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AguaypH2021 210305 132112

El documento aborda la importancia del agua y el pH en los sistemas biológicos, destacando los tipos de enlaces químicos, la estructura del agua, y su papel como solvente y termorregulador. Se discuten conceptos como la ionización del agua, la escala de pH, y el funcionamiento de los amortiguadores biológicos. Además, se explican las propiedades físico-químicas del agua y su relevancia en reacciones biológicas.
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El documento aborda la importancia del agua y el pH en los sistemas biológicos, destacando los tipos de enlaces químicos, la estructura del agua, y su papel como solvente y termorregulador. Se discuten conceptos como la ionización del agua, la escala de pH, y el funcionamiento de los amortiguadores biológicos. Además, se explican las propiedades físico-químicas del agua y su relevancia en reacciones biológicas.
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Bienvenidos

IBIOQUIMICA LA CLASE
Agua y pH
Instructora: Erlen Lugo. MD, MSc, PhD
Agenda
1. Tipos de enlaces. Enlaces covalentes y no covalentes

2. Estructura de la molécula de agua y el agua como


solvente y termorregulador en los seres vivos

3. pH, curvas de disociación y amortiguadores biológicos


1

Tipos de enlaces
Enlaces covalentes y no covalentes
Tipos de enlaces
Dependiendo la naturaleza de los elementos

Enlaces iónicos Enlaces covalentes Enlaces metálicos


unión metal + no metal unión no metal + no metal Unión metal + metal

Covalentes Covalentes no
polares polares
Tipos de Enlaces: Covalente
Electronegatividad y Polaridad del enlace

Tendencia que tiene un átomos de Separación de las cargas eléctricas


atraer hacia si los electrones del otro. de la molécula generando un dipolo
Aumenta
D
i
s
m
δ_ H δ+ δ_
i
n
δ+ H
N
Cl
u δ+
y H
e
δ+ H

La densidad electrónica se
El nitrógeno al ser mas concentra en el cloro
electronegativo atrae los formándose una carga
F>O>N>C>H electrones del hidrogeno. negativa.
Tipos de Enlaces: No Covalentes

_ Aminoácido 1
δ+ δ
+
Interacciones electrostáticas
Fuerzas de Van der Waals
Puente de hidrogeno
Interacciones hidrofobicas Proteína

Aminoácido 2

Puente de hidrogeno
Enlaces Electrostáticos
Se forman por la atracción del catión
cargado positivamente por un grupo
cargado negativamente

+ Lisina

Nitrógeno

Ejemplo de enlace electrostático entre el Hidrógeno


Asparagina _
grupo carboxilo COO y el grupo amina
NH3 + Oxígeno

Carbono
Enlaces de Hidrógeno

δ+ δ+ O
O H
δ+
H H
H
δ+
O δ+ El hidrógeno (δ+) de una molécula, es
atraído por el nitrógeno, oxígeno o flúor (δ-)
δ+ H
H
de la otra molécula.
δ+
δ+
O
H
H
Fuerzas de van der Waals
Dipolo- Dipolo Fuerzas de inducción de dipolo

El extremo con carga parcial negativa (δ−) de una


molécula es atraído por el extremo con carga parcial Una molécula polar induce un dipolo
positiva (δ+) del otra. temporal en una molécula no polar

Fuerzas de dispersión de London

Existen fuerzas de atracción entre las moléculas no polares


como resultado de la formación de dipolos temporales
Fuerza de enlace químico entre diversos compuestos orgánicos
biológicamente importantes
2

Estructura de la molécula de Agua


Estructura de la molécula de agua│ Importancia del agua en las
reacciones biológicas
Importancia de la molécula del agua en los sistemas biológicos

Las reacciones de los procesos vitales tienen Posibilita disociación de compuestos


lugar en medios acuosos iónicos

Sus propiedades físicas y químicas permiten Excelente termorregulador corporal


que la vida pueda desarrollarse
Constituye el 65-70% del peso corporal
Disolvente casi universal
Trastornos pueden ocasionar patologías.
Participa como reactivo y producto de muchas
reacciones
Estructura de la molécula del agua

δ+
Formada por 2 átomos de H
Hidrógeno unidos
covalentemente a un átomo de
Oxígeno
104,5 °

