ar]3d'%. La estabilidad es
mayor gracias a que el conjunto de orbitales 3d está total-
de nitrógeno, —N : Esta interacción sin duda afectaría a la
mente lleno.
8.15. Decisión del estudiante. molécula que contiene el átomo de N. Se cree que €s así como
8.16. Fe(acac)z contiene un ion Fe?* con configuración electrónica los iones Be?* causan efectos tóxicos en los sistemas vivos.
3d de GMMOMo 8.23. Con base en una relación oxígeno:nitrógeno creciente, el or-
Esta configuración tiene cuatro
den es N¿0, NO, N203, NO, y N205.
electrones no apareados. El compuesto Fe(acac), contiene un
8.24. Las fórmulas de los compuestos de flúor con C, P, S, Br y Se
ion Fe?* con una configuración electrónica 3d de q] NH si se oxidan al máximo son CE4, PFs, SF, BrF7 y SeF6.
8.25.
8/68 que tiene cinco electrones no apareados. Fe(acac)3,
con más electrones no apareados por molécula, experimenta- 1A 2A 3A 4A SA 6A 7A
ría una atracción más fuerte en un campo magnético. MF ME, MF, MF, MF, MF; MF;
8.17. Por E = hy, la energía de un fotón de radio de 100 MHz es
de unos 6 X 107? J, En el ejercicio 8.3 se calculó que la
energía de un fotón de rayos X es de unos 8.42 X 107" J,
casi mil millones de veces más alta que la del fotón de radio.
Estamos bañados constantemente por ondas de radio (radio Capítulo 9
y teledifusión, teléfonos celulares, etc.) sin sufrir efectos dañi-
9.1,
nos por esos fotones. En cambio, nuestra exposición a los
fotones de rayos X se debe regular cuidadosamente. Estos fo- CsH6
tones tienen suficiente energía para romper un enlace
químico. Si la energía de un enlace típico es de unos 100 kJ 9.2. N, tiene sólo 10 electrones de valencia. La estructura de
por mol de enlaces, entonces cada enlace requiere sólo cerca Lewis que se muestra tiene 14 electrones de valencia.
de 1.6 X 107?” J de energía para romperse. El fotón de rayos 9.3. La estructura de Lewis del monóxido de carbono
(c) es la
X tiene unas 100 veces la energía necesaria para hacerlo. única correcta. De las demás, (a) es incorrecta porque
sólo
8.18. El átomo de Si es más grande que el de C porque está debajo hay 10 electrones de valencia, no 14 como se muestra: (b)
de él en el Grupo 44, y el tamaño de los átomos aumenta al es
incorrecta porque, aunque muestra el número correcto de
bajar por un grupo. El átomo de Al está inmediatamente a la electrones de valencia (26), hay un doble enlace
entre F y N
derecha de Si en el tercer periodo. Los átomos crecen de derecha en lugar de un enlace sencillo con un par solitari
o del N; esto
a izquierda en un periodo. Por tanto, de menor a mayor tamaño hace que haya más de un octeto alrededor
de F en lugar de
atómico, son C, Si y Al. un solo enlace y un par solitario en N, que
daría tanto a N
8.19. La tendencia en los tamaños de los jones es P?" > $? > CI”. como a F un octeto; (d) no es correcta porque
COCI debería
Los átomos mismos también exhiben esta tendencia. Además, tener 17 electrones de valencia, no 16 como
se muestra.
cada uno de estos ¡ones representa niveles de valencia total- 9.4. C—N > C=N > C==N; el orden de Iayor a menor
energía
mente llenos para sus átomos respectivos. Los tres electrones de enlace es el orden opuesto: C=N > C=N > C—N.
 icios A-65
Apéndice L Respuestas a ejerc

da los tres orbitales

9.5. (a)
10.3. Un átomo de carbono hibridado sp” hibri
para traslaparse con un
p; no hayorbitales p NO hibridados
átomo.
orbital p no hibridado de otro
rmin ales NHz es polar
son iguales, No
10.4. nque sus átomos H te
ricamente.
salue los átomos de H no es tán dispuestos simét
porq
(0) CaoHi2 egat ivo que 1 (2.5).
10.5. (a) Br (2.8) es más electron
9.6. (b) Todas son molé cula s polar es porque la electronegatividad
que la del hidrógeno (Cl =
del átomo de halógeno es mayor neto.
3.0, Br=2.8,1= 2.5, H= 2.1, lo que crea un dipolo
dad del enlac e carb ono-
La diferencia de electronegativi
C—Br a CL
halógeno disminuye de C—Cl a
CH, 10.6.
9.7. 1
== es? Fuerzas
: to: pa : Eb:
a 2-CH, dipolo-dipolo
1]
5 3 poa poa
4 - d+ 5- 5+
poa pa===5 O=C:
CH,
1,2,4-trimetilbenceno 10.7. El puente de hidrógeno F—H:-:*F— €s el
más fuerte porque
e un
9.8. (a) La diferencia de electronegatividad entre el sodio y el la diferencia de electronegatividad entre H y F produc
elec-
cloro es de 2.0, suficiente para que haya transferencia de elec- enlace F—H más polar que la menor diferencia de
tronegatividad entre O y Ho N y H en los enlaces O—H o
trones del sodio al cloro para formar iones Na* y CI”. El
NaCI fundido conduce una corriente eléctrica, lo que indica N—H.
la presencia de iones. 10.8.
HC 0) (0) Nc
(b) Hay una diferencia de electronegatividad de 1.2 en BrK que
basta para formar un enlace covalente polar, pero no para !

TE
que haya transferencia de electrones y formación de iones. ¿ N—H HN N A
9.9. [Cr(NH3)(H20)2(0H)2]*
9.10. K¿5S0O, es análogo a K2[NiCL,]. / AR
9.11. (a) Tres iones oxalato por cada Mn**; (b) 4—; T Ni as G
(c) Cinco
Puente de
hidrógeno

NH)
cd SS
añ ¿ 8 Pl
N
9.12. (a) 2+; 4— para el complejo = (6 X 1— para seis CN”) + N Y l yor
(Q+ [para Fe?*); (b) 3+; se requieren cuatro iones Fe?* para á O--— >H—N y có
balancear tres iones [Fe(CN)e]”.

hidrógeno
Capí tulo 10
10.1. SCL, tiene cuatro pares de enlace y dos pares solitarios en el
S. Dado que los pares solitarios ocupan más volumen que los
de enlace, cabe esperar que el ángulo CISCI sea menor que Capítulo 11
109.5*. (El valor experimental es 102.7”.) PCI; tiene tres pa-
11.1 2 Ha (g) + Og) —>
res de enlace y un par solitario en el P. Cabe esperar que el 2 H20(g)
ángulo CIPCI sea menor que 109.5". (El valor experimental CH¿(g) + 2 0g) —> CO(g) + 2 H,0(g)
es de 102.7*.) ICI tiene dos pares de enlace y tres pares so- 2 CO(g) + 08) —> 2 COAg)
litarios en el 1. Los átomos de Cl ocupan posiciones axiales, 2 CAHs(8) + 7 048) —> 4 COXg) +6 H20(g)
así que el ángulo CIICI es de 180". 2 H2S(g) + 3 0(g) —>
10.2.
2 Hz0(g) + 2 SO8)
hi EE _
11.2 La energía que puede obtenerse del CO y H) produ
cidos en
HC —C—C—O—H el gas de síntesis es más que la energía necesa

AY ON
ria para preparar
la mezcla de gases a partir de hulla y vapor
de agua.
triangular angular 11,3 El CO, es un compuesto de baja energía
tetragdrica y no puede producir
plana más energía como combustible por oxida
ción.
 A-66 Apéndice L Respuestas a ejercicios

11.4 El hidrógeno empleado para hidrogenar la hulla puede provenir la gasolina produ ce más o menos
A la misma
S ue
del gas de síntesis. El patrón es que todos estos reactivos y masa atgalón que el com bustíble de avión, 2 X 10?
Ode CO, por
productos se obtienen de la hulla y el agua. kg CO¿/200 galones.
Cantidad de CO, de gasolina =
11.5 Energía térmica = 3,7 X 10” bbl de pet x 59 x 1003 =
1 bbl de pet
2 x 10? kg de COz _
1 x 10*? gal de gasolina X 200 gal de gasolina
2.2 x 10” J 1 x 10* kg CO,
electricidad suministrada = 2.2 Xx 1017 J x
1 Xx 10% kwh
s iguales para ambos mo-
2.6 x 10'? 3 Así que las cifras son más o meno
0.33 = 2.7 X 10'* kwh dos de transporte.
11.6 Para cualquier planta de electricidad. la cantidad de calor de
átomos de hidrógeno
desecho es cerca del 67% de la energía térmica empleada 11.9 La molécula de acetaldehído tiene dos
de hidrógeno es oxida-
para generar la electricidad. Para una planta de 100 millones menos que la de etanol. Una pérdida
más oxidada que la
de kwh por día, esto equivale a unos 67 X 10% kwh por día. ción. La molécula de acetaldehído está
acetaldehído y el
Las cantidades correspondientes de petróleo, gas natural y de etanol. Si comparamos las fórmulas del
ro de átomo s de hidróge-
hulla son ácido acético, hay el mismo núme
un átomo de oxí-
no, pero la molécula de ácido acético tiene
614 bbldepet ción. Por
Petróleo: 67 X 10% kwh/día X geno adicional. Una ganancia de oxígeno es Oxida
1 x 10% kwh más oxida da que la
tanto, la molécula de ácido acético está
41 X 10? bbl de pet/día de acetaldehído.

Gas natural: 67 X 10% kwh/día x

3.41 x 1008 11.10 Diez átomos de carbono en una molécula de alcohol la ha-
1 Xx 10% kwh cen mucho menos soluble en agua que alcoholes con menor
230 x 10% ft” de gas nat/día número de átomos de carbono

dehulla_ _
Hulla: 67 X 10 kwh/día x 137t 11.11 El aldehido formado por la oxidación parcial del metanol es
1 Xx 10? kwh
formaldehído. Este compuesto puede ser un carcinógeno hu-
9.2 x 10% de hulla/día mano. Su toxicidad se resume en varias fuentes. Véase
Una forma de recuperar parte de este calor de desecho sería http-//www.instantref.com/formald.htm+tiris-formaldehyde.
construir cerca de la planta casas y otras construcciones que
11.12 (a) alcohol isopropílico, (b) etilenglicol,
necesitan calor en invierno. Otra forma es tratar de trans-
(c) alcohol etílico, (d) glicerol, (e) alcohol metílico
portar parte de este calor a lugares cercanos donde se nece-
site. Desde una perspectiva de ingeniería, no es posible trans- 11.13 CH;CH,CH30H propanol
portar de forma eficiente energía térmica de baja temperatura.
Además, poca gente desea vivir o trabajar cerca de plantas 11.14 Estos compuestos constan de cuatro anillos fusionados. Tres
de electricidad grandes. de los anillos tienen seis miembros y uno tiene cinco.
11.7 Fuentes naturales: respiración animal, incendios forestales, Además, todas las estructuras tienen un átomo de oxígeno en
descomposición de productos de celulosa, digestión parcial la posición (a) y un grupo CH; en la posición (b). La posi-
de carbohidratos, volcanes. Fuentes humanas: quema de ción (c) está ocupada por al menos un átomo en todas las
es-
tructuras.
combustibles fósiles, quema de desperdicios agrícolas y pro-
ductos de celulosa refinados como papel, descomposición de
compuestos de carbono en rellenos sanitarios.
11.8 Para este cálculo usamos una cifra para 1995 de 347 X 10”
millas-pasajero (Air Transport Association: www.alr-trans-
port.org). Utilizando la relación de 2 X 10? kg de CO2/5000
millas-pasajero, podemos calcular el CO, liberado.
Cantidad de CO, CO, = 347 X 10? millas-pas X
2 x 10* kg de CO,
=1X 10' kg de CO),
5 x 10? millas-pas
hidrocortisona
Si un automóvil representativo da 20 mi/galón de com-
bustible y se transportan 1.5 pasajeros en cada viaje, un au- O
tomóvil obtiene 30 millas-pasajero por galón. El número de 11.15 ácido nonanoico CH¿CH,CH,CH,CH ll
galones consumidos sería y ácido decanoico 22 A2CH,CH¿CH,CH¿C—OH,
Volumen de gasolina = 347 X 10? millas-pasajero X
1 gal de gasolina
= 10' gal de gasolina CHCH,CH,CH,CHCHCH,CH,CH,—OH
30 millas-pas cis d d
 Apéndice L Respuestas a ejercicios A-67

Capítulo 12
(CH) —CH=CH-—-(CH,),—CH; 12.1 (a) Ac ll(0000 = —-S.0 X 107 Mgs;

ds is velocidad = 5.0 X 1076

M/s

Ac — (0.0015 — 0.0020) M _ _25 10" MI5;

(CH), —CH=CH— (CH), —CH; DIS =
dl e velocidad = 2.5 X 107$
11.17 Los extremos de las cadenas pueden estar ocupados
por gru- M/s
pos OH de moléculas de agua así como algunos de los grupos
OR de las moléculas iniciadoras. x 10" MS;
Ac _ (0.0017 — 0.0072) M_ 55
11.18 (0) “ar 7 (1200 — 200) s
velocidad = 5.5 X 107*

CH,
H2N—CH,—
ÑO—CAN—CH,—CH,—C
1]-4N—CH,—CH,—C—
Ú OH M/s

n 12.2 La velocidad (c) es 1/2 de la velocidad (a) y la concentración

11.19 PVC (—CH,—CHC1), productos de combustión, HO, de cisplatino también es la mitad.
La velocidad (d) es 1/2 de la velocidad (b) y la concentración
CO,, HCl
de cisplatino también se reduce a la mitad.
Poliestireno (—CH,—CH>, productos de combustión, velocidad (e) es 1/2 de la velocidad (c) y la concentración
La
BO, CO, de cisplatino también es la mitad.
La velocidad de reacción es proporcional a la concentración
de cisplatino.
12.3 k =Aec E%T= (631 X 10% L/mol - s) X
Poliestireno (—CH,—CH,—), productos de combustión, €” 10000 Jímol/1(8.314 1/K mol x 370 K)
H¿0, CO,
= 2.44 X 107 L/mol - s
Politetrafluoroetileno (—CF,—CF,—), productos de
velocidad = k [NO][O3] = (2.44 X 10? L/mol - s)
combustión, HF, CO,
(0.0010 M)(0.00050 M)
11.20 La serina y la glutamina pueden formar puentes de hidrógeno
= 12 molL -s
entre sí, al estar cercanas en dos cadenas proteínicas adya-
12,4 (a) La concentración de un catalizador homogéneo debe apa-
centes porque tienen grupos polares en sus moléculas. La
recer en la ecuación de velocidad.
glicina y la valina no pueden hacerlo porque no tienen gru-
(b) Un catalizador no aparece en la ecuación neta de una reac-
pos polares adicionales en sus moléculas.
ción.
11.21 HO H O H (c) Un catalizador homogéneo siempre debe estar en la mis-
ma fase que los reactivos.
AE A TA Doa 1000 kg a 1000 g 1 mol
12.5
E, H CH2¿0H H CE, ñ ón ton kg 104.46g
Sh 6.022 X 10% moléculas
1 mol
100,000 moléculas de ozono sa
1 molécula de CF3Cl
5.76 X 10% moléculas de ozono

Capítulo 13
11.22 Puede haber ramificación de cadenas en cualquier punto donde 13.1 La mezcla no está en equilibrio, pero la reacción es tan lenta que
haya un grupo OH. no hay cambio en las concentraciones. Podemos demostrar
11.23 Los grupos OH de esta molécula le permiten formar muchos que el sistema no está en equilibrio añadiendo un catalizador o
puentes de hidrógeno con las moléculas de disolvente (agua). elevando la temperatura para acelerar la reacción.
11.24 La celulosa contiene moléculas de glucosa unidas por enlaces 13.2 (a) La nueva mezcla no está en equilibrio porque el cociente
fP-1,4. Los rumiantes tienen grandes colonias de bacterias y [transV[cis] es diferente de la constante de equilibrio (es la
protozoarios que viven en el primer estómago y digieren la mitad).
celulosa. (b) La velocidad cis — trans no varía porque [cis] no cam-
bia. La velocidad trans — cis se reduce a la mitad porque
11.25 Si las personas pudieran digerir celulosa, plantas comunes
[trans] ha disminuído a la mitad.
fáciles de cultivar se convertirían en alimentos. Ya no se de- (c) El valor de K es 1.65 a 500 K, lo que indica que [trans]
pendería tanto del cultivo de plantas para obtener alimentos.
= 1.65[cis].
Además, podría usarse toda la planta como alimento, no sólo
(d) 0.165 moYVL
ciertas partes. Por otra parte, en tiempos de hambruna podría
escasear la celulosa. La destrucción de árboles y otras plan- 13.3 (a) K=AO
56 p=K =
=(2.5x102? =
=62x 1075
tas para comerlas podría extender regiones desérticas y causar
la desaparición de especies vegetales enteras.
(b) K, = 1/K, = 1/(6,2 x 107%) = 1.6 x 107
A-68 — Apéndice L Respuestas n cjercicion

13.4 Las rencerones (a) y (c) favorecen a los productos, La 1renc-

Sea K, Proa;
ción (b) es ln que menos favorece u los productos, seguida
/Pn )
de (d), (c) y (m). '
4 ST pe
47 q 6.IHYatmo
13.5 |Ag*] sería mayor para AgCI porque ta constunte de equi- entonces K K,
entonces
RF7 > 0.082) 1
mol K 298 K
librio, aunque pequeña, ca menor que la de la disolución de
Agl. e mente
Observe que aquí usamos el valor de R que peobatl
13.6 (a) AG? = 300.194 kJ;
(b) AG? = 457,144 kJ;
K=342x 10%
conoce, 0.0821 E atm/mol - K, porque este valor conecta
K=31x 10% unidades de concentración (molL) y unidades e presión
(c) AG? = —21 kJ; K=56x 10 y pre-
(d) AG? = 47.65 kJ; (atm). También incluimos unidades er
K=3.8x 107? sión apropiadas cn la constante de cqubibrio.
Cuando AG? es negativo, K es grande (>1); cuando AG? es
13.12 La pd 6) ne resolverá con detalle y sólo se darán las res-
positivo, cl valor de K es pequeño (<D. Tanto AG” como K
uestas a las partes (b), (c) y (d).
indican si una reacción favorece o no a los productos. 128.34 kJ
13.7 (a) La constante de equilibrio es grande y es igual a (a)BI" = 238,66 — (- 110.525) =
= —332.2 yK o
111.8 Xx 107%) =5.6 x 101. AS” = 126.8 — 197.674 — 2.(130.684)
— TAS”, La Ta la que AG?=0
(b) El ion amonio y cl ion hidróxido son muy reactivos Puesto que AG? = AH?
s de las
porque k ticne un valor clevado, separa las reacciones que favorecen a los reactivo
que favorecen a los productos.
(c) Los iones NH¿* y OH” reaccionarfan para formar NH
03 _ 385.7 K = 386 K
AH" — TAS” =0 T= "45" = 7128,14
y agua.
(d) 5.6 x 101 7332.2 3K
13.8 PCIs(s) 2 PClx(g) + Cl,(g) (b) 835 K (c) 5443 K (0) 464 K
(a) La adición de agua desplazará el equilibrio hacia la iz-
quierda porque [Cl7) scrá mayor. Capítulo 14 64.06 g de
SO,
(b) La adición de PCI, desplazará el equilibrio hacia la iz-
quierda porque [PCI] aumenta.
16.1. gde 5O,= 2710" molé¿72
cu 310%
lamoléc
slulas)”
(c) El adicionar PCIs(s) no desplaza el equilibrio porque 2.9 x 1071
[PC15] no aparece cn la expresión de la constante de equili- 14.2 Primero, las moléculas de gas están muy separadas. Esto per-
brio K = [PCI ][CH]. mite que casi toda la luz pase. Segundo, las moléculas son
13.9 Si [HI] = 3 x 0.0963, [H>] = 3 X 0.102 y [L,] = mucho más pequeñas que las longitudes de onda de la luz
3 X 0.00183, entonces visible. Esto significa que las moléculas no reflejan ni di-
fractan las ondas.
E= mp 7 oy NO 14,3 A medida que se añaden más moléculas de gas a un recipien-
te cuyo volumen €s fijo, habrá más choques de moléculas de
que concuerda con una diferencia de 1 en la última cifra sig-
gas con las paredes del recipiente. Esto hace que se observe
nificativa. El sistema está en equilibrio.
un aumento de presión.
13.10 [N20,] = 0.292 x 4/1.33 = 0.878 14.4 Al acomodar de menor a mayor la velocidad promedio a
[NO] = 4.1 X 107? x 4/1.33 = 0.123 25 *C, que corresponde al orden decreciente, tenemos
SF,
La reacción deberá desplazarse a la izquierda Cl>, NH, HB.

N20, > 2 NO, 14,5 Para una muestra de helio, la gráfica se parecerá
a la curva
Concentración inicial 0.878 0.123 marcada He en la figura 14.7. Si se añade
un número igual
Cambio durante la reacción X —2x de moléculas de argón, un gas más pesado,
al helio, la dis-
Concentración de equilibrio 0.878 +x 0.123 — 2x tribución de velocidades moleculares se
parecerá a la suma
E (0.123 — 2x) 2 de las curvas marcadas He y Oz en
la figura 14.7, excepto
ido 0.878 + x que la curva del Ar tendrá su máximo
un poco a la izquier-
5.16 Xx 107? + 5.88 x 1031 = 1.51 Xx 107? — 0,492x + 42 da del de la curva del O,.
14.6 (a) El globo colocado en el congelador
dx — 0,498x + 9.94 x 107? =0 será más pequeño que
el mantenido a temperatura ambiente porque su muestra
0,498 + V0.248
— 0.159 _ 0.498 + 0.298 helio está más fría y las moléculas de
o E men menor y ejercen menor presión.
de gas ocupan un volu-
x- = 0.0250 (b) Al calentarse el globo con helio
xXx. = 0.0995, que da [NOz] negativa que estuvo en el congela-
dor adquirirá el mismo tamaño que
[NO3] = 0.123 — 2 X 0.0250 = 0.073 (menos de 3 X 0.041) el que se mantuvo a la
temperatura del ambiente, o tal vez será
[N30] = 0.878 + 0,0250 = 0.903 (más de 3 X 0.292) un poco más grande,
porque es más probable que se hayan podido
fugar átomos de
13.11 (0) PV=nRT P= —AT= RT c=P/RT He del globo a la temperatura ambiental
durante el tiempo en
que el otro globo estuvo en el congelador.
Esto se debe a que
Pn204 los átomos de He del globo a la temperatura
del ambiente se
mueven más rápidamente y tienen más Posibilidades
NO, RT Pn 8) de esca-
(JN E cal PR = —=22 x RT par por diminutas aberturas en la
pared del globo.
Cno, ENO2 ] Pro, 14.7 El gas de los amortiguadores estará
más comprimido. Las
T moléculas de gas estarán más juntas y chocarán
con laspa-
 Apéndice L Respuestas a ejercicios A-69

PM
redes del amortiguador más a menudo, por lo que la presión Densidad de SO, a 25 *C y 2.60 atm = E =
ejercida será mayor.
yL
14.8 El aumentar la temperatura de una muestra de gas hace que IU (2.60
2
a dit 1 AA =681
it g/mol)
os atm)(64.06
sus moléculas se muevan más rápidamente en promedio. (0.0821 L atm/mol K)(298 K)
Esto hace que en cada choque con las paredes del recipien-
14.14 Densidad de He = 1.23 X 107? g/mL
te intervenga una fuerza mayor, porque en promedio las mo- Densidad de Li = 0.53 g/mL
léculas se están moviendo a mayor velocidad y golpean la la de Li,
Puesto que la densidad de He es mucho menor que
pared con más fuerza, Si el recipiente no cambia (volumen de He deben estar mucho más
los átomos de una muestra
constante), también habrá más choques con las paredes del los de una muestra de Li. Esta idea es con-
separados que
que las
gruente con el principio general de la TCM de
recipiente porque al ser más rápidas las moléculas chocan
con mayor frecuencia. En cambio, si aumentamos el volu-
partículas que constituyen Un gas están muy separada s entre
men del recipiente las moléculas, más rápidas, tendrán que
sí.
viajar una mayor distancia antes de golpear las paredes del N, que el aire.
14.15 Una mezcla 50-50 de N, y O, tiene menos
recipiente. Si aumentamos el volumen lo suficiente, se com- las molécu las de N2 tienen una masa menor que
Puesto que
pensará el aumento en el número de colisiones más fuertes ad más baja
las de O,, esta mezcla 50-50 tendrá una densid
causado por el aumento en la temperatura. Para mantener un que la del aire.
volumen constante es preciso que la presión aumente hasta se reduzca,
14,16 (a) Si bajar la temperatura hace que el volumen
igualar el aumento debido a que los choques de las molécu- por PV = nRT, podemo s suponer que la presión es cons-
las de gas con las paredes tienen más fuerza. tante. El valor de n no cambia. Puesto que ni P ni n cam-
14.9 Se requieren 2 mol de O, gaseoso para quemar 1 mol de gas bian, las presiones parciales de los gases en la mezcla
metano. Si el aire fuera O, puro, el tubo de suministro de tampoco cambian.
oxígeno tendría que ser dos veces más grande que el de me- (b) Si la presión total de una mezcla de gases aumenta, la
tano. Puesto que el aire sólo tiene 1/5 O,, el tubo de sumi- presión parcial de cada gas en la mezcla aumenta porque
nistro de aire tiene que ser 10 veces mayor que el del metano es el producto de la fracción molar de ese gas por la pre-
para asegurar una combustión completa. sión total.
14.10 Utilizando la relación 100 globos/26.8 g de He, calcule el 14.17 En el ejemplo 14.10 el valor de n depende directamente de
número de globos que es posible llenar con 41.8 g de He. la presión medida, P. Las atracciones intermoleculares en un
gas real hacen que la P mediada sea un poco menor que para
100 globos un gas ideal. El menor valor de P hace que el número calcu-
Globos = (41.8 g de mo]26g
.8de He )-155 globos
lado de moles sea un poco menor. Utilizar este valor un poco
más pequeño de n en el denominador hace que la masa mo-
Así, esta cantidad de helio llenará más globos que los que lar calculada sea un poco mayor que lo debido.
se necesitan. 14.18 Cantidad de O, en estado líquido = (1.41 g/mLX5.0 L)(1000
14.11 La teoría cinético-molecular nada dice acerca de la identidad mL/LX(1 mol/31.998 g O) = 220 mol de O,
de las moléculas de gas, así que números iguales de molécu- vol a TPE = (220 mol)(22.4 L/mol) = 4.9 X 107 L
las de O, y H,, u O» y Na, o cualquier otro par de gases dis- 14.19 Volumen de Ar a TPE = (250,000 0(2000 1b/0(453.6 g/lb)
tintos, en recipientes individuales, ejercerán la misma presión (1 mol de ar/39.948 g)(22.4 L/mol) = 1.3 x 10" L
si los números de moléculas son iguales y las temperaturas y 14.20 (a) HO: + H-
volúmenes de los recipientes son iguales. (b) CH: + HOH
(c) HO: + -O-
14.12 (1) Aumentar la presión.
14.21 pea de S quemada por h = (3.06 X 10% kg)(0.04) = 1 x
(2) Bajar la temperatura.
(3) Quitar parte del gas por una reacción para formar un pro- 10” kg
ducto no gaseoso.
PM Masa de SO, por h= (1 Xx 10* ol64.06 kg de 5)
32.07 kg de S
14.13 Densidad de Cl, a 25 "C y 0.750 atm = q =
2 x 10% kg
(0.750 atm)(70.905 g/mol)
atm
7.0821 L Vmo l 1) 7118
KN298 Masa de SO, por año=(2X 10% kg/hX8760 baño) =
2 x 10? kg/año.
PM
Densidad de SO, a 25 *C y 0.750 atm = wr = 14.22 Porcentaje por vol. de SO, = (5 partes de SO,/10% partes de
aire) X 100% = 5 Xx 10”* yol%
(0.750 atm)(64.06 g/mol) = 1.96 g/L 14.23 Esmog industrial:
82
Latm/mo
(0.0 1 K)
l K)(298 SO, de la quema de combustibles que contienen azufre
NO de procesos de combustión
PM E C (hollín) de combustión incompleta
Densidad de Cl, a 35 “C y 0.750 atm = e Esmog fotoquímico:
Ozono de la fotodescomposición de NO,
(0.750 atm)(70.905 g/mol)
NO de procesos de combustión
(0.0821 L atm/mol KX308 K) +0 BL NO, de la oxidación de NO
A-70 Apéndice L Respuestas a ejercicios

Las moléculas
14.24 1 tonelada métrica = 1000 kg = 10% g=1mg gaseosa y luego se condens an en otro lugar.
n son casi todas de la misma especie, así que
que se condensa
E (400Mg8 q e Nalpd
2 Mg
Mg de
de NO más pura que la original.
3 de HNO;, =
Masa Na ) la muestra sublimada es mucho
está en 5.2 atm
15.11 El punto triple del CO, de la figura 15.11,
a más de 5.2 atm, mien-
y —57 *C. Al aumentar la presión
E Mg de al Mg de HNO, la tempe ratur a €n —57 "C, provocará la for-
tras se mantiene
1 Mg de NO TMg deNO,)7$00Mg de HNO, mación de CO, sólido.
e
te de un cilindro de
14.25 NO, 2, NO+0 15.12 (a) Si se libera CO, líquido lentamen
ura se mantiene
<s 0, CO», se formará CO, gaseoso. La temperat
O TOO (AO ntal) porq ue hay tiempo para la
constante (temperatura ambie
ent orno parar separar las mo-
transferencia de energía desde el
contra sus atracciones intermoleculares,
léculas de COz2
Capítulo 15 fases al cambiar la fase
Esto puede verse en el diagrama de
o baja la presi ón.
15.1 Las fuerzas de London son mayores entre las moléculas de de líquido a vapor cuand
bromoformo que entre las de cloroformo porque las prime-
ras tienen más electrones. Esta atracción intermolecular más (b) Si se libera repentinamente la presión, será preciso vencer
de moléculas
las fuerzas de atracción entre un gran número
fuerte hace que las moléculas exhiban una mayor tensión su-
de CO,, y esto requiere energía. Dicha energía proviene del
perficial. (El dipolo de cada molécula contribuye menos que
las fuerzas de London a las atracciones intermoleculares.
entorno y de las moléculas de CO) mismas. Esto hace que ba-
je la temperatura tanto del entomo como del CO». (Éstos son
15.2 El agua y el glicerol deben tener tensiones superficiales si- los otros factores que hay que considerar.) En el diagrama de
milares a causa de los numerosos puentes de hidrógeno. El
octano y el decano deben tener tensiones superficiales simi-
fases del CO, una disminución tanto de temperatura como
de presión puede llevar a una región en la que sólo exista CO,
lares porque ambos son hidrocarburos alcanos.
sólido.
15.3 El ¿gua que se evapora se lleva energía térmica del agua que
está dentro de la marmita. Además, se requiere una gran can- 15.13 Se predice que se encontrará una concentración baja de oro
en el plomo y que se encontrará una concentración baja de
tidad de energía térmica para hacer que el agua se evapore.
plomo en el oro. Esto ocurrirá por el movimiento de los áto-
Gran parte de esta energía térmica proviene del agua que es-
mos metálicos con el tiempo, como predice la TCM.
tá en la marmita.
15.4 15.14 Un átomo de Po pertenece a su celda unitaria. Dos átomos
AH,,pestimado para Kr = 20 kJ/mol basado en HBr, Cl, y
C¿H¡o, pero basado en Xe el valor probablemente sea más
de Li pertenecen a su celda unitaria. Cuatro átomos de Ca
cercano a 10 kJ/mol AH,ap estimado para NO, = 20 kJ/mol pertenecen a su celda unitaria. (Vea la página siguiente.)
basado en HI y Cl. 15.15 Cada ion Cs? en el centro del cubo tiene ocho iones CI”
15,5 (a) Las moléculas de bromo tienen más electrones que las de como vecinos. Un octavo de cada ion Cl” pertenece a ese
cloro; por tanto, se mantienen unidas por atracciones inter- ion Cs”. Por tanto, la fórmula de esta sal debe ser una pro-
moleculares más fuertes.
porción 1:1 de iones Cs* a iones CIT, o CsCl.
(b) Las moléculas de amoniaco se atraen por formación de 15.16 Enfriar un líquido a una temperatura mayor que su punto de
puentes de hidrógeno. Esto hace que el amoniaco tenga un congelación hace que la temperatura baje. Cuando
el líqui-
punto de ebullición más alto que el metano, que no forma do comienza a solidificarse, se libera energía porque
átomos,
moléculas o iones se juntan para formar la red
puentes de hidrógeno. cristalina só-
15.6
lida. Esto hace que la temperatura se mantenga
(a) 62 *“C (b)0 *C (c) 80 *C constante
hasta que todas las moléculas del líquido
15.7 Se forman burbujas dentro de un líquido en ebullición, cuan- se hayan ubicado
en la red. Un enfriamiento subsecuente
do la presión de vapor del mismo es igual a la presión am- hace que baje la tem-
peratura. La forma de la curva es común
biental (la presión del entrono sobre la muestra de líquido). a todas las sustan-
cias que pueden existir como líguidos.
Las burbujas están llenas con vapor del líquido. Una forma
15.17 La fuerza creciente de los enlaces metálicos

a
de demostrar esto sería atrapar algunas de las burbujas y de-

Ea
se relaciona con
jar que se condensen. Al condensarse formarán el líquido que
hirvió.
que los enlaces metálicos se an másPaba
15.8 Dos moles de bromo líquido liberan 21.59 kJ de calor . Esembargo,
fuertes. Sin e más
allá de un Juego de orbitales d a medio llenar, los
al cristalizarse. OS electrones
adicionales tienen el efecto de reducir la fuerza
Un mol de agua libera 6.02 kj de calor al cristalizarse. de los enla-
15.9 Si la humedad es elevada la evaporación de agua O la subli- ces metálicos, Vea la figura 15.21.
mación de hielo son menos favorables. En estas condiciones 15.18 El diamante es más denso que el grafito,
por lo que se re-
la sublimación del hielo necesaria para que funcione el re- quiere una presión elevada para convertir los átomos de car-
frigerador sin escarcha es menos favorable, y el ciclo de eli- bono a la forma más densa. Ésta es una aplicación
del prin-
minación de escarcha es menos eficaz. cipio de Le Chatelier. Una temperatura alta
permitiría a los
15.10 Es menos probable que las moléculas de impurezas se con- átomos move rse más rápidamente unos respecto
a otros, y
viertan de la fase sólida a la de vapor. Esto hace que se que- tendrían más oportunidades de
reacomodarse
den atrás cuando las moléculas que subliman pasan a la fase 15.19 El estudiante dibujará estas estructuras.
 de
Apéndice L Respuestas a ejercicios A-71

Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras

=1me áto; mo =2 átomos

= 4 átomos
a Uno de los 8 átomos aporta 8/8 de átomos de esquina + 6/2 de
8/8 de átomos de esquina
1/8 a la celda unitaria cada átomo de las caras que
+ átomo en el centro
constituye 1/2 átomo

3
e]

S
2
[A
a]
p
Emn
Endotérmico
AE<O

Disolvente + soluto Disolvente + soluto

o0%59 000 0905 000
0990000 300000

(a) Caso endotérmico (b) Caso sin cambio neto de energía

Capítulo 16 16.4 El hierro no es soluble en agua ni en benceno a causa de los

16.1 Los hidrocarburos, incluidos los de masa molar alta como fuertes enlaces metálicos que existen entre los átomos de una
las ceras, no tienden a asociarse con moléculas de agua. De muestra de hierro. Sólo hay fuerzas de atracción débiles en-
hecho, las moléculas de agua prefieren asociarse unas Con tre los átomos de hierro y las moléculas de agua y entre los
otras mucho más que con la superficie de una cera hidrocar- átomos de hierro y las moléculas de benceno; por tanto, el
bonada. Esto hace que las moléculas de agua actúen como hierro se mantiene separado de ambos líquidos.
16.5 El disolvente caliente hará que se disuelva más del solu-
si la superficie hidrocarbonada las repeliera.
16.2 Los otros dos serían aquellos en los que el cambio de ener- to, porque el principio de Le Chatelier dice que a mayor
gía neto es positivo, y cero. Se muestran en la parte superior temperatura un equilibrio se desplaza en la dirección en-
de la página. dotérmica. La disolución de CsCl es endotérmica, así que
se disuelve más,
16.3 El metanol es más soluble en agua que el octanol, pero éste
es más soluble en gasolina. La molécula de octanol es más
16.6 S=[Ag*]=[C1] S=K,=18x 1071
parecida a un hidrocarburo, y esto explica su solubilidad en S =1.3 Xx 10? moYL
gasolina. La molécula de metanol se parece más al agua y 143.328
S = (13 x 107* mov ABN
el )- 1.9 x 107- g/L
esto explica su mayor solubilidad en agua.
 A-72 Apéndice L Respuestas a ejercicios

5.4 x 10? mol de C¿H¿O 3 mol de Oz )E

p .
16.7
1 mol de C¿H¿0
HeL => Hg?* + 21 1.6 X 107* mol de O/L
Inicialmente 0 está dada por
0 Por último, la masa de Oy/L (la DBO)
Cambio por
la disolución +S + 25 _1.6 X 107* mol de Oz y/32.0
gde al
Oz = 5.2 x 10? g de OL
En equilibrio S 1L 1 mol de O,
28
así que
El oxígeno disuelto es aproximadamente 8-10 mg/L,
Ko: = [Hg ITY = (905? esta DBO no agotará todo el O. . ad
cantidad de
16.15 El agua a más baja temperatura COn la misma
s=
3
¡$ -
3/40 x 107
E compuestos orgánicos disueltos sería mejor porque habría
107* moYL la tem-
más oxígeno en el agua (por su mayor solubilidad) a
peratura más baja. .
y 454.39 g 16.16 La molaridad se basa en el volumen de la solución,
que varía
S=(2.2 x 10 ** moy] ) ===
al | = 1.0 x 10 y* g/L
se basa en los moles de so-
con la temp eratura. La molalidad
disolvente. Esta relac ión no puede cambi ar
16.8 HgL, con una Kps de 4.0 Xx 10722 kg de
luto por
con la temperatura. .
*C :
16.9 No habrá cambio en el equilibrio si se adiciona más AgCl 16.17 AT, = (2.53 “C - kg/mol(0.10 mol/kg) = 0.25
80.35 Cc
porque la solución ya está saturada de iones Ag* y CI”. El punto de ebullición de la solución es 80.10 + 0.25 =
16.18 Primero, calcule la molalidad que debe tener la solución que
107? gde
8.7 x 10
16.10 8.7 X 107? > g de HgJkg = 52 " Hg, congelaría a —40 *C.
1 kg de muestra
AT, = -40 *C = (-1.86 *C - kg/mol) X m
O
(1 de a)
oa la=d
10? g de muestra —40 *C
1000 millones de muestra a
3 = —
m = HA = 21.5 mol/kg
10” g de muestra —1.86 *C - kg/mol
Para proteger 4 kg de agua contra la congelación a esta tem-
8.7 x 10 ?gde Hg e
peratura, necesitaríamos 4 X 21.5 mol de etilenglicol, u 86
1000 millones de muestra — A
moles.
8.7 x 10? g 1 kg de muestra 62.1 1mL
Volumen de etilenglicol = 86 mol( A
1 kg de muestra de(10? g de muestra ) mol 11.113 g
( 101? g de muestra an 1L
1000 mL
=48L
12 billón de g de er] 60 pa
16.19 Con base en el peso, NaCl es más eficaz.
16.11 0.025 ppm de Pb implica que por cada litro (1 kg) de agua 16.20 La solución 0.02 m de jabón ordinario contiene más partícu-
hay 0.025 mg, o 25 mg, de Pb. Con este factor, las porque un jabón es una sal de un ácido graso mientras
que la sacarosa es un no electrólito.
V 'olumen de agua == 100.0 ¡ug de poE
25 ug de Pb 1L )-«oL

16.12 Berilio = 3 a) = 0.012 g de Be Capítulo 17

1L 17.1 Hay más moléculas de agua disponibles por
molécula de NH
16.13 Con base en los valores MCL más bajos, en una solución muy diluida de NH.
.
Metales: Be y Pb
17.2 (a) H30* (ac) + CN" (ac)
No metales: ¡on nitrito H + ==

(c) CH¿NHz* (ac) + OH” (ac) (0) H50*(ac) + Br" (ac)

Compuestos orgánicos volátiles: hexaclorobenceno y cloruro (d) (CH3)2NH>* (ac) +
de vinilo. Herbicidas, plaguicidas y PCB: dibromuro de 17.3 OH" (ac)
(a) Ácido de Brónsted
etileno, endrín y lindano (e) Ácido de Brónsted
(b) Base de Brónsted
16.14 La masa de este contaminante en 1 L de agua está dada por (1) Ácido de Brónsted
(c) Ácido de Brónsted
(£) Base de Bronsted
leE de C¿H¿O 1000 8 de H,O pa 0.0025 2 de C¿H¿O (d) Base de Brgnsted
10” g de agua 1L Sólo HBr es un ácido fuerte.
La concentración de C¿H¿O en molVL está dada por 17.4

(e de C¿H¿O Y/_1 mol de C¿H¿O Y_ 5 4 x 1075 moWL Base

i
E )46.06 g de C,H¿O Ácido conjugada Base ps
conjugado
La ecuación balanceada para la oxidación de C¿H5O es H,PO, HPO— OH” HO
CoHgO(ac) + 3 O(g) —> 2 COx(8) + 3 H,O(f) HPO2" PO? NH,” NH,
Con este factor estequiométrico, la concentración de O, nece- SO. sos” CIO,” HCIO,
saria para oxidar esta concentración de C¿H¿0O está dada por HF F7 Br” HR:
 Apéndice L Respuestas a ejercicios A-73

17.5 a HCI por cada mol de etilendiamina. La reacción

es
HD.
H:C:0. a H2N—CH,—CH,—NHy[(ac) + 2 HCl(ac) =2
H O: * + 2 Cl (ac)
+H,N—CH,—CH,—NH5(ac)
“H subir la temperatura indi-
17.10 El aumento en los valores de K, al
Ácido acético ca que el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Esto
indica
que la reacción es endotérmica.
H o. Los valores de pH de soluciones 0.1 M de
estos dos ácidos
H:Esa: H1 17.11
deben ser prácti cament e iguale s porque ambos se
fuertes
H 0; similares. e
e ionizan 100% y producen valores de [H30*]
El ácido acético actúa como base frente a un ácido H50*(ac) + Ay (ac)
== €)
17.12 HAy(ac) + H20( K=10"
muy fuerte + Az (ac) Ka=10
como el sulfúrico. Los pares de electrones no enlaza HAx(ac) + H20(€) == H¿0*(ac)
ntes del con HA, favorece
grupo c=o pueden aceptar un protón de un ácido muy HA, es el ácido más débil. La reacción
fuerte es menor. La reacción Con HA,
como el ácido sulfúrico puro. más a los reactivos; su K,
es mayor.
favorece más a los productos; su K,
17.6 (a) Paso 1 HOOC—-COOH(ac) + H¿0(0) =H50* (ac) + H30" (ac)de e
+ HSO3 (ac)
17.13 H,SOs(ac) HO(£) =2
ac) ++ H20(€) =>
HOOC—COO(ac)
”
Paso 2 HOOC—COO—(ac) ” + H¿00) HO *(ac)+ : [H,505]
700C—COO (ac) HF(ac) + H0(€) => H30*(ac) + F (ac) e
(b) Paso 1 H¿PO4(ac) + H¿0(€) > HO” (ac) + g 1830 *16F7]
H>POy (ac) : [HF]
Paso 2 H,POs (ac) + H20(€) > H30* (ac) + HCN(ac) + H0(€) => H30" (ac) + CN (ac)
HPOs? (ac) _ [H3O*]J[CN"]
Paso 3 HPO,? (ac) + H0(£) 2 Hy0* (ac) +
K. == THCN]
PO” (ac) HSO, (ac) + H20(€) => H¿0" (€) + SO,” (ac) a
[H30”][SO3” ]
17.7 Al tener carga negativa, el ion HSO, tiene menor tendencia
a perder un protón con carga positiva a causa de las atrac-
Ka ="—IHSOy
1—
ciones electrostáticas de cargas Opuestas. NO,
2 (ac)(ac) + H20(€)
2060)¿=> HNO,(ac)
2 + OH (ac)
DHNO>][OH”]
17.8 (a) Paso 1 PO“? (ac) + H¿0(€)
> OH (ac) +
HPO,? (ac) Kv ="—TNO, ]
Paso 2 HPO,? (ac) + H,0(€) => OH (ac) + HS” (ac) + H20(€) 22 H¿S(ac) + OH (ac)
[H2S][OH”]
Ko HST
H¿PO,” (ac)
Paso 3 H,PO4z (ac) + H20(€) 222 OH (ac) +
H¿POs(ac) CN (ac) + H20(€) 22 HCN(ac) + OH (ac)
(b) Paso 1 CO? (ac) + H20(€)
=> OH (ac) + [HCNJ[OH ]
HCOy' (ac) Ko =" [CN]
Paso 2 HCO3 (ac) + H20(€) 22 OH (ac) +
PO“ (ac) + H20(€) == HPO4? (ac) + OH (ac)
H,COx(ac)

K, - IHPOS% NOH]
179 La etilendiamina tiene la estructura condensada [PO,?]
HN —CH,—CH,—NH,. Una molécula de esta base puede 17.14 B, es la base más fuerte porque su valor de K, indica que su
reaccionar con dos protones porque la etilendiamina tiene reacción como base favorece más a los productos. La solu-
dos grupos «NH, básicos, y dado que una molécula de HCl ción 0.1 M de B, debe tener el valor de pH más alto.
proporciona un protón, la reacción completa sería 2 mol de 17.15 Abajo se muestra una tabla pequeña para esta reacción.

(Para la pregunta 17.15) Ni(H,0)*

(ac) + H20(€) > Ni(H,0)s(OH)*
(ac) + HO? (ac)
Concentración inicial 0.15 M 0 107 mM
Cambio de concentración al reaccionar —x +x +x
Concentración de equilibrio 0.15 —x Xx x
o 5 5 5 5 5 5 a

Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante de equilibrio, y simplificando 0.15-x a 0.15 porque el
valor de K, es muy pequeño,
A-74 Apéndice L Respuestas a ejercicios

Le [Ni(H,0) (OH)" 11H 0_0m

_2-
[Ni(H,0)g?”] (0.15-x 0.15 —
2.5 x 107"
Despejando x, que es [H¿0*],
x= V(0.1512.5 x 107) =1.9x 1076
Entonces, el pH de esta solución es log (1.9 x 1076) = 5,72
17.16 He aquí una tabla para esta reacción:

(Para la pregunta 17.16) NHx(ac) + H20(£) => NH,¿*(ac) + OH (ac)

Concentración inicial 6.6 M OM 107 M
Cambio de concentración al reaccionar —=X +x +x
Concentración de equilibrio 6.6 —x Xx Xx

Utilizando estos valores en la expresión de la constante

de e quilibrio y suponiendo que 6.6 — x
es aproximadamente igual a 6.6,

K» _ a
INH,¿*][OH”] __
TOS 1.8x 107* 17.25 (a) soluble (c) insoluble (e) soluble
(b) soluble (d) soluble
x= V(6.61.8 x 107%) =0.011 17.26 Ninguna de las soluciones mencionadas puede actuar como
Puesto que x = [OH”], podemos calcular el pH de la solución amortiguadora porque en el primer caso el ácido es fuerte y
a partir del pOH = —log(OH”) y luego pH = 14 — pOH. su sal no puede tener reacciones ácido-base. En el segundo

Ñ e
caso la sal no contiene la base conjugada del ácido débil.
pOH = —log(0.011) = —1.96 pH = 14.00 —
1.96 = 12.04 17.27 Utilizando la ecuación pH = rr HPOE]
pK, + log [H,PO,7]
17.17 HS” es la base más fuerte por un factor de 5.6 x 10?.
un pH de 7.40 para la sangre,
E 10 x 107!
17.18 Kon fenolado) = = 13x 100 =71.7X 2- 2
7.40 =7.21 +10g 1YP9" 1 I[BPOS1 ¡9019 - 155
109
Koattenon)

[H2POs] [H¿PO, ]
La base de la tabla 17.3 que tiene el K, más cercano a este 17.28 Puesto que el CO, reacciona para formar un ácido, H,CO,,
valor es el ion pentaacuahidroxohierro(H), con 3.1 X 107*.
se usará el ion fosfato que es la base más fuerte, HPO,?”
17.19 En la reacción en que interviene el ion H7, este ion es la para contrarrestar su presencia.
base más fuerte y HO es el ácido más fuerte.
En la reacción en que interviene el ion 077, este ¡on es la 17.29 Usando pH = pK, + log [A
base más fuerte y H,0 es el ácido más fuerte. [HA]
En la reacción en que interviene el ion CO3?7, el ion OH” (a) PH = 6.3 + log (0.25/0.10) = 6.3 + 0.40 = 6.7
es la base más fuerte y HCOz” es el ácido más fuerte. (b) PH = 7.21 +0.40=7.61 (c) pH =9.25 + 0.40= 9.65
En la reacción en que interviene NH, el ion OH” es la base 17.30 El ácido presente en el amortiguador reaccionará
con la base
más fuerte y el ion NH¿* es el ácido más fuerte. agregada,
Si ambos reactivos son fuertes como ácidos y bases, la reac-
La cantidad de base añadida es (6.2 g/56.0
ción favorecerá a los productos. Si ambos productos son fuertes 1 g/mol) =
como ácidos y bases, la reacción favorecerá a los reactivos. 0.111 mol.
La cantidad de ácido presente es 0.25 mol.
17.20 ácido + bae => ácido + base Aunque el H¿PO,
(a) HO + g2- => HS + OH. tiene tres hidrógenos ácidos, el PH cambiará
significativa-
mente tan pronto como todo el H¿PO,
(bpHPO77 + OH => HO + POz se haya convertido en
H>POs”. Sin embargo, no hay suficiente KOH
(c)HSO, + CO => HCOz + SOg. para lograr
(d)HPO; + HCOS => HO; + HPO; este cambio.
17.31 Remitiéndonos a la tabla 17.3, Parece
17.21 El pH debe ser > 7 por la hidrólisis. ser que podríamos pre-
parar Un amort iguador adecuado usando el ion
hexaac uohie-
17.22 Los tres se comportan como sigue: rro(I1I) y su base conjugada el ion pentaacuoh
idroxohierro(II).
17.32 Un amortiguador debe poder contrarresta
Amina - HCl + H,0O > HO” + CI” + amina de
r la adición tanto
ácido como de base. Una solución de ácido
acético sólo
17.23 Acetato de amonio. El pH de una solución de esta sal es 7. puede reaccionar con la base que se adicio
na. Sin embargo,
17.24 (a) ácida (c) básica (e) ácida después de añadirse cierta cantidad de base,
la solución re-
(b) neutral (d) ácida (f) básica sultante será amortiguadora.
 Apéndice L Respuestas a ejercicios A-75

17.33 En el caso del NO,, el nitrógeno de una de las moléculas de 18 6 Para esta labla:
NO, se oxida de +4 a +5 (HNO,) y el de la otra molécula
(a) El ion V?* es el agente oxidante más débil.
se reduce de +4 a +3 (HNO)). El átomo de S del SO, no
(b) Cl, es el agente oxidante más fuerte.
cambia de estado de oxidación al reaccionar con agua para
formar H,SO4. (c) V es el agente reductor más fuerte.
17.34 Las bases fuertes dañarán los tejidos. (d) Cl” es el agente reductor más débil.
17.35 El ion carbonato es una base demasiado fuerte. El carbonato (e) No, Eneo Para esa reacción sería < 0.
de calcio, al ser relativamente insoluble en agua, requiere un
(D) No, Enero para esa reacción sería < 0.
ácido fuerte para reaccionar con suficiente rapidez como
para (g) El Pb puede reducir a l, y Ch.
producir el CO, necesario. Los ácidos fuertes tendrían
un estaría debajo
efecto adverso sobre los otros ingredientes (como la masa) 18.7 En la tabla 18.1, Sb estaría arriba de H> y Pb
entre 0.00
del pan. de H,. Para Sb, el potencial de reducción estaría
valor estaría entre 0.00 y —0.14 V.
17.36 Prepare una tabla para la reacción de hidrólisis. y +0.337 V, y para Pb el
V, = 0.763 V. Con
18.8 E? para esta reacción es —0.763 + 0.0
ce a los produc tos tal como
CO,” + H,O HCO,” + OH” ES < 0 esta reacción no favore
tos y
Concentración inicial está escrita. La reacción inversa favorece a los produc
5.2 M 0 1077? ES es +0.763 V. El valor de AG” está dado por AG? =
Cambio de concentración
—nFE* = (2 mole ) Xx
por la reacción =x +x +x
Concentración de Es x 10* o 1) )»(0.763 V) =
equilibrio 5.2 —x x x
l mole” IV x1C
€ _ A —1.47 x 10% J = 147 kJ
Utilizando la expresión de K, y sustituyendo valores de la tabla,
18.9 Durante la carga, las reacciones en cada electrodo se invierten.
O PA O RN > En el electrodo que normalmente es el ánodo, la reacción de
b” K(HCO,”) [CO?7] ES =x carga es
==21X10
Me —4
Cd(OH)(s) + 287 —=> Cd(s) + 20H (ac) éstaes una re-
ducción, así que este electrodo ahora es un cátodo
x= [OH7] = V(5.20Q.1 X 107%) = 3,3 x 107? En el electrodo que normalmente es el cátodo la reacción de
pOH = —log(3.3 X 107? =1.48 pH= 14.00 — 1.48 carga es
= 12.52 Ni(OH) + OH (ac) —> Ni0(OH)(s) + H20(€) + e”
17.37 Una forma en que los detergentes ayudan a eliminar aceites ésta es una oxidación, así que este electrodo ahora es un ánodo.
animales y vegetales es rompiendo primero algunos de sus
enlaces éster por hidrólisis catalizada por base. Los aceites 18.10 Quite los cátodos de plomo y tanto ácido sulfúrico como
de petróleo no contienen tales enlaces, así que las molécu- pueda de la batería descargada. Consiga un poco de acero y
las de detergente sólo pueden facilitar su eliminación di- construya una batería en la que fluye CL, gaseoso por un
solviendo sus extremos hidrofóbicos en las partículas de trozo de acero. Las dos medias reacciones serán
aceite. Cl(g)+2e => 2CI (ac) + 1.36 V
17.38 (a) Base de Lewis (d) Ácido de Lewis Pb(s) + SO¿?” (ac) > PbSOs(s) + 2e7 + 0.356 V
(b) Ácido de Lewis (e) Ácido de Lewis
Encto = 1.36 + 0.356 = 1.71 V
(c) Ácido y base de Lewis (D) Base de Lewis
18.11 Se produjo potasio metálico en el cátodo:
Capítulo 18 Reacción de oxidación: 2 F” (fundido) —> Fx(g) +2 e.
18.1 Ésta es una aplicación de la ley de conservación de la ma-
teria. Si el número de electrones ganados fue diferente del
Reacción de reducción: 2(K* (fundido) + e” > K(s)
número de electrones perdidos, algunos electrones tendrán Reacción neta de la celda:
que haberse formado o destruido. 2 K* (fundido) + 2 F (fundido) > 2 K(€) + Fx(g)
18.2 La eliminación del puente salino interrumpe el flujo de elec-
18.12 (c) Para producir 2 mol de Cu a partir de Cu?* se requieren
tricidad de la batería.
4 faradays de electricidad. Se requieren 2 F para la parte (b),
18.3 El número de Avogadro de electrones es 96,500 coulombs
y 3 F para la parte (a).
de carga, así que es 96,500 veces un coulomb de carga.
18.4 El ánodo de cinc se puede pesar antes de usar la batería. 18.13 Primero, calcule cuántos coulombs de electricidad se re-
Después de cierto tiempo, el ánodo se seca y vuelve a pesar. quieren para fabricar esta cantidad de aluminio.
Una pérdida de peso se interpreta como pérdida de átomos
de Zn de la superficie por oxidación. Carga = (2000. t de Al) (E lb de a g de 2)
18.5 No, porque los iones Hg?* pueden oxidar el Al metálico a 1 t de Al lb de Al
¡ones Al?*. La reacción neta de la celda es 2 Al(s) + 3 1 mol de Al 3 mol e 96500 C a
Hg? (ac) => 26.9815 g de Al SO Era = 1,950 x 10" C
2 AP*(ac) + 3 Hg(€) Enero = + 2.51 V
A-76 Apéndice L Respuestas a ejercicios

Luego. utilizando carga X voltaje, calcular cuántos joules se 19.5 Defecto de masa = Am = —0.03438 g/mol
requieren; después convertir a kilowatts-hora.
10% m/sy
AE = (-3.438 X 107* kg/mol) (2.998 X
Energía = (1.950 X 10% Cx4.0 vi 13 ) = 3.090 x 102 J/mol = 3.090 X 10? kJ/mol
1Cx1V
( 1 kWh E, por nucleón = 5.150 X 10* kJ/nucleón
)= 2.2 x 107 kWh 4 es
3.60 x 106J E, para “Li es menor que para %He; por tanto, el helio
18.14 Para calcular cuánta energía hay almacenada en Una batería, más estable que el litio 6.
n
necesitamos el voltaje y el número de coulombs de carga que 19.6 En la gráfica se observa que la energía de unión por nucleó
elementos más
la batería puede proporcionar. El voltaje generalmente se in- aumenta más marcadamente para la fusión de
se fisionan. Por
dica en la etiqueta de la batería. Para determinar el número ligeros que para elementos más pesados que
gramo que la fisión.
de coulombs disponibles, hay que desarmar la batería y de- tanto, la fusión es más exotérmica por
0.098% del
terminar las masas de las sustancias del cátodo y el ánodo. 19.7 (1/2) = 9.8 x 107; esto equivale a que quede
SÓtopo.
18.15 Masa de Au = (0.50 AX20. ee IC Y mol >) 19.8 DE eb provino de la desintegración
de 2381, por
InmmAl A-s 96500C = 209. Se puede
1 mol de Auy/ tanto, cuando se fechó la rocaN = 100 y No
197 g de Au
determinar la constante de desintegración k:
( 3 mol e” raras) 041 8 deu
0.693 A
18.16 No. No todos los metales. A
4.51 Xx 10?y
Tres metales que se corroen tan fácilmente como el Fe y
el Al 19.3:
son Zn, Mg y Cd. La edad de la roca (1) se puede calcular con la ecuación
s >
10 E
Tres metales que no Se corroen tan fácilmente como el Fe y 100 27) x 15,1 =4.80 x 10% a
el Al son Cu, Ag y Au. Estos tres metales se emplean en la 29g = 7 (1.54x
ln —
producción de monedas y alhajas. 19.9 El etileno se obtiene del petróleo, que se formó hace mile-
Los metales se dividen en estos grupos amplios por su rela- nios. La vida media del '*C es de 5730 a, así que gran parte
tiva facilidad de oxidación en comparación con la oxidación del '*C del etileno se habrá desintegrado y quedará mucho
de H,. En la tabla 18.3 se puede ver esta división claramente. menos '*C que en el alcohol producido por fermentación.
18.17 (b) > (a) > (d) > (c) 19.10 (a) EC +¿n —> ¿He + 'Be;
Arena en un litoral, (b) contendría tanto humedad como sales,
(b) '5N + ¿He > ¿n + JE,
que ayudarían a la corrosión. Arcilla húmeda, (a), contendría
agua, pero menos sales disueltas. Si un objeto de hierro se in- (c) %3Es + ¿He => ¿n + ¿Md
crustara en la arcilla, su naturaleza impermeable podría impe- 19.11 208Pb+ ZN > ¿n + 7
dir que el oxígeno llegara al hierro, y la velocidad de corro- 19.12 Quemar una tonelada métrica de hulla produce 2.8 X 107 kJ
sión disminuiría. Arena de desierto en Arizona, (d), sería muy
2.8 x 10* kJ 10? kg
seca, y en este entomo de baja humedad la corrosión sería len- de energía (
1.0 kg ) lioeiaas métrica )La fisión
ta. En la Luna (c) no habría humedad ni oxígeno. La veloci-
dad de corrosión sería bajísima. 2.1 Xx 101 p3
1.0 kg de %%U produce = 8.93 x 101 13.
0.235 kg U-235
Habría que quemar 3.2 X 10* toneladas métricas de hulla
para igualar la cantidad de energía de 1.0 kg de 226: 8.93
Capítulo 19 1 t métrica de hulla
Xx 101% kJ de uranio 235 x
1 4)
19.1 25U > ¿He + JTh; ¿Th >fe + 2%]Pa;
231 “
—28X10k] =
Bl Pa > ¿He + %Ac; 227%gAc — 42He + 223“7Fr;Fr: 3.2 x 10% tons métricas.

Fr —>-Je + ¿Ra 19.13 A = 291 y 7 238x 107% a a

19.2 (a) YN => '¿C +,%e5 (d) UC —> 3B +, fe
In (fracción) = (2.38 x 107? 47h) x (11 años,
43 $0] en 1997)
(b) 29Ca + Se > 15K; (e) KSc => 29Ca +,10
= —0.262; fracción = e 7928 = y
770 = 77.0%
(0) LSr > LY + 20;
y 0.693 _ E
19.3 Emisión de positrones: 5Al > e + 12Mg 19.14 = 302 y"229x107 a
Captura de electrones: 22A1 +% > ¿Mg
(a) Baja de actividad del 60%,
queda el 40% dee la
19.4 (a) si le + BP, (0) %2Pu > ¿He +*52U In(0.40) = —0.916 = —(2.29 x 107? la activida
actividad: