Qumica del Agua y Viviana Lucia Prez soluciones Forero
Biloga UIS
Agua
Sustancia mas abundante entre los seres vivos (70%)
Puentes de hidrogeno: -Agua en estado liquido a T0 ambiente -Extremo ordenamiento de los cristales de hielo -Unen a protenas y cidos nucledos
Molculas apolares: -Poco solubles en agua -En soluciones acuosas las molculas
Gran atraccin entre molculas adyacentes, lo que confiere gran cohesin interna en estado liquido.
Estructura molecular del H2O
E lH co m p a rte u n p a r e l ctr n i co n e l to m o d e lO ce n tra l e co . Lo s o rb i l s d e scri e n u n te tra e d ro . ta e b El Angulo de enlace de H-O-H es de 104,50 El O es mas electronegativo por lo tanto el H y O comparten los e- de forma desigual. Se forman dos dipolos elctricos en la molcula, debido a que los e- se sitan con mayor frecuencia cerca del O.
El ordenamiento casi tetradrico de los orbitales permite que la molcula forme enlaces con hasta 4 molculas de H2O. Estado liquida a To ambiente (continuo movimiento ) Estado slido a Toambiente molculas 3.4 molculas 4
Puentes de hidrogeno
Son relativamente dbiles
Poseen una energa de disociacin de enlace (la e
requerida para romper un enlace) menor en comparacin del enlace covalente O-H
Posee un 10% de carcter covalente debido al
solapamiento de los orbitales de enlace y un 90% de carcter electrosttico.
Importancia biolgica de los -H
los azucares (no cargadas
pero polares) se disuelven fcilmente en el agua debido al efecto estabilizador de los puentes de H.
Los
alcoholes, aldehdos, cetonas y los compuestos que poseen N-H forman puentes con las molculas de H2O.
El H2O disuelve la mayora de biomoleculas.
Disolvente polar Hidroflicos Disolventes apolares
Hidrofbicas
El incremento de la entropa (desorden) que se
produce en el sistema es el principal responsable de la facilidad con la que se disuelven las sales en agua.
Solubilidad de algunos gases.
E lC O 2, el O 2 y el N2 son apolares . El movimiento de estas molculas desde la fase gaseosa desordena a la fase acuosa y restringe el movimiento de las molculas de agua (= entropa ) La naturaleza apolar de los gases y la de la entropa hacen que sean poco solubles en agua. Hb transporta O2 en forma de HCO3 y CO2 forma H2CO3 en sln (a) y transportado
Caractersticas antipticas
Protenas Pigmentos Vitaminas Esteroides Fosfolpidos
Caractersticas que afectan las propiedades del agua
Los stos alteran las propiedades del agua
como ste de tal forma que pueden modificas:
Propiedades coligativas Su presin de vapor Punto de ebullicin Punto de fusin
Lquida a temperatura ambiente. Elevado calor especfico. Termorregulacin. Elevado calor de vaporizacin.
Termorregulacin.
Mxima densidad a 4C. Elevado grado de cohesin y de adhesin:
fenmenos de capilaridad. Transporte.
Incompresibilidad: Amortiguador mecnico.
Esqueleto hidrosttico.
Reactividad: fotosntesis, hidrlisis y
condensaciones.
El agua es nucleofilica
Las sustancias ricas en e- se llaman nuclefilos porque buscan las molculas cargadas (+) o deficientes en e- llamados electrfilos.
O, N y S son los nuclefilos biolgicos mas comunes.
Muchos de los compuestos biolgicos como los polmeros pueden ser degradados por ataques nuclefilico por el agua.
Hidrlisis: degradacin de una protena por el agua catalizada por alguna enzima proteoltica.
Ionizacin del agua.
E la g u a p o se e u n a l g e ra te n d e n ci a i n i rse . i a o za
El agua pura no solo contiene H2O sino tambin [H3O+] iones hidronio y una [OH-] = de iones hidrxido.
De tal forma que el agua puede funcionar como donador de protones (cido) o aceptor de protones (base).
H2O
H 2O
H3O+ + OH-
Expresin del grado de ionizacin
La ionizacin reversible del agua es crucial
para el papel a nivel celular.
constante de equilibrio: Keq (k) A+B C+D Keq= [C] [D] [A] [B]
H2O
H+
+ OH -
En agua pura a 25oC posee una concentracin de 55.5 M y es la constante en relacin a las bajsimas concentraciones de H+ y OH- es decir 10-7 M.
K eq =
[ H +] [ OH -] 55 . 5M
Reordenado (55.5M)(Keq)= [H+] [OH-] = Kw
Kw: producto inico del agua
La constante de equilibrio de esta reaccin es:
La concentracin de agua es constante en el agua pura, por ello
podemos incluirla en la constante de equilibrio.
El agua pura, la [] de H3O+ = [] de OH- al formarse 1 ion H3O+ *
ionizacin de agua, siempre se forma 1 ion OH-
Conocemos las concentraciones de H3O+ y de OH- del agua pura a 25 C por ello, al sustituirlas en la expresin:
se obtiene:
Constante de equilibrio: Keq (k)
Las constantes de equilibrio son adimensionales (no posee unidades fsicas). La unidad de concentracin utilizada es la molaridad M.
Mol: peso gramo-molecular de una sustancia es decir el peso molecular expresado en gramos.
Milimol (mmol): Micromol(mol): 1/1.000 de un mol 1/1000.000 de un mol
Calculo de molaridad
Cuando tomamos 12 g de C estamos tomando la
misma masa de 1 tomo de C pero en gramos es decir 1 tomo-gramo de C 12g de C= 1 tomo de gramo de C 1 g de H = 1 tomo de gramo de H
Un tomo-gramo: es la masa de un tomo expresada en g.
Nmero Avogadro
Avogadro
comprob que en un mol de cualquier elemente siempre hay el mismo nmero de tomos de ese elemento: 6.02*1023 tomos (nmero Avogadro).
12 g de C = 1 mol de C = 6.02*1023 tomos de C.
Ejercicio 1
En 24 gramos de C cuantos tomos hay? 12 g de C 6.02*1023 tomos C 24 g X X: 12.04*1023 tomos C
Ejercicio 2
Un tomo de O cunto pesa en gramos? Si 16 g de O= 1 mol de O = 6.02*1023 tomos O
6.02*1023 tomos O 16 g 1 tomo de O X X= 2.6578*1023 g
Ejercicio 3
5 moles de N a cuntos gramos corresponde? Si 14 g de N= 1 mol de N = 6.02*1023 tomos N
1 mol de N 5 moles X= 70 g
14 g X
Ejercicio 4
En 36 g ce C cuntos moles hay? Si 12 g de C = 1 mol de C = 6.02*1023 tomos C
1 mol de C 12 g de C X 36 g X= 3 moles
pH
La escala de pH expresa la acidez y basicidad de
disoluciones acuosas. La escala de pH de una disolucin se define como:
pOH = - log[OH-] p minscula es un operador aritmtico que implica la aplicacin del log (-) al smbolo o especie que se le aplica.
Entre pH y pOH puede establecer con facilidad una
expresin conveniente donde en todas las disoluciones diluidas se cumple:
Si ponemos los logaritmos a ambos lados de esta ecuacin Multiplicando la expresin anterior por 1 y aplicando los
conceptos anteriores se tiene:
pH + pOH = 14
El pH ser mas bajo cuando mayor sea la
concentracin de hidrogeniones es decir cuanto mas acida sea la sln.
El pH se extiende desde
fuerte
0= sln de cido
14= Sln de una base fuerte El pH 7 hace referencia al balance equilibrado entre el nmero de H+ y OH-
cido
Sustancia qumica capaz de liberar protones
(dadores de p+) dentro de la sln. Cuando una molcula libera un protn se convierte en su base conjugada.
HA
H+
A-
Propiedades de los cidos
1. Tienen sabor agrio (limones, vinagre) 2. Cambian de color segn los indicadores (colorantes). Se vuelven rojo el azul de tornasol y cambian de azul a amarillo el azul de bromotimol.
3. Los cidos no oxidantes reaccionan con los metales que se encuentran por debajo del hidrgeno en la serie electromotriz liberando hidrgeno, H2.
4. Reaccionan con (o neutralizan a) los xidos metlicos e hidrxidos metlicos formando sales y agua.
5. Reaccionan con las sales de cidos mas dbiles o mas voltiles formando el cido mas dbil o mas voltil, y una nueva sal.
6. Las disoluciones acuosas de cidos protnicos conducen la corriente elctrica, ya que se encuentran total o parcialmente ionizados.
Base
Sustancia qumica capaz de captar protones
(aceptor de p+) en una sln.
BOH
B + OH-
Propiedades de las bases
1. Tienen sabor amargo. 2. Son resbaladizos al tacto (jabones)
3. Provocan cambios de color de muchos indicadores: cambian el tornosal de rojo a azul y el azul de bromotimol de amarillo a azul.
4. Reaccionan con (neutralizan) los cidos protnicos para formar sales y agua.
5. Sus disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica, porque estn ionizadas.
cido-base conjugada
Al conjunto de un dador de p+ (cido) y su aceptor de p+
(base) se le denomina par cido-base conjugada.
CH3COOH CH3COO- + H+ NH4+ NH3 + H+
El ion acetato (CH3COO-) es la base conjugada del cido actico (CH3COOH). El ion amonio (NH4+) es el acido conjugado del amoniaco (NH3).
Electrolitos
Debido a la produccin o liberacin de iones, las sln cidas o
bsicas conducen la corriente elctrica y por eso se denominan electrolitos
Arrhenius encontr la diferencia entre un electrolito fuerte y
dbil
Electrolito fuerte: compuesto que se ioniza o disocia completamente (100%). Electrolito dbil: aquel que se ioniza parcialmente.
Constante de disociacin para un acido Ka
Las constantes de equilibrio disociacin de electrolitos constantes de disociacin. Keq son para la llamada
La constante de disociacin de un cido o Ka de una Rx cido-base:
Keq = [H+] [A-]= Ka [HA]
kaes una medida de la afinidad por p+ de los pares cido/base conjugados HA/A
Disociacin del cido dbil
La disociacin del cido dbil depender en
parte de la concentracin de H+ de la sln, y en parte de su fuerza acida inherente, es decir de la constante de disociacin Ka que esta dada por:
Ka = [H+] [A-] [HA]
Las Ka para los cido dbiles biolgicos son
fracciones muy pequeas, las cuales son expresadas como pka. Unidad que se define en forma similar al pH
pKa = - l g Ka = l g o o __1 ___ Ka
Instrumentos para medir pH.
cidos y bases fuertes: son aquellos que se
disocian por completo en agua (HCl y NaOH).
cidos y bases dbiles: No se disocian por
completo en agua.
CH3COOH H + CH3COO Acido Anin acetato
actico (cido dbil)
(base conjugada o sal)
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS Y BASES DBILES
Los cidos dbiles son mucho mas numerosos que los cidos fuertes, siendo un gran nmero de ellos cidos monoprticos.
Un cido monoprtico es aquel que cada unidad cido libera un in hidrgeno, H+, al disolverse en agua, (HCl cido clorhdrico) Los cidos dbiles se ionizan slo ligeramente en soluciones acuosas diluidas.
cidos dbiles:
Bases dbiles:
Rx al disolver en agua un cido dbil.
La ecuacin de ionizacin del cido actico es:
La constante de equilibrio de esta reaccin es:
Si restringimos el estudio a sln acuosas diluidas, la concentracin
de agua es muy elevada (55,5 Molar), la concentracin de agua es CONSTANTE.
Como Kc, es una constante y la concentracin del agua se
considera constante, podemos definir la Constante de ionizacin de un cido dbil como el producto Kc[H2O], = K ionizacin = Kc[H2O]
Ka
Hay
varias formas de representar las constantes de ionizacin (= constantes de disociacin) de a dbiles. de un cido. As pues, la constante del cido actico se representa como:
Ka indica la constante de ionizacin
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Define el pH en trminos de pKa del acido
dbil y el log de la relacin de las concentraciones de los compuestos disociados (base conjugada) con los compuestos portonados (acido dbil)
pH= pKa + log (base conjugada) (cido conjugado)
Ejercicio:
Una disolucin 0,0100 M de actico est ionizada en 4,2%. Calcule la constante de ionizacin del cido actico?
Por tratarse de un cido dbil las concentraciones de H3O+ y de CH3CO2son iguales entre s al 4,2 % de la concentracin total del cido :
Titulacin
Los pka de los cidos dbiles se determinan
por titulaciones
Hay dos mecanismos involucrados en el
movimiento del agua y de los solutos: el flujo global y la difusin. En los sistemas vivos, el flujo global mueve agua y solutos de una parte de un organismo multicelular a otra, mientras que la difusin mueve molculas e iones hacia dentro, hacia fuera y a travs de la clula. Un caso particular de difusin, el del agua a travs de una membrana que separa soluciones de diferente concentracin, se conoce como smosis.
Difusin
Proceso por el cual un gas o una sustancia en sln se
expanden como consecuencia del movimiento de sus partculas para llenar todo el volumen disponible.
Flujo neto: es el numero de partculas que se mueven de las
partes de gran concentracin a menor concentracin.
Osmolaridad
Osmosis : movimiento de agua a travs de una membrana semipermeable impulsado por deferencias de presin
Hipotnicas: La osmolaridad es menor, las clulas se hinchan al entrar agua Turgencia
Isotnicas: disoluciones de igual osmolaridad
Hipertnicas: la osmolaridad es mayor en el citosol, la clula se encoje al salir el agua Crenacin
Lisis osmtica
Fenmenos osmticos - Osmosis: difusin a travs de una
membrana semipermeable (solo permite el paso del disolvente). - Medios hipertnico (el de mayor concentracin), hipotnico (el de menor) o isotnico (cuando los dos medios separados por la membrana semipermeable tienen la misma concentracin de solutos).