Carácter tetraédrico con O2


hibridación sp3 de átomo de δ+
oxigeno, situado en el centro y los
átomos de hidrogeno dispuestos 0,96 A H
en dos de los vértices del
tetraedro. δ-
El agua como reactivo en las reacciones químicas celulares

Movimiento del agua en la célula

En las reacciones celulares aporta iones


hidrógeno o iones oxidrilos al medio

Tiene la capacidad de disolver biomoléculas


presentes en los organismos

H2O
Sacarosa Glucosa + Fructuosa

H2O
H2O2 + H2R → 2H2O + R H2O H2O H2O

Isotónico Hipotónico Hipertónico


La molécula de agua es un dipolo eléctrico

δ- El agua, es una molécula fuertemente polar


ya que los momentos dipolares de los
enlaces dispuestos en «V» se suman
ofreciendo una densidad de carga negativa
en el oxígeno y dejando los hidrógenos casi
sin electrones.

δ+ δ+
Enlaces o puentes de hidrógeno

O2
O2
H
H H
H
O2
Puente de Hidrógeno
H
H

O2
H
H

Una molécula de agua puede


formar 4 puentes de hidrógenos
B

A
Enlaces de Hidrógeno. Importancia

Pueden formar puentes de


La estructura tridimensional de las
hidrógeno intermolecular,
proteínas se debe en gran medida a
intermolecular o simétrico
los enlaces de hidrógeno

La estructura de doble hélice del ADN


se debe principalmente al los enlaces
de hidrógeno
Interacciones Electrostáticas con los Solutos Cargados

En la disolución de NaCl los


cationes sodio y los aniones
cloruro quedan rodeados por
esfera de molécula de agua.
Enlaces de Hidrógeno con los Solutos Polares y Apolares

Soluto polar con un


disolvente polar
Las moléculas de agua rodean al soluto
polar (X- Y) acercando el extremo
positivo con el negativo

La moléculas de
Soluto apolar
agua forman una
jaula de puente de
Soluto Apolar con
hidrogeno
un disolvente
polar
Interacciones hidrofóbicas y formación de
micelas
El efecto hidrofóbico es la tendencia observada de las
sustancias no polares a agregarse en una solución acuosa y
excluir las moléculas de agua.

La palabra hidrofóbica significa literalmente "temeroso del


agua", y describe la segregación del agua y las sustancias no
polares, que maximiza la unión de hidrógeno entre las
moléculas de agua y minimiza el área de contacto entre el
agua y las moléculas no polares.

La acción detergente es producida por los jugos digestivos


en especial por grasas parcialmente digeridas (ácidos
grasos saponificables y monoglicéridos) y las sales biliares. Micela
Interacciones hidrofóbicas y formación de
micelas

Es responsable de la separación de una mezcla de aceite y


agua en sus dos componentes.
También es responsable de los efectos relacionados con la
biología, entre los que se incluyen:

1. la formación de la membrana celular y la vesícula,


2. el plegamiento de las proteínas,
3. la inserción de las proteínas de la membrana en el
entorno lipídico no polar y
4. las asociaciones entre proteínas y moléculas
pequeñas.
Liposomas
3

Agua como solvente en los seres vivos


Propiedades del agua
│Agua como termorregulador y solvente
Propiedades Coligativas de las Disoluciones Acuosas

Raoult establece que el ascenso en el punto de


Presión de vapor ebullición o el descenso en el punto de congelación es
proporcional a la molalidad

Membrana
Punto de ebullición semipermeable
Depende de la
concentración y no
de la naturaleza de Solución Solución
las sustancias Concentrada Diluida Ósmosis
S1
Punto de congelación S1 S2 S2

Presión osmótica
Propiedades físico-químicas del agua
Densidad máxima a 4 °C, permite
que el hielo flote en el agua

Elevada temperatura de ebullición, Elevado calor especifico (1cal/g.°C),


permite que el agua se mantenga permite cambios de calor en el
liquida (0 a 100 °C), posibilita la vida organismo con escaza modificación
en condiciones extremas de la temperatura corporal

Elevada conductividad calorífica,


Elevado calor de vaporización (540
permite una adecuada conducción
cal/g), permite eliminar el exceso de
del calor en el organismo
calor por evaporación de cantidades
relativamente bajas de agua.

Capacidad de hidratación o
Elevada constante dieléctrica,
solvatación de iones, la
implica que el agua disuelva
hidratación/solvatación de iones
compuestos iónicos y sales
facilita la separación de los mismos
cristalizadas, el agua debilita las Elevada tensión superficial
fuerzas de atracción
4

pH y amortiguadores biológicos
Ionización del agua
│mantenimiento e importancia del pH en los sistemas
biológicos│ Amortiguadores biológicos
Constante de Equilibrio

En el equilibrio V1= V2
Cuando la velocidad de la reacción directa
Sustituyendo: K1= [A ] [ B ] = K2 = [ C ] [D] (V1) es igual a la velocidad de la reacción
inversa (V2), se dice que el sistema se
[C] [D] encuentra en equilibrio
K1/k2 =
[A ] [ B ]
A+B C +D
C D
[C] [D]
Keq =
[A ] A [ B ] B
Ionización del agua
El agua es un electrolito muy débil, que se autoioniza o disocia de acuerdo a la siguiente
expresión:

2H2O H3O+ + OH-

[ H3O+] [OH- ]
La expresión de la constante de equilibrio para el agua es así: Kdis =
[H2O]
Se expresa la constante de disociación como
el producto de las concentraciones iónicas:

Kw = [H3O+] x [OH- ]
Donde Kw = 1x10-7x 1x10-7 = 1x10-14
Escala de pH
Escala Sorensen

pH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Ácido Básico

Neutro
Escala de pOH
Escala Sorensen

pOH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Básico Ácido
Neutro
pH de fluidos acuosos
Sangre
Vinagre humana, Amoníaco
lagrimas doméstico
Zumo de
limón Leche, saliva 1 M NaOH

pH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Ácido Básico
1 M de HCl Neutro Lejía
domestica

Jugo gástrico
Orina
Medición del pH de una Solución

Método 1 Método 2

Empleo de indicadores Empleo de pH-metro

Menos preciso Más preciso


Teoría de Bronsted y Lowry para ácidos y bases

Teoría ácido-base de Brønsted-Lowry Ka


HA H+ + A-
Ácido= Sustancia capaz de donar
protones
Par ácido base conjugado:

Base= Sustancia capaz de aceptar Una consecuencia de esto es que existe la reversiblidad de la
transferencia de protones, ya que al ceder un protón, un ácido (HA),
protones sería capaz de aceptar este H+, o sea, se comportaría como una
base, la cual es conocida como par conjugado.
Ácidos y bases fuertes: se disociación
completamente en solución. Constantes de
disociación alta.

Ácidos y bases débiles: Se disocian parcialmente


en disolución. Contante de disociación bajas.
Sirven como amortiguadores bilógicos
La fuerza de ácidos y bases depende de su disociación
Contante de disociación: Tendencia a ceder protones en
disolución. Se denota con la Ka para los ácidos y Kb para las bases

Ácidos y bases fuertes: se disociación


completamente en solución. Constantes de
disociación alta.
Ejemplo ácidos fuertes: clorhídrico, sulfúrico,
nítrico
Bases fuertes: NaOH

Ácidos y bases débiles: Se disocian parcialmente


en disolución. Contante de disociación bajas.
Sirven como amortiguadores bilógicos.
La fuerza de ácidos y bases depende de su disociación
La fuerza de ácidos y bases depende de su disociación
La fuerza de ácidos y bases depende de su disociación
Titulación de un Ácido
Se trata de hallar la concentración de un acido a partir de una
solución de concentración conocida

Ejemplo de una
titulación de HCl
con una base

Acido de
concentración
desconocida

Bureta con solución de Se agrega poco a poco la Las concentraciones de los iones oxidrilos se
NaOH conocida cantidad de NaOH al ácido igualan con las del ión hidronio
Titulación de una base
Se trata de hallar la concentración de una base a partir de una
solución de concentración conocida

Acido

Base + Indicador
Significado de Pka
El pka es una expresión análoga al pH y se define mediante la ecuación:

pKa = log 1/Ka = -log Ka

pKa = -log Ka
Importante:
1. Cuando más fuerte sea la tendencia a ceder un protón, mas fuerte es el
acido y menor es su pKa. Mientras más fuerte la base mayor es su pKa
2. A mayor Ka menor pKa
3. En una curva de titulación: El pKa es el pH en donde el dador de protones y
aceptor de protones tienen la misma concentración. Y donde un ácido débil
tiene la mayor capacidad de amortiguación. Es el pH del punto medio en la
curva de titulación
Ácidos Débiles. Ejemplos y Curva de Titulación
Curva de titulación de un acido débil con una base fuerte:
Un acido débil es el que posee una Ka baja (constante de ionización acida)

8 CH3COO-
7
CH3COOH = CH3COO-
6

5 pH=pKa=4,76
pH
4

2
CH3COOH
1

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Equivalentes de OH añadidos
Importancia del mantenimiento del pH

1. Las enzimas actúan sobre moléculas que tienen grupos ionizables con pKa característicos. Las
enzimas tienen un pH optimo donde su actividad es optima.

2. Los grupos carboxilos y amino de los aminoácidos y grupos fosfatos de los nucleótidos,
funcionan como ácidos débiles

3. Las interacciones iónicas son dependientes del estado de ionización de los grupos y estos del
pH

4. pH citosólico mantiene el grado de ionización optimo

5. El pH de los fluidos corporales se mantienen constante gracias a tampones biológicos , que son
mezclas de ácidos débiles y sus bases conjugadas
Ecuación de Henderson- Hasselbach
Al relacionar el pH de la solución de un acido débil con la
constante de ionización de este, se reordena la ecuación:

Al [HA]
[HA] sustituir : pH = pKa - log
[ H+ ] = Ka x
[ A- ]
[ A- ]

[HA] [ A- ]
- log [ H+ ] = - log Ka - log pH = pKa + log
[ A- ] [ HA ]

Ya que:
Para una disolución básica:
pKa = log10 1 = -log ka [ Base ]
Ka pH = pKa + log
[ sal ]
Amortiguadores ( Tampones o buffers)
Un buffer regula o amortigua los cambios de pH

Compuesta por: Acido débil + su base conjugada. Tienden a resistir cambios de pH cuando se le
añade H+ y/o OH-
Pueden ser: 1. Acidas: CH3COOH + CH3COONa

2. Neutras: H3PO4 , H2PO4- , H2PO4-2 , PO4-3

3. Básicas: NH4OH + NH4Cl

Importancia: En todos los tejidos del organismo se encuentran


sistemas amortiguadores que ayudan a mantener el pH constante
evitando estados patológicos.
Sistema amortiguador fosfato
La disociación del ácido fosfórico se desarrolla con la pérdida de un protón en
cada equilibrio establecido que se corresponde con un valor diferente de
pKa

Para efecto de la regulación fisiológica el equilibrio que más interesa es el


segundo pues se encuentra próximo al pH del medio extracelular

Suele ser un buen amortiguador aunque su concentración en plasma es baja.


Es más importante en los tejidos tubulares y en el medio intracelular ya que
en ellos el pH es algo menor y el fosfato se encuentra más concentrado

El fosfato puede encontrarse en forma libre (orgánica) o asociado con otras


moléculas orgánicas como lípidos azúcares etcétera
Sistema amortiguador fosfato
Sistema amortiguador bicarbonato- ácido carbónico
1. El CO2 gaseoso puede disolverse en agua y puede reaccionar con el agua produciendo
ácido carbónico que en ionizaciones sucesivas da lugar al bicarbonato y al ion
carbonato.

2. El pKa de este buffer se encuentra alejado del pH fisiológico. El sistema bicarbonato


actúa eficazmente ya que existen mecanismos que tienen a mantener constante el
cociente bicarbonato y presión de CO2

3. La concentración del carbonato puede regularse a través de su mayor o menor


eliminación renal en cuanto a la pCO2 se encuentra regulado por ventilación pulmonar

4. Es el principal tampón extracelular tanto en la sangre como en los líquidos intersticiales,


permite que el pH de la sangre arterial sea de 7.40 y el de la sangre venosa sea de 7.35
(presenta mayor concentración de anhídrido carbónico)
Sistema amortiguador bicarbonato- ácido carbónico
Sistema amortiguador de las proteínas

1. Las proteínas constituyen otro sistema regulador del pH sanguíneo junto a los
aminoácidos pero dónde adquieren verdadera importancia es en el interior de la célula

2. El poder amortiguador de las proteínas se basa en su composición aminoacídica.

3. Los distintos aminoácidos proteicos poseen una cadena lateral ionizable con su
correspondiente pKa lo que permite que las proteínas sean un buen amortiguador a
diferentes valores de pH.
Sistema amortiguador hemoglobina

1. El sistema global regulador está constituido por las dos formas Oxihemoglobina:
individuales hemoglobina y oxihemoglobina
HHbO2 HbO2- + H+ pKa= 6.7
2. Lo más característico de este sistema doble es que dependiendo si
la hemoglobina se encuentra oxigenada el pKa del equilibrio
correspondiente cambia lo que le permite una mayor versatilidad Desoxihemoglobina:
a la hora de regular el pH

3. Por los valores de pKa se puede deducir que la desoxihemoglobina


HHb Hb- + H+ pKa= 7.9
es un ácido más débil que la de la oxihemoglobina

4. El lugar de regulación del sistema hemoglobina es en el interior


del eritrocito HbO2- + H+ HHbO2- + O2
Ejercicios y Problemas
1. Problema: Detalle la estructura de los siguientes compuestos y ordénelos de
acuerdo a su solubilidad en agua, ordene los compuestos de mayor a menor
solubilidad en agua

A B C D
COO-
CH2OH

H O H +
H H3N C H
OH H
HO OH
CH3
H OH

Ciclobutano α-D-Glucosa L-Alanina Anillo esteroideo


A B C
CH2OH

H O H
H
OH H
HO OH

H OH
A B C
CH2OH

H O H
H
OH H
HO OH

H OH

D
2. Problema: Detalle la estructura de los siguientes compuestos e indique
cuales son hidrofílicos, hidrofóbicos y anfipáticos

A C E
COO-
+
H3N C H
CH3 G

B D F
CH2OH

H O H
H
OH H
HO OH

H OH
3. Problema: Según su estructura cuales de los siguientes compuestos
interactúa, es permeable o no permeable con la capa lipídica de la membrana
plasmática

CH2OH

H O H COO-
H +
OH H H3N C H
HO OH

H OH CH3
4. Problema: Una empresa farmacéutica ha sintetizado el siguiente compuesto
con actividad antibiótica. Usted trabaja en el laboratorio con ellos, al ver la
estructura del compuesto informa a su jefe:
Amikacina
a. Es muy probable que el compuesto
atraviese la pared celular bacteriana sin
ningún problema.
b. Es muy probable que el compuesto no
atraviese la pared celular bacteriana
5. Problema: Una empresa de productos de cuidado personaö, quiere
incorporar, el siguiente compuesto a su crema facial. Según la estructura del
compuesto, que tipo de micela utilizaría :

Acido fólico

A B
6. Problema: Vea el video siguiente y explique porque el jabón destruye al virus
SARS- CoV-2.

VIDEO

https://www.youtube.com/watch?v=s2EVlqql_f8
8. Cuál es el pH de una mezcla de 0,042 M de NaH2PO4 y 0,058 M de Na2HPO4?
pKa= 6,86

[ A- ]
pH = pKa + log
[ HA ]
9. Un paciente llega al hospital con estado general comprometido, al
realizársele una gasometría arterial, se obtienen los siguientes valores
[CO2]: 26,9 mM,
[HCO3]: 25,6;
Saturación de oxigeno: 85%

a. Calcule el pH plasmático del paciente


b. Qué trastorno ácido base presenta el paciente

[HCO3-]
pH= 6,1 + log
(0,23 x pCO2)
10. Esta es la curva de titulación del acido acético:
a. Escriba la constante de disociación de acido acético
b. Indique cual es la especie predominante a pH 1,8 , pH 4,76 y pH 8,4
9

5 pKa=4,76
pH
4

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Equivalentes de OH añadidos
11
10
9

6 pKa=6,86
5
pH
4

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Equivalentes de OH añadidos
11. De acuerdo a los siguientes valores de pKa, indique cuales de los siguientes
ácidos es mas fuerte, ordénelos de mayor a menor.

Pka del acido 1: 1,6


Pka del acido 2: 7, 5
Pka del acido 3: 12
pKa del acido 4: 5,6
12. La acidosis metabólica puede originarse por:

a. Una hiperventilación pulmonar.


b. La ingesta de grandes cantidades de bicarbonato sódico.
c. Los vómitos continuos.
d. Un excesivo catabolismo de grasas.
e. Hiperaldosterismo.
Gracias por su Atención
Nos vemos pronto!

